MXPA99004607A - Composiciones insecticidas y acaricidas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición insecticida y acaricida que contiene como ingredientes activos 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1-(etoximetil)-5-(trifluo rometil)-pirrol-3-carbonitrilo en combinación con uno o más compuestos que se seleccionan del grupo que consiste de agentes insecticidas y acaricidas de tipo formamidino, agentes insecticidas y acaricidas de tipo organoazufre, agentes insecticidas y acaricidas de tipo tiocarbamato, fenisobromolato, pirimidifen, milbemectina y crotonato de dinitrometilheptilfenilo. La composición insecticida y acaricida de la presente invención, es efectiva contra plagas yácaros que tienen resistencia a los agentes insecticidas y acaricidas comerciales.

Description

COMPOSICIONES INSECTICIDAS Y ACARICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones insecticidas y acaricidas que contienen como ingredientes activos 4-bromo-2- (4-clorofenil) -1- (etoximetil) -5- (trifluorometil) -pirrol-3-carbonitrilo (de aquí en adelante referido como clorfenapir) en combinación con un segundo ingrediente o ingredientes insecticidas y acaricidas, las cuales se pueden aplicar de manera efectiva especialmente en el campo hortícola. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El clorfenapir, que es un ingrediente activo de la composición insecticida y acaricida de la presente invención, se sabe que es efectivo contra insectos tales como plagas de hemípteros tales como los saltahojas (Doltocephalidae) , plagas de lepidópteros tales como la polilla espalda de diamante {Plutella xylostella) , la oruga podadora común {Spodoptera litura) y el insecto devorador de hojas del manzano {Phyllonoycter ringoniella) y plagas de tisanópteros tales como el insecto del té de hoja amarilla { Spirtothrlps dorsalis) y plagas hortícolas tales como ácaros, como la araña garrapata de dos manchas { Tetranychus urticae koch) , la araña garrapata de Kanzawa ( Tetranychus kanzawai kishida) y Aculops pelekassi .

REF.: 30013 El segundo ingrediente activo de la composición insecticida y acaricida de la presente invención, incluye uno o más de los siguientes compuestos: 1) compuestos de tipo formamidina tales como 3-metil-1, 5-bis (2, -xilil) -1,3, 5-triazapenta-l, 4-dieno (amitraz), clorhidrato de N' - (2-metil-4-clorofenil) -N,N-dimetilformamidina (clorfenamidina) y similares, los cuales se sabe que son compuestos efectivos contra plagas hortícolas tales como insectos hemípteros y ácaros; 2) ^compuestos de tipo organoazufre tales como 2, , 5, 4' -tetraclorodifenilsulfona (tetradifon) , p- ' clorobencensulfonato de p-clorofenilo (CBSCF) y similares, los cuales se sabe que son agentes insecticidas y acaricidas efectivos; 3 ) compuestos de tipo tiocarbamato tales como S-4-fenoxibutil-dimetiltiocarbamato (fenotiocarb) y similares, los cuales se sabe que son efectivos contra un amplio espectro de plagas hortícolas; 4) 4,4' -dibromobencilato de isopropilo (fenisobromolato) , el cual se sabe que es efectivo contra plagas de insectos y ácaros; 5) 5-cloro-N- [2- [2, 3-dimetil-4- (2-etoxietil) - fenoxi] -etil] -6-etil-4-pirimidinamina (pirimidifen) , el cual se sabe que es efectivo contra insectos hemípteros y lepidópteros y ácaros; 6) mezcla 3:7 de (10E, 14E, 16E, 22Z)- c (IR, 4S, 5' S, 6R,Ei-EL, 8R, 13R, 20R, 21R, 24S) -21, 24-dihidroxi-5' , 6' , 11, 13,22-pentametil-3, 7, 19-trioxatetraciclo-[15.6.1.14"8.020,24]-pentacosa-10,14,16,22-tetraen-6-espiro-2 ' -tetrahidropiran-2-ona y ( 10E, 14E, 16E, 22Z) - ( IR, 4S, 5' S, 6R, 6' R, 8R, 13R, 20R, 21R, 24S) -6' -etil-21, 24-dihidroxi-5' , 11, 13, 22-tetrametil-3, 7, 19-trioxatetraciclo- 4 R ?p [15.6.1.1 .0 .24] -pentacosa-10,14,16, 22-tetraen-6-esp?ro- 2' -tetrahidropiron-2-ona ( ilbemectina) , los cuales se sabe que son efectivos contra ácaros hortícolas tales como tetraníquidos; y 7) compuestos de tipo dinitrofenol, tales como crotonato de dinitrometilheptilfenilo [de aquí en adelante denominado como DPC (Dinocap) ] , los cuales se sabe que son efectivos contra ácaros hortícolas tales como tetraníquidos y hongos patógenos hortícolas tales como el moho polvoso. Aunque se han desarrollado agentes insecticidas y acaricidas con el fin de controlar diversas plagas tales como las plagas hortícolas o plagas higiénicas y se han utilizado en la práctica como un solo agente o como una mezcla de agentes, han aparecido plagas que han adquirido resistencia contra varios agentes como resultado del uso repetido de dichos agentes. En particular, las plagas de importancia económica en la horticultura tales como los tetraníquidos, que son propensos a desarrollar fácilmente resistencia contra agentes pesticidas debido a su capacidad de depositar- grandes números de huevecillos y producir grandes números de generaciones las cuales, a su vez, requieren de sólo unos pocos días para el desarrollo, son de gran preocupación. El desarrollo de resistencia en esta familia de plagas también se ve favorecido por un alto índice de mutaciones y la frecuente endogamia, debido a la mínima migración. Por estas razones, la araña garrapata de dos manchas { Tetranychus urticae koch) , la araña garrapata de Kansawa { Tetranychus kanzawai kishida) , Aculops pelekassi y similares, han adquirido resistencia, en algún grado, contra casi todos los agentes pesticidas existentes. Por lo tanto, con el fin de prevenir y controlar los daños causados por los tetraníquidos, el desarrollo de un nuevo agente insecticida y acaricida que demuestre un alto efecto contra los tetraníquidos que han adquirido resistencia contra los agentes acaricidas convencionales, es altamente deseable. No obstante, para obtener una composición insecticida y acaricida que no demuestre resistencia cruzada con los agentes insecticidas y acaricidas existentes, que no tenga problemas de toxicidad y que tenga poco impacto negativo sobre el ambiente, es extremadamente difícil. Por lo tanto, siempre se está en búsqueda de un medio para retrasar o prevenir el desarrollo de cepas resistentes de especies de plagas. Con el fin de aplicar un agente efectivo tanto tiempo como sea posible, se adopta una aplicación rotacional de los agentes con diferentes mecanismos de acción, como una buena práctica en el manejo de plagas. Sin embargo, este enfoque no necesariamente produce un control satisfactorio de las plagas. Por lo tanto, después de que ha ocurrido un problema de resistencia, se estudian contramedidas mediante la combinación de agentes Xnsecticidas y acaricidas. No obstante, no siempre se encuentra una alta acción sinérgica-_ Aún cuando el clorfenapir es un agente acaricida altamente efectivo hasta el momento, recientemente se ha introducido al mercado agroquímico y, con el tiempo, finalmente se puede desarrollar un problema de resistencia, como ha sucedido frecuentemente con los nuevos compuestos pesticidas en el pasado. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición insecticida y acaricida que demuestre un alto efecto de control aún contra tetraníquidos que han adquirido resistencia contra el clorfenapir. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Con el fin_de establecer una contramedida para el problema de resistencia de los tetraníquidos contra el clorfenapir antes de que ocurra tal problema, se estudió la acción sinérgica con los agentes insecticidas, acaricidas y fungicidas existentes, utilizando especies resistentes que se establecieron artificialmente en el laboratorio seleccionando tetraníquidos que han sido tratados con clorfenapir. Así pues, se ha encontrado que una composición insecticida y acaricida que contiene como ingredientes activos clorfenapir en combinación con uno o más compuestos especificados en un grupo selecto de ingredientes insecticidas y acaricidas, demuestra una acción conjunta o efecto sinérgico, el cual no se podría prever a partir de cada ingrediente individual por sí solo. Es decir, la invención existe en la composición insecticida y acaricida que contiene como ingredientes activos clorfenapir en combinación con uno o más compuestos que se seleccionan del grupo que consiste de agentes insecticidas y acaricidas de tipo formamidina, agentes insecticidas y acaricidas de tipo organoazufre, agentes insecticidas y acaricidas de tipo tiocarbamato, fenisobromolato, pirimidifen, ilbe ectina y crotonato dinitrometilheptilfenilo (de aquí en adelante denominado como Grupo A) . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El clorfenapir, que es un ingrediente activo de la composición insecticida y acaricida de la presente invención, es un compuesto conocido (Publicación de Patente Japonesa No. 104042/89 (Kokai)). Los compuestos que son adecuados para utilizarse como segundo ingrediente activo en la composición de la presente invención, son uno o más de los siguientes compuestos: 1) compuestos de tipo formamidina, de preferencia amitraz y clorfenamidina; 2) compuestos de tipo organoazufre, de preferencia tetradifon y p-clorobencensulfonato de p-clorofenilo; 3) compuestos de tipo . tiocarbamato, de preferencia fenotiocarb; 4) fenisobromolato; _ 5) pirimidifen; 6) milbemectina y 7) crotonato de dinitrometilheptilfenilo; los cuales son compuestos conocidos y son productos comerciales fácilmente disponibles. Para la preparación de la composición insecticida y acaricida de la presente invención, es adecuado formularla en forma de un polvo humectable, un concentrado acuoso, una emulsión, un concentrado líquido, un sol (agente con capacidad de flujo) , un polvo, un aerosol o similares, por los métodos convencionales tales como mezclar clorfenapir y uno o más de los compuestos del Grupo A con un vehículo adecuado y auxiliares, tales como agentes emulsificantes, dispersantes, estabilizantes, mejoradores de suspensión, penetrantes y similares. El contenido total de ingredientes activos de la composición de la presente invención, - expresado en % en peso/peso, de preferencia está en el rango de aproximadamente 1-90% para las formulaciones en polvo humectable, concentrado acuoso, emulsión, concentrado líquido y sol. El contenido preferido total de ingredientes activos es de aproximadamente 0.5 a 10% para formulaciones en polvo y de aproximadamente 0.01 a 2% para formulaciones en aerosol. Los vehículos adecuados para utilizarse en las composiciones insecticidas y acaricidas de la presente invención, pueden ser cualquier vehículo sólido o líquido que se utilice comúnmente para una composición hortícola. Se pueden utilizar varios tensoactivos, estabilizantes y otros ingredientes auxiliares, de acuerdo con las necesidades. En formulaciones de utilidad comercial, la composición de la presente invención también puede estar presente en una mezcla con otros agentes activos, por ejemplo varios agentes insecticidas, acaricidas, fungicidas y herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, agentes repelentes, atrayentes, sinérgicos y fertilizantes y fragancias, con el fin de expandir su aplicabilidad. La relación del clorfenapir con respecto al compuesto o compuestos del Grupo A en la composición insecticida y acaricida de la presente invención, es de aproximadamente 1 parte en peso de clorfe?apir a aproximadamente 0.01-100 partes en peso, de preferencia de aproximadamente 0.1 a 20 partes en peso, de un compuesto o compuestos del Grupo