MXPA99008456A - Un procedimiento para la hidrogenacion de mezclas de hidroformilacion - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a:Un procedimiento para la hidrogenación de mezclas reactivas a partir de la hidroformilación de olefinas que contienen de 5 a 24átomos de carbono, utilizando hidrógeno y un catalizador fijo asícomo bajo una temperatura elevada, en donde se conducen los aldehidos, alcoholes, formiatos y las sustancias con puntos bajos de ebullición vaporizados y en forma de vapor a partir de la mezcla reactiva por un catalizador de Cu/Cr libre de portadores.

Description

UN PROCEDIMIENTO PARA LA HIDROGENACION DE MEZCLAS DE HIDROFORMILACION La presente invención se refiere a un procedimiento para la hidrogenación de mezclas de hidroformilación, que se obtienen mediante la preparación de alcoholes oxo superiores por medio de la hidroformilación de las olefinas respectivas. Ya se sabe que los alcoholes superiores, en particular aquellos que contienen de 6 a 15 átomos de carbono, pueden prepararse mediante la hidroformilación catalítica (o reacción oxo) de las olefinas que contienen un átomo de carbono menos y, subsecuentemente, la hidrogenación catalítica de las mezclas reactivas que contienen aldehidos y alcoholes. Principalmente, estos se utilizan como eductos para la preparación de ablandadores o detergentes. Es conocido que se obtienen mezclas reactivas mediante la hidroformilación de olefinas que a parte de los productos deseados, es decir los aldehidos y los alcoholes respectivos, pueden contener, dependiendo del catalizador y las condiciones de la reacción, subproductos y productos secuenciales como olefinas que no han reaccionado, hidrógenos saturados que, mediante hidrogenación se crearon a partir de las olefinas, agua, esteres de los alcoholes deseados (por ejemplo formiatos) , acétales a partir de los productos meta, aldehidos y alcoholes, éter enólico así como otros subproductos y productos secuenciales. Las sustancias mencionadas pueden dividirse en sustancias con puntos bajos de ebullición que presentan puntos de ebullición más bajos que los puntos de ebullición del aldehido y en sustancias con puntos altos de ebullición que presentan puntos de ebullición más altos que el punto de ebullición del alcohol. En la hidrogenación de las mezclas reactivas se obtienen a partir de algunos de los subproductos, tales como esteres y acétales, los alcoholes deseados como el producto meta, lo cual mejora el rendimiento. En particular se desea que los formiatos, que pueden aparecer en cantidades de hasta el 10% en peso, se hidrogenen bajo condiciones comparablemente más moderadas y, en particular, bajo presión b ja con catalizadores comerciales para dar el alcohol deseado (y el metanol como subproducto) . La hidrogenación catalítica de mezclas reactivas que se han preparado mediante la hidroformilación catalizada por cobalto de olefinas con 2 a 24 átomos de carbono se describe, por ejemplo, en la patente alemana DE 35 42 595. La hidrogenación se realiza en dos pasos. En un primer paso se hidrogena la mezcla de hidroformilación a una temperatura de 150 a 230 °C y bajo una presión de hidrógeno de 10 a 350 bar con un rendimiento del 80 al 95% en un catalizador portador de Si02 que contiene del 5 al 15% en volumen de níquel y del 2 al 20% en volumen de molibdeno en forma de óxido de molibdeno- En un segundo paso la hidrogenación se lleva hasta su final a una temperatura entre 150 y 230°C y bajo una presión de hidrógeno de 10 a 350 bar en un catalizador cuya masa activa consta del 55 al 60% de cobalto, del 15 al 20% de cobre, del 4 al 10% de manganeso y del 2 al 5% de molibdeno en forma de óxido de molibdeno así como, en dado caso, de hasta el 10% de aditivos activadores. De conformidad con el procedimiento, los formiatos y acétales presentes en la mezcla se