MXPA99004870A - Preparacion de prepolimeros que contienen gruposisocianato - Google Patents

Abstract

En un proceso para preparar prepolímeros que contienen grupos isocianato haciendo reaccionar isocianatos orgánicos (a)con compuestos deácido-H, (b)la reacción para proporcionar el prepolímero se lleva a cabo directamente en la corriente de proceso de la planta productora de isocianato. También se proporcionan los prepolímeros que lo contienen grupos isocianato preparados de esta manera su uso para preparar PUR y también un proceso para preparar PUR haciendo reaccionar por lo menos un prepolímero que contiene grupos isocianatos, si se desea en mezcla con isocianatos orgánicos y/o modificados adicionales (a), con compuestos que contienen por lo menos dosátomos de hidrógeno reactivos (b) en la presencia de, si se desea, agentes de soplado (c), catalizadores (d) y, si se desea, auxiliares y/o aditivos (e) adicionales.

Description

"PREPARACIÓN DE PREPOLIMEROS QUE CONTIENEN GRUPOS ISOCIANATO" La presente invención se relaciona con un proceso para preparar prepolímeros que contienen grupos isocianato, haciendo reaccionar los isocianatos orgánicos (a) con compuestos (b) de ácido H, con los prepolímeros correspondientes que contienen grupos isocianato y con su uso para preparar poliuretanos (PUR) . La preparación de PUR haciendo reaccionar poliisocianatos orgánicos y/o poliisocianatos o prepolímeros orgánicos modificados con compuestos polifuncionales que contienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos, por ejemplo, polioxialquilenpoliaminas y/o de preferencia compuestos de polihidroxilo orgánicos, en particular polieteroles que tienen pesos moleculares, por ejemplo, de 300 a 6000, y, si se desea, agentes de alargamiento de cadena y/o de reticulación que tienen pesos moleculares hasta de aproximadamente 400, en presencia de catalizadores, agentes de soplado, auxiliares y/o aditivos es ya conocida y se ha descrito muchas veces. Un resumen total de la preparación de PUR, se proporciona, por ejemplo, en Kunststoff-Handbuch, volumen VII, "Polyurethane", primera edición de 1966, editada por el Dr. R. Vieweg y el Dr. A. Hóchtlen, y segunda edición de 1983 y también tercera edición de 1993, editados por el Dr. G. Oertel (Cari Hanser de Verlag, Munich) . La preparación de los prepolímeros de NCO se ha descrito en numerosos documentos. La Patente Número WO 94/29361, por ejemplo, los prepolímeros que tienen contenidos de NCO de 5 por ciento a 10 por ciento en peso se producen haciendo reaccionar isocianatos con los polioles en una escala de temperatura de 40°C a 80°C; esta reacción se lleva a cabo convencionalmente, es decir, en un recipiente de reacción apropiado. La Patente Norteamericana Número A-5,114,989 describe, por ejemplo, prepolímeros basados en diisocianato de difenilmetano (MDl) que se han hecho reaccionar con polioles ricos en óxido de etileno. Se manifiesta que el poliol tiene que suministrarse de manera regulada en el isocianato inicialmente presente en el reactor a un régimen de tal manera que la temperatura dentro de la escala de 45°C a 90°C se mantiene o no se excede. La Patente Número DE-A-42 02 972 describe una preparación continua de un prepolímero usando una boquilla mezcladora específica. De hecho, el mezclado se logra aquí por medio de una cabeza mezcladora de una máquina formadora de espuma PUR. Esta reacción continua se lleva a cabo en una unidad separada. Las Patentes Número EP-A-0 480 588 y Número EP-A-0 722 962 describen la producción continua de prepolímeros de isocianato, en donde una unidad formadora de espuma existente tan alejada así como en la cabeza mezcladora, se utiliza, cuando no está funcionando, para el suministro regulado continuo de los componentes para preparar el prepolímero. Durante este tiempo, toda la unidad formadora de espuma no puede usarse para su objeto actual, lo cual constituye una desventaja. La Patente Número DE-A-28 42 806 describe experimentos con la mira de producir prepolímeros continuamente en un aparato de extrusión de reacción. La Patente Número DE-A-23 02 564 menciona boquillas mezcladoras específicas que se dice que producen mezclado íntimo de los componentes, y una cabeza mezcladora para preparación continua de prepolímeros. La Patente Número DE-A-28 23 762 describe una preparación continua en la cual se combinan los dos reactivos por medio de un mezclador estático en una unidad de producción de prepolí ro. La preparación del prepolímero que corresponde a la técnica anterior requiere un gasto considerable en términos de aparato mediante la construcción y utilización de las unidades mezcladoras apropiadas. Otra desventaja es, en particular, los requisitos tecnolólgicos adicionales para procesos de calentamiento y enfriamiento. La preparación de los prepolímeros por lo tanto se complica en términos del aparato, retardado y costoso.

Un objeto de la presente invención es desarrollar un proceso para preparar prepolímeros que esencialmente produce sin artículos de equipo adicionales y hace posible la operación por lotes o continua sin que las propiedades de los prepolímeros preparados preparados de esta manera se cambie de una manera indeseable. Hemos encontrado que este objeto se logra llevando a cabo la reacción de los isocianatos orgánicos (a) con los compuestos (b) de ácido H para proporcionar el prepolímero directamente en la cubierta del proceso de la planta productora de isocianato. La presente invención correspondientemente proporciona un proceso para preparar prepolímeros que contienen grupos isocianato haciendo reaccionar los isocianatos orgánicos (a) con los compuestos (b) de ácido H, en donde la reacción para proporcionar el prepolímero se lleva a cabo directamente en la corriente del proceso de la planta productora de isocianato. La invención proporciona asimismo los prepolímeros que contienen grupos isocianato que se han preparado de esta manera, proporciona medios para uso para preparar PUR y proporciona un proceso para preparar PUR haciendo reaccionar por lo menos un prepolímero que contiene grupos isocianato, si se desea, mezclados con isocianatos (a) adicionales orgánicos y/o modificados orgánicos, con compuestos que contienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) en presencia de, si se desea, agentes de soplado (c) catalizadores (d) y, si se desea, auxiliares y/o aditivos (e) adicionales. Nuestras investigaciones han encontrado sorprendentemente que la producción de los prepolímeros en la corriente del proceso de isocianato de conformidad con la presente invención no dan por resultado diferencias de propiedad significativas en comparación con la preparación convencional en un recipiente de reacción específico. Debido a las condiciones de temperatura y suministro regulado diferentes y distribuciones de tiempo de permanencia de los procesos discontinuo y continuo, tienen que esperarse propiedades de prepolímero diferentes. El uso del proceso de la presente invención permite que se produzca un prepolímero económicamente sin recipientes de reacción adicionales. De conformidad con la presente invención, el proceso para preparar prepolímeros que contienen grupos isocianato haciendo reaccionar isocianatos orgánicos (a) con los compuestos (b) de ácido H, se lleva a cabo de tal manera que la reacción para proporcionar el prepolímero ocurre directamente en la corriente del proceso de la planta productora de isocianato.

