EP0253151A2 - Liquid washing agent and process for its production - Google Patents

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EP0253151A2
EP0253151A2 EP87108777A EP87108777A EP0253151A2 EP 0253151 A2 EP0253151 A2 EP 0253151A2 EP 87108777 A EP87108777 A EP 87108777A EP 87108777 A EP87108777 A EP 87108777A EP 0253151 A2 EP0253151 A2 EP 0253151A2
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Paul Dr. Schulz
Karl Schwadtke
Eduard Dr. Smulders
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

The liquid washing agent based on non-ionic surfactants and particulate builders contains a surfactant liquid component from adducts of 2 to 8 mol of ethylene oxide and 1 mol of fatty alcohol with 10 to 12 C atoms, anionic surfactants and low molecular weight polyethylene glycol. The surfactant liquid component comprises at least 20% by weight of the complete washing agent. The ratio of fatty alcohol ethoxylate to anionic surfactant is in the range 1:1 to 2:1. The washing agent has a density between 1.4 and 1.8 and is virtually free of water and gases.

Description

  • Der Einsatz nichtionischer Tenside in Waschmitteln dient vor allem der verbesserten Auswaschbarkeit öliger und fettiger Verschmutzungen. The use of nonionic surfactants in detergents used primarily to improved washability oily and greasy dirt. In rieselfähigen Waschmitteln ist aber die Menge der in der Regel flüssigen nichtionischen Tenside durch die Aufnähmefähigkeit der festen Waschmittelbestandteile an flüssigen Bestandteilen begrenzt. In free-flowing detergents, but the amount of the liquid typically nonionic surfactants is limited by the Aufnähmefähigkeit the solid detergent ingredients of liquid components. Meistens verschlechtert sich die Rieselfähigkeit der Waschmittel, wenn man eine an sich wünschenswerte Menge nichtionischer flüssiger Tenside verwenden möchte. In most cases, the flowability of the detergent deteriorated when one wishes to use a nonionic in itself desirable amount of liquid surfactants. Außerdem lassen sich die nichtionischen Tenside schlecht nach der in großem Umfang zur Waschmittelherstellung verwendeten Heißsprüh-Methode verarbeiten. In addition, the non-ionic surfactants can be difficult to process to that used in large scale for the production of detergents hot spray method. Waschmittel mit einem hohen Gehalt an nichtionischen Tensiden können dagegen problemlos als flüssige bis pastöse Waschmittel - im Rahmen dieser Erfindung als flüssige Waschmittel bezeichnet - hergestellt werden. Detergents with a high content of nonionic surfactants, however, can easily as a liquid to pasty detergent - are prepared - referred to in this invention as a liquid detergent.
  • Üblicherweise enthalten Waschmittel Gerüststoffe, die beim Waschen. Usually detergents contain builders that during washing. auf vielfältige Weise die Waschleistung unterstützen. support the washing performance in many ways. In ihrer üblichen Einsatzform sind Gerüststoffe Pulver bzw. Granulate, die in flüssigen Systemen bei längerer Lagerung zum Absetzen neigen'. In their usual form of use builders powder or granules, which tend in liquid systems during prolonged storage for depositing are '. Um diesen Nachteil zu vermeiden, werden die Feststoffe nach der Lehre der DE-OS 28 25 218 vollständig auf sehr geringe Teilchengrößen (unter 10 Mikron) vermahlen. To avoid this drawback, the solids are ground completely to very small particle sizes according to the teaching of DE-OS 28 25 218 (under 10 microns). Aus der EP-PS 34 387 ist bekannt, derartigen Waschmitteln zur Ver- rin g erung des Absetzens von Feststoffen Tone mit Ketten-Struktur zuzusetzen. From EP-PS 34 387 is known such detergents for encryption rin g augmentation of settling of solids to add clays having chain structure. In der EP-OS 158 464 sind flüssige Waschmittel beschrieben, deren Feststoffe eine Teilchengröße von über 10 Mikron haben und deren nichtionische Tenside einen "pour point" von weniger als etwa 24 °C haben. In EP-OS 158 464 liquid detergent are described, the solids have a particle size of about 10 microns and the nonionic surfactants have a "pour point" of less than about 24 ° C. Die bekannten flüssigen Waschmittel haben aber den Nachteil, daß sie hinsichtlich der Waschleistung inerte Bestandteile (Ballastkomponenten) enthalten oder daß ihre Viskosität beim Lagern instabil ist, was im allgemeinen zu einer Verschlechterung der Lösegeschwindigkeit unter Waschbedingungen führt. However, the known liquid detergents have the disadvantage that they contain (Ballast components) with respect to the wash performance or inert ingredients that their viscosity during storage is unstable, which generally leads to a deterioration in the rate of dissolution under wash conditions. Außerdem ist die Langzeit-Sedimentationsstabilität der meisten Produkte unbefriedigend. In addition, the long-term sedimentation of most products is unsatisfactory. Ein weiterer Nachteil der bisher beschriebenen flüssigen Waschmittel ist die mangelhafte Lagerstabilität chemisch empfindlicher Komponenten, wie z. A further disadvantage of the liquid detergent described so far is the poor storage stability of chemically sensitive components such. B. Perborat, Bleichaktivator und der eingesetzten Enzyme. B. perborate, bleach activator and the enzymes employed. Der mehr oder minder ausgeprägte Abbau dieser Komponenten führt zu einem signifikanten Verlust an Waschleistung und verursacht das bekannte "Gasen" mancher flüssiger Waschmittel ua in luftdicht verschlossenen Gebinden, z. The more or less pronounced degradation of these components results in a significant loss of washing performance and causes the well-known "gases" some liquid detergent among other things in airtight containers such. B. in Portionspackungen. As in portion packs.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher, ein flüssiges Waschmittel auf Basis nichtionischer Tenside und Gerüststoffe bereitzustellen, das die Nachteile der bekannten flüssigen Waschmittel nicht aufweist. The object of the present invention is therefore to provide a liquid detergent based on nonionic surfactants and builders, which does not have the disadvantages of the known liquid detergent.
  • Die Lösung dieser Aufgabe besteht in einem Waschmittel, das eine Tensid-Flüssigkomponente aus The solution of this object consists in a detergent containing a surfactant liquid component from
    • a) Anlagerungsprodukten von 2 bis 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, a) addition products of from 2 to 8 mol ethylene oxide with 1 mol of fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms,
    • b) Aniontensiden vom Typ der Sulfate, Sulfonate und Seife, b) anionic surfactants of the sulfate, sulfonate and soap,
    • c) Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 200 bis 600, c) polyethylene glycol having a molecular weight of about 200 to 600,
    • enthält, mit der Maßgabe, daß die Menge der Bestandteile a) + b) + c) größer als 20 Gewichtsprozent, insbesondere 20 bis 50 Gewichtsprozent des gesamten Waschmittels ist, und daß das Verhältnis von a) : b) im Bereich von 1 :, 1 bis 2 : 1 liegt, daß das Waschmittel eine Dichte von 1,4 bis 1,8 hat und praktisch wasserfrei und gasfrei ist. by weight with the proviso that the amount of the components a) + b) + c) is greater than 20 weight percent, in particular 20 to 50 weight percent of the total detergent, and that the ratio of a): b) ranges from 1:, 1 to 2: 1, that the detergent has a density of 1.4 to 1.8, and is practically water-free and free of gas.
  • Der Fettalkohol der Komponente a) kann geradlinig oder verzweigt sein, er kann eine gerade oder ungerade Anzahl von C-Atomen enthalten und sowohl gesättigt als auch ungesättigt sein. The fatty alcohol of component a) may be linear or branched, it may comprise an even or odd number of carbon atoms and be unsaturated both saturated. Außer Fettalkoholen, die sich von in der Natur vorkommenden Fettsäuren ableiten, kommen vor allem verzweigte Alkohole in Frage, insbesondere Oxoalkohole. Besides fatty alcohols derived from naturally occurring fatty acids, especially branched alcohols are suitable, in particular oxo alcohols. Der Ausdruck "praktisch wasserfrei" bedeutet, daß das Waschmittel höchstens 5 Gewichtsprozent nichtgebundenes Wasser enthält, darüber hinaus kann das Waschmittel zusätzlich gebundenes Wasser, dhz B. Wasser in Form von Kristallwasser in anorganischen Salzen oder Wasser, das adsorptiv gebunden ist und erst durch stärkeres Erhitzen auf beispielsweise über 400 °C entfernt werden kann oder Wasser, das Bestandteil der für das erfindungsgemäße Waschmittel verwendeten Rohstoffen ist, enthalten. The term "substantially anhydrous" means that the detergent contains at most 5 percent by weight of unbound water, moreover, the detergent additionally bound water, ie for example water in the form of water of crystallization in inorganic salt or water, which is adsorptively bound and only by stronger heating can be removed, for example, about 400 ° C or water, which is part of the raw materials used for the inventive detergents containing.
