MXPA98010494A - Estructuras de pelicula de poliamida de capas multiples - Google Patents

Abstract

Se presentan películas coextruídas que tienen una capa de núcleo interna de homopolímero o bien copolímero de poliamida, y una capa externa de cada lado del núcleo de poliamida de una mezcla de un homopolímero o bien copolímero de poliolefina y una composición adhesiva que comprende una poliolefina que tiene al menso una porción funcional de unácido carboxílico insaturado y/o un anhídrido del mismo. Las películas coextruidas se preparan típicamente mediante una técnica de película soplada. Tales estructuras son adecuadas para su uso como películas de liberación y barrera para moldeo en hojas y otras aplicaciones reforzadas de plástico.

Description

ESTRUCTURAS DE PELÍCULA DE POLI MIDA DE CAPAS MÚLTIPLES REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUD RELACIONADA Esta solicitud reclama el beneficio de la solicitud provisional 60/019,584 presentada el día 10 de junio de 1996 que se incorpora aquí por referencia. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a unas estructuras de película de capas múltiples. Más particularmente, la invención pertenece a las películas sopladas caextruidas que tienen una capa de núcleo interna de un homopolímero o bien copolímero de paliamida, y una capa de revestimiento externa de cada lado del núcleo de poliamida, que comprende una mezcla de un homopolímero o copalímero que contiene olefina y una composición adhesiva que comprende una paliolefina que tiene al menos una porción funcional de un ácido carba?ílica ipsarturado y/o anhídrido del mismo. Tales estructuras son adecuadas para su uso como películas de liberación y de barrera para aplicaciones de composición de moldeo de hoja. DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA ANTERIOR Existe una necesidad importante en varios sectores industriales en relación con la producción de partes estructurales ligeras, duraderas y resistentes. Existe un deseo particular en las industrias automotrices y aeronáuticas de producir tales partes estructurales ligeras, resistentes para vehículos, naves aéreas y aparatos asociados eficientes desde una perspectiva energética. Estos usos requieren de plásticos suficientemente fuertes y con una durabilidad suficiente para reemplazar muchos miembros de soporte estructurales de metal habitualmente empleados actualmente en tales vehículos. Partes de plástico reforzadas deben tener una resistencia estructural y una integridad similares a un componente metálico mientras tienen un peso reducido. Compuestos estructurales elaborados de compuestos de moldeo de hojas (SMC) permiten la elaboración rápida de productos mediante dados. Típicamente los SMCs se conforman de una mezcla- de un paliéster insaturado, una resina palimérica reticulable, refuerzo de fibras cortadas, y otros aditivos. Los materiales compuestos se preparan generalmente mediante el depósito de la fibra cortada en una capa de resina fluida soportada en una película móvil para formar una matriz. Generalmente, pasan después a través de una serie de rodillos de amasamiento y compactación y pueden ser formados en rollos grandes. Después de un período de curado de algunos días, el poliéster se cura parcialmente y se incrementa su viscosidad hasta lograr una consistencia adecuada. El SMC es después empleado para producir partes moldeadas mediante el corte de una pieza de SMC de un rollo, removiendo la película portadora, y colocando después el SMC en un molde calentado para moldeo y curado completo. Existen materiales plásticos reforzados similares procesados de manera ligeramente diferente de las composiciones de SMC como se conoce bien en la técnica. Estos materiales incluyen compuestos de moldeo gruesos (TMC) y compuestos de moldeo a granel (BMC). Como se emplea a continuación, por razón de conveniencia, el término "SMC" incluirá tales materiales al ternativs . Históricamente, las películas portadoras fueron formadas de polietileno, una poliolefina. Aún cuando tales películas preseptaban una excelente liberación de los materiales de SMC, eran inerentemente débiles lo que hacía necesario el uso de una película relativamente gruesa para soportar el material de SMC en el proceso. La debilidad de tales películas incrementa la probabilidad de ruptura de la película portadora lo que resulta en interrupciones y pérdida de tiempo en el proceso de producción. Es importante-observar que tales películas de polietileno son extremadamente permeables a los monómeros estirénicos que se encuentran presentes en composiciones en SMC como un agente de reticulación para la resina de poliéster. Estas películas de polietileno no solamente liberan monómeros de estierepo a al atmósfera durante la producción sino que liberan también grandes cantidades durante los periodos de almacenamiento de la construcción de SMC.

La liberación de mon?meros de estireno en el entorno de la fabricación presenta una toxicidad significativa y peligros ambientales. Para resolver este problema, una técnica anterior fue la formación de una película en forma de emparedado con un núcleo de poliamida (que bloquea los vapores de estireno) cubierto por capas de pol ieti lena en cada lado. Sin embarba, un problema con una construcción de este tipo es que las poliamidas y las poliolefinas no se adhierep suficientemente bien entre ellas, lo que reduce evidentemente la resistencia de la película. Una película que ha tenido un éxito comercial considerable se encuentra formada de una mezcla de poliamida y una paliolefina que tiene una baja cristalinidad. Tales películas se describen, por ejemplo, en la patente norteamericana 4,444,829, que se incorpora aquí por referencia. Esta película, vendida por Al liedSignal , tiene excelentes propiedades de liberación, excelente capacidad de bloque de estireno, y alta resistencia. Sin embargo, esta película es relaviamente costosa en comparación con una película de pol ieti leño. Así mismo, puesto que muchas poliamidas son higroscópicas, en condiciones de alto nivel de humedad, la película puede experimentar una resistencia reducida. Se hicieron también esfuerzos para mejorar la película de poliamida/poliolefina coextruida antes descrita. Una técnica es colocar una capa adhesiva de adherencia en ambos lados de la capa de poliamida y entre las capas de poliolefina. Aún cuando estas películas tienen excelentes propiedades de liberación y de bloque de estireno, una construcción de cinco capas de este tipo complica la fabricación e incrementa el costa. Par consiguiente, exists una necesidad evidente de una película capaz de liberarse limpiamente de compuestos de SMC, bloqueando cualquier transmisión significativa de monómero de estierno, mientras tiene al mismo tiempo una resistencia estructural elevada en todos los entornos. Por consiguiente, es un objeto de esta invención ofrecer una película útil en la producción de SMC que p?ede liberarse de compuestos de SMC, na permite una tapsmisión significativa de monómeros de estierna, y que presenta una resistencia muy elevada. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN — La invención ofrece una película de capas múltiples que comprende al menos una capa de poliamida y una capa de paliolefina fijada ssbre lados opuestos de la capa de poliamida, la capa de polialefina comprende una mezcla de al menos un polímero que coptiene olefina y una adhesivo, dicho adhesivo comprende al menos una poliolefina que tiene al menos una porción funcional de un ácido carboxílico insaturado o anhídrido del mismo.

