NL1003384C2

NL1003384C2 - Non-aqueous particulate liquid detergents with alkyl benzene sulfonates surfactants.

Info

Publication number: NL1003384C2
Application number: NL1003384A
Authority: NL
Inventors: Francesco De Debuzzaccarin Nmn; Vincent John Becks
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1995-06-20
Filing date: 1996-06-20
Publication date: 1997-02-25
Also published as: ATE231546T1; CA2225562C; EP0842256A1; HUP9802501A3; FR2735786B1; DE69625911T2; NL1003384A1; FR2735786A1; EP0842256B1; DE69625911D1; HUP9802501A2; GB9612409D0; BR9608998A; JPH11508300A; CA2225562A1; CN1192777A; JP4024297B2; WO1997000938A1; CZ403697A3; MX9710504A

Abstract

Disclosed are nonaqueous, particulate-containing liquid laundry detergent compositions which are in the form of a suspension of particulate material, preferably including peroxygen bleaching agent and an organic detergent builder, dispersed in a liquid phase containing an alkylbenzene sulfonate anionic surfactant, an alcohol ethoxylate nonionic surfactant and a nonaqueous, low-polarity organic solvent. Such compositions provide especially desirable cleaning and bleaching of fabrics laundered therewith and also exhibit especially desirable pourability and chemical and phase stability.

Description

- 1 -5 10- 1 -5 10

NIET-WATERIGE DEELTJESBEVATTENDE VLOEIBARE WASMIDDELEN MET OPPERVLAKTEACTIEVE ALKYLBENZEENSULFONA-TENNON-AQUEOUS PARTICULATES CONTAINING LIQUID DETERGENTS WITH SURFACE-ACTIVE ALKYLBENE SEASULFONES

15 De onderhavige uitvinding heeft betrekking op niet-waterige wasmiddelen in de vorm van stabiele dispersies van deeltjesvormige materialen, zoals bleekmiddelen en/of andere toevoegsels voor wasmiddelen.The present invention relates to non-aqueous detergents in the form of stable dispersions of particulate materials, such as bleaches and / or other detergent additives.

Vloeibare wasmiddelen worden vaak gezien als 20 gemakkelijker in het gebruik dan droge poeder- of deeltjes-vormige wasmiddelen. Vloeibare wasmiddelen zijn daardoor sterk in gunst van de consument gekomen. Dergelijke vloeibare wasmiddelen zijn gemakkelijk af te meten, lossen snel op in het waswater, kunnen gemakkelijk in geconcentreerde 25 oplossing of dispersie op vuile plekken op te wassen kleding aangebracht worden en stuiven niet. Ze nemen in het algemeen ook minder opslagruimte in beslag dan korrelvormige produkten. Bovendien kunnen vloeibare wasmiddelen samengesteld worden met materialen die niet zonder kwali-30 teitsverlies kunnen worden blootgesteld aan de droogproces-sen die dikwijls worden toegepast bij de vervaardiging van deeltjesvormige of korrelvormige wasmiddelen.Liquid detergents are often seen as easier to use than dry powder or particulate detergents. Liquid detergents have therefore been favored by consumers. Such liquid detergents are easy to measure, quickly dissolve in the wash water, can be easily applied to dirty clothes in concentrated solution or dispersion and do not dust. They also generally take up less storage space than granular products. In addition, liquid detergents can be formulated with materials that cannot be exposed to the drying processes often used in the manufacture of particulate or granular detergents without loss of quality.

Hoewel vloeibare wasmiddelen ten opzichte van korrelvormige wasmiddelen een aantal voordelen hebben, 35 hebben zij ook een aantal inherente nadelen. In het bijzonder kunnen wasmiddelbestanddelen die in korrelvormige produkten met elkaar verenigbaar zijn, in een vloeibaar 1 o 0 3 384 - 2 - milieu elkaar beïnvloeden of met elkaar reageren, in het bijzonder in een waterig vloeibaar milieu. Het kan dus bijzonder moeilijk zijn om bestanddelen zoals enzymen, oppervlakteactieve stoffen, parfums, optische witmiddelen, 5 oplosmiddelen en in het bijzonder bleekmiddelen en bleek-middelactivatoren op te nemen in vloeibare wasmiddelen die een aanvaardbare mate van chemische stabiliteit hebben.While liquid detergents have a number of advantages over granular detergents, they also have a number of inherent disadvantages. In particular, detergent ingredients that are compatible with each other in granular products can influence or react with each other in a liquid medium, especially in an aqueous liquid medium. Thus, it can be particularly difficult to incorporate ingredients such as enzymes, surfactants, perfumes, optical brighteners, solvents, and especially bleaches and bleach activators, into liquid detergents that have an acceptable degree of chemical stability.

Een benadering voor het verbeteren van de chemische verenigbaarheid van wasmiddelbestanddelen in vloeibare 10 wasmiddelen houdt het samenstellen van niet-waterige (of watervrije) vloeibare wasmiddelen in. In dergelijke niet-waterige produkten vertonen ten minste enkele van de gewoonlijk vaste wasmiddelbestanddelen de neiging niet in het vloeibare produkt op te lossen en daardoor zijn zij 15 minder reactief ten opzichte van elkaar dan in het geval dat zij in de vloeibare matrix oplossen. Niet-waterige vloeibare wasmiddelen, waaronder die met reactieve materialen zoals perzuurstofbleekmiddelen, zijn beschreven in bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften 4.615.820, 20 4.929.380, 5.008.031, de Europese octrooiaanvrage 030.096, de internationale aanvrage WO 92/09678 en de Europese octrooiaanvrage 565.017.One approach to improving the chemical compatibility of detergent ingredients in liquid detergents involves formulating non-aqueous (or anhydrous) liquid detergents. In such non-aqueous products, at least some of the normally solid detergent ingredients tend not to dissolve in the liquid product and are therefore less reactive to each other than when they dissolve in the liquid matrix. Non-aqueous liquid detergents, including those containing reactive materials such as peroxygen bleaches, are described, for example, in U.S. Patents 4,615,820, 4,929,380, 5,008,031, European Patent Application 030,096, International Application WO 92/09678, and European Patent Application. 565,017.

Zelfs als de chemische verenigbaarheid van bestanddelen in niet-waterige vloeibare wasmiddelen wordt 25 verbeterd, kan de fysische stabiliteit van dergelijke wasmiddelen een probleem worden. Dit is het gevolg van de neiging van dergelijke produkten tot fasescheiding als gedispergeerd onoplosbaar vast deeltjesvormig materiaal uit de suspensie zakt en zich afzet op de bodem van de houder 30 die het vloeibare wasmiddel bevat. Eén gevolg van dit type probleem kan zijn dat het moeilijk is voldoende van de juiste soorten oppervlakteactieve middelen in de niet- waterige vloeibare wasmiddelen op te nemen. Het spreekt vanzelf dat oppervlakteactieve stoffen gekozen worden die 35 in staat zijn dergelijke wasmiddelen een aanvaardbaar weef-selreinigend vermogen te verschaffen, maar de toepassing van deze stoffen mag niet leiden tot leen onaanvaardbare 1003384 - 3 - mate van fasescheiding van het wasmiddel. Fasestabilisato-ren, zoals verdikkingsmiddelen of viscositeitregelaars, kunnen aan dergelijke wasmiddelen worden toegevoegd om de fysische stabiliteit te vergroten. Dergelijke stoffen 5 kunnen echter het produkt duurder maken en het volume ervan vergroten zonder dat zij bijdragen aan de waseigenschap-pen/het reinigend vermogen van dergelijke wasmiddelen.Even if the chemical compatibility of ingredients in non-aqueous liquid detergents is improved, the physical stability of such detergents can become a problem. This is due to the tendency of such products to phase-separate as dispersed insoluble solid particulate matter from the slurry and settles on the bottom of the container 30 containing the liquid detergent. One consequence of this type of problem may be that it is difficult to incorporate enough of the correct types of surfactants into the non-aqueous liquid detergents. It goes without saying that surfactants are chosen which are capable of providing such detergents with an acceptable fabric cleaning ability, but the use of these materials should not result in an unacceptable degree of phase separation of the detergent. Phase stabilizers, such as thickeners or viscosity controllers, can be added to such detergents to increase physical stability. However, such substances can make the product more expensive and increase its volume without contributing to the washing properties / cleaning ability of such detergents.

Het is ook mogelijk voor dergelijke wasmiddelen oppervlakteactieve-stoffensystemen te kiezen die in feite 10 een structuur verlenen aan de vloeibare fase van het wasmiddel en daardoor de suspensie bevorderen van deeltjes-vormige bestanddelen die in een dergelijke gestructureerde vloeibare fase gedispergeerd zijn. Een voorbeeld van een dergelijk produkt met een gestructureerd oppervlakteactie-15 ve-stoffensysteem is te vinden in het Amerikaanse octrooi-schrift 5.389.284, dat gebruik maakt van een gestructureerd oppervlakteactieve-stoffensysteem dat gebaseerd is op relatief hoge concentraties van uit alcoholalkoxylaten bestaande niet-ionogene oppervlakteactieve stoffen en 20 anionogene anti-uitvlokmiddelen. In produkten waarin een gestructureerd oppervlakteactieve-stoffensysteem wordt toegepast, moet de gestructureerde vloeibare fase voldoende visceus zijn om bezinken en fasescheiding van het gesuspendeerde deeltjesvormige materiaal te voorkomen, maar mag 25 deze fase niet zo visceus zijn dat het wasmiddel minder goed te gieten en toe te passen is.It is also possible to choose surfactant systems for such detergents which in fact impart structure to the liquid phase of the detergent and thereby promote the suspension of particulate ingredients dispersed in such a structured liquid phase. An example of such a product with a structured surfactant system is found in U.S. Patent No. 5,389,284, which uses a structured surfactant system based on relatively high concentrations of alcohol alkoxylates non- ionic surfactants and anionic anti-flocculants. In products employing a structured surfactant system, the structured liquid phase must be sufficiently viscous to prevent settling and phase separation of the suspended particulate material, but this phase must not be so viscous that the detergent is less effective to pour and add. fit.

Gezien het bovenstaande is het duidelijk dat er blijvende vraag is naar vloeibare, deeltjesbevattende wasmiddelen in de vorm van niet-waterige vloeibare produk-30 ten die een hoge mate van chemische stabiliteit, bijvoorbeeld wat betreft bleekmiddelen en enzymen, hebben naast een aanvaardbare fasestabiliteit, gietbaarheid en was-, reinigings- of bleekvermogen van het wasmiddel. Derhalve is het een doel van de onderhavige uitvinding niet-waterige, 35 deeltjesbevattende vloeibare wasmiddelen te verschaffen die een dergelijke bijzonder gewenste chemische en fysische stabiliteit bezitten en bovendien uitstekend te gieten zijn 1003384 - 4 - en bij het wassen/bleken van weefsels uitstekende prestaties leverden.In view of the above, it is clear that there is continued demand for liquid, particle-containing detergents in the form of non-aqueous liquid products that have a high degree of chemical stability, for example as regards bleaches and enzymes, in addition to acceptable phase stability, pourability and washing, cleaning or bleaching ability of the detergent. Therefore, it is an object of the present invention to provide non-aqueous, particle-containing liquid detergents which have such a particularly desirable chemical and physical stability and are additionally excellent in casting 1003384-4 and have excellent performance in fabric washing / bleaching .

De onderhavige uitvinding voorziet in niet-wateri-ge vloeibare wasmiddelen die een stabiele suspensie van 5 vast, vrijwel onoplosbaar deeltjesvormig materiaal dat gedispergeerd is in een gestructureerde, oppervlakteactieve stoffenbevattende vloeibare fase. Dergelijke wasmiddelen bevatten A) ongeveer 35 tot 99%, berekend op het gewicht van het wasmiddel, van een niet-waterige vloeibare fase en 10 B) ongeveer 1 tot 65%, berekend op het gewicht van het wasmiddel van één of meer soorten deeltjesvormige materialen .The present invention provides non-aqueous liquid detergents containing a stable suspension of solid, substantially insoluble particulate material dispersed in a structured surfactant-containing liquid phase. Such detergents contain A) about 35 to 99%, based on the weight of the detergent, of a non-aqueous liquid phase and 10 B) about 1 to 65%, based on the weight of the detergent of one or more kinds of particulate materials .

De niet-waterige vloeibare fase zelf bevat ongeveer 30 tot 65%, berekend op het gewicht van de vloeibare 15 fase, van een bepaald type opgeloste anionogene oppervlakteactieve stof. Deze anionogene oppervlakteactieve stof omvat een materiaal gekozen uit de alkalimetaalzouten van C10-C16-alkylbenzeensulf onzuren.The non-aqueous liquid phase itself contains about 30 to 65%, based on the weight of the liquid phase, of a certain type of dissolved anionic surfactant. This anionic surfactant comprises a material selected from the alkali metal salts of C10-C16 alkyl benzene sulfonic acids.

Behalve het anionogene oppervlakteactieve be-20 standdeel bevat de niet-waterige vloeibare fase van de onderhavige wasmiddelen ook ongeveer 35 tot 70%, berekend op het gewicht van de vloeibare fase, van een niet-waterig vloeibaar verdunningsmiddel. Dit verdunningsmiddel omvat zowel i) alcoholalkoxylaten met de formule: 25 R1 (0CmH2m) nOH, waarin R1 een C8 C16 -alkylgroep is, m 2 tot 4 is en n ongeveer 2 tot 12 is; en ii) een niet-waterig organisch oplos-30 middel met een lage polariteit. Deze bestanddelen zijn in het niet-waterige vloeibare verdunningsmiddel aanwezig in een gewichtsverhouding van alcoholalkoxylaat tot organisch oplosmiddel van ongeveer 50:1 tot 1:50.In addition to the anionic surfactant component, the non-aqueous liquid phase of the detergent compositions herein also contains about 35 to 70%, based on the weight of the liquid phase, of a non-aqueous liquid diluent. This diluent includes both i) alcohol alkoxylates of the formula: R1 (0CmH2m) nOH, wherein R1 is a C8 -C16 alkyl group, m is 2 to 4 and n is about 2 to 12; and ii) a non-aqueous, low polarity organic solvent. These ingredients are present in the non-aqueous liquid diluent in a weight ratio of alcohol alkoxylate to organic solvent of about 50: 1 to 1:50.