  • Der Ausdruck "praktisch gasfrei" bedeutet, daß das Waschmittel höchstens 5, vorzugsweise weniger als 3 Volumenprozent bei Raumtemperatur gasförmige Bestandteile enthält. The term "substantially gas-free" means that the detergent more than 5, preferably less than 3 percent by volume contains gaseous components at room temperature. Praktisch gasfreie, flüssige Waschmittel im Rahmen dieser Erfindung weisen ein auch bei längerer Lagerung kaum verändertes Viskositätsverhalten auf und gestatten die Einstellung einer bestimmten, gewünschten Viskosität innerhalb weiter Grenzen leichter als Waschmittel mit einem höheren- Gasgehalt. Virtually gas-free liquid detergent in this invention have a hardly changed even after prolonged storage viscosity behavior and allow the adjustment of a certain desired viscosity within wide limits more easily than with a detergent höheren- gas content. Sie besitzen eine hohe, gleichbleibende Dichte und stellen die kompakteste Anbietungsform für die betreffende Rezeptur dar. Der niedrige Gasgehalt fördert demnach die Herstellung von stabilen, fließ- und pumpfähigen Waschmitteln. They have a high, consistent density and represent the most compact leading form for that recipe. Thus, the low gas content promotes the production of stable, flowable and pumpable detergents. Dadurch wird auch die Lösegeschwindigkeit der Waschmittel in der Waschflotte verbessert. Thereby also the speed of dissolution of the detergent is improved in the wash liquor.
  • Als geeignete Aniontenside vom Typ der Sulfate und Sulfonate kommen Alkylbenzolsulfonate mit einem Cq- bis C 15 -Alkylrest, Olefinsulfonate, dh Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C 12 -C 18 -Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Suitable anionic surfactants of the sulfate and sulfonates alkylbenzenesulfonates with a CQ to C15 alkyl, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Geeignet sind auch Dialkansulfonate, die aus C 12 -C 18 -Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind, sowie die Ester von Alpha-Sulfofettsäuren, z. Also suitable are Dialkansulfonate, the 18 alkanes are obtainable by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition onto olefins from C 12 to C, and the esters of alpha-sulfofatty acids, for example. B. die alpha-sulfonierten Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren. As the alpha-sulfonated methyl or ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids. Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester aus primären Alkoholen natürlichen oder synthetischen Ursprungs, dh aus Fettalkoholen, wie z. Suitable surfactants of the sulfate type are the Schwefelsäuremonoester of primary alcohols of natural or synthetic origin, ie of fatty alcohols such. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol-, Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-oder Stearylalkohol, oder den C 10 -C 20 -Oxoalkoholen und die sekundären Alkohole dieser Kettenlänge. As coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, Oleylalkohol-, lauryl, myristyl, palmityl or stearyl alcohol, or C 10 -C 20 oxo-alcohols and secondary alcohols with the same chain length. Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten aliphatischen primären Alkohole bzw. ethoxylierten sekundären AIkohole sind geeignet. Also, the Schwefelsäuremonoester the ethoxylated with 1 to 6 mol ethylene oxide or ethoxylated secondary aliphatic primary alcohols AIkohole are suitable. Ferner eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide und sulfatierte Fettsäurerranoglyceride. Sulfated fatty acid alkanolamides and sulfated Fettsäurerranoglyceride own.
  • Geeignete Seifen-sind im Rahmen dieser Erfindung die Alkalimetallsalze von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 10 bis 24 C-Atomen: Zur Schaumdämpfung werden Seifen mit einer höheren Anzahl an C-Atomen, insbesondere mit 14 bis 24 C-Atomen eingesetzt. Suitable soap in the context of this invention, the alkali metal salts of saturated or unsaturated fatty acids having 10 to 24 carbon atoms: To antifoaming soaps with a higher number of C-atoms, in particular having 14 to 24 carbon atoms are used. Seifen der gesättigten C 20 -C 24 -Fettsäuren eignen sich besonders als Schaumdämpfer für Waschmittel auf Basis von Natriumtriphosphat als Builder, während in überwiegend Zeolith enthaltenden Waschmitteln bereits C 14 -C 18 -Seifen gute Schauminhibierung zeigen, insbesondere bei niederen Waschtemperaturen. Soaps of saturated C 20 -C 24 fatty acids are particularly suitable as foam inhibitors for detergents based on sodium tripolyphosphate as Builder, while containing predominantly zeolite in detergents are already showing C 14 -C 18 soaps good foam inhibition, especially at low wash temperatures.
  • Teilchenförmige Gerüststoffe sind organische und anorganische Substanzen, vorzugsweise alkalisch reagierende Salze, insbesondere Alkalisalze, die nicht nur Calciumionen auszufällen oder komplex zu binden vermögen, sondern möglichst auch mit den Tensiden eine synergistische Steigerung der Waschkraft bewirken und ein Schmutztragevermögen besitzen. Particulate builders are organic and inorganic substances, preferably alkaline salts, particularly alkali metal salts, not only precipitate calcium ions or bind complex, but possible cause synergistic increase in the washing power even with the surfactants and have a soil-carrying capacity. Von den anorganischen Salzen sind die wasserlöslichen Alkalimeta- oder Alkalipoly - phosphate, insbesondere das Pentanatriumtriphosphat, immer noch von besonderer Bedeutung. Of the inorganic salts, the water-soluble alkali metaphosphates or Alkalipoly are - phosphates, especially pentasodium triphosphate, are still of particular importance. Neben diesen Phosphaten können organische Komplexbildner für Calciumionen und Schwermetallionen vorhanden sein. In addition to these phosphates organic complexing agent for calcium ions and heavy metal ions may be present. Dazu gehören Verbindungen vom Typ der Aminopolycarbonsäuren, wie zB Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure sowie höhere Homologe. These include compounds of the type of aminopolycarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid and higher homologs. Geeignete phosphorhaltige organische Komplexbildner sind die wasserlöslichen Salze der Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphonphonsäuren und Phosphonopolycarbonsäuren, wie z. Suitable phosphorus-containing organic complexing agents are water-soluble salts of alkane polyphosphonic acids, amino and Hydroxyalkanpolyphonphonsäuren and phosphonopolycarboxylic acids such. B. die Verbindungen Methandiphosphonsäure, Dimethylaminomethan1,1-diphosphonsäure, Aminotrimethylentriphosphonsäure, Ethylendiamintetramethylentetraphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenpentaphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1-dip-hosphonsäure, 2-Phosphonobutan-i ,2,4-tricarbonsäure Example, the compounds methanediphosphonic, Dimethylaminomethan1,1-diphosphonic acid, Aminotrimethylentriphosphonsäure, Ethylendiamintetramethylentetraphosphonsäure, Diethylentriaminpentamethylenpentaphosphonsäure, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 2-phosphonobutane-i, 2,4-tricarboxylic acid
  • Unter den organischen Gerüstsubstanzen sind die N- und P-freien, mit Calciumionen Komplexsalze bildenden Polycarbonsäuren, wozu auch Carboxylgruppen enthaltende Polymerisate zählen, von besonderer Bedeutung. Among the organic builders are the N and P-free, with calcium ion complex salts polycarboxylic acids, including polymers containing carboxyl groups, are of particular importance. Geeignet sind niedermolekulare Verbindungen, wie -zB Citronensäure, 2,2-Oxydibernsteinsäure oder Carboxymethyloxybernsteinsäure. Suitable low molecular weight compounds, such as citric acid -eg, 2,2-oxydisuccinic or carboxymethyloxysuccinic. Geeignete polymere Polycarbonsäuren haben ein Molgewicht von 350 bis etwa 1 500 000 in Form der wasserlöslichen Salze. Suitable polymeric polycarboxylic acids have a molecular weight of 350 to about 1 500 000 in the form of water-soluble salts. Besonders bevorzugte polymere Polycarboxylate haben ein Molgewicht im Bereich von 500 bis 175 000, und insbesondere im Bereich von 10 000 bis 100 000. Dazu gehören Verbindungen wie z. Particularly preferred polymeric polycarboxylates have a molecular weight ranging from 500 to 175,000, and particularly in the region from 10,000 to 100 000. These include compounds such. B. Polyacrylsäure, Poly-alphahydroxyacrylsäure, Polymaleinsäure sowie die Copolymerisate der entsprechenden monomeren Carbonsäuren untereinander oder mit ethylenisch ungesättigten Verbindungen, wie zB Vinylmethylether. As polyacrylic acid, poly-alphahydroxyacrylsäure, polymaleic acid and copolymers of the corresponding monomeric carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds, such as vinyl methyl ether. Weiterhin brauchbar sind auch die wasserlöslichen Salze der Polyglyoxylsäure. Further useful are the water-soluble salts of the polyglyoxylic acid.