La invención ofrece también un método para preparar una película de capas múltiples que comprende a) la coextrusión de una capa de paliamida derretida, una capa de poliolefina derretida fijada en cada lado opuesto de la capa de poliamida a través de un dado de coe rusión, donde la capa de poliealefina comprende una mezcla de al menos un polímero que contiene olefina y un adhesivo, dicho adhesivo comprende al menos una polialefina que tiene al menos una porción funcional de un ácido carboxílico insaturado o anhídrido del mismo; y b) el soplado de un gas por medio de un chorro concéntrico con el primer dado circular y el segundo dado circular, formando así una burbuja que expande las capas de poliamida y poliolefina. La invención proporciapa además una película de capas múltiples adecuada para su uso como tejido portador para plásticos reforzados, que comprende al menos una capa de poliamida y una capa de polialefina fijadas sobre lados opuestos de la capa de poliamida, la capa de poliamida comprende al menos uno de los siguientes: nylon 6 y nylon 6,6; y la capa de polialefina comprende una mezcla de al menos un polímero que contiene olefina y un adhesivo, dicho adhesivo comprende un copolímera de etilepo y cc-alefina modificado por anhídrido maleico. Lo anterior se logra por medio de una película de liberación/barrera de capas múltiples, de polímeros múltiples, que comprende un núcleo de una poliamida y una capa externa de cada lado del núcleo de paliamida que comprende una mezcla de un homopol í ero o copolímero que contiene una alefina, y una composición de unión adhesiva que comprende una polialefina que tiene al menos una porción funcional de un ácido carboxílico insaturado y/a ácido carbaxílico anhídrido. Esta película tiene excelentes características de resistencia y liberación a partir de compuestos de SMC, y un e celente bloque de pasaje de manómero de estireno. El núcleo de poliamida y las películas de mezcla de polialefina externa tienen una adherencia adecuada entre ellas de tal manera que es inpecesario tener una capa adhesiva de unión intermedia. Co o resultado, se logra una película portadora menos costosa, de alta resistencia, con propiedades de liberación excelentes, y una excelente resistencia a la per eación del estireno. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA MODALIDAD PREFERIDA En la práctica de la presente invención, se prepara una película de capas múltiples compuesta, en términos generales, de una capa de poliamida y una capa de revestimiento de poliolefina fijada en cada lado apuesto de la capa de poliamida. La capa de polialefina comprende una mezcla de al menos un polímero que contiene olefina y un adhesivo. El adhesivo comprende al menos una alefina que tiene al menos una porción funcional de un ácido carboxílico insaturado a bien anhídrido del simo. La capa de poliamida puede consistir de hamopol ímero de poliamida, capolímeros o mezclas de los mismos. Poliamidas adecuadas para su uso en esta invención incluyen poliamidas alifáticas o bien poliamidas alifáticas/aromáticas. Como se emplea aquí, las "poliamida alifáticas" son poliamidas caracterizadas por la presencia de grupos carbona ida recurrentes como parte integral de la cadena de polímeros que están separados entre ellos por al menos dos átomos de carbono alifáticos. Poliamidas ilustrativas son las que tienen unidades monoméricas recurrentes representadas por la fórmula aeneral: OO O .NHCRCN?R'- O •NH-R i. o bien una combinación de las mismas en donde R y Rl son iguales o diferentes y son grupos alquilepo de al menos aproximadamente dos átomos de carbono, de preferencia grupos alquileno que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamen e 12 átomos de carbono. Como se emplea aquí, una "poliamida alifática/aromática" se caracteriza por la presencia de grupos carbonamida recurrentes como parte integral de la cadena de polímeros donde las porciones carbonilo están separadas por porciones alifáticas que tienen al menos 2 átomos de carbono y donde los grupos nitrógeno están separados por porciones aromáticas. Ejemplos de las poliamidas alifáticas/aromáticas son las paliamidas que tienen unidades recurrentes de la fórmula: O O en donde R2 y R3 son diferentes y son grupos alquileno que tiene al menos dos átomos de carbono, de preferencia que tienen de 2 a apraximadamepte 12 átomos de carbono, ó- bien arileno, de preferencia fenildialquilenfenilena, alquilenfienilepo o bien fenileno sustituido o insustituido y donde las porciones alifáticas tienep de i a aproximadamente 7 átomos de carbono donde los sustituyeptes permitidos son alquilo, alco?i o bieñ~ ¡ala,~-a_ condición que cuando R2 es arileno R3 sea alquileno y cuando R2 es alquileno, R3 sea arilepo o bien dialquilepfenileno. Ejemplos de poliamidas alifáticas adecuadas son poliamidas formadas por la reacción de diamipas y diácidos co o por ejemplo poli ( hexametilepadipamida) (n lsn 6,6), poli ( he?ametilensebacamida) (nylsn 6,10), poli ( heptametilenpimelamida) (nyion 7,7), poli(octametilensuberamida) (nylon 8,8), Í poli(hexa etilenacelamida) (nylon 6,9), poli(nonametilenazelamida) (nylon 9,9), pali(deca etilenazelamida) (nylan, 10,9) y similares. Ejemplos ilustrativos de poliamidas alifáticas útiles son las paliamidas formadas por pol i erización de aminoácidos y derivados de las mismas, co o por ejemplo lactams. Paliamidas útiles incluyen poli(ácido 4-aminabutírico) (pylan 4), poli(ácido 6-aminohexanaico) (nylan 6, conocido también como poli ( capralactarn) ) , poli(ácido 