MXPA99008460A - Sistemas de suministro - Google Patents

Abstract

Se describen partículas vítreas que condenen agentesútiles para productos de lavandería y limpieza (preferiblemente perfumes, agentes de blanqueo, polímeros liberadores de suciedad) y productos de lavandería y limpieza que contienen estas partículas vítreas;las partículas comprenden un vidrio derivado de uno o más compuestos hidroxilos por lo menos parcialmente hidrosolubles, tales como hidrolizados de almidón hidrogenado, sacarosa, glucosa e hidrolizados de almidón;la partícula vítrea tiene también un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 80%.

Description

SISTEMAS DE SUMINISTRO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a partículas vitreas que contienen agentes útiles para productos de lavandería y limpieza, y a productos de lavandería y limpieza que contienen estas partículas vitreas. Las partículas comprenden un vidrio derivado de uno o más compuestos hidroxílícos por lo menos parcialmente hidrosolubles, tales como sacarosa, glucosa y maltodextrina. La partícula vitrea tiene también un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 80%. Los agentes útiles para productos de lavandería y limpieza que serán suministrados desde estas partículas incluyen, por ejemplo, agentes de perfume, agentes de blanqueo, polímeros liberadores de suciedad y mezclas de ios mismos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los productos de lavandería y limpieza continúan evolucionando para proveer no sólo una mejor limpieza sino también más beneficios, tales como cuidado y estética del color y la tela. Se pueden desarrollar agentes nuevos que provean dichos resultados, pero frecuentemente la estabilidad en el producto o la capacidad de liberación durante el lavado son problemáticos para su uso. Se han desarrollado para satisfacer estas necesidades una amplia variedad de sistemas de vehículo y tecnologías de recubrimiento. Comúnmente dichos sistemas no son ampliamente útiles. Por ejemplo, ha habido una búsqueda continua de métodos y composiciones que de manera efectiva y eficiente suministrarán perfume desde un baño de lavado sobre las superficies de las telas. Como puede observase de la técnica, tal como la que se menciona en adelante, varios métodos de suministro de perfume han sido desarrollados. La patente de E.U. 4,096,072, Brock y otros, expedida el 20 de junio de 1978, enseña un método para suministrar agentes de acondicionamiento de telas, incluyendo perfumes, a través del ciclo de lavado y secado por medio de una sal grasa de amonio cuatemario. La patente de E.U. 4,402,856, Schnoring y otros, expedida el 6 de septiembre de 1983, enseña una técnica de microencapsulación que incluye la formulación de un material de coraza que permitirá la difusión del perfume fuera de la cápsula sólo a ciertas temperaturas. La patente de E.U. 4,152,272, Young, expedida el 1 de mayo de 1979, enseña la incorporación de perfume en partículas cerosas para proteger al perfume durante el almacenamiento en composiciones secas y durante los procedimientos de lavandería. El perfume se difunde de manera adecuada a través de la cera sobre la tela en la secadora. La patente de E.U. 5.006,419, Walley y otros, expedida el 19 de noviembre de 1991 , enseña un perfume disperso con un material de vehículo no polimérico e insoluble en agua y encapsulado en una coraza protectora recubriendo con un material de recubrimiento friable e insoluble en agua. La patente de E.U. 5.094,761 , Trinh y otros, expedida el 10 de marzo de 1992, enseña un complejo de perfume/ciclodextrina protegido por arcilla que provee beneficios de perfume a telas por lo menos parcialmente humedecidas. Otro método para el suministro de perfume en el ciclo de lavado incluye combinar ei perfume con un polímero emulsificador e hidrosoluble, formando la mezcla en partículas y añadiéndolas a una composición para lavandería, como la descrita en la patente de E.U. 4,209,411 , Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; patente de E.U 4,339,356, Whyte, expedida el 13 de julio de 1982 y patente de E.U. No. 3,576,760, Gould y otros, expedida el 27 de abril de 1971. El perfume también puede ser adsorbido sobre un material de vehículo poroso, tal como un material polimérico, como el descrito en la publicación de la patente británica 2,066,839, Bares y otros, publicada el 15 de julio de 1981. Los perfumes también han sido adsorbidos sobre un material de arcilla o zeolita que después es mezclado en composiciones detergentes en partículas. Generalmente, las zeolitas que se prefieren han sido zeolitas tipo A o 4A con un tamaño de poro nominal de aproximadamente 4 unidades Angstrom. Se cree ahora que con la zeolita A o 4A, el perfume es adsorbido sobre la superficie de la zeolita con relativamente muy poco del perfume realmente absorbiéndose en los poros de la zeolita. Aunque la adsorción del perfume sobre vehículos de zeolita o poliméricos puede proveer tai vez cierta mejora sobre la adición de perfume concentrado mezclado con composiciones detergentes, la industria busca todavía mejoras en la longitud del tiempo de almacenamiento de las composiciones para lavandería sin la pérdida de las características del perfume, en la intensidad o cantidad de fragancia suministrada a las telas y en ía duración del aroma perfumado sobre las superficies de las telas tratadas. Las combinaciones de perfumes generalmente con zeolitas X y Y de tamaño de poro más grande también se enseñan en la técnica. La publicación de la patente de Alemania del Este número 248,508, publicada el 12 de agosto de 1987, se refiere a suministradores de perfume (por ejemplo, un aromatizador de aire) que contienen una zeolita tipo faujasita (por ejemplo, zeolita X y Y) cargadas con perfumes. Se señala que los diámetros moleculares críticos de las moléculas de perfume son de entre 2-8 Angstroms. De igual manera, la publicación de la patente de Alemania del Este No. 137,599, publicada el 12 de septiembre de 1979, enseña composiciones para usarse en agentes de lavado en polvo para proveer una liberación termorregulada de perfume. Las zeolitas A, X y Y se enseñan para usarse en estas composiciones. Estas enseñanzas anteriores se repiten en la solicitud europea recientemente presentada número de publicación 535,942, publicada el 7 de abril de 1993 y en la publicación No. 536,942, publicada el 14 de abril de 1993 por Unilever PLC, y la patente de E.U 5,336,665, expedida el 9 de agosto de 1994 a Gamer-Gray y otros. Composiciones de suministro de perfume efectivas se enseñan por WO 94/28107, publicada el 8 de diciembre de 1994 por The Procter & Gamble Company. Estas composiciones comprenden zeolitas que tienen un tamaño de por lo menos 6 Angstroms (por ejemplo, zeolita X o Y), perfume incorporado en forma liberable en los poros de la zeolita y una matriz recubierta sobre la zeolita perfumada que comprende una composición hidrosoluble (removible durante el lavado) en la cual el perfume es sustancialmente insoluble, que comprende de 0% a aproximadamente 80%, en peso, de por lo menos un poliol sólido que contiene más de 3 porciones hidroxilo y alrededor de 20% a aproximadamente 100%, en peso, de un diol o poliol fluido en el cual el perfume es sustancialmente insoiuble y en donde el poliol sólido es sustancialmente soluble. La patente de E.U. 5,258,132, expedida ei 2 de noviembre de 1993 y la patente de E.U. 5,230,822, expedida el 27 de julio de 1993, ambas a Kamel y otros, se refieren a partículas de centro sólido encapsuladas en un solo recubrimiento de cera de parafina, la cera tiene un punto de fusión de aproximadamente 40°C a aproximadamente 50°C y un contenido de sólidos de 100 a aproximadamente 35% a 40°C y de 0 a aproximadamente 15% a 50°C. Se menciona que este recubrimiento prolonga el tiempo durante el cual las partículas encapsuladas permanecen activas en un ambiente acuoso. La patente de E.U. 5,141 ,664, expedida el 25 de agosto de 1992, a Corring y otros, se refiere a composiciones de limpieza que comprenden un gel transparente con partículas opacas de material activo dispersas y suspendidas de manera uniforme en el gel. El material activo es rodeado por una substancia protectora tal como una capa de encapsulamiento.

La patente de E.U. 2,809,895, expedida el 15 de octubre de 1957 a Swisher, se refiere a composiciones sólidas que contienen aceites esenciales adecuadas para usarse como un ingrediente de varios alimentos, farmacéuticos, perfumes, jabones y cosméticos. Se dice que incluye la formación de un aceite esencial finamente disperso -emulsión de jarabe de maíz que es solidificada y después tratada para dar un producto de aceite esencial en partículas protegido de oxidación. Se describe que el procedimiento incluye emulsificar un aceite esencial, al cual un agente antioxidante y de dispersión han sido añadidos, en la solución de sólidos de jarabe de maíz, formando una emulsión sólida en partículas. A pesar de dichos esfuerzos, continua existiendo la necesidad de sistemas de suministro en partículas capaces de incorporar una amplia variedad de agentes de lavandería en composiciones para lavandería y limpieza, especialmente composiciones detergentes granuladas y composiciones detergentes granuladas para lavado automático de vajillas. Especialmente deseables son dichas partículas que son estables bajo condiciones de almacenamiento de alto calor y humedad. También se prefiere usar dichas composiciones para proteger agentes sensibles al agua de niveles de agua dañinos.

TÉCNICA ANTECEDENTE La patente de E.U. 4,539,135, Ramachandran y otros, expedida el 3 de septiembre de 1985, describe composiciones para lavandería en partículas que comprenden un perfume vehículo de material de arcilla o zeolita. La patente de E.U. 4,713,193, Tai, expedida el 15 de diciembre de 1987, describe un aditivo para detergentes en partículas de flujo libre que comprende un auxiliar líquido o aceitoso con un material de zeolita. La patente japonesa HEI 4[1992]-218583, Nishishiro, publicada ei 10 de agosto de 1992, describe materiales de liberación controlada que incluyen perfumes más zeolitas. La patente de E.U. 4,304,675, Corey y otros, expedida el 8 de diciembre de 1981 , enseña un método y composición que comprenden zeolitas para desodorizar artículos. La publicación de la patente de Alemania del Este No. 248,508, publicada el 12 de agosto de 1987; la publicación de la patente de Alemania del Este No. 137,599, publicada el 12 de septiembre de 1979; la publicación de solicitud europea No. 535,942, publicada el 7 de abril de 1993 y la publicación No. 536,942, publicada el 14 de abril de 1993, por Unilever PLC; la patente de E.U. 5,336,665, expedida el 9 de agosto de 1994 a Gamer-Gray y otros; WO 94/28107, publicada el 8 de diciembre de 1994; la patente de E.U. 5,258,132, expedida el 2 de noviembre de 1993 y la patente de E.U. 5,230,822, expedida el 27 de julio de 1993, ambas a Kamel y otros; la patente de E.U. 5,141 ,664, expedida el 25 de agosto de 1992 a Corring y otros y la patente de E.U. 2,809,895, expedida el 15 de octubre de 1957 a Swisher.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición para lavandería o limpieza que comprende: (a) una partícula vitrea que comprende agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza, seleccionada de perfumes, blanqueadores, promotores de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, quelatadores, antiincrustantes, inhibidores de umbral, inhibidores de transferencia de colorante, fotoblanqueadores, enzimas, anticuerpos catalíticos, abrillantadores, colorantes sustantivos en telas, antimicóticos, antimicrobianos, repelentes de insectos, polímeros liberadores de suciedad, agentes suavizantes de telas, fijadores de colorante, sistemas de salto de pH y mezclas de los mismos (preferiblemente aquellos agentes útiles a niveles bajos en composiciones detergentes); y (b) por lo menos un material activo detergente que no es jabón; en donde dicha partícula vitrea comprende un vidrio derivado de uno o más compuestos hidroxílicos por lo menos parcialmente hidrosolubles, en donde por io menos uno de dichos compuestos hidroxílicos tiene una temperatura de transición de vidrio, anhidra y no plastificada (Tg) de aproximadamente 0°C o más; y en donde además dicha partícula vitrea tiene un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 80%. La presente invención se refiere también a una partícula vitrea útil en composiciones para lavandería y limpieza que comprende: (a) agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza seleccionados de: perfumes, blanqueadores, promotores de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, quelatadores, antiincrustantes, inhibidores de umbral, inhibidores de transferencia de colorantes, fotoblanqueadores, enzimas, anticuerpos catalíticos, abrillantadores, colorantes sustantivos en telas, antimicóticos, antimicrobianos, repelentes de insectos, polímeros liberadores de suciedad, agentes suavizantes de telas, fijadores de colorante, sistemas de salto de pH y mezclas de los mismos (se prefieren los agentes de perfume en un vehículo de zeolita; agentes de blanqueo; polímeros liberadores de suciedad; fotoblanqueadores; enzimas); y (b) un vidrio derivado de uno o más compuestos hidroxílicos por lo menos parcialmente hidrosolubles, en donde por lo menos uno de dichos compuestos hidroxílicos tiene una temperatura de transición de vidrio, anhidra y no plastificada (Tg) de aproximadamente 0°C o más; en donde dicha partícula vitrea tiene un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 80%; y en donde además dicho agente es un agente de perfume, después dicha partícula vitrea comprende además por lo menos un material de vehículo de perfume (preferiblemente zeolita X o Y).

Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en ia presente se encuentran en una base de peso a menos que se indique lo contrario.

Todos los documentos citados se incorporan en la presente a manera de referencia en su totalidad.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un sistema de suministro de partículas vitreas que comprende agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza. El vidrio se deriva de uno o más compuestos hidroxílicos por lo menos parcialmente hidrosolubles, en donde por lo menos uno de dichos compuestos hidroxílicos tiene una temperatura de transición de vidrio, anhidra y no plastificada (Tg) de aproximadamente 0°C o más. Además, la partícula vitrea tiene un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 80%. Estos sistemas de suministro son especialmente útiles para composiciones detergentes granuladas, particularmente para suministrar agentes de lavandería y limpieza útiles a niveles bajos en las composiciones. Los compuestos hidroxílicos por lo menos parcialmente hidrosolubles útiles en la presente se seleccionan preferiblemente de las siguientes clases de materiales: 1. Carbohidratos, los cuales pueden ser cualquiera o una mezcla de: i) azúcares simples (o monosacáridos); ii) oligosacáridos (definidos como cadenas de carbohidrato que consisten de 2-35 moléculas de monosacárido); ¡ii) polisacáridos (definidos como cadenas de carbohidrato que consisten de por lo menos 35 moléculas de monosacárido); iv) almidones que incluyen almidones modificados e hidrolizados y v) hidrogenados de i), ii), iii) y iv). Pueden usarse cadenas de carbohidrato tanto lineales como ramificadas. Además, pueden usarse almidones químicamente modificados y poli-/oligo-sacáridos. Las modificaciones típicas incluyen la adición de porciones hidrofóbicas en la forma de alquilo, ariio, etc., idénticas a las encontradas en los agentes tensioactivos para impartir cierta actividad de superficie a estos compuestos. Los materiales de carbohidrato que se prefieren son los hidrogenados y en particular hidrolizados de almidón hidrogenado. Se prefieren más los hidrolizados de almidón hidrogenado que se derivan de carbohidratos que tienen una equivalencia de dextrosa (DE) de menos de 45 y se producen típicamente mediante la hidrogenación de hidrolizados de almidón con una DE de menos de 45. Ejemplos adecuados de hidrolizados de almidón hidrogenado incluyen aquellos disponibles bajo los nombres comerciales POLYSORB y LYCASINE de Roquette America de Keokuk, lowa, y HYSTAR de Lonza de Fairiawn, N.J. Según se usa en la presente, el término "equivalencia de dextrosa" y abreviado "DE", se refiere a la cantidad total de azúcares reductores expresados como dextrosa que está presente, calculada como un porcentaje de la sustancia seca total. La cantidad se mide en una escala de 0 a 100, siendo 100 la cantidad presente en un azúcar puro. La técnica normal para determinar la equivalencia de dextrosa es un método volumétrico de cobre alcalino. Tanto la equivalencia de dextrosa como los métodos para medir la equivalencia de dextrosa se conocen bien en la técnica, particularmente en las industrias alimenticia y de jarabes. 2. Todas las gomas naturales o sintéticas tales como esteres de alginato, carragenina, agar-agar, ácido péptico y gomas naturales tales como goma arábiga, goma tragacanto y goma carayá. 3. Quitina y quitosan. 4. Celulosa y derivados de celulosa. Ejemplos incluyen: i) acetato de celulosa y ftalato de acetato de celulosa (CAP); ii) hidroxipropilmetilcelulosa (HPMC); iii) carboximetilcelulosa (CMC); iv) todos los recubrimientos entéricos/acuatéricos y mezclas de los mismos. 5. Silicatos, fosfatos y boratos. 6. Alcohol polivinílico (PVA). 7. Polietilenglicol (PEG). Los materiales dentro de estas clases que no sean por lo menos parcialmente hidrosolubles y los cuales tengan temperaturas de transición de vidrio, Tg, debajo del límite inferior de la presente de aproximadamente 0°C, son útiles en la presente sólo cuando sean mezcladas en dichas cantidades con los compuestos hidroxílicos útiles en la presente que tienen la Tg más alta requerida, de manera tal que la partícula vitrea producida tenga el valor de higroscopicidad requerido de menos de aproximadamente 80%.