  • Als in Wasser unlösliche anorganische Gerüstsubstanzen eignen sich die in der deutschen Patentanmeldung DE 24 12 837 als Phosphatsubstitute für Wasch- und Reinigungsmitteln näher beschriebenen feinteiligen synthetischen, gebundenes Wasser enthaltenden Natriumalumosilikate von Zeolith-A-Typ. As water-insoluble inorganic builders are those which are contained in the German patent application DE 24 12 837 finely divided synthetic, bound water, described in more detail as phosphate substitutes for detergents and cleaners sodium aluminosilicates of zeolite-A type. Die kationenaustauschenden Natriumalumosilikate kommen in der üblichen hydratisierten, fein kristallinen Form zum Einsatz, dh sie weisen praktisch keine Teilchen größer als 30 micron auf und bestehen vorzugsweise zu wenistens 80 % aus Teilchen einer Größe von weniger als 10 micron. The cation-exchanging sodium aluminosilicates used in the usual hydrated, finely crystalline form, ie they have virtually no particles greater than 30 micron and preferably consist wenistens to 80% of particles of a size less than 10 micron. Ihr Calciumbindevermögen, das nach den Angaben der DE 24 12 837 bestimmt wird, liegt im Bereich von 100 bis 2DO mg CaO/g. Their calcium binding capacity, as determined in accordance with DE 24 12 837, is in the range of 100 to 2DO mg CaO / g. Brauchbar ist insbesondere der Zeolith NaA, ferner auch der Zeolith NaX und Mischungen aus Zeolith NaA und NaX. Also useful is particularly zeolite NaA, and also the zeolite NaX and NaA and NaX zeolite mixtures.
  • Geeignete anorganische, nichtkomplexbildende Salze sind die - auch als "Waschalkalien" bezeichneten - Bicarbonate, Carbonate, Borate, Sulfate oder Silikate- der Alkalien; Suitable inorganic, non-complexing salts are the - also known as "washing alkalis" designated - bicarbonates, carbonates, borates, sulfates or Silikate- the alkalies; von den Alkalisilikaten sind vor allem die Natriumsilikate mit einem Verhältnis Na 2 O : SiO 2 wie 1 : 1 bis 1 : 3,5 brauchbar. SiO 2 as 1: 1 to 1: Of the alkali metal silicates, especially sodium silicates with a ratio Na 2 O 3.5 are useful.
  • Weitere Gerüstsubstanzen, die wegen ihrer hydrotropen Eigenschaften meist in flüssigen Mitteln eingesetzt werden, sind die Salze der nicht kapillaraktiven, 2 bis 9 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren,-Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, beispielsweise die Alkalisalze der Alkan-, Benzol-, Toluol-, Xylol- oder Cumolsulfonsäuren, der Sulfobenzoesäuren, Sulfophthalsäure, Sulfoessigsäure, Sulfobernsteinsäure sowie die Salze der Essigsäure oder Milchsäure. Other builders which are used because of their hydrotropic properties usually in liquid detergents are the salts of the capillary, 2 to 9 carbon atoms containing sulfonic acids, carboxylic acids and sulfocarboxylic acids, for example the alkali metal salts of alkane, benzene, toluene, xylene, - or cumene sulphonic, the sulfobenzoic acids, sulfophthalic acid, sulfoacetic acid, sulfosuccinic acid and salts of acetic acid or lactic acid. Als Lösungsvermittler sind auch Acetamid und Harnstoff geeignet. As solubilizers acetamide and urea are suitable.
  • Waschmittel, die hinsichtlich ihres Reinigungsvermögens ihres Schaumverhaltens und ihrer Wasserlöslichkeit besonders günstige Eigenschaften aufweisen, enthalten als Komponente b) ein Sulfonat zusammen mit Seife. Detergents which have particularly favorable properties with respect to their detergency their foaming behavior and their water solubility, as component b) a sulfonate together with soap. Bei der Seife handelt es sich insbesondere um solche Alkalisalze von Fettsäuren, die schaumdämpfende Eigenschaften aufweisen, dh, von Fettsäuren mit 18 bis 24 C-Atomen. When the soap is in particular to such alkali salts of fatty acids having foam-inhibiting properties, ie, of fatty acids having 18 to 24 carbon atoms. Hinsichtlich ihrer Reinigungswirkung und ihres Viskositätsverhaltens besonders wertvolle Waschmittel enthalten als Komponente a) nichtionische Tenside, die Anlagerungsprodukte von 3 bis 5 Mol Ethylenoxid an ein Mol Fettalkohol darstellen. particularly valuable with respect to their cleaning efficiency and their viscosity behavior detergents contain as component a) are nonionic surfactants which are addition products of 3 to 5 moles of ethylene oxide to one mole of fatty alcohol. Anlagerungsprodukte an Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen und insbesondere Gemische von Anlagerungsprodukten an Fettalkohole mit unterschiedlichem Kettenlängenbereich verleihen den Waschmitteln besonders wertvolle Eigenschaften. Adducts of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms and in particular mixtures of adducts of fatty alcohols having different chain length range impart the detergents particularly valuable properties. Hinsichtlich ihres Einflusses auf das Viskositätsverhalten und die Lösegeschwindkeit der erfindungsgemäßen Waschmittel besonders interessante Verbindungen der Komponente c) sind Polyethylenglykole mit einem Moigewicht von etwa 300 bis 400, dh Verbindungen mit etwa 7 bis etwa 9 Ethoxy-Einheiten im Molekül. With regard to their influence on the viscosity behavior and the Lösegeschwindkeit the detergent according to the invention particularly interesting compounds of component c) are polyethylene glycols having a Moigewicht of about 300 to 400, that is, compounds containing from about 7 to about 9 ethoxy units in the molecule. Diese hydrotrop wirkenden Flüssigphasenzusätze können., wie üblich, terminale Hydroxylgr-uppen tragen oder sie können, z. This hydrotropically acting liquid phase additives can. As usual wear terminal Hydroxylgr-uppen or they may, for. B. mit Methylresten, endgruppenverschlossen sein. Be terminally capped example with methyl radicals.
  • Für die erfindungsgemäßen Waschmittel ist das Verhältnis der Komponenten a), b) und c) zueinander besonders wichtig. For the inventive detergents, the ratio of components a), b) and c) to each other is particularly important. Bevorzugt werden im Rahmen dieser Erfindung Waschmittel, die die Komponente a) in einem Verhältnis zu Komponente b) von 1,1 : 1 bis 1,5 : 1 enthält und die Komponente c) in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsprozent enthalten. are preferred in the context of this invention, laundry detergent, containing the component a) in a ratio to component b) of 1.1: 1 to 1.5: 1 and contains contain component c) in an amount of 2 to 10 weight percent. Besonders leistungsfähige erfindungsgemäße Waschmittel enthalten die Komponenten a), b) und c) in einer Menge von 25 bis 40 Gewichtsprozent. Particularly powerful detergents of the invention comprise the components a), b) and c) in an amount of 25 to 40 weight percent.
