NL1004992C2 - Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. - Google Patents

Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. Download PDF

Info

Publication number
NL1004992C2
NL1004992C2 NL1004992A NL1004992A NL1004992C2 NL 1004992 C2 NL1004992 C2 NL 1004992C2 NL 1004992 A NL1004992 A NL 1004992A NL 1004992 A NL1004992 A NL 1004992A NL 1004992 C2 NL1004992 C2 NL 1004992C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
cocatalyst
polymerization
olefins
transition metal
aryl
Prior art date
Application number
NL1004992A
Other languages
English (en)
Inventor
Maurits Frederik Hendrik V Tol
Adrianus Hendricus Jos Keijzer
Gerhard Wilhelm Klumpp
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to NL1004992A priority Critical patent/NL1004992C2/nl
Priority to EA199900651A priority patent/EA199900651A1/ru
Priority to CA002277909A priority patent/CA2277909A1/en
Priority to AU53474/98A priority patent/AU5347498A/en
Priority to EP97950490A priority patent/EP0954539A1/en
Priority to CN97182024A priority patent/CN1248980A/zh
Priority to PCT/NL1997/000695 priority patent/WO1998030602A1/en
Priority to JP53077098A priority patent/JP2002514246A/ja
Application granted granted Critical
Publication of NL1004992C2 publication Critical patent/NL1004992C2/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged

Description

- 1 - PN 9086
TOEPASSING VAN VERBINDINGEN DIE Si. Ge, Sn of Pb 5 BEVATTEN ALS COKATALYSATOR BIJ DE
POLYMERISATIE VAN OLEFINEN
De uitvinding betreft de toepassing van 10 verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
Bij de polymerisatie van olefinen is meestal naast een overgangsmetaalkatalysator een cokatalysator nodig om een aktief katalysatorsysteem te verkrijgen.
15 Vanaf de vijftiger jaren worden Ziegler-Natta katalysatoren toegepast bij de polymerisatie van olefinen. Voor het goed verlopen van olefinepolymerisaties met deze Ziegler-Natta katalysatoren is het toevoegen van cokatalysatoren 20 noodzakelijk. In combinatie met Ziegler-Natta katalysatoren worden veelal aluminium-bevattende cokatalysatoren toegepast, zoals bijvoorbeeld diethylaluminiumchlor ide.
Recent worden ook andersoortige 25 overgangsmetaalkatalysatoren, zoals bijvoorbeeld metalloceenkatalysatoren, toegepast bij de polymerisatie van olefinen. Voor het goed verlopen van olefinepolymerisaties met metalloceenkatalysatoren is het ook noodzakelijk een cokatalysator te gebruiken. In 30 combinatie met metalloceenkatalysatoren worden als cokatalysator vaak aluminoxanen, Lewiszuren of ioncomplexen als cokatalysatoren toegepast. Een voorbeeld van een aluminoxaan is methylaluminoxaan (MAO).
35 Voorbeelden van Lewiszuren zijn boranen, zoals bijvoorbeeld tris(pentafluorofenyl)boraan, en voorbeelden van ioncomplexen zijn boraten, zoals 1004992 - 2 - bijvoorbeeld dimethylaniliniumtetrakis-(pentafluorofenyl)boraat, trifenylcarbeniumtetrakis-(pentafluorofenyl)boraat en trityltetrakis(3,5-tr ifluoromethylfenyl)boraat.
5 Dergelijke boor-bevattende cokatalysatoren worden bijvoorbeeld beschreven in EP-A-426.637, EP-A-277.003 en EP-A-277.004.
Het toepassen van aluminoxanen als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen met 10 behulp van een metalloceenkatalysator heeft als nadeel dat een zeer grote overmaat van het aluminoxaan ten opzichte van de metalloceenkatalysator moet worden toegepast om een aktief katalysatorsysteem te verkrijgen. Hierdoor bevat het geproduceerde 15 polyolefine een hoge aluminiumconcentratie, waardoor uitwassen van het aluminium uit het polyolefine vaak noodzakelijk is.
Doel van de uitvinding is het verschaffen van een groep van cokatalysatoren, die kunnen worden 20 toegepast in combinatie met een overgangsmetaal- katalysator bij de polymerisatie van olefinen, die dit nadeel niet bezit.
De uitvinding betreft het toepassen van verbindingen volgens de formule XR4, waarin X Si, Ge, 25 Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, of van verbindingen volgens de formule [XRS]“[ Y] + , waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is en Y een kation is, 30 als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
Hierdoor wordt bereikt dat een aktief katalysatorsysteem, bestaande uit een overgangsmetaal-katalysator en als cokatalysator een van de verbindingen volgens de uitvinding, wordt verkregen dat 35 geschikt is voor de polymerisatie van olefinen. Als de verbindingen volgens de uitvinding als cokatalysator voor de polymerisatie van olefinen worden toegepast, is 1004992 - 3 - de hoeveelheid van de cokatalysator die moet worden toegepast ten opzichte van de overgangsmetaalkatalysator veel lager dan bij de toepassing van een aluminoxaan als cokatalysator.
5 Een verder voordeel van de toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen is dat het toepassen van deze verbindingen in de regel goedkoper is dan het toepassen van aluminoxanen of boraten.
10 Als cokatalysator geschikte verbindingen zijn verbindingen volgens de formule XR4 en verbindingen volgens de formule [XRS]"( Υ]"-· X is een atoom uit groep 14 van het Periodiek Systeem der Elementen en kan worden gekozen uit Si, Ge, Sn en 15 Pb. Bij bijzondere voorkeur is X Si, omdat Si niet toxisch is.
Hier en hierna wordt onder het Periodiek Systeem der Elementen verstaan het Periodiek Systeem dat is weergegeven aan de binnenzijde van de omslag van 20 het Handbook of Chemistry and Physics, 70th edition, 1989/1990 (New IUPAC Notation).
De R-groepen kunnen gelijk of verschillend zijn en kunnen worden gekozen uit waterstof en alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroepen. Bij voorkeur is de R-25 groep een koolwaterstofgroep bevattende 1-20 koolstofatomen.
Voorbeelden van geschikte R-groepen zijn methyl, ethyl, propyl, isopropyl, hexyl, decyl en fenyl. Ook kunnen 2 R-groepen tesamen een gebrugde R2-30 groep vormen, zoals bijvoorbeeld een bifenyl-2,2 diylgroep en een difenyl-2,2'-diylmethaangroep.
Bij voorkeur vormen tenminste 2 R-groepen tesamen een gebrugde arylgroep. Bij bijzondere voorkeur bevat de verbinding volgens de formule XR4 of [XRS]*[Y]+ 2 van 35 dergelijke gebrugde arylgroepen.
Het kat ion Y, is bijvoorbeeld een Bronsted zuur dat een proton kan doneren, een kation van een alkalimetaal of 1004992 - 4 - een carbeen.
Voorbeelden van kationen zijn Li+, K+, Na+, H+, trifenylcarbenium, anilinium, guanidinium, glycinium, ammonium of een gesubstitueerd ammonium kation, waarin 5 ten hoogste 3 waterstofatomen zijn vervangen door een hydrocarbyl radicaal met 1-20 koolstofatomen, of een gesubstitueerd hydrocarbyl radicaal met 1-20 koolstofatomen, waarin 1 of meer van de waterstofatomen vervangen zijn door een halogeen atoom, fosfonium 10 radicalen, gesubstitueerde fosfonium radicalen, waarin ten hoogste 3 waterstofatomen vervangen zijn door een hydrocarbyl radicaal met 1-20 koolstofatomen of een gesubstitueerd hydrocarbyl radicaal met 1-20 koolstofatomen, waarin 1 of meer van de waterstofatomen 15 vervangen zijn door een halogeen atoom.