Het deeltjesvormige materiaal dat gesuspendeerd is 35 in de niet-waterige vloeibare fase van het onderhavige wasmiddel heeft een deeltjesgrootte in het traject van ongeveer 0,1 tot 1500 micron en is vrijwel onoplosbaar in 1003384 - 5 - de niet-waterige wasmiddelen. Dit onoplosbare deeltjes-vormige materiaal omvat bij voorkeur een perzuurstofbleekmiddel, maar kan ook bleekmiddelactivatoren, aanvullende anionogene oppervlakteactieve middelen, organische wasmid-5 del-builders, anorganische alkaliniteitsbronnen en combinaties van deze soorten deeltjesvormige materialen omvatten.The particulate material suspended in the non-aqueous liquid phase of the present detergent has a particle size in the range of about 0.1 to 1500 microns and is practically insoluble in 1003384-5 the non-aqueous detergents. This insoluble particulate material preferably includes a peroxygen bleach but may also include bleach activators, additional anionic surfactants, organic detergent builders, inorganic alkalinity sources and combinations of these types of particulate materials.

De niet-waterige vloeibare wasmiddelen van de uitvinding omvatten een vloeibare fase die een oppervlakteactieve stof en een oplosmiddel met een lage polariteit 10 bevat en waarin als vaste fase bepaalde typen deeltjesvor-mige materialen zijn gedispergeerd. De noodzakelijke en naar keuze toe te voegen bestanddelen van de vloeibare en de vaste fase van de onderhavige wasmiddelen en de vorm van het wasmiddel, de bereiding en het gebruik ervan worden 15 hieronder in meer bijzonderheden beschreven (alle concentraties en verhoudingen zijn gebaseerd op het gewicht tenzij anders wordt vermeld).The non-aqueous liquid detergent compositions of the invention comprise a liquid phase containing a low polarity surfactant and a solvent in which certain types of particulate materials are dispersed as a solid phase. The necessary and optional additives of the liquid and solid phases of the detergent compositions herein and the form of the detergent composition, their preparation and use are described in more detail below (all concentrations and ratios are based on weight unless otherwise stated).

Vloeibare fase 20 De vloeibare fase vormt gewoonlijk ongeveer 35 tot 99 gew.% van de onderhavige wasmiddelen. Bij voorkeur vormt de vloeibare fase ongeveer 50 tot 95 gew.% van de wasmiddelen. Het liefst vormt de vloeibare fase ongeveer 45 tot 75 gew.% van het onderhavige wasmiddel. De vloeibare fase van 25 de onderhavige wasmiddelen dient betrekkelijk hoge concentraties van een bepaald type anionogeen oppervlakteactief middel gecombineerd met een bepaald type niet-waterig vloeibaar verdunningsmiddel te bevatten.Liquid phase The liquid phase usually constitutes about 35 to 99% by weight of the detergent compositions herein. Preferably, the liquid phase constitutes about 50 to 95% by weight of the detergent compositions. Most preferably, the liquid phase forms about 45 to 75% by weight of the present detergent. The liquid phase of the present detergent compositions should contain relatively high concentrations of a particular type of anionic surfactant combined with a particular type of non-aqueous liquid diluent.

30 (A) Noodzakeliik anionogeen oppervlakteactief middel30 (A) Necessary anionic surfactant

Het anionogene oppervlakteactieve middel dat voornamelijk wordt toegepast als een noodzakelijk bestanddeel van de niet-waterige vloeibare fase, wordt gekozen uit de alkalimetaalzouten van alkylbenzeensulfonzuren waarin de 35 alkylgroep ongeveer 10 tot 16 koolstofatomen bevat en een onvertakte of vertakte ketenconfiguratie heeft (zie de Amerikaanse octrooischriften 2.220.099 en 2.477.383 die 1003384 - 6 - door verwijzing hier worden opgenomen). In het bijzonder de voorkeur hebben natrium- en kaliumalkylbenzeensulfonaten waarin de alkylgroep een onvertakte keten heeft (LAS) en het gemiddelde aantal koolstofatomen van de alkylgroep 5 ongeveer 11 tot 14 is. Natrium-C11-C14-LAS heeft met name de voorkeur.The anionic surfactant primarily used as a necessary component of the non-aqueous liquid phase is selected from the alkali metal salts of alkyl benzene sulfonic acids in which the alkyl group contains about 10 to 16 carbon atoms and has a straight or branched chain configuration (see U.S. Patents 2,220 .099 and 2,477,383 1003384-6 - incorporated by reference here). Especially preferred are sodium and potassium alkylbenzene sulfonates in which the alkyl group has a straight chain (LAS) and the average number of carbon atoms of the alkyl group 5 is about 11 to 14. Sodium C11-C14-LAS is particularly preferred.

Het anionogene oppervlakteactieve alkylbenzeen-sulfonaat zal worden opgelost in het niet-waterige vloeibare verdunningsmiddel dat het tweede noodzakelijke bestand-10 deel van de niet-waterige fase vormt. Om de gestructureerde vloeibare fase die vereist is voor een geschikte fasesta-biliteit en aanvaardbare rheologie te vormen, is het anionogene oppervlakteactieve alkylbenzeensulfonaat gewoonlijk aanwezig in een hoeveelheid van ongeveer 3 0 tot 65 15 gew.% van de vloeibare fase. Bij voorkeur vormt het anionogene oppervlakteactieve alkylbenzeensulfonaat 35 tot 50 gew.% van de niet-waterige vloeibare fase van de onderhavige wasmiddelen. Toepassing van dit anionogene oppervlakteactieve middel in deze concentraties komt overeen met 20 een concentratie aan anionogeen-oppervlakteactief middel in het totale wasmiddel van ongeveer 15 tot 60 gew.%, bij voorkeur ongeveer 20 tot 40 gew.%, van het wasmiddel.The anionic alkyl benzene sulfonate surfactant will be dissolved in the non-aqueous liquid diluent which constitutes the second necessary component of the non-aqueous phase. To form the structured liquid phase required for suitable phase stability and acceptable rheology, the anionic alkyl benzene sulfonate surfactant is usually present in an amount of from about 30 to 65% by weight of the liquid phase. Preferably, the anionic alkyl benzene sulfonate surfactant makes up 35 to 50% by weight of the non-aqueous liquid phase of the detergent compositions herein. Use of this anionic surfactant at these concentrations corresponds to a concentration of anionic surfactant in the total detergent from about 15 to 60% by weight, preferably about 20 to 40% by weight, of the detergent.

(B) Niet-waterig vloeibaar verdunningsmiddel 25 Om de vloeibare fase van de wasmiddelen te vormen wordt het hiervoor beschreven anionogene oppervlakteactieve alkylbenzeensulfonaat gecombineerd met een niet-waterig vloeibaar verdunningsmiddel dat twee noodzakelijke bestanddelen bevat. Deze twee bestanddelen zijn een vloeibaar 30 alcoholalkoxylaat en een niet-waterig organisch oplosmiddel met lage polariteit. 1 )003384(B) Non-Aqueous Liquid Diluent To form the liquid phase of the detergent compositions, the above-described anionic alkyl benzene sulfonate surfactant is combined with a non-aqueous liquid diluent containing two necessary ingredients. These two components are a liquid alcohol alkoxylate and a low polarity non-aqueous organic solvent. 1) 003384

Alcoholalkoxvlaten Eén noodzakelijk bestanddeel van het vloeibare 35 verdunningsmiddel dat gebruikt wordt voor het vormen van de onderhavige wasmiddelen omvat een gealkoxyleerde vetalco-hol. Dergelijke materialen zijn op zich niet-ionogene - 7 - oppervlakteactieve stoffen. Dergelijke materialen voldoen aan de algemene formule: rMcj^o^oh, 5 waarin R1 een C8-C16-alkylgroep is, m2 tot 4 is en n tussen ongeveer 2 en 12 ligt. Bij voorkeur is R1 een alkylgroep die primair of secundair kan zijn en ongeveer 9 tot 15 koolstofatomen bevat en liever 10 tot 14 koolstofatomen 10 bevat. Bij voorkeur zijn de gealkoxyleerde vetalcoholen geëthoxyleerde stoffen die ongeveer 2 tot 12 ethyleenoxide-resten per molecuul en liever ongeveer 3 tot 10 ethyleen-oxideresten per molecuul bevatten.Alcohol alkoxylates One necessary component of the liquid diluent used to form the detergent compositions herein includes an alkoxylated fatty alcohol. Such materials are nonionic surfactants per se. Such materials conform to the general formula: rMcj ^ o ^ oh, where R 1 is a C 8 -C 16 alkyl group, m 2 to 4 and n is between about 2 and 12. Preferably R 1 is an alkyl group which may be primary or secondary and contains about 9 to 15 carbon atoms and more preferably contains 10 to 14 carbon atoms. Preferably, the alkoxylated fatty alcohols are ethoxylated materials containing about 2 to 12 ethylene oxide residues per molecule, more preferably about 3 to 10 ethylene oxide residues per molecule.

Het gealkoxyleerde-vetalcoholbestanddeel van het 15 vloeibare verdunningsmiddel zal vaak een hydrofiel-lipo-fielbalans (HLB) die ligt in het traject van ongeveer 3 tot 17 hebben. Bij voorkeur ligt de HLB van dit materiaal in het traject van ongeveer 6 tot 15, het liefst in het traject van ongeveer 8 tot 15.The alkoxylated fatty alcohol component of the liquid diluent will often have a hydrophilic lipophilic balance (HLB) in the range of about 3 to 17. Preferably, the HLB of this material is in the range of about 6 to 15, most preferably in the range of about 8 to 15.

20 Voorbeelden van vetalcoholalkoxylaten die bruik baar zijn als één van de noodzakelijke bestanddelen van het niet-waterige verdunningsmiddel in de onderhavige wasmiddelen, zijn onder andere die welke bereid zijn uit alcoholen met 12 tot 15 koolstof atomen en die ongeveer 7 mol ethy-25 leenoxide bevatten. Dergelijke materialen zijn op de markt gebracht onder de merknamen Neodol 25-7 en Neodol 23-6,5 door Shell Chemical Company. Andere bruikbare Neodol-produkten zijn Neodol 1-5, een geëthoxyleerde vetalcohol met gemiddeld 11 koolstofatomen in de alkylketen met 30 ongeveer 5 mol ethyleenoxide; Neodol 23-9, een geëthoxyleerde primaire C12-C13-alcohol met ongeveer 9 mol ethyleenoxide en Neodol 91-10, een geëthoxyleerde primaire C9-C11 alcohol met ongeveer 10 mol ethyleenoxide. Alcoholethoxylaten van dit type zijn ook door Shell Chemical Company op de 35 markt gebracht onder de merknaam Dobanol. Dobanol 91-5 is een geëthoxyleerde C^C^-vetalcohol met gemiddeld 5 mol ethyleenoxide en Dobanol 25-7 is een geëthoxyleerde C12-C15- 1103384 - 8 - vetalcohol met gemiddeld 7 mol ethyleenoxide per mol vetalcohol.Examples of fatty alcohol alkoxylates useful as one of the necessary components of the non-aqueous diluent in the detergent compositions herein include those prepared from alcohols having 12 to 15 carbon atoms and containing about 7 moles of ethylene oxide . Such materials have been marketed under the trade names Neodol 25-7 and Neodol 23-6.5 by Shell Chemical Company. Other useful Neodol products are Neodol 1-5, an ethoxylated fatty alcohol with an average of 11 carbon atoms in the alkyl chain with about 5 moles of ethylene oxide; Neodol 23-9, an ethoxylated primary C12-C13 alcohol with about 9 moles of ethylene oxide and Neodol 91-10, an ethoxylated primary C9-C11 alcohol with about 10 moles of ethylene oxide. Alcohol ethoxylates of this type have also been marketed by Shell Chemical Company under the brand name Dobanol. Dobanol 91-5 is an ethoxylated C 1 -C 6 fatty alcohol with an average of 5 moles of ethylene oxide and Dobanol 25-7 is an ethoxylated C 12 -C 15 1103384-8 fatty alcohol with an average of 7 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol.

Andere voorbeelden van geschikte geëthoxyleerde alcoholen zijn Tergitol 15-S-7 en Tergitol 15-S-9 die beide 5 lineaire secundaire alcoholethoxylaten zijn, die door Union Carbide Corporation op de markt gebracht zijn. Het eerste produkt is een gemengd ethoxylatieprodukt van lineaire secundaire Cn-C15-alkanolen met 7 mol ethyleenoxide en het laatste produkt is een overeenkomstig produkt, maar verkre-10 gen onder toepassing van 9 mol ethyleenoxide.Other examples of suitable ethoxylated alcohols are Tergitol 15-S-7 and Tergitol 15-S-9, both of which are linear secondary alcohol ethoxylates marketed by Union Carbide Corporation. The first product is a mixed ethoxylation product of linear secondary C 1 -C 15 alkanols with 7 moles of ethylene oxide and the last product is a similar product, but obtained using 9 moles of ethylene oxide.

Andere typen alcoholethoxylaten die bruikbaar zijn in de onderhavige wasmiddelen, zijn niet-ionogene stoffen met een hoger molecuulgewicht, zoals Neodol 45-11, die overeenkomstige ethyleenoxidecondensatieprodukten van 15 hogere vetalcoholen zijn, waarbij de hogere vetalcohol 14 tot 15 koolstofatomen heeft en het aantal ethyleenoxide-groepen per mol ongeveer 11 is. Dergelijke produkten zijn eveneens op de markt gebracht door Shell Chemical Company.Other types of alcohol ethoxylates useful in the detergent compositions herein are higher molecular weight nonionics such as Neodol 45-11 which are corresponding ethylene oxide condensation products of 15 higher fatty alcohols, the higher fatty alcohol having 14 to 15 carbon atoms and the number of ethylene oxide groups per mole is about 11. Such products have also been marketed by Shell Chemical Company.