  • Ein weiteres Merkmal von erfindungsgemäßen Waschmitteln mit besonders wertvollen Eigenschaften besteht darin, daß die Waschmittel zwei Typen von teilchenförmigen Bestandteilen, und zwar einen ersten, feinverteilten Anteil mit einer Teilchengröße im Bereich von Staubfeinheit bis 30 Mikron und einen zweiten, gröberen Anteil mit einer Teilchengröße im Bereich von 200 bis 2000 Mikron enthalten. Another feature of the inventive detergents with particularly valuable properties is that the detergent two types of particulate matter, namely a first, finely divided fraction having a particle size in the range of dust fineness to 30 microns and a second, coarser fraction having a particle size in the range from 200 to 2000 microns included. "Staubfeinheit" steht für Teilchen mit einer Größe von mehr als 0,01 Mikron, insbesondere mit einer Teilchengröße von über 0,1 Mikron. "Dust fineness" refers to particles having a size of more than 0.01 microns, more particularly having a particle size of about 0.1 microns. Teilchen mit einer Größe im Bereich von 200 bis 2000 Mikron sind vor allem Granulate. Particles with a size ranging from 200 to 2000 microns are particularly granules. In dieser Form werden bestimmte Waschmittelbestandteile den flüssigen Waschmitteln hinzugefügt. In this form, certain detergent ingredients are added to the liquid detergents. Dabei handelt es sich um Waschmittelbestanteile, die entweder aus Handhabungsgründen, vor allem aber um ihre Wechselwirkung mit anderen Waschmittelbestandteilen zu verhindern, in Granulatform vorliegen. This is to detergents, Stan same parts, either for handling reasons, but mainly to their interaction with other detergent ingredients to prevent, present in granular form. Hierzu zählen beispielsweise vergrauungsverhütende Stoffe, optische Aufheller, Enzyme, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Schauminhibitoren. These include for example vergrauungsverhütende materials, optical brighteners, enzymes, bleaching agents and bleach activators, foam inhibitors.
  • Geeignete Vergrauungsverhüter sind Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose, Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulosen und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, MethylhydroxypropylcelluIose und Methyl-Carboxymethylcellulose. Suitable Vergrauungsverhüter are cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyalkyl celluloses, and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, MethylhydroxypropylcelluIose and methyl carboxymethyl cellulose. Geeignet sind ferner Gemische verschiedener Celluloseether, insbesondere Gemische aus Carboxymethylcellulose- und Methylcellulose. Also suitable are mixtures of different cellulose ethers, particularly mixtures of carboxy methyl cellulose and methyl cellulose. Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen und Amylasen bzw. deren Gemische in Frage. Suitable enzymes are those from the class of proteases, lipases and amylases and mixtures thereof in question. Besonders geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie bacillus substilis, bacillus licheniförmis und streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. are particularly suitable from bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniförmis and Streptomyces griseus won enzymatic active ingredients. Um die Enzyme gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen, sind diese in der Regel in Hüllsubstanzen eingebettet. To protect the enzymes from premature decomposition, they are embedded in a rule in shell-forming.
  • Als Bleichkomponente kommen die üblicherweise in Wasch- und Bleichmittel verwendeten Perhydrate und Perverbindungen in Frage. As a bleaching component perhydrates and per compounds normally used in washing and bleaching agents there. Zu den Perhydraten zählt bevorzugt Natriumperborat, das als Monohydrat oder insbesondere als Tetrahydrat eingesetzt wird. Among the preferred perhydrates counts sodium perborate, which is used as the monohydrate or in particular as a tetrahydrate. Ferner kommen die Perhydrate des Natriumcarbonats (Natriumpercarbonat), des Natriumpyrophosphats (Perpyrophosphat), des Natriumsilikats (Persilikat) sowie des Harnstoffes in Betracht. The perhydrates of sodium carbonate (sodium), the Natriumpyrophosphats (perpyrophosphate), the sodium silicate (persilicate) and the urea are considered. Diese Perhydrate kommen bevorzugt zusammen mit Bleichaktivatoren zum Einsatz. This perhydrates are preferably combined with bleach activators used. Bevorzugt kommt Natriumperborat-tetrahydrat und Natriumperborat-monohydrat in Verbindung mit Bleichaktivatoren als Bleichkomponente in Frage. Preferably sodium tetrahydrate and sodium perborate monohydrate is used in combination with bleach activators as bleaching component in question. Zu den Bleichaktivatoren zählen insbesondere N-Acylverbindungen und O-Acylverbindungen. Among the bleach activators include, in particular N-acyl compounds and O-acyl compounds. Beispiele für geeignete N-Acylverbindungen sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, wie Tetraacetylmethylendiamin, Tetraacetylethylendiamin und deren höhere Homologen, sowie acylierte Glykolurile, wie Tetraacetylglykoluril. Examples of suitable N-acyl compounds are multiply acylated alkylenediamines such as tetraacetyl, tetraacetylethylenediamine and higher homologs thereof, and acylated glycolurils, such as tetraacetyl. Weitere Beispiele sind Na-Cyanamid, N-Alkyl-N-sulfonylcarbonamide, N-Acylhydantoine, N-acylierte cyclische Hydrazide, Triazole, Urazole, Diketopiperazine, Sulfurylamide, Cyanurate und Imidazoline. Further examples are sodium cyanamide, N-alkyl-N-sulphonyl carbonamides, N-acylhydantoins, N-acylated cyclic hydrazides, triazoles, urazoles, diketopiperazines, sulfuryl amides, cyanurates and imidazolines. Als O-Acylverbindungen kommen neben Carbonsäureanhydriden, wie Phthalsäureanhydrid und Estern, wie Na-(iso)-nonanoylphenolsulfonat, insbesondere acylierte Zucker, wie Glucosepentaacetat in Frage. As O-acyl compounds are in addition carboxylic such as phthalic anhydride and esters, such as sodium (iso) -nonanoylphenolsulfonat, particularly acylated sugars, such as glucose in question. Bevorzugte Bleichaktivatoren sind Tetraacetylethylendiamin und Glucosepentaacetat. Preferred bleach activators are tetraacetylethylenediamine and glucose pentaacetate. Auch die Bleichaktivatoren können zur Vermeidung von Wechselwirkungen mit Perverbindungen oder anderen Substanzen, z. The bleach activators can help avoid interactions with per compounds or other substances such. B. mit Enzymen, mit H-üllsubstanzen überzogen sein. For example, with enzymes, be coated with H-üllsubstanzen. In Form- von Granulaten oder mit Hüllsubstanzen überzogenen Granulaten eingesetzte derartige Waschmittelbestanteile führen zu Produkten mit besonders wertvollen Eigenschaften. used in form of granules or coating substances coated granules such detergents, Stan same parts lead to products with particularly valuable properties. Durch die besondere Zusammensetzung der Waschmittel und durch die Anwesenheit von teilchenförmigen Bestandteilen mit zwei verschiedenen Teilchengrößen-Bereichen, erhält man Waschmittel mit besonders hoher Viskositätsstabilität und Sedimentationsstabilität. Due to the special composition of the detergent and the presence of particulate matter with two different particle size ranges are obtained detergents with a particularly high viscosity stability and sedimentation stability. Die erfindungsgemäßen Mittel mit einer Viskosität im Bereich von 10 000 bis 1 000 000 mPas, gemessen mit einem Brookfield-RVT-Viskosimeter unter Verwendung von Spindel 6 bei 1 bis 10 Umdrehungen pro Minute und 20 °C, sind besonders bevorzugte Waschmittel. The agents of the invention with a viscosity in the range 10,000 to 1,000,000 mPas, as measured with a Brookfield RVT viscometer using spindle 6 at 1 to 10 revolutions per minute and 20 ° C are particularly preferred detergent.