La temperatura de transición de vidrio, abreviada comúnmente "Tg", es una propiedad bien conocida y fácilmente determinada para materiales vitreos. Esta transición se describe como equivalente a la liquidificación, después del calentamiento a través de la región de la Tg, de un material en el estado vitrio a uno en el estado líquido. No es una transición de fase tal como fusión, vaporización o sublimación. [Véase William P. Brennan, "What is a Tg?' Areview of the scanning calorimetry of the glass transition", Thermal Analvsis Application Study #7, Perkin-Elmer Corporation, marzo 1973.] La medición de la Tg se obtiene fácilmente usando un calorímetro de escudriñamiento deferencial. Para ios propósitos de la presente invención, la Tg de los compuestos hidroxílicos se obtiene para el compuesto anhidro que no contiene plastificante alguno (lo cual tendrá impacto en el valor de Tg medido del compuesto hidroxilico). La temperatura de transición de vidrio se describe también en detalle en P. Peyser, "Glass Trensition Temperatures of Polymers", Polvmer Handbook, Tercera Edición, J.Brandrup y E. H. Immergut (Wiley-lnterscience; 1989), pp. VI/209-VI/277. Por lo menos uno de los compuestos hidroxílicos útiles en las partículas vitreas de la presente invención deben tener una Tg anhidra y no plastificada de por lo menos 0°C, y para partículas que no tengan un recubrimiento de barrera a la humedad, por lo menos aproximadamente 20°C, preferiblemente por lo menos alrededor de 40°C, muy preferiblemente por lo menos 60°C y más preferiblemente por lo menos alrededor de 100°C. Se prefiere también que estos compuestos sean procesables a bajas temperaturas, preferiblemente en la escala de aproximadamente 50°C a aproximadamente 200°C, y muy preferiblemente en la escala de aproximadamente 60°C a aproximadamente 180°C. Dichos compuestos hidroxilicos incluyen sacarosa, glucosa, lactosa, hidrolisados de almidón tales como jarabes de maíz y maltodextrina e hidrolizados de almidón hidrogenado. El "valor de hidroscopicidad", según se usa aquí, significa el nivel de captación de humedad por ias partículas vitreas, medido por el incremento porcentual en el peso de las partículas bajo ei siguiente método de prueba. El valor de hidroscopicidad requerido para las partículas vitreas de la presente invención se determina colocando 2 gramos de partículas (partículas con un tamaño de aproximadamente 500 mieras; que no tienen recubrimiento de barrera a la humedad alguno) en una caja de petri húmeda y abierta bajo condiciones de 32.2°C y 80% de humedad relativa durante un período de 4 semanas. El incremento porcentual en el peso de las partículas al final de este tiempo es el valor higroscopicidad de las partículas, según se usa aquí. Las partículas que se prefieren tienen un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 50%, muy preferiblemente menos de alrededor de 10%. Las partículas vitreas de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 10% a aproximadamente 99.99% de compuestos hidroxilicos por lo menos parcialmente hidrosolubles, preferiblemente alrededor de 20% a aproximadamente 90% y más preferiblemente alrededor de 20% a aproximadamente 75%. Las partículas vitreas de la presente invención comprenden también típicamente alrededor de 0.01 % a aproximadamente 90% de agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza, preferiblemente alrededor de 10% a aproximadamente 80% y muy preferiblemente alrededor de 25% a aproximadamente 80%. Los métodos para fabricar las partículas vitreas de la presente invención se extrapolan a los de la técnica de fabricación de dulces. Dichos métodos incluyen, por ejemplo, los métodos descritos en la patente de E.U. 2,809,895, expedida el 15 de octubre de 1957 a Swisher.

Agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza Los agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza de conformidad con la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de perfumes, blanqueadores, promotores de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, quelatadores, antiincrustantes, inhibidores de umbral, inhibidores de transferencia de colorantes, fotoblanqueadores, enzimas, anticuerpos catalíticos, abrillantadores, colorantes sustantivos en telas, antimicóticos, antimicrobianos, repelentes de insectos, polímeros liberadores de suciedad, agentes suavizantes de telas, fijadores de colorante, sistemas de salto de pH y mezclas de los mismos. Como puede apreciares para la presente invención, estos agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza que se incorporan en las partículas vitreas de la presente invención pueden ser los mismos o diferentes a los agentes que se usan para formular el resto de las composiciones para lavandería y limpieza que contienen la partícula vitrea. Por ejemplo, la partícula vitrea puede comprender un agente de perfume y (el mismo o diferente) agente también puede combinarse en la composición final junto con la partícula vitrea que contiene el perfume. Estos agentes se seleccionan según se desee para el tipo de composición que se esté formulando, tal como composiciones detergentes para lavandería granuladas, composiciones granuladas para lavado automático de vajillas o limpiadores de superficies duras. Los diferentes tipos de agentes útiles en composiciones para lavandería y limpieza se describen más adelante en la presente. Las composiciones que contienen partículas vitreas pueden incluir opcionalmente uno o más materiales auxiliares de detergentes u otros materiales para ayudar o incrementar el rendimiento de limpieza, el tratamiento dei substrato que será limpiado o para modificar la estética de la composición detergente (por ejemplo, perfumes, colorantes, tintes, etc).

Perfume Según se usa en la presente, el término "perfume" se usa para indicar cualquier material odorífero que sea liberado subsecuentemente en el baño acuoso y/o sobre las telas puestas en contacto con el mismo. El perfume muy comúnmente será líquido a temperaturas ambiente. Se conoce una amplia variedad de químicos para usos de perfume, incluyendo materiales tales como aldehidos, cetonas y esteres. Muy comunmente, los aceites y exudados vegetales y animales naturales que comprenden mezclas complejas de varios componentes químicos se conocen para usarse como perfumes. Los perfumes de la presente pueden ser relativamente simples en sus composiciones o pueden comprender mezclas complejas altamente sofisticadas de componentes químicos naturales y sintéticos, todos elegidos para proveer cualquier aroma deseado. Los perfumes típicos pueden comprender, por ejemplo, bases de amaderadas/térreas que contengan materiales exóticos tales como madera de sándalo, civeta y aceite de pachuli.

Los perfumes pueden ser una fragancia floral ligera, por ejemplo, extracto de rosa, extracto de violeta y lila. Los perfumes también pueden formularse para proveer olores frutales deseables, por ejemplo lima, limón y naranja. Cualquier material químicamente compatible que exude un aroma placentero o de otra manera deseable puede usarse en las composiciones perfumadas de la presente. Los perfumes incluyen también pro-fragancias tales como profragancias de acetal, pro-fragancias de cetal, pro-fragancias de éster (por ejemplo, succinato de digeranilo), pro-fragancias inorgánicas-orgánicas hidrolizables y mezclas de las mismas. Estas pro-fragancias pueden liberar el material de perfume como resultado de hidrólisis simple, o pueden ser pro- fragancias activadas por un cambio en el pH (por ejemplo, caída del pH) o pueden ser pro-fragancias enzimáticamente liberables. Los agentes de perfume útiles en la presente que se prefieren se definen como sigue.

Para los propósitos de la presente invención, las composiciones expuestas al medio acuoso del proceso de lavado de ropa, varios parámetros característicos de moléculas de perfumes son importantes para identificar y definir: sus medidas más largas y anchas; su área transversal; peso molecular y área superficial molecular. Estos vaiores se calculan para moléculas de perfume individuales usando el programa CHEMX (de Chemical Design, Ltd.) para moléculas en una conformación de energía mínima como se determina por ia geometría estándar optimizada en CHEMX y usando radios atómicos de van der Waal estándares. Las definiciones de los parámetros son como sigue: "Más larga": la distancia más grande (en Angstroms) entre átomos en la molécula aumentada por sus radios de van der Waal. "Más ancha": la distancia más grande (en Angstroms) entre átomos en la molécula aumentada por sus radios de van der Waal en la proyección de la molécula sobre un plano perpendicular al eje "más largo" de la molécula. "Área transversal": área (en unidades Angstrom cuadradas) llenada por la proyección de la molécula en el plano perpendicular al eje más largo. "Volumen molecular": el volumen (en unidades Angstrom cúbicas) llenado por la molécula en su configuración de energía mínima. "Área superficial molecular": unidades arbitrarias que se escalan como Angstroms cuadrados (para propósitos de calibración, las moléculas de metilbetanaftilcetona, salicilato de bencilo y goma de alcanfor tienen áreas de de superficie que miden unidades 128±3, 163.5±3 y 122.5±3, respectivamente). La forma de la molécula también es importante para su incorporación. Por ejemplo, una molécula esférica perfectamente simétrica que sea lo suficientemente pequeña como para ser incluida en los canales de zeolita no tiene una orientación preferida y se incorpora desde cualquier dirección de acercamiento. Sin embargo, para moléculas que tengan una longitud que excedan la dimensión del poro, se prefiere una "orientación de acercamiento" para su inclusión. El cálculo de la relación volumen/área de superficie de una molécula se usa aquí para expresar el "índice de forma" para una molécula. Entre más alto sea el valor, más esférica será la molécula. Para los propósitos de la presente invención, los agentes de perfume se clasifican de acuerdo a su capacidad para ser incorporados en poros de zeolita, y por consiguiente su utilidad como componentes para suministrarse desde el vehículo de zeolita a través de un ambiente acuoso. La graficación de estos agentes en una relación volumen/área de superficie contra una plano de área transversal permite la clasificación conveniente de los agentes en grupos de acuerdo con su capacidad de incorporación en la zeolita. En particular, para los vehículos de zeolita X y Y de acuerdo con la presente invención, los agentes se incorporan si caen debajo de la línea (aquí llamada "línea de incorporación") definida por la ecuación: Y = -0.01068x + 1.497 en donde x es área transversal y (y) es la relación volumen/área de superficie.

Los agentes que caen debajo de la línea de incorporación se definen aquí como "agentes suministrables"; los agentes que caen sobre la línea son llamados aquí "agentes no suministrables". Para ser contenidos durante lavado, los agentes suministrables son retenidos en el vehículo de zeolita como una función de su afinidad para el vehículo en relación con los agentes suministrables competentes. La afinidad se ve impactada por el tamaño de la molécula, su hidrofobicidad, funcionalidad, volatilidad, etc, y puede verse afectada por medio de la interacción entre agentes suministrabies dentro del vehículo de zeolita. Estas interacciones permiten un contenimiento durante el lavado mejorado para la mezcla de agentes suministrables incorporada. De manera específica, para la presente invención, el uso de agentes suministrables que tengan por lo menos una dimensión que coincida en gran parte con la dimensión de poro del vehículo de zeolita hace más lenta la pérdida de otros agentes suministrables en el ambiente de lavado acuso. Los agentes suministrables que funcionan de esta manera son llamados aquí "agentes bloqueadores", y se definen aquí en la relación volumen/área de superficie contra el plano de área transversal como aquellas moléculas de agentes suministrables que caen debajo de la "línea de incorporación" (como la definida anteriormente aquí) pero sobre la línea (llamada aquí la "línea bloqueadora") definida por la ecuación: y = -0.01325x + 1.46 en donde x es área transversal y (y) es la relación volumen/área de superficie.

Para las composiciones de la presente invención que utilizan zeolita X y Y como los vehículos, todos los agentes suministrables debajo de la "línea de incorporación" pueden ser suministrados y liberados de las composiciones de la presente invención, siendo los materiales que se prefieren los que caigan debajo de la "línea bloqueadora". También se prefieren las mezclas de agentes bloqueadores y otros agentes suministrables. Las mezclas de agentes de perfume de lavandería útiles para las partículas de lavandería de la presente invención comprenden preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 100% (preferiblemente alrededor de 25% a aproximadamente 100; muy preferiblemente alrededor de 50% a aproximadamente 100%) agentes suministrables; y comprenden preferiblemente alrededor de 0.1 % a aproximadamente 100% (preferiblemente alrededor de 0.1 % a aproximadamente 50%) de agentes bloqueadores, en peso de las mezclas de agentes para lavandería. Obviamente para las composiciones de la presente invención en las que los agentes de perfumes sean suministrados por las composiciones, s_e requiere de percepción sensorial para observar un beneficio por parte del consumidor. Para las composiciones de perfume de la presente invención, los agentes de perfumes que más se prefieren y útiles en la presente tiene un umbral de notoriedad (medido como umbrales de detección de olor ("ODT") bajo condiciones de CG cuidadosamente controladas como se describirá en detalle más adelante) de menos de o igual a 10 partes por billón ("ppb"). Los agentes con ODTs entre 10 ppb y 1 parte por millón ("ppm") se prefieren menos. Preferiblemente se evitan agentes con ODTs de más de 1 ppm. Las mezclas de perfume de agente de lavandería útiles para las partículas de lavandería de la presente invención comprenden preferiblemente alrededor de 0% a aproximadamente 80% de agentes suministrables con ODTs entre 10 ppb y 1 ppm y alrededor de 20% a aproximadamente 100% (preferiblemente alrededor de 30% a aproximadamente 100%; muy preferiblemente alrededor de 50% a aproximadamente 100%) de agentes suministrables con ODTs de menos de o iguales a 10 ppb. También se prefieren los perfumes incluidos en los procedimientos de lavado y liberados posteriormente en ei aire alrededor de las telas secadas (por ejemplo, tal como el espacio alrededor de la tela durante su almacenamiento). Esto requiere el movimiento de perfume fuera de los poros de zeolita con su separación subsecuente en el aire que circunda la tela. Los agentes de perfume que se prefieren son por lo tanto identificados además en base a su volatilidad. Se usa en la presente el punto de ebullición como una medida de volatilidad y los materiales que se prefieren tiene un punto de ebullición de menos de 300°C. Las mezclas de perfume de agente de lavandería útiles para las partículas de lavandería de la presente invención comprenden preferiblemente por lo menos alrededor de 50% de agentes suministrables con un punto de ebullición de menos de 300°C (preferiblemente por lo menos alrededor de 60%, muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 70%).

