NL1004951C2

NL1004951C2 - Antistatische peroxyde samenstelling.

Info

Publication number: NL1004951C2
Application number: NL1004951A
Authority: NL
Inventors: Ho O Boen; Johannes Jacobus De Groot; Johan Nuijsink
Original assignee: Akzo Nobel Nv
Priority date: 1997-01-08
Filing date: 1997-01-08
Publication date: 1998-07-13
Also published as: WO1998030650A1; AU5483698A

Description

Antistatische peroxvde samenstelling 5 De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe peroxyde samenstelling, op een werkwijze voor de bereiding en op de toepassing daarvan.

Bij de bereiding, opslag, transport en toepassing van een peroxyde samenstelling vormt het optreden van statische electriciteit een groot probleem. Door ontlading 10 van deze statische electriciteit bestaat het gevaar van electrische schokken en vonken. De electrische schokken zijn hinderlijk en soms zelfs gevaarlijk voor de mens. De vonken kunnen, indien een ontvlambare atmosfeer aanwezig is, aanleiding zijn voor het ontstaan van een brand en/of explosie, bijvoorbeeld ten gevolge van de vluchtigheid van het gebruikte peroxyde.

15

In het algemeen ontstaat het gevaar van opbouw van statische electriciteit wanneer de electrische geleidbaarheid van een peroxyde samenstelling laag is. Zo kent bijvoorbeeld di-tert-amylperoxyde (Trigonox® 201) een electrische geleidbaarheid die kleiner is dan 20 pS/m. Een bijzonder gevaarlijke situatie kan 20 ontstaan wanneer zowel de electrische geleidbaarheid als het vlampunt van een peroxyde samenstelling laag is. Dit is bijvoorbeeld het geval bij di-tert-butylperoxyde (Trigonox® B), dat een electrische geleidbaarheid van 0,4 pS/m en een vlampunt van 6°C heeft. Het vlampunt van di-tert-amylperoxyde daarentegen is 29°C. In het algemeen kan gezegd worden dat wanneer een peroxyde 25 samenstelling een electrische geleidbaarheid van kleiner dan 50 pS/m en een vlampunt kleiner dan 40°C bezit, er sprake is van een gevaarlijke situatie zoals hiervoor is omschreven. Ook kan het gebruik van verdunningen in niet-geleidende oplosmiddelen, zoals koolwaterstoffen, tot een lage(re) electrische geleidbaarheid van een peroxyde samenstelling leiden. Voor het probleem van 30 een peroxyde samenstelling met een lage electrische geleidbaarheid is nu een oplossing gevonden.

1004951 2

De peroxyde samenstelling volgens de onderhavige uitvinding wordt hierdoor gekenmerkt, dat de samenstelling een dialkylperoxyde en een werkzame hoeveelheid van een antistaticum omvat.

5 Een groot voordeel van de antistatische peroxyde samenstelling volgens de uitvinding bestaat hierin dat er geen ladingsopbouw tijdens transport in leidingen, roeren en andere procesbewerkingen plaatsvindt en dat deze veilig kan worden verpakt in de gebruikelijke niet-geleidende containers voor transport en opslag. Verder is de geleidbaarheid van de peroxyde samenstelling gedurende de 10 vereiste opslagperiode voldoende hoog en treden geen storende invloeden in de toepassing ervan op, omdat slechts een geringe hoeveelheid antistaticum hoeft te worden toegevoegd om de samenstelling voldoende electrisch geleidend te maken.

15 De dialkylperoxyde samenstelling volgens de uitvinding omvat bij voorkeur een di-tert-alkylperoxyde. De meeste voorkeur heeft een samenstelling die di-tert-butylperoxyde (Trigonox® B) of di-tert-amylperoxyde (Trigonox® 201) omvat. Bij voorkeur bevat de peroxyde samenstelling 5-99,9 procent van dit peroxyde.