Het alcoholalkoxylaatbestanddeel dat gebruikt 20 wordt als noodzakelijk deel van het vloeibare verdunnings-middel in de onderhavige niet-waterige wasmiddelen, zal gewoonlijk aanwezig zijn in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot 60% van het vloeibare fasewasmiddel. Bij voorkeur vormt het alcoholalkoxylaatbestanddeel ongeveer 5 tot 40% van de 25 vloeibare fase. Het liefst vormt het noodzakelijk toegepaste alcoholalkoxylaatbestanddeel ongeveer 5 tot 30% van de vloeibare fase van het wasmiddel. Toepassing van alcoholal-koxylaten in deze concentraties in de vloeibare fase komt overeen met een alcoholalkoxylaatconcentratie in het totale 3 0 wasmiddel van ongeveer 1 tot 60 gew.%, bij voorkeur van ongeveer 2 tot 40 gew.% en liefst ongeveer 5 tot 25 gew.%, van het wasmiddel.The alcohol alkoxylate ingredient used as a necessary part of the liquid diluent in the present non-aqueous detergents will usually be present in an amount of about 1 to 60% of the liquid phase detergent. Preferably, the alcohol alkoxylate component constitutes about 5 to 40% of the liquid phase. Most preferably, the alcohol alkoxylate constituent, which is necessary, forms about 5 to 30% of the liquid phase of the detergent. Use of alcohol alkoxylates at these concentrations in the liquid phase corresponds to an alcohol alkoxylate concentration in the total detergent of about 1 to 60% by weight, preferably about 2 to 40% by weight, and most preferably about 5 to 25% by weight. % of the detergent.

ii) Niet-wateriq organisch oplosmiddel met 35 lage polariteitii) Non-aqueous organic solvent of low polarity

Een tweede noodzakelijk bestanddeel van het vloeibare verdunningsmiddel dat deel uitmaakt van de 1003384 - 9 - vloeibare fase van de onderhavige wasmiddelen, omvat niet-waterige organische oplosmiddelen met lage polariteit. Met de in deze beschrijving en conclusies gebruikte uitdrukking "oplosmiddel" wordt verwezen naar het niet-oppervlakteac-5 tieve drager- of verdunningsmiddelgedeelte van de vloeibare fase van het wasmiddel. Terwijl enkele van de noodzakelijke en/of naar keuze toe te voegen bestanddelen van de onderhavige wasmiddelen in feite kunnen oplossen in de "oplosmiddel "-bevattende vloeibare fase, zullen andere bestanddelen 10 aanwezig zijn als deeltjesvormig materiaal dat is gedisper-geerd in de "oplosmiddel"-bevattende vloeibare fase. Dit houdt in dat de uitdrukking "oplosmiddel" niet vereist dat het oplosmiddelmateriaal werkelijk alle daaraan toegevoegde wasmiddelbestanddelen kan oplossen.A second necessary component of the liquid diluent that is part of the 1003384-9 liquid phase of the detergent compositions herein includes low polarity non-aqueous organic solvents. The term "solvent" used in this specification and claims refers to the non-surfactant carrier or diluent portion of the liquid phase of the detergent composition. While some of the necessary and / or optionally addable ingredients of the detergent compositions herein may actually dissolve in the "solvent" -containing liquid phase, other ingredients will be present as particulate material dispersed in the "solvent" -containing liquid phase. This means that the term "solvent" does not require the solvent material to actually dissolve all detergent ingredients added thereto.

15 De niet-waterige organische stoffen die als oplosmiddel volgens de onderhavige uitvinding worden gebruikt, zijn vloeistoffen met een lage polariteit. Voor het doel van de uitvinding zijn vloeistoffen "met een lage polariteit", vloeistoffen die weinig of geen neiging verto-20 nen tot het oplossen van de deeltjesvormige materialen die bij voorkeur in de onderhavige wasmiddelen gebruikt worden, dat wil zeggen de perzuurstofbleekmiddelen, natriumperbo-raat of natriumpercarbonaat. Dat wil zeggen dat relatief polaire oplosmiddelen, zoals ethanol, niet gebruikt moeten 25 worden. Geschikte typen oplosmiddelen met een lage polariteit die gebruikt kunnen worden in de onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddelen zijn onder andere niet-vicinale C4-C8-alkyleenglycolen, alkyleenglycolmono(lagere alkyl)ethers, laagmoleculaire polyethyleenglycolen, laagmo-30 leculaire methylesters en amiden en dergelijke.The non-aqueous organics used as the solvent of the present invention are low polarity liquids. For the purpose of the invention, liquids "of low polarity" are liquids that have little or no tendency to dissolve the particulate materials that are preferably used in the detergent compositions herein, ie the peroxygen bleaches, sodium perboricates. comb or sodium percarbonate. That is, relatively polar solvents, such as ethanol, should not be used. Suitable types of low polarity solvents that can be used in the present non-aqueous liquid detergents include non-vicinal C 4 -C 8 alkylene glycols, alkylene glycol mono (lower alkyl) ethers, low molecular weight polyethylene glycols, low molecular weight methyl esters and amides and the like .

Voorbeelden van niet-waterige oplosmiddelen met lage polariteit die bij voorkeur in de onderhavige wasmiddelen gebruikt kunnen worden, zijn niet-vicinale onvertakte of vertakte C4-C8-alkyleenglycolen. Verbindingen van dit 35 type zijn onder andere hexyleenglycol (4-methyl-2,4-pen-taandiol), 1,6-hexaandiol, 1,3-butyleenglycol en 1,4- butyleenglycol. Hexyleenglycol heeft de meeste voorkeur.Examples of low-polarity non-aqueous solvents that may be preferably used in the detergent compositions herein are non-vicinal straight or branched chain C 4 -C 8 alkylene glycols. Compounds of this type include hexylene glycol (4-methyl-2,4-pentanediol), 1,6-hexanediol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol. Most preferred is hexylene glycol.

i 0 0 3 3 8 4 - 10 -i 0 0 3 3 8 4 - 10 -

Voorbeelden van een ander type niet-waterig oplosmiddel met lage polariteit dat bij voorkeur bij de uitvinding toegepast kan worden zijn mono-, di-, tri- of tetra-C2-C3-alkyleenglycolmono-C2-C6-alkylethers. Specifieke 5 voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn onder andere diethyleenglycolmonobutylether, tetraethyleenglycolmonobu-tylether, dipropyleenglycolmonoethylether en dipropyleen-glycolmonobutylether. Diethyleenglycolmonobutylether en dipropyleenglycolmonobutylether hebben in het bijzonder de 10 voorkeur. Verbindingen van dit type zijn op de markt gebracht onder de merknamen Dowanol, Carbitol en Cello-solve.Examples of another type of low-polarity non-aqueous solvent that may be preferably used in the invention are mono-, di-, tri- or tetra-C 2 -C 3 alkylene glycol mono-C 2 -C 6 alkyl ethers. Specific examples of such compounds include diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether. Diethylene glycol monobutyl ether and dipropylene glycol monobutyl ether are particularly preferred. Compounds of this type have been marketed under the brand names Dowanol, Carbitol and Cello-solve.

Voorbeelden van een ander type niet-waterig organisch oplosmiddel met lage polariteit dat bij voorkeur 15 bij de onderhavige uitvinding kan worden toegepast zijn laagmoleculaire polyethyleenglycol (PEG's). Dergelijke verbindingen hebben een molecuulgewicht van ten minste 150. PEG's met een molecuulgewicht tussen ongeveer 200 en 600 hebben de meeste voorkeur.Examples of another type of low-polarity non-aqueous organic solvent that may be preferably used in the present invention are low molecular weight polyethylene glycol (PEGs). Such compounds have a molecular weight of at least 150. PEGs with a molecular weight between about 200 and 600 are most preferred.

20 Voorbeelden van nog een ander type niet-polaire niet-waterige oplosmiddelen dat de voorkeur heeft zijn laagmoleculaire methylesters. Dergelijke verbindingen hebben de algemene formule: 25 R1-C (0) -OCH3, waarin R1 tussen 1 en ongeveer 18 ligt. Voorbeelden van geschikte laagmoleculaire methylesters zijn methylacetaat, methylpropionaat, methyloctanoaat en methyldodecanoaat.Examples of yet another preferred type of non-polar non-aqueous solvent are low molecular weight methyl esters. Such compounds have the general formula: R1-C (O) -OCH3, wherein R1 is between 1 and about 18. Examples of suitable low molecular weight methyl esters are methyl acetate, methyl propionate, methyl octanoate and methyl dodecanoate.

30 De niet-waterige organische oplosmiddelen met lage polariteit dienen vanzelfsprekend verenigbaar met en niet-reactief te zijn ten opzichte van de andere wasmiddelbe-standdelen, bijvoorbeeld bleekmiddelen en/of bleekmiddelac-tivatoren, die in de onderhavige vloeibare wasmiddelen 35 worden toegepast. Een dergelijk oplosmiddelbestanddeel wordt gewoonlijk toegepast in een hoeveelheid van ongeveer 1 tot 70 gew.% van de vloeibare fase. Bij voorkeur vormt 1003384 - 11 - het niet-waterige organische oplosmiddel met lage polariteit ongeveer 10 tot 60 gew.% van de vloeibare fase en het liefst ongeveer 20 tot 50 gew.% van de vloeibare fase van het wasmiddel. Toepassing van dit organische oplosmiddel in 5 deze concentratie in de vloeibare fase komt overeen met een oplosmiddelconcentratie in het totale wasmiddel van ongeveer 1 tot 50 gew.%, bij voorkeur ongeveer 5 tot 40 gew.% en het liefst ongeveer 10 tot 30 gew.% van het wasmiddel.The low polarity non-aqueous organic solvents should, of course, be compatible with and non-reactive to the other detergent ingredients, for example bleaches and / or bleach activators used in the present liquid detergents. Such a solvent component is usually used in an amount of about 1 to 70% by weight of the liquid phase. Preferably, the low polarity non-aqueous organic solvent forms about 10 to 60% by weight of the liquid phase and most preferably about 20 to 50% by weight of the liquid phase of the detergent composition. Use of this organic solvent at this concentration in the liquid phase corresponds to a solvent concentration in the total detergent of about 1 to 50% by weight, preferably about 5 to 40% by weight and most preferably about 10 to 30% by weight. of the detergent.

10 iii) Alcoholalkoxvlaat/oplosmiddel-verhoudingIii) Alcohol alkoxylate / solvent ratio

De verhouding tussen het alcoholalkoxylaat en het organische oplosmiddel in het vloeibare verdunningsmiddel kan worden gebruikt om de rheologische eigenschappen van het uiteindelijk gevormde wasmiddel te variëren. Gewoonlijk 15 zal de gewichtsverhouding tussen alcoholalkoxylaat en organisch oplosmiddel liggen tussen ongeveer 50:1 en 1:50. Bij voorkeur ligt deze verhouding tussen ongeveer 3:1 en 1:3.The ratio of the alcohol alkoxylate to the organic solvent in the liquid diluent can be used to vary the rheological properties of the final detergent composition. Usually, the weight ratio between alcohol alkoxylate and organic solvent will be between about 50: 1 and 1:50. Preferably, this ratio is between about 3: 1 and 1: 3.

20 iv) Concentratie van het vloeibare verdun- ningsmiddelIv) Concentration of the liquid diluent

Evenals in het geval van de concentratie van het mengsel van uit alkylbenzeensulfonaat bestaande anionogene oppervlakteactieve stoffen zal de totale hoeveelheid vloei-25 baar verdunningsmiddel in de niet-waterige vloeibare fase bepaald worden door het type en de hoeveelheden van andere wasmiddelbestanddelen en de gewenste wasmiddeleigenschap-pen. Gewoonlijk zal het vloeibare verdunningsmiddel ongeveer 35 tot 70 gew.% van de niet-waterige vloeibare fase 30 van de onderhavige wasmiddelen vormen. Bij voorkeur vormt het vloeibare verdunningsmiddel ongeveer 50 tot 65 gew.% van de niet-waterige vloeibare fase. Dit komt overeen met een concentratie niet-waterig vloeibaar verdunningsmiddel in het totale wasmiddel van ongeveer 15 tot 70 gew.%, bij 35 voorkeur ongeveer 20 tot 50 gew.%, van het wasmiddel.As in the case of the concentration of the mixture of alkyl benzene sulfonate anionic surfactants, the total amount of liquid diluent in the non-aqueous liquid phase will be determined by the type and amounts of other detergent ingredients and the desired detergent properties. . Usually, the liquid diluent will form about 35 to 70% by weight of the non-aqueous liquid phase 30 of the detergent compositions herein. Preferably, the liquid diluent constitutes about 50 to 65% by weight of the non-aqueous liquid phase. This corresponds to a concentration of non-aqueous liquid diluent in the total detergent of about 15 to 70% by weight, preferably about 20 to 50% by weight, of the detergent.

f003384 - 12 -f003384 - 12 -

Vaste faseFixed phase

De onderhavige niet-waterige wasmiddelen bevatten als noodzakelijk bestanddeel ongeveer 1 tot 65 gew.%, bij voorkeur ongeveer 5 tot 50 gew.%, vaste fase van deeltjes-5 vormig materiaal dat in de vloeibare fase is gedispergeerd en gesuspendeerd. In het algemeen heeft dit deeltjesvormig materiaal een deeltjesgrootte in het traject van ongeveer 0,1 tot 1500 micron. Bij voorkeur heeft dit materiaal een deeltjesgrootte in het traject van ongeveer 5 tot 200 10 micron.The present non-aqueous detergents contain, as a necessary component, about 1 to 65% by weight, preferably about 5 to 50% by weight, solid phase of particulate material dispersed and suspended in the liquid phase. Generally, this particulate material has a particle size in the range of about 0.1 to 1500 microns. Preferably, this material has a particle size in the range of about 5 to 200 microns.

Het bij de onderhavige uitvinding toegepaste deeltjesvormige materiaal kan één of meer typen wasmiddel-bestanddelen die in deeltjesvorm vrijwel onoplosbaar in de niet-waterige vloeibare fase van het wasmiddel zijn, 15 omvatten. De typen deeltjesvormig materiaal die toegepast kunnen worden, worden hieronder in bijzonderheden beschreven : (A) Perzuurstofbleekmiddel met naar keuze toecrevoegde 20 bleekmiddelactivatorenThe particulate material used in the present invention may comprise one or more types of detergent ingredients which are substantially insoluble in particulate form in the non-aqueous liquid phase of the detergent. The types of particulate material that can be used are described in detail below: (A) Peroxygen bleach with optional bleach activators added

Het type deeltjesvormig materiaal dat gebruikt kan worden voor het vormen van de vaste fase van de onderhavige wasmiddelen, dat de meeste voorkeur heeft, omvat deeltjes van een perzuurstofbleekmiddel. Deze perzuurstofbleekmidde-25 len kunnen organisch of anorganisch van aard zijn. Anorganische perzuurstofbleekmiddelen worden dikwijls toegepast in combinatie met een bleekmiddelactivator.The most preferred type of particulate material which can be used to form the solid phase of the detergent compositions herein comprises particles of a peroxygen bleach. These peroxygen bleaching agents can be organic or inorganic in nature. Inorganic peroxygen bleaches are often used in combination with a bleach activator.

Voorbeelden van organische perzuurstofbleekmiddelen zijn percarbonzuurbleekmiddelen en zouten daarvan. 30 Geschikte voorbeelden van deze klasse middelen zijn magne-siummonoperoxyftalaat-hexahydraat, het magnesiumzout van metachloorperbenzoëzuur, 4-nonylamino-4-oxoperoxyboterzuur en diperoxydodecaandizuur. Dergelijke bleekmiddelen worden beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.483.781, de 35 Europese octrooiaanvrage EP-A-133.354 en het Amerikaanse octrooischrift 4.412.934. Een grote voorkeur als bleekmiddel heeft ook 6-nonylamino-6-oxoperoxycapronzuur (NAPAA) 1003384 - 13 - dat wordt beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.634.551.Examples of organic peroxygen bleaches are percarboxylic acid bleaches and their salts. Suitable examples of this class of agents are magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate, the magnesium salt of metachloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid, and diperoxydodecanedioic acid. Such bleaching agents are described in U.S. Patent 4,483,781, European Patent Application EP-A-133,354 and U.S. Patent 4,412,934. Also highly preferred as a bleaching agent is 6-nonylamino-6-oxoperoxycaproic acid (NAPAA) 1003384-13, which is described in U.S. Patent No. 4,634,551.