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines flüssigen Waschmittels der vorbeschriebenen Zusammensetzung und Eigenschaften. Another object of the present invention is a method for producing a liquid detergent of the above-described composition and properties. Bei der Herstellung mischt man die flüssigen Bestandteile des Waschmittels und diejenigen teilchenförmigen Bestandteile, die auch nach einer Zerkleinerung nicht in chemische Wechselwirkung miteinander und mit dem flüssigen Bestandteilen treten, in einer ersten Mischstufe innig miteinander und unterzieht die so erhaltene Suspension einer Naßvermahlung, so daß der mittlere Korndurchmesser dieser festen Bestandteile in der so erhaltenen Suspension nach dem Vermahlen höchstens 30 Mikron beträgt, worauf man die Suspension entgast. In the production by mixing the liquid components of the detergent and those of particulate ingredients which do not interfere with each other and in chemical interaction of the liquid ingredients even after crushing, in a first stage of mixing intimately with one another and subjecting the suspension to wet grinding so obtained, so that the average grain diameter of these solid constituents in the suspension thus obtained after milling at most 30 microns, after which the suspension degassed. In einem zweiten Prozeßschritt entgast man unter Kornerhaltung die übrigen teilchenförmigen Bestandteile mit einer Teilchengröße zwischen 200 und 2000 Mikron im Vakuum, vermischt dieses entgaste Feststoffgemisch mit der aemahlenen Suspension der ersten Mischstufe in einer zweiten Mischstufe unter erneutem Entgasen, und fügt zu dieser Mischung gegebenenfalls im Vakuum weitere Hilfsmittel wie Duftstoffe, Farbstoffe oder hydrotrope Verbindungen oder sonstige Verbindungen zur Einstellung der gewünschten Viskosität hinzu. In a second process step is degassed under grain preserving the remaining particulate components having a particle size between 200 and 2000 microns in vacuo, this degassed mixture of solids mixed with the aemahlenen suspension of the first mixing step in a second mixing stage reiterating degassing, and adds to this mixture, optionally in vacuo further auxiliaries such as perfumes, dyes, or hydrotrope compounds or other compounds added to adjust the desired viscosity. Durch die Entgasung von Flüssig- und Festkomponenten wird bewirkt, daß die flüssigen erfindungsgemäßen Waschmittel praktisch gasfrei sind, was sich in einem besonders stabilen Viskositätsverhalten der Waschmittel auswirkt. Due to the degassing of liquid and solid components of the liquid detergent of the present invention are virtually free of gas, which results in a particularly stable viscosity behavior of the detergent is effected. Es wird angenommen, daß durch diese besondere Verfahrensweise die nach der Naßvermahlung erhaltene Suspension mit feinvermahlenem Feststoffen in die Poren der groben Feststoffe als Ganzes eindringen und dadurch die Viskositätsstabilität des flüssigen Waschmittels bewirkt wird. It is believed that the suspension obtained after the wet milling penetrate through this particular procedure with finely ground solids in the pores of the coarse solids as a whole and thereby the viscosity stability of the liquid detergent is effected. Daher sollte der mittlere Korndurchmesser der Feststoffe der feinvermahlenen Suspension ungefähr in der Größenordnung der mittleren Porengröße der unter Kornerhaltung eingearbeiteten grobteiligen festen Rezepturbestandteile oder darunter liegen. Therefore, the average grain diameter of the finely ground solids of the suspension should approximately be of the order of the average pore size of the incorporated under grain preservation roughly divided solid formulation constituents or below.
  • Einen besonderen Handhabungsvorteil erhält man, wenn man die Waschmittel in Beuteln aus einer wasserlöslichen Folie portionsweise abpackt. A special handling advantage is obtained when repackaging from the detergent in bags made of a water soluble film portions. Als Anbietungsform besonders bevorzugt sind Waschmittel, die in Beuteln aus Folie auf Basis von Polyvinylalkohol enthalten sind. As leading form are particularly preferred detergent contained in bags made of film based on polyvinyl alcohol. Für die Handhabung in Haushaltswaschmitteln ist es ein besonderer Vorteil, wenn die Beutel soviel der erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten, daß sie zum Waschen der Wäschemenge einer Waschmaschienfüllung ausreichen. For handling in household detergents, it is a particular advantage when the bags contain as much of the detergent according to the invention that they are sufficient for washing the laundry amount of a Waschmaschienfüllung. Geeignete Folien sind beispielsweise Polyvinylalkoholfolien mit einer Foliendicke von 65 Mikron, die durch Heiß- oder Naßversiegelung zu geschlossenen, das Waschmittel enthaltenden Beuteln geformt werden. Suitable films are for example polyvinyl alcohol films with a film thickness of 65 microns, which are formed into closed by hot or Seal for humid containing the detergent bags.
  • B eispiele EXAMPLES Beispiel 1 example 1
  • In einem Rührbehälter wurden 25,2 kg C 12/18 -Fettalkohol + 5 Mol Ethylenoxid, 100 , 8 kg C 12/14 -Fettalkohol + 3 Mol Ethylenoxid, 120,0 kg Alkylbenzolsulfonat-Pulver, 75,0 kg Polyethylenglykol Molgewicht 400, 326,5 kg Natriumtripolyphosphat, 50,0 kg pulverförmiges Natronwasserglas mit einem SiO 2 : Na 2 0-Verhältnis von 2,0 und einem Restwassergehalt von ca. 20 Gew.-%, 5,0 kg eines 3 : 7-Gemisches von Methylcellulose und Carboxymethylcellulose, miteinander vermischt. In a stirred vessel were 25.2 kg C 12/18 -fatty alcohol + 5 moles of ethylene oxide, 100 8 kg C 12/14 -fatty alcohol + 3 moles ethylene oxide, 120.0 kg alkyl benzene sulfonate powder, 75.0 kg of polyethylene glycol molecular weight of 400, 326.5 kg of sodium tripolyphosphate, 50.0 kg of powdered sodium water glass having an SiO 2: Na 2 0 ratio of 2.0 and a residual water content of about 20 wt .-%, 5.0 kg of a 3: 7 mixture of methyl cellulose and carboxymethyl cellulose are mixed together. Anschließend wurde dieses Gemisch in einer SZEGO-Mühle naßvermahlen (mittlere Korngröße ca. 17 Mikron) und in einem Rührkessel mit Ankerrührung und Teflonabstreifern nach Zugabe von 3,0 kg Silikonentschäumer durch Anlegen eines Vakuums von 20 mbar bis auf einen Restgasgehalt von 2 Vol.-% entgast. This mixture was dissolved in a Szego mill wet-milled (mean particle size about 17 microns), and in a stirred tank with Ankerrührung Teflonabstreifern and after addition of 3.0 kg silicone foam by applying a vacuum of 20 mbar to a residual gas containing 2 vol % degassed.
  • In einen evakuierbaren Kessel wurden 8,0 kg granulierte und umhüllte Alkalase, 250,0 kg Natriumperborat-Tetrahydrat (mittlere Teiichengröße ca. 1500 micron, Porengröße 10 bis 40 micron, gemessen mit Hilfe der Quecksilberporosimetrie) und 30,0 kg Seife auf Basis von C16- bis C 22 -Fettsäuren eingewogen und entgast. In an evacuatable vessel 8.0 kg were granulated and coated Alkalase, 250.0 kg of sodium perborate tetrahydrate (average Teiichengröße about 1500 micron, pore size 10 to 40 micron, measured by mercury porosimetry), and 30.0 kilograms of soap based on C16 to C 22 fatty acids weighed and degassed. Der Inhalt dieses Kessels wurde dann unter Vakuum (20 mbar) in einen ebenfalls evakuierten Mischkessel eingerührt. The contents of this vessel was then stirred under vacuum (20 mbar) in a mixing vessel, likewise evacuated. Abschließend werden zugegeben 3,0 kg optische Aufheller, 0,5 kg Farbstoff und 3,0 kg Duftstoff. Finally added 3.0 kg optical brightener, 0.5 kg of dye and 3.0 kg perfume are. Man erhielt ein Waschmittel mit einer Viskosität von 132 000 mPas. a detergent was obtained with a viscosity of 132 000 mPas. Der p H-Wert einer 1 %igen Lösung dieses Mittels in Wasser betrug bei 20 °C 10,5. The p H-value of a 1% solution of this composition in water was at 20 ° C 10.5.
  • Je 75g dieses Waschmittels wurden in Beutel aus einer in borathaltigen wäßrigen Lösungen löslichen Polyvinylalkoholfolie mit einer Stärke von 65 micron abgefüllt; Per 75g of this detergent was dispensed into bags of a soluble in borate-containing aqueous solutions, polyvinyl alcohol film having a thickness of 65 micron; die Beutel wurden durch thermisches Verschweißen verschlossen. the bags were sealed by thermal welding. Legte man einen solchen Beutel in die Trommel einer automatischen Haushaltswaschmaschine, füllte die Trommel dann mit 3,5 kg Textilien und prüfte die Auflösegeschwindigkeit der Beutel unter Benutzung des Buntwaschprogramms (30 °C, 1-Laugenverfahren), stellte man fest, daß Beutel und Waschmittel nach 10 Minuten Waschdauer vollständig gelöst waren. Put to such a bag in the drum of an automatic household washing machine, the drum then filled with 3.5 kg of textiles and verified the dissolution rate of the bag using the stained washing program (30 ° C, 1-leaching process), it was found that bag and detergent after 10 minutes of wash time were completely dissolved.