20 Onder antistaticum in de onderhavige beschrijving worden naast enkelvoudige stoffen ook polymeren alsook samenstellingen en mengsels van deze stoffen verstaan. Onder een werkzame hoeveelheid van een antistaticum wordt een hoeveelheid verstaan die resulteert in een peroxyde samenstelling met een electrische geleidbaarheid die groter is dan 50 pS/m. Bij voorkeur omvat de 25 peroxyde samenstelling volgens de uitvinding minder dan 1000 ppm van een antistaticum, gebaseerd op het gewicht aan peroxyde in de samenstelling. De electrische geleidbaarheid wordt overigens met behulp van een Eltex Tera Ohm meter en een geleidbaarheidscel voor vloeistoffen gemeten zoals is omschreven in het experimenteel gedeelte. De meeste voorkeur geniet een peroxyde 30 samenstelling die minder dan 400 ppm van een antistaticum omvat, welke hoeveelheid resulteert in een electrische geleidbaarheid die groter is dan 1000 1004951 3 pS/m. De peroxyde samenstelling volgens de onderhavige uitvinding bevat doorgaans 0,5-50 ppm van een antistaticum.

Een goede electrische geleidbaarheid van de peroxyde samenstelling volgens de 5 onderhavige uitvinding wordt verkregen indien het antistaticum een organisch zuur of een zout hiervan, een zout van een anorganisch zuur, of een mengsel van deze stoffen omvat.

Geschikte organische zuren zijn polymere verbindingen die één of meer 10 zwavelzuur-, sulfonzuur-, carbonzuur-, fosforzuur- of fosfonzuurgroepen bevatten. Andere geschikte organische zuren zijn door één of meer CrC20 alkyl-, C2-C20 alkenyl-, C6-C18 aryl-, C7-C30 aralkyl- of C7-C30 alkarylradicalen gesubstitueerde zwavelzuren, -sulfonzuren, -carbonzuren, -fosforzuren of -fosfonzuren of hydraten hiervan, welke radicalen vertakt of onvertakt zijn en al dan niet één of 15 meer hydroxy-, alkoxy-, carboxy-, amide- of estergroepen bevatten.

Geschikte zouten van organische zuren zijn door één of meer alkyl-, C2- C20 alkenyl-, C6-C18 aryl-, C7-C30 aralkyl- of C7-C30 alkarylradicalen in het anion of kation gesubstitueerde ammonium- en quaternair ammoniumsulfaten, -sulfona-20 ten, -carboxylaten, -fosfaten of -fosfonaten of hydraten hiervan, welke radicalen vertakt of onvertakt zijn en al dan niet één of meer hydroxy-, alkoxy-, carboxy-, amide- of estergroepen bevatten. Metaalion zouten van de genoemde anionen zijn eveneens geschikt. Geschikte metaalionen zijn bijvoorbeeld alkalimetaal-, aardalkalimetaal- of overgangsmetaal ionen.

25

Geschikte zouten van anorganische zuren zijn door één of meer C^-C^ alkyl-, C2-C20 alkenyl-, C6-C18 aryl-, C7-C30 aralkyl- of C7-C30 alkarylradicalen gesubstitueerde ammonium- en quaternair ammoniumhalogenides, welke radicalen vertakt of onvertakt zijn en al dan niet één of meer hydroxy-, alkoxy-, carboxy-, 30 amide- of estergroepen bevatten. Eveneens geschikt zijn de overeenkomstige sulfaten of fosfaten.

1004951 4

De vakman zal geen moeite hebben om bijvoorbeeld, afhankelijk van het te gebruiken peroxyde en de gewenste toepassing, uit deze zuren en zouten een geschikt antistaticum te kiezen. Bij voorkeur omvat het antistaticum één of meer van de volgende stoffen: para-tolueensulfonzuur monohydraat, dodecyl-5 benzeensulfonzuur, geëthoxyleerd en gefosfateerd nonylfenol, koper of chroom dialkyylsalicylaat, natrium (sec-C13-C17-alkyl)sulfonaat, natrium of calcium dialkyl-sulfosuccinaat, di(gehydrogeneerd talk)-dimethylammonium methosulfaat, di-decyldimethylammonium chloride, een polymere verbinding die sulfonzuur-, sulfonaat- en sulfongroepen of een polymere verbinding die carbonzuur- en 10 amidegroepen bevat. Een geschikt antistaticum is bijvoorbeeld ASA-3.