hacen reaccionar para dar los alcoholes respectivos. Sin embargo, el procedimiento tiene la desventaja que la hidrogenación se realiza en dos pasos y bajo presiones altas - conforme el ejemplo bajo 250 hasta 245 bar. De conformidad con la patente estadounidense US-A 5 399 793, se utilizan catalizadores de níquel/molibdeno en Al203 o Al203 - Si02 como materiales portadores para la hidrogenación de mezclas reactivas libres de cobalto, tales como se obtienen mediante la hidroformilación de olefinas de 5 a 12 átomos de carbono. El procedimiento completo consta de los siguientes pasos individuales: (a) hidroformilación catalizada por cobalto (b) eliminación de cobalto de la mezcla reactiva (c) hidrogenación de la mezcla reactiva bruta a temperaturas elevadas y presiones elevadas (d) obtención de alcoholes con cantidades mínimas de aldehidos por medio de destilación y (e) hidrogenación final de los alcoholes. Las hidrogenaciones de los pasos (c) y/o (e) pueden realizarse utilizando un catalizador Ni/Mo bimetálico y libre de fósforo. Este catalizador de hidrogenación provoca menos subproductos con un alto punto de ebullición que un catalizador respectivo que contiene fósforo. Sin embargo, una desventaja de este procedimiento es que requiere de dos pasos de hidrogenación para la preparación de un alcohol adecuado para la preparación de ablandadores, que cumpla las especificaciones y, además, que cuando menos en el paso de hidrogenación (b) requiere de una presión relativamente alta de 1.000 psig (cerca de 70 bar) . El objetivo de la presente invención es la hidrogenación de mezclas reactivas de la hidroformilación de olefinas que contienen de 5 a 24 átomos de carbono en catalizadores con un largo tiempo de aplicación, bajo condiciones en comparación más moderadas y, en particular, bajo presiones más bajas, de tal manera que los aldehidos y los formiatos, presentes como subproductos, reaccionen para dar los alcoholes deseados. Dicho objetivo se logró sorprendentemente mediante un procedimiento para la hidrogenación de mezclas reactivas a partir de la hidroformilación de olefinas que contienen de 5 a 24 átomos de carbono, utilizando hidrógeno en catalizadores fijos a temperaturas elevadas, en donde se evaporan los aldehidos, alcoholes, formiatos y sustancias con puntos bajos de ebullición de la mezcla reactiva y se conducen en forma de vapor por un catalizador de Cu/Cr libre de portadores. De manera ventajosa se separen gotitas de sustancias con puntos altos de ebullición a partir de los aldehidos, alcoholes, formiatos y sustancias con bajos puntos de ebullición evaporados . El procedimiento, de conformidad con la presente invención, proporciona una serie de ventajas. Las sustancias con puntos altos de ebullición que permanecen en el vaporizador y que se separan ventajosamente a partir aldehidos, alcoholes, formiatos y sustancias con puntos bajos de ebullición, arrastrados en forma de gotitas, no se hidrogenan, es decir, no influyen negativamente en el paso de hidrogenación. Pueden, por ejemplo, procesarse por medio de disociación (o cracking) para dar sustancias de valor. Los aldehidos se hidrogenan con rendimientos mayores al 98% en una selectividad de más del 99% en solo un paso de hidrogenación para dar los alcoholes respectivos. Los esteres obtenidos, en particular los formiatos, también se hidrogenen para dar los alcoholes deseados. La hidrogenación puede realizarse dentro del rango de presiones bajas menores a 25 bar. Un efecto secundario deseado es que una gran parte de las olefinas de partida contenidas en la mezcla reactiva no se hidrogenan, por lo que se hace posible su recirculación a la reacción de hidrogenación. La figura presenta el esquema de conjunto del equipo, en donde se puede realizarse de manera continua el procedimiento, de conformidad con la presente