Además, las partículas de lavandería que se prefieren en ia presente comprenden composiciones en las que por lo menos aproximadamente 80%, y muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 90% de los agentes suministrables tienen un "valor ClogP" de más de aproximadamente 1.0. Los valores ClogP se obtienen como sigue.

Cálculo de CloqP Estos ingredientes de perfume se caracterizan por su coeficiente P de separación de octanol/agua. El coeficiente de separación de octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración de equilibrio de octanol y agua. Ya que los coeficientes de separación de la mayoría de los ingredientes de perfume son grandes, se dan más convenientemente en forma de su logaritmo a la base 10, logP. El logP de muchos ingredientes de perfume se ha reportado; por ejemplo, ia base de datos Pomona92, disponible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), contiene muchos, junto con citas de la literatura original. Sin embargo, los valores logP se calculan de manera muy conveniente por el programa "CLOGP", también disponible de Daylight CIS. Este programa lista también valores logP experimentales cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el enfoque de fragmento de Hansch y Leo (cf., A. Leo, en Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4 C. Hansch. P.G. Sammens J. B.

Tayior y C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990). El enfoque de fragmento se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y toma en cuenta los números y tipos de átomos, la conectividad entre átomos y la unión química. Los valores ClogP, los cuales son los estimados más confiables y ampliamente usados para esta propiedad fisicoquímica, pueden usarse en lugar de los valores logP experimentales en la selección de los ingredientes de perfume.

Determinación de umbrales de detección de olor El cromatógrafo de gas se caracteriza para determinar el volumen exacto de material inyectado por la jeringa, la relación de separación precisa y la respuesta a hidrocarburos usando un parámetro de hidrocarburo de concentración y distribución de longitud de cadena conocidas. La velocidad de flujo de aire se mide de manera precisa y, suponiendo que la duración de una inhalación humana durara 0.2 minutos, se calcula el volumen muestreado. Ya que la concentración precisa en el detector en cualquier punto de tiempo se conoce, la masa por volumen inhalada se sabe y por consiguiente la concentración del material. Para determinar si un material tiene un umbral debajo de 10 ppb, las soluciones son suministradas al puerto de oledura a la concentración calculada antes. Un panelista huele el efluente del CG e identifica el tiempo de retención cuando nota un olor. El promedio sobre todos los panelistas determina el umbral de capacidad de notoriedad.

La cantidad necesaria de analito se inyecta en la columna para lograr una concentración de 10 ppb en el detector. Los parámetros de cromatógrafo de gas típicos para determinar umbrales de detección de olor se listan abajo. CG: 5890 Series II con detector FID 7673 Automuestreador Columna: J&W Scientific DB-1 Longitud 30 metros de diámetro interno; 0.25 mm de espesor de película, 1 miera. Método: Inyección de separación: relación de separación 17/1 Automuestreador: 1.13 microlitros por inyección Flujo de columna: 1.10 mL/minuto Flujo de aire. 345 mL/minuto Temperatura de entrada: 245°C Temperatura de detector: 285°C Información de temperatura: Temperatura inicial: 50°C Velocidad: 5C/minuto Temperatura final: 280°C Temperatura final: 6 minutos Conclusiones principales: 0.02 minutos por oledura aire deCG se añade a dilución de la muestra.

Fijador de perfume Opcionalmente, el perfume puede combinarse con un fijador de perfume. Los materiales fijadores de perfume empleados en la presente se caracterizan por varios criterios que los hacen especialmente adecuados en las práctica de esta invención. Se usan aditivos dispersables, toxicológicamente aceptables, no irritantes para la piel, inertes al perfume, degradables y/o disponibles de fuentes renovables, así como aditivos relativamente inoioros. Se cree que los fijadores de perfume hacen más lenta la evaporación de componentes más volátiles del perfume. Ejemplos de fijadores adecuados incluyen miembros seleccionados del grupo que consiste de ftalato de dietilo, almizcles y mezclas de los mismos. Si se usa, el fijador de perfume comprende aproximadamente 10% a aproximadamente 50%, preferiblemente alrededor de 20% a aproximadamente 40% en peso del perfume.

Materiales de vehículo de perfume Según se usa en la presente, "materiales de vehículo de perfume" significa cualquier material capaz de soportar (por ejemplo, mediante absorción sobre la superficie o adsorción en poros) un agente de perfume para su incorporación en las partículas vitreas. Dichos materiales incluyen sólidos porosos seleccionados del grupo que consiste de silicatos amorfos, silicatos cristalinos no estratificados, silicatos estratificados, carbonatos de calcio, sales dobles de carbonato de calcio/sodio, carbonatos de sodio, arcillas, zeolitas, sodalitas, fosfatos de metal alcalino, zeolitas macroporosas, microesferas de quitina, carboxialquilcelulosas, carboxíalquilalmidones, ciclodextrinas, almidones porosos y mezclas de ios mismos. Los materiales de vehículo de perfume que se prefieren son zeolita X, zeolita Y y mezclas de los mismos. El término "zeolita" usado en la presente se refiere a un material de aluminosilicato cristalino. La fórmula estructural de una zeolita se basa en la celda unitaria del cristal, la unidad más pequeña de la estructura representada por Mm/n[(AI02)m(Si02)y].xH20 en donde n es la valencia dei catión M, x es el número de moléculas de agua por celda unitaria, m y (y) son el número total de tetrahedros por celda unitaria, y y/m es 1 a 100. Muy preferiblemente, y/m es 1 a 5. El catión M pueden ser elementos del grupo IA y grupo HA, tales como sodio, potasio, magnesio y calcio. La zeolita útil en la presente es una zeolita tipo faujasita, incluyendo zeolita tipo X o zeolita tipo Y, ambas con un tamaño de poro nominal de aproximadamente 8 unidades Angstrom, típicamente en la escala de aproximadamente 7.4 a aproximadamente 10 unidades Angstrom. Los materiales de zeolita de aluminosilicato útiles en la práctica de esta invención están disponibles comercialmente. Los métodos para producir zeolitas tipo X y Y son bien conocidos y están disponibles en textos normales. Los materiales de aluminosilicato cristalino sintéticos que se prefieren y utilizan en la presente están disponibles bajo la designación tipo X o tipo Y. Con motivo de ilustración y no a manera de limitación, en una modalidad preferida, el material de aluminosilicato cristalino es tipo X y se selecciona de los siguientes: (I) Na86[AIO2]86 (SiO2)106] xH2O, (II) K86[AIO2]86'(SiO2)106] xH2?, (III) Ca4oNa6[AIO2]86 (Si02)?o6]'xH20, (IV) Sr2?Ba22[Al?2]86 (Si?2)i06] xH2O, y mezclas de los mismos, en donde x es de aproximadamente 0 a aproximadamente 276. Las zeoiitas de fórmula (I) y (II) tienen un tamaño de poro nominal o abertura de 8.4 unidades Angstrom. Las zeolitas de la fórmula (lll) y (IV) tienen un tamaño de poro nominal o abertura de 8.0 unidades Angstrom. En otra modalidad preferida, el material de aluminosilicato cristalino es tipo Y y se selecciona de los siguientes: (V) Na56[AIO2]56 (SiO2)136] xH2O, VI) K56[AI02]56 (S¡02) .36]-XH2O y mezclas de los mismos, en donde x es de aproximadamente 0 a aproximadamente 276. Las zeolitas de fórmula (V) y (VI) tienen un tamaño de poro nominal o abertura de 8.0 Angstrom. Las zeolitas usadas en la presente invención se encuentran en forma de partícula y tienen un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 0.5 mieras a aproximadamente 120 mieras, preferiblemente alrededor de 0.5 mieras a aproximadamente 30 mieras, medidos por la técnica de análisis de tamaño de partícula normal. El tamaño de las partículas de zeolita les permiten quedar atrapadas en las telas con las que entran en contacto. Una vez establecidas sobre la superficie de la tela (con su matriz de recubrimiento habiendo sido deslavada durante el proceso de lavado), las zeolitas pueden comenzar a liberar sus agentes de lavandería incorporados, especialmente cuando se someten a condiciones de calor o humedad.

Incorporación de perfume en la zeolita Las zeolitas tipo X o tipo Y que se usarán en la presente contienen preferiblemente menos de aproximadamente 10% de agua desorbible, muy preferiblemente menos de alrededor de 8% de agua desorbible y más preferiblemente menos de aproximadamente 5% de agua desorbible. Dichos materiales pueden obtenerse activando/deshidratando primero por calentamiento a aproximadamente 150-350°C, opcionalmente con presión reducida (de alrededor de 0.001 a aproximadamente 20 Torr), durante por lo menos 12 horas. Después de la activación, el agente es lenta y cuidadosamente mezclado con la zeolita activada y, opcionalmente, calentado a aproximadamente 60°C durante hasta aproximadamente 2 horas para acelerar el equilibrio de absorción dentro de las partículas de zeolita. La mezcla de perfume/zeolita es después enfriada a la temperatura ambiente y se encuentra en forma de un polvo de flujo libre. La cantidad de agente de lavandería incorporada en el vehículo de zeolita es inferior a aproximadamente 20%, típicamente menos de aproximadamente 18.5% en peso de la partícula cargada, dados los límites del volumen del poro de la zeolita. Sin embargo, cabe reconocer, que las partículas de la presente invención pueden exceder este nivel de agente de lavandería en peso de la partícula, pero reconociendo que niveles en exceso de agentes de lavandería no serán incorporados en la zeoiita, incluso si solo se usan agentes suministrables. Por lo tanto, las partículas de la presente invención pueden comprender más de 20% en peso de agentes de lavandería. Ya que cualquier exceso de agentes de lavandería (así como cualesquiera agentes no suministrables presentes) no se incorpora en los poros de la zeolita, estos materiales posiblemente serán liberados inmediatamente a la solución de lavado después del contacto con el medio de lavado acuoso. Además de su función de contener/proteger el perfume en las partículas de zeolita, la partícula vitrea también sirve de manera convenientemente para aglomerar muchas partículas de zeolita perfumadas en aglomerados que tengan tamaños de partícula globales en la escala de 200 a 1000 mieras, preferiblemente 400 a 600 mieras. Esto reduce el carácter polvoso. Además, disminuye la tendencia de las zeolitas perfumadas más pequeñas e individales a desplazarse hasta el fondo de los contenedores llenados con detergentes granulados, los cuales, a su vez, típicamente tienen tamaños de partícula en la en escala de 200 a 1000 mieras.

Agente tensioactivo detersivo Los agentes tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones detergentes completamente formuladas producidas mediante la presente invención comprenden por lo menos 1 %, preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 99.8% en peso de la composición detergente, dependiendo de ios agentes tensioactivos particulares usados y de los efectos deseados. En una modalidad altamente preferida, el agente tensioactivo detersivo comprende alrededor de 5% a aproximadamente 80% de la composición. El agente tensioctivo detersivo puede ser aniónico, no iónico, anfolítico, zwiteriónico o catiónico. También pueden usarse mezclas de estos agentes tensioactivos. Las composiciones detergentes que se prefieren comprenden agentes tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquilbencensulfonatos de Cn-C?8 convencionales y los alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios, los alquilalcoxisuifatos de C-io-Cis, los alquilpoliglucósidos de C10-C?8 y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, esteres de ácido graso alfa-sulfonado de C?2-C?8, alcoxilados de alquilo y alquilfenol de C?2-C18 (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y suifobetaínas de C 2-C?8 ("sultaínas"), óxidos de amina de C10-C18 y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos normales. Una clase de agente tensioactivo no iónico particularmente útil en las composiciones detergentes de la presente invención son los condensados de óxido de etileno con una porción hidrofóbica para proveer un agente tensioactivo que tenga un balance hidrofílico-lipofílico (HLB) promedio en la escala de 5 a 17, preferiblemente de 6 a 14, muy preferiblemente de 7 a 12. La porción hidrofóbica (lipofílica) puede ser de naturaleza alifática o aromática. La longitud del grupo polioxietileno que es condensado con cualquier grupo hidrofóbico particular puede ajustarse fácilmente para producir un compuesto hidrosoluble que tenga el grado deseado de balance entre los elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo que se prefieren especialmente son los etoxiiados de alcohol primario de C9-C15 que contienen 3-8 moles de etileno por mol de alcohol, particularmente los alcoholes primarios de C14-C15 que contienen 6-8 moles de óxido de etileno por moi de alcohol, los alcoholes primarios de C?2-C-?5 que contienen 3-5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, y mezclas de los mismos. Otra ciase adecuada de agentes tensioactivos no iónicos comprende las amidas de ácido graso polihidroxílico de ia fórmula: (I) R2C(O)N(R1)Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo de C?-C8,, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de C1 o C2, más preferiblemente alquilo de C (es decir metilo); y R2 es una porción hidrocarbilo de C5-C32, preferiblemente alquilo o alqueniio de C -C-19 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C-? de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alqueniio de C-11-C-19 de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es una porción polihidroxihibrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbiio lineal con por lo menos 2 (en el caso de gliceraldehído) o por lo menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares reductores) conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de la misma. Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva, muy preferiblemente Z es una porción glucitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa y xiiosa, así como gliceraldehído. Como materia prima, se pueden usar jarabe de maíz de alta dextrosa, jarabe de maíz de alta fructosa y jarabe de maíz de alta maltosa, así como los azúcares individuales listados arriba. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Sin embargo, debe entenderse que de ninguna manera se desea excluir otros materiales adecuados. Z se seleccionará preferiblemente del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-?-CH2?H, -CH2- (CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, en donde n es un entero de 1 a 5, inclusive, y R' es H o un mono- o polisacárido cíclico, y derivados alcoxilados de los mismos. Muy preferibles son los glicitilos en los que n es 4 particularmente -CH2-(CHOH)4-CH2OH. En la fórmula (I), R1 puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo. Para una formación de espuma más alta, R1 es preferiblemente metilo o hidroxialquilo. Si se desea una formación de espuma más baja, R2 es preferiblemente alquilo de C2-C8, especialmente n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, pentiio, hexilo y 2-etilhexilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocoamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Los jabones (es decir, sales de ácidos grasos) también pueden usarse según se desee para una porción de los agentes tensioactivos detersivos de la presente. Los agentes tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma son útiles en el lavado automático de vajillas para ayudar a la limpieza, ayudar a quitar la espuma de suciedades alimenticias, especialmente de proteínas, y para ayudar a controlar la formación de película y de manchas, y se incluyen deseablemente en las presentes composiciones detergentes a niveles de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20% de la composición. En general, se prefieren los agentes tensioactivos estables en blanqueador. Las composiciones ADD (detergente para lavado automático de vajillas) de la presente invención comprenden preferiblemente agentes tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma (LFNIs). El LNFI puede estar presente en cantidades de O a aproximadamente 10% en peso, preferiblemente alrededor de 0.25% a aproximadamente 4%. Los LFNIs se usan muy típicamente en ADDs gracias a la acción de laminado de agua mejorada (especialmente del vidrio) la cual confieren ai producto ADD. También abarcan materiales poliméricos que no son de silicón y tampoco de fosfato ilustrados mejor más adelante, los cuales se sabe que quitan la espuma de suciedades alimenticias encontradas en el lavado automático de vajillas. Los LFNIs que se prefieren incluyen agentes tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilados derivados de alcoholes primarios, y mezclas de los mismos con agentes tensioactivos más sofisticados, tales como los polímeros de bloque inverso de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Se conoce bien que los agentes tensioactivos tipo polímero PO/EO/PO tienen una acción de supresión o eliminación de espumas, especialmente en relación con ingredientes de suciedades alimenticias comunes tales como huevo. La invención abarca modalidades preferidas en las que el LFNI está presente, y en donde este componente es sólido a aproximadamente °C, muy preferiblemente sólido a aproximadamente 25°C. Para facilidad de fabricación, un LFNI que se prefiere tiene un punto de fusión de entre aproximadamente 25°C y aproximadamente 60°C, muy preferiblemente entre aproximadamente 26.6°C y 43.3°C.