A. La composición insecticida y acaricida de la presente invención, es particularmente efectiva para el control de tetraníquidos, tales como la araña garrapata de dos manchas ( Tetranychus urticae koch) , Tetranychus cinnabarinus (boiduyal) , la araña garrapata de Kansawa { Tetranychus kansawai kishida) , Tetranychus viennensis zacher y similares. Ventajosamente, la composición insecticida y acaricida de la presente invención no muestra sólo un efecto acaricida sinérgico contra los tetraníquidos anteriormente mencionados, sino que también demuestra un control simultáneo de plagas problemáticas tales como polillas enrólladoras de hojas ( Torticidae) Carposinidae, polillas devoradoras de hojas (Lyonetiidae) , insectos de plantas {Pentatomidae) , pulgones {Aphididae) , saltahojas {Deltociphalidae) , insectos de la familia Trhipidae, polilla espalda de diamante { Plutella xylostella) , Mamestra brassicae, escarabajos de hojas ( Chrysomelidae) , moscas blancas (Aelyrodidae) y similares, en cosechas agronómicas importantes tales como árboles frutales, por ejemplo cítricos, manzanos y perales; plantas de té; verduras y similares. Aunque la cantidad aplicada de la composición de la presente invención puede diferir de conformidad con las condiciones prevalentes tales como la densidad de población, el tipo de cultivo, la forma del cultivo blanco, las condiciones climáticas, la manera de aplicación y similares, en general, la cantidad total de clorfenapir en combinación con el compuesto o compuestos del Grupo A, es de aproximadamente 0.1 a 1000 g, de preferencia de aproximadamente 40 a 500 g por cada 10 áreas. En la práctica real, la composición de la presente invención cuando se encuentra en forma de. polvo humectable, concentrado acuoso, emulsión, concentrado líquido, sol o similares, se puede diluir con agua y aplicar a la cosecha a un índice de aplicación de aproximadamente 100 a 700 litros por 10 áreas. Cuando se formula la composición de la presente invención, en forma de polvo o aerosol, la cosecha puede ser tratada con la formulación sin diluir. La composición insecticida y acaricida de la presente invención, de ilustra adicionalmente con los siguientes Ejemplos. Estos Ejemplos no tienen la intención de limitar los alcances de la presente invención, Todas las partes están dadas en partes en peso. EJEMPLO 1 FORMULACIÓN DEL EJEMPLO 1. EMULSIÓN. Clorfenapir 10 partes Amitraz 30 partes Xileno 25 partes Dimetilformamida 20 partes Sorpol 3005X 15 partes (Tensoactivo de tipo polioxietileno fabricado por Toho Chemical Industry Co., Ltd., nombre comercial). Se obtiene una emulsión mezclando homogéneamente y disolviendo los ingredientes anteriormente mencionados. EJEMPLO 2 FORMULACIÓN DEL EJEMPLO 2. POLVO HUMECTABLE. Clorfenapir 10 partes Tetradifon 10 partes Carplex #80 20 partes (Carbón blanco fabricado por Shionogi & Co., Ltd., nombre comercial) Zeeklite SP 52 partes (Mezcla de caolinita y cericita fabricada por Zeeklite Ind., nombre comercial) Lingisulfonato de calcio 8 partes Se obtiene un polvo humectable mezclando homogéneamente los ingredientes anteriormente mencionados en una mezcladora de inyección de aire. EJEMPLO 3 FORMULACIÓN DEL EJEMPLO 3. SOL (AGENTE CON FLUIDEZ). Clorfenapir 5 partes Fenotiocarb 25 partes Etilenglicol 8 partes Sorpol AC3020 5 partes (Toho Chemical Ind. Co., Ltd., nombre comercial) Goma de xantano 0.1 partes Agua 56.9 partes El " clorfenapir, fenotiocarb y una mezcla previamente preparada de etilenglicol, Sorpol AC3020 y goma de xantano, se mezclan bien en agua y se dispersan. Esta lechada se pulveriza en un equipo Dynomill (Shinmaru Enterprises) , para obtener un sol (agente con fluidez) . Cada una de las formulaciones anteriormente preparadas es adecuada parar ser -utilizada como agroquímico.

