MXPA99007897A

MXPA99007897A - Proceso para preparar espumas rigidas de poliuretano

Info

Publication number: MXPA99007897A
Application number: MXPA/A/1999/007897A
Authority: MX
Inventors: De Vos Rik; Cornet Phiilip; Vittroria Franco Maria
Original assignee: Huntsman International Llc
Priority date: 1997-03-20
Filing date: 1999-08-26
Publication date: 2000-07-01

Abstract

Se usa una mezcla de por lo menos dos polioxietilén poliéter monoles para solubilizar un hidrocarburo utilizado como agente de expansión en composiciones de polioles para espumas rígidas de poliuretano.

Description

St- PROCESO PARA PREPARAR ESPUMAS RÍGIDAS DE POLIURETANO Esta invención se relaciona con procesos para la preparación de espumas rígidas de poliisocianurato modificado con uretano o poliuretano, con las espumas preparadas de esa manera y con nuevas composiciones que son de utilidad en el proceso. Las espumas rígidas de poliisocianurato modificado con uretano o poliuretano se preparan en general haciendo reaccionar el poliisocianato apropiado y el compuesto reactivo al isocianato (habitualmente un poliol) en presencia de un agente de expansión. Uno de los usos de dichas espumas es 1° como medio de aislación térmica, como por ejemplo en la construcción de dispositivos de almacenamiento refrigerados. Las propiedades de aislamiento - r térmico de las espumas rígidas dependen de una cantidad de factores, incluyendo, para las espumas rígidas de celdas cerradas, ei tamaño de las celdas y la conductividad térmica del contenido de las celdas. 15 Una ciase de materiales que se han utilizado ' ampliamente como agentes de expansión (o de espumado) en la producción de espumas de poliisocianurato modificado con uretano y poliuretano son los clorofluorcarbonos completamente halogenados y, " en particular, el triclorofluormetano (CFC-1 1 ). La conductividad térmica excepcionalmente baja de estos agentes de expansión y, en particular del CFC-1 1 , ha permitido la *• d' preparación de espumas rígidas con propiedades de aislamiento muy ' i. efectivas. Las preocupaciones recientes acerca de la capacidad potencial de los clorofluorcarbonos de provocar una disminución del ozono en la atmósfera .i t han llevado a la necesidad urgente de desarrollar sistemas de reacción en los cuales los agentes de expansión clorofluorocarbonados son sustituidos por j «f * . materiales alternativos que son aceptables para el medio ambiente y que también producen espumas que presentan las propiedades necesarias para las muchas aplicaciones en las cuales son empleadas. *» Tales agentes de expansión alternativos propuestos en el arte anterior incluyen los hidroclorofluorcarbonos, hidrofluorcarbonos y, en especial, ? t r t hidrocarburos, tales como alcanos y cicloalcanos tales como el n-pentano, isopentano, ciclopentano y mezclas de los mismos. - Uña desventaja de estos hidrocarburos como agentes de expansión es ¡TÍ- su limitada solubilidad en la composición de polioles. 10 En la Patente de los Estados Unidos No. 5464562 se describe el uso de un polioxialquilén poliéter monol iniciado con un compuesto hidrocarbonado graso de C4-C24 que posee un átomo hidrógeno activo al óxido de alquileno para emulsionar a los agentes de expansión tipo hidrocarburo (ciclo)alifático de C4-C7 en las composiciones de poliéster poliol. El polioxialquilén poiiéter monol se inicia, preferentemente, con un monol de C12-C15 utilizando 6-15 moles de óxido de alquileno, con preferencia mezclas dé óxido de etileno y óxido de 1 ,2-propileno. El índice de hidroxilo de los polioxialquilén poliéter monoles descriptos en la Patente dé los Estados Unidos No. 5464562 se encuentra por debajo de los 130 mg KOH/g. No se hace ninguna mención acerca del efecto en los sistemas poliéter poliol En la publicación WO 96/12759 se describe el uso de un agente de compatibilización para mejorar la miscibilidad de los agentes de expansión hidrocarbonados, conteniendo dicho agente un radical de compatibilización de * fórmula" -(CnH2n+?), donde n es un número mayor o igual a 5 y donde dicho 25 agente contiene por lo menos un átomo de hidrógeno activo, con la condición que no haya más de un grupo aromático por molécula y donde además dicho agente es una grasa, un aceite, un monoglicérido, un díglicérido, un ácido graso, un alcohol graso, una amida grasa, una amina grasa, un éster de ácido graso, un aducto alcoxilado de cualquiera de los compuestos precedentes, un alquilfenol o aducto propoxilado del mismo, un alquilfenol o aducto del mismo con óxido de etileno y óxido de propileno, un alquilfenol o aducto del mismo con menos de un promedio de cuatro moléculas de óxido de etileno por molécula de alquilfenol o una mezcla de los mismos. El agente de compatibilizacióh preferido, descripto en la publicación WO 96/12759, es aceite de castor. En la publicación WO 96/12759 también se describe el uso 3 - de 10 partes e? peso (pep) de Ci2H25(OCH2CH2)4-OI-l para disolver 20 pep de ciclopentano en 90 pep de un oxipropiienpoliéter poliol de sacarosa/glicepna con un número de OH de 490. La cantidad de agente de compatibilización es de 5 a 25 pep por 100 pep de poliol y agente de compatibilización. 