Bij voorkeur is het kation dimethylanilinium, trifenylcarbenium of Li+.
Verbindingen volgens de formule XR4 en silicaten met 5 substituenten zijn bijvoorbeeld bekend 20 uit 'The chemistry of organic silicon compounds, E.S. Patai et al, Wiley and Sons, 1989'.
Anionische organosilicaten zijn voor het eerst aangetoond in Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1996, 35, no.
10. In deze publicatie worden lithium(2,2'-25 bifenyldiyltrimethylsilicaat).4THF, 1ithium(2,2'- bifenyldiyldimethylfenylsilicaat).4THF, lithium(2,2 '-bifenyldiyldimethyl-t-butylsilicaat).4THF en 1ithium(pentafenylsilicaat).4HMPA genoemd. (THF is tetrahydrofuraan en HMPA is hexamethylfosfortriamide.) 30 De mogelijke toepassing van deze silicaten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen wordt niet genoemd noch gesuggereerd.
De bovengenoemde verbindingen volgens de formule XR4 zijn bijvoorbeeld te synthetiseren volgens de 35 synthesemethoden beschreven in de bovengenoemde publicaties.
Ook kunnen de verbindingen volgens de uitvinding op 1004992 - 5 - drager worden toegepast als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. Als geschikt dragermateriaal kunnen Si02, A1203, MgCl2 en polymeerdeeltjes, zoals polystyreenbolletjes, worden 5 genoemd. Deze dragermaterialen kunnen ook worden gemodificeerd met bijvoorbeeld silanen en/of aluminoxanen en/of aluminiumalkylen. De gedragen cokatalysatoren kunnen vooraf aan de polymerisatie worden gesynthetiseerd, maar kunnen ook in situ worden 10 gevormd.
Als katalysator voor de polymerisatie van olefinen zijn overgangsmetaalkatalysatoren geschikt. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn bijvoorbeeld beschreven in US-A-5.096.867, WO-A-15 92/00333, EP-A-347.129, EP-A-344.887, EP-A-129.368, EP- A-476.671, EP-A-468.651, EP-A-416.815, EP-A-351.391, EP-A-351.392, EP-A-423.101, EP-A-503.422, EP-A-516.018, EP-A-490.256, EP-A-485.820, EP-A-376.154, DE-A-4.015.254, WO-A-96/13529, EP-A-530.908, WO-A-94/11406, 20 EP-A-672.676 en WO-A-96/23010. Ook overgangsmetaalkatalysatoren die metalen uit groep 3 van het Periodiek Systeem der Elementen en de lanthaniden bevatten, kunnen worden toegepast.
Gedragen overgangsmetaalkatalysatoren kunnen worden 25 toegepast. Als geschikt dragermateriaal kunnen Si02, A1203, MgCl2 en polymeerdeeltjes, zoals polystyreenbolletjes, worden genoemd. Deze dragermaterialen kunnen ook worden gemodificeerd met bijvoorbeeld silanen en/of aluminoxanen en/of 30 aluminiumalkylen.
De gedragen overgangsmetaalkatalysatoren kunnen vooraf aan de polymerisatie worden gesynthetiseerd, maar kunnen ook in situ worden gevormd.
Bij voorkeur worden metalloceenkatalysatoren toegepast. 35 Metalloceenkatalysatoren kenmerken zich door de aanwezigheid van een of meerdere π-gebonden liganden, zoals voorbeeld cyclopentadieen- (Cp) of aan i 004992 - 6 - cyclopentadieen verwante liganden, zoals bijvoorbeeld indeen en fluoreen in de overgangsmetaalkatalysator.
Bij bijzondere voorkeur wordt een overgangsmetaalkatalysator toegepast, waarin het 5 overgangsmetaal zich in een gereduceerde oxidatietoestand bevindt, zoals beschreven in WO-A-96/13529.
De polymerisatie van olefinen, bijvoorbeeld etheen, propeen, buteen, hexeen, octeen en mengsels 10 daarvan en combinaties met dieenen kunnen worden uitgevoerd in aanwezigheid van een overgangsmetaalkatalysator en de cokatalysator volgens de uitvinding. Ook kan het bovenbeschreven katalysator systeem worden toegepast voor de 15 polymerisatie van vinylaromatische monomeren, zoals bijvoorbeeld styreen en p-methylstyreen, voor de polymerisatie van polaire vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld alcoholen, amines, alkyl halides, ethers, amides, imines en anhydrides, en voor de polymerisatie 20 van cyclische olefines, zoals bijvoorbeeld cyclobuteen, cyclopenteen, cyclohexeen, cyclohepteen, cycloocteen, norborneen, dimethanooctahydronaftaleen en gesubstitueerde norbornenen.
De hoeveelheid cokatalysator die wordt toegepast ten 25 opzichte van de hoeveelheid overgangsmetaalkatalysator (mol:mol) is normaliter 1:100-1000:1, bij voorkeur 1:5-250:1.
De polymerisaties kunnen op de daarvoor bekende wijze worden uitgevoerd en de toepassing van de cokatalysator 30 volgens de uitvinding maakt geen wezenlijke aanpassing van deze werkwijzen noodzakelijk. De bekende polymerisaties worden uitgevoerd in suspensie, solutie, emulsie, gasfase of als bulkpolymerisatie.
Voor toepassing van de cokatalysator in suspensie- of 35 gasfasepolymerisatie verdient het de voorkeur om de overgangsmetaalkatalysator of de cokatalysator volgens de uitvinding op een dragermateriaal toe te passen. Ook 1004992 - 7 - kunnen zowel de katalysator als de cokatalysator op drager worden toegepast.
De polymerisaties worden uitgevoerd bij temperaturen tussen -50°C en +350°C. Bij voorkeur tussen 50°C en 5 250°C
Toegepaste drukken liggen in het algemeen tussen atmosferische druk en 250 MPa; voor bulkpolymerisaties meer in het bijzonder tussen 50 en 250 MPa, voor de overige polymerisatieprocessen tussen 0,5 en 25 MPa.
10 Als verdeel- en oplosmiddelen kunnen bijvoorbeeld gesubstitueerde en ongesubstitueerde koolwaterstoffen worden toegepast, zoals pentaan, heptaan en mengsels daarvan. Ook aromatische, eventueel geperfluoreer de koolwaterstoffen komen in aanmerking. Eveneens kan een 15 in de polymerisatie te gebruiken monomeer als verdeelmiddel toegepast worden.
1004992