EJEMPLO 4 EJEMPLO DE PRUEBA 1. En este experimento, se evaluó el efecto acaricida contra imagos hembra (adultos) de la araña garrapata de Kansawa { Tetranychus kanzawai kishida) , con resistencia al clorfenapir. Se cortaron discos de hojas redondos (de 2 cm de diámetro) de una primera hoja de frijol con un socavado para hojas y _se colocaron 4 discos de hoja sobre algodón sanitario húmedo en una taza de plástico (de 8 cm de diámetro) . En cada disco de hoja se inocularon 4 imagos hembra de la araña garrapata de Kansawa ( Tetranychus kanzawai kishida) que habían adquirido una fuerte resistencia al clorfenapir. Después de la inoculación, se dispersó clorfenapir y un compuesto o compuestos seleccionados del Grupo A en agua conteniendo 200 ppm de un agente extensor (Sorpol 3005X) y se diluyó de tal modo que se obtuviera una concentración predeterminada del ingrediente activo. Cada taza de plástico se roció con 3.5 ml de una solución de prueba con un rociador rotatorio en torre (Mizuho Scientific Co., Ltd.) y se almacenó en una cámara a temperatura constante mantenida a 25 ± 1°C (se probaron 32 individuos por concentración, se evaluaron 4-5 concentraciones por formulación y los experimentos se hicieron por duplicado) . Dos días después del tratamiento, se contó el número de imagos hembra vivas y muertas de la araña garrapata de Kanzawa { Tetranychus kanzawai kishida) que habían adquirido, una fuerte resistencia al clorfenapir, y se calculó la mortalidad (%) de conformidad con la Fórmula que se muestra a continuación: Mortalidad (%) = Número de ácaros muertos x 100 Número de ácaros vivos + Número de ácaros muertos Utilizando estos datos, se obtuvieron los valores de LC50 mediante las técnicas de análisis convencionales .

Se calculó un coeficiente de cotoxicidad aplicando la Fórmula de Sun y Johnson (J. Econ. Ent., vol. 53, p. 887, 1980) , la cual se utiliza generalmente para determinar el grado actividad sinérgica. El valor de la LC50 de cada ingrediente efectivo individual que constituye la composición insecticida y acaricida de la presente invención, se muestra en la Tabla I. Los valores de LC50 y los coeficientes de cotoxicidad de la composición de la presente invención, se muestran en la Tabla II. Coeficiente de cotoxicidad = Tc índice de toxicidad real de la mezcla T" = x 100 índice de toxicidad teórico de la mezcla Para valores de T mayores de 100, un valor más grande indica una fuerte acción sinérgica. Para un valor de Tc igual a 100, se indica una acción aditiva. Para valores de Tc menores de 100, los valores menores indican una acción mayormente antagonista. Una descripción más detallada de los cálculos del coeficiente de toxicidad utilizando la Fórmula de Sun y Johnson anteriormente mencionada, es la siguiente: Se determinan los valores de LC50 del Compuesto de Prueba A solo y del Compuesto de Prueba B solo y el valor de LC50 de la mezcla (A + B) , M. El índice de toxicidad real de la mezcla M = M 1. Cada valor de LC50 del ingrediente A efectivo y del ingrediente B efectivo y el valor de LC50 de la mezcla A + B, se utilizan para determinar el índice de toxicidad real tal como se muestra en la siguiente ecuación: LC50 de A M = X 100 LCso de M índice de toxicidad teórica de la mezcla M = Th.M ,t1"l1" = (índice de toxicidad de A x %A en M + índice de toxicidad de B x %B en M) . tl índice de toxicidad de B = B LC50 de A Btd- = x 100 LC50 de B índice de toxicidad de A = A 1 Ati = 100 TABLA I Evaluación del Efecto de los Compuestos de Prueba Contra Imagos Hembra de la Araña Garrapata de Kanzawa con Resistencia Adquirida Contra el Clorfenapir COMPUESTO DE PRUEBA LC50 (ppm) Clorfenapir 1500 Amitraz 200 Tetradifon 4900 Kelthane (DicofolL 32 Fenisobromolato* 280 Fenotiocarb 1000 Pirimidifen 10 Aver ectinas 0.13 Milbemectina 0.28 Binapacril 180 DPC 630 2, 4-dinitro-6-sec-butilfenildimetilacrilato En comparación, el valor de LC50 del clorfenapir contra una cepa susceptible de la araña garrapata de Kansawa, es de aproximadamente 5 ppm. Como se puede observar a partir de la Tabla I, la cepa resistente de la araña garrapata de Kanzawa que fue obtenida mediante un largo procedimiento de selección artificial contra el clorfenapir, en un laboratorio en una colonia de arañas garrapatas de Kanzawa que habían sido colectadas en el campo, desarrolló un aumento de resistencia en un factor de aproximadamente 300 al clorfenapir. En el caso del amitraz, fenisobromolato, Binapacril y DPC, esta araña garrapata de Kanzawa se cree que proviene de una colonia que había adquirido resistencia a estos agentes insecticidas y acaricidas antes del momento de colectarlas en el campo. Todos estos compuestos mostraron bajos efectos. Los compuestos de prueba: Kelthane (dicofol) , pirimidifen, avermectinas y milbemectina, todos demostraron un efecto altamente acaricida en este experimento. Los compuestos de prueba tetradifon y fenotiocarb demostraron un bajo efecto acaricida en este experimento.