Anorganische perzuurstofbleekmiddelen kunnen ook in deeltjesvorm in de onderhavige wasmiddelen gebruikt 5 worden. Anorganische bleekmiddelen hebben in feite de voorkeur. Dergelijke anorganische perzuurstofverbindingen zijn onder andere alkalimetaalperboraten en alkalimetaal-percarbonaten, het liefst de percarbonaten. Er kan bijvoorbeeld natriumperboraat (bijvoorbeeld het mono- of tetrahy-10 draat) gebruikt worden. Geschikte anorganische bleekmiddelen omvatten ook natrium- en kaliumcarbonaat-peroxyhydraat en equivalente "percarbonaat"-bleekmiddelen, natriumpyro-fosfaat-peroxyhydraat, ureum-peroxyhydraat en natriumpe-roxide. Persulfaatbleekmiddelen (bijvoorbeeld OXONE, 15 commercieel geproduceerd door DuPont) kunnen ook gebruikt worden. Anorganische perzuurstofbleekmiddelen zijn dikwijls met silicaat-, boraat-, sulfaat- of wateroplosbare opper-vlakteactieve stoffen bekleed. Beklede percarbonaatdeeltjes zijn bijvoorbeeld bij verschillende leveranciers te ver-20 krijgen, bijvoorbeeld bij FMC, Solvay Interox, Tokai Denka en Degussa.Inorganic peroxygen bleaches can also be used in particulate form in the detergent compositions herein. In fact, inorganic bleaches are preferred. Such inorganic peroxygen compounds include alkali metal perborates and alkali metal percarbonates, most preferably the percarbonates. For example, sodium perborate (e.g. the mono- or tetrahydrate) can be used. Suitable inorganic bleaches also include sodium and potassium carbonate peroxyhydrate and equivalent "percarbonate" bleaches, sodium pyrophosphate peroxyhydrate, urea peroxyhydrate and sodium peroxide. Persulfate bleaches (eg, OXONE, commercially produced by DuPont) can also be used. Inorganic peroxygen bleaches are often coated with silicate, borate, sulfate or water-soluble surfactants. Coated percarbonate particles can be obtained, for example, from various suppliers, for example from FMC, Solvay Interox, Tokai Denka and Degussa.

Anorganische perzuurstofbleekmiddelen, bijvoorbeeld perboraten, percarbonaten enz., worden bij voorkeur gecombineerd met bleekmiddelactivatoren waardoor in situ in 25 waterige oplossing (dat wil zeggen, tijdens toepassing van de onderhavige wasmiddelen voor het wassen/bleken van weefsels) het peroxyzuur dat overeenkomt met de bleek-middelactivator, wordt geproduceerd. Verschillende niet-beperkende voorbeelden van activatoren worden beschreven in 30 de Amerikaanse octrooischriften 4.915.854 en 4.412.934. Typische activatoren zijn nonanoyloxybenzeensulfonaat(NOBS) en tetraacetylethyleendiamine(TAED). Mengsels daarvan kunnen ook toegepast worden. Zie ook het hiervoor genoemde Amerikaanse octrooischrift 4.634.551 voor andere kenmerken-35 de bleekmiddelen en activatoren die nuttig zijn bij de onderhavige uitvinding.Inorganic peroxygen bleaches, eg, perborates, percarbonates, etc., are preferably combined with bleach activators to provide in situ in aqueous solution (ie, during use of the subject fabric detergent / bleach detergents) the peroxyacid corresponding to the bleaching agent. agent, is produced. Several non-limiting examples of activators are described in U.S. Patents 4,915,854 and 4,412,934. Typical activators are nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (TAED). Mixtures thereof can also be used. See also the aforementioned U.S. Patent 4,634,551 for other features of the bleaches and activators useful in the present invention.

1 p 0 3 3 8 4 - 14 -1 p 0 3 3 8 4 - 14 -

Andere bruikbare amidoderivaatbleekmiddelactivato-ren zijn die met de formule: R1N(R5)C(0)R2C(0)L of R1C(0) N(R5) R2C(0) L, 5 waarin R1 een alkylgroep met ongeveer 6 tot ongeveer 12 koolstofatomen is, R2 een alkyleengroep met 1 tot ongeveer 6 koolstof atomen is, R5 H of alkyl, aryl of alkaryl met ongeveer 1 tot ongeveer 10 koolstof atomen is en L elke 10 geschikte vertrekkende groep is. Een vertrekkende groep is iedere groep die van de bleekmiddelactivator wordt verwijderd als resultaat van de nucleofiele aanval op de bleekmiddelactivator door het perhydrolyse-anion. Een vertrekkende groep die de voorkeur heeft is fenolsulfonaat.Other useful amido derivative bleach activators are those of the formula: R1N (R5) C (0) R2C (0) L or R1C (0) N (R5) R2C (0) L, wherein R1 is an alkyl group having about 6 to about 12 carbon atoms, R 2 is an alkylene group of 1 to about 6 carbon atoms, R 5 is H or alkyl, aryl or alkaryl of about 1 to about 10 carbon atoms, and L is any 10 suitable leaving group. A leaving group is any group that is removed from the bleach activator as a result of the nucleophilic attack on the bleach activator by the perhydrolysis anion. A preferred leaving group is phenol sulfonate.

15 Voorbeelden van bleekmiddelactivatoren met boven staande formule die de voorkeur hebben, zijn onder andere (6-octaanamidocaproyl)oxybenzeensulfonaat, (6-nonaanamido- caproyl)oxybenzeensulfonaat, (6-decaanamidocaproyl)oxyben-zeensulfonaat en mengsels daarvan, die beschreven worden in 20 het eerder genoemde Amerikaanse octrooischrift 4.634.551. Dergelijke mengsels worden in de onderhavige beschrijving en conclusies aangeduid als (6-C8-C10-alkamidocaproyl) oxybenzeensulfonaat .Preferred examples of bleach activators of the above formula include (6-octanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamido caproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, and mixtures thereof, which are described in the U.S. Pat. No. 4,634,551 previously mentioned. Such mixtures are referred to in the present specification and claims as (6-C8-C10-alkamidocaproyl) oxybenzenesulfonate.

Een andere klasse bruikbare bleekmiddelactivatoren 25 omvat de benzoxazineactivatoren die beschreven worden in het Amerikaanse octrooischrift 4.966.723 dat door verwijzing hier wordt opgenomen. Een activator van het benzoxazi-ne-type die een sterke voorkeur heeft, wordt voorgesteld door de formule 1 op het formuleblad.Another class of useful bleach activators 25 includes the benzoxazin activators described in U.S. Patent 4,966,723, which is hereby incorporated by reference. A highly preferred benzoxazine type activator is represented by the formula 1 on the formula sheet.

30 Nog een andere klasse bruikbare bleekmiddelactiva toren omvat de acyllactamactivatoren, met name acylcaprol-actamen met formule 2 en acylvalerolactamen met formule 3, waarin R6 H of een alkyl-, aryl-, alkoxyaryl- of alkaryl-groep met 1 tot ongeveer 12 koolstofatomen is. Lactamacti-35 vatoren die in het bijzonder de voorkeur hebben, zijn onder andere benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, deca- 1003384 - 15 - noylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, benzoylvalerolac-tam, octanoylvalerolactam, decanoylvalerolactam, undece-noylvalerolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolactam en mengsels daarvan. In het Amerikaanse octrooischrift 5 4.545.784, dat door verwijzing hier is opgenomen, worden acylcaprolactamen, met inbegrip van benzoylcaprolactam, die in natriumperboraat geadsorbeerd zijn, beschreven.Yet another class of useful bleach activators includes the acyllactam activators, especially acylcaprol actams of formula 2 and acylvalerolactams of formula 3, wherein R 6 is H or an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 1 to about 12 carbon atoms . Particularly preferred lactactactives include benzoyl caprolactam, octanoyl caprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoyl caprolactam, nonanoyl caprolactam, deca- 1003384-15-noyl caprolactam, undecenoyl caprolactam, benzoylvalerolac-tannol-valerolac-decoyol , 3,5,5-trimethylhexanoylvalerolactam and mixtures thereof. U.S. Patent No. 4,545,784, which is incorporated herein by reference, discloses acyl caprolactams, including benzoyl caprolactam, which are adsorbed in sodium perborate.

Indien perzuurstofbleekmiddelen worden gebruikt als al het of een gedeelte van het noodzakelijke aanwezige 10 deeltjesvormige materiaal, zullen zij gewoonlijk ongeveer 1 tot 3 0 gew.% van het wasmiddel vormen. Bij voorkeur vormt het perzuurstofbleekmiddel ongeveer 1 tot 20 gew.% van het wasmiddel. De meeste voorkeur heeft het als het perzuurstof bleekmiddel aanwezig is in een hoeveelheid van ongeveer 15 3 tot 15 gew.% van het wasmiddel. Indien gebruikt, kunnen bleekmiddelactivatoren ongeveer 0,5 tot 20 gew.%, bij voorkeur ongeveer 1 tot 10 gew.%, van het wasmiddel uitmaken. Activatoren worden dikwijls zo toegepast dat de molaire verhouding tussen bleekmiddel en activator ligt 20 tussen ongeveer 1:1 en 10:1 en bij voorkeur tussen ongeveer 1,5:1 en 5:1.If peroxygen bleaches are used as all or part of the necessary particulate material present, they will usually form about 1 to 30% by weight of the detergent. Preferably, the peroxygen bleach makes up about 1 to 20% by weight of the detergent. Most preferred is when the peroxygen bleach is present in an amount of about 3 to 15% by weight of the detergent. When used, bleach activators can make up about 0.5 to 20% by weight, preferably about 1 to 10% by weight, of the detergent. Activators are often used so that the molar ratio of bleach to activator is between about 1: 1 and 10: 1 and preferably between about 1.5: 1 and 5: 1.

Daarnaast is gevonden dat bleekmiddelactivatoren indien zij met bepaalde zuren, zoals citroenzuur, geagglo-mereerd zijn, chemisch stabieler zijn.In addition, it has been found that bleach activators when agglomerated with certain acids, such as citric acid, are more chemically stable.

25 (B) Aanvullende anionoqene oppervlakteactieve middelen(B) Additional anionic surfactants

Een ander type deeltjesvormig materiaal dat in de onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddelen kan worden gesuspendeerd, omvat aanvullende anionogene oppervlakteac-30 tieve stoffen die geheel of gedeeltelijk onoplosbaar zijn in de niet-waterige vloeibare fase. Het gebruikelijkste type anionogene oppervlakteactieve stof met dergelijke oplosbaarheidseigenschappen omvat primaire of secundaire anionogene oppervlakteactieve alkylsulfaten. Dergelijke 35 oppervlakteactieve stoffen worden verkregen door de sulfa-tering van hogere C8-C20-vetalcoholen. Gebruikelijke opper- 1003334 - 16 - vlakteactieve primaire alkylsulfaten hebben de algemene formule: R0S03'M\ 5 waarin R meestal een lineaire Ca-C20-koolwaterstofgroep is, die een rechte of vertakte keten kan hebben, en M een in water oplosbaarmakend kation is. Bij voorkeur is R een C10-C14-alkyl en is M een alkalimetaal. Het liefst is R ongeveer 10 C12 en is M natrium.Another type of particulate material that can be suspended in the present non-aqueous liquid detergent compositions includes additional anionic surfactants which are partially or completely insoluble in the non-aqueous liquid phase. The most common type of anionic surfactant with such solubility properties includes primary or secondary anionic alkyl sulfate surfactants. Such surfactants are obtained by sulfating higher C8-C20 fatty alcohols. Conventional surfactant primary alkyl sulfates have the general formula: R SO 3 "M \ 5 where R is usually a linear C 1 -C 20 hydrocarbon group, which may be straight or branched chain, and M is a water solubilizing cation. Preferably R is a C10-C14 alkyl and M is an alkali metal. Most preferably R is about 10 C12 and M is sodium.

Gebruikelijke secundaire alkylsulfaten kunnen ook gebruikt worden als het noodzakelijke anionogene oppervlak-teactieve bestanddeel van de vaste fase van de onderhavige wasmiddelen. In gebruikelijke oppervlakteactieve secundaire 15 alkylsulfaten is de sulfaatrest willekeurig verdeeld langs het koolwaterstof"skelet" van het molecuul. Deze stoffen kunnen worden voorgesteld door de structuur: CH3 (CH2)n(CH0S03-M+) (CH2)mCH3, 20 waarin m en n gehele getallen van 2 of meer zijn en de som van m + n meestal ongeveer 9 tot 15 is en M een in water oplosbaarmakend kation is.Conventional secondary alkyl sulfates can also be used as the necessary anionic surfactant component of the solid phase of the detergent compositions herein. In conventional secondary alkyl sulfate surfactants, the sulfate residue is randomly distributed along the hydrocarbon "backbone" of the molecule. These substances can be represented by the structure: CH3 (CH2) n (CH0S03-M +) (CH2) mCH3, where m and n are integers of 2 or more and the sum of m + n is usually about 9 to 15 and M is a water-solubilizing cation.

Indien zij gebruikt worden als al het of een 25 gedeelte van het noodzakelijke deeltjesvormige materiaal, zullen aanvullende anionogene oppervlakteactieve stoffen, zoals alkylsulfaten, gewoonlijk ongeveer 1 tot 10 gew.% van het wasmiddel en bij voorkeur ongeveer 1 tot 5 gew.% van het wasmiddel vormen. Alkylsulfaat dat als al het of een 30 gedeelte van het deeltjesvormige materiaal wordt gebruikt, wordt gescheiden van het niet-gealkoxyleerde alkylsulfaat-materiaal dat een deel kan zijn van het oppervlakteactieve alkylethersulfaatbestanddeel dat wordt gebruikt als noodzakelijk deel van de vloeibare fase volgens de uitvinding, 35 bereid en aan het onderhavige wasmiddel toevoegt.When used as all or part of the necessary particulate material, additional anionic surfactants, such as alkyl sulfates, will usually be about 1 to 10% by weight of the detergent and preferably about 1 to 5% by weight of the detergent form. Alkyl sulfate which is used as all or part of the particulate material is separated from the non-alkoxylated alkyl sulfate material which may be part of the alkyl ether sulfate surfactant component used as a necessary part of the liquid phase of the invention, and added to the present detergent.