Claims (9)

1. Toepassing van een verbinding volgens de formule 5 XR4, waarin X Si, Ge, Sn of Pb is en R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is, als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
2. Toepassing van een verbinding volgens de formule [XR5]-[Y]+, waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is en 15. een kation is, als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
3. Toepassing volgens een der conclusies 1-2, met het kenmerk, dat tenminste 2 R-groepen tesamen een gebrugde arylgroep vormen.
4. Werkwijze voor de polymerisatie van olefinen door olefinen onder polymerisatiecondities in contact te brengen met een overgangsmetaalkatalysator en een cokatalysator, met het kenmerk, dat de cokatalysator een verbinding is volgens de formule
25 XR4, waarin X Si, Ge, Sn of Pb is en R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is.
5. Werkwijze voor de polymerisatie van olefinen door olefinen onder polymerisatiecondities in contact 30 te brengen met een overgangsmetaalkatalysator en een cokatalysator, met het kenmerk, dat de cokatalysator een verbinding is volgens de formule [XR5]“[Y]+, waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, 35. waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is en Y een kation is. 1004992 - 9 -
6. Werkwijze volgens een der conclusies 4-5, met het kenmerk, dat de overgangsmetaalkatalysator een metalloceenkatalysator is.
7. Werkwijze volgens conclusie 6, met het kenmerk, 5 dat de overgangsmetaalkatalysator een overgangsmetaal bevat dat zich in een gereduceerde oxidatietoestand bevindt.
8. Werkwijze volgens een der conclusies 4-7, met het kenmerk, dat tenminste 2 R-groepen tesamen een 10 gebrugde arylgroep vormen.
9 Verbinding volgens de formule [XRS]~[Y] + , waarin X Si, Ge, Sn of Pb is, R waterstof of een alkyl, aryl, arylalkyl of alkylarylgroep is en 15. een kation is, waarin de verbindingen 1ithium(2,2'-bifenyldiyltr imethylsilicaat).4THF, lithium(2,2 '-bifenyldiyldimethylfenyl-silicaat).4THF, lithium(2,2'-bifenyldiyldimethyl-t-butylsilicaat).4THF en lithium(pentafenyl-20 silicaat).4HMPA worden uitgesloten. 1004992 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCT) RAPPORT BETREFFENDE N1EUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIPIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van da aanvrager of van de gemachtigde 9086NL Nederlandse aanvrage nr. Indieningsdatum 1004992 14 januari 1997 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) £SM N.V. Datum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan net verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 28789 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij toepassing van verschillende classificaties.alle dassificatiesymbolen opgeven i Volgens de Internationale classificatie IIPC) Int.Cl.6: C 08 F 4/60, C 08 F 10/00, C 07 F 7/08 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK _ Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem Classificatiesymoolen Int.Cl.6: C 08 F, C 07 F Onderzochte enoere documentatie dan de minimum documentatie voor zover dergelijke documenten m de onderzochte gebieden ziin OOgcnOfTÏfffl ’ lil- [ Ί GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (oomerkmgen oo aanvulline0iaa) IV. ί 1 GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (oomerkingen oo aanvullinosölad) Pnrm PCT/IS A/Z011») O? 1979
NL1004992A 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen. NL1004992C2 (nl)