En una modalidad preferida, el LFNI es un agente tensioactivo etoxilado derivado de ia reacción de un alcohol monohídrico o alquilfenol que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, con aproximadamente 6 a aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol en una base promedio. Un LFNI que se prefiere particularmente se deriva de un alcohol graso de cadena recta que contiene aproximadamente 16 a aproximadamente átomos de carbono (alcohol de C16-C2o). preferiblemente un alcohol de C-?8, condensado con un promedio de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 moles, preferiblemente alrededor de 7 a aproximadamente 12 moles y muy preferiblemente alrededor de 7 a aproximadamente 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. De manera preferible, el agente tensioactivo no iónico etoxilado derivado de esta manera tiene una distribución etoxilada limitada en relación con el promedio. El LFNI puede contener opcionalmente óxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso. Pueden prepararse otros agentes tensioactivos LFNI preferidos mediante los procedimientos descritos en la patente de E.U. 4,223,163, expedida el 16 de septiembre de 1980, Builloty, incorporada en la presente manera de referencia. Las ADDs altamente preferidas de ia presente en las que está presente el LFNI hacen uso de un alcohol monohidroxílico o alquilfenol etoxilado y comprenden además un compuesto polimérico de bloque de polioxietileno o polioxipropileno; el alcohol monohidroxílico etoxilado o fracción de alquiifenol del LFNI comprende alrededor de 20% a aproximadamente 100%, preferiblemente alrededor de 30% a aproximadamente 70% del LFNI total. Los compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno adecuados que satisfacen los requerimientos descritos anteriormente aquí incluyen aquellos a base de etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendíamina como un compuesto de hidrógeno iniciador reactivo. Los compuestos poliméricos hechos a partir de una etoxilación y/o propoxilación secuencial de compuestos iniciadores con un solo átomo de hidrógeno reactivo, tales como alcoholes alifáticos de Ci2-C?8, generalmente no proveen un control de espuma satisfactorio en las presentes ADDs. Ciertos compuestos tensioactivos poliméricos de bloque designados PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan son adecuados en las composiciones ADD de la invención. Un LFNI particularmente preferido contiene aproximadamente 40% a aproximadamente 70% de una mezcla de polímeros de bloque de polioxipropileno/poiioxietileno/polioxipropileno que comprende alrededor de 75%, en peso de la mezcla, de un copolímero de bloque inverso de polioxietileno y polioxipropileno que contiene 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno; y aproximadamente 25% en peso de la mezcla de un polímero de bloque de polioxietileno y polioxipropileno iniciado con trimetilolpropano y que contiene 99 moles de óxido de propileno y 24 moles de óxido de etileno por mol de trimetilolpropano.

Adecuados para usarse como LFNI en las composiciones ADD son aquellos LFNI que tienen puntos de formación de nube relativamente bajos y un balance hidrofílico-lipofílico (HLB) alto. Los puntos de formación de nube de soluciones al 1 % en agua son típicamente debajo de aproximadamente 32°C y preferiblemente menos, por ejemplo, 0°C, para un control óptimo de la formación de espuma a lo largo de una escala completa de temperaturas de agua. Los LFNIs que pueden usarse también incluyen un alcohol de Cíe polietoxilado, que tiene un grado de etoxilación de aproximadamente 8, disponible comercialmente como SLF18 de Olin Corp., y cualquier LFNI biodegradable que tenga las propiedades de punto de fusión mencionadas anteriormente en la presente.

Enzimas Se pueden incluir enzimas en las presentes composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos de superficies tales como telas o vajillas, para la prevención de transferencia de colorantes, por ejemplo en lavandería, y para restauración de telas. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tales como vegetal, animal, bacteriano, micótico y de levadura. Las selecciones preferidas se ven influenciadas por factores tales como niveles óptimos de actividad de pH y/o estabilidad, termoestabilidad, estabilidad versus detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. A este respecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. El término "enzima detersiva", según se usa aquí, significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchas o cualquier otro efecto benéfico en una composición detergente de lavandería, de limpieza de superficies duras o de cuidado personal. Las enzimas detersivas que se prefieren son hidroiasas tales como proteasas, amiiasas y lipasas. Las enzimas que se prefieren para propósitos de lavandería incluyen, pero no están limitadas a, proteasas, celulasas, lipasas y peroxidasas. Se prefieren mucho las amilasas y/o proteasas para ei lavado automático de vajillas, incluyendo tipos tanto disponibles comercialmente como los tipos mejorados, los cuales, aunque cada vez son más compatibles debido a mejoras sucesivas, tienen todavía cierto grado de susceptibilidad a la desactivación del blanqueador. Las enzimas se incorporan normalmente en composiciones detergentes o aditivas de detergente a niveles suficientes para proveer una "cantidad de limpieza efectiva". El término "cantidad de limpieza efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedades, blancura, desodorizante o de frescura sobre substratos tales como telas, vajillas y similares. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de composición. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer desde 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Para ciertos detergentes, tales como los de lavado automático de vajillas, puede ser deseable incrementar el contenido de enzima activa de la preparación comercial para reducir al mínimo la cantidad total de materiales no catalíticamente activos y mejorar de esta forma las salpicaduras/películas u otros resultados finales. También pueden ser deseables niveles activos más altos en formulaciones detergentes altamente concentradas. Ejemplos adecuados de proteasas son las subtiiisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B. lichenif ormis. Otras proteasas adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE® de International Bio-Synthetics, Inc., Países Bajos; así como Proteasa A como la descrita en EP 130,756 A, 9 de enero de 1985 y Proteasa B como la descrita en EP 87303761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, 9 de enero de 1985. Véase también una proteasa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 9203529 A a Novo. Otras proteasas que se prefieren incluyen aquellas de WO 9510591 A a Procter & Gambie. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible según se describe en WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente es como la descrita en WO 9425583 a Novo. En más detalle, una proteasa que se prefiere especialmente, llamada "proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones del residuo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como la descrita en las solicitudes de patente de A. Baeck y otros, tituladas "Protease-Containing Cleaning Compositions" que tienen el No. de serie de E.U. 08/322,676 y C. Gosh y otros, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzimes", que tiene el no. de serie de E.U. 08/322,677, ambas presentadas el 13 de octubre de 1994. Las amiiasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, alfa-amilasas descritas en GB 1 ,296,839 a Novo; RAPIDASE®, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo. FUNGAMYL® de Novo es especialmente útil. Se conoce la manipulación genética de las enzimas para una estabilidad mejorada, v.gr., estabilidad oxidante. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem, Vol. 260, No. 11 , junio de 1985, pp 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de amilasas que tengan estabilidad mejorada en detergentes tales como los usados para el lavado automático de vajillas, especialmente estabilidad oxidante mejorada como la medida contra un punto de referencia de TERMAMYL® en uso comercial en 1993. Estas amilasas preferidas de la presente comparten las características de ser amilasas "de estabilidad mejorada", caracterizadas, en un mínimo, por una mejora medible en uno o más de: estabilidad oxidante, v.gr., a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilen- diamina en solución de pH regulado a pH 9-10; estabilidad térmica, v.gr., a temperaturas de lavado comunes tales como de aproximadamente 60°C; o estabilidad alcalina, v.gr., a un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 11 , medida contra la amiiasa del punto de referencia identificada arriba. La estabilidad puede medirse usando cualesquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnica. Véanse, por ejemplo, las referencias descritas en WO 9402597. Las amilasas de estabilidad mejorada pueden obtenerse de Novo o de Genencor International. Una clase de amilasas altamente preferida en ia presente tiene ia característica común de ser derivada usando la mutagénesis dirigida a sitio de una o más de las amiiasas de Bacillus, especialmente las amilasas de Bacillus, sin importar si una, dos o múltiples cepas de amilasas son los precursores inmediatos. Se prefiere usar las amilasas oxidantes de estabilidad mejorada vs. la amilasa de referencia anteriormente identificada, especialmente en las composiciones de blanqueo, muy preferiblemente de blanqueo oxigenado, distinto al blanqueo con cloro, de la presente invención. Dichas amilasas preferidas incluyen a) una amilasa de acuerdo con el documento WO 9402597, Novo, Feb. 3, 1994 anteriormente incorporado, como se ¡lustra más por un mutante en el cual se sustituye, usando alanina o treonina, preferiblemente treonina, el residuo de metionina localizado en la posición 197 de la alfa-amilasa de B.lichemiformis, conocida como TERMAMYL®, o la variación de la posición homologa de una amilasa progenitora similar, tal como B. amyloliquefaciens, B. subtilis o B. stearothermophilus; b) amilasas de estabilidad mejorada como las descritas por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases", presentado en la 207 American Chemical Society National Meeting, marzo 13-17 1944, por C. Mitchinson. Ahí se menciona que los blanqueadores en detergentes para el lavado automático de vajillas inactivan alfa-amilasas, pero que se han hecho amilasas oxidantes de estabilidad mejorada por Genencor de B. licheniformis NCIB8061 . Se identificó ia metionina (Met) como el residuo más propenso a ser modificado. La Met fue sustituida, una a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 llevando a mutantes específicos, particularmente importantes siendo las variantes MI97L y MI97T, siendo la variante M197T la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®; (c) las amilasas particularmente preferidas aquí incluyen las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato como las descritas en WO 9510603 A y disponibles del cesionario Novo, como DURAMYL®. Otra amilasa oxidante de estabilidad mejorada que se prefiere incluye aquella descrita en WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo. Se puede usar cualquier otra amilasa oxidante de estabilidad mejorada, por ejemplo la derivada mediante la mutagénesis dirigida a sitio de formas progenitoras mutantes quiméricas, híbridas o simples conocidas de amilasas disponibles. También son accesibles otras modificaciones de enzima que se prefieran. Véase WO 9509909 a Novo. Las celulasas que se pueden usar en la presente incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas, preferiblemente con un pH óptimo entre 5 y 9.5. El documento U.S. 4,435,307, Barbesgoard y otros, marzo 6 de 1984, describe celulasas fúngicas adecuadas de la cepa DSM 1800 de Humicola insolens o Humicola, o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino Dolabella Aurícula Solander. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832.

CAREZYME® (Novo) es especialmente útil. Véase también WO 91 17243 a Novo. Las enzimas lipasa adecuadas son aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzerí ATCC 19.154 como se describe en GB 1 ,372,034. También véase lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipasa P "Amano," o "Amano-P." Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum. v.gr. Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda. La lipasa ex Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® derivada de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EP 341 ,947) es una lipasa preferida para usarse en la presente. Las variantes de lipasa y amilasa estabilizadas contra enzimas peroxidasa se describen en WO 9414951 A a Novo. Véase también WO 9205529 y RD 94359044. Las enzimas cutinasa adecuadas para usarse aquí se describen en WO 8809367 A a Genencor. Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para el "blanqueo en solución" o para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa conocidas incluyen peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen en WO 89099813 A, 19 de octubre de 1989 a Novo y WO 8909813 A a Novo. Se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genecor International, WO 8908594 A a Novo y patente de E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros.

Adicionalmente se describen enzimas en la patente de E.U.A. 4,101 ,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulaciones de detergentes líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de E.U.A. 4,261 ,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en la patente de E.U.A. 3,600,319, 7 de agosto de 1971 a Gedge y otros, y en EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en E.U. 3,519,570. Un Bacillus sp. AC13 útil que da proteasas, xilanasas y celulasas se describe en WO 9401532 A a Novo.

Sistema de estabilización de enzima Las composiciones que contienen enzimas, incluyendo pero no limitadas a, composiciones líquidas, de la presente pueden comprender también de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10%, preferiblemente alrededor de 0.005% a aproximadamente 8%, muy preferiblemente alrededor de 0.01 % a aproximadamente 6% en peso de un sistema de estabilización de enzima. El sistema de estabilización de enzima puede ser cualquier sistema de estabilización que sea compatible con la enzima detersiva. Dicho sistema puede proveerse inherentemente mediante otros activos de formulación, o puede añadirse en forma separada, v.gr., por el formulador o por un fabricante de enzimas listas para detergentes. Dichos sistemas de estabilización de enzimas pueden, por ejemplo, comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidos carboxíiicos de cadena corta, ácidos borónicos y mezclas de ios mismos, y están diseñados para satisfacer diferentes problemas de estabilización dependiendo dei tipo y forma física de la composición detergente. Un enfoque de estabilización es el uso de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones terminadas, las cuales proveen dichos iones a las enzimas. Los iones de calcio son generalmente más efectivos que los iones de magnesio, y se prefieren en la presente si solo se está usando un tipo de catión. Las composiciones detergentes típicas, especialmente líquidas, comprenderán alrededor de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente alrededor de 2 a aproximadamente 20, muy preferiblemente alrededor de 8 a aproximadamente 12 milimoles de ion de calcio por litro de composición detergente terminada, aunque es posible la variación dependiendo de factores que incluyen la multiplicidad, tipo y niveles de enzimas incorporadas. Se emplean preferiblemente las sales de calcio o magnesio solubles en agua, incluyendo por ejemplo, cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio y acetato de calcio; muy generalmente, sulfato de calcio o las sales de magnesio que corresponden a las sales de calcio ejemplificadas pueden usarse. Niveles adicionalmente incrementados de calcio y/o magnesio pueden por supuesto ser útiles, por ejemplo para promover la acción de corte de grasa de ciertos tipos de agente tensioactivo. Otro enfoque de estabilización es mediante el uso de especies de borato. Véase Severson, E.U. 4,537,706. Los estabilizadores de borato, cuando se usan, pueden estar a niveles de hasta 10% o más de la composición, aunque más típicamente son adecuados niveles de hasta aproximadamente 3% en peso de ácido bórico u otros compuestos de borato tales como bórax u ortoborato para el uso de detergentes líquidos. Los ácidos bóricos sustituidos tales como ácido fenilborónico, ácido butanborónico, ácido p-bromofenilborónico o similares, pueden usarse en lugar del ácido bórico y pueden ser posibles niveles reducidos de boro total en las composiciones detergentes mediante el uso de dichos derivados de boro sustituidos. Los sistemas de estabilización de ciertas composiciones de limpieza pueden comprender además de 0 a aproximadamente 10%, preferiblemente alrededor de 0.01 % a aproximadamente 6% en peso, de barredores de blanqueador de cloro, añadidos para evitar que las especies blanqueadoras de cloro presentes en muchas fuentes de agua ataquen e inactiven las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en el agua pueden ser pequeños, típicamente en la escala de aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 1.75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que entra en contacto con la enzima, por ejemplo durante el lavado de vajillas o telas, puede ser relativamente grande; en consecuencia, la estabilidad de la enzima al cloro durante el uso es algunas veces problemática. Ya que el percarbonato o perborato, los cuales tienen la capacidad de reaccionar con el blanqueador de cloro, pueden estar presentes en algunas de las presentes composiciones en cantidades independientes del sistema de estabilización, el uso de estabilizadores adicionales contra el cloro puede, muy generalmente, no ser esencial, aunque pueden obtenerse resultados mejorados a partir de su uso. Los aniones barredores de cloro adecuados son ampliamente conocidos y están disponibles fácilmente, y, si se jisan, pueden ser sales que contengan cationes de amonio con sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. De igual manera, pueden usarse antioxidantes tales como carbamato, ascorbato, etc, aminas orgánicas tales como ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) o una sal de metal alcalino del mismo, monoetanolamina (MEA) y mezclas de los mismos. Igualmente, se pueden incorporar sistemas de inhibición de enzima especiales para que las diferentes enzimas tengan máxima compatibilidad. Si se desea, pueden usarse otros barredores convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrógeno tales como perborato de sodio tetrahidratado, perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio, así como fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formiato, lactato, malato, tartrato, saliciiato, etc. y mezclas de los mismos. En general, ya que la función barredora de cloro puede llevarse a cabo por ingredientes listados separadamente bajo funciones mejor reconocidas (v.gr., fuentes de peróxido de hidrógeno), no existe un requerimiento absoluto para añadir un barredor de cloro separado a menos que un compuesto que lleve a cabo esa función al grado deseado esté ausente en una modalidad de la invención que contenga enzimas; incluso en ese caso, el barredor se añade sólo para resultados óptimos. Más aún, el formulador ejercerá una habilidad de químico normal evitando el uso de cualquier barredor o estabilizador de enzima que sea principalmente incompatible, según sea formulado, con otros ingrediente reactivos, si se usan. En relación con el uso de sales de amonio, dichas sales pueden ser mezcladas simplemente con la composición detergente, pero son propensas a adsorber agua y/o liberar amoníaco durante el almacenamiento.