TABLA II Evaluación del Efecto de las Mezclas de Prueba Contra Imagos Hembra de la Araña Garrapata de Kanzawa con Resistencia Adquirida Contra el Clorfenapir MEZCLA DE PRUEBA Relación1 LC50 tc (ppm) Clorfenapir + A itraz 1:5 64 370 Clorfenapir + Tetradifon 1:3.2 72 4400 Clorfenapir + Kelthane 1:5.3 34 110 Clorfenapir + Fenisobromolato 1:6 " 97 330 Clorfenapir + Fenotiocarb 1:10 270 380 Clorfenapir + Pirimidifen 4:5 4.0 450 Clorfenapir + Avermectinas 5:1 0.56 140 Clorfenapir + Milbemectina 5:1 0.75 220 Clorfenapir + Binapacril 1:10 150 130 Clorfenapir + DPC 5:12 140 540 Clorfenapir: Segundo ingrediente activo. Tc = coeficiente de cotoxicidad. Como se puede observar a partir :de los datos de la Tabla II, el coeficiente de cotoxicidad de cada una de las mezclas de prueba conteniendo clorfenapir .en combinación con ya sea amitraz o tetradifon o fenisobromolato o fenotiocarb o pirimidifen o milbemectina o DPC, es un valor significativamente mayor de 100, lo cual indica una fuerte acción sinérgica. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Una composición insecticida y acaricida caracterizada porque contiene como ingredientes activos clorfenapir en combinación con uno o más compuestos que se seleccionan del grupo que consiste de compuestos de tipo formamidina, compuestos de tipo organoazufre, compuestos de tipo tiocarbamato, fenisobromolato, pirimidifen, milbemectina y crotonato de dinitrometilheptilfenilo.
2. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ingredientes activos comprenden clorfenapir en combinación con uno o más compuestos de tipo formamidina.
3. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el compuesto de tipo formamidina es amitraz o clorfenamidina.
4. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ingredientes activos comprenden clorfenapir en combinación con uno o más compuestos de tipo organoazufre.
5. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el compuesto de tipo organoazufre es tetradifon o p-clorobencensulfonato de p-clorofenilo.
6. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ingredientes activos comprenden clorfenapir en combinación con uno o más compuestos de tipo tiocarbamato.
7. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto de tipo tiocarbamato es fenotiocarb.
8. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque los ingredientes activos comprenden clorfenapir en combinación con uno o más compuestos que se seleccionan del grupo que consiste de fenisobromolato, pirimidifen, milbemectina y crotonato de dinitrometilheptilfenilo.
9. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el clorfenapir está presente en una relación de aproximadamente 1 parte en peso a aproximadamente 0.01-100 partes en peso total de uno o más compuestos que se seleccionan del grupo que consiste de amitraz, clorfenamidina, tetradifon, p-clorobencensulfonato de p-clorofenilo, fenotiocarb, fenisobromolato, pirimidifen, milbemectina y crotonato de dinitrometilheptilfenilo.
10. 10. Un proceso para la preparación de una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende mezclar los ingredientes activos con un vehículo sólido o líquido hortícolamente aceptable.