15 Uno de los objetivos de la presente invención es mejorar la solubilidad de los agentes de expansión hidrocarbonados en las composiciones de poliol, en particular composiciones de poliéter poliol, sin afectar negativamente la aislación y otras propiedades físicas de las espumas rígidas de poliuretano & obtenidas. 20 Otro objetivo de la presente invención es mejorar la solubilidad de los agentes de expansión hidrocarbonados en ias composiciones de polioles utilizando poca cantidad de agente de compatibilización. Estos objetivos se cumplen utilizando en el proceso de elaboración de las espumas rígidas de poliisocianurato modificado con uretano o poliuretano a partir de componentes reactivos al isocianato y poliisocianato en presencia de * « hidrocarburos como agentes de expansión, una mezcla de por lo menos dos polioxietilenpoliéter monotes, siendo dichos polioxietiferípoliéter monoles diferentes en cuanto a su contenido de unidades de oxietileno. El uso de los polioxietilenpoliéter monoles en la presente invención permite mejorar la solubilidad de los agentes de expansión del tipo hidrocarburo en los polioles, primariamente en los poliéter polioles. Se pueden emplear cargas mayores de los agentes de expansión del tipo hidrocarburo; por ello se puede disminuir el contenido de agua lo cual conduce a un mejor rendimiento como aislante. Gracias a esta mejora en la solubilidad, el rango de polioles y aditivos que se pueden emplear con las espumas rígidas de poliuretano expandidas con hidrocarburos se toma más amplio. Una vez que se encuentran por encima del nivel de solubilidad de los hidrocarburos, el uso de fos polioxietilén poliéter monoles dé la presente invención conduce a una emulsión estable del hidrocarburo en la composición de poliol; la emulsión es estable durante más de 3 semanas. Además, el uso de una mezcla de polioxietilénpoliéter monoles que difieren entre sí en cuanto al contenido de unidades de oxietileno en lugar de un solo polioxietilenpoliéter monol, permite utilizar cantidades menores de dichos monoles. También mejora la estabilidad de la mezcla de polioles que contiene dicha mezcla de polioxietilenpoliéter monoles en un amplio rango de temperaturas. Los polioxietilenpoliéter monoles que se pueden utilizar en la presente invención se pueden preparar mediante la adición simple de los óxidos de etileno a un "compuesto iniciador hidrocarbonado graso que posee un hidrógeno activo al óxido de alquileno representado por la fórmula general R-X, donde R representa un radical alifático o alicíclico, saturado o etilénicamente no-saturado, lineal o ramificado, preferiblemente un radical alquilo saturado lineal alifático y X representa OH, NRH o SH, con preferencia OH. R contiene preferentemente de 12 a 15 átomos de carbono. En una realización preferida el monol es iniciado con un alcohol graso que contiene, preferentemente, de 12 a 15 átomos de carbono. Se prefiere que el alcohol graso sea un alcohol primario o secundario alifático de C12-C15, lineal o ramificado, con mayor preferencia un alcohol primario de un alquilo C12-C15, lineal o ramificado. Tal como se lo utiliza en la presente documentación, la denominación de un alcohol graso de C12-C15 o cualquier denominación similar incluye aquellos casos donde el iniciador puede estar compuesto puramente de moléculas que poseen, cada una, el mismo número de átomos de carbono y la misma estructura, el mismo número de átomos de carbono pero que son entre sí estereoisómeros o isómeros estructurales, o una mezcla de compuestos que poseen diferente número de átomos de carbono, siempre y cuando por lo menos 90% en peso de las moléculas en la mezcla posean longitudes de la cadena carbonada dentro del rango descripto anteriormente. Se prefieren las mezclas de alcoholes grasos que poseen diferentes números de átomos de carbono. Se prefieren las mezclas de alcoholes grasos de C13-C15 y mezclas de alcoholes grasos de C,2-C, . Se prefiere el uso de alcoholes grasos primarios que presentan una estructura lineal. Los monoles utilizados en la presente invención se preparan mediante la adición de óxido de etileno a la molécula iniciadora.