(C) Organische builder 1003384 - 17 -(C) Organic builder 1003384 - 17 -

Een ander type deeltjesvormig materiaal dat in de onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddelen kan worden gesuspendeerd, omvat een organische wasmiddelbuilder die dient om de effecten van de waterhardheid als gevolg van 5 calciumionen of andere ionen die optreden tijdens het gebruik van het onderhavige wasmiddel voor wassen/bleken, tegen te gaan. Voorbeelden van dergelijke materialen zijn alkalimetaalcitraten, -succinaten, -malonaten, -carboxyme-thylsuccinaten, -carboxylaten, -polycarboxylaten en 10 -polyacetylcarboxylaten. Specifieke voorbeelden zijn onder andere natrium-, kalium- en lithiumzouten van oxydibarn-steenzuur, mellietzuur, benzeenpolycarbonzuren en citroenzuur. Andere voorbeelden van organische complexvormers van het fosfonaat-type zijn bijvoorbeeld die welke door Monsan-15 to onder de merknaam "Dequest" verkocht worden en alkaanhy-droxyfosfonaten. Citraatzouten hebben in het bijzonder de voorkeur.Another type of particulate material that can be suspended in the present non-aqueous liquid detergent compositions includes an organic detergent builder which serves to evaluate the effects of the water hardness due to 5 calcium ions or other ions that occur during the use of the present washing detergent / turned out to counter. Examples of such materials are alkali metal citrates, succinates, malonates, carboxymethyl succinates, carboxylates, polycarboxylates and polyacetyl carboxylates. Specific examples include sodium, potassium and lithium salts of oxydibarnic acid, mellitic acid, benzene polycarboxylic acids and citric acid. Other examples of phosphonate-type organic complexing agents are, for example, those sold by Monsan-15 under the trade name "Dequest" and alkane hydroxyphosphonates. Citrate salts are particularly preferred.

Andere geschikte organische builders zijn onder andere hoogmoleculaire polymeren en copolymeren, waarvan 20 bekend is dat ze eigenschappen als builder hebben. Voorbeelden van dergelijke materialen zijn onder andere polya-crylzuren, polymaleïnezuren en polyacrylzuur/polymaleïne-zuurcopolymeren en hun zouten, zoals die door BASF onder de merknaam "Sokalan" verkocht worden.Other suitable organic builders include high molecular weight polymers and copolymers, which are known to have builder properties. Examples of such materials include polyacrylic acids, polymaleic acids and polyacrylic acid / polymaleic acid copolymers and their salts, such as those sold by BASF under the trade name "Sokalan".

25 Een ander geschikt type organische builders omvat in water oplosbare zouten van hogere vetzuren, dat wil zeggen "zepen". Deze omvatten alkalimetaalzepen, zoals natrium-, kalium-, ammonium- en alkyloammoniumzouten van hogere vetzuren met ongeveer 8 tot 24 koolstofatomen en bij 30 voorkeur ongeveer 12 tot 18 koolstofatomen. Zepen kunnen bereid worden door directe verzeping van vetten en oliën of door neutralisatie van de vrije vetzuren. Bijzonder nuttig zijn de natrium- en kaliumzouten van de mengsels van vetzuren die verkregen zijn uit kokosnootolie en talk, dat 35 wil zeggen natrium- of kaliumtalk- en kokosnoottalkzeep.Another suitable type of organic builders includes water-soluble salts of higher fatty acids, ie "soaps". These include alkali metal soaps, such as sodium, potassium, ammonium and alkyloammonium salts of higher fatty acids with about 8 to 24 carbon atoms, and preferably about 12 to 18 carbon atoms. Soaps can be prepared by direct saponification of fats and oils or by neutralization of the free fatty acids. Particularly useful are the sodium and potassium salts of the fatty acid mixtures obtained from coconut oil and talc, ie, sodium or potassium talc and coconut talc soap.

Bij gebruik als al het of een gedeelte van het noodzakelijke deeltjesvormige materiaal kunnen organische 1003384 - 18 - wasmiddelbuilders gewoonlijk ongeveer 2 tot 20 gew.% van het onderhavige wasmiddel omvatten. Bij voorkeur vormt een dergelijke builder ongeveer 4 tot 10 gew.% van het wasmiddel .When used as all or part of the necessary particulate material, organic detergent builders can usually comprise about 2 to 20% by weight of the present detergent. Preferably such a builder constitutes about 4 to 10% by weight of the detergent.

5 (D) Anorganische alkaliniteitsbronnen5 (D) Inorganic alkalinity sources

Een ander type deeltjesvormig materiaal dat kan worden gesuspendeerd in de onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddelen kan een materiaal omvatten dat dient 10 om waterige wasoplossingen die uit dergelijke wasmiddelen gevormd worden, in het algemeen alkalisch te maken. Dergelijke materialen kunnen al dan niet werken als wasmiddelbuilders, dat wil zeggen als materiaal dat de schadelijke werking van de hardheid van water op de prestaties van het 15 wasmiddel tegenwerkt.Another type of particulate material that can be suspended in the present non-aqueous liquid detergent compositions may comprise a material which serves to render alkaline washing solutions formed from such detergent compositions generally alkaline. Such materials may or may not act as detergent builders, that is, as a material that counteracts the deleterious effect of water hardness on detergent performance.

Voorbeelden van geschikte alkaliniteitsbronnen zijn in water oplosbare alkalimetaalcarbonaten, -bicarbona-ten, -boraten, -silicaten en -metasilicaten. Hoewel zij om ecologische redenen niet de voorkeur hebben, kunnen in 20 water oplosbare fosfaatzouten ook als alkaliniteitsbron gebruikt worden. In water oplosbare fosfaatzouten omvatten alkalimetaalpyrofosfaten, -orthofosfaten, -polyfosfaten en -fosfonaten. Van al deze alkaliniteitsbronnen hebben alkalimetaalcarbonaten, zoals natriumcarbonaat, de grootste 2 5 voorkeur.Examples of suitable sources of alkalinity are water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, silicates and metasilicates. Although not preferred for ecological reasons, water-soluble phosphate salts can also be used as a source of alkalinity. Water-soluble phosphate salts include alkali metal pyrophosphates, orthophosphates, polyphosphates and phosphonates. Of all these alkalinity sources, the most preferred are alkali metal carbonates, such as sodium carbonate.

De alkaliniteitsbron kan als deze de vorm heeft van een hydrateerbaar zout, ook dienen als een droogmiddel in het onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddel. De aanwezigheid van een alkaliniteitsbron die ook werkzaam is 30 als droogmiddel, kan gunstig zijn voor de chemische stabiliteit van wasmiddelbestanddelen zoals het perzuurstof-bleekmiddel dat gevoelig kan zijn voor desactivering door water.The alkalinity source, when in the form of a hydratable salt, can also serve as a desiccant in the present non-aqueous liquid detergent. The presence of an alkalinity source which also acts as a desiccant may be beneficial to the chemical stability of detergent ingredients such as the peroxygen bleach which may be sensitive to water deactivation.

Bij gebruik als al het of een gedeelte van het 35 deeltjesvormige materiaalbestanddeel zal de alkaliniteitsbron gewoonlijk ongeveer 1 tot 25 gew.% van de onderhavige wasmiddelen vormen. Bij voorkeur vormt de alkaliniteitsbron 1003384 - 19 - ongeveer 2 tot 15% van het wasmiddel. Dergelijke materialen zullen, hoewel ze in water oplosbaar zijn, in het algemeen onoplosbaar zijn in de onderhavige niet-waterige wasmiddelen. Derhalve zullen dergelijke materialen gewoonlijk in de 5 vorm van afzonderlijke deeltjes in de niet-waterige vloeibare fase gedispergeerd zijn.When used as all or part of the particulate material component, the alkalinity source will usually form about 1 to 25% by weight of the detergent compositions herein. Preferably, the alkalinity source 1003384-19 - constitutes about 2 to 15% of the detergent. Such materials, although water-soluble, will generally be insoluble in the present non-aqueous detergents. Therefore, such materials will usually be dispersed in the form of discrete particles in the non-aqueous liquid phase.

Naar keuze toe te voegen wasmiddelbestanddelen Naast de noodzakelijke vloeibare- en vaste-fasebe-10 standdelen van het wasmiddel die hiervoor beschreven zijn, kunnen de onderhavige wasmiddelen verschillende naar keuze toe te voegen bestanddelen bevatten en bij voorkeur zijn dergelijke bestanddelen aanwezig. Dergelijke naar keuze toe te voegen bestanddelen kunnen vloeibaar of vast zijn. De 15 naar keuze toe te voegen bestanddelen kunnen in de vloeibare fase oplossen of in de vloeibare fase in de vorm van fijne deeltjes of druppeltjes gedispergeerd zijn. Enkele materialen die desgewenst gebruikt kunnen worden in de onderhavige wasmiddelen, worden hieronder in meer bijzon-20 derheden beschreven: (a) Naar keuze toe te voegen oppervlakteactieve stof fenOptional detergent ingredients to be added In addition to the necessary liquid and solid phase detergent ingredients described above, the present detergent compositions may contain various optional ingredients to be added and preferably such ingredients are present. Such optional additives can be liquid or solid. The optional components to be added can dissolve in the liquid phase or be dispersed in the liquid phase in the form of fine particles or droplets. Some of the materials that may be used in the detergent compositions herein if desired are described in more detail below: (a) Optional surfactants to be added

Behalve de noodzakelijke oppervlakteactieve 25 alkylbenzeensulfonaten en het alcoholalkoxylaatbestanddeel van het vloeibare verdunningsmiddel kunnen de onderhavige wasmiddelen naast de hiervoor beschreven naar keuze toe te voegen alkylsulfaten ook andere oppervlakteactieve stoffen bevatten. Dergelijke oppervlakteactieve stoffen moeten 30 natuurlijk verenigbaar zijn met de andere wasmiddelbestanddelen en mogen de rheologie, stabiliteit en prestaties van het wasmiddel in wezen niet nadelig beïnvloeden. Naar keuze toe te voegen oppervlakteactieve stoffen kunnen van het anionogene, niet-ionogene, kationogene en/of amfotere type 35 zijn. Als deze oppervlakteactieve stoffen worden toegepast vormen zij gewoonlijk ongeveer 1 tot 20 gew.% van de «003384 - 20 - onderhavige wasmiddelen, bij voorkeur ongeveer 5 tot 10 gew.% van de onderhavige wasmiddelen.In addition to the necessary alkyl benzene sulfonate surfactants and the alcohol alkoxylate constituent of the liquid diluent, the detergent compositions herein may contain other surfactants in addition to the optional alkyl sulfates described above. Such surfactants must, of course, be compatible with the other detergent ingredients and must not substantially affect the rheology, stability and performance of the detergent. Optional surfactants to be added may be of the anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric type 35. When used, these surfactants usually form about 1 to 20% by weight of the detergent compositions herein, preferably about 5 to 10% by weight of the detergent compositions herein.

Eén gebruikelijk type anionogene oppervlakteactie-ve stoffen die naar keuze aan de onderhavige wasmiddelen 5 kunnen worden toegevoegd, omvat de alkylpolyalkoxylaatsul-faten. Alkylpolyalkoxylaatsulfaten zijn ook bekend als gealkoxyleerde alkylsulfaten of alkylethersulfaten. Dergelijke stoffen hebben de formule: 10 R2-0- (CmH2m0)n-S03M, waarin R2 een C10-C22-alkylgroep is, m2 tot 4 is, n ongeveer 1 tot 15 is en M een zoutvormend kation is. Bij voorkeur is R2 een C12-C18-alkylgroep, is m 2, is n ongeveer 1 tot 10 en 15 is M natrium, kalium, ammonium, alkylammonium of alkanolam-monium. Het liefst is R2 een C12-C16-alkylgroep, is m2, is n ongeveer 1 tot 6 en is M natrium. Bij voorkeur gebruikt men geen ammonium-, alkylammonium- of alkanolammoniumtegenionen als de in het onderhavige wasmiddel gebruikte vaste-fasema-20 terialen een perzuurstofbleekmiddel omvatten.One common type of anionic surfactants that can be optionally added to the detergent compositions herein includes the alkyl polyalkoxylate sulfates. Alkyl polyalkoxylate sulfates are also known as alkoxylated alkyl sulfates or alkyl ether sulfates. Such materials have the formula: R 2 -O- (CmH 2 mol) n-SO 3 M, wherein R 2 is a C 10 -C 22 alkyl group, m 2 to 4, n is about 1 to 15, and M is a salt-forming cation. Preferably R2 is a C12-C18 alkyl group, m is 2, n is about 1 to 10 and 15 is M sodium, potassium, ammonium, alkyl ammonium or alkanolammonium. Most preferably, R2 is a C12-C16 alkyl group, m2 is, n is about 1 to 6, and M is sodium. Preferably, ammonium, alkyl ammonium, or alkanolammonium counterions are not used when the solid phase materials used in the detergent composition herein comprise a peroxygen bleach.

Een ander gebruikelijk type anionogene oppervlak-teactieve stoffen die naar keuze kunnen worden toegevoegd aan de onderhavige wasmiddelen, omvat anionactieve stoffen van het carboxylaat-type. Anionactieve stoffen van het 25 carboxylaat-type omvatten de C10-C18-alkylalkoxycarboxylaten (met name de EO 1- tot 5-ethoxycarboxylaten) en de C10-C18-sarcosinaten, met name oleoylsarcosinaat. Een ander gebruikelijk type anionogene oppervlakteactieve stoffen die naar keuze gebruikt kunnen worden, omvat andere gesuifoneerde 30 anionogene oppervlakteactieve stoffen, zoals de C-8 C18 paraffinesulfonaten en de C8-C18-olefinesulfonaten.Another common type of anionic surfactants that can optionally be added to the detergent compositions herein includes carboxylate-type anionics. Carboxylate-type anionics include the C10-C18 alkylalkoxycarboxylates (especially the EO 1-5 ethoxycarboxylates) and the C10-C18 sarcosinates, especially oleoyl sarcosinate. Another common type of anionic surfactants that can be used optionally includes other sulfonated anionic surfactants, such as the C-8 C18 paraffin sulfonates and the C8-C18 olefin sulfonates.