De peroxyde samenstelling volgens de uitvinding kan desgewenst een oplosmiddel, verdunningsmiddel of olie of een mengsel hiervan omvatten. De vakman bekende vloeistoffen zijn alcoholen, zoals bijvoorbeeld n-butylalcohol, 15 tert-butylalcohol, tert-amylalcohol, n-propylalcohol en isopropylalcohol; koolwaterstoffen, zoals bijvoorbeeld isododecaan; esters van dicarbonzuren, zoals bijvoorbeeld dibutylftalaat en minerale oliën. Van de vloeistof of een mengsel van vloeistoffen zal bij voorkeur minder dan 0,5 gewichtsprocent, gebaseerd op het gewicht aan peroxyde in de peroxyde samenstelling aanwezig zijn. Hierbij moet 20 worden opgemerkt dat sommige vloeistoffen mogelijk niet geschikt zijn om in de peroxyde samenstelling van de uitvinding te worden toegepast; bijvoorbeeld omdat de vloeistof problemen geeft in de toepassing van de peroxyde samenstelling. De meeste voorkeur verdient tert-butylalcohol en tert-amylalcohol.

25 In de werkwijze volgens de uitvinding wordt aan een dialkylperoxyde of een formulering hiervan, zoals bijvoorbeeld een oplossing of een emulsie, een werkzame hoeveelheid van een antistaticum, zoals hiervoor is gedefinieerd, toegevoegd. Het verdient de voorkeur om het antistaticum eerst in een geschikt middel, zoals hiervoor is genoemd, op te lossen alvorens het antistaticum aan het 30 peroxyde of een formulering hiervan toe te voegen. Hierbij is het belangrijk ervoor 1004951 5 te zorgen dat het antistaticum in oplossing is bij de temperatuur waarbij de peroxyde samenstelling wordt opgeslagen, getransporteerd en gehanteerd.

De peroxyde samenstelling volgens de onderhavige uitvinding kan een vloeistof zijn, al dan niet geformuleerd als oplossing of emulsie, of zijn geflegmatiseerd. 5 Geschikte flegmatiseermiddelen zijn bekend aan de vakman, zoals bijvoorbeeld siliconen olie, “white oils" en hoog kokende koolwaterstoffen, zoals bijvoorbeeld isododecaan.

Voorts kan de peroxyde samenstelling de vakman bekende hulpstoffen omvatten 10 zoals emulgatoren, stabilisatoren, anti-ozonanten, anti-oxidanten, anti-degradan-ten, UV-stabilisatoren, fungicides, koppelingsmiddelen, glijmiddelen, blaas-middelen, losmiddelen en kiemvormers.

De antistatische peroxyde samenstelling volgens de onderhavige uitvinding kan 15 worden toegepast voor het initiëren van radicaal (co)polymerisaties, het uitharden en verknopen van rubbers en thermohardende formuleringen en het uitvoeren van (co)polymeer modificatieprocessen, chemische reacties en andere processen waarbij peroxyden zijn betrokken.

20 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de volgende niet-beperkende voorbeelden.

EXPERIMENTEEL GEDEELTE

25 Materialen

Tx B Trigonox® B, di-tert-butylperoxyde,ex Akzo Nobel DTAP Trigonox® 201, di-tert-amylperoxyde,ex Akzo Nobel

Aerosol OT-100 Natrium di(2-ethylhexyl)sulfosuccinaat,100%, ex Cytec 30 Armac C Cocoamine acetaat, ex Akzo Nobel 1004951 6

ArmostateOO Triethanolamine n-dodecylbenzeensulfonaat, 53% in water, ex Akzo Nobel

Arquad2.10 Didecyldimethylammoniumchloride, 83%, ex Akzo

Nobel 5 Arquad 2T-70 Di-talk-dimethylammoniumchloride,70% in 2-propanol, ex Akzo Nobel

Arquad M2HT-90MS Di-(gehydrogeneerd ta!k)-dimethylammonium metho- sulfaat, ex Akzo Nobel ASA-3 Een mengsel van 20% chroom(lll) di(C16-C18alkyl)- 10 salicylaat, 10% calcium bis(diisodecylsulfosuccinaat), 45% 2-methyl-5-vinylpyridine (C16-C18-alkyl) meth-acrylaat copolymeer, 25% meta-xyleen, ex Shell BSA Benzeensulfonzuur, 90%, ex Acros

CuDIPS Cu(ll)3,5-diisopropylsalicylaathydraat, ex Aldrich 15 DBSA Dodecylbenzeensulfonzuur,97%, ex Janssen

Gafac RM710 anionische zeep, 100%, ex GAF Chemical Corp.