La cantidad de óxido de etileno agregada debe ser suficiente para elaborar un monol que posea un número de hidroxilo en el rango de 100 a 200 mg KOH/g, con preferencia en el rango de 120 a 180, con mayor preferencia de 140 a 180 mg KOH/g. Por ello, en general, el número total promedio de moles de óxido de etileno añadido a la molécula iniciadora es de 2 a 5. La adición de óxido de etileno para elaborar los monoles se lleva a cabo, en general, en presencia de un catalizador alcalino. Los ejemplos incluyen hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, etiiato de sodio* metilato de sodio, acetato de potasio, acetato de sodio y trimetilamina. Habitualmente la reacción se lleva a cabo a temperaturas y presiones elevadas. El catalizador puede ser neutralizado con un ácido carboxílico. * Los polioxietilenpoliéter monoles de la presente invención poseen en general un número HLB (balance lipófilo-hidrófilo) en el rango de 5 a 11 , con preferencia de 5 a 9. Se puede encontrar mas información acerca del sistema HLB en Kirk-Othmer, Enciclopedia of Chemical Technology, 3rd edition., Vol.8 (1979), page 900, en Handbook of Surfactants, 2nd Edition, Blackie Academic y & Professional, Nueva York 1994) y en "The HLB System: A Time-Saving Guide to Emulsifier Selection", ICI surfactants, Wilmington, Delaware (1992). Ejemplos de polioxietilén poliéter monoles para su uso en la presente invención incluyen los productos disponibles comercíalmente bajo el nombre de Atpol 4743 (alcohol graso C?3-C1 al cual se adicionó un promedio de 3 moles de óxido de etileno; índice de OH de 160 mg KOH/g), Atpol 4768 (alcohol graso C12-C?4 al cual se adicionó un promedio de 2 moles de óxido de etileno; índice de OH de 180 mg KOH/g), Atpol 4868 (alcohol graso C13-C15 al cual se adicionó un promedio de 5 moles de óxido de etileno; índice de OH de i.