invención, con una conducción del oxígeno de hidrogenación en forma de circuito. La mezcla de hidroformilación se introduce como educto 1 en el vaporizador 2, en donde el hidrógeno calentado 3 circula en flujo paralelo. La corriente de hidrógeno 4, cargada con aldehidos, alcoholes, formiatos y sustancias con puntos bajos de ebullición se conduce por un colector de gotas 5. Las sustancias con puntos altos de ebullición que se aislan en el colector de gotas y que permanecen en el vaporizador 5 se extraen en forma continua o discontinua como la parte de sustancias con puntos elevados de ebullición 6. La corriente de hidrógeno 7, libre de sustancias con puntos elevados de ebullición y cargada con aldehidos, alcoholes, formiatos y sustancias de puntos bajos de ebullición se conduce en el reactor de hidrogenación 8 , de donde sale la mezcla de hidrogenación 9, que se enfría en el refrigerante 10. En la vasija del producto 11, la mezcla de hidrogenación se divide en el producto de hidrogenación 12 y el gas en movimiento circular 13, del cual se decanta una parte como gas de desecho 14, para mantener el gas inerte a un nivel aceptable. El hidrógeno consumido se sustituye por hidrógeno fresco 15. Los eductos para la hidroformilación son monoolefinas que contienen de 5 a 24 átomos de carbono y un enlace doble de C-C en posición final o central o mezclas de dichas monoolefinas, tales como 1- o 2-penteno, 2-metil-l-buteno, 2- o 3 -hexeno, la mezcla de olefinas de 6 átomos de carbono (dipropileno) que se obtiene mediante la dimerización de propileno, 3 -metil-1-hexeno, 1-octeno, la mezcla isomérica de olefinas con 8 átomos de carbono (dibuteno) que se obtiene mediante la dimerización de butenos, 1-noneno, 2-, 3- o 4-metil-1-octeno, la mezcla isomércia de olefinas con 9 átomos de carbono (tripropileno) que se obtiene mediante la trimerización de propileno , 1-, 2- o 3-deceno, 2-etil-l-octeno, 1-dodeceno, la mezcla isomérica de olefinas de 12 átomos de carbono (tetrapropileno o tributeno) que se obtiene mediante la tetramerización de propileno o la trimerización de butenos, 1-tetradeceno, 1- o 2-hexadeceno, la mezcla de olefinas de 16 átomos de carbono (tetrabuteno) que obtiene mediante la tetramerización de butenos así como mezclas de olefinas preparadas mediante la cooligomerización de olefinas con diferentes números de átomos de carbono (de preferencia entre 2 y 4) , en dado caso después de la disociación destilativa en fracciones con el mismo o un número similar de átomos de carbono. De preferencia se hidrogenan mezclas que se obtienen durante la hidroformilación de mezclas de olefinas de 8 , 9, 12 o 16 átomos de carbono. Las olefinas se hidroformilizan de manera habitual para dar los eductos para el procedimiento de hidrogenación, de conformidad con la presente invención. Se utilizan, entonces, catalizadores de rodio o, de preferencia, de cobalto y se trabaja con o sin aditivos para estabilizar el complejo, tales como fosfinas orgánicas o fosfitos orgánicos. Las temperaturas y las presiones pueden variar dentro de un amplio rango, dependiendo del catalizador y de las olefinas. Una descripción de la hidroformilación de olefinas se encuentra, por ejemplo, en J.Falbe, New Syntheses with Carbón Monoxide (nuevas síntesis con monóxido de carbono) , Springer-Verlag (editorial Springer) , Heidelberg-Nueva York, 1980, páginas 99 y siguientes, así como en Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology (enciclopedia de la tecnología química), tomo 17, 4a edición, John Wiley & Sons, páginas 902 hasta 919 (1996) . En un primer paso, las mezclas reactivas de la hidroformilación se liberan ventajosamente del catalizador. En el caso de que se haya utilizado un catalizador de cobalto, esto puede lograrse mediante una descarga de presión, una separación de la fase acuosa del catalizador, la