7— aminoheptanaica) (nylan 7), poli (ácido 8-aminooccatanoica ) (nylon 8), poli(ácida aminanonanoico) (nylan 9), poli(écido 10-aminodecapoico) (nylon 10), paliíácida 11-aminoundecanaico) (nylan 11). pali(ácida 12-amipadodecanaico) (nylon 12), y similares. Se puedep emplear también mezclas de 2 o más paliamidas alifáticas. Copal ímeros formados a partir de unidades recurrentes de las poliamidas alifáticas antes mencionadas pueden emplearse ~ep la fabricación de la capa de poliamida. A título de ilustración, pero no para limitar la invención, tales capalíemros de paliamida alifáticos incluyen copolímeras de capralactam/hexametilenadipamida (nylon 6/6,6), capolímero de he?ametilepadipamida/capralactam (nylop 6/6,6), copolímera de trimetilenadipamida/hexametilepazelaiamida (nylon trimetil 6,2/6,2), copslímero de he?ametilenadipa ida/he?ametilenazelaiamida/caprolactam (nylon 6,6/6,9/6) y similares. Paliamidas preferidas para su uso en la práctica de esta invención san pol i ( apralactam) y pali ( he?ametilenadipamida) , prefiriéndose especialmente poli ( aprolactam) . Paliamidas alifáticas empleadas en la práctica de esta invención pueden obtenerse a partir de fuentes comerciales o bien prepararse de conformidad con técnicas de preparación conocidas. Por ejemplo, se puede obtener pali ( caprolactam) de AlliedSignal Inc., Morristawn New Jersey, bajo el nombre comercial CAPRON(mr). El peso molecular promedio de la poliamida puede variar en gran medida. Habitual ente , la poliamida alifática es de un "peso molecular para formación de película", lo que significa que tiene un peso suficientemente alto para formar una película pero suficientemente bajo para permitir el procesamiento de fusión de la mezcla en una película. Tales pesos moleculares— promedio son bien conocidos de los expertos en la materia de la formación de películas y son habitualmente de al menos apro?imadamene 5,000 de conformidad con lo determinado por el método de viscosidad de ácido fórmico (FAV) (ASTM D— 789). En este método, se emplea una solución de 11 gramos de poliamida alifática en 100 mi de ácido fórmico al 90_ a una temperatura de 25°C. En las modalidades preferidas de la invención, el pesa molecular promedio de la poliamida alifática se ubica dentro de un rango comprendido entre aproximadamente 5,000 y apro?imadamente 100,000, y en las modalidades particularmente preferidas, se ubica dentro de un rango comprendido entre apro imadamen e de 10,000 y apro?imadamente 60, 00. Se prefieren especi lamen e los pesas aleculares promedio de poliamida alifática ubicadas dentra de un ranga de aproximadamente 20, 000 a apra imadamente 4 , 00. Ejemplos de poliamidas alifáticas/aromáticas son poli( hexametilepisoftalamida) , pali(2,2,2- trimetilhexameitlentereftalamida) , poli (m-xililenadipamida) (MXD6) , poli (p-xililenadipamida) , poli ( hexametilentereftalamida) , poli (dadecametilentereftalamida) , y similares. Se pueden emplear también mezclas de 2 o más paliamidas alifáticas/aromáticas. La poliamida alifática/aromática más preferida es pol i ( -?il ilenadipa ida) . Se pueden preparar poliamidas alifáticas/aromáticas por técnicas de preparación canacidas o bien dichas poliamidas pueden obtenerse de fuentes comerciales. El peso molecular promedio de la poliamida alifática/aromática puede variar ampliamente. Habitualmente, la poliamida alifática/aromática tiene un "peso molecuar de formación de película", lo que significa otra vez un peso suficientemente elevado para formar una película y suficientemente bajo para permitir el procesamiento en fusión de la mezcla en una película. Dichos pesas moleculares promedios son bien conocidos de los expertos en la materia de la formación de películas y son habitualmente de al menos aproximadamente 5,000, de conformidad con lo determinado por el método de viscosidad de ácido fórmico arriba descrita. En las modalidades preferidas ds la invención, el peso molecular promedio de la poliamida alif tica/aromática es de aproximadamente 5,000 a apro?imadamente 100,000 y en las modalidades particularmente preferidas, es de aproximadamente 10,000 a apro?imadamente 60,000. Se prefieren especialmente los pesos moleculares promedio de poliamida alifática/aromática comprendidos entre aproximadamente 20,000 y apro?imadamente 40,000. Unida en cada uno de los dos lados de la capa de poliamida se encuentra una capa de paliolefina. La capa de paliolefina comprende una mezcla de al menos un polímero que contiene olefina y una composición adhesiva o bien de unión. El~ adhesivs comprende al menos una poliolefina que tiene el menos una porción funcional de un ácido carbo?ílics insaturada o bien anhídrido del mismo. Las polialefinas empleadas aquí incluyen polímeros de monómeros de «-alefina que tienen de aproximadamente 2 a apro?imadamente 6 átomos de carbono e incluye homopolímeros, copal ímeras (incluyendo copolímeras de injerto), y terpolímeras de ct-olefina. Eje plos ilustrativos de hamapolímeros incluyen pslietilena de ultra baja densidad (ULDPE), polietileno de baja depsidad (LDPE), palietilena lineal de baja densidad (LLDPE), palietileno de densidad media (MDPE) , o bien polietileno de alta densidad (HDPE); polipropileno; polibutileno; polibuteno—1 ; pali—3-metilbutena-1 ; poli-pentena-i ; poli-4-metilpenteno-l ; poliisobutileno; y polihe?eno. Paliolefinas tales como polietilenos son frecuentemente diferenciados en base a la densidad que resulta de sus números de ramas de cadena por 1,000 átomos de carbono en la cadena principal de palietileno en la estructura molecular.