Marlon PS65 Natrium (sec-C13-C17-alkyl)sulfonaat, 65%, ex Hüls

Marlon-NH4 Ammoniumzoutvan Marlon PS65 MSA Methylsulfonzuur, >99%, ex Aldrich 20 PAPSA Poly(2-acrylamido-2-methyl-1-propaansulfonzuur), gedroogd, ex Aldrich ΡΕΜΑ Copolymeer van methylvinylether en maleïnezuur anhydride, Mw 311000, ex Aldrich

ServonXCA850 Calcium bis(di-isodecylsulfosuccinaat),50% in xyleen, 25 ex Hüls

Servoxyl VPI 55 Fosforzuur, butylester, natriumzout, 50-100%, ex Hüls

Servoxyl VPIZ100 1 -butanol, gefosfateerd, 50-100%, ex Hüls

Servoxyl VPNZ 5/100 (of NPEP) Nonylphenol, geëthoxyleerd, gefosfateerd, ex Hüls 30 Stadis 450 Een mengsel van onder andere DBSA, een quatemair ammonium zout en een polymere verbinding die 1004951 7 sulfonzuur-, sulfonaat- en sulfongroepen bevat, in tolueen-isopropylalcohol, ex Du Pont (Octel) TBAI Tert-butylalcohol, ex Baker TBAm Tributylamine, ex Baker 5 TEP Triethyifosfaat, ex Baker

TSA Tolueen-4-sulfonzuur.H20, > 99%, ex BDH AnalaR

TIM Tolueen-isopropylalcohol-methanolmengsel ZFA Zirconium(IV)trifluoracetylacetonaat, 97%, ex Aldrich 10 Electrische geleidbaarheid

De electrische geleidbaarheid, uitgedrukt in pS/m, werd gemeten met behulp van een Eltex Tera Ohm Meter (type 6206) en een roestvast stalen dompelcel, bestaande uit twee concentrisch gelegen cylindrische electroden, met een celconstante van K=1,65 1/m. De geleidbaarheid werd 1 dag na de monster-15 bereiding gemeten. De metingen werden bij kamertemperatuur (19-23°C) uitgevoerd. De weerstand werd 1 minuut na het onderdompelen van de cel afgelezen.

In Tabel I worden de resultaten voor di-tert-butylperoxyde (Trigonox® B, Tx B) 20 van de vergelijkende voorbeelden A-D en de voorbeelden 1-16 weergegeven. De hoeveelheid antistaticum is uitgedrukt in mg per kg (ppm) Tx B.

1004951 8

Tabel I

Geleidbaarheid van Tx Β met antistaticum

Antistaticum Concentratie Geleidbaarheid ___(mg/kg)__(pS/m) A Geen 0 0,4 B TSA 51 3 C TBAI 1500 2,5 D Arquad M2HT-90MS, 13% in TBAI 250 3,5 1 DBSA 59 60 2 Gafac RM710, 30 min. ultrasoon 110 70 3 Gafac RM710, 10% in TBAI 1000 120 4 Armostat 800 1000 750 5 Armac C 50 50 6 Aerosol OT-100 50 165 7 Aerosol OT-100 260 525 8 Marlon PS65, 10 min. ultrasoon 99 750 9 Marlon PS65, 10 min. ultrasoon 145 2750 10 Marlon~NH4 150 2000 11 CuDIPS 251 1100 12 ZFA 253 600 13 Stadis 450 5 750 14 Servoxyl VPNZ 5/100 50 1050 15 Servoxyl VPNZ 5/100 249 7000 16 ASA-3 4.7 2360 17 PAPSA 49 61 18 Servon XCA 850 255 500 1004951 9

Marlon-NH4 werd bereid door een oplossing van Marlon PS65 in water over een sterk zure ionenwisselaar te leiden en het eluaat met 1% NH4OH te neutraliseren tot pH 6. Het onstane zout werd door verdamping van het water in vacuüm verkregen.

5

Uit Tabel I blijkt dat met name met Aerosol OT-100, Marlon PS65, CuDIPS, ZFA, Stadis 450, Servoxyl VPNZ 5/100, ASA-3 en Servon XCA 850 een goede verbetering van de electrische geleidbaarheid van Tx B kan worden bereikt.