Priority Applications (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1004992A NL1004992C2 (nl) 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
EA199900651A EA199900651A1 (ru) 1997-01-14 1997-12-15 Способ полимеризации олефинов
CA002277909A CA2277909A1 (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
AU53474/98A AU5347498A (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
EP97950490A EP0954539A1 (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
CN97182024A CN1248980A (zh) 1997-01-14 1997-12-15 烯烃聚合的方法
PCT/NL1997/000695 WO1998030602A1 (en) 1997-01-14 1997-12-15 A process for polymerizing olefins
JP53077098A JP2002514246A (ja) 1997-01-14 1997-12-15 オレフィン重合法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1004992 1997-01-14
NL1004992A NL1004992C2 (nl) 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1004992C2 true NL1004992C2 (nl) 1998-07-15

Family

ID=19764208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1004992A NL1004992C2 (nl) 1997-01-14 1997-01-14 Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0954539A1 (nl)
JP (1) JP2002514246A (nl)
CN (1) CN1248980A (nl)
AU (1) AU5347498A (nl)
CA (1) CA2277909A1 (nl)
EA (1) EA199900651A1 (nl)
NL (1) NL1004992C2 (nl)
WO (1) WO1998030602A1 (nl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6339134B1 (en) 1999-05-06 2002-01-15 Univation Technologies, Llc Polymerization process for producing easier processing polymers
EP1395597A1 (en) * 2001-06-12 2004-03-10 Dsm N.V. Compound of formula (xr5-)(y+), process for synthesis
US7223822B2 (en) 2002-10-15 2007-05-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
AU2003302033A1 (en) 2002-10-15 2004-06-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom
US7399874B2 (en) 2004-10-29 2008-07-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compound containing divalent tridentate ligand
EP1803747A1 (en) 2005-12-30 2007-07-04 Borealis Technology Oy Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films
TW200932762A (en) 2007-10-22 2009-08-01 Univation Tech Llc Polyethylene compositions having improved properties
CN102257017B (zh) 2008-12-18 2014-02-12 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用于聚合反应种子床处理的方法
IN2012DN03367A (nl) 2009-10-19 2015-10-23 Sasol Technolgoy Pty Ltd
CN103228682B (zh) 2010-11-30 2015-07-22 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 用经萃取的金属羧酸盐聚合烯烃的方法
SG190429A1 (en) 2010-11-30 2013-06-28 Univation Tech Llc Catalyst composition having improved flow characteristics and methods of making and using the same
CN103534279B (zh) 2011-05-13 2016-08-17 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 喷雾干燥的催化剂组合物及使用其的聚合方法
CN105121015A (zh) 2013-01-14 2015-12-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 制备高产率催化剂系统的方法
US20150353651A1 (en) 2013-01-30 2015-12-10 Univation Technologies, Llc Processes for making catalyst compositions having improved flow
CA2943378C (en) 2014-04-02 2023-09-12 Univation Technologies, Llc Continuity compositions and methods of making and using the same
EP3268399B1 (en) 2015-03-10 2021-01-20 Univation Technologies, LLC Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes
US10195589B2 (en) 2015-04-20 2019-02-05 Univation Technologies, Llc Bridged bi-aromatic ligands and olefin polymerization catalysts prepared therefrom
CN107531601A (zh) 2015-04-20 2018-01-02 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 桥连联芳香基配位体及由其制备的过渡金属化合物
EP3288984B1 (en) 2015-04-27 2023-08-09 Univation Technologies, LLC Supported catalyst compositions having improved flow properties and preparation thereof