Las ramas son típicamente olefinas (C3—CS), que son de preferencia buteno, he?eno a bien acteno. Por ejempla, HDPE tiene números muy bajos de ramas de cadena cortas (menos que 20 por 1,000 átomos de carbono), lo que resulta en una densidad relativamente alta, es decir, un rango de densidad de aproximadamente 0.94 gm/cc a aproximadamente 0,97 gm/cc.

El LLDPE tiepe más ramas de cadena cortas, dentro del rango de 20 a 60 por 1,000 átomos ds carbono, con una densidad de apra?imadamente 0.91 a aproximadamente 0.93 gm/cc. El LDPE con una densidad de aproximadamepte 0,91 a aproximadamente 0.93 gm/cc tiene largas ramas de cadena (de 20 a 40 por 1,000 átomos de carbono) en vez de ramas cortas de cadena en LLDPE y HDPE. El ULDPE tiene una concentración más alta de ramas cortas de cadena que LLDPE y HDPE. Es decir, dentro del rango de aproximadamente 80 a aproximadamente 250 por 1,000 átomos de carbono y tiene una densidad de apro?imadamente 0,88 a apro?imadamente 0.91 gm/cc. Copolímeros y terpolímeros ilustrativos incluyen copolímeros y terpolí eras de -alefinas con otras olefinas ca o par ejemplo capolímeros de etilena— ropileno; copolímeros de etileno-buteno; copolímeros de stileno-pep eño; capalímeras de eti leno—he?epo; y copolímeros de etileno—prapi lena—dieno (EPDM). El término poliolefina co o se emplea aquí incluye también polímeros de acrilonitrilbutadieno-estireno (ABS), capolímeras con acetato de vinilo, acrilatas y metacrilatas y similares. Poliolefinas preferidas son las poliolefinas preparadas a partir de a—olefinas, con mayor preferencia polí eras copal ímeros y terpolímeros de etilepo. Las paliolefipas antsriores pueden obtenerse por cualquier proceso conocido. La polialefina puede tener un peso —molecular promedio de apro?imada ente 1,000 a aproximadamente 1,000,000 y de preferencia de aproximadamen e 10, 000 a aproximadamente 500,000. Las poliolefinas preferidas son pslietileno, poliprapilens, pol ibuti leno y copalímeros, y ezclas de las mismas. La poliolsfina más preferida es polietileno. De conformidad con la presente invención, adhesivos adecuadas incluyen composiciones de paliolefipa modificadas compuestas de una poliolefina que tiene al menos una porción funcional de ácidos carbo?í lieos insaturados y anhídridos de los mismos. Las palialefinas incluyen todas las listadas arriba. Acido carbaxílica insaturado y anhídridos incluyen ácido aleica y anhídrido, ácido fumárico y anhídrido, ácido 5 crotónico y anhídrido, ácido citracónico y anhídrido, ácido itacópico y anhídrido, y similares. Entre estos, el más preferido es el anhídrida maleico. Las poliolefinas modificadas adecuadas para su uso en esta invención incluyen composiciones descritas en las patentes norteamericanas 3,481,910; 3,480,580; 4,612,155 y 4,751,270 que se incorpora aquí por referencia. El adhesiva más preferido es un copalímero de etileno y ct-olefina modificado con anhídrida aleica que se conoce también como polietilena lineal de densida ultra baja. La composición de poliolefina modificada preferida comprende de aproximadamente 0.001 a apro?imadamente 10% en peso de la porción funcional , en base ^__ en el pesa tatal de la poliolefina modificada. Con mayor preferencia, la porción funcional comprende de aproximadamente 0.005 a apro?imadamente 5% en peso, y con mayor preferencia de apro?imadamepte 0.01 a apraximadamente 2"_ en peso. La composición de polialefina modificada puede también contener hasta aproximadamen e 40/í en peso de el ___tómeros termoplásticos y esteres de alquilo de conformidad con lo descrito en la patente norteamericana No. 5,139,878. El adhesivo más preferido es Flexomer 1373 de Union Carbide que es un copal ímero de etileno y buteno modificado con anhídrido maleico al 10%. El porcentaje en peso del adhesivo en la capa de poliolefina se ubica dentro de un rango de aproximadamente 3% a apro?imadamente 80%, de preferencia de apro?imadamente 3% a apro?imadamente 25%, con mayor preferencia de aproximadamente 5% a aproximadametne 15% y con preferencia aún mayor de apro?imadamente 5% a aprs?imadamente 10% en base en el peso de la composición de capa de poliolefina. El resto es el polímero que contiene olefina, e?cepto en cuanto a aditivos apciopales de conformidad can lo descrito abajo que pueden estar presentes en la capa de poliolefina. -Cada capa de la estructura de película de capas múltiples puede coptener aditivas canvsncionalmente empleados ep películas de este tipo. Ejemplos de tales aditivos son pigmentos, colorantes, aditivos de desliza iento, reí leñadores,^ agentes de formación de núcleos, plastificantes, lubricantes, agentes antibloqueo, estabilizadores e inhibidores de o?idacióp, estabilizadares témicos y estabilizadores de la luz ultravioleta. Pueden estar presentes en una cantidad de aproximadamente 10% o menos en base en el peso de la capa. Las películas de capas múltiples de esta invención pueden ser producidas por métodos convencionales útiles en la producción de películas de capas múltiples, incluyendo técnicas de laminación par extrusión y coextrusión. En el método más preferido, se forma la película mediante coextrusión. Corrientes en fusión y plastificadas de los materiales de capa de paliamida y polialefina son 5 alimentadas en un dado de coe? rusión. Mientras se encuentran en el dado, las capas se yuxtaponen y combinan, después dichas capas surgen del dado en forma de una película única de capas múltiples de material palimérico. Técnicas adecuadas de cae?trusi?p se describen con mayores detalles en las patentes norteamericanas 5,139,878 y 4,677,017 excepto que la coe?trusión de esta invención se lleva a cabo a una temperatura de apro?imadamente "460°F (238°C) a aproximadamente 510ßF (266QC). Técnicas de coe?trusión incluyen métodos que incluyen el uso de un blaque de al imentación con un dado estándar, un dado de múltiple, como por ejemplo un dado circular, así como un —_— ado- e múltiple como por ejemplo lo que se emplea en la formación de películas de capas múltiples para formar películas coladas planas y hojas caladas. De preferencia, las películas de capas múltiples se elaboran