Een type naar keuze toe te voegen niet-ionogene oppervlakteactieve stoffen omvat ethyleenoxide(EO)-propy-leenoxide(PO)-blokpolymeren. Stoffen van dit type zijn 35 bekende niet-ionogene oppervlakteactieve stoffen die op de markt zijn gebracht onder de merknaam Pluronic. Deze stoffen worden gevormd door de additie van ethyleenoxide- 4003384 - 21 - restblokken aan de uiteinden van polypropyleenglycolketens om de oppervlakteactieve eigenschappen van de verkregen blokpolymeren te regelen. Uit EO-PO-blokpolymeren bestaande nonion-actieve stoffen van dit type zijn in meer bijzonder-5 heden beschreven in Davidsohn en Milwidsky; Synthetic Detergents, 7th Ed.,· Longman Scientific and Technical (1987) op biz. 34-36 en biz. 189-191 en in de Amerikaanse octrooischriften 2.674.619 en 2.677.700. Deze literatuur-plaatsen worden door verwijzing hier opgenomen. Men neemt 10 aan dat deze niet-ionogene oppervlakteactieve stoffen van het Pluronic-type werken als effectieve suspendeermiddelen voor het deeltjesvormig materiaal dat in de vloeibare fase van de onderhavige wasmiddelen is gedispergeerd.A type of nonionic surfactants to be optionally added includes ethylene oxide (EO) propylene oxide (PO) block polymers. Substances of this type are known nonionic surfactants marketed under the brand name Pluronic. These materials are formed by the addition of ethylene oxide residual blocks at the ends of polypropylene glycol chains to control the surfactant properties of the resulting block polymers. EON-PO block polymers of nonionic agents of this type are described in more detail in Davidsohn and Milwidsky; Synthetic Detergents, 7th Ed., Longman Scientific and Technical (1987) at biz. 34-36 and biz. 189-191 and in U.S. Patents 2,674,619 and 2,677,700. These references are incorporated by reference here. These Pluronic-type nonionic surfactants are believed to act as effective suspending agents for the particulate matter dispersed in the liquid detergent compositions herein.

Een ander type niet-ionogene oppervlakteactieve 15 stoffen die naar keuze aan het onderhavige wasmiddel toegevoegd kunnen worden, dat de voorkeur heeft omvat polyhydroxyvetzuuramiden. Niet-ionogene oppervlakteactieve stoffen van dit type voldoen aan de formule: 2 0 jj CpH2p+l R-C-N-Z, waarin R een C9-C17-alkyl- of -alkenylgroep is, p 1 tot 6 is 25 en Z glycityl dat afgeleid is van een gereduceerde suiker-of een gealkoxyleerd derivaat daarvan is. Dergelijke stoffen omvatten bijvoorbeeld de C12-C16-N-methylglucamiden. Voorbeelden zijn N-methyl-N-l-deoxyglucitylkokosamide en N-methyl-N-l-deoxyglucityloleamide. Werkwijzen voor het 30 bereiden van polyhydroxyvetzuuramiden zijn bekend en worden bijvoorbeeld beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 2.965.576 en 2.703.798, welke literatuurplaatsen door verwijzing hier worden opgenomen. De stoffen op zich en hun bereiding worden ook in meer bijzonderheden beschreven in 35 het Amerikaanse octrooischrift 5.174.937, dat door verwijzing hier wordt opgenomen.Another preferred type of nonionic surfactants that may optionally be added to the present detergent composition include polyhydroxy fatty acid amides. Nonionic surfactants of this type conform to the formula: 2 0 yy CpH2p + 1 RCNZ, where R is a C9-C17 alkyl or alkenyl group, p 1 to 6 is 25 and Z is glycityl derived from a reduced sugar or an alkoxylated derivative thereof. Such materials include, for example, the C12-C16-N-methylglucamides. Examples are N-methyl-N-1-deoxyglucityl cocosamide and N-methyl-N-1-deoxyglucityl oleamide. Methods for preparing polyhydroxy fatty acid amides are known and are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 2,965,576 and 2,703,798, which are incorporated herein by reference. The substances per se and their preparation are also described in more detail in U.S. Patent No. 5,174,937, which is hereby incorporated by reference.

1003384 - 22 - (b) Naar keuze toe te voegen anorganische wasmiddel- builders1003384 - 22 - (b) Optionally addable inorganic detergent builders

De wasmiddelen van de uitvinding kunnen desgewenst één of meer typen anorganische wasmiddelbuilders bevatten 5 naast de builders die hiervoor genoemd zijn die dienen als alkaliniteitsbron. Dergelijke naar keuze toe te voegen anorganische builders zijn bijvoorbeeld aluminosilicaten, zoals zeolieten. Aluminosilicaatzeolieten en het gebruik daarvan als wasmiddelbuilder worden in meer bijzonderheden 10 besproken in het Amerikaanse octrooischrift 4.605.509, dat door verwijzing hier wordt opgenomen. Kristallijne gelaagde silicaten, bijvoorbeeld de in het Amerikaanse octrooi -schrift 4.605.505 beschreven materialen, kunnen ook in de onderhavige wasmiddelen worden gebruikt. In dat geval 15 vormen deze anorganische wasmiddelbuilders ongeveer 2 tot 15 gew.% van de onderhavige wasmiddelen.The detergents of the invention may optionally contain one or more types of inorganic detergent builders in addition to the builders mentioned above which serve as the source of alkalinity. Such inorganic builders to be optionally added are, for example, aluminosilicates, such as zeolites. Aluminosilicate zeolites and their use as a detergent builder are discussed in more detail in U.S. Patent 4,605,509, which is hereby incorporated by reference. Crystalline layered silicates, for example, the materials described in U.S. Patent No. 4,605,505, can also be used in the detergent compositions herein. In that case, these inorganic detergent builders form about 2 to 15% by weight of the detergent compositions herein.

(c) Naar keuze toe te voegen enzymen(c) Optional enzymes to be added

De onderhavige wasmiddelen kunnen desgewenst ook 20 één of meer typen wasmiddelenzymen bevatten. Dergelijke enzymen zijn onder andere proteasen, amylasen, cellulasen en lipasen. Deze stoffen zijn bekend en zijn in de handel verkrijgbaar. Zij kunnen in de onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddelen worden opgenomen in de vorm van 25 suspensies, "marumes" of "prills". Een ander geschikt type enzym omvat enzymen in de vorm van een suspensie in niet-ionogene oppervlakteactieve middelen, bijvoorbeeld de enzymen die door Novo Nordisk onder de merknaam "SL" op de markt worden gebracht of de micro-ingekapselde enzymen die 3 0 door Novo Nordisk onder de merknaam "LDP" op de markt worden gebracht.The detergent compositions herein may also optionally contain one or more types of detergent enzymes. Such enzymes include proteases, amylases, cellulases and lipases. These substances are known and are commercially available. They can be included in the present non-aqueous liquid detergents in the form of suspensions, "marumes" or "prills". Another suitable type of enzyme includes enzymes in the form of a suspension in non-ionic surfactants, for example, the enzymes marketed by Novo Nordisk under the trade name "SL" or the microencapsulated enzymes sold by Novo Nordisk are marketed under the brand name "LDP".

In de onderhavige wasmiddelen worden enzymen bij voorkeur in de gebruikelijke enzym-prill-vorm gebruikt. De grootte van een dergelijke prill ligt gewoonlijk tussen 35 ongeveer 100 en 1000 micron, bij voorkeur tussen ongeveer 200 en 800 micron. De enzymen in prill-vorm worden gesuspendeerd in de niet-waterige vloeibare fase van de wasmid- 1003384 - 23 - delen. Het is gebleken dat enzymen in prill-vorm vergeleken met andere enzymvormen de bijzonder gewenste enzymstabili-teit met betrekking tot behoud van enzymatische activiteit met verloop van tijd vertonen. Het is dus niet nodig dat 5 wasmiddelen waarin enzymen in prill-vorm toegepast worden, de gebruikelijke enzymstabilisatoren, zoals die dikwijls worden gebruikt als enzymen in waterige vloeibare wasmiddelen worden opgenomen, bevatten.In the present detergent compositions, enzymes are preferably used in the usual enzyme prill form. The size of such a prill is usually between about 100 and 1000 microns, preferably between about 200 and 800 microns. The prill enzymes are suspended in the non-aqueous liquid phase of the detergent compositions. Enzymes in prill form have been found to exhibit particularly desirable enzyme stability with respect to enzymatic activity over time as compared to other enzyme forms. Thus, it is not necessary that detergents employing prill-form enzymes contain the conventional enzyme stabilizers, as often used when enzymes are incorporated into aqueous liquid detergents.

Als enzymen worden gebruikt, worden zij gewoonlijk 10 opgenomen in de onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddelen in een hoeveelheid die voldoende is voor het verschaffen van tot ongeveer 10 mg, in het bijzonder ongeveer 0,01 mg tot ongeveer 5 mg, actief enzym per gram wasmiddel. Tenzij anders is aangegeven, bevatten de onderhavige niet-15 waterige vloeibare wasmiddelen gewoonlijk ongeveer 0,001 tot 5 gew.%, bij voorkeur ongeveer 0,01 tot 1 gew. %, van een commercieel enzympreparaat. Protease-enzymen zijn bijvoorbeeld in dergelijke commerciële preparaten gewoonlijk aanwezig in een hoeveelheid die voldoende is om 0,005 20 tot 0,1 Anson-eenheden (AU) activiteit per gram wasmiddel te verschaffen.When enzymes are used, they are usually incorporated into the present non-aqueous liquid detergent compositions in an amount sufficient to provide up to about 10 mg, in particular about 0.01 mg to about 5 mg, of active enzyme per gram laundry detergent. Unless otherwise indicated, the present non-aqueous liquid detergent compositions usually contain about 0.001 to 5% by weight, preferably about 0.01 to 1% by weight. %, of a commercial enzyme preparation. For example, protease enzymes are usually present in such commercial preparations in an amount sufficient to provide 0.005 to 0.1 Anson units (AU) activity per gram of detergent.

(d) Naar keuze toe te voegen chelaatvormers(d) Chelating agents to be added at will

De onderhavige wasmiddelen kunnen desgewenst een 25 chelaatvormer bevatten die dient voor chelaatvorming met metaalionen, bijvoorbeeld ijzer en/of mangaan, die in de onderhavige niet-waterige wasmiddelen aanwezig zijn. Dergelijke chelaatvormers dienen dus voor het vormen van complexen met metaalverontreinigingen in het wasmiddel die 30 anders bestanddelen van het wasmiddel, zoals het perzuur-stofbleekmiddel, zouden kunnen desactiveren. Bruikbare chelaatvormers zijn onder andere aminocarboxylaten, fosfo-naten, aminofosfonaten, polyfunctioneelgesubstitueerde aromatische chelaatvormers en mengsels daarvan.The present detergents may optionally contain a chelating agent which serves to chelate metal ions, for example iron and / or manganese, which are present in the present non-aqueous detergents. Thus, such chelating agents serve to form complexes with metal impurities in the detergent that would otherwise deactivate detergent ingredients such as the peroxygen bleach. Useful chelating agents include amino carboxylates, phosphonates, amino phosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents and mixtures thereof.

35 Als een dergelijke chelaatvormer bruikbare amino carboxylaten zijn onder andere ethyleendiaminotetraaceta-ten, N-hydroxyethyl-ethyleendiaminetriacetaten, nitrilotri- 1003384 - 24 - acetaten, ethyleen-diaminetetrapropionaten, triethyleen-tetraaminehexaacetaten, diethyleentriaminepentaacetaten, ethyleendiaminedisuccinaten en ethanoldiglycinen. De alkalimetaalzouten van deze stoffen hebben de voorkeur.Amino carboxylates useful as such a chelating agent include ethylene diaminotetraacetates, N-hydroxyethyl ethylene diamine triacetates, nitrilotri-1003384-24 acetates, ethylene diamine tetrapropionates, triethylene tetraamine hexaacetates ethylene disetinethyl acetates, ethyl acetate. The alkali metal salts of these materials are preferred.

5 Aminofosfonaten zijn ook geschikt als chelaatvor- mer in de onderhavige wasmiddelen als tenminste lage totale fosforgehalten in de wasmiddelen toelaatbaar zijn. Geschikte aminofosfonaten zijn onder andere ethyleendiaminetetra-kis(methyleenfosfonaten) als DEQUEST. Bij voorkeur bevatten 10 deze aminofosfonaten geen alkyl- of alkenylgroepen met meer dan ongeveer 6 koolstofatomen.Amino phosphonates are also suitable as chelating agents in the detergent compositions herein if at least low total phosphorus levels in the detergent compositions are permissible. Suitable amino phosphonates include ethylene diamine tetrakis (methylene phosphonates) as DEQUEST. Preferably, these amino phosphonates do not contain alkyl or alkenyl groups with more than about 6 carbon atoms.

Voorkeurschelaatvormers zijn onder andere hydroxy-ethyldifosfonzuur (HEDP), diethyleentriaminepentaazijnzuur (DTPA), ethyleendiaminedibarnsteenzuur (EDDS) en dipicoli-15 nezuur (DPA) en zouten daarvan. De chelaatvormer kan natuurlijk ook dienen als wasmiddelbuilder tijdens toepassing van de onderhavige wasmiddelen voor het wassen/bleken van weefsels. Indien toegepast, kan de chelaatvormer ongeveer 0,1 tot 4 gew.% van het onderhavige wasmiddel 20 vormen. Bij voorkeur vormt de chelaatvormer ongeveer 0,2 tot 2 gew.% van de onderhavige wasmiddelen.Preferred chelators include hydroxyethyl diphosphonic acid (HEDP), diethylene triamine pentaacetic acid (DTPA), ethylenediamine succinic acid (EDDS), and dipicolinic acid (DPA) and salts thereof. The chelating agent can, of course, also serve as a detergent builder while using the subject laundry detergents / bleaches. When used, the chelating agent can form about 0.1 to 4% by weight of the present detergent. Preferably, the chelating agent constitutes about 0.2 to 2% by weight of the detergent compositions herein.

(e) Naar keuze toe te voegen verdikkingsmiddelen, viscositeitsregelaars en/of disperaeermiddelen 25 De onderhavige wasmiddelen kunnen desgewenst ook een polymeer materiaal bevatten dat dient ter verbetering van het vermogen van het wasmiddel de vaste deeltjesvormige bestanddelen gesuspendeerd houden. Dergelijke stoffen kunnen dus werken als verdikkingsmiddel, viscositeitsrege-30 laar en/of dispergeermiddel. Dergelijke stoffen zijn vaak polymere polycarboxylaten, maar het kunnen ook andere polymere materialen, zoals polyvinylpyrrolidon (PVP), zijn.(e) Optional thickeners, viscosity controllers and / or dispersants to be added. The detergent compositions herein may also optionally contain a polymeric material which serves to improve the detergent's ability to keep the solid particulate matter suspended. Thus, such materials can act as a thickener, viscosity regulator and / or dispersant. Such materials are often polymeric polycarboxylates, but they can also be other polymeric materials, such as polyvinylpyrrolidone (PVP).