En consecuencia, dichos materiales, si están presente, son protegidos deseablemente en una partícula tal como la descrita en E.U. 4,652,392, Baginski y otros.

Compuestos blanqueadores - Agentes blanqueadores y Activadores de blanqueo Las composiciones detergentes de la presente pueden contener opcionalmente agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contienen un agente y uno o más activadores de blanqueo. Los agentes blanqueadores se encuentran típicamente en niveles de alrededor de 1 % a aproximadamente 30%, muy preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 20% de la composición detergente, especialmente para lavado de tela. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueo típicamente es de alrededor de 0.1% a aproximadamente 60%, muy típicamente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 40% de la composición blanqueadora que contiene el agente blanqueador más el activador de blanqueo. Los agentes blanqueadores usados en la presente pueden ser cualesquiera de los agentes blanqueadores útiles para composiciones detergentes en la limpieza de textiles, limpieza de superficies duras u otros propósitos de limpieza ahora conocidos o que se conozcan después. Estos incluyen blanqueadores de oxígeno así como otros agentes blanqueadores.

Los blanqueadores de perborato, v.gr., perborato de sodio (v.gr., mono y tetrahidrato) pueden usarse en la presente. Otra categoría de agente blanqueador que puede usarse sin restricción comprende los agentes blanqueadores de ácido percarboxíiico y las sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloroper-benzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido hiperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de E.U. 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, la solicitud de patente de E.U. 740,446, Burns, y otros, registrada el 3 de junio de 1985, la solicitud de patente europea 0,133,354 Banks, y otros, publicada el de febrero de 1985, la patente de E.U. 4,412,934 Chung y otros, expedida el 1 o de noviembre de 1983. Los agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico tal como se describe en la patente de E.U. 4,634,551 expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros. También pueden usarse agentes blanqueadores de peroxígeno.

Los compuestos blanqueadores de peroxígeno adecuados incluyen carbonato de sodio peroxihidratado y blanqueadores "percarbonatados" equivalentes, pirofosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada y peróxido de sodio.

También puede usarse blanqueador de persulfato (v.gr., OXONE, fabricado comercialmente por DuPont). Un blanqueador percarbonatado preferido comprende partículas secas que tienen un promedio de tamaño de partícula en el régimen de alrededor 500 mieras a alrededor de 1 ,000 mieras, no más de alrededor de % en peso de dichas partículas siendo más grandes que aproximadamente 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede ser recubierto con agentes tensioactivos de silicato, borato o solubles en agua. El percarbonato está disponible de varios suministros comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. También pueden usarse mezclas de agentes blanqueadores. Los agentes blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, los percarbonatos, etc., preferiblemente se combinan con activadores de blanqueo, que conducen a la producción in situ en ia solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del peroxiácido correspondiente al activador de blanqueo. Se describen varios ejemplos no limitantes de activadores en la patente de E.U.A. 4,9151 ,854 expedida ei 10 de abril de 1990 a Mao y otros, y en la patente de E.U.A. 4,412,934. Son típicos los activadores de nonanoiloxi-bencensuifonato (NOBS) y la tetraacetiletiiamina (TAED) y las mezclas de los mismos también se pueden usar. Véase también E.U.A. 4,634,551 para otros blanqueadores y activadores típicos útiles en la presente. Los activadores de blanqueo derivados de amida preferidos son aquellos de las fórmulas: Rl N(R5)C)0)R2c(0)L O Rl C(0)N(R5)R2c(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un aiquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia de un ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de la perhidrólisis. Un grupo residual preferido es fenilsulfonato. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos tal como se describe en la patente de E.U. 4,634,551 que se incorpora a la presente para referencia. Otra ciase de activadores de blanqueo incluye los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y otros en la patente de E.U. 4,966,723 expedida el 30 de octubre de 1990, que se incorpora a la presente para referencia. Un activador de blanqueo altamente preferido del tipo benzoxazina es: Otra clase más de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil-lactama, especialmente acilcaprolactamas y acilvalerolactamas de las fórmulas: en donde R§ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono. Activadores lactama altamente preferidos incluyen benzoilcaproiactama, octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetil-hexanoilcaprolactama, nonanoiicaprolactama, decanoilcapro-lactama, undecenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoiivalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalero-lactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalero-lactama y mezclas de los mismos. Véase también la patente de E.U. 4,545,784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada a la presente para referencia, que describe los acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, adsorbida en perborato de sodio. También se conocen en la técnica y se pueden usar en la presente los agentes blanqueadores diferentes a los agentes blanqueadores de oxígeno. Un tipo de agente blanqueador que no es de oxígeno de interés particular incluye los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Véase la patente de E.U. 4,033,718 expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y otros. Si se usan, las composiciones detergentes típicamente deben contener de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25% en peso de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada.

Si se desea, los compuestos de blanqueo pueden ser catalizados por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de E.U. No. 5,246,621 , patente de E.U. No. 5,244,594, patente de E.U. No. 5,1 14,606 y sois, de pat. europeas Nos. de pub. 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2 y 544.490A1 . Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'V2(u-0)3(1 ,4J-trimetil-1 ,4J- triazaciclononano)2-(PF6)2, Mn'||2(u-0)-| (u-OAc)2(1 ,4J-trimetil-1 ,4,7- triazaciclononano)2-(CIO-4)2, Mn'V4(u_?)5(1 ,4,7-triazaciclononano)4.-(Cl?4)2, Mnl||MniV4(u-0)-? (u-OAc)2(1 ,4J-trimetiI-1 ,4J-triazacíciononano)2-(Cl?4)3, MnlV(i ?4j7-trimetil-1 ,4J-tr¡azaciclononano)-(OCH3)3(PF6) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores a base de metal incluyen aquellos descritos en la patente de E.U. 4,430,243 y patente de E.U. 5,114,61 1. El uso de manganeso con varios iigandos complejos para mejorar el blanqueo se reporta también en las siguientes patentes de Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,1 17; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084. Como algo práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de la presente pueden ser ajustados para proveer en el orden de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en el líquido de lavado acuoso, y proveerán preferiblemente alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, muy preferiblemente alrededor de 1 ppm a aproximadamente 500 ppm de la especie de catalizador en el líquido de lavado. Las composiciones y métodos de la presente invención para aplicaciones de lavado automático de vajillas pueden utilizar catalizadores de blanqueo de cobalto(lll) que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M)m(B)b]Ty en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es uno o más ligandos coordinados al cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado al cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), cuando b = 0, entonces m+n = 6, y cuando b = 1 , entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contra-aniones adecuadamente seleccionados presentes en un número y, en donde y es un entero para obtener una sal de carga balanceada (preferiblemente y es 1 a 3; muy preferiblemente 2 cuando T es un anión -1 cargado); y en donde además dicho catalizador tiene una constante de velocidad de hidrólisis base de menos de 0.23 M"V1 (25°C). Las T que se prefieren se seleccionan del grupo que consiste de cloruro, yoduro, l3-, formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF6-, BF4-, B(Ph)4-, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede ser protonado si existe más de- un grupo aniónico en T, por ejemplo, HP042", HCO3-, H2P04", etc. Además, T se puede seleccionar dei grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo, alquíibencensulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (por ejemplo, poliacriiatos, polimetacrilatos, etc.). Las porciones M incluyen, pero no están limitadas a, por ejemplo F", S04"2, NCS", SCN", S203"2, NH3, P043" y carboxiiatos (que preferiblemente son monocarboxilatos, pero más de un carboxilato puede estar presente en la porción, siempre y cuando la unión al cobalto sea únicamente de un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede estar protonado o en su forma de sal). Opcionalmente, M puede ser protonado si más de un grupo aniónico existe en M (por ejemplo, HPO42", HC03", H2P04", HOC(0)CH2C(0)0-, etc.). Las porciones M que se prefieren son ácidos carboxílicos de C1-C30 sustituidos y no sustituidos que tienen las formulas: RC(0)0- en donde R se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de C1-C30 (preferiblemente C-i-ds) no sustituido y sustituido, arilo de C6-C3o (preferiblemente C6-C-?8) no sustituido y sustituido y heteroarilo de C3-C30 (preferiblemente Cs-Cis) no sustituido y sustituido, en donde los sustituyentes se seleccionan del grupo que consiste de -NR'3, - NR'4+, C(O)OR', -OR', -C(O)NR'2, en donde R' se selecciona dei grupo que consiste de hidrógeno y porciones de C?-C6. Dicho R sustituido incluye por lo tanto las porciones -(CH2)nOH y -(CH2)nNR'4+, en donde n es un entero de 1 a aproximadamente 16, preferiblemente alrededor de 2 a aproximadamente 10 y muy preferiblemente alrededor de 2 a aproximadamente 5.

Las M que más se prefieren son ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior en donde R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo de C4-C12 recto o ramificado y bencilo.

La R que más se prefiere es metilo. Las porciones M de ácido policarboxílico que se prefieren incluyen ácidos fórmico, benzoico, octanoico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, malónico, maleico, succínico, adípico, ftálico, 2-etiihexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflato, cartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrilico, aspártico, fumárico, láurico, linoleico, láctico, málico y especialmente ácido acético. Las porciones B incluyen carbonato, di y carboxilatos superiores (por ejemplo, oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico y alfa y beta aminoácidos (por ejemplo, glicina, alanina, beta-alanina y fenilalanina). Los catalizadores de blanqueador de cobalto útiles en la presente se conocen, y se describen por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis base, en M. L. Tobe, "Base Hydrolisis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorq. Bioinorq. Mech., (1983), 2, págs. 1-94. Por ejemplo, el cuadro 1 en la página 17 provee las velocidades de hidrólisis base (designadas aquí como kohi) para catalizadores de pentaamina de cobalto complejados con oxalato KOH=2.5 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), NCS- (kOH=5.0 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), formiato (kOH=5.8 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), y acetato (kOH=9.6 x 10" 4 M"1 s"1 (25°C)). El catalizador de cobalto que más se prefiere y útil en la presente son las sales de acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5Oac]Ty, en donde OAc representa una porción de acetato y especialmente cloruro de acetato de pentaamina de cobalto [Co(NH3)5OAc]CI2 (aquí "PAC"); así como [Co(NH3)5OAc]2; [Co(NH3)5OAc](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](S?4) y [Co(NH3)5OAc](BF4)2. Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como los mostrados por ejemplo, en ei artículo de Tobe anteriormente mencionado y las referencias citadas en éste, en la patente de E.U. 4,810,410 a Diakun y otros, expedida el 7 de marzo de 1989, J: Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Syntesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inora. Chem., 18, 1497-1502 (1979); inora. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inora. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960) y Journal of Physical Chemistrv. 56, 22-25 (1952). Estos catalizadores pueden ser coprocesados con materiales auxiliares para reducir el impacto del color si se desea para la estética del producto, o se pueden incluir en partículas que contengan enzimas como se ejemplificará más adelante aquí, o las composiciones se pueden fabricar para que contengan "pizcas" de catalizador. Como algo práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos para lavado automático de vajillas de la presente pueden ser ajustados para proveer en el orden de por lo menos diez partes por millón de la especie de catalizador de cobalto activa en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proveerán alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 50 ppm, muy preferiblemente alrededor de 1 ppm a aproximadamente 25 pm y más preferiblemente alrededor de 2 ppm a aproximadamente 10 ppm de la especie de catalizador de cobalto total en el líquido de lavado. Para obtener dichos niveles en el líquido de lavado, Las composiciones típicas de la presente comprenderán alrededor de 0.04% a aproximadamente 1 %, muy preferiblemente alrededor de 0.08% a aproximadamente 0.36 en peso de las composiciones.

Mejoradores de deterqencia Los mejoradores de detergencia se pueden incluir opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza de minerales. Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos y orgánicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en composiciones de lavado de telas para ayudar a remover suciedades en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia. Las formulaciones líquidas típicamente comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 50%, muy típicamente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, en peso de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles de mejorador de detergencia inferiores o superiores. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fosfato incluyen, pero no se limitan a sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustrados por los tri pol ¡fosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia que no son de fosfato se requieren en ciertos lugares. Lo que es importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien aun en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los de fosfatos) tales como citratos, o en la denominada situación "de mejoramiento de detergencia inferior" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato de NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica de delta-Na2Si?5 de silicato estratificado. Se puede preparar por métodos tales como los que se describen en la solicitud alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 se pueden usar en la presente. Algunos otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta- Na2Si?5 (NaSKS-6) es la más preferida para usarse en la presente. Otros silicatos también se pueden utilizar tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergncia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercilaizadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergentes líquidos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz(zAI02)y]xH20 en donde z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de alrededor de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aiuminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de EUA 3,985,669, Krummel y otros expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aiuminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na-i 2[(AI02)12(SiO2)? 2]xH2? en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especilamente de alrededor de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente.

Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro.

Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "poiicarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos de carboxilato, preferiblemente por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutralizada. Cuando se utilizan en forma de sal, los metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio son preferidas. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprenden los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente de E.U. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente de E.U. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de E.U. 4,663,071 , expedida a Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes de E.U. 3,923,679; 3,835,163; 4, 158,635; 4,120,874 y 4, 102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maieico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 , 3, 5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxi-succínico, varias sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido poiimaleico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboxímetiioxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia de citrato, v.gr., ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de aeolito y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U. 4,144,226, Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente de E.U. 3,723,322. Los ácidos grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de Ci2-C-|8> también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que sería considerado por el formulador. En situaciones en donde se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1 ,1- difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).