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1134740A (fr) * 1954-08-16 1957-04-17 Du Pont Préparation du polyéthylène et des copolymères de l'éthylène
US2992190A (en) * 1957-09-13 1961-07-11 Du Pont Olefin polymerization catalyst
US3166547A (en) * 1959-09-15 1965-01-19 Union Carbide Corp Polymerization of alpha-monoolefins in an aqueous diluent
US3332927A (en) * 1966-02-14 1967-07-25 Cabot Corp Process for polymerization
EP0780405A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-25 ENICHEM S.p.A. Process for the preparation of crystalline vinylaromatic polymers with a predominantly syndiotactic structure

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07109305A (ja) * 1993-10-12 1995-04-25 Showa Denko Kk エチレン系重合体の製造方法
AU4146896A (en) * 1994-10-31 1996-05-23 W.R. Grace & Co.-Conn. In situ dehydroxylation of supports and preparation of supported metallocene polyolefin catalysts

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1134740A (fr) * 1954-08-16 1957-04-17 Du Pont Préparation du polyéthylène et des copolymères de l'éthylène
US2992190A (en) * 1957-09-13 1961-07-11 Du Pont Olefin polymerization catalyst
US3166547A (en) * 1959-09-15 1965-01-19 Union Carbide Corp Polymerization of alpha-monoolefins in an aqueous diluent
US3332927A (en) * 1966-02-14 1967-07-25 Cabot Corp Process for polymerization
EP0780405A1 (en) * 1995-12-21 1997-06-25 ENICHEM S.p.A. Process for the preparation of crystalline vinylaromatic polymers with a predominantly syndiotactic structure

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
TOKITOH N, TETRAHEDRON LETTERS, vol. 32, no. 18, 1991, pages 2049 - 2052, XP002039927 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002514246A (ja) 2002-05-14
EP0954539A1 (en) 1999-11-10
CA2277909A1 (en) 1998-07-16
EA199900651A1 (ru) 1999-12-29
AU5347498A (en) 1998-08-03
WO1998030602A1 (en) 1998-07-16
CN1248980A (zh) 2000-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1004992C2 (nl) Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
CA2295215C (en) Catalyst for the production of olefin polymers
RU2161161C2 (ru) Компоненты и катализаторы для полимеризации олефинов
KR100522281B1 (ko) 올레핀의중합중메탈로센촉매용활성제고체담체,이와같은담체의제조방법및,해당하는촉매계및중합방법
JP4105783B2 (ja) 担持された触媒システム、その調製方法、及びオレフィンを重合させるための前記触媒システムの使用
US5968864A (en) Catalyst efficiency for supported metallocene catalyst
JP4951351B2 (ja) メタロセン触媒用の活性化担体
US6555632B1 (en) Process for the preparation of a catalytic system, process for the (CO)polymerization of olefins and (CO)polymers of at least one olefin
EP0500944A1 (en) CATALYST FOR $g(a)-OLEFIN POLYMERIZATION AND PRODUCTION OF POLY-$g(a)-OLEFIN THEREWITH
EP0954540B1 (en) A process for polymerizing olefins
RU2166513C2 (ru) Компонент катализатора на носителе, катализатор на носителе, способ его получения и способ полиприсоединения
EP1097175A1 (en) Aluminum-based lewis acid cocatalysts for olefin polymerization
AU691589B2 (en) Transition metal compound
WO2001036497A1 (en) Supported organometallic catalysts and their use in olefin polymerization
NL1004991C2 (nl) Toepassing van verbindingen die Si, Ge, Sn of Pb bevatten als cokatalysator bij de polymerisatie van olefinen.
US6194343B1 (en) Bridged “tethered” metallocenes
US6187712B1 (en) Catalyst composition for the polymerization of olefins
WO2000004059A1 (en) Supported lewis acid cocatalysts for olefin polymerization
EP1237957B1 (en) Preparation of supported polymerization catalysts
KR100209859B1 (ko) 폴리에틸렌 공중합체의 제조방법
KR20000062996A (ko) 알파-올레핀의 중합방법
MXPA96004380A (en) Catalyst for the production of olef polymers
JPH06172439A (ja) オレフィン重合用触媒成分
WO2013077512A1 (ko) 올레핀 중합 및 공중합용 촉매 및 이를 사용하는 올레핀 중합 또는 공중합 방법

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20010801