El suministro regulado de los compuestos de ácido H hacia la corriente del proceso de la planta de isocianato puede ocurrir discontinua o continuamente hacia la corriente de isocianato y/o hacia el envase de isocianato. Un procedimiento continuo es particularmente ventajoso. Aquí, los compuestos de ácido H se suministran de manera regulada hacia la corriente de isocianato, en particular continuamente a través de un mezclador estático o un aparato mezclador apropiado o semejante. El régimen de suministro regulado y la temperatura de suministro regulado se seleccionan de tal manera que pueda asegurarse una reacción rápida de los polioles suministrados de manera regulada sin que la reacción quede fuera de control como resultado de máximos de calor. Este tipo de suministro regulado hace que los procesos de calentamiento por lo demás acostumbrados para la preparación del prepolímero, se consideran innecesarios. Es también posible introducir el polímero a través de un mezclador estático hacia el tanque de almacenamiento para los isocianatos en donde los productos entran a una temperatura de entrada relativamente elevada. El prepolímero puede reaccionar completamente durante el proceso de homogenización. Los compuestos preferidos (b) de ácido H usado, son, por ejemplo, polieteroles, poliesteroles, poliacetales que contienen hidroxilo, policarbonatos y/o polieterpoliaminas, de preferencia polieteroles. Los compuestos (b) de ácido H se suministran de manera regulada ventajosamente de tal manera que no se excede una temperatura de 100°C durante la reacción de formación de prepolímero. De preferencia, debe asegurarse una temperatura de reacción de 40°C a 100°C. El suministro regulado a temperaturas de <40°C conduciría a una desaceleración de la raeacción. Los compuestos (b) de ácido H se usan ventajosamente en una cantidad de 5 por ciento a 75 por ciento en peso, de preferencia de 5 por ciento a 20 por ciento en peso, basándose en el peso total del prepolímero. Además de los compuestos de ácido H, es posible que se suministren de manera regulada hacia la corriente del proceso constituyentes de prepolímero adicionales, por ejemplo isocianatos adicionales. Los isocianatos adicionales posibles son isocianatos alifáticos, cícloalifáticos, aralifáticos y de preferencia polifuncionales aromáticos conocidos per se, como se mencionará a continuación a modo de ejemplo bajo la descripción del componente (a) . Todos los componentes suministrados de manera regulada tienen que mezclarse bien.

El proceso de la presente invención para preparar prepolímeros que contienen grupos isocianato en principio puede integrarse en cualquier proceso de producción de isocianato acostumbrado. Sin embargo, se emplea particularmente de manera preferida junto con la preparación del diisocianato de difenilmetano (MDl), en donde los compuestos de ácido H se añaden como se describe en lo que antecede al MDl crudo, es decir, la mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianato de polifenilpolimetileno de diisocianato de tolueno (TDI) . El proceso de la presente invención se ha encontrado que es particularmente ventajoso en la preparación de prepolímeros normales que se añaden en cantidades relativamente grandes o los prepolímeros de base que luego se modifican además para varias aplicaciones. Las propiedades de los prepolímeros que contienen grupos isocianato preparados de conformidad con la presente invención no difieren de aquellos de los productos análogos preparados de una manera convencional. De esta manera, por ejemplo, los prepolímeros que contienen grupos isocianato y basados en MDl o MDl crudo tienen un contenido de NCO de 5 por ciento a 30 por ciento en peso, de preferencia de 15 por ciento a 30 por ciento en peso, mientras que aquellos usados en TDI o mezclas de TDI/MDI tienen un contenido de NCO de 5 por ciento a 47 por ciento en peso, de preferencia de 15 por ciento a 40 por ciento en peso. Los prepolímeros que contienen grupos isocianato preparados de conformidad con la presente invención son muy apropiados para preparar PUR, en particular espumas de PUR. Los PUR se preparan haciendo reaccionar, de una manera conocida per se, por lo menos un prepolímero que contiene grupos isocianato y que se prepara de acuerdo con la presente invención, si se desea, mezclado con isocianatos orgánicos y/o modificados orgánicos adicionales (a) , con compuestos de peso molecular relativamente elevados que contienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) y, si se desea, agentes alargadores de cadena y/o de reticulación (c) de bajo peso molecular, en presencia de, si se desea, agentes de soplado (d) , catalizadores (e) y, si se desea, auxiliares y/o aditivos adicionales (f) . Lo siguiente puede manifestarse a modo de ejemplo acerca de los componentes de partida individuales: Los poliisocianatos orgánicos y/o modificados orgánicos apropiados para preparar tanto los prepolímeros de la presente invención como PUR son los isocianatos polifuncionales alifático, cicloalifático aralifático y de preferencia aromático conocidos per se.