Agente liberador de suciedad polimérico Los agentes liberadores de suciedad poliméricos conocidos, en adelante "SRA", se pueden emplear opcionalmente en las presentes composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01 % a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1 % a 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA's preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar ia superficie de las fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y los segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a ias mismas a través del completamiento de los ciclos de lavado y enjuagado, sirviendo así como un anclaje para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores. Los SRA's pueden incluir una variedad de especies cargadas, v.gr., aniónicas o incluso catiónicas; véase la patente de E.U. No. 4,956,447, expedida el 1 1 de septiembre de 1990 a Gosselink y otros, así como las unidades monoméricas no cargadas y sus estructuras que pueden ser lineales, ramificadas e incluso en forma de estrella. Pueden incluir porciones de bloqueo de extremos que sean especialmente efectivas para controlar el peso molecular o alterar las propiedades activas de superficie o físicas. Las estructuras y las distribuciones de carga pueden ser diseñadas para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles y para productos detergentes o aditivos de detergentes variados. Los SRA's preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que incluyen por lo menos una transesterificación/oligomerización, comúnmente con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio(IV). Dichos esteres pueden fabricarse usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura del éster a través de uan, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura global densamente entrelazada. Los SRA's adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal comprendido de una estructura de base de éster oligomérico de unidades repetidoras tereftaloilo y oxialquilenoxi y de porciones terminales sulfonadas alil-derivadas fijadas covalentemente a la estructura de base, por ejemplo como se describe en la patente de E.U. No. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink.

Dichos oligómeros de éster pueden prepararse: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) llevando a reacción el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1 ,2-propiIenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterifación/oiigomerización de dos etapas; y (c) llevando a reacción el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA's incluyen los poliésteres de 1 ,2-propileno/polioxietilen tereftalato de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,71 1 ,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosseiink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's incluyen: los esteres oligoméricos de extremos bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me)-bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato bloqueados de los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente de E.U. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado Gosselink y otros, siendo esta última un SRA's típico útil tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PG añadido, v.gr., PEG 3400. Los SRA's incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las aiquilceiulosas de C1 -C4 e hidroxialquiicelulas de C4 de la patente de E.U.

No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad de solución de desde aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilceiulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Los SRA's adecuados caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éter polivinilmetílico incluyen copolímeros de injerto de éter polivinílico, v.gr., éteres vinílicos de C1-C5, preferiblemente polivinilacetato, injertados sobre estructuras de basde de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Ejemplos comercialmente disponibles incluyen SOKALAN SRA's tales como SOKALAN HP-22, disponibles de BASF, Alemania. Otros SRA's son poliésteres con unidades repetidores que tienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno junto con 80-90% en peso de tereftalato de polioxietileno derivado de polioxietilenglicol de un peso molecular promedio de 300-5000.

Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2(EG/PG)5(t)5(SIP)-| , el cual comprende unidades tereftaloilo (T), sulfoisoftaloilo (SIP), oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propileno (EG/PG), y el cual concluye preferiblemente con bloques de extremos (CAP), preferiblemente ¡setionatos modificados, como en un oligómero que comprende una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilonexi y ox?'1,2-propilenexi en una relación defina, preferiblemente de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1 , y dos unidades de bloqueo de extremos derivadas de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato. Dicho SRA comprende preferiblemente de 0.5% a 20% en peso del oiigómero de un estabilizador de reducción de cristalinidad, por ejemplo un agentes tensioactivo aniónico tal como dodecilbencesulfonato lineal o un miembro seleccionado de xiien-, cumen- y toluensulfonato o mezclas de los mismos, estos estabilizadores o modificadores siendo introducidos en el recipiente de síntesis, todo según se enseña en la patente de E.U. No. 5,415,807, Gosselink Pan, Lellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Los monómeros adecuados para el SRA anterior incluyen Na-2(2-hidroxietoxi)-etansulfonato, DMT, Na-dimetil-5-sulfoisoftalato, EG y PG. También otro grupo de SRA's preferidos son los esteres oligoméricos que comprenden: (1 ) una estructura de base que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxi sulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que sea por lo menos trifuncional en donde se formen enlaces de éster dando como resultado una estructura de base oligomérica ramificada y combinaciones de los mismos; (b) por lo menos una unidad que sea una porción tereftaolilo y (c) por lo menos una unidad no sulfonada que sea una porción 1 ,2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades de bloqueo no iónicas, unidades de bloqueo aniónicas tales como alcoxiladas, preferiblemente etoxiladas, isotianatos, propansulfonatos alcoxilados, propanodisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo y mezclas de los mismos.

Se prefieren los esteres de la fórmula empírica: {(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y"'(T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m} en la que CAP, EG/PG, PEG, T y SIP son como se definió anteriormente.

(DEG) representa unidades di(oxietilenoxi), (SEG) representa unidades derivadas del éter sulfoetílico de glicerina y unidades de porción relacionadas, (B) representa unidades de ramificación que son por lo menos trifuncionaies, en donde se forman enlaces de éster dando como resultado una estructura de base de oligómero ramificada, x es aproximadamente 1 a aproximadamente 12, y' es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, y" es de 0 a aproximadamente 12, y"' es de 0 a aproximadamente 10, y'+y"+y"' da un total de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 25, z es de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 25, z' es de aproximadamente 0 a aproximadamente 12; z+z' equivale a aproximadamente 1 .5 a aproximadamente 25, q es de 0.5 a aproximadamente 12; m es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10, y x, y', y'", z, z', q y m representan el número promedio de moles de las unidades correspondientes por mol de dicho éster y dicho éster tiene un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5,000.

Los monómeros SEG y CAP preferidos para los esteres anteriores incluyen Na-2-(2-,3-dihidroxipropoxi)etansulfonato ("SEG"), Na-2- {2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etansulfonato ("SE3") y sus homólogos y mezclas de los mismos y los productos de etoxilar y sulfonar alcohol alílico. Los esteres de SRA preferidos de esta clase incluyen el producto de la transesterificación y oligomerización de 2-{2-(2-hidroxietoxi)etox)etansulfonato de sodio y/o 2-[2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etansulfonato de sodio; DMT, 2-(2,3-dihidroxipropoxi)etansulfonato de sodio, EG, y PG usando un catalizador de Tí(IV) adecuado, y se pueden designar como (CAP)2(T)5EG/PG)1 .4(SEG)2.5(B)0.13, en donde CAP es (Na+-?3S[CH2CH2?]3.5)- y B es una unidad de glicerina y la relación molar EG/PG es de aproximadamente 1.7:1 , medida por cromatografía de gas convencional después de la hidrólisis completa. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicos usando agentes copuladores de diisocianato para enlazar las estructuras de éster poliméricas, ver E.U.A. 4,201 ,824, Violland y otros y E.U.A. 4,240,918 Lagasse y otros, y (II) SRA's con grupos termínales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido trimetílico a SRA's conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales a esteres de trimetilato. Con la selección adecuada del catalizador, el anhídrido trimetíiico forma enlaces a las terminales de polímero a través de un éster del ácido caboxíiico aislado del anhídrido trimetílico en lugar de abrir el enlace anhídrido. Se puede usar ya sea SRA's no iónicos o aniónicos como materiales de partida, siempre y cuando tengan grupos terminales hidroxiio que puedan ser esterificados, véase E.U. No. 4,525,524 Tung y otros. Otras clases incluyen (lll) SRA's a base de tereftalato no aniónicos de la variedad de enlazada a uretano, véase E.U. 4,201 ,824, Vioiland y otros; (IV) polivinilcaprolactama y copolimeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o dimetilamietil metacrilato, incluyendo polímeros no iónicos y catiónicos, véase E.U. 4,579,681 , Rupper y otros, (V) copolímeros de injerto, además de los tipos SOKALAN de BASF, fabricados injertando monómeros acrílicos a poliésteres sulfonados. Estos SRA's tienen actividad de liberación de suciedad y de antiredeposición de suciedades similares a los éteres de celulosa conocidos: véase EP 279,134 A. 1988 a Rhone Poulenec Chemie. También otras clases incluyen: (VI) -injertos de monómeros vinílicos tales como ácido acrílíco y acetato de vinilo en proteínas tales como caseínas, véase EP 457,205 A a BASF (1991 ); y (Vil) SRA's de poliéster-poliamida preparados condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida, véase Bevan y otros, DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974. Otros SRA's útiles en las patentes de E.U. Nos. 4,240,918, 4,787,989 y 4,525,524.

Agentes quelatadores Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganesio. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de fierro y manganesio mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N- hidroxietiletilendiaminotríacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetraamino-hexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio substituidas en la presente y mezclas en la presente. Los aminofosfatos también son útiles para su uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiaminotetraquis(metilenfosfonatos) como DEQUEST.

Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o _ alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.

Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómer [S,S,] como se describe en la patente de E.U. 4,704,223 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de alrededor de 0.1 % a alrededor de 10% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.

Agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla Las composiciones de la presente invención también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que continen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas típicamente contienen alrededor de 0.01 % a aproximadamente 5%. El agente removedor y anti-redeposición de suciedad que más se prefiere es tetraetilenpentamina etoxilada. Las aminas etoxiladas de ejemplo se describen más ampliamente en la patente de E.U. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla son los compuestos catiónicos descritos en la solicitud de patente europea 1 1 1 ,965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 1 1 1 ,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwiteriónicos descritos en la solicitud de patente europea 1 12,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la patente de E.U. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes removedores y/o anti-redeposición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica pueden utilizarse en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente anti-redeposición preferido incluye los materiales de carboxilmetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.

Agentes de dispersión poliméricos Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 7%, en peso, en las composiciones de la presente, especialmente en presencia de mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se pretende limitar por la teoría, que los agentes dispersantes poiiméricos incrementan el rendimiento del mejorador de detergencia global, cuando se usa en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular más bajo) por inhibición de crecimiento de cristales, peptización de liberación de suciedad en partículas y anti-redeposición. Se pueden preparar materiales de policarboxiiato poliméricos polimerizando o copolimerizando monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos ¡nsaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acríiico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, metilenmalónico. La presencia de los policarboxilatos poliméricos en la presente o segmentos poiiméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., es adecuada siempre que dichos segmentos no constituyan más de aproximadamente 40% en peso. Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida perferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de los poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967. También se pueden usar copolímeros a base de ácido acrílico/maleico como un componente preferido del agente dispersante/anti-redeposición. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000 y muy preferiblemente de alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentos de acrilato respecto a los de maleato en dichos copolímeros generalmente varía de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No.66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual describe también dichos copolímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes de dispersión que también son útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Dichos materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Otro material polimérico que puede incluirse es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante y puede actuar como agente de remoción-anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típico para estos propósitos varían de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, más preferiblemente de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 50,000 y muy preferiblemente de alrededor de 1 ,500 a aproximadamente 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato también pueden usarse, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes tales como los de poliaspartato preferiblente tienen un peso molecular (prom.) de alrededor de ,000.

Abrillantador Se puede incorporar cualesquiera abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica a niveles típicamente de aproximadamente 0.01 % a 1 .2% en peso, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5.5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos de anillo de y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se decriben en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicada por John Wiley & Sons, Nueva York (1982). Ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son aquellos identificados en la patente de E.U. 4,790,856. Estos abrillantadores incluyen la serie de abrillantadores PHORWHITE de Verana. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM; disponibles de Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftol[1 ,2-djtriazoles; 4,4'-bis- (1 ,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las aminocumarinas. Ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4- metil-7-dietil-aminocumarina; 1 ,2-bis(-bencimidazol-2-il-etileno; 1 ,3-difenilpirazolinas; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-naftil-[1 ,2-s]oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[1 ,2-d]triazol. Véase también la patente de E.U. No. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton.

Supresores de espuma Compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas se pueden incorporar en las composiciones de la presente invención. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en los "procedimientos de limpieza de alta concentración" como los descritos en E.U. 4,489,455 y 4,489,574, y en máquinas lavadoras de estilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales se pueden usar como supresores de espuma, y los supresores de espuma son bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espumas de interés particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos. Véase la patente de E.U. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos usadas como supresor de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas que no sean agentes tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de peso molecular alto tales como parafina, esteres de ácido graso (v.gr., triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C18- 40 (v.gr., estearona), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N- alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra- alquildiaminoclrotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno y fosfatos de monoestearilo como éster fosfato de alcohol monoestearílico y difosfatos de metal alcalino (v.gr., K, Na y Li) monoestearílicos y éster fosfatos. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafinas se pueden utilizar en forma líquida. Los hidrocarburos líquidos serán líquidos a temperatura ambiente y a presión atmosférica, y tendrán un punto de vaciado en la escala de alrededor de -40°C a aproximadamente 50°C, y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente 110°C (presión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente que tienen un punto de fusión por abajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocarburos constituyen una categoría preferida de supresor de espumas para composiciones detergentes. Los supresores de espumas de hidrocarburos se describen, por ejemplo, en la patente de E.U. No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Los hidrocarburos, por lo tanto, incluyen hidrocarburos saturados o insaturados alifáticos, alicíclicos, aromáticos y heterocíclicos que tienen de alrededor de 12 a aproximadamente 70 átomos de carbono. El término "parafina" como se usa en la discusión de supresores de espuma, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos. Otra categoría preferida de supresores de espumas que no son agentes tensioactivos comprenden supresores de espuma de silicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poiorganosiloxano tales como polidimetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites de poliorganosiloxano o resinas, y combinaciones de poliorganosiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganosiloxano es quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Los supresores de espumas de siiicón son bien conocidos en la técnica y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros y en la solicitud de patente europea No. 89307851 , publicada ei 7 de febrero de 1990 por Starch, M.S. Otros supresores de espumas de silicón se describen en la patente de E.U.A 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimeintos para la desespumación de soluciones acuosas incorporando a las mismas pequeñas cantidades de fluidos de polidimetilsiloxano. Mezclas de silicón y sílice silanatada se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de espumas en composiciones detergentes granuladas se describen en la patente de E.U. 3,933,672, Bartolotta y otros, y en la patente de E.U. 4,652,392, Baginski y otros, expedida el 24 de marzo de 1987. _ Un supresor de espumas a base de silicón ilustrativo para usarse en la presente es una cantidad supresora de espumas de un agente controlador de espumas que consiste esencialmente de: (i) fluido de poiidimetilsiloxano que tiene una viscocidad de alrededor de 20 cs a aproximadamente 1 ,500 cs a 25°C; (ii) de alrededor de 5 a aproximadamente 50 partes por 100 partes en peso de (i) resina de siloxano compuesta de unidades de (CH3)3SiO-]/2 de unidades de SÍO2 en una relación de unidades de ( H3)3SiO"i/2 a unidades de Si?2 de alrededor de 0.6:1 a aproximadamente 1.2:1 ; y (iii) de alrededor de 1 a aproximadamente 20 partes por 100 partes en peso de (i) de un gel de sílice sólido. En el supresor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una fase continua está hecho de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los mismos (preferidas), o polipropilenglicol. El supresor de espumas de silicón primario es ramificado/entrelazado y no lineal. Para ilustrar este punto más, las composiciones detergentes para lavandería líquidas típicas con espumaciones controladas opcionalmente comprenderán de alrededor de 0.001 a aproximadamente 1 , preferiblemente de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0J, muy preferiblemente de alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.5, % en peso de dicho supresor de espumas de silicón, que comprende (1 ) una emulsión no acuosa de un agente antiformador de espumas primario que es una mezcla de (a) un poliorganosiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compuesto de silicón productor de resina de silicón , (c) un material llenador finamente dividido y (d) un catalizador para promover la reacción de componentes de mezcla (a), (b) y (c) para formar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo de silicón no iónico; y (3) polietilenglicol o un copolímero de polietileno-polipropilenglicol que tiene una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; y sin polipropilenglicol. Se pueden usar cantidades similares en composiciones granuladas, geles, etc. Véanse también patentes de E.U. 4,978,471 , Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990 y 4,983,316, Starch, expedida el 8 de enero de 1991 , 5,288,431 , Huber y otros, expedida ei 22 de febrero de 1994 y patentes de E.U. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1 , línea 46 a la columna 4, línea 35. El supresor de espumas de silicón de ia presente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/poiipropilenglicol, todos teniendo un peso moiecuiar promedio menor de aproximadamente 1 ,000, preferiblemente entre alrededor 100 y 800. Los copolímeros de poiietilenglicol y polietileno/polipropiieno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente demás de aproximadamente 2% en peso, preferiblemente más de aproximadamente 5% en peso. El solvente preferido de ia presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1 ,000, muy preferiblemente entre alrededor de 100 y 800, muy preferiblemente aún entre 200 y 400, y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peso de entre alrededor de 1 :1 y 1 :10, muy preferiblemente entre 1 :3 y 1 :6, de polietilglicohcopolímero de polietileno-polipropilenglicol. Los supresores de espumas de silicón preferidos usados en la presente no contienen polipropilengiicol, particularmente de peso molecular de 4,000. Preferiblemente tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101. Otros supresores de espumas útiies en la presente contienen los alcoholes secundarios (v.gr., 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones descritos en E.U. 4,798,679, 4,075,1 18 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen alcoholes de alquilo de CQ-C-| 6 que tienen una cadena de C-| -C-J 6- Un alcohol preferido es 2-butiloctanol, que está disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes secundarios están disponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Enichem. Los supresores de espumas mixtos típicamente comprenden mezclas de alcohol + silicón a una relación en peso de 1 :5 a 5:1. Para cualesquiera composiciones detergentes que se han de usar en máquinas lavadoras automáticas, las espumas no se debe formar hasta el grado de que se desborden de la lavadora. Los supresores de espuma, cuando se utilizan, están presentes preferiblemente en una cantidad de supresión de espumas. Por "cantidad de supresión de espuma" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar por resultado un detergente de lavandería de baja espumación para usarse en máquinas lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a aproximadamente 5% de supresor de espumas. Cuando se utilizan como supresores de espumas, los ácidos grasos monocarboxílicos, y sales de los mismos, estarán presentes típicamente en cantidades hasta de aproximadamente 5%, en peso, de la composición detergente.