mediante coextrusión de pelíula soplada. La película se forma por medio de lo que se conoce en la técnica como un aparato de película soplada que incluye una cabeza de dado circular de varios múltiples que tiene orificias circulares concéntricos. Una película de capas múltiples se forma mediante la coextrusión de una capa de poliamida derretida a través de un dado circular, y una capa de palialefina derretida en cada lado opuesto de la capa de poliamida a través de dados circulares adicionales concéntricos con el primer dado circular. Después se sopla un gas, habitualmente aire, por medio de un chorro que es concéntrico con las dados circulares formando de esta manera una burbuja que e?pande las capas de poliamida y poliolefina. La burbuja se desintegra después sobre sí misma en un par de películas de capas múltiples unidas fijadas en dos bordes opuestos. Habitualmente, el par de películas de capas múltiples unidas se cortan en al menos uno de los bordes y se separan en un par de películas de capas múltiples que se enrollan posteriormente . Una ventaja inesperada de la presente invención es que la palialefina modificada mejora la estabilidad de la burbuja de la película soplada y logra también una adherencia inesperadamente mejorada de la película de poliolefipa sobre la película de poliamida. Particularmente, un copolímero de etileno y a-alefina modificado con anhídrido maleico, cuando se agrega a polietilepo no modificado en cantidades de apro?imadamente 5% a aproximadamente 10% en peso del palietileno produce una composición que tiene una adherencia e?cepciapal sobre una película de nylon 6, y ayuda también a mantener la estabilidad de burbuja proporcionada por el índice de fusión fraccianal de polietilena no modificado. Esto es un elemento crucial en un proceso de fabricación de película soplada de capas múltiples, especilamente en casos de revestimieptas de paliolefina delgadss que rodean un núcleo de nylon pesada. Una ventaja de películas coextruidas es la formación de una película de capas múltiples en un paso de procesa mediante la combinación de capas derretidas de cada una de las capas de película de la mezcla de poliamida y palialefina en una estructura de película unitaria. De preferencia, las caspas múltiples forman un enlace inseparable entre ellas. El término "enlace inseparable" de conformidad con lo empleada aquí se refiere a una resistencia de enlace de al menas aproximadamente 700 g/pulgada de conformidad con lo determinado por la prueba de película según el procedimiento presentado en ASTM D-3359-90 y F88-85. Can eí abj e SXde producir una película de capas múltiples por proceso de coextrusión, es necesario que los constituyentes empleados para formar cada una de las películas individuales esten compatibles con el proceso de extrusión de película. El término "compatible" se refiere al hecho que las composiciones de formación de película usadas para formar las películas tienen propiedades de fusión que son suficientemepte similares con si objeto de permitir una coextrusión. Propiedades de fusión de interés incluyen, por ejempla, puntos de fusión, índices de flujo en fusión, viscosidad aparente, así como estabilidad de fusión. Es importante que dicha compatibilidad esté presente para asegurar la producción de una película de capas múltiples que tiene una buena adherencia y un espesor relativamente uniforme a todo lo ancha de la película que se está produciendo. Como se sabe en la técnica, composiciones de formación de película que no son suficientemente compatibles para ser útiles en un proceso de coextrusión producen frecuentemente películas que tienen una laminación interfacial deficiente, propiedades físicas insatisf ctarias así co o una apariencia insatisfactoria. Un experto en la materia puede sopesar fácilmente la compatibilidad antes indicada con el objeta de selecciopar polímeros que tienen propiedades físicas deseables y determinar la combinación óptima de propiedades relativas en capas adyacentes sin ZUtener que efectuar un número exagerada de experimentos. Si se emplea un proceso de coe?trusión, es importante que los constituyentes empleados para formar la película de capas múltiples estén compatibles dentro de un rango de temperatura relativamente estrecha con el objeto de permitir la e?trusión a través de un dado común. En la modalidad preferida, cuando la poliamida tiene una viscosidad de ácido fórmico FAV de apra?imadamen te 120 a aproximadamente 250 por ASTM D-789 y la capa de paliolefina tiene un índice de fusión de apro?i adamente .5 a apro?imadamene 3 unidades de índice de fusión (MI) de conformidad con lo determinado según ASTM D-Í238, las películas serán compatibles. Es decir, las capas de poliamida y de polislefina fluirán uniformemente en la coextrusara. Al ternativamente, las películas de capas múltiples de la presente invención pueden ssr producidas mediante laminación por la que se farma una estructura de película de capas últiples a partir de pliegues de película prefabricada por métodos bien conocidos en la técnica. Los métodos básicos empleados en las técnicas de laminación de película son fusión, combinación húmeda y reactivación térmica. La fusión, que es un método de laminación de 2 o más pliegues de película con laminado bajo presión y aplicación de calor de polímeros que forman fácilmente una adherencia interfacial. La combinación húmeda y la reactivación térmica se emplean para laminar película incompatibles empleando materiales adhesivos. Típicamente, la laminación se lleva a cabo mediante el posicionamiento de las capas individuales de la película de la presente invención una sobre la otra bajo condiciones de calor y presión suficientes para provocar que las capas se combinen en una película unitaria. Típicamente, las capas de poliolefina y de poliamida se colocan una sobre otra y la combinación pasa a través del estrangulamienta de un par de rodillos de laminación calentados por técnicas bien conocidas como por ejemplo las descritas en la patente nortea ericana No. 3,355,347. El calor de la minación puede ubicarse en temperaturas de apro?imadamente 75°C