Los ejemplos específicos son: diisocianatos de alquileno que tienen de 4 a 12 átomos de carbono en el radical de alquileno, v.g. 1, 12-diisocianato de dodecano, 1, -diisocianato de 2-etiltetrametileno, 1, 5-diisocianato de 2-metilpentametileno, 1, 5-diisocianato, 1, 4-diisocianato de tetrametileno y de preferencia 1, 6-diisocianato de hexametileno, diisocianatos cicloalifáticos tales como 1,3- y 1, 4-diisocianato de ciciohexano y también cualesquiera de las mezclas de estos isómeros, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI) , 2, 4-hexahidrotolileno y 2, 6-diisocianato y también las mezclas de isómero correspondientes, 4,4'-, 2,4' y 2, 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano y también las mezclas de isómero correspondientes, y de preferencia los diisocianatos y poliisocianatos aromáticos tales como 2,4-y 2, 6-TDI y las mezclas de isómero correspondientes, 4,4'-, 2,4'- y 2, 2' -MDl y las mezclas de isómero correspondientes, mezclas de 4,4'- y 2, 2' -MDl, poliisocianatos de polifenilpolimetileno, mezclas de 4,4'-, 2,4'- y 2, 2' -MDl y poliisocianatos de polifenilpolimetileno (MDl crudo) y mezclas de MDl y TDI crudo. Los diisocianatos y poliisocianatos orgánicos pueden usarse individualmente o en la forma de cualesquiera de las mezclas. También se hace uso frecuentemente de los isocianatos polifuncionales modificados, es decir, los productos que se obtienen mediante reacción química de los diisocianatos y/o poliisocianatos orgánicos. Los ejemplos que se pueden mencionar son los diisocianatos y/o poliisocianatos que contienen éster, urea, biuret, alofanato, carbodiimida, isocianurato, uretdiona y/o grupos uretano. Los ejemplos específicos de diisocianatos y/o poliisocianatos modificados apropiados son: poliisocianatos orgánicos, de preferencia aromáticos que contienen grupos uretano, que tienen contenidos de NCO de 47 por ciento a 5 por ciento en peso, de preferencia de 40 por ciento a 15 por ciento en peso, basados en el peso total, y que se obtienen, por ejemplo, mediante reacción con dioles, trioles, dialquilenglicoles, trialquilenglicoles o polioxialquilenglicoles de bajo peso molecular, que tienen pesos moleculares hasta de 6000, en particular pesos moleculares hasta de 1,500, 4, 4' -MDl, mezclas de 4,4'- y 2, 4' -MDl, modificadas, MDl crudo modificado o 2,4- o 2, ß-TDI, con ejemplos de los dialquilenglicoles o polioxialquilenglicoles que pueden usarse individualmente o como mezclas siendo: dietilenglicol, dipropilenglicol, polioxietileno, polioxipropileno y polioxipropileno-polioxietenglicoles, trioles y/o tetroles. En la preparación de PUR, es también posible usar, además de los prepolímeros preparados de conformidad con la presente invención, los prepolímeros convencionales que contienen grupos de NCO, que tienen contenidos de NCO de 47 por ciento a 5 por ciento en peso, de preferencia de 40 por ciento a 15 por ciento en peso, basados en el peso total, y preparados de los polioles de poliéster y/o de preferencia polioles de poliéter descritos a continuación y 4, 4 ' -diisocianato de difenilmetano, mezclas de 2,4'- y 4, 4 ' -diisocianato de difenilmetano, 2,4- y/o 2,6-diisocianatos de tolueno o MDl crudo. Otros poliisocianatos modificados que se ha encontrado que son útiles son los poliisocianatos líquidos que contienen grupos carbodiimida y/o anillos de isocianurato y que tienen contenidos de NCO de 47 por ciento a 5 por ciento en peso, de preferencia de 40 por ciento a 15 por ciento en peso, basados en el peso total, v.g., aquellos basados en 4,4'-, 2,4'- y/o 2, 2' -MDl y/o 2,4- y/o 2, 6-TDI. Los poliisocianatos modificados se pueden mezclar uno con el otro o con poliisocianatos orgánicos no modificados tales como 2,4'-, 4, 4' -MDl, MDl crudo, 2,4- y/o 2, 6-TDI. Los poliisocianatos orgánicos y/o modificados orgánicos (a) que se ha encontrado que son particularmente útiles y por lo tanto se emplean de preferencia son: mezclas de isómeros de TDI y MDl crudo o mezclas de poliisocianatos orgánicos modificados que contienen grupos de uretano y que tienen un contenido de NCO de 47 por ciento a 5 por ciento en peso, en particular aquellos basados en los isómeros de TDI, 4, 4' -MDl, mezclas de isómero MDl o MDl crudo, y en particular MDl crudo que tiene un contenido de isómero de MDl de 30 por ciento a 80 por ciento en peso, de preferencia, de 30 por ciento a 55 por ciento en peso. Como compuestos que contienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) , se hace uso ventajosamente de aquellos que tienen una funcionalidad de 2 a 4, de preferencia de 2 a 3, y un peso molecular de 300 a 8000, de preferencia de 300 a 5000. Los compuestos que se ha encontrado que son útiles, son, por ejemplo, polieterpolia inas y/o de preferencia polioles que se seleccionan del grupo que consiste de polioles de poliéter, polioles de poliéster, polioles de politioéter, poliesteramidas, poliacetales que contienen hidroxilo y policarbonatos alifáticos que contienen hidroxilo o mezclas de por lo menos uno de los polioles mencionados. Se da preferencia al uso de polioles de poliéster y/o polioles de poliéter. El número de hidroxilo de los compuestos de polihidroxilo por lo general es de 20 a 80 miligramos de KOH por gramo y de preferencia de 28 a 56 milgiramos de KOH por gramo.

Pueden prepararse los polioles de poliéster apropiados, por ejemplo, de los ácidos dicarboxílicos orgánicos que tienen de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia ácidos dicarboxílicos alifáticos que tienen de 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polihídricos, de preferencia dioles, que tienen de 2 a 12, de preferencia de 2 a 6 átomos de , carbono. Los ejemplos de ácidos dicarboxílicos apropiados son: ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decandicarboxilíco, ácido maleico, ácido fumárico, ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos se pueden usar ya sea individualmente o mezclados uno con el otro. En vez de los ácidos dicarboxílicos libres, es también posible usar los derivados del ácido dicarboxílico correspondientes tales como esteres dicarboxílico de alcoholes que tienen de 1 a 4 átomos de carbono o anhídridos dicarboxílicos. Se da preferencia al uso de mezclas de ácido dicarboxílico de los ácidos succínico, glutárico y adípico en relaciones en peso de, por ejemplo, de 20 a 35 : 35-50 : 20-32, y en particular ácido adípico. Los ejemplos de alcoholes dihídricos y polihídricos, en particular dioles son: etanodiol, dietilenglicol, 1,2- o 1, 3-propanodiol, dipropilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1, 10-decanodiol, glicerol y trimetilolpropano.