  • Beispiel 2 example 2
  • In vergleichbarer Weise wie zuvor beschrieben wurde ein phosphatfreies Waschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt: In a comparable manner, a phosphate-free detergent of the following composition was prepared as previously described:
    Figure imgb0001
  • Dieses Waschmittel hatte eine Viskosität von 38 000 mPas. This detergent had a viscosity of 38 000 mPas. Das Auflöseverhalten war wie in Beispiel 1 beschrieben. The dissolution behavior was as described in Example. 1 Die Waschmittel aus den Beispielen 1 und 2 hatten ausgezeichnete Waschleistung sowohl gegenüber Fett/Pigment-, enzymatischen als auch gegenüber bleichbaren Anschmutzungen in hartem wie in weichem Wasser. The detergent of Examples 1 and 2 had excellent washing performance against both grease / pigment, enzyme and with respect to bleachable stains in hard as in soft water. Bei großer Wasserhärte wurden bis zu 3 Beutel Waschmittel eingesetzt, bei niedriger Härte nur einer. At high water hardness detergents were used up to 3 bags at low hardness just one.

Claims (12)

1. Flüssiges Waschmittel auf Basis von nichtionischen Tensiden und teilchenförmigen Gerüststoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Tensid-Flüssigkomponente aus 1. Liquid detergent based on nonionic surfactants and particulate builders, characterized in that it comprises a liquid surfactant component of
a) Anlagerungsprodukten von 2 bis 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, a) addition products of from 2 to 8 mol ethylene oxide with 1 mol of fatty alcohol having 10 to 20 carbon atoms,
b) Aniontensiden vom Typ der Sulfate, Sulfonate und Seife, b) anionic surfactants of the sulfate, sulfonate and soap,
c) Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 200 bis 600, c) polyethylene glycol having a molecular weight of about 200 to 600,
enthält, mit der Maßgabe, daß die Menge der Bestandteile a) + b) + c) größer als 20 Gew.-%, insbesondere 20 - 50 Gew.-% des gesamten Waschmittels ist u.nd daß das Verhältnis von a) : b) im Bereich von 1 : 1 bis 2 : 1 liegt, daß das Waschmittel eine Dichte zwischen 1,4 und 1,8 hat und praktisch wasserfrei und praktisch gasfrei ist. by weight with the proviso that the amount of the components a) + b) + c) is greater than 20 wt .-%, in particular 20 - 50 wt .-% of the total detergent is u.nd that the ratio of a): b ) in the range from 1: 1 to 2: 1, that the detergent has a density between 1.4 and 1.8 and is practically water-free and practically free of gas.
2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente b) ein Sulfonat zusammen mit Seife enthält. 2. A detergent composition according to claim 1, characterized in that it as component b) a sulfonate together with soap contains.
3. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komponente a) nichtionische Tenside, die Anlagerungsprodukte von 3 bis 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol sind, enthält. 3. Detergent according to one of claims 1 and 2 characterized in that, the adducts of 3 to 5 mol ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol are nonionic as component a) surfactants, contains.
4. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch g e-kennzeichnet, daß es Polyethylenglykol mit einem Molgewicht von etwa 300 bis 400 enthält. 4. A detergent composition according to any one of claims 1 to 3, characterized g e-denotes that it contains polyethylene glycol having a molecular weight of about 300 to 400 bar.
5. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komponente a) in einem Verhältnis zur Komponente b) von 1,1 : 1 bis 1,5 : 1 und Komponente c) in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-% enthält. 5. A detergent composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the component a) in a ratio to component b) of 1.1: 1 to 1.5: 1 and component c) in an amount 2-10 wt .-% by weight.
6. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komponenten a) + b) + c) in einer Menge von 25 bis 40 Gew.-% enthält. 6. A detergent composition according to any one of claims 1 to 5, characterized in that it) + c) contains the components a) + b in an amount of 25 to 40 wt .-%.
7. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es 2 Typen von teilchenförmigen Bestandteilen und zwar einen ersten feinverteilten Anteil mit einer Teilchengröße im Bereich von Staubfeinheit bis 30 Mikron und und einer zweiten gröberen Anteil mit einer Teilchengröße von 200 bis 2000 Mikron enthält- 7. A detergent composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it contains 2 types of particulate matter and namely a first finely divided component having a particle size in the range of dust fineness to 30 microns, and and a second coarse fraction with a particle size of 200 to 2000 Mikron Contains,
8. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Viskosität im Bereich von 10 000 bis 1 000 000 mPas hat. 8. A detergent composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it has a viscosity in the range from 10,000 to 1000000 mPas.
9. Verfahren zur Herstellung eines Waschmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man die flüssigen Bestandteile und diejenigen teilchenförmigen Bestandteile, die auch nach Zerkleinerung nicht in chemische Wechselwirkung miteinander und mit den flüssigen Bestandteilen treten, in einer ersten Mischstufe miteinander vermischt, die so erhaltene Suspension einer Naßvermahlung unterzieht-, so daß der mittlere Korndurchmesser der festen Bestandteile der Suspension nach dem Vermahlen höchstens 30 Mikron beträgt, worauf man die Suspension im Vakuum entgast, daß man die übrigen teilchenförmigen Bestandteile mit einer Teilchengröße zwischen 200 und 2000 Mikron in einem weiteren Prozeßschritt unter Kornerhaltung entgast, das entgaste Feststoff g emisch zusammen mit der gemahlenen Suspension der ersten Mischstufe in einer zweiten Mischstufe unter erneuter Entgasung vermischt und zu dieser Mischung im Vakuum ggf. weitere Hilfsmittel hinzufügt. 9. A process for the production of a detergent according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the liquid ingredients and those particulate ingredients which do not occur even after crushing in chemical interaction with each other and the liquid ingredients are mixed together in a first mixing stage the suspension to wet grinding so obtained unterzieht-, so that the average grain diameter of the solid constituents of the suspension is after milling at most 30 microns, followed by degassing the suspension in a vacuum, that the other particulate components of a particle size between 200 and 2000 one micron degassed in a further process step, grain condition, the degassed solid emic g together with the ground suspension of the first mixing step in a second mixing stage under degassing again mixed and added to this mixture under vacuum, if necessary, further auxiliaries.
10. Waschmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es in Beuteln aus wasserlöslicher Folie enthalten ist. 10. A detergent composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it is contained in bags of water-soluble film.
11. Waschmittel nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es in Beuteln aus Folie auf Basis von Polyvinylalkohol enthalten ist. 11. A detergent composition according to claim 10, characterized in that it is contained in bags made of film based on polyvinyl alcohol.
12. Waschmittel nach einem der Ansprüche 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß es in Beuteln in einer Menge, die zum Waschen der Wäschemenge einer Waschmaschinenfüllung ausreicht, enthalten ist. 12. A detergent composition according to any one of claims 10 and 11, characterized in that it is contained in pouches in an amount sufficient filling of a washing machine for washing the laundry amount.