a apro?imadamente 175°C, bajo presiones de apra?imadamente 5 psiq (0.034MPa) a apra?imadamep e lOO psig (0.69 MPa) durante de aproximadamente 5 segundos a aproximadamente 5 minutos, de preferencia de aproximadamente 30 segundos a apro?imadamen e 1 minuto. La película de capas múltiples, que tenga una estructura de tres capas o de más capas, puede ser estirada u orientada en cualquier direcci?n deseada empleando métodos bien conocidos de los e?pertos en la materia. Eje plas de tales métodos incluyen los establecidas en la patente norteamericana No. 4, 510,301. Opcionalmente, la película puede ser estirada uniaxialmente ya sea en la dirección que coincide con la dirección de movimiento de la película retirada del aparato de formación de película,—-conocida también en la técnica co o "dirección de la máquina" o bien en una dirección perpendicular a la dirección de la máquina, y que se conoce en la técnica como "dirección transversal", o bien biaxialmente tanto en la dirección de la máquina como en la dirección transversal. Las películas de la presente invención tienen una estabilidad dimensional suficiente para que puedan ser estiradas al menos 1.5 y de preferencia más de 3 veces y con preferencia aún mayor de más de 3 veces a apro?imadamente 10 veces ya sea en la dirección de la máquina a bien en la dirección transversal o bien en ambas direcciones. Típica ente, para su uso en la presente invención, la película orientada formada a partir de la composición de la invención se produce de prefsrencia con relaciones de estiramienta de aproximadamente 1.5:1 a apro?imadamente 6:1, y de preferencia a una proporción de estiramiento de aproximadamente 3:1 a aproximadamente 4:1. El término "proporción de estiramiento" se emplea aquí para indicar el incremento dimensional en la dirección del estiramienta. Por cansiguiente, una película que tiene una proporción de estiramiento de dos a una tiene su longitud doblada durante el proceso de estiramiento. En general , la película es estirada mediañte su paso en una serie de rodillos de precalentamienta y calentamienta . La película calentada se desplaza a través de un conjunto de rodillos de garganta corriente abajo' a ~ una velocidad mayor que la película que entra en los rodillos de estrangulamiento en una ubicación corriente arriba. El cambio de velocidad corresponde al estiramienta de la película. Aún cuando cada capa de la estructura de película de capas múltiples puede tener un espesor diferente, el espesor total de la estructura de capas múltiples se ubica de preferencia deptro de un rango de apro?imadamente 0.3 milésimas de pulgada (7.6 µtm) a apro?imadamente 5.0 milésimas ds pulgada (127,0 µm) y de preferencia de apraximadamente 0.5 milésimas de pulgada (12.7 µm) a aproximadamente 1.5 milésimas de pulgada (37.5 µm) . En la modalidad preferida, el núcleo comprende de aproximadamente 50% a aproximadamente 90%, de preferencia de apro?imadamente 70% a apro imadamepte 80% del espesor total de la película y cada capa e?terpa comprende de aproximadamente 5% a aproximadamente 25%, de preferencia de aproximadamente 10% a apraximadamente 15% del espesor total de la película. Mientras se prefieren estos espesores para proporcionar una película fácilmente flexible, se entenderá que otros espesores de película pueden ser producidos para cumplir una necesidad particular y sin embargo caer dentro del alcance de la presente invención. Las películas producidas de conformidad con la presente invenci?n son económicas, tiene una excelente resistencia, presentan exceleptes características de liberación de compuestas de SMC, y bloquean si paso de monómeras de estirena. Las películas ds núcleo de poliamida y mezclas externas de poliolefipa tienen una adherencia adecuda entre ellas de tal manera que no sea necesario formar una capa adhesiva de unión intermedia. La capa de poliolefina ofrece también e?celentes propiedades de barrera a la humedad para evitar que la humedad pase a través de la capa de poliolefina. Los siguientes ejemplos no limitativos sirven para ilustrar la invención. EJEMPLO 1 Se elabora un sistema de dos extrusaras de tornillo único de 3.2 cm (1 l-4")Killion (una extrusora con L/D=24/l, y la otra e?trusora con L/D=30/l). Se alimento pali(epsilancaprolacta ) (nylap 6, viscosidad de ácido fórmico = 135, elaborada par AlliedSignal Inc.) a la extrusora con L/D=30/i con un perfil-de e?trusión estableido en 232°C, 254°C, y 260°C para las zonas de calentamiento 1-3 y 260°C para los adaptadores. La temperatura de fusión se midió a 257°C. Una mezcla de poli(etileno) que comprende un polietileno no modificada y un polietilepo modificado cuya ' composición se presenta a continuación, fue extruida en la e?trusora con L/D=24/l con un perfil de extrusión establecido en 23S°C, 252°C, 257°C y 260°C para las zonas de calefacción 1-4 y 260°C para los adaptadores. La temperatura de fusión se midión en 260°C. El producto extruido, después de pasar a través de un dado de película de coextrusión mantenido a 26 °C fue después aplicado en un rodillo mantenido a 28°C, seguido por un conjunto de rodillos de enfriamiento a una temperatura de 35*0. La película resultante presentó un espesor de 25 µm. Los materiales de poli(etileno) no modificados empleadas en la mezcla de poli(etileno) fueron: LDPE(3): polietileno de baja densidad - densidad=0.919, índice de fusióp=0.65, 602AS, elaborado por Westla e Chemical Co. LLDPE(4): polietilena lineal de baja densidad - densidad=0.920, índice de fusión=l, Escorepe LL-3001 , elaborado por Exxon Chemical Co. MDPE(5): palietilena de densidad media - densidad=0.941 , índice de fusión=4, Da le? 2027A, elaborado por Dow Chemical Co. "" ~™~ " HDPE(6): polietileno de alta densidad - densidad=0.954, índice de fusióp=6, Pa?an A55-060, elaborado por E??on. Los materiales de poli (etileno) modificados usados en la mezcla de pol i (eti leño) fueron: capol ímero de eti leño—buteno modificado por anhídrido maleico (MA): densidad=0.903, ípdice de fusióp=3, temperatura de ablandamiento vicat (ASTM D-1525): 53ßC, Fle?omer DEFA-1373, elabarada por Union Carbide Chemical Co.