Se da preferencia al uso de etanodiol, dietilenglicol, 1,4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol y 1, 6-hexanodiol . Es también posible usar polioles de poliéster derivado de lactonas, v.g., e-caprolactona, o ácidos hidroxicarboxílicos, v.g. ácido ?-hidroxicaproico. Para preparar los polioles de poliéster, los ácidos policarboxílicos orgánicos, v.g. aromáticos y de preferencia alifáticos, y/o los derivados y los alcoholes polihídricos pueden policondensarse en ausencia de catalizadores o de preferencia en presencia de catalizadores de esterificación, ventajosamente en una atmósfera de gas inerte tal como nitrógeno, monóxido de carbono, helio, argón, etc., en la fusión a temperatura de 150°C a 250°C, de preferencia de 180°C a 220°C, a presión atmosférica bajo presión reducida hasta el número de ácido deseado que ventajosamente es menor de 10, de preferencia menor de 2. De acuerdo con una modalidad preferida, la mezcla de esterificación se policondensa a las temperaturas anteriormente mencionadas hasta un número de ácido de 80 a 30 miligramos de KOH por gramo, de preferencia de 40 a 30 miligramos de KOH por gramo, bajo presión atmosférica y subsecuentemente bajo una presión menor de 500 mbar, de preferencia de 50 a 150 mbar. Los catalizadores de esterificación apropiados, son, por ejemplo, catalizadores de hierro, cadmio, cobalto, plomo, zinc, antimonio, magnesio, titanio y estaño en la forma de metales, óxidos de metal o sales de metal. Sin embargo, la policondensación también puede llevarse a cabo en la fase líquida en presencia de diluyentes y/o agentes de retención tales como benceno, tolueno, xileno o clorobenceno para destilar azeotrópicamente el agua de la condensación. Para preparar los polioles de poliéster, los ácidos policarboxílicos orgánicos y/o los derivados y los alcoholes polihídricos ventajosamente se policondensan en una relación molar de 1:1-1.8, de preferencia de 1:1.05-1.2. Los polioles de poliéster obtenidos de preferencia tiene una funcionalidad de 2 a 4, en particular de 2 a 3, y un peso molecular de 480 a 3000, en paticular de 600 a 2000. Sin embargo, los polioles particularmente preferidos son los polioles de poliéster que se preparan mediante métodos conocidos, por ejemplo de uno o más óxidos de alquileno que tienen de 2 a 4 átomos de carbono en el radical de alquileno mediante polimerización aniónica usando hidróxidos de metal alcalino tales como hidróxido de sodio o potasio, o alcóxidos de metal alcalino tales como metóxido de sodio, etóxido de sodio o potasio o isopropóxido de potasio como catalizadores con la adición de por lo menos una molécula iniciadora que contiene de 2 a 4, de preferencia de 2 o 3, átomos de hidrógeno reactivos en forma ligada, o mediante polimerización catiónica usando ácidos de Lewis tales como pentacloruro de antimonio, eterato de fluoruro de boro, etc. o tierras blanqueadoras como catalizadores. Los óxidos de alquileno apropiados son, por ejemplo, tetrahidrofurano, óxido de 1, 3-propileno, óxido de 1,2- o 2, 3-butileno, óxido de estireno y de preferencia óxido de etileno y óxido de 1, 2-propileno . Los óxidos de alquileno se pueden usar individualmente, alternativamente en sucesión o como mezclas. Las moléculas iniciadoras apropiadas son, por ejemplo: agua, ácidos dicarboxílicos orgánicos tales como ácido succínico, ácido adípico, ácido ftálico y ácido tereftálico, dialquilaminas aromáticas, no alquiladas, N-monoalquiladas, N,N- o N,N' -dialquiladas que tienen de 1 a 4 átomos de carbono en el radical de alquilo, por ejemplo etilendiamina no alquilada, monoalquilada y dialquilada, dietilentriamina, trietilentetramina, 1,3-propilendiamina, 1,3- o 1, 4-butilendiamina, 1,2-, 1,3-, 1/4-, 1,5- y 1, 6-hexametilendiamina, fenilendiamina, 2,3-, 2,4- y 2, ß-tolilendiamina, y 4,4*-, 2,4'- y 2,2'-diaminodifenilmetano. Las moléculas iniciadoras apropiadas adicionales son: alcanolaminas tales como etanolamina, N- etiletanolamina y N-etiletanolamina, dialcanolaminas tales como dietanolamina, N-metildietanolamina y N- - lí etilendietanolamina, y trialcanolamina tales como trietanolamina, y amoníaco. Se da preferencia al uso de alcoholes polihídricos, en particular dihídrico y/o trihídrico tales como etanodiol, 1,2- y 2, 3-propanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol, 1, 4-butanodiol, 1/6-hexanodiol, glicerol, trimetilolpropano y pentaeritritol, mientras que los polieteroles de espuma rígida se preparan usando predominantemente iniciadores funcionales superiores tales como sorbitol y sucrosa. Los polioles de poliéter, de preferencia polioles de polioxipropileno y polioles de polioxipropileno-polioxietileno, tienen una funcionalidad de preferencia de 2 a 4 y en particular de 2 a 3 y pesos moleculares de 300 a 8000, de preferencia de 300 a 6000 y en particular de 1000 a 5000, y los polioxitetrametilenglicoles tienen un peso molecular hasta de aproximadamente 3500, mientras que los pesos moleculares de 300 a 1000 son una regla general en el caso de los polieteroles de espuma rígida. Los polioles de poliéter apropiados adicionales son los polioles de poliéter modificados con polímero, de preferencia polioles de poliéter de injerto en particular, aquellos basados en estireno y/o acrilonitrilo que se preparan mediante polimerización in situ de acrilonitrilo, estireno o de preferencia mezclas de estireno y acrilonitrilo, v.g., en una relación en peso de 90:10 a 10:90, de preferencia de 70:30 a 30:70, ventajosamente en los polioles de poliéter anteriormente mencionados usando métodos semejantes a aquellos que se proporcionan en las Patente Número DE 11 11 394, Patente Número DE 12 22 669 (Patente Norteamericana A-3,304,273, Patente Norteamericana A-3,383,351, Patente Norteamericana A-3, 523, 093) , Patente Número DE 11 52 536 (Patente de la Gran Bretaña Número 1040452) y Patente Número DE 11 52 537 (Patente de la Gran Bretaña Número 987618), y también dispersiones de poliol de poliéter que comprenden como la fase dispersa, usualmente en una cantidad de 1 por ciento a 50 por ciento en peso, de preferencia de 2 por ciento a 25 por ciento en peso: v.g., poliureas, polihidrazidas, poliuretanos que contienen grupos de amino terciario ligados y/o melamina y que se describen, por ejemplo, en las Patente Número EP-B-011752 (Patente Norteamericana Número A-4, , 304, 708) , la Patente Norteamericnaa Número A-4,374,209 y la Patente Número DE-A-32 31 497. Al igual que los polioles de poliéster, los polioles de poliéter se pueden usar individualmente o en la forma de mezclas. Pueden también mezclarse con polioles de poliéter de injerto o polioles de poliéster y con las amidas de poliéster que contienen hidroxilo, poliacetales, policarbonatos y/o polieterpoliaminas .