oxidación los compuestos carbonilos de cobalto que permanecieron en la mezcla de hidroformilación con aire u oxígeno y la lixiviación de los compuestos de cobalto obtenidos con agua o un ácido acuoso. Los procedimientos para la eliminación de cobalto son bien conocidos, véase por ejemplo J.Falbe, a. a. O., 164, 165 (BASF-Process) ; Kirk-Otmer, a.a.O. así como la patente EP-0 850 905 Al. En el caso de que el compuesto de rodio se haya utilizado como catalizador para la hidroformilación, éste puede separarse de la mezcla de hidroformilación en forma de residuos de destilación por medio de evaporación de película delgada. Por lo general, las mezclas reactivas de la hidroformilación, ventajosamente liberadas de catalizador, contienen del 3 al 40% en peso, en la mayoría de los casos del 5 al 30% en peso de sustancias con puntos bajos de ebullición. Además, contienen del 30 al 90% en peso de aldehidos, del 5 al 60% en peso de alcoholes, hasta el 10% de formiatos de estos alcoholes y del 5 hasta el 15% en peso de sustancias con puntos elevados de ebullición. Sin embargo, debe hacerse énfasis en que el procedimiento, de conformidad con la presente invención, también puede realizarse utilizando mezclas de hidroformilación, cuya composición en este y/u otro caso no corresponde a estas indicaciones. A partir de la mezcla reactiva de hidroformilación, en dado caso liberada de catalizador y, por lo general, no destilada, se evaporan en un primer paso los aldehidos, alcoholes, formiatos y las sustancias con puntos bajos de ebullición. Entre las sustancias con puntos bajos de ebullición se encuentran, más que nada, olefinas que no han reaccionado, los hidrocarburos saturados respectivos que se obtuvieron durante la hidroformilación así como agua. Según las olefinas de partida, las condiciones de la reacción y el grado de rendimiento de la hidroformilación, la parte de las sustancias con bajos puntos de ebullición en la mezcla reactiva se encuentra dentro del rango anteriormente indicado. Las sustancias con puntos elevados de ebullición que, de conformidad con la presente invención, no deben llegar hasta el catalizador de- hidrogenación contienen, entre otras sustancias, productos de aldolización y/o condensación de los aldehidos obtenidos así como acétales y éter enólico y tienen puntos de ebullición considerablemente más elevados que los alcoholes, aldehidos, formiatos y sustancias con puntos bajos de ebullición, ya que son sustancias con un mayor peso molecular. Las condiciones bajo las cuales se separan los aldehidos, alcoholes, formiatos y las sustancias con puntos bajos de ebullición de las sustancias con puntos elevados de ebullición dependen en un grado considerable del número de átomos de carbono de las olefinas de partida. La separación de la mezcla reactiva se realiza de manera ventajosa bajo las mismas condiciones, con respecto a la temperatura y la presión, bajo las cuales se realizará la hidrogenación subsecuente. Así que, por lo general, la presión es menor a 25 bar. De manera ventajosa, la presión es de 1 hasta 25 bar y, en particular, de 15 hasta 20 bar. En el caso de mezclas reactivas que resultan a partir de la hidroformilación de olefinas que contienen de 6 a 12 átomos de carbono (por ejemplo de octenos, que se han obtenido por medio de la dimerización de butenos) , el procedimiento puede realizarse, por ejemplo, bajo temperaturas de 150 hasta 250 °C, de manera ventajosa de 160 hasta 220 °C. Las temperaturas óptimas para separar las sustancias con puntos altos de ebullición de otras mezclas de hidroformilación pueden determinarse con facilidad mediante ensayos de orientación. Para la disociación de mezclas de hidroformilación se utilizan dispositivos habituales, por ejemplo, un vaporizador de película delgadas o un vaporizador molecular por gravedad. En una realización