LLDPE modificado por MA: densidad=0.92, índice de fusión=2, temperatura de ablandamiento de Vicat (ASTM D-1525): 86°C, Admer NF500, elaborado por Mitsui Petrochemicals, Ltd. HDPE modificado por MA: densidad=0.95, índice de fusi?p=i.3, temperatura de fusión=Í36°C, Bynel 4003, elabarado por Du Pont . Ionómero de ácido etilen— etacrí lico: densidad=0.96, índice de fusióp-1, catión: Zn, temperatura de ablandamiento de Vicat (ASTM D-1525): 71°C, Surlyn 9721, elaborado por Du Pan . Un polietileno modificada por anhídrida maleico seleccionado fue mezclado en pellas en proporciones dif rentes con un palietilena no modificado seleccionado. La mezcla de resina fue coe?truida y colada después en una película como dos capas de revestimienta externas con un núcleo de nylon 6. La capa de revestimien to es de apro?imadamente 10% en cada lado del espesar total. El núcleo "de —nylon 6 representa aproximadamente el 80% del espesor total. La película fue después sometida a una prueba de adherencia empleanda una cinta adhesiva Scstch 610. La cinta Scatch 610, de 2.54 cm (una pulgada) de anchura, fue adherida en ambos lados de la • película. La película fue después sometida a una prueba de desprendimiento. Si la adherencia entre el núcleo de nylon 6 y la mezcla de poli (etilens) es débil, es decir ipferior a 700 g /pulgada, las capas pueden ser separadas. Cuando la cantidad de poli (etilena ) modificado se incrementa, la adherencia se vuelve más fuerte. Más allá de un nivel crítico de pal i (etileno ) modificado en poli (eti leno ) no modificado, la película na puede ssr separada. La Tabla 1 presenta una lista de los porcentajes de pol i (etilena) modificado en poli (etileno) no modificado en una película coextruida de tres capas que contiene un núcleo de nylon 6 y revesti ientos de pol ieti leno que proporciona una resistencia de enlace inseparable.

TABLA 1. Porcentaje de polietileno modificado en un polietileno no modificado de una película caextruida de 3 capas para resistencia de enlace inseparable. 5 LDPE(3) LLDPE(4) MDPE(5) HDPE (6) Capalímero(2) 10% Í0% 15% 20% de etileno y a-olefina ' ~~ modificado por 0 MA(1) LLDPE(4) 40% 50% 60% 80% modificado por ' MA HDPE(6) 80% 80% 80% 70% 5 modificado por MA lonómero de 60% 60% 50% 30% ácido etilen- etacrí lica( 7) _0 Notas: (1). MA: anhídrido maleico (2). copolímero de etileno y -alefina: conocido también como polietilena lineal de ultra baja densidad 5 (3). LDPE: polietileno de baja densidad _í> (4). LLDPE: palietilena lineal de densidad baja (5). MDPE: palietilena de densidad media (6). HDPE: polietilens de densidad alta (7). ian?mera de ácido etilenmetacrí lico: conocid también como Surlyn(mr) elaborado por Du Pont. EJEMPLO 2 (COMPARATIVO) Se empleó un aparato de coe?trusión de película soplada disponible en el comercio para producir una construcción de película simétrica-. de tres capas que comprende dos capas (externa) de poliolefina y una capa de poliamida en el núcleo. Las velocidades de producción fueran de 300—500 libras por hora. Las películas fueran de 1-1.5 milésimas de pulgada. Las temperaturas ds fusión para la capa de poliolefina fueron de 380°F a 395°F; las temperaturas de fusión para la poliamida se ubicó dentra de un rango de 46 °F a 500°F. La composición de las capas de revestimiento fue la siguientes 25% de LLDPE, 25% DE HDPE, 50% de Admer NF 500 (Mitsui) La composición ds la capa de núcleo fue la siguiente: 100% de nylon 6. Distrubución de capas: 20% revestimiento/60% núclea/20% revestimiento en peso Tamaño de película: 1.6 milésimas de pulgada La adherencia de película fue insatisfactoria. Las capas pudieron separarse fácilmente con el auxilio de una cinta adhesiva Scotch número 610. EJEMPLO 3 (COMPARATIVO) Se repitió el ejemplo 2 con las siguientes composiciones de revestimiento y núcleo: La composición de las capas de revestimiento fue la siguiente: 85% de LLDPE, 15% de ionómero Surlyn La composición de la capa de núcleo fue la siguiente: 100% de nylon 6. Capa de distribución: 15% revestimiento/70% núcleo/15"/. de revestimiento en peso Tamaño de película: 1.0 milésima de pulgada La adherencia de película fue insatisfactoria. Las capas se separaron sin uso de la ayuda de una cinta. EJEMPLO 4 Se repitió el Ejemplo 2 con las siguientes composiciones de revestimiento y núcleo: La composición de las capas de revestimiento fue la siguiente: 90% de LDPE de alta presión, 10% de palietileno aleatada (defa 1373) La composición de la capa de núcleo fue la siguiente: 100% nylon 6. Distribución de capas: 11.5% de revestimiento/77% de núcleo/11.5% de revestimiento Tamaño de película: 1.1 milésimas de pulgada La adherencia de película fue excelente. Las capas no pudieran separarse con desprendimiento auxiliado con uso de cinta adhesiva. A partir de lo anterior se puede observar que la invención ofrece películas que tienen excslentes propiedades de adherencia.