Los poliacetales que contienen hidroxilo, por ejemplo, son los compuestos que se pueden preparar de glicoles tales como dietilenglicol, trietilenglicol, 4,4'-dihidroxietoxidifenildimetilmetano o hexanodiol y formaldehído. Los poliacetales apropiados pueden también prepararse mediante polimerización de los acétales cíclicos . Los policarbonatos que contienen hidroxilo apropiados son aquellos del tipo conocido per se que se pueden preparar, por ejemplo, haciendo reaccionar los dioles tales como 1, 3-propanodiol, 1, 4-butanodiol y/o 1,6-hexanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol o tetraetilenglicol con carbonatos de diarilo, v.g. carbonato de difenilo o fosgeno. Las poliesteramidas incluyen, por ejemplo, los condensados predominantemente lineales obtenidos de los ácidos polibásicos, saturados y/o no saturados carboxílicos o sus anhídridos y los aminoalcoholes polifuncionales saturados y/o insaturados o mezclas de alcoholes polifuncionales y aminoalcoholes y/o poliaminas. Las polieterpoliaminas apropiadas se pueden preparar de los polioles de poliéter anteriormente mencionados mediante métodos conocidos. Los ejemplos que se pueden mencionar son la cianoalquilación de polioles de polioxialquileno e hidrogenación subsecuente del nitrilo formado (Patente Norteamericana Número A-3,267,050) o la aminación parcial o completa de los polioles de polioxialquileno usando aminas o amoníaco en presencia de hidrógeno y catalizadores (Patente Número DE 12 15 373) . Los materiales PUR se pueden producir con o sin el uso concomitante de agentes alargadores de cadena y/o de reticulación. Sin embargo, la adición de agentes de alargamiento de cadena, reticuladores o, si se desea, mezclas de los mismos, puede demostrar ser ventajosa para modificar las propiedades mecánicas, v.g., la dureza. Los agentes de alargamiento de cadena y/o de reticulación usados son dioles y/o trioles que tiene pesos moleculares de menos de 400, de preferencia de 60 a 300. Los agentes de alargamiento de cadena/de reticulación apropiados son por ejemplo los dioles alifático, cicloalifático y/o aralifático que tienen de 2 a 14, de preferencia de 4 a 10 átomos de carbono, v.g., etilenglicol, 1, 3-propanodiol, 1, 10-decanodiol o-, m-, p-dihidroxiciclohexano, dietilenglicol, dipropilenglicol y de preferencia 1,4-butanodiol, 1, 6-hexanodiol y bis (2-hidroxietil) hidroquinona, trioles, tales como 1,2,4- y 1, 3, 5-trihidroxiciclohexano, glicerol y trimetilolpropano, y los óxidos de polialquileno que contienen hidroxilo de bajo peso molecular basados en el óxido de etileno y/o el óxido de 1, 2-propileno y los dioles y/o trioles anteriormente mencionados como moléculas iniciadoras. Si se emplean los agentes de alargamiento de cadena, de reticulación o mezclas de los mismos, para preparar los PUR, se pueden usar ventajosamente en una cantidad de 0 por ciento a 20 por ciento en peso, de preferencia de 1 por ciento a 8 por ciento en peso, basado en el peso total del componente (b) . Si se usan agentes de soplado (c) para preparar los PUR de conformidad con la presente invención, pueden usarse por lo general compuestos conocidos para este objeto que la química de poliuretano. Los ejemplos de agentes de soplado apropiados son clorofluorocarburos (CFC) y los hidrocarburos altamente fluorados y/o perfluorados, pero el uso de estas substancias está siendo restringido grandemente o de manera completa se ha detenido debido a razones ecológicas. Los agentes de soplado alternativos son los HCFC y HFC y también, en particular, los hidrocarburos alifático y/o cicloalifático, en particular pentano y ciclopentano, o acétales tales como etilal. Estos agentes de soplado físicos se añaden usualmente al componente de poliol del sistema. Sin embargo, se pueden también añadir al componente de isocianato o, como una combinación, tanto al componente de poliol como el componente de isocianato. También pueden usarse junto con hidrocarburos altamente fluorados y/o perfluorados en la forma de una emulsión del componente de poliol. Si se emplean emulsionantes, se hace por costumbre uso de los acrilatos oligoméricos que contienen radicales ligados de polioxialquileno y fluoroalcano como grupos secundarios y tienen un contenido de flúor de aproximadamente 5 por ciento a 30 por ciento en peso, Estos productos son lo suficientemente bien conocidos de la química de plástico, v.g. la Patente Número EP-A-0351614. La cantidad del agente de soplado o mezcla de agente de soplado usada es de 1 por ciento a 25 por ciento en peso, de preferencia de 1 por ciento a 15 por ciento en peso , en cada caso basándose en el componente (b) . Además, es posible y se acostumbra añadir agua como el agente de soplado al componente (b) en una cantidad de 0.5 por ciento a 15 por ciento en peso, de preferencia de 1 por ciento a 5 por ciento en peso, basada en el componente (b) . La adición de agua puede combinarse con el uso de otros agentes de soplado descritos. Los catalizadores (d) usados para preparar PUR son, en particular, compuetos que aceleran intensamente la reacción de los compuestos que contienen átomos de hidrógeno reactivos en particular, grupos de hidroxilo del componente (b) con los prepolímeros que contienen grupos isocianato preparados de conformidad con la presente invención y, si se usan, poliisocianatos adicionales orgánicos modificados o no modificados (a) . Los catalizadores apropiados son, por ejemplo, compuestos de metal orgánicos de preferencia compuestos de estaño orgánicos tales como sales de estaño (II) de los ácidos carboxílicos orgánicos, v.g., acetato de estaño (II), octoacto de estaño (II), etilhexanoato de estaño (II) y laurato de estaño (II), y las sales de dialquilestaño (IV) de los ácidos carboxílicos orgánicos, v.g., diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño y diacetato de dioctilestaño. Los compuestos de metal orgánicos se usan solos o de preferencia en combinación con aminas fuertemente básicas. Los ejemplos que se pueden mencionar son amidinas tales como 2,3-dimetil-3, 4, 5, 6-tetrahidropirimidina, aminas terciarias tales como trietilamino, tributilamina, dimetilciclohexilamina, dimetilbencilamina, N-metilmorfolina, N-etilmorfolina, N-ciclohexilmorfolina, N,N,N' ,N'-tetrametiletilendiamina, N,N,N* ,N'-tetrametilbutanodiamina, N,N,N' ,N-tetrametilhexans-l, 6-diamina, pentametildietilendia ina, bis (dimetilaminoetil) éter, bis (dimetilaminopropil) urea, dimetilpiperazina, 1,2-dimetilimidazol, 1-azabiciclo [3.3.0] octano y de preferencia 1, 4-diazbiciclo [2.2.2] octano, y los compuestos de alcanolamina tales como trietanolamina, triisopropanolamina, N-metildietilanolamina y N-etildietilanolamina y dimetiletanolamina. Los catalizadores apropiados adicionales son: tris (dialquilaminoalquil) -s-hexahidrotriazinas, en particular tris (N,N-dimetilaminopropil) -s-hexahidrotriazina, hidróxidos de tetraalquilamonio tales como hidróxido de tetrametilamonio, hidróxidos de metal alcalino tales como hidróxido de sodio y alcóxidos de metal alcalino tales como metóxido de sodio e isopropóxido de potasio, y también las sales de metal alcalinas de los ácidos grasos de cadena larga que tienen de 10 a 20 átomos de carbono y posiblemente grupos OH laterales. Se da preferencia al uso de 0.001 por ciento a 5 por ciento en peso, en particular de 0.05 por ciento a 2 por ciento en peso, de un catalizador o combinación de catalizadores, basándose en el peso del componente formador (b) . Si se desea, pueden incorporarse en la mezcla de reacción auxiliares y/o aditivos (e) adicionales para producir las espumas de poliuretano. Los ejemplos que se pueden mencionar son las substancias tensioactivas, estabilizadores de espuma, reguladores de celda, materiales de relleno o carga, colorantes, pigmentos, pirorretardantes, inhibidores de hidrólisis, substancias fungistáticas y bacteriostáticas.