10 Stabiliteit

In Tabel II worden de resultaten van een stabiliteitsonderzoek van Tx B samenstellingen met 247 ppm Marlon PS65 gegeven.

Tabel II

15 Geleidbaarheid van Tx B met Marlon PS65 = -...-1-11 — - i =aaaaaaaaiaMg"1,1 1

Opslagtijd Geleidbaarheid (pS/m) na opslag bij: (weken)

^ïcFc 4ÖX

1 0,15 6600 0,6 4850 8550 1 3950 7500 2,8 3300 4700 5,15 3000 5800 14,7 2750 3235

Uit Tabel II blijkt dat de geleidbaarheid van Tx B met 247 ppm Marlon PS65 gedurende opslag langzaam afneemt, maar voldoende hoog blijft om statische 20 oplading van het peroxyde in goed geaarde systemen te voorkomen.

1004951 10

In Tabel III worden de resultaten van de vergelijkende voorbeelden E en F en de voorbeelden 19-29 getoond. Eerst werd een 15-20 gewichtsprocent oplossing van een zuur met een amine of quaternair amine gemaakt die vervolgens aan Tx B werd toegevoegd. De concentratie geeft de hoeveelheid van de antistaticum-5 oplossing in mg per kg (ppm) Tx B weer. De molverhouding geeft de verhouding aan tussen het zuur en de Arquad of het amine.

Tabel III

Geleidbaarheid van Tx B met antistaticum 10

Antistat. Conc. Zuur Arquad / amine Oplosm. Molverh. Geleidbh (mg/kg) (pS/m) E Astat2 1026 DBSA Arq. 2T-70 TIM 1:0.62 15 F Astat 3 999 DBSA TBAm TIM 1:0.52 15 19 Astat5 966 DBSA Arq.2.10 TIM 1:0.43 65 20 Astat6 500 TSA Arq.M2HT-90MS TBAI 1:0.50 5050 21 Astat6 250 TSA Arq.M2HT-90MS TBAI 1:0.50 1550 22 Astat6 50 TSA Arq.M2HT-90MS TBAI 1:0.50 75 23 Astat7 1008 MSA Arq.M2HT-90MS TBAI 1:0.504 3400 24 Astat9 1008 TSA TBAm TBAI 1:1.03 85 25 Astat18 250 BSA Arq.M2HT-90MS TBA/IPA 1:0.50 310 26 Astat 20 77 1) 1:1.53 440 27 Astat 21 210 2) 1:0.50 85 28 Astat 23 250 3) 1:0.80 780 29 Astat 46 294 4) 1:2 190 1) Astat 20 bestaat uit een mengsel van CuDIPS en Aerosol OT-100 in een molverhouding van 1:1,53.

1004951 11 2) Astat 21 bestaat uit een mengsel van een oplossing in TBAI van Arq.M2HT-90MS en Aerosol OT-100 in de molverhouding van 1:0,50.

3) Astat 23 bestaat uit een mengsel van een oplossing in TBAI van Arq.M2HT-90MS en Servoxyl VPNZ 5/100 in een molverhouding van 1:0,80.

5 4) Astat 46 is het reactieproduct van ΡΕΜΑ en dodecylamine, 17,6% in xyleen in een molverhouding van 1:2.

Uit Tabel III kan worden afgeleid dat het mengsel Astat6, een oplossing van Arq.M2HT-90MS en TSA in TBAI, een goede verbetering van de electrische 10 geleidbaarheid van Tx B geeft.

Het toepassings- en veiligheidsonderzoek aan Tx B werd uitgevoerd met een referentie monster Tx B en een monster waaraan een hoeveelheid van 1000 mg antistaticum per kg Tx B werd toegevoegd. Het antistaticum bestaat uit: 69 mg 15 para-tolueensulfonzuur monohydraat, 122 mg Arquad M2HT-90MS en 810 mg tert-butylalcoholals oplosmiddel.

Toepassing van Tx B in de bereiding van polvacrvlaat

De invloed van een antistaticum uit Tx B op de acrylaat eigenschappen werd 20 bepaald aan de hand van een modelreaktie uitgevoerd met een monomeer-mengsel in een oplosmiddel. Het monomeermengsel bestaat uit 40% butylacrylaat, 20% styreen, 28% hydroxyethylmethacrylaat, 10% methylmethacrylaat en 2% methacrylzuur. De reactie werd bij 165°C in Solvesso 100 uitgevoerd, de initiator werd in 4 uur gedoseerd.