V 120 mg KOH/g), y Atpol 4867 (alcohol graso C13-C15 al cual se adicionó un promedio de 4 moles de óxido de etileno; índice de OH de" 140 mg KOH/g), todos provistos por Imperial Chemical Industries. El Atpol 4743 y el Atpol 4868 son particularmente apropiados para sistemas expandidos con ciclopentano; el Atpol 4768 es particularmente apropiado para sistemas expandidos por n- pentano/isopentano. En el proceso de la presente invención se usan mezclas de dos o mas de los polioxietilén poliéter monoles descriptos. Tales polioxietilén poliéter monoles "difieren entre sí en el número promedio de unidades de oxietileno; 10 preferiblemente la diferencia en el número promedio de unidades oxietileno entre los monoles es de por lo menos 2. Usando tal mezcla, la solubilidad de los agentes de expansión del tipo hidrocarburo es adicionalmente mejorada de forma que pueden usarse menores cantidades de polioxietilén poliéter monoles. 15 Cuando se usa una mezcla de monoles son usualmente suficientes cantidades de 2 a 5 pep (cada 100 pep de composición de poliol) de polioxietilén poliéter monoles, mientras que si se usa un solo polioxietilén poliéter monol la cantidad necesaria para disolver la misma cantidad de agente de expansión del tipo hidrocarburo está usualmente en el rango de 5 a 10 pep 20 cada 100 partes en peso de composición de polioi. Se usa preferiblemente una mezcla 70/30 p/p de Atpol 4768 y Atpol 4868 o una mezcla 70/30 p/p de Átpoi 4768 y Atpol 4743, especialmente para solubilizar mezclas de ciclopentano e isopentano o n-pentano en composiciones de poliol para espumas rígidas de poliuretano. 25 Las cantidades totales de monoles usadas en la' composición de poliol está generalmente entre 0,5 y 15 % en peso, preferiblemente entre 1 y 10 % en peso, de mayor preferencia entre 2 y 5 % en peso y de máxima preferencia entre 2 y 3 % en peso. Los compuestos reactivos al isocianato adecuados para su uso en el proceso de la presente invención incluyen cualquiera de aquellos conocidos en el arte para la preparación de espumas rígidas de poliisocianurato modificado con uretano o poliuretano. De particular importancia para la preparación espumas rígidas son los polioles y las mezclas de polioies que tienen un número de hidroxilo promedio de 300 a 1000, en especial de 300 a 700 mg KOH/g, y funcionalidades hidroxilo de 2 a 8, en especial de 3 a 8. Los polioles adecuados han sido completamente descriptos en el arte anterior e incluyen los productos de reacción de óxidos de alquileno, por ejemplo óxido de etileno y/o óxido de propileno, con iniciadores que contienen de 2 a 8 átomos de hidrógeno activos por molécula. Los iniciadores apropiados incluyen: polioles, por ejemplo glicerol, trimetilolpropano, triétanolamina, pentaeritritol, sorbitol y sacarosa; poliaminas, por ejemplo etilén diamina, tolilén diamina (TDA), diaminodifenilmetano (DADPM) y polimetilén polifenilén poliaminas; y aminoalcoholes, por ejemplo etanolamlna y dietanolamina; y mezclas de tales iniciadores. Otros polioles poliméricos apropiados incluyen poliésteres obtenidos por la condensación de proporciones apropiadas de glicoles y polioles de alta funcionalidad con ácidos dicarboxílicos o poiicarboxíiicos. Además, polioles poliméricos adecuados adicionales incluyen politioéteres terminados en hidroxilo, poliamidas, poliésteramidas, policarbonatos, poliacetales, poliolefinas y polisiloxanos. Los presentes polietilén poliéter monoles son especialmente apropiados , % para su uso en composiciones reactivas al isocianato que contienen poliéter-íf . polioles. Puede estar presente hasta un 20 % en peso de poliéster-polioles. Arriba de ese nivel de poliéster polioles, con el presente monol, no se observa una mejora en la solubilidad del agente de expansión del tipo hidrocarburo en 5 la mezcla de polioles. Los poliisocianatos orgánicos apropiados que pueden ser usados en el proceso de la presente invención incluyen aquellos conocidos en el arte para la preparación de espumas rígidas de poliisocianurato modificado con uretano o poliuretano, y en particular los poliisocianatos aromáticos tales como el difenilmetano diisocianato en las formas de sus isómeros 2,4'-, 2,2'-, y 4,4'- y mezclas de los mismos, las mezclas de los difenilmetano diisocianato (MDI) y oligómeros del mismo conocidos en el arte como MDI "crudo" o polimérico (polimetilén polifenilén pol'iisocianatos) que tienen una funcionalidad isocianato mayor que 2, tolueno diisocianato en la forma de sus isómeros 2,4- y 2,6- y mezclas de los mismos, 1 ,5-naftalén diisocianato y 1 ,4 benceno diisocianato. Otros poliisocianatos orgánicos que pueden ser mencionados incluyen los diisocianatos alifáticos tales como la isoforona diisocianato, 1 ,6-hexano diisocianato y 4,4'- diciclohexilmetano diisocianato . Las cantidades de composiciones de poiiisocianato y de composiciones polifuncionales reactivas al isocianato a reaccionar dependerán de la naturaleza de la espuma rígida de poliisocianurato modificado con uretano o poliuretano a producir y será fácilmente determinada por aquellos experimentados en el arte. Los agentes de expansión del tipo hidrocarburo apropiados incluyen a hidrocarburos inferiores alifáticos o cíclicos, lineales o ramificados taies como alcanos, alquenos y cicloalcanos, que tengan preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono. Los ejemplos específicos incluyen: n-butano, ¡so-butano, 2,3-dimetilbutano, ciclobutano, n-pentano, iso-pentano, mezclas de pentanos de grado técnico, ciclopentano, metilciclopentano, neopentano, n-hexano, iso-hexano, n-heptano, iso-heptano, ciclohexano, metilciclohexano, 1-penteno, 2-metilbuteno, 3-metilbuteno, 1 -hexeno y cualquier mezcla de los anteriores. Los hidrocarburos preferidos son n-butano, iso-butano, ciclopentano, n-pentano e isopentano y cualquier mezcla de los mismos, en particular mezclas de n-pentano e isopentano (con una relación en peso preferida de 3:8), mezclas de ciciopentano e isobutano (con una relación en peso preferida de 8:3), mezclas de ciclopentáno y n-butano y mezclas de ciclopentano e iso- o n-pentano (con una relación en peso preferida entre 6:4 y 8:2). Otros agentes de expansión física conocidos en la producción de espuma rígida de poliuretano se pueden utilizar en conjunto con los agentes de expansión del tipo hidrocarburo. Ejemplos de los mismos incluyen dialquil éteres, cicloalquilén éteres y cetonas, éteres fluorados, clorofluorcarbonos, hidrocarburos perfluorados, y en particular hidroclorofluorcarbonos e hidrofluorcarbonos. Ejemplos de hldroclorofluorcarbonos apropiados incluyen al 1-cloro-1 ,2-difluoretano, 1 -cloro-2,2-difluoretano, 1 -cloro-1 ,1 -difluoretano, 1 ,1 -dicloro-1-fluoretano, y monoclorodifluormetano. Los ejemplos de hidrofluorcarbonos apropiados incluyen al 1 ,1 ,1 ,2-tetrafluoretano, l .l ^^-tetra?íuoretano, trifluormetano, heptafluorpropano, 1 ,1 ,1-trífluoretano, 1 ,1 ,2-trifluoretano, 1 ,1 ,1 ,2,2-pentafluorpropano, 1 ,1 ,1 ,3-tetrafluorpropano, 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluorpropano y 1 ,1 ,1 ,3,3-pentafluor-n-butano.