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Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0327684A2 (en) * 1988-02-08 1989-08-16 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Process for machine washing textiles
EP0356707A1 (en) * 1988-08-01 1990-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Process for dosing pasty detergents
EP0364880A2 (en) * 1988-10-15 1990-04-25 Sunstar Inc. Detergent composition
WO1992002610A1 (en) * 1990-08-02 1992-02-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Liquid washing agent
WO1992009677A1 (en) * 1990-11-26 1992-06-11 S.B. Chemicals Limited Liquid built detergent composition
WO1992009678A1 (en) * 1990-11-26 1992-06-11 S.B. Chemicals Limited Liquid built detergent compositions
EP0540089A1 (en) * 1991-11-01 1993-05-05 Unilever N.V. Liquid cleaning products
WO1993015172A1 (en) * 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Corporation Surfactant blends for detergent compositions
WO1993023521A1 (en) * 1992-05-19 1993-11-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for producing pasty washing agents
WO1995009229A1 (en) * 1993-09-27 1995-04-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Pasty washing agent
WO1996010072A1 (en) * 1994-09-26 1996-04-04 The Procter & Gamble Company Process for preparing non-aqueous, bleach-containing liquid detergent compositions
WO1996012787A1 (en) * 1994-10-21 1996-05-02 Jeyes Group Plc Concentrated liquid surfactant-containing compositions
FR2735786A1 (en) * 1995-06-20 1996-12-27 Procter & Gamble Non-aqueous liquid detergent compositions containing particles and alkylbenzenesulfonate surfactant
US6187739B1 (en) 1995-09-21 2001-02-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Paste-form washing and cleaning agents
US6248708B1 (en) 1996-09-05 2001-06-19 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Paste-form detergent containing a mixture of ethoxylated alcohols
US6627592B1 (en) 1998-12-15 2003-09-30 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Pasty washing agent
WO2009095816A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 The Procter & Gamble Company Acetylation of chitosan
EP2821474A1 (en) * 2011-01-12 2015-01-07 The Procter and Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film
EP3101104A1 (en) * 2015-06-05 2016-12-07 The Procter and Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5120831A (en) * 1985-02-08 1992-06-09 Procyte Corporation Metal-peptide compositions
DE3736970C3 (en) * 1987-10-30 1996-08-01 Stockhausen Chem Fab Gmbh Anhydrous skin cleanser and its use
DE3808695A1 (en) * 1988-03-16 1989-10-05 Henkel Kgaa liquid technical detergents
DE3839602A1 (en) * 1988-11-24 1990-05-31 Henkel Kgaa Pasty, phosphate-free detergent with reduced foaming tendency
DE3929591A1 (en) * 1989-09-06 1991-03-07 Henkel Kgaa zeolite-fluessigwaschmittel
DE4024657A1 (en) * 1990-08-03 1992-02-06 Henkel Kgaa Method for drying and granulating waess-rated paste wash active aggregate mixtures
JPH0481947U (en) * 1990-11-26 1992-07-16
US5298195A (en) * 1992-03-09 1994-03-29 Amway Corporation Liquid dishwashing detergent
DE4436151A1 (en) * 1994-08-16 1996-05-02 Henkel Kgaa A method for preparing a liquid detergent with bleach
CA2199817C (en) * 1994-09-26 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Nonaqueous bleach-containing liquid detergent compositions
EP0738778A1 (en) * 1995-04-19 1996-10-23 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions
DE19612085A1 (en) * 1996-03-27 1997-10-02 Henkel Kgaa Use of poly:alkylene glycol ether(s)
US6159923A (en) * 1996-06-28 2000-12-12 The Procter & Gamble Company Nonaqueous detergent compositions containing bleach precursors
US5814592A (en) * 1996-06-28 1998-09-29 The Procter & Gamble Company Non-aqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with elasticized, surfactant-structured liquid phase
US6576602B1 (en) * 1996-06-28 2003-06-10 The Procter & Gamble Company Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with surfactant-structured liquid phase
WO1998000507A2 (en) * 1996-06-28 1998-01-08 The Procter & Gamble Company Nonaqueous detergent compositions containing bleach precursors
US5772935A (en) * 1996-08-14 1998-06-30 Zhadanovsky; Igor Method of continuous extraction of plasticizer from battery separator membranes and the like during their manufacture, and extractor apparatus therefor
US5773407A (en) * 1996-09-27 1998-06-30 General Electric Company Antiform delivery system
US5925606A (en) * 1996-11-01 1999-07-20 Amway Corporation Concentrated acidic liquid detergent composition
DE19703364A1 (en) 1997-01-30 1998-08-06 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg A paste detergents and cleaners
FR2796651B1 (en) * 2000-01-13 2002-09-20 Yplon S A detergent packaging
GB2358191B (en) * 2000-01-13 2002-06-26 Mcbride Robert Ltd Detergent Package
US20020142931A1 (en) * 2000-07-19 2002-10-03 The Procter & Gamble Company Gel form automatic dishwashing compositions, methods of preparation and use thereof
US6995125B2 (en) * 2000-02-17 2006-02-07 The Procter & Gamble Company Detergent product
DE10040724A1 (en) * 2000-08-17 2002-03-07 Henkel Kgaa Mechanically stable, liquid formulated detergent, dishwashing detergent or cleaner portions
JP4357837B2 (en) 2001-01-19 2009-11-04 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Liquid composition in a sachet
US7074748B2 (en) * 2001-01-19 2006-07-11 The Procter & Gamble Company Liquid composition
US8435935B2 (en) 2000-11-27 2013-05-07 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US7125828B2 (en) 2000-11-27 2006-10-24 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
ES2273912T3 (en) * 2000-11-27 2007-05-16 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Method for washing dishes.
US8940676B2 (en) 2000-11-27 2015-01-27 The Procter & Gamble Company Detergent products, methods and manufacture
US8658585B2 (en) 2000-11-27 2014-02-25 Tanguy Marie Louise Alexandre Catlin Detergent products, methods and manufacture
AT273377T (en) 2000-11-27 2004-08-15 Procter & Gamble A method of dishwashing
GB2373254A (en) 2001-03-16 2002-09-18 Procter & Gamble Detergent product
GB0114850D0 (en) * 2001-06-18 2001-08-08 Unilever Plc Water soluble package and liquid contents thereof
WO2002102958A1 (en) * 2001-06-18 2002-12-27 Colgate-Palmolive Company Cleaning system including a liquid cleaning composition disposed in a water soluble container
US6740630B2 (en) 2001-07-24 2004-05-25 The Procter & Gamble Company Processes for making substantially anhydrous structured surfactant pastes and other detergent ingredients and compositions employing same
US6770613B2 (en) * 2001-07-24 2004-08-03 The Procter & Gamble Company Process for making detergent compositions with additives
US7008915B2 (en) * 2001-08-07 2006-03-07 The Procter & Gamble Co. Liquid detergent compositions with low-density particles
US20030148914A1 (en) * 2001-10-29 2003-08-07 The Procter & Gamble Company Detergent system
DE10159780A1 (en) * 2001-12-05 2003-06-26 Henkel Kgaa Portioned washing and cleaning composition
GB2385598B (en) * 2002-02-26 2005-03-02 Reckitt Benckiser Nv Packaged detergent compositions
IL164155D0 (en) * 2002-03-20 2005-12-18 Teva Pharma Crystalline forms of quetiapine hemifumarate
US20050119150A1 (en) * 2002-07-04 2005-06-02 Ulrich Pegelow Portioned detergent composition
EP1378564A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-07 Cognis Iberia, S.L. Unit-dose liquid detergent compositions
ES2370298T3 (en) * 2002-08-13 2011-12-14 RHODIA OPéRATIONS Elevated concentration tensioactive compositions and procedures.