25

Het vaste stof gehalte werd bepaald als percentage niet-vluchtig materiaal na 30 minuten bij 150eC. Het molecuulgewicht werd via een HPLC analyse bepaald, als referenties werden hierbij polystyreen standaard monsters gebruikt. De kleur werd gemeten in een 'Lovibond'APHA meter. De resultaten zijn weergegeven in Tabel 30 IV.

1004951 12

Tabel IV

Resultaten van Tx B in de “high solids” acrvlaatbereidinq

| Systeem Solids Mw Mn Kleur APHA

(%) met antistaticum 72.6 4200 2000 30 referentie 72.9 4100 2000 30 5 Uit de meetresultaten van het modelsysteem kan geconcludeerd worden dat het antistaticum geen invloed heeft op de polymeer eigenschappen; molecuulgewicht, kleuren percentage vaste stof zijn vergelijkbaar.

Veiligheid 10 De productveiligheidseigenschappen van Tx B met antistaticum werden getest volgens de UN-flowchart. De methoden staan beschreven in 'Recommendations on Transport of Dangerous Goods', Second edition. De resultaten van de UN-testen met geleidende Tx B zijn gelijk aan de resultaten van een referentie monster.

15 Het produkt is; - niet gevoelig voor detonatie, niet gevoelig voor deflagratie, het drukeffect bij verwarming onder gedefinieerde condities is "Low" (testen met 50 g zijn niet uitgevoerd), de explosieve kracht gemeten in de HPA (High 20 Pressure Autoclave) is "Not Low",

de SADT is groter of gelijk aan 90°C

Aanvullende testen: - het produkt is niet slaggevoelig en niet wrijvingsgevoelig, 1004951 13 de elektrische geleidbaarheid is groter dan 3000 pS/m, het referentie monster heeft een geleidbaarheid van 0,4 pS/m.

5 In Tabel V worden de resultaten gegeven voor di-tert-amylperoxyde (DTAP, Trigonox® 201) in het vergelijkend voorbeeld G en de voorbeelden 30-33. De samenstelling van Astat 6 is in Tabel III terug te vinden.

Tabel V

10 Geleidbaarheid van DTAP met antistaticum

Antistaticum Concentratie Geleidbaarheid (mg/kg) (pS/m) G Geen 0 20 30 Marlon PS65 257 900 31 Stadis 450 57 10000 32 ServoxylVNPZ 5/100 358 4000 33 Astat 6 698 400

Uit Tabel V blijkt dat Marlon PS65, Stadis 450 en Servoxyl VPNZ 5/100 de electrische geleidbaarheid van DTAP aanmerkelijk verhogen.

1004951 14

In Tabel VI worden de resultaten van een stabiliteitsonderzoek na opslag bij kamertemperatuur van enkele antistatische DTAP samenstellingen gegeven.

Tabel VI

5 Stabiliteit van DTAP samenstellingen

Antistaticum Geleidbaarheid (pS/m) na 1 dag na 5 weken

Geen 20 15

Marlon PS65, 257ppm 900 800

Astat 6, 698 ppm 400 800

Stadis 450, 57 ppm 10000 5300

Servoxyl VPNZ 5/100, 358 ppm 4000 85

Uit Tabel VI blijkt, dat Marlon PS65, Astat 6 en Stadis 450 stabiel zijn en een blijvend goed geleidende DTAP samenstelling geven.

10

De voorgaande voorbeelden dienen slechts ter illustratie van de onderhavige uitvinding. De omvang van de uitvinding wordt bepaald aan de hand van de hierna volgende conclusies.

1004951

Claims

1. Peroxyde samenstelling, met het kenmerk, dat de samenstelling een dialkylperoxyde en een werkzame hoeveelheid van een antistaticum omvat. 5

2. Peroxyde samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het dialkylperoxyde di-tert-butylperoxyde of di-tert-amylperoxyde is.

3. Peroxyde samenstelling volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het 10 antistaticum een organisch zuur, een zout hiervan, een zout van een anorganisch zuur, of een mengsel van deze stoffen omvat.