Generalmente, junto con los agentes de expansión física, se usa agua u otro agente generador de dióxido de carbono. Cuando se usa agua como coagente de expansión químico las cantidades típicas están en el rango de 0,2 a 5 %, preferiblemente de 0,5 a 3 % en peso basado en el compuesto reactivo al isocianato. La cantidad total de agente de expansión a usar en un sistema de reacción para producir materiales poliméricos celulares será fácilmente determinado por aquellos experimentados en el arte, pero será típicamente del 2 al 25 % en peso basado en el sistema total de reacción. Además de las composiciones polifuncionales 'reactivas al isocianato, poliisocianato y agentes de expansión, la mezcla de reacción formadora de espuma' contendrá comúnmente uno o mas de otros auxiliares o aditivos convencionales a las formulaciones para la producción de espumas rígidas de poliisocianurato modificado con uretano o poliuretano. Tales aditivos, en forma opcional, incluyen agentes de entrecruzamiento, por ejemplo polioles de bajo peso molecular tales como la trietanolamina, agentes estabilizadores de espuma o tensioactivos, por ejemplo compolímeros siloxano-oxialquileno, catalizadores de uretano, por ejemplo, compuestos de estaño tales como octoato estannoso o dilaurato de dibutilestaño o aminas terciarias tales como dimetilciclohexilamina o trietilén diamina, catalizadores de isocyanurato, retardantes de llama, por ejemplo alquil fosfatos halogenados tales como tris cloropropil fosfato, y cargas tales como negro de humo. Para realizar el proceso para preparación de espumas rígidas de acuerdo con la invención, se pueden usar las técnicas de prepolímero o semi-prepolírriero junto con los métodos convencionales de mezclado y la espuma rígida puede ser producida en forma de plancha, moldeada, para relleno de cavidades, espuma proyectada, espuma ligera, o laminada con otros materiales tales como aglomerados de madera, yeso, plásticos, papel o metal.

Es conveniente en muchas aplicaciones proporcionar los componentes para la producción de poliuretano en formulaciones premezcladas basadas en cada uno de los componentes primarios de poliisocianato y reactivos al isocianato. En particular, muchos sistemas de reacción emplean una composición reactiva al poliisocianato la cual contiene los aditivos mas importantes tales como el agente de expansión y el catalizador en adición al componente o componentes reactivos al poliisocianato Por lo tanto la presente invención también proporciona una composición reactiva al poliisocianato que comprende la presente mezcla 'de polietilén poiieter monoles. Los diferentes aspectos de esta invención son ¡lustrados pero no limitados por los siguientes ejemplos. En los ejemplos se hace referencia a los siguientes componentes de reacción: Atpol 4753: Un polietilén poiiéter monol iniciado por un alcohol graso C13-C15 sobre el cual se agrega un promedio de 3 moles de óxido de etiieno; índice de OH de 160 mg KOH/g, disponible de Imperial Chemical Industries. Atpol 4768: Un polietilén poliéter monol iniciado por un alcohol graso C12-C-14 sobre el cual se agrega un promedio de 2 moles de óxido de etileno; índice de OH de 180 mg KOH/g, disponible de Imperial Chemical Industries. Atpol 4868: Un polietilén poliéter monol iniciado por un alcohol grasó C13-C15 sobre el cual se agrega un promedio de 5 moles de óxido de etileno; índice de OH de 120 mg KOH/g, disponible de Imperial Chemical Industries.