ventajosa la mezcla se dosifica en una corriente de hidrógeno con una temperatura adecuada. De manera independiente del método de vaporización seleccionado es ventajoso liberar la corriente de vapor de gotitas de sustancias con puntos altos de ebullición, ya que de esta manera se aumenta el tiempo de aplicación del catalizador. Se utilizan colectores de gotas habituales, en donde la velocidad de la corriente del vapor se disminuye, en donde la corriente de vapor se expone a la influencia de fuerzas centrífugas o en donde las gotitas se recolectan por medio de impacto, por ejemplo, en una pantalla de choque o en pasadores . Después de vaporizar la mezcla de hidroformilación mediante su introducción en una corriente de hidrógeno calentada, la mezcla de hidrógeno/vapor se hace reaccionar con un catalizador. En otro caso, la mezcla de vapor se mezcla con hidrógeno. Para este fin, el hidrógeno se utiliza en exceso estequiométrico. De manera ventajosa se trabaja con una relación de masas de hidrógeno :educto de 3.5:1 hasta 0.7:1, en particular de 3:1 hasta 1.1. El hidrógeno no consumido puede conducirse en forma de circuito. El catalizador es un catalizador de Cu/Cr, libre de portadores. Este se utiliza de manera ventajosa como catalizador de lecho estacionario y contiene, por lo general, del 25 al 40% en peso de cobre y del 18 al 30% en peso de cromo. El catalizador puede contener hasta el 20% en peso de sustancias alcalinas, tales como óxidos o hidróxidos alcalinos o alcalinotérreos, así como otras sustancias inertes o modificadoras de características en las mismas cantidades, por ejemplo grafito. La expresión "libre de portadores" significa que no existe material portador, que ha sido pulverizado o empapado con una solución de componentes activos o a los cuales se han aplicado en forma adherente los componentes activos de cualquier otra manera. El catalizador oxídico se reduce ventajosamente a una temperatura elevada, por ejemplo a la temperatura de hidrogenación, mediante la conducción de hidrógeno y entonces desarrolla su efectividad óptima. Las partes en peso indicadas se refieren a la forma oxídica, no reducida del catalizador. Catalizadores adecuados son, por ejemplo, el catalizador E406TU de Mallinckrodt, Erie, Pennsylvania, USA así como el catalizador G99B de la sociedad Süd-Chemie AG, 80333 Munich. Para los fines de la presente invención, los catalizadores se utilizan en una forma que presente una baja resistencia al flujo, por ejemplo, en la forma de granulos, bolitas o cuerpos formados como pastillas, cilindros, piezas extruídas de cuerda o anillos. Tanto las temperaturas en los catalizadores como la presión corresponden ventajosamente, como ya se ha mencionado, a las condiciones bajo las cuales se vaporizan los aldehidos, alcoholes, formiatos y sustancias con puntos bajos de ebullición a partir de la mezcla de hidroformilación . Para los fines de la presente invención, la temperatura óptima en el lecho del catalizador para la mezcla de hidroformilación se determina mediante ensayos de orientación. En el caso de mezclas de hidroformilación que se han obtenido mediante la hidroformilación de olefinas que contienen de 6 a 12 átomos de carbono, la temperatura óptima se encuentra, como ya se ha mencionado, dentro de un rango de 150 hasta 250°C, ventajosamente de 160 hasta 220°C. Para los fines de la presente invención conviene que la temperatura del gas en circuito que contiene la parte vaporizada de la mezcla de hidroformilación esté a la entrada del reactor de hidrogenación cuando menos tan alta como a la salida del colector de gotas. Es ventajoso que correspondientemente se prevea que en este paso del procedimiento el gas en circuito se caliente, preferentemente en forma indirecta, y que pueda termostatizarse . La hidrogenación se realiza de manera exotérmica.