4. Peroxyde samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het organisch zuur een polymere verbinding is die één of meer zwavelzuur-, 15 sulfonzuur-, carbonzuur-, fosforzuur- of fosfonzuurgroepen bevat.

5. Peroxyde samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het organisch zuur een door één of meer Ο·,-Ο20 alkyl-, C2-C20 alkenyl-, C6-C18 aryl-, C7-C30 aralkyl- of C7-C30 alkarylradicalen gesubstitueerd zwavelzuur, - 20 sulfonzuur, -carbonzuur, -fosforzuur of -fosfonzuur of een hydraat hiervan is, welk radicaal vertakt of onvertakt is en al dan niet één of meer hydroxy-, alkoxy-, carboxy-, amide- of estergroepen bevat.

6. Peroxyde samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het zout 25 van een organisch zuur een door één of meer CrC20 alkyl-, C2-C20 alkenyl-, C6-C18 aryl-, C7-C30 aralkyl- of C7-C30 alkarylradicalen in het anion of kation gesubstitueerd ammonium- of quaternair ammoniumsulfaat, -sulfonaat, -carboxylaat, -fosfaat, of -fosfonaat of een hydraat hiervan is, welk radicaal vertakt of onvertakt is en al dan niet één of meer hydroxy-, alkoxy-, 30 carboxy-, amide- of estergroepen bevat. 1004951

7. Peroxyde samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het zout van een anorganisch zuur een door één of meer C1-C20 alkyl-, C2-C20 alkenyl-, C6-C18 aryl-, C7-C30 aralkyl- of Ct-C^ alkarylradicalen gesubstitueerd ammonium- of quaternair ammoniumhalogenide, -sulfaat of -fosfaat 5 is, welk radicaal vertakt of onvertakt is en al dan niet één of meer hydroxy-, alkoxy-, carboxy-, amide- of estergroepen bevat.

8. Peroxyde samenstelling volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de samenstelling minder dan 1000 ppm van een antistaticum, 10 gebaseerd op het gewicht aan peroxyde, bevat.

9. Peroxyde samenstelling volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de samenstelling tevens een oplosmiddel, verdunningsmiddel of olie, of een mengsel hiervan omvat. 15

10. Werkwijze voor de bereiding van een peroxyde samenstelling, met het kenmerk, dat men aan een dialkylperoxyde, of een formulering hiervan, een werkzame hoeveelheid van een antistaticum zoals gedefinieerd in één der voorgaande conclusies, toevoegt. 20

11. Toepassing van een antistatische peroxyde samenstelling volgens één der voorgaande conclusies 1-9, voor het initiëren van radicaal (co)polymeri-saties, het uitharden en verknopen van rubbers en thermohardende formuleringen en het uitvoeren van (co)polymeer modificatieprocessen, 25 chemische reacties en andere processen waarbij peroxyden zijn betrokken. 1004951 SAMENWERKINGSVERDRAG (PCD RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHEIDSONDERZOEK VAN INTERNATIONAAL TYPE IOENTIFIKATIE VAN OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van de aanvrager of van da gemachtigde ACD 2561 PDNL NtdarlandM aanvrage nr. Indieningsdatum 1004951 8 januari 1997 Ingeroepen voorrangsdatum Aanvrager (Naam) AKZO NOBEL N.V. Oatum van het verzoek voor een onderzoek van internationaal type Door de Instantie voor Internationaal Onderzoek (ISA) aan het verzoek voor een onderzoek van internationaal type toegekend nr. SN 28933 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERVtëRP(bij toepassing van verschillende dassificaties.alleclassificatiesymbolen opgeven) Volgens de Internationale classificatie (IPC) Int. Cl.6: C 09 K 3/16, C 07 C 409/00, C 08 F 4/32 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK Onderzochte minimum documentatie Classificatiesysteem Class! fieatiesymbolen Int. Cl.6 C 09 K, C 07 C, C 08 F Onderzochte andere documentatie dan de minimum documentatie voor zover dergeiijke documenten in de onderzochte gebieden zijn opgenomen Ml. [ | GEEN ONDERZOEK MOGELIJK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerkingen op aanvullingsblad) x — ^ IV- I [ GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen op aanvullingsblad) Form PCT/ISA/20K») 07.1979