Preferiblemente, se utiliza de alrededor de 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de espumas de monocarboxilato graso. Los supresores de espuma de silicón se utilizan típicamente en cantidades de hasta aproximadamente 2.0%, en peso, de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidades superiores. Este límite superior es práctico en la naturaleza, debido principalmente al interés de mantener los costos reducidos al mínimo y la efectividad de cantidades inferiores para controlar efectivamente la espumación. Preferiblemente se usa de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 1 % de supresor de espumas de silicón, muy preferiblemente de alrededor de 0.25% a aproximadamente 0.5%. Tal como se emplea en la presente, estos valores en por ciento en peso incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como cualesquiera materiales auxiliares que se puedan utilizar. Los _supresores de espuma de monoestearilfosfato se utilizan generalmente en cantidades que varían de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 0.2% en peso de la composición. Los supresores de espuma de hidrocarburos se utilizan típicamente en cantidades que varían de alrededor de 0.01 % a aproximadamente 5.0%, aunque se pueden usar niveles superiores. Los supresores de espuma de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composiciones acabadas.

Suavizantes de telas Se pueden usar opcionalmente varios suavizantes de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la patente de E.U. 4,062,647, Storm and Nirschi, expedida ei 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadoras conocidas en la técnica, típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las composiciones de la presente para proveer beneficios suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U. 4,375,416, Crisp y otros, marzo 1 de 1983 y en la patente de E.U. 4,291 ,071 , Harris y otros, expediuda el 22 de septiembre de 1981.

Agentes inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01 % aproximadamente 10% en peso de la composición, preferiblemente de alrededor de 0.01% aproximadamente 5%, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% aproximadamente 2%. Muy específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-Ax-P; en donde P es una unidad polimerizabie a la cual se puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O se puede unir a ambas unidades; A es una de las siguientes estructuras: -NC(O)-, -C(0)0-, -S-, -O-, -N=; x es 0 ó 1 ; y R es grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los cuales el nitrógeno dei grupo N-O se puede unir o el grupo N-O es parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en donde R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolina, piperidina y derivados de los mismos. El grupo N-O puede estar representado por las siguientes estructuras generales: en donde R-j , R2, R3 son grupos alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico o combinaciones de los mismos; x, y y z son 0 ó 1 ; y el nitrógeno del grupo N- O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupos antes mencionados. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferiblmente aún pKa<6. Cualquier estructura de base de polímero se puede usar mientras el polímero de óxido de amina formado sea soluble en agua y tenga propiedades inhibidoras de transferencia de colorante. Ejemplos de estructuras de base poiiméricas adecuadas son poliviniios, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamida, polimidas, poiiacrilatos y mezclas de los mismos. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y ei otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1 :1 ,000,000. Sin embargo, el número de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1 ,000,000; muy preferido de 1 ,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Esta clase preferida de materiales se puede denominar "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el N-óxido de poli-4-vinilpiridina que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N- óxido de amina de aproximadamente 1 :4.

Los copolímeros de polímeros de N-vinilporrolidona y N-vinilimídazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. Preferiblemente, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en la escala de 5,000 a 1 ,000,000, muy preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz como se describe en Barth, y otros Chemical Analysis, Vol. 1 13. "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia). Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , muy preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1 , muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún _de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Los PVP son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas aquí por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietinelglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm surtida en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1 , y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos que también proveen una acción inhibidora de transferencia de colorante. Sí se usan, las composiciones de la presente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01 % a 1 % en peso de dichos abrillantadores ópticos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R-j se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metiIamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R-| es anilino, R2 es N-2-bis- hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4,,bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'- estilbendisulfónico y sal disódica. Esta especie de abrillantador particular es comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido úitl en las composiciones de la presente. Cuando en la fórmula anterior R1 es aniiino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metiiamino y M es un catión tal como sodio, ei abrillantador es la sal de disodio de ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisuifónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comerciiamente bajo ei nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R1 es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio de ácido 4,4'- b¡s[(4-anil¡no-6-morf¡lino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisuifónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation. La especie de abrillantador óptico específica seleccionada para usarse en la presente invención provee beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especilamente efectivos cuando se usa en combinación con los agentes inhibidores de transferencia de colorante polimérico seleccionados anteriormente descritos. La combinación de dichos materiales poliméricos seleccionados (v.gr., PVNO y/o PVPVI) con dichos abrillantadores ópticos seleccionados (v.gr., Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM- GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de transferencia de colorante significativamente mejor en soluciones de lavado acuosas que cualquiera de esos dos componentes de composición detergente cuando se usan solos. Sin limitarse a ia teoría, se cree que dichos abrillantadores funcionan de esta manera porque tienen alta afinidad para telas en la solución de lavado y por lo tanto se depositan con relativa rapidez sobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depositan sobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depositado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son los más adecuados para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención. Desde luego, se apreciará que los otros tipos de abrillantador óptico convencionales de compuesto opcionalmente pueden estar presentes en las composiciones de la presente para proveer beneficios de "brillantez" convencionales a las telas, más que un efecto inhibidor de transferencia de colorante verdadero. Dicho uso es convencional y bien conocido para ias formulaciones de detergentes. pH y variación en la regulación del pH Muchas composiciones detergentes para lavado automático de vajillas de la presente serán reguladas en su pH, es decir, son relativamente resistentes a la caída del pH en presencia de suciedades acidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente pueden tener una capacidad reguladora de pH extremadamente baja, o pueden ser sustancialmente no reguladas en su pH. Las técnicas para controlar o variar el pH a niveles de uso recomendados incluyen muy generalmente el uso no sólo de reguladores de pH, sino también de álcalis, ácidos, sistemas de salto de pH, contenedores de doble compartimento adicionales, etc., y se conocen bien por los expertos en la técnica. Las composiciones ADD que se prefieren en la presente comprenden un componente de ajuste de pH seleccionado de sales inorgánicas alcalinas hidrosoiubles y mejoradores de detergencia orgánicos o inorgánicos hidrosoiubles. Los componentes de ajuste de pH se seleccionan de manera tal que cuando la ADD sea disuelta en agua a una concentración de 1 ,000-5,000 ppm, el pH permanezca en la escala de aproximadamente más de 8, preferiblemente alrededor de 9.5 a aproximadamente 1 1. El componente de ajuste de pH que no es de fosfato y que se prefiere en la invención se selecciona del grupo que consiste de: (i) carbonato o sesquicarbonato de sodio; (ii) silicato de sodio, preferiblemente silicato de sodio hidratado que tiene una relación Si02:Na20 de aproximadamente 1 :1 a aproximadamente 2:1 y mezclas del mismo con cantidades limitadas de metasilicato de sodio; (¡ii) citrato de sodio; (iv) ácido cítrico; (v) bicarbonato de sodio; (vi) borato de sodio, preferiblemente bórax; (vii) hidróxido de sodio y (viii) mezclas de (i)-(vii). Las modalidades preferidas contienen niveles bajos de silicato (es decir, alrededor de 3% a aproximadamente 10% de Si02). Ejemplos ilustrativos de sistemas de componente de ajuste de pH altamente preferidos son las mezclas binarias de citrato de sodio granulado con carbonato de sodio anhidro y las mezclas de tres componentes de citrato de sodio granulado trihidratado, ácido cítrico monohidratado y carbonato de sodio anhidro. La cantidad del componente de ajuste de pH en ías presentes composiciones ADD es preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 50% en peso de la composición. En una modalidad preferida, el componente de ajuste de pH está presente en la composición ADD en una cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 10% a aproximadamente 30% en peso. Para las composiciones de la presente que tengan un pH entre aproximadamente 9.5 y aproximadamente 11 de la solución de lavado inicial, las modalidades de ADD que se prefieren particularmente comprenden, en peso de la ADD, de aproximadamente 5% a aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 10% a aproximadamente 30%, muy preferiblemente alrededor de 15% a aproximadamente 20% de citrato de sodio; con alrededor de 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente alrededor de 7% a aproximadamente 25%, muy preferiblemente alrededor de 8% a aproximadamente 20% de carbonato de sodio. El sistema de ajuste de pH esencial puede complementarse (es decir, para un secuestro mejorado en agua dura) con otras sales mejoradoras de detergencia opcionales seleccionadas de los mejoradores de detergencia que no son de fosfato conocidos en la técnica, los cuales incluyen los diferentes boratos, hidroxisulfonatos, poliacetatos y policarboxilatos de amonio hidrosolubles, de metal alcalino, de amonio o amonio sustituido. Se prefieren las sales de metal alcalino, especialmente las sales de sodio de dichos materiales. Pueden usarse mejoradores de detergencia orgánicos que no sean de fósforo e hidrosolubles alternativos gracias a sus propiedades de secuestro. Ejemplos de mejoradores de detergencia de poliacetato y policarboxilato son las sales de sodio, potasio, litio, amonio y amonio sustituido de ácido etilendiaminotetraacético; ácido nitrilotriacético, ácido tartratomonosuccínico, ácido tartratodisuccínico, ácido oxidisuccínico, ácido carboximetoxisuccínico, ácido melítico y sales de bencenpolicarboxilato de sodio. (a) Silicatos hidrosolubles Las presentes composiciones detergentes para lavado automático de vajillas pueden comprender además silicatos hidrosolubles. Los silicatos hidrosolubles de la presente son cualquier silicato que sea soluble al grado de que no afecte de manera adversa las características de reducción de manchas/películas de la composición ADD. Ejemplos de silicatos son metasilicatos de sodio y, más generalmente, los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación S¡02:Na20 en la escala de 1 .6:1 a 3.2:1 ; y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U. 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. El NaSKS-6® es un silicato cristalino estratificado comercializado por Hoechst (abreviado comúnmente aquí como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el Na SKS-6 y otros silicatos hidrosolubles útiles en la presente no contienen aluminio. El NaSKS-6 es la forma d-Na2OSiOs de silicato estratificado y puede prepararse mediante métodos tales como los descritos en los documentos alemanes DE-A-3,417,649 y DE-A-3J42,043. El SKS-6 es un silicato estratificado que se prefiere usar en la presente, pero pueden usarse otros silicatos estratificados, tales como los que tienen la fórmula general NaMSix02x+?:yH20 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y (y) es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Varios otros silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-1 1 , como las formas a-, ß- y ?-. También pueden ser útiles otros silicatos, tales como por ejemplo silicato de magnesio, los cuales pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente de estabilización para blanqueadores oxigenados y como un componente de sistemas de control de espuma.

Los silicatos particularmente útiles en las aplicaciones para lavado automático de vajillas (ADD) incluyen los silicatos hidratados de relación 2 granulados tales como BRITESIL® H20 de PQ Corp., y el comúnmente obtenido BRITESIL® H24, aunque el grados líquidos de varios silicatos pueden usarse cuando la composición ADD esté en forma líquida.

Dentro de límites seguros, el metasilicato de sodio o hidróxido de sodio solos o en combinación con otros silicatos pueden usarse en un contexto de ADD para fomentar el pH de lavado hasta un nivel deseado.

Agentes de cuidado de material Las presentes composiciones ADD pueden contener uno o más agentes de cuidado de material que sean efectivos como inhibidores de corrosión y/o auxiliares antiherrumbre. Dichos materiales son componentes preferidos de las composiciones para lavado automático de vajillas, especialmente en ciertos países europeos en los que el uso de la plata niquelada por electroplaqueo y la plata sterling todavía sean ..comparativamente comunes en artículos de cocina domésticos, o cuando la protección del aluminio sea una preocupación y la composición tenga un bajo contenido de silicato. En general, dichos agentes de cuidado de material incluyen metasilicato, silicato, sales de bismuto, sales de manganeso, parafina, triazoles, pirazoles, tioles, mercaptanos, sales de ácido graso de aluminio y mezclas de los mismos.

Cuando estén presentes, dichos materiales de protección se incorporan preferiblemente a niveles bajos, por ejemplo, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5% de la composición ADD. Los inhibidores de corrosión adecuados incluyen aceite de parafina, típicamente un hidrocarburo alifático predominantemente ramificado que tiene un número de átomos de carbono en la escala de aproximadamente 20 a aproximadamente 50; el aceite de parafina que se prefiere se selecciona de especies de C25-45 predominantemente ramificadas con una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de aproximadamente 32:68. Un aceite de parafina que satisface esas características se vende por Wintershall, Salzbergen, Alemania, bajo el nombre comercial WINOG 70. Además, se prefiere también la adición de niveles bajos de nitrato de bismuto (es decir, Bi(N03)3). Otros compuestos inhibidores de corrosión incluyen benzotriazol y compuestos comparables; mercaptanos o tioles que incluyen tionaftol y tioantranol; y sales de ácido graso de aluminio finalmente divididas tales como tristearato de aluminio. El formulador reconocerá que dichos materiales se pueden usar generalmente de manera juiciosa y en cantidades limitadas para evitar cualquier tendencia a producir manchas o películas sobre artículos de vidrio o comprometer la acción de blanqueo de las composiciones. Por esta razón, los inhibidores de corrosión de mercaptano que son bastante reactivos en blanqueador y los ácidos carboxílicos grasos comunes que se precipitan con calcio en particular se evitan de manera preferible.