Polymere polycarboxylaten kunnen bereid worden door het polymeriseren of copolymeriseren van geschikte 35 onverzadigde monomeren, bij voorkeur in hun zuurvorm. Onverzadigde monomere zuren die gepolymeriseerd kunnen worden onder vorming van geschikte polymere polycarboxyla- 1003384 - 25 - ten, zijn onder andere acrylzuur, maleinezuur (of malelne-zuuranhydride), fumaarzuur, itaconzuur, aconitinezuur, mesaconzuur, citraconzuur en methyleenmalonzuur. De aanwezigheid in de polymere polycarboxylaten van monomere 5 segmenten die geen carboxylaatgroepen, zoals vinylether, styreen, ethyleen, enz., bevatten, is geschikt, mits dergelijke segmenten niet meer dan ongeveer 40 gew.% van het polymeer vormen.Polymeric polycarboxylates can be prepared by polymerizing or copolymerizing suitable unsaturated monomers, preferably in their acid form. Unsaturated monomeric acids which can be polymerized to form suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. The presence in the polymeric polycarboxylates of monomeric segments that do not contain carboxylate groups, such as vinyl ether, styrene, ethylene, etc., is suitable, provided that such segments make up no more than about 40% by weight of the polymer.

Bijzonder geschikte polymere polycarboxylaten 10 kunnen uit acrylzuur verkregen worden. Dergelijke op acrylzuur gebaseerde polymeren die bruikbaar zijn bij de onderhavige uitvinding, zijn de in water oplosbare zouten van gepolymeriseerd acrylzuur. Het gemiddelde molecuulge-wicht van dergelijke polymeren in zuurvorm ligt bij voor-15 keur tussen ongeveer 2000 tot 10.000, liever tussen ongeveer 4000 en 7000 en het liefst tussen ongeveer 4000 en 5000. In water oplosbare zouten van deze acrylzuurpolymeren zijn onder andere de alkalimetaalzouten. Oplosbare polymeren van dit type zijn bekende stoffen. Toepassing van 20 polyacrylaten van dit type in wasmiddelen is beschreven in bijvoorbeeld het Amerikaanse octrooischrift 3.308.067. Dergelijke stoffen kunnen ook een builder-functie hebben.Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be obtained from acrylic acid. Such acrylic acid based polymers useful in the present invention are the water soluble polymerized acrylic acid salts. The average molecular weight of such acidic polymers is preferably between about 2000 to 10,000, more preferably between about 4000 and 7000, and most preferably between about 4000 and 5000. Water-soluble salts of these acrylic acid polymers include the alkali metal salts. Soluble polymers of this type are known materials. Use of polyacrylates of this type in detergent compositions is described in, for example, U.S. Pat. No. 3,308,067. Such substances can also have a builder function.

Indien de verdikkingsmiddelen, viscositeitsrege-laars en/of dispergeermiddelen gebruikt worden, dienen zij 25 in de onderhavige wasmiddelen aanwezig te zijn in een hoeveelheid van ongeveer 0,1 tot 4 gew.%. Bij voorkeur vormen deze stoffen ongeveer 0,5 tot 2 gew.% van de onderhavige wasmiddelen.If the thickeners, viscosity regulators and / or dispersants are used, they should be present in the detergent compositions herein in an amount of about 0.1 to 4% by weight. Preferably, these materials make up about 0.5 to 2% by weight of the detergent compositions herein.

30 (f) Naar keuze toe te voegen vloeibare bleekmiddelac- tivatoren(F) Optionally addable liquid bleach activators

De onderhavige wasmiddelen kunnen desgewenst ook bleekmiddelactivatoren bevatten die vloeibaar zijn bij kamertemperatuur en die als vloeistof aan de niet-waterige 35 vloeibare fase van de onderhavige wasmiddelen kunnen worden toegevoegd. Een voorbeeld van dergelijke vloeibare bleekmiddelactivatoren is acetyltriethylcitraat (ATC). Andere 1003384 - 26 - voorbeelden zijn glyceroltriacetaat en nonanoylvalerolac-tam. Vloeibare bleekmiddelactivatoren kunnen worden opgelost in de niet-waterige vloeibare fase van de onderhavige wasmiddelen.The detergent compositions herein may also optionally contain bleach activators which are liquid at room temperature and which can be added as liquid to the non-aqueous liquid phase of the detergent compositions herein. An example of such liquid bleach activators is acetyl triethyl citrate (ATC). Other 1003384-26 examples are glycerol triacetate and nonanoylvalerolac tam. Liquid bleach activators can be dissolved in the non-aqueous liquid phase of the detergent compositions herein.

5 (g) Naar keuze toe te voegen optische witmakers, schuimremmers, kleurstoffen en/of parfums De onderhavige wasmiddelen kunnen desgewenst ook gebruikelijke optische witmakers, schuimonderdrukkers, 10 siliconenoliën, bleekmiddelkatalysatoren, kleurstoffen en/of parfums bevatten. Dergelijke optische witmakers, schuimonderdrukkers, siliconenoliën, bleekmiddelkatalysatoren, kleurstoffen en parfums dienen vanzelfsprekend verenigbaar met en niet-reactief ten opzichte van de andere 15 bestanddelen van het wasmiddel in een niet-waterige omgeving te zijn. Indien zij aanwezig zijn, vormen optische witmakers, schuimonderdrukkers, kleurstoffen en/of parfums gewoonlijk ongeveer 0,0001 tot 2 gew.% van de onderhavige wasmiddelen. Tot de geschikte bleekmiddelkatalysatoren 20 behoren de op mangaan gebaseerde complexen die beschreven zijn in de Amerikaanse octrooischriften 5.246.621, 5.244.5-94, 5.114.606 en 5.114.611.(G) Optionally Additive Optical Brighteners, Foam Inhibitors, Dyes and / or Perfumes The detergent compositions herein may also optionally include conventional optical brighteners, foam suppressants, silicone oils, bleach catalysts, dyes and / or perfumes. Such optical brighteners, suds suppressors, silicone oils, bleach catalysts, dyes and perfumes should, of course, be compatible with and non-reactive to the other detergent ingredients in a non-aqueous environment. When present, optical brighteners, suds suppressors, dyes and / or perfumes usually form about 0.0001 to 2% by weight of the detergent compositions herein. Suitable bleach catalysts include the manganese-based complexes described in U.S. Patent Nos. 5,246,621, 5,244.5-94, 5,114,606, and 5,114,611.

Vorm van het wasmiddel 25 Zoals hiervoor is aangegeven, bestaan de onderha vige niet-waterige vloeibare wasmiddelen uit een vaste fase die gevormd wordt door bleekmiddel en/of andere stoffen in deeltjesvorm, die gesuspendeerd is in en gedispergeerd is door een niet-waterige vloeibare fase. In het algemeen 30 vormt de niet-waterige vloeibare fase ongeveer 35 tot 99 gew.%, bij voorkeur ongeveer 50 tot 95 gew.%, van het wasmiddel, waarbij de gedispergeerde vaste fase ongeveer 1 tot 65 gew.%, bij voorkeur ongeveer 5 tot 50 gew.%, van het wasmiddel.Detergent form As indicated above, the present non-aqueous liquid detergents consist of a solid phase formed by bleach and / or other particulate substances suspended in and dispersed by a non-aqueous liquid phase . Generally, the non-aqueous liquid phase constitutes about 35 to 99 wt%, preferably about 50 to 95 wt%, of the detergent composition, with the dispersed solid phase about 1 to 65 wt%, preferably about 5 up to 50% by weight of the detergent.

35 De deeltjesbevattende vloeibare wasmiddelen van de uitvinding hebben in wezen een niet-waterige (of water-vrije) aard. Hoewel zeer kleine hoeveelheden water in deze 1003384 - 27 - wasmiddelen opgenomen kunnen zijn als verontreiniging in de noodzakelijke of naar keuze toe te voegen bestanddelen, mag het watergehalte in elk geval niet meer dan ongeveer 5 gew.% van het onderhavige wasmiddel zijn. Bij voorkeur is 5 het watergehalte van de onderhavige niet-waterige wasmiddelen minder dan ongeveer 1 gew.%.The particle-containing liquid detergent compositions of the invention are essentially non-aqueous (or water-free) in nature. Although very small amounts of water may be included in these 1003384-27 detergent compositions as impurities in the necessary or optional additives, the water content should in any case not exceed about 5% by weight of the present detergent composition. Preferably, the water content of the present non-aqueous detergent compositions is less than about 1% by weight.

De onderhavige deeltjesbevattende niet-waterige vloeibare wasmiddelen zijn betrekkelijk visceus en fasesta-biel onder de omstandigheden die optreden bij verhandelen 10 en gebruik van het wasmiddel. De viscositeit van de onderhavige wasmiddelen zal meestal liggen tussen ongeveer 300 en 5000 cps, en bij voorkeur tussen ongeveer 500 en 3000 cps. Voor het doel van deze uitvinding wordt de viscositeit gemeten met een Brookfield-viscosimeter met een RV # 5-as 15 bij 50 tpm.The present particulate non-aqueous liquid detergent compositions are relatively viscous and phase stable under the conditions encountered in the commercialization and use of the detergent composition. The viscosity of the detergent compositions herein will usually be between about 300 and 5000 cps, and preferably between about 500 and 3000 cps. For the purpose of this invention, the viscosity is measured with a Brookfield viscometer with an RV # 5 axis 15 at 50 rpm.

Bereiding en toepassing van de wasmiddelenPreparation and application of the detergents

De onderhavige niet-waterige vloeibare wasmiddelen kunnen bereid worden door het combineren van de noodzake-20 lijke en naar keuze toe te voegen bestanddelen in elke geschikte volgorde en het mengen van de verkregen combinatie van bestanddelen, bijvoorbeeld door bewegen, ter vorming van de onderhavige fasestabiele wasmiddelen. Bij een typische werkwijze voor het bereiden van deze wasmidde-25 len worden de noodzakelijke en bepaalde andere bestanddelen die de voorkeur hebben, in een bepaalde volgorde onder bepaalde omstandigheden gecombineerd.The present non-aqueous liquid detergents can be prepared by combining the necessary and optional ingredients to be added in any suitable order and mixing the resulting combination of ingredients, for example by agitation, to form the present phase stable detergents. In a typical process for preparing these detergents, the necessary and certain other preferred ingredients are combined in a particular order under certain conditions.

Bij de eerste stap van een dergelijke bereidings-werkwijze wordt een mengsel van het uit alkylbenzeensulfo-30 naat bestaande anionogene oppervlakteactieve middel de twee noodzakelijke bestanddelen van het niet-waterige verdun-ningsmiddel gevormd door een combinatie van deze materialen tot een temperatuur tussen ongeveer 30 en 100°C te verwarmen .In the first step of such a manufacturing process, a mixture of the alkyl benzene sulfonate anionic surfactant and the two necessary components of the non-aqueous diluent is formed by a combination of these materials to a temperature between about 30 and 100 ° C.

3 5 Bij de tweede stap van de werkwijze wordt het zo3 5 It becomes like this in the second step of the procedure

gevormde verwarmde mengsel gedurende ongeveer 2 minuten tot 20 uur bij een temperatuur tussen ongeveer 40 en 100°Cheated mixture formed for about 2 minutes to 20 hours at a temperature between about 40 and 100 ° C

1003384 - 28 - onder afschuiving geroerd. Eventueel kan het mengsel onder vacuüm gebracht worden. De tweede stap van de werkwijze dient om de anionogene oppervlakteactieve stof volledig in de niet-waterige vloeibare fase op te lossen.1003384 - 28 - stirred under shear. Optionally, the mixture can be brought under vacuum. The second step of the process serves to completely dissolve the anionic surfactant in the non-aqueous liquid phase.

5 Bij de derde stap van de werkwijze wordt deze vloeibare combinatie van stoffen afgekoeld tot een temperatuur tussen ongeveer 0 en 35°C. Deze stap dient voor het vormen van een gestructureerde oppervlakteactieve stof bevattende vloeibare fase, waaraan het deeltjesvormige 10 materiaal van de onderhavige wasmiddel kan worden toegevoegd en een waarin het kan worden gedispergeerd.In the third step of the process, this liquid combination of substances is cooled to a temperature between about 0 and 35 ° C. This step serves to form a structured surfactant-containing liquid phase to which the particulate material of the present detergent can be added and one in which it can be dispersed.

Deeltjesvormig materiaal wordt toegevoegd tijdens de vierde stap van de werkwijze door het deelt j esvormig materiaal te combineren met de vloeibare basis die onder 15 afschuiving geroerd wordt. Indien meer dan één type deel-tjesvormig materiaal moet worden toegevoegd, wordt bij voorkeur een bepaalde volgorde van toevoegen gehanteerd. Zo kunnen bijvoorbeeld onder roeren onder afschuiving vrijwel alle naar keuze toe te voegen oppervlakteactieve stoffen in 20 vaste deeltjesvorm toegevoegd worden in de vorm van deeltjes met een grootte tussen ongeveer 0,2 en 1000 micron. Na het toevoegen van naar keuze toe te voegen deeltjes oppervlakteactieve stof kunnen deeltjes van een organische builder, bijvoorbeeld citroenzuur en/of vetzuur, en/of een 25 alkaliniteitsbron, bijvoorbeeld natriumcarbonaat, toegevoegd worden, terwijl het mengsel van de wasmiddelbestand-delen onder afschuiving geroerd wordt. Andere naar keuze toe te voegen bestanddelen in vaste vorm kunnen vervolgens toegevoegd worden aan het wasmiddel. Het roeren van het 30 mengsel wordt voortgezet en kan, indien nodig, versterkt worden om een uniforme dispersie van onoplosbare vaste deeltjes in de vloeibare fase te verkrijgen.Particulate material is added during the fourth step of the process by combining the particulate material with the liquid base which is stirred under shear. If more than one type of particulate material is to be added, a certain order of addition is preferably used. For example, with shear stirring, virtually any surfactant to be added in solid particulate form can be added in the form of particles between about 0.2 and 1000 microns in size. After the addition of optional surfactant particles to be added, particles of an organic builder, eg citric acid and / or fatty acid, and / or an alkalinity source, eg sodium carbonate, may be added while the mixture of the detergent ingredients is sheared is going to be. Other solid form optional ingredients can then be added to the detergent composition. Stirring of the mixture is continued and can be enhanced, if necessary, to obtain a uniform dispersion of insoluble solids in the liquid phase.