- - Las substancias tensioactivas posibles son, por ejemplo, los compuestos que sirven para ayudar a la homogenización de los materiales de partida y también pueden ser apropiados para regular la estructura de la celda de los plásticos. Los ejemplos que se pueden mencionar son los emulsionantes tales como las sales de sodio de los sulfatos del aceite de ricino o ácidos grasos y también sales de amina de ácidos grasos, v.g., oleato de dietilamina, estearato de dietanolamina, ricinoleato de dietanolamina, sales de los ácidos sulfónicos, v.g. sales de metal alcalino o de amonio del ácido dodecilbencen- o dinaftilmetanodisulfónico, y ácido ricinoleico, estabilizadores de espuma tales como copolímeros de siloxano-oxialquileno y otros organopolisiloxanos, alquilfenoles etoxilados, alcoholes grasos etoxilados, aceites de parafina, esteres del ácido de ricino y esteres ricinoleicos, aceite rojo Turquia, aceite de cacahuate, y reguladores de celda tales como parafinas, alcoholes grasos y dimetilpolisiloxanos . Los acrilatos oligoméricos anteriormente descritos que contienen radicales de polioxialquileno y fluoralcano como grupos secundarios también son apropiados para mejorar la acción emulsionante, la estructura de la celda y/o para estabilizar la espuma. Las substancias tensioactivas usualmente se emplean en cantidades de 0.01 a 5 partes en peso, basándose en 100 parte en peso del componente formador (b) . Para los fines de la presente invención, los materiales de relleno o carga particularmente materiales de relleno o carga de refuerzo son los materiales de relleno o carga orgánicos e inorgánicos, acostumbrados, los materiales de refuerzo, agentes de ponderación, agentes para mejorar el comportamiento de abrasión en pinturas, revestimientos, etc., conocidos per se. Los ejemplos específicos son: materiales de relleno o carga inorgánicos tales como minerales silíceos, por ejemplo, silicatos en hoja, tales como antigorita/ serpentina, Hornablendas, anfiboles, crisotilo o talco, óxidos de metal, por ejemplo caolín, óxidos de aluminio, óxidos de titanio y óxidos de hierro, sales de metal por ejemplo, greda, barita y pigmentos inorgánicos tales como sulfuro de cadmio y sulfuro de zinc, y también vidrio, etc. Se da preferencia al uso de caolin (arcilla de china) , silicato de aluminio y co-precipitados de sulfato de bario y silicato de aluminio y también a los minerales fibrosos naturales y sintéticos tales como wollastonita, metal y en particular fibras de vidrio de varias longitudes, que si se desea, pueden revestirse con un apresto. Los ejemplos de materiales de relleno o carga orgánicos apropiados son: carbono, melamina, colofonia, resinas de ciclopentadienilo y polímeros de injerto y también fibras de celulosa, poliamida, poliacrilonitrilo, poliuretano y fibras de poliéster basadas en los esteres dicarboxílicos aromáticos y/o alifáticos y, en particular las fibras de carbono. Los materiales de relleno o carga inorgánicos y orgánicos se pueden usar individualmente como mezclas que se incorporan ventajosamente en la mezcla de reacción en cantidades de 0.5 a 50 por ciento en peso, de preferencia de 1 por ciento a 40 por ciento en peso, basados en el peso de los componentes (a) y (b) , pero el contenido de esteras, telas no tejidas y tejidas de fibras naturales y sintéticas puede alcanzar valores hasta del 80 por ciento en peso. Los pirorretardantes apropiados son, por ejemplo, fosfato de tricresilo, tris (2-cloroetil) fosfato, tris (2-cloropropil) fosfato, tetrakis (2-cloroetil) difosfato de etileno, metanfosfonato de dimetilo, dietanolaminometilfosfonato de dietilo y también los polioles pirorretardantes que contienen halógeno comerciales. Además de los fosfatos substituidos con halógeno mencionados en lo que antecede, es también posible usar pirorretardantes inorgánicos n orgánicos tales como fósforo rojo, óxido de aluminio hidratado, trióxido de antimonio, óxido arsénico, polifosfato de amonio y sulfato de calcio, grafito expansible o derivados de ácido cianúrico, v.g. melamina o mezclas de por lo menos dos pirorretardantes, v.g., polifosfatos de amonio y melamina y también, si se desea, almidón de maíz o polifosfato de amonio, melamina y grafito expansible y/o los poliésteres aromático o alifático para producir los productos de poliadición de poliisocianato pirorretardantes. Por lo general se ha encontrado que es útil emplear de 5 a 50 partes en peso, de preferencia de 5 a 25 partes en peso, de los pirorretardantes mencionados, por 100 partes en peso del componente formador (b) . Los detalles adicionales respecto a los materiales de partida acostumbrados mencionados anteriormente y también los auxiliares y aditivos se pueden encontrar en la literatura especializada, por ejemplo el monográfo por J.H. Saunders y K.C. Frisch "High Polymers" Volumen XVI, Polyurethanes, Partes 1 y 2, Interscience Publishers 1962 y 1964, or the Kunststoffhandbuch, Polyirethane, Volumen VII, Hanser-Verlag Munich, Viena, primera, segunda y tercera ediciones de 1966, 1983 y 1993. Para preparar los PUR, los prepolímeros que contienen grupos isocianato que se han preparado de conformidad con la presente invención, si se desea mezclados con isocianatos orgánicos adicionales y/o isocianatos orgánicos modificados (a) se hacen reaccionar con los compuestos que contienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) en cantidades de manera tal que la - - de 20°C a 35°C, y se introducen en el molde abierto o, bajo presión atmosférica o superatmosférica dentro del molde cerrado o en el caso de una estación de trabajo continua, se aplican a una correa que acomoda la mezcla de reacción. El mezclado se puede llevar a cabo mecánicamente por medio de un agitador, un tornillo de agitación o mediante mezclado a alta presión en una boquilla. La temperatura del molde ventajosamente es de 20°C a 110°C, de preferencia de 30°C a 60°C y en particular de 35°C a 55°C. Las espumas de PUR de preferencia producidas mediante el proceso de la presente invención, tienen una densidad de 10 a 800 kilogramos por metro cúbico, de preferencia de 30 a 500 kilogramos por metro cúbico y en particular de 30 a 70 kilogramos por metro cúbico. Son particularmente apropiadas como material de tapicería en muebles y sectores de asiento de automóviles, un material de aislamiento, pero también a densidades de espuma correspondientemente más elevadas, como piezas de espuma integrales en el sector de seguridad de automóviles. La presente invención se ilustra mediante los ejemplos sin quedar restringidos por los mismos.