US20050187136A1 (en) * 2002-08-14 2005-08-25 Ulrich Pegelow Portioned detergent compositions comprising phosphate II
DE10237200A1 (en) * 2002-08-14 2004-03-04 Henkel Kgaa Portioned detergent composition
US20050181962A1 (en) * 2002-08-14 2005-08-18 Ulrich Pegelow Portioned detergent compositions comprising phosphate III
US20050187137A1 (en) * 2002-08-14 2005-08-25 Ulrich Pegelow Portioned cleaning agents or detergents containing phosphate
EP1396440A1 (en) 2002-09-05 2004-03-10 The Procter & Gamble Company Packaged product comprising flexible, liquid-filled pouches
EP1340692A1 (en) 2003-01-17 2003-09-03 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Packaged product comprising liquid-filled pouches
WO2004073033A2 (en) * 2003-02-11 2004-08-26 Venture Management Alliance, Llc Material incapsulation system
DE10313458A1 (en) * 2003-03-25 2004-11-18 Henkel Kgaa Washing or cleaning agents
DE10313455A1 (en) * 2003-03-25 2004-10-14 Henkel Kgaa Washing and cleaning agents
DE10313457A1 (en) * 2003-03-25 2004-10-14 Henkel Kgaa Washing or cleaning agents
US20060081361A1 (en) * 2004-09-13 2006-04-20 Gabbey Lawrence W Oil cooler with integral filter
CA2603795A1 (en) * 2005-04-14 2006-10-26 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Process for preparing quetiapine fumarate
CA2777708C (en) * 2009-11-04 2014-08-12 Colgate-Palmolive Company Process to produce stable suspending system
US8859486B2 (en) 2013-03-14 2014-10-14 Church & Dwight Co., Inc. Anhydrous detergent composition comprising a clay mixture processed with quaternary ammonium salts
CN103646191A (en) * 2013-12-24 2014-03-19 中国水产科学研究院黄海水产研究所 Virtual screening method for micromolecular reversible inhibitor of alkaline metalloproteinase from flavobacterium YS-80-122
CN105934272A (en) 2014-01-27 2016-09-07 弗门尼舍有限公司 Process for preparing aminoplast microcapsules
GB201414179D0 (en) * 2014-08-11 2014-09-24 Reckitt Benckiser Brands Ltd Detergent

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2709690C2 (en) * 1977-03-05 1979-01-11 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf
DE1959652B2 (en) * 1969-11-28 1979-05-10 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf
EP0160254A2 (en) * 1984-04-28 1985-11-06 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Additive for a washing bath

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL290315A (en) * 1962-03-20
US3368977A (en) * 1965-03-23 1968-02-13 Monsanto Co Built liquid detergent compositions
GB1234445A (en) * 1967-10-03 1971-06-03
US3892905A (en) * 1970-08-12 1975-07-01 Du Pont Cold water soluble plastic films
SE381672B (en) * 1971-07-15 1975-12-15 Mo Och Domsjoe Ab Liquid tvettmedelskomposition
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
DE2433485A1 (en) * 1973-07-16 1975-02-06 Procter & Gamble For use in laundry detergents suitable aluminosilicate ion-exchangers
AT373276B (en) * 1974-02-25 1984-01-10 Henkel Kgaa Nonionic surfactants containing schuettfaehige detergents and cleaners
AT338947B (en) * 1974-07-29 1977-09-26 Henkel & Cie Gmbh Methods and means for washing and cleaning of the upper flat of solid materials, especially textiles
AT375395B (en) * 1974-10-04 1984-07-25 Henkel Kgaa A method for washing and bleaching of textiles and medium to
AT375392B (en) * 1974-10-04 1984-07-25 Henkel Kgaa A method for washing and bleaching of textiles and medium to
AT375393B (en) * 1974-10-04 1984-07-25 Henkel Kgaa A method for washing and bleaching of textiles and medium to
AT335035B (en) * 1974-10-10 1977-02-25 Henkel & Cie Gmbh Stable suspensions wasserunloslicher, to bind calcium ions from befahigter silicates and cleaning products the use of which for the production of washing and
US4064062A (en) * 1975-12-15 1977-12-20 Colgate-Palmolive Stabilized activated percompound bleaching compositions and methods for manufacture thereof
GB1600981A (en) * 1977-06-09 1981-10-21 Ici Ltd Detergent composition
DE2861903D1 (en) * 1977-11-07 1982-08-05 Procter & Gamble Detergent compositions having improved bleaching effect
PH15690A (en) * 1979-10-31 1983-03-11 Unilever Nv Detergent compositions and processes for manufacturing them
EP0028849B1 (en) * 1979-11-09 1983-09-28 Unilever N.V. Non-aqueous, built liquid detergent composition and method for preparing same
US4264466A (en) * 1980-02-14 1981-04-28 The Procter & Gamble Company Mulls containing chain structure clay suspension aids
US4743394A (en) * 1984-03-23 1988-05-10 Kaufmann Edward J Concentrated non-phosphate detergent paste compositions
EG16786A (en) * 1984-03-23 1991-08-30 Clorox Co Low-temperature effective composition and delivery systems therefor
GB8414407D0 (en) * 1984-06-06 1984-07-11 Monsanto Europe Sa Detergent compositions
DE3601798A1 (en) * 1985-04-18 1986-10-23 Henkel Kgaa Multi-purpose cleaners, hard surface
US4772425A (en) * 1985-12-23 1988-09-20 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid dishwashing composition containing abrasive

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1959652B2 (en) * 1969-11-28 1979-05-10 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf
DE2709690C2 (en) * 1977-03-05 1979-01-11 Henkel Kgaa, 4000 Duesseldorf
EP0160254A2 (en) * 1984-04-28 1985-11-06 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Additive for a washing bath

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0327684A3 (en) * 1988-02-08 1990-03-14 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Process for machine washing textiles
US4963158A (en) * 1988-02-08 1990-10-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Machine washing process for soiled textile articles
EP0327684A2 (en) * 1988-02-08 1989-08-16 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Process for machine washing textiles
EP0356707A1 (en) * 1988-08-01 1990-03-07 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Process for dosing pasty detergents
EP0364880A2 (en) * 1988-10-15 1990-04-25 Sunstar Inc. Detergent composition
EP0364880A3 (en) * 1988-10-15 1990-12-27 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Detergent composition
WO1992002610A1 (en) * 1990-08-02 1992-02-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Liquid washing agent
WO1992009677A1 (en) * 1990-11-26 1992-06-11 S.B. Chemicals Limited Liquid built detergent composition
WO1992009678A1 (en) * 1990-11-26 1992-06-11 S.B. Chemicals Limited Liquid built detergent compositions
EP0540089A1 (en) * 1991-11-01 1993-05-05 Unilever N.V. Liquid cleaning products
US5403516A (en) * 1992-02-04 1995-04-04 Henkel Corporation Surfactant blends for detergent compositions
WO1993015172A1 (en) * 1992-02-04 1993-08-05 Henkel Corporation Surfactant blends for detergent compositions
US5518645A (en) * 1992-05-19 1996-05-21 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for the production of paste-form detergents
WO1993023521A1 (en) * 1992-05-19 1993-11-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Process for producing pasty washing agents
WO1995009229A1 (en) * 1993-09-27 1995-04-06 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Pasty washing agent
US5929014A (en) * 1993-09-27 1999-07-27 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Paste-form detergent
WO1996010072A1 (en) * 1994-09-26 1996-04-04 The Procter & Gamble Company Process for preparing non-aqueous, bleach-containing liquid detergent compositions
WO1996012787A1 (en) * 1994-10-21 1996-05-02 Jeyes Group Plc Concentrated liquid surfactant-containing compositions
WO1997000938A1 (en) * 1995-06-20 1997-01-09 The Procter & Gamble Company Nonaqueous, particulate-containing liquid detergent compositions with alkyl benzene sulfonate surfactant
NL1003384C2 (en) * 1995-06-20 1997-02-25 Procter & Gamble Non-aqueous particle-containing liquid detergent compositions with alkyl benzene sulfonate surfactants.
FR2735786A1 (en) * 1995-06-20 1996-12-27 Procter & Gamble Non-aqueous liquid detergent compositions containing particles and alkylbenzenesulfonate surfactant
US6187739B1 (en) 1995-09-21 2001-02-13 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Paste-form washing and cleaning agents
US6248708B1 (en) 1996-09-05 2001-06-19 Henkel-Ecolab Gmbh & Co. Ohg Paste-form detergent containing a mixture of ethoxylated alcohols
US6627592B1 (en) 1998-12-15 2003-09-30 Ecolab Gmbh & Co. Ohg Pasty washing agent
WO2009095816A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 The Procter & Gamble Company Acetylation of chitosan
EP2821474A1 (en) * 2011-01-12 2015-01-07 The Procter and Gamble Company Method for controlling the plasticization of a water soluble film
EP3101104A1 (en) * 2015-06-05 2016-12-07 The Procter and Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition
WO2016196706A1 (en) * 2015-06-05 2016-12-08 The Procter & Gamble Company Compacted liquid laundry detergent composition
CN107667165A (en) * 2015-06-05 2018-02-06 宝洁公司 Dense liquids laundry detergent composition
RU2675811C1 (en) * 2015-06-05 2018-12-25 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Compacted liquid detergent composition for washing

Also Published As

Publication number Publication date
DK330887A (en) 1987-12-27
JPS638495A (en) 1988-01-14
DK330887D0 (en) 1987-06-26
US4929380A (en) 1990-05-29
EP0253151A3 (en) 1990-06-13
DE3621536A1 (en) 1988-01-07

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DE2636673C2 (en)
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DE2820990C2 (en)
DE2857161C2 (en)
DE2857300C2 (en)
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