Atpol 4867: Un polietilén poliéter monol iniciado por un alcohol graso C13-C15 sobre el cual se agrega un promedio de 4 moles de óxido de etileno; índice de OH de 140 mg KOH/g, disponible de Imperial Chemical Industries.

Mix 1 : Una mezcla 70/30 en peso de Atpol 476*8 y Atpol 4868.

Synperonic L7: Un polietilén poliéter monol iniciado por un alcohol graso C12-C14 sobre el cual se agrega un promedio de 7 moles de óxido de etileno; índice de OH de 100 mg KOH/g, disponible de Imperial Chemical Industries.

Aditivo: C?2H25-(OCH2-CH2)4-OH P Poolliooll 11 :: Un poliéter-poliol base azúcar; índice de OH 460 mg KOH/g. Pol ol 2: Un poliéter-poliol base azúcar; índice de OH 555 mg KOH/g. Pol OI 3: Un poiiéter-poliol base azúcar; índice de OH 495 mg KOH/g. Pol ol 4: Un poliéter-poliol iniciado por amina aromática; índice de OH 500 Pol ol 5: Un poliéter-polioi iniciado por amina aromática; índice de OH 300 i P-uoili? oil o6.: Un poliéter-poliol iniciado por amina aromática; índice de OH 300 Pol ol 7: Un poliéter-poliol iniciado por amina aromática; índice de OH 353 Pol ol 8: Un poliéter-poliol iniciado por azúcar; índice de OH 575. Pol ol 9: Un poliéter-poliol iniciado por azúcar; índice de OH 380. Pol ol 10: Un poliéter-poliol iniciado por glicerina; índice de OH 540. r Puonl o oil 1 ? 1? .: Un poliéster-poliol alifático; índice de OH 280. Isocianato : Un MDI polimérico. Catalizador : Un catalizador de amina. Retardante: Un retardante de llama que contiene fósforo. EJEMPLO 1 Se determinó la solubilidad " del isopentano en diferentes polieter- polioles en ausencia de monol y en la presencia de monol. La cantidad que se muestra es la máxima concentración (en partes en peso) de isopentano que puede ser agregado obteniendo todavía una mezcla clara. Los resultados se muestran en ia Tabla 1. Estos resultados muestran que la solubilidad del isopentano en polieter-polioles es substancialmente mejorada usando monoles de acuerdo con la presente invención. Tabla 1 EJEMPLO 2 Se hicieron mezclas de polioles que contienen los ingredientes (las cantidades están en partes en peso) listados en la Tabla 2 abajo. Se determinó la solubilidad del isopentano en estas diferentes mezclas de polioles en ausencia de monol y en presencia de monol. El valor mostrado es la máxima concentración (en partes en peso) de isopentano que puede agregarse y todavía obtener una mezcla clara. Los resultados se presentan en la Tabla 3. Estos resultados muestran que la solubilidad dei isopentano en las mezclas de polioles mejora substancialmente al usar los monoles de acuerdo con la presente invención. Tabla 2 Tabla 3 EJEMPLO 3 Se determinó la solubilidad del ciclopentano en diferentes mezclas de polioles en ausencia de monol y en presencia de monol. El valor mostrado es la máxima concentración (en partes en peso) de ciclopentano que puede agregarse y todavía obtener una mezcla clara. Los resultados se presentan en la Tabla 4. Estos resultados muestran que la solubilidad del ciclopentano en las mezclas de polioles mejora substancialmente al usar los monoles de acuerdo con la presente invención Tabla 4 ' EJEMPLO 4 Se determinó la solubilidad del isopentano en la mezcla de polioles 4 (definida en el Ejemplo 2) a la cual se agregaron ciertas cantidades de Poliol 11 en ausencia de monol y en presencia de monol. El valor mostrado es la máxima concentración (en partes en peso) de isopentano que puede agregarse y todavía obtener una mezcla clara. Los resultados se presentan en la Tabla 5. Estos resultados muestran qué la solubilidad del isopentano en las mezclas de polioles que contienen hasta un 20 % en peso de poliéster-poliol también se mejora al usar los monoles de acuerdo con la presente invención. Tabla 5 EJEMPLO 5 Se determinó la solubilidad del isopentano en la mezcla de polioles 5 (definida en el Ejemplo 2) a la cual se agregaron ciertas cantidades de Poliol 11 en ausencia de monol y en presencia de monol. El valor mostrado es la máxima concentración (en partes en peso) de isopentano que puede agr garse y todavía obtener una mezcla clara. Los resultados se presentan en la Tabla 6. Estos resultados muestran que la solubilidad del isopentano en las mezclas de polióles que contienen hasta un 20 % en peso de poliéster-poliol también se mejora al usar los monoles de acuerdo con la presente invención.