Ejemplo 1 - Ejemplo de Comparación 32 Se cargó un reactor de prepolímero con una mezcla de 40 kilogramos de poliisocianato de polifenilpolimetileno que tiene un contenido de NCO de 31 por ciento en peso (Lupranat® M20A, BASF) y 48 kilogramos de una mezcla de diisocianato de difenilmetano que tiene un contenido de NCO de 33.6 por ciento en peso (Lupranat® MI, BASF) y la mezcla se calentó a 60°C. 12 kilogramos de alcohol de poliéter basándose en óxido de etileno y óxido de propileno y que tienen un número de OH de 43 miligramos de KOH por gramo (Lupranol® 2002, BASF) se suministró de manera regulada hacia esta carga inicial de tal manera que la temperatura en el recipiente de reacción no excedió de 80°C y la mezcla se dejó que reaccionara durante 1 hora a 80°C. El prepolímero luego se enfrió a temperatura de almacenamiento .

Ejemplo 2 - Ejemplo de Comparación En un reactor de prepolímero, se calentaron 90 kilogramos de Lupranat® M20A a 60°C. Se añadieron a los mismos 10 kilogramos de un alcohol de poliéster basado en ácido ftálico y ácido adípico y que tiene un número de OH de 215 milgiramos de KOH por gramo (Lupraphen® VP 9218, BASF) , de tal manera que la temperatura de la mezcla de reacción no excedió a 80°C y el producto se dejó reaccionar - durante 1 hora a 80°C antes de enfriarse a la temperatura de almacenamiento.

Ejemplo 3 - Ejemplo de Comparación Se colocaron 75 kilogramos de Lupranat® M20A en un reactor de prepolímero y se calentaron a 60°C. Se añadieron a estos 25 kilogramos de un alcohol de poliéster basado en el ácido adípico y tiene un número de OH de 52 miligramos de KOH por gramo (Lupraphen® 8205, BASF) , y el producto se dejó reaccionar durante 1 hora a 80°C antes de enfriarse a la temperatura de almacenamiento.

Ejemplo 4 Se colocaron 48 toneladas métricas de Lupranat® MI en un envase de almacenamiento equipado con una bomba de circulación. Se alimentaron hacia este tanque 40 toneladas métricas de Lupranat® M20A del proceso de producción. La temperatura de suministro se seleccionó de tal manera que la temperatura del mezclado de las dos corrientes era de 85°C a 90°C. Se aseguró que la temperatura no excedía de 90°C. Mientras que permaneció en el Lupranat® M20A, el contenido del tanque se homogenizó haciendo circular continuamente por medio de una bomba de circulación. - 34 Subsecuentemente, se añadieron 12 toneladas métricas de Lupranat® 2002 a través de un mezclador estático de tal manera que la temperatura de reacción en el tanque no excedió de 90°C. Después de aproximadamente 1 hora, el contenido del tanque se enfrió a la temperatura de almacenamiento por medio de un circuito de enfriamiento.

Ejemplos 5 Se colocaron 90 toneladas métricas de Lupranat® M20A en un envase de almacenamiento equipado con una bomba de circulación. La temperatura de suministro se seleccionó de tal manera que la temperatura del isocianato era de 85°C a 90°C. Subsecuentemente, se añadieron 10 toneladas métricas de Lupraphen® VP 9218 a través de un mezclador estático de tal manera que la temperatura de reacción en el tanque no excedió de 90°C. Mientras que permanecía en el Lupraphen® VP 9218, el contenido del tanque se homogenizó haciendo circular continuamente por medio de la bomba de circulación. Después de aproximadamente 1 hora, el contenido del tanque se enfrió hasta la temperatura de almacenamiento por medio de un circuito de enfriamiento.

Ejemplo 6 - 35 - Se colocaron 75 toneladas métricas de Lupranat® M20A en un envase de almacenamiento equipado con una bomba de circulación. La temperatura de suministro se seleccionó de tal manera que la temperatura del isocianato era de 85°C a 90°C. Se aseguró que la temperatura no excedía de 90°C. Mientras que permanecía en el Lupranat® M20A, el contenido del tanque se homogenizó haciéndose circular continuamente por medio de la bomba de circulación. Subsecuentemente, se añadieron 25 toneladas métricas de Lupraphen® 8205 a través de un mezclador estático de tal manera que la temperatura de reacción en el tanque no excedió de 90°C. Mientras que permanecía en el Lupraphen® 8205, el contenido del tanque se homogenizó haciéndose circular continuamente por medio de la bomba de circulación. Después de aproximadamente 1 hora, el contenido del tanque se enfrió a la temperatura de almacenamiento por medio de un circuito de enfriamiento.