Nadat alle of een gedeelte van bovengenoemde vaste stoffen zijn toegevoegd aan dit geroerde mengsel kunnen de 35 deeltjes van het perzuurstofbleekmiddel dat een sterke voorkeur heeft, aan het wasmiddel toegevoegd worden, eveneens terwijl het mengsel onder afschuiving geroerd 1003384 - 29 - wordt. Door het perzuurstofbleekmiddel als laatste toe te voegen, of toe te voegen nadat alle of bijna alle bestanddelen zijn toegevoegd en met name nadat de deeltjes van alkaliniteitsbron zijn toegevoegd, kunnen voordelen wat 5 betreft de stabiliteit van het perzuurstofbleekmiddel verkregen worden. Indien enzymen in prill-vorm opgenomen worden, worden zij bij voorkeur als laatste aan de niet-waterige vloeibare matrix toegevoegd.After all or a portion of the above solids have been added to this stirred mixture, the particles of the highly preferred peroxygen bleach can be added to the detergent also while the mixture is stirred with shear 1003384-29. By adding the peroxygen bleach last, or adding after all or almost all of the ingredients have been added, and in particular after the particles of alkalinity source have been added, advantages in stability of the peroxygen bleach can be obtained. When incorporated in prill form, enzymes are preferably added last to the non-aqueous liquid matrix.

Als laatste stap wordt na het toevoegen van al het 10 deeltjesvormige materiaal het roeren van het mengsel zo lang voortgezet, totdat wasmiddelen met de vereiste viscositeit en fasestabiliteit zijn gevormd. Vaak houdt dit roeren gedurende 1 tot 30 minuten in.In the final step, after adding all the particulate matter, the stirring of the mixture is continued until detergents of the required viscosity and phase stability are formed. This often involves stirring for 1 to 30 minutes.

Volgens een variant van de hierboven beschreven 15 werkwijze kunnen één of meer van de vaste bestanddelen aan het geroerde mengsel toegevoegd worden in de vorm van een suspensie van deeltjes die vooraf met een klein gedeelte van één of meer van de vloeibare bestanddelen gemengd zijn. Zo kan een voormengsel van een klein gedeelte van het 20 alcoholalkoxylaat en/of het niet-waterige oplosmiddel met lage polariteit met de deeltjes van de organische builder en/of de deeltjes van de anorganische alkaniliteitsbron en/of deeltjes van een bleekmiddelactivator afzonderlijk gevormd worden en als suspensie aan het geroerde mengsel 25 van wasmiddelbestanddelen toegevoegd worden. Het toevoegen van dergelijke voormengsels in suspensievorm dient vooraf te gaan aan het toevoegen van perzuurstofbleekmiddel- en/of enzymdeeltjes die op zich een deel kunnen zijn van een voormengsel in suspensievorm dat op analoge wijze is 3 0 gevormd.According to a variant of the above-described method, one or more of the solid components can be added to the stirred mixture in the form of a suspension of particles previously mixed with a small portion of one or more of the liquid components. For example, a premix of a small portion of the alcohol alkoxylate and / or the low polarity non-aqueous solvent can be formed separately with the particles of the organic builder and / or the particles of the inorganic alkalinity source and / or particles of a bleach activator and as a suspension to the stirred mixture of detergent ingredients. The addition of such slurry premixes should precede the addition of peroxygen bleach and / or enzyme particles which may per se be part of a slurry premix which has been analogously formed.

De op de hiervoor beschreven wijze bereide wasmiddelen van de uitvinding kunnen gebruikt worden voor het vormen van wasoplossingen voor gebruik bij het wassen en bleken van weefsels. Gewoonlijk wordt een effectieve 35 hoeveelheid van een dergelijk wasmiddel toegevoegd aan water, bij voorkeur in een gebruikelijke automatische wasmachine voor het vormen van dergelijke waterige 1003334 - 30 - was/bleekoplossingen. De waterige was/bleekoplossing die op deze wijze gevormd is wordt vervolgens bij voorkeur onder beweging in contact gebracht met de te wassen en bleken weefsels.The detergent compositions of the invention prepared in the manner described above can be used to form washing solutions for use in fabric washing and bleaching. Usually an effective amount of such detergent is added to water, preferably in a conventional automatic washing machine to form such aqueous 1003334-30 wash / bleach solutions. The aqueous wash / bleach solution formed in this manner is then preferably contacted with the fabrics to be washed and bleached.

5 Een effectieve hoeveelheid van de onderhavige vloeibare wasmiddelen die aan water wordt toegevoegd om waterige was/bleekoplossingen te vormen kan hoeveelheden omvatten die voldoende zijn om een waterige oplossing met ongeveer 500 tot 7000 ppm van het wasmiddel te vormen. Bij 10 voorkeur wordt ongeveer 800 tot 3000 ppm van de onderhavige wasmiddelen in de waterige was/bleekoplossing verschaft.An effective amount of the present liquid detergents added to water to form aqueous wash / bleach solutions may include amounts sufficient to form an aqueous solution containing about 500 to 7000 ppm of the detergent. Preferably, about 800 to 3000 ppm of the detergent compositions herein are provided in the aqueous wash / bleach solution.

VOORBEELDEXAMPLE

Het onderstaande voorbeeld dient ter toelichting 15 van het wasmiddel van de onderhavige uitvinding, maar is niet bedoeld als beperking of beschrijving van de omvang van de onderhavige uitvinding.The example below is illustrative of the detergent composition of the present invention, but is not intended to limit or describe the scope of the present invention.

Een bleekmiddelbevattend niet-waterig vloeibaar wasmiddel dat de in Tabel A gegeven samenstelling heeft 20 wordt bereid.A bleach-containing non-aqueous liquid detergent having the composition given in Table A is prepared.

Tabel ATable A

Bestanddeel Gew.%Ingredient Wt%

Vloeibare fase 25 Na-C12-lineair alkylbenzeensulfonaat (LAS) 27,3 C12-14, EO=5 alcoholethoxylaat 13,6Liquid phase 25 Na-C12 linear alkyl benzene sulfonate (LAS) 27.3 C12-14, EO = 5 alcohol ethoxylate 13.6

Hexyleenglycol 27,3Hexylene glycol 27.3

Parfum 0,4 30 Vaste stoffenPerfume 0.4 30 Solids

Protease-enzym 0,4Protease enzyme 0.4

Na3-citraat, watervrij 4,3Na3 citrate, anhydrous 4.3

Natriumperboraat 3,4Sodium perborate 3.4

Natriumnonanoyloxybenzeensulfonaat (NOBS) 8,0 35 Natriumcarbonaat 13,9Sodium nonanoyloxybenzene sulfonate (NOBS) 8.0 35 Sodium carbonate 13.9

Diethyltriaminepentaazijnzuur (DTPA) 0,9Diethyltriamine pentaacetic acid (DTPA) 0.9

Optische witmaker 0,4 1003384 - 31 -Optical whitener 0.4 1003384 - 31 -

Schuimonderdrukker 0,1Foam suppressor 0.1

Overige 0,4 100% 5 Een dergelijk wasmiddel wordt bereid door het LAS, de hexyleenglycol en het alcoholethoxylaat een half uur bij 54°C (130°F) met elkaar te mengen. Dit mengsel wordt vervolgens afgekoeld tot 29°C (85°F), waarna de rest van de bestanddelen wordt toegevoegd. De verkregen samenstelling 10 wordt vervolgens nog eens een half uur bij 29°C (85°F) geroerd.Other 0.4 100% 5 Such a detergent is prepared by mixing the LAS, the hexylene glycol and the alcohol ethoxylate for half an hour at 54 ° C (130 ° F). This mixture is then cooled to 29 ° C (85 ° F) and the rest of the ingredients are added. The resulting composition 10 is then stirred for an additional half hour at 29 ° C (85 ° F).

De verkregen samenstelling is een stabiel water-vrij vloeibaar wasmiddel voor de grote was met uitstekende vlekken- en vuilverwijderende eigenschappen bij het op 15 gebruikelijke wijze wassen van textiel.The resulting composition is a stable, water-free, heavy-duty liquid detergent with excellent stain and stain removal properties in conventional laundry washing.

10033841003384

Claims

A non-aqueous heavy duty liquid detergent in the form of a suspension of a solid, substantially insoluble particulate material dispersed in a structured surfactant-containing liquid phase, characterized in that the detergent comprises: A) 35 to 99% by weight, preferably 35 to 50% by weight, based on the detergent, of a non-aqueous liquid phase comprising: i) 30 to 65% by weight, based on the non-aqueous liquid phase, of a dissolved anionic surfactant selected from alkali metal salts of C10-C16 alkyl benzene sulfonic acids; and ii) 35 to 70% by weight, based on the non-aqueous liquid phase, of a non-aqueous liquid diluent comprising: a) alcohol alkoxylates of the formula R1 (OCmH2m) nOH wherein R 1 is a C 2 -C 16 alkyl group, and m is 2 to 4 and n is 2 to 12; and b) a non-aqueous, low polarity organic solvent; in an alcohol alkoxy-30 late / organic solvent weight ratio from 50: 1 to 1:50; preferably 3: 1 to 1: 3 and B) 1 to 65% by weight, preferably 5 to 50% by weight, based on the detergent composition, of a particulate material with a particle size in the range of 0.1 up to 1500 microns, which material is substantially insoluble in the non-aqueous 1003584-33 liquid phase and is selected from peroxygen bleaches, bleach activators, additional anionic surfactants, organic detergent builders, inorganic alkalinity sources and combinations of these particulate materials.

Detergent according to claim 1, characterized in that (A) the alkyl group of the alkylbenzenesulfonic acid 10 is linear and contains 11 to 14 carbon atoms; (B) the alcohol alkoxylate component comprises ethoxylated substances containing 8 to 15 carbon atoms and having 3 to 10 ethylene oxide residues per molecule; (C) the low-polarity non-aqueous organic solvent is selected from i) mono-, di-, tri- and tetra-C 2 -C 3 alkylene glycol mono-C 2 -C 6 alkyl ethers; and ii) non-vicinal alkylene glycols of 4 to 8 carbon atoms; and (D) the particulate material includes peroxygen bleaches selected from percarboxylic acids and salts thereof and alkali metal perborates and alkali metal percarbonates.

Detergent according to claim 2, characterized in that (A) the peroxygen bleach is selected from alkali metal perborates and alkali metal percarbonates and constitutes 1 to 30% by weight of the detergent 3.; and (B) the particulate material also comprises 0.5 to 20% by weight, based on the detergent composition, of bleach activator particles that can react with the peracid bleach to form a peroxyacid.

Detergent according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the detergent also contains 1 to 2 1003334 - 34% by weight, based on the detergent, of an additional nonionic surfactant comprising ethylene oxide-propylene block copolymers , contains.

Detergent according to any one of claims 1 to 5 with 4, characterized in that the particulate material also comprises 2 to 20% by weight, based on the detergent, of an organic detergent builder selected from alkali metal citrates, preferably sodium citrate; succinates; malona-ten; carboxymethyl succinates; carboxylates; polycarboxylates; polyacetyl carboxylates and fatty acid soaps.

5 CONCLUSIONS

Detergent according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the particulate material also comprises 1 to 25% by weight, based on the detergent, of an alkalinity source selected from water-soluble alkali metal carbonates, preferably sodium carbonate; bicarbonates; -borates; silicates and metasilicates.

Detergent according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the detergent additionally comprises 0.1 to 4% by weight, based on the detergent composition, of a chelating agent selected from amino carboxylates, phosphonates, amino- phosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents and combinations of these chelating agents.

Detergent according to claim 7, characterized in that the chelating agent is selected from diethylene triamine pentaacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, dipicolinic acid and hydroxyethyl diphosphonic acid and salts of these chelating agents.

Detergent according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the detergent additionally comprises 0.001 to 5% by weight, based on the detergent, of enzymes in prill form, the prill size being between 100 and 1000 microns and the enzyme is selected from proteases, amylases, cellulases and lipases.

Detergent according to any one of claims 1 to 35 to 9, characterized in that the detergent additionally comprises (A) 0.1 to 4% by weight, based on the detergent, of a thickener, viscosity regulator 1003384 - 35 - and / or dispersant selected from acrylic acid based polymers having a molecular weight between 2000 and 10,000; and / or (B) 0.0001 to 2% by weight of a compatible optical brightener, suds suppressor, silicone oil, bleach catalyst, colorant and / or perfume.

11. Non-aqueous heavy duty liquid detergent in the form of a suspension of a solid substantially insoluble particulate peroxygen bleach dispersed in a structured surfactant-containing liquid phase having a viscosity of 300 to 5000 cps, preferably of 500 to 3000 cps, characterized in that the detergent additionally comprises: 15 (A) 15 to 60% by weight, based on the detergent composition, of an alkali metal C11-C14 linear alkylbenzene sulfonate surfactant; (B) 15 to 70% by weight, based on the detergent, of a non-aqueous liquid diluent comprising: i) an alcohol ethoxylate component comprising C 10 -C 14 alcohols containing 3 to 10 moles of ethylene oxide; and ii) a non-aqueous organic solvent selected from diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether and hexylene glycol; in an alcohol ethoxylate / organic solvent weight ratio of 3: 1 to 1: 3; and (C) 1 to 20% by weight, based on the detergent, of particles of a peroxygen bleach selected from sodium and potassium perborates and percarbonates, the particles having a size of 5 to 200 microns.

Detergent according to claim 11, characterized in that the detergent additionally comprises 1 to 10% by weight, based on the detergent, of particles of a bleach activator which can react with the peroxygen bleach to form a peroxyacid, contains.

13. Detergent according to claim 11 or 12, characterized in that the detergent additionally comprises 4 to 10% by weight, based on the detergent, of an organic detergent builder selected from alkali metal citrates, succinates, malonates, carboxymethyl succinates, carboxylates. poly-carboxylates, polyacetyl carboxylates and fatty acid soaps.

Detergent according to any one of claims 11 to 13, characterized in that the detergent additionally contains 2 to 15% by weight of an alkalinity source selected from water-soluble alkali metal carbonates, bicarbonates, borates, 15 silicates and metasilicates. .

15. Non-aqueous bleach-containing liquid heavy-duty detergent, characterized in that the detergent comprises: (A) 20 to 40% by weight, based on the detergent, of one of sodium Ci: L- C14 linear alkylbenzene sulfonate existing anionic surfactant; (B) 5 to 25% by weight, based on the detergent, of a C10-C14, 1-3 EO alcohol ethoxylate; (C) 10 to 30% by weight, based on the detergent, hexylene glycol or dipropylene glycol monobutyl ether; (D) 1 to 20% by weight, based on the detergent composition, of particles of a peroxygen bleach 3. selected from sodium and potassium perborate and percarbonates; (E) 1 to 10% by weight, based on the detergent composition, of particles of a bleach activator selected from nonanoyloxybenzene sulfonate, (6-C8 C10-alkylamidocaproyl) oxybenzene sulfonate and tetraacetyl ethylene diamine; and 1003384 - 37 - (F) 2 to 15% by weight, based on the detergent, of particles of an alkali metal carbonate, the detergent being in the form of a suspension of particulate material comprising the particles contained in the liquid detergent are dispersed and the particle size of the particulate material is between 0.1 and 1500 microns. 1003384