Tabla 6 EJEMPLO 6 El polietilén poliéter monol de la presente invención (Atpol 4743) fue agregado a una mezcla de polioles que contenía solamente poliéster-polioles (Poliol 11) y sin poliéter-poliol. La solubilidad del isopentano en la mezcla de poliéster-polioles en ausencia de Atpol 4743 fue menor de 2 pep y no mejoró con la adición de 10 pep de Atpol 4743 a la mezcla de poliéster. Por el contrario tuvo lugar en forma inmediata una separación de fases, el monol de la presente invención no es compatible con poliéster-polioles. EJEMPLO 7 Se prepararon espumas rígidas de poliuretano a partir de los ingredientes listados abajo en la Tabla 7. Se midieron la propiedades de las espumas: densidad de expansión libre (de acuerdo al estándar DIN 53420), conductividad térmica (Lambda) a 10 °C (de acuerdo al estándar ISO 2581 ) y resistencia a la compresión (10 % de densidad de compresión a 34 kg/m3) (de acuerdo al estándar DIN 53421 ). Los resultados se muestran en la Tabla 7. Estos resultados muestran que las propiedades' e la espuma no son afectadas en forma negativa al usar los monoles de la presente invención. Tabia 7 EJEMPLO 8 Se determinó la solubilidad del isopentano en la mezcla de polioles 1 (definida en el Ejemplo 2) en ausencia de monol y en presencia de ciertos monoles* El valor mostrado es la máxima concentración (en partes en peso) de isopentano que puede agregarse y todavía obtener una mezcla clara Los resultados se presentan en la Tabla 8. Estos resultados muestran que la solubilidad del isopentano en las mezclas de polioles que contienen polioxietilén poliéter monoles de la presente invención (Atpol 4743) mejora mas que si se usan los polioxietilén poliéter mo?oles del arte anterior (Synperonic L7). Tabla 8 EJEMPLO 9 Se prepararon mezclas de polioles que contenían los ingredientes (cantidades en partes en peso) listados en la Tabla 9 abajo.

Se determinó la solubilidad del ciclopentano en estas diferentes mezclas de polioles en ausencia de monol, en la presencia de un solo monol y en la presencia de una mezcla de monoles. La estabilidad al almacenaje de las mezclas obtenidas se informa en las Tablas 10, 11 y 12. La estabilidad al almacenaje se determina de acuerdo con el siguiente procedimiento. El hidrocarburo se incorpora a la mezcla de poliol y a la mezcla resultante se la deja en reposo a temperatura ambiente durante 7 días. Luego de éste período, se valora visualmente la estabilidad de la mezcla resultante de acuerdo al siguiente esquema: "separa" significa que la mezcla separa en múltiples capas; "turbia" significa que la mezcla no separa en capas múltiples pero que no se aclara con agitación; "clara" significa que la mezcla es clara y no separa en capas múltiples. Estos resultados muestran que usando una mezcla de polioxietilén poliéter monoles de acuerdo con la presente invención se obtienen mezclas estables comparado a cuando se usa un único polioxietilén poliéter monol.