La reacción puede llevarse de manera adiabática bajo elevación de la temperatura. Como alternativa también es posible realizar la hidrogenación en forma esencialmente isotérmica-, es decir, permitir una elevación de la temperatura desde la entrada del reactor hasta la salida de la mezcla de hidrogenación de tan solo hasta 10 °C. En este último caso, la temperatura se regula, de conformidad con los fines de la presente invención, mediante la alimentación con hidrógeno frío de hidrogenación. El procedimiento, de conformidad con la presente invención, permite altos rendimientos. La carga del catalizador (liquid hourly space velocity = LHSV) se indica como el flujo volumétrico del educto aún líquido, dividido entre el volumen del catalizador. Dicha carga depende, entre otros factores, de la temperatura seleccionada y se encuentra, por lo general, dentro de un rango de 0.07h"1 hasta 0.4Oh"1, en particular de 0.12h"1 hasta 0.25h_:L. El tiempo de espera de la fase gaseosa en la zona del catalizador depende más que nada de la GHSV (gas hourly space velocity) , de la temperatura seleccionada y de la presión y puede encontrarse dentro de un rango de, por ejemplo, 3 hasta 30 segundos. Después de eliminar el exceso de hidrógeno, la mezcla de hidrogenación puede disociarse mediante una condensación fraccionada o mediante una condensación completa para dar sus componentes . A partir de la parte de sustancias con puntos bajos de ebullición pueden recuperarse las olefinas no hidrogenadas, ventajosamente por medio de una destilación, y volver a introducirse en la hidroformilación. De manera alternativa, las olefinas pueden utilizarse en conjunto con los hidrocarburos saturados que se obtuvieron a partir de estas olefinas por medio de la hidroformilación o hidrogenación como materia bruta para el cracking o para fines de calentamiento. Lo anterior tiene validez más que nada en el caso de que la hidroformilación se haya realizado con un alto rendimiento de las olefinas de partida. Los alcoholes se obtienen con una grado de pureza superior al 99%, determinado por medio de un análisis por vía cromatográfica en fase gaseosa. El residuo puede mezclarse con las sustancias con puntos elevados de ebullición, que permanecieron a partir de la vaporización de los aldehidos, los alcoholes, los formiatos y las sustancias con puntos bajos de ebullición, y procesarse junto con dichas sustancias para dar sustancias de valor. Por ejemplo, pueden obtenerse olefinas por medio de cracking, las cuales, a la vez, pueden hidroformilarse . Los siguientes ejemplos describen la presente invención con más detalle, sin embargo, sin limitar su campo de aplicación que se deriva de las reivindicaciones. Eiemplo 1 En un vaporizador 2 de un dispositivo de hidrogenación en fase gaseosa, de conformidad con la figura, se introdujeron como educto 1 di-n-buteno hidroformilizado en una corriente de hidrógeno 3, calentada a 200 °C, utilizando una bomba dosificadora. La corriente de hidrógeno 4, cargada con aldehidos, alcoholes, formiatos y sustancias con puntos bajos de ebullición y conteniendo gotitas de sustancias de puntos elevados de ebullición, se condujo por un colector de gotas 5 a la cabeza de reactor de hidrogenación 8. Las sustancias con puntos elevados de ebullición 6, permanecientes en el vaporizador y recolectadas en el colector de gotas 5, se decantaron cada 12 horas. El reactor fue un tubo de acero con 38 mm de anchura de luz, en donde se encontraban en disposición fija 800 ml (=1200 g) del catalizador E406TU de Mallinckrodt en forma de bolitas. El catalizador en su forma oxídica y no reducida contenía: 42% en peso de CuO, que corresponde al 33.55% en peso de Cu, 40% en peso de Cr203, que corresponde al 27.37% en peso de Cr, 8% en peso de BaO y 10% en peso de grafito. El catalizdor se redujo, conduciendo en un primer paso 2500 Nl/h de nitrógeno por 800 ml de catalizador a una temperatura de 150 °C y 1 bar de presión. Un 5% del nitrógeno, como cantidad máxima fue sustituido por hidrógeno y regularizada la corriente de gas de tal manera, que el aumento de la temperatura permanecía abajo de los 10 °C. Después de dos horas, respectivamente, el volumen de concentración del hidrógeno se aumentó por un 5%. Finalmente, después de la reducción con hidrógeno puro, la temperatura fue aumentada a 160 °C. Al llegar a una temperatura de 190 °C, se aumentó la presión de hidrógeno por etapas bajo un control de temperatura estricto hasta llegar a los 15 bar y el catalizador se mantuvo bajo estas condiciones durante 12 horas . La mezcla de hidrogenación se enfrió dentro del refrigerante 10. A partir de la vasija 11 se decantó el producto de hidrogenación condensado 12, el gas en circuito 13 se volvió a conducir al vaporizador y una parte del gas en circuito se extrajo como gas de desecho 14. El hidrógeno consumido fue sustituido por hidrógeno fresco 15. El procedimiento se realizó bajo las siguientes condiciones : educto introducido 160 g/h hidrógeno fresco introducido 62 Nl/h hidrógeno como gas en circuito 2500 Nl/h gas de desecho 50 Nl/h sustancias con puntos elevados de ebullición 3 g/h temperatura después de la vaporización 180°C temperatura en la entrada del reactor de hidrogenación 185°C temperatura dentro del reactor de hidrogenación 185°C presión dentro del sistema 16 bar producto de hidrogenación cerca de 158 g/h Los análisis por vía cromatográfica en fase gaseosa del educto así como del producto de hidrogenación dieron como resultado los siguientes valores: Después de una semana de operación se había logrado un estado estacionario y la composición del producto se mantuvo estable durante un lapso de más de 6 meses .