Otros ingredientes Una amplia variedad de otros ingredientes funcionales útiles en las composiciones detergentes pueden incluirse en las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótopos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, llenadores sólidos para composiciones en barra, etc. Si se desea una alta formación de espumas, se pueden incorporar en las composiciones fomentadores de espumas tales como las alcnolamidas de C-| 0_ l 6> típicamente a niveles de 1 %-10%. Las monoetanol y dietanoiamidas de C-I Q-C-14 ¡lustran una clase típica de dichos fomentadores de espumas. Es ventajoso también el uso de otros promotores de jabonaduras con agentes tensioactivos auxiliares de jabonadura alta, tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas indicadas anteriormente. Si se desea, se puede añadir sales de magnesio solubles tales como MgCl2, MgS?4, y similares, típicamente, a niveles del 0.1 %-2%, para proveer jabonaduras adicionales y realzar la capacidad de remoción de grasa. Se pueden estabilizar además opcionaimente varios ingredientes detersivos empleados en la presente invención, absorbiendo dichos ingredientes sobre un substrato hidrofóbico poroso, revistiendo después dicho substrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, se mezcla un ingrediente detersivo con un agente tensioactivo antes de que se le absorba al substrato poroso. En uso, se libera el ingrediente detersivo del substrato al baño de lavado acuoso, en donde realiza su función detersiva deseada.

Para ilustrar esta técnica con más detalle, se mezcla una sílice hidrofóbica porosa (marca de fábrica SIPERNAT D10, DeGussa) con una solución de enzima proteolítica que contienes el 3%-5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13--.-15 (EO 7). Típicamente, la solución enzima/agente tensioactivo es 2.5 X el peso de la sílice. Se dispersa el polvo resultante agitando el aceite de silicón (se puede usar varias viscosidades de aceite de silicón en el intervalo de 500-12,500). Se emulsifica la dispersión resultante de aceite de silicón o se añade de otra manera a la matriz detergente final. Por este medio, se puede "proteger" ingredientes como los anteriormente mencionados, enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, formadores de fluorescencia, acondicionadores de tela y agentes tensioactivos hidrolizables, para su uso en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para ropa. Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes como vehículos. Son adecuados los alcoholes primarios o secundarios de peso molecular bajo, ejemplificados por el metanol, etanol, propanol e isopropanol. Los alcoholes monohídricos son preferidos como agente tensioactivo solubilizador, pero se puede usar también polioles como los que contienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono y de 2 a aproximadamente 6 grupos hidroxi (v.gr., 1 ,3-propanodiol, etilenglicol, glicerina y 1 ,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener del 5% al 90%, típicamente del 10% al 50% de tales vehículos.

Se formulará las composiciones de la presente preferiblemente de tal manera que, durante su uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre aproximadamente 6.5 y aproximadamente 1 1 , preferiblemente de entre aproximadamente 7.5 y 10.5. Las formulaciones líquidas de! producto para lavado automático de vajillas tienen preferiblemente un pH de entre aproximadamente 6.8 y aproximadamente 9.0. Los productos de lavado tienen típicamente un pH 9- 1 1. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidas por los expertos en la técnica.

Composición deterqente granulada de alta densidad Los sistemas de suministro de partículas vitreas de la presente pueden usarse tanto en composiciones detergentes granuladas de baja densidad (menos de 550 gramos/litro) como de alta densidad en las cuales la densidad del granulo sea de por lo menos 550 gramos/litro. Dichas composiciones detergentes de alta densidad comprenden típicamente alrededor de 30% a aproximadamente 90% de agente de tensioactivo detersivo. Las composiciones de baja densidad pueden prepararse mediante procedimientos de secado por aspersión estándares. Están disponibles varios medios y equipo para preparar composiciones detergentes granuladas de alta densidad. La práctica comercial actual en el campo emplea torres de secado por aspersión para fabricar detergentes para lavandería granulados los cuales tienen comúnmente una densidad de menos de aproximadamente 500 g/l. En consecuencia, si se usa ei secado por aspersión como parte del procedimiento general, las partículas detergentes secadas por aspersión resultantes deben ser densificadas usando los medios y equipos descritos a continuación en la presente. Como alternativa, el formulador puede eliminar el secado por aspersión usando equipo de mezclado, densificación y granulación que está disponible comercialmente. La siguiente es una descripción no limitante de dicho equipo adecuado para usarse en la presente. Pueden usarse mezcladores/densificadores de alta velocidad en el presente procedimiento. Por ejemplo, el dispositivo comercializado bajo la marca "Lodige CB30" Recycler comprende un tambor de mezclado cilindrico estático que tiene una flecha giratoria central con cuchillas de mezclado/cortado montadas sobre la misma. Otro de estos aparatos incluye los dispositivos comercializados bajo la marca "Shugi Granulator" y bajo la marca "Drais K-TTP 80": Se puede usar para una densificación adicional equipo tal como ei comercializado bajo la marca "Lodige KM600 Mixer". En un modo de funcionamiento, las composiciones se preparan y densifican mediante el pasaje a través de dos máquinas mezcladoras y densificadoras que funcionan en secuencia. De esta manera, los ingredientes composicionales deseados pueden mezclarse y pasarse a través de un mezclador Lodige usando tiempos de residencia de 0.1 a 1.0 minutos y después pasarse a través de un segundo mezclador Lodige usando tiempos de residencia de 1 minuto a 5 minutos. En otra forma, una suspensión acuosa que comprende los ingredientes de formulación deseados se rocía en un lecho fluidizado de agentes tensioactivos en partículas. Las partículas resultantes pueden ser densificadas mediante su paso a través de un aparato Lodige, como se indicó arriba. Las partículas vitreas se mezclan con la composición detergente en ei aparato Lodige. La densidad final de ias partículas de la presente puede medirse mediante una variedad de técnicas simples, las cuales incluyen típicamente suministrar una cantidad del detergente granulado en un contenedor de volumen conocido, medir el peso del detergente y reportar la densidad en gramos/litro. Una vez que la composición detergente granulada de "base" de baja o alta densidad es preparada, el sistema de suministro de partícula vitrea de esta invención se añade a la misma mediante cualquier operación de mezclado en seco adecuada. El método de lavar telas y depositar perfume sobre las mismas comprende poner en contacto dichas telas con un líquido de lavado acuoso que comprenda por lo menos aproximadamente 100 ppm de ingredientes detersivos convencionales descritos anteriormente aquí, así como por lo menos aproximadamente 1 ppm del sistema de suministro de perfume descrito arriba. En forma preferible, dicho líquido acuoso comprende alrededor de 500 ppm a aproximadamente 20,000 ppm de los ingredientes detersivos convencionales, y de aproximadamente 10 ppm a aproximadamente 200 ppm del sistema de suministro de perfume. El sistema de suministro de partícula vitrea trabaja bajo todas las circunstancias, pero es particularmente útil para proveer beneficios de olor de perfume sobre telas durante el almacenamiento, secado o planchado. El método comprende poner en contacto las telas con un líquido acuoso que contenga por lo menos aproximadamente 100 ppm de ingredientes detersivos convencionales y por lo menos aproximadamente 1 ppm de ia composición de suministro de perfume, de manera tal que las partículas de zeolita perfumadas queden atrapadas sobre las telas, almacenar telas secadas en tendedero bajo condiciones ambientales con humedad de por lo menos 20%, secar la tela en una secadora automática convencional o aplicar calor a las telas que han sido secadas en tendedero o secadas en máquina a bajo calor (menos de aproximadamente 50°C) mediante medios de planchado convencionales (preferiblemente con vapor o pre-humidificación). Los siguientes ejemplos no limitantes ¡lustran los parámetros y composiciones empleados en la invención. Todos los porcentajes, partes y relaciones son en peso, a menos que se indique lo contrario.

EJEMPLO I 1. Preparación de zeolita cargada con fragancia gr De zeolita activada Na-X (<5% de humedad residual) se colocan en un mezclador simple o dispositivo de mezclado tipo molino de café. A eso se le añade 1.5 gr de perfume por goteo. La mezcla se agita durante aproximadamente 10 minutos, dando como resultado una PLZ (zeolita cargada con perfume) con una carga de 15% p/p. 2. Preparación de hidrolizados de almidón hidrogenado con bajo contenido de humedad (Tg=120°C) 100g de hidrolizado de almidón hidrogenado tal como POLYSORB RA-1000 de Roquette America (75% de sólidos) se calientan bajo agitación continua hasta que se remueve agua suficiente para obtener un jarabe con bajo contenido de humedad que contiene menos de 5% de agua.

Bajo presión atmosférica, dichos niveles de agua bajos llevan a puntos de ebullición del jarabe viscoso en la escala de 150-160°C. 3.- Combinación de PLZ y jarabe con bajo contenido de humedad Se añade la PLZ al jarabe con bajo contenido de humedad caliente. Típicamente, se añade un nivel de 20-40% en peso de PLZ. Para un mezclado eficiente, se prefiere una alta entrada de energía (tal como el uso de un mezclador o extrusor de alto par de torsión).

.- Formación/reducción de tamaño de la partícula vitrea La dispersión de PLZ en ei jarabe con bajo contenido de humedad se deja enfriar a la temperatura ambiente. Al caer la temperatura del sistema debajo de la temperatura de transición de vidrio del jarabe, se obtiene un sistema vitreo que puede ser molido y configurado en varios tamaños de partícula. De manera alternativa, el sistema en su estado ahulado o maleable puede ser configurado en pellas o pildoras para crear partículas de tamaño y forma deseados.

.- Combinación del vidrio en partículas del paso 4 con base para detergente 2.22% De las partículas vitreas pueden añadirse a una formulación para detergentes, proveyendo 0.67% de PLZ y 0.1 % de perfume.

EJEMPLO II Se corre una ejecución similar a la del ejemplo I pero usando una mezcla 80:20 de sacarosa/maltodextrina (D.E. =10) en lugar de hidrolizado de almidón hidrogenado. Dichos sistemas pueden comprender también una mezcla de sacarosa o de otro oligosacárido de bajo peso molecular y un polisacárido o almidón con una D.E. de menos de 15, preferiblemente <10, a un nivel de por lo menos 10% p/p. Un material fundido de sacarosa/maltodextrina típico que comprende 80% de sacarosa y 20% de LoDex 5 (ex American Maize) que contiene 2% de agua. El material fundido se alimenta después a un extrusor de gusanos gemelos ZSK 30 Werner & Pfleiderer y se añade la- PLZ a un nivel de 20% p/p en la séptima zona del extrusor. Los materiales extruídos se enfrían a 90°C y se cortan y configuran a partículas de 500-1000 µm.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1 .- Una composición para lavandería o limpieza que comprende: (a) una partícula vitrea que comprende agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza, seleccionada de perfumes, blanqueadores, promotores de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, quelatadores, antiincrustantes, inhibidores de umbral, inhibidores de transferencia de colorante, fotoblanqueadores, enzimas, anticuerpos catalíticos, abrillantadores, colorantes sustantivos en telas, antimicóticos, antimicrobianos, repelentes de insectos, polímeros liberadores de suciedad, agentes suavizantes de telas, fijadores de colorante, sistemas de salto de pH y mezclas de los mismos; y (b) por lo menos un material activo detergente que no es jabón; en donde dicha partícula vitrea comprende un hidrolizado de almidón que tiene una temperatura de transición de vidrio, anhidra y no plastificada (Tg) de aproximadamente 0°C o más; y en donde además dicha partícula vitrea tiene un valor de higroscopicidad de menos de aproximadamente 80%.

2.- Una composición detergente para lavandería de trabajo pesado que comprende: (A) de 0.1 % a 10%, en peso de la composición, de una partícula vitrea y (B) de 0.1 % a 90%, en peso de la composición, de uno o más materiales activos detergentes que no son de jabón; en donde dicha partícula vitrea tiene un tamaño de partícula promedio de 1 a 500 mieras y comprende un perfume adsorbido sobre una zeolita y envuelto en un cristal de hidroiizado de almidón, dicho cristal tiene una Tg en la escala de 50°C a 200°C; en donde la composición de dicha partícula vitrea, expresada en partes en peso de los ingredientes como un porcentaje de la partícula vitrea total, es como sigue: (a) de 2% a 40% en peso de dicho perfume; (b) de 2% a 95% de dicha zeolita, dicha zeolita tiene un área de superficie de 50 m2/g o más; (c) de 12% a 96% de dicho carbohidrato tiene un punto de fusión en la escala de 30°C a 300°C; y (d) de 0.05% a 35% de agua o plastificante.

3.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dichos agentes útiles para composiciones de lavandería o limpieza se seleccionan del grupo que consiste de perfumes, blanqueadores, promotores de blanqueo, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoblanqueadores, abrillantadores, polímeros liberadores de suciedad y mezclas de los mismos.

4.- Una composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dicho material de vehículo de perfume es un sólido poroso seleccionado del grupo que consiste de silicatos amorfos, silicatos cristalinos no estratificados, silicatos estratificados, carbonatos de calcio, sales dobles de carbonato de calcio/sodio, carbonatos de sodio, arcillas, zeoiitas, sodalitas, fosfatos de metal alcalino, zeolitas macroporosas, microesferas de quitina, carboxialquiicelulosas, carboxialquilalmidones, ciclodextrinas, almidones porosos y mezclas de los mismos; y dicho sólido poroso tiene un área de superficie de por lo menos 50 m2/g.

5.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 -4, caracterizada además porque dicho perfume comprende de 50% a 100% en peso de agentes suministrables.

6.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizada además porque dicha partícula vitrea tiene un tamaño de partícula promedio en la scala de 1 a 500 mieras.

7.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, caracterizada además porque dicha partícula vitrea comprende además un recubrimiento exterior.

8.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, que tiene la forma de un detergente para lavandería, aditivo para detergente de lavandería o suavizante de telas, caracterizada además porque el compuesto hidroxílico o mezcla de compuestos hidroxílicos que forman dicho vidrio es procesable como un fluido extruíble a temperaturas en la escala de 60°C a 180°C; no más de 40% del total de dicho perfume está presente libre de dicho material de vehículo de perfume; dicha partícula vitrea tiene un contenido de humedad, preparada, de no más del 7%; y la temperatura de transición de vidrio (Tg) de por lo menos un compuesto hidroxílico es de al menos 45°C.

9.- Una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, caracterizada además porque dicho vidrio comprende hidrolizados de almidón hidrogenado.

10.- Una partícula vitrea para el suministro efectivo de uno o más materiales fncionales útiles a niveles bajos en composiciones detergentes; dicha partícula comprende: (a) uno o más hidrolizados de almidón que tienen una temperatura de transición de vidrio anhidra y no plastificada (Tg) de 25°C o más; (b) por io menos un material inorgánico en partículas poroso que tiene un área de superficie de 50 a 1700 m2/g; y (c) un material funcional seleccionado de perfumes, agentes de transferencia de oxígeno, catalizadores de blanqueo, fotoblanqueadores, colorantes sustantivos en telas, polímeros liberadores de suciedad y mezclas de los mismos.