Ejemplo 7 Se suministraron de manera regulada 13 kilogramos por minuto de una corriente de poliol a 65°C de un alcohol de poliéter basado en óxido de etileno y óxido de propileno y que tiene un número OH de 42 miligramos de KOH por gramo (Lupranol® 2047, BASF) a través de un mezclador estático hacia una corriente del proceso de Lupranat® M20A que - 36 estaba a 85°C y que se movía a razón de 35 kilogramos por minuto. La reacción posterior se llevó a cabo en un envase de almacenamiento equipado con una bomba de circulación. Para compensar el producto final, la mezcla completamente reaccionada se mezcló con 25 por ciento en peso de diisocianato de difenilmetano que tiene un contenido de NCO de 33.6 por ciento en peso (Lupranat® MES, BASF) y 27 por ciento en peso de Lupranat® MI, en cada caso basándose en el peso del prepolímero, y se homogenizó durante 10 minutos .

Ejemplo 8 Se suministraron de manera regulada 10 kilogramos por minuto de Lupraphen® VP 9218 (T = 60°C) continuamente a través de un mezclador estático hacia una corriente del proceso de Lupranat® M20A que estaba a temperatura de 80°C y que fluía a razón de 90 kilogramos por minuto. Para completar la reacción, la mezcla se transportó a un envase de almacenamiento en la cual se hizo circular por medio de una bomba de circulación.

Ejemplo 9 - 37 Se suministraron de manera regulada continuamente 3 kilogramos por minuto de un poliol a base de sorbitol y óxido de propileno y que tiene un número OH de 490 miligramos de KOH por gramo (Lupranol® 3422, BASF) a través de un mezclador estático hacia una corriente del proceso de un poliisocianato de polifenilpolimetileno que tiene un contenido de NCO de 32 por ciento en peso (Lupranat® MÍO, BASF) que estaba a temperaturade 80°C y estaba fluyendo a razón de 97 kilogramos por minuto. Para completar la reacción, la mezcla se transportó a un envase de almacenamiento en la cual se hizo circular por medio de una bomba de circulación. El prepolímero resultante tenía un contenido de NCO de 29.7 por ciento en peso y una viscosidad de 490 mPas a 25°C.

Ejemplo 10 Se suministraron de manera regulada 2 kilogramos por minuto de glicerol continuamente a través de un mezclador estático hacia una corriente del proceso de Lupranat® M20A que estaba a temperatura de 80°C y estaba fluyendo a razón de 98 kilogramos por minuto. Para completar la reacción, la mezcla se trasladó a un envase de almacenamiento en la cual se hizo circular por medio de una - 38 - bomba de circulación. El prepolímero resultante tenía un contenido de NCO de 29.7 por ciento en peso y una viscosidad de 580 mPas a 25°C. El Cuadro 1 compara los prepolímeros obtenidos de los Ejemplos 1 a 10.

Cuadro 1 Ej emplo Contenido de NCO Estructura de Espuma* 1 28.2 celda fina 2 26.1 celda fina 3 22.4 celda fina 4 28.4 celda fina 5 26.3 celda fina 6 22.1 celda fina 7 27.9 celda fina 8 26.4 celda fina 9 29.7 celda fina 10 29.7 celda fina * Prueba de formación de espuma de copa Podrá verse que se logra el mismo contenido de NCO tanto mediante la tecnología convencional de la preparación del prepolímero como mediante preparación en la corriente del proceso de la planta. - 39 Los prepolímeros obtenidos de esta manera se probaron en pruebas de selección y proporcionar una estructura de celda fina. Podrá verse claramente del Cuadro 1 que los contenidos de NCO y el comportamiento de formación de espuma determinados aquí dependen grandemente de la tecnología de la preparación del prepolímero. La síntesis de prepolímero directa en la planta productora de isocianato no afecta perjudicialmente las propiedades y representa un método para preparar los prepolímeros de base muy efectivos en costo.

Claims (15)

- 40 - REIVINDICACIONES :

1. Un proceso para preparar prepolímeros que contienen grupos isocianato haciendo reaccionar isocianatos orgánicos (a) con los compuestos (b) de ácido H, en donde la reacción para proporcionar el prepolímero se lleva a cabo directamente en la corriente del proceso de la planta productora de isocianato.

2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, en donde los compuestos (b) de ácido H usados son polieteroles, poliesteroles, poliacetales que contienen hidroxilo, policarbonatos y/o polieterpoliaminas.

3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde los compuestos (b) de ácido H se suministran de manera regulada continuamente hacia la corriente de isocianato y/o hacia el envase de isocianato.

4. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, en donde los compuestos (b) de ácido H se suministran de manera regulada discontinuamente hacia la corriente de isocianato y/o hacia el envase de isocianato.

5. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde se mantiene a temperatura de reacción de 40°C a 100°C. - 41 -

6. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde los isocianatos orgánicos (a) son una mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianato de polifenilpolimetileno.

7. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde los isocianatos orgánicos (a) son diisocianatos de tolueno.

8. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en donde los compuestos de ácido H (b) se usan en una cantidad de 5 por ciento a 75 por ciento en peso, basados en el peso total del prepolímero.

9. Un proceso de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en donde no solamente los compuestos de ácido H (b) sino además los isocianatos orgánicos (a) se suministran de manera regulada hacia la corriente del proceso de la planta productora de isocianato.

10. Un prepolímero que contiene grupos isocianato que puede prepararse haciendo reaccionar isocianatos orgánicos (a) con compuestos de ácido H (b) , en donde la reacción para proporcionar el prepolímero se lleva a cabo directamente en una corriente del proceso de la planta productora de isocianato. - 42

11. Un prepolímero que contiene grupos isocianato de conformidad con la reivindicación 10, en donde los isocianatos orgánicos (a) son una mezcla de diisocianato de difenilmetano y poliisocianato de polifenilpolimetileno.

12. Un prepolímero que contiene grupos isocianato de conformidad con la reivindicación 11, que tiene un contenido de NCO de 5 por ciento a 30 por ciento en peso.

13. Un prepolímero que contiene grupos isocianato de conformidad con la reivindicación 10, en donde los isocianatos orgánicos (a) son diisocianatos de tolueno.

14. Un prepolímero que contiene grupos isocianato de conformidad con la reivindicación 13, que tiene un contenido de NCO de 5 por ciento a 47 por ciento en peso.

15. Un proceso para preparar poliuretanos haciendo reaccionar por lo menos un prepolímero que contiene grupos isocianato, si se desea mezclado con isocianatos orgánicos y/o modificados orgánicos adicionales (a) , con compuestos que contienen por lo menos dos átomos de hidrógeno reactivos (b) en presencia de, si se desea, agentes de soplado (c) , catalizadores (d) y, si se desea, auxiliares y/o aditivos adicionales (e) , en donde los