Ejemplo 2 Cuando el mismo ensayo se realizó bajo condiciones idénticas, pero sin un colector de gotas, pudo observarse ya pasadas las primeras seis semanas un empeoramiento considerable de la eficiencia de hidrogenación, lo que se reconoció por un contenido más elevado de formiatos isononílicos .

Habiendo descrito la invención que antecede, ésta se considera como una novedad por lo que se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes :

Claims (22)

1. REIVINDICACIONES 1. Un procedimiento para la hidrogenación de mezclas reactivas a partir de la hidroformilación de olefinas que contienen de 5 a 24 átomos de carbono por medio de hidrógeno en catalizadores fijos a una temperatura elevada, caracterizado porque se vaporizan los aldehidos, alcoholes, formiatos y las sustancias con puntos bajos de ebullición a partir de la mezcla reactiva y se conducen en forma de vapor por un catalizador Cu/Cr, libre de portadores.
2. 2. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque se realiza de manera continua.
3. 3. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque antes de la hidrogenación se aislan a partir de los aldehidos, alcoholes, formiatos vaporizados y las sustancias de puntos bajos de ebullición vaporizadas y por medio de un colector de gotas, gotitas arrastradas de las sustancias con puntos elevados de ebulición.
4. 4. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque las sustancias con puntos elevados de ebullición, obtenidas en el colector de gotas y en el vaporizador, se procesan para dar sustancias de valor.
5. 5. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el gas en circuito puede calentar y termotatizarse después de abandonar el colector de gotas y antes de entrar en el reactor de hidrogenación.
6. 6. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porgue la temperatura del gas en circuito a la entrada al reactor de hidrogenación es cuando menos tan alta como a la salida del colector de gotas.
7. 7. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el catalizador contiene del 25 al 40% en peso Cu y del 18 al 30% en peso Cr, con referencia a la forma oxídica del catalizador.
8. 8. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el catalizador contiene hasta el 20% en peso de una sustancia alcalina.
9. 9. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el catalizador contiene hasta el 20% en peso de una sustancia inerte o modificadora de características.
10. 10. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la hidrogenación se realiza con un catalizador de lecho fijo.
11. 11. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la hidrogenación se realiza a una temperatura que se encuentra dentro de un rango de 150 °C hasta 250 °C.
12. 12. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque la hidrogenación se realiza a una temperatura que se encuentra dentro de un rango de 160°C hasta 220°C.
13. 13. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque la hidrogenación se realiza en forma adiabática.
14. 14. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque esencialmente la hidrogenación se realiza en forma isotérmica, regularizando la temperatura por medio del suministro de gas frío.
15. 15. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la hidrogenación se realiza bajo una presión de 1 a 25 bar.
16. 16. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque la hidrogenación se realiza bajo una presión de 15 a 20 bar.
17. 17. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque la carga del catalizador se encuentra dentro de un rango de 0.07 h"1 hasta 0.40 hd
18. 18. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque la carga del catalizador se encuentra dentro de un rango de 0.12 h"1 hasta 0.25 hd
19. 19. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque la hidrogenación se realiza con una relación de masas de hidrógeno: educto de 3.5:1 hasta 0.7:1.
20. 20. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque la hidrogenación se realiza con una relación de masas de hidrógeno : educto de 3:1 hasta 1:1.
21. 21. Un procedimiento, de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 20, caracterizado porque se utilizan mezclas de hidroformilación como eductos, que se prepararon por medio de una hidroformilación catalizada por cobalto.
22. 22. Un procedimiento, de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque las mezclas de hidroformilación se utilizan en forma no destilada.