Además estas mezclas estables se obtienen usando menores cantidades de las mezclas de polioxietilén poliéter monol comparado a cuando se usa solamente un único monol. Tabla 9 Agua 2,0 2,0 2,0 Tabla 10 Tabla 11 Tabla 12 EJEMPLO 10 Se prepararon mezclas de polioles que contenían los ingredientes (cantidades en partes en peso) listados en la Tabla 13 abajo. Se determinó la solubilidad de una mezcla 40/60 de isopentano y cjclopentano en estas diferentes mezclas de polioles en ausencia de monol y en presencia de diferentes moholes. El valor mostrado es la máxima concentración (en partes en peso) de mezcla isopentaríb/ciclopentano que ,* puede agregarse y todavía obtener una mezcla clara. Los resultados se presentan en la Tabla 14. Estos resultados muestran que mientras 7 partes en peso de un único monol son necesarias para disolver 13 pep de iso/ciclopentano en la mezcla de polioles, son necesarias solo 5 pep de una mezcla de monoles para disolver la misma cantidad. Tabla 13 10

Claims

REIVINDICACIONES

1. Proceso para preparar espumas de poliisocian rato modificadas con poliuretano o uretano, rígidas, que comprende la etapa de hacer reaccionar un poliisocianato orgánico con un componente reactivo con isocianato polifuncional que contiene polioles de poliéter y opcionalmente hasta 20% en peso de polioles de poliéster, en presencia de un agente de soplado de hidrocarburo y por lo menos dos monoles de poliéster de polioxietileno preparados al agregar óxido de etileno sobre un iniciador que tiene un 10 valor de hidroxilo de entre 120 y 180 mg de KOH/g, los monoles de poliéter de polioxietileno difieren en contenido de unidades de oxietileno . |«t

2. Proceso como se describe en la cláusula 1, en 15 donde el iniciador es un hidrocarburo graso de C12-C1S que tiene un átomo de hidrógeno activo de óxido de alcjuileno.

3. Proceso como se describe en la cláusula 2, en el «que el hidrocarburo graso de C12-C1S es un alcohol graso de

4. Proceso como se describe en cualquiera de las cláusulas precedentes en donde el valor de hidroxilo de los monoles está entre 140 y 180 mg de KOH/g. 25

5. Proceso como se describe en cualquiera de las cláusulas precedentes, en donde el número total promedio de unidades de óxido de etileno en los monoles seta entre 2 y 5.

6. Proceso como se describe en cualquiera de las cláusulas precedentes, en donde el contenido de unidad de oxietileno promedio de ambos monoles de poliéter de polioxietileno difiere en por lo menos dos unidades .

7. Proceso como se describe en cualquiera de las 10 cláusulas precedentes, en donde la cantidad total de los monoles está entre 0.5 y 15% en peso, basado en la composición reactiva con isocianato. •Ü"

8. Proceso como se describe en la cláusula 7, en 15 el que la cantidad total de monoles está entre 1 y 5% en peso en base en la composición reactiva con isocianato.

9. Proceso como se describe en la cláusula 8, en el que la cantidad total de los monoles está entre 2 y 3% en 20 peso basado en la composición reactiva con isocianato.

10. Proceso como se describe en cualquiera de las cláusulas precedentes, en donde el agente de soplado de hidrocarburo es n-butano, isobutano, ciclopentano, n-pentano, 25 isopentano o cualquier mezcla de los mismos .

11. Proceso como se describe en la cláusula 10, en el que el agente de soplado de hidrocarburo es una mezcla de ciclopentano e iso- o n-pentano, en una proporción en peso en 6/4 a 8/2, y en donde se utilizan como monoles una mezcla 70/30 (proporción en peso) de Atpol 4768 y Atpol 4868 o una mezcla 70/30 (proporción en peso) de Atpol 4768 y Atpol 4743.

12. Composición reactiva con isocianato polifuncional que contiene polioles de poliéter y opcionalmente hasta 20% en peso de polioles de poliéster, un agente de soplado de hidrocarburo y por lo menos dos monoles de poliéter de polioxietileno preparado al agregar óxido de etileno sobre un iniciador y que tiene un valor de hidroxilo de entre 120 y 180 mg de KOH/g, los monoles de poliéter de polioxietileno difieren en contenido de unidad de oxietileno.

13. Composición como se describe en la cláusula 12, en el que los monoles se definen en cualquiera de las cláusulas 2 a 6.

14. Composición como se describe en la cláusula 12 ó 13 , en el que la cantidad de monoles está entre 0.5 y 15% en peso.

15. Una composición de acuerdo a la reivindicación 14 CARACTERIZADA PORQUE dicho monoles son los definidos en cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7

16. Una composición de acuerdo a la reivindicación 14 o 15 CARACTERIZADA PORQUE dicha composición contiene poliéter-poliol y hasta un 20% en peso de poliéster-poliol.

17. Una composición de acuerdo a cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16 CARACTERIZADA PROQUE la cantidad de dichos monoles es de entre 0,5 y 15% en peso.