Claims (24)

1. REIVINDICACIONES i. Una película de capas múltiples que comprende al menos una capa de poliamida y una capa de poliolefina fijada sobre los lados opuestos de la capa de paliamida, la capa de poliolefina comprende una mezcla de al menos un polímero que contiene olefina y un adhesivo, dicho adhesivo comprende al menos una poliolefina que tiene al menos una porción funcional ds un ácido carbo?ílica insaturada o anhídrido del mismo. 2. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, donde la capa de poliamida ' omprende un homopolímero de poliamida, copolímeros o mezclas de los mismos . 3. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, donde la capa de poliamida comprende una poliamida seleccionada dentra del grupo que cansiste de las que tienen unidades man amé ricas recurrentes representadas por la fórmula general : oo c
2. - HC JR.CCNHR1- o -NH-R-C- o bien una combinación de las mismas en donde R y Rl son iguales o diferentes y son grupos aiquileno de al menos aproximadamente dos átomos de carbono, de preferencia grupos alquileno que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono; y poliamidas alif ticas/aromáticas que tienen unidades recurrentes de la fórmula:
3. O O
4. B J
5. NHCR NHR3- en donde R2 y R3 son diferentes y son grupos alquileno que tienen al menos 2 átomos de carbono, o bien ari leno donde las porciones alifáticas tienen de 1 a apro?imadamente 7 átomos de carbono donde los sustituyentes permitidos son alquilo, alcoxi o bien halo, a condición que cuando R2 es arileno, R3 es alquilena, y cuando R2 es alquileno, R3 es arileno o dialquilenfenileno. 4. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación- 1 donde la capa de poliamida comprende un poliamida seleccianada deptro del grupo que consiste de poli(hexametilenadipamida) , pali(hexametilensebacamida) . poli(heptametilenpimelamida) , pali (octametilensubera ida) , poli(hexametilenazelamida) , poli (nanametilenazelamida) , poli(decametilenazelamida) , poli(ácido 4-aminobutírica) , poli(ácido 6-aminohe?anoico) , pali(ácida 7-aminoheptanoica) , poli(ácido 8-aminoocatapoico) , poli(ácido 9—aminonopanoico) , poli(ácido 10—aminodecanoico) , pali(ácido 11— aminoundecanoico), poli(ácido 12—aminsdodecanoics, copslímera de caprolactam/he?ametilenadipamid , capolí era de hexametilenadipamida/caprolacta , capolímera de trimetilenadipamida/he?ametilenazelaiamida, copolímera de he?ametilenadipamida/he?ametilenazelaiamida/capralactam, poli(capralacta ) , poli ( hexametilenadipamida) , poli ( hexametilenisoftalamida) , pol i (2,2,2-trimetilhexametilentereftalamida) , poli (m-xililenadipamida) , pali ( -?ililenadipamida) , poli ( he?ametilentereftalamida) , poli (dodecametilentereftalamida) y mezclas de los mismos. 5. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1 donde el peso molecular promedio de la poliamida se encuentra dentro de un rango de aproximadamente 5,000 a aproximadamente 100,000.
6. 6. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación i donde el polímero que contiene olefina comprende al menos uno o varios componentes seleccionadas dentro del grupo que consiste de hamopalimeros, copalímera, y terpolímeros de alfa-olefinas.
7. 7. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1 donde el polímero que contiene alefina comprende uno o varios componentes seleccionadas dentro del grupo que cansiste de polietileno de densidad ultrabaja, polietilena de baja densidad, palietileno lineal de densidad baja, palietileno ds densidad media, o bien polietileno de alta densidad, polipropileno, pol ibutilena, pal ibutena-1 , pali-3-metil utena-l, poli-penteno-1 , pali-4-metilpenteno-l , poliisobutileno, polihe?ena, copalímeros de etileno-propilena; capalímeras de etileno-buteno; capalímeras de etileno-pentena; capolímeros de etileno-hexeno; copalímeras de etileno-propileno-diena, polímeros ds acrilonitrilbutadieno-estirena, capalímeras de alefinas con acetato de vinilo, acrilatos o bien metacrilatos y mezclas de los mismos.
8. 8. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, donde el polímero que contiene olefina tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 1,000,000.
9. 9. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, donde el adhesivo comprende un homopoli ero, capolímera o terpolímera de poliolefipa modificado por un ácido carbo?ílico insaturado o anhídrido seleccionado dentro del grupo que consiste de ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárica, anhídrido fumárico, ácido crotónico, anhídrido crotónica, ácido citrac?nico, anhídrido crot?nica, ácido itacónico y anhídrido itacónico.
10. 10. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, donde el adhesivo es un copal ímera de etileno y a-olefina modificado por anhídrida maleica, que comprende de aproximadamente 0.001 a apra?imadamen te 10% en peso de la porción de anhídrido maleico, en base en el peso total del adhesivo.
11. 11. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1 donde el adhesivo es copal ímera de eti lepa-buteno modificado por anhídrido maleico, que comprende de apraximadamente 0.001 a aproximadamente 10% en peso de la porción de anhídrida maleico, en base en el peso total del adhesivo.
12. 12. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1 donde la cantidad de adhesivo en la capa de poliolefina se ubica dentro de un rango de apro?imadamente 5% a aproximadamente 15% en base en el pesa de la composición de capa de polialefina.
13. 13. La película de capas múltiples de conformidad can la reivindicación 1 dande el polímero que contiene olefina comprende polietilena no modificado; donde el adhesiva es un capol í era de etilena y a-alefina modificado por anhídrido maleico, que comprende de aproximadamente 0.001 a apraximadamente 10% en peso de la porción de anhídrido maleico, en base en el peso total del adhesiva; donde el adhesiva se encuentra presente en la capa de poliolefina en una cantidad de aproximadamente 5% a aproximadamente 10% en peso del polietileno; y donde la capa de paliamida comprende nylon 6.
14. 14. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación 1, donde las capas ds paliamida y paliolefina .8 forman un enlace inseparable entre ellas, que tiene una resistencia de enlace de al menos aproximadamepte 700 g/pulgada.
15. 15. La película de capas múltiples de conformidad con la reivindicación i, que ha sido estirada uniaxial o biaxialmente.
16. 16. Un método para la preparación de una película de capas múltiples, que comprende: a) la caextrusión de una capa de poliamida derretida, y una capa de poliolefina derretida fijada sabre cada uno de los lados opuestos de la capa de paliamida a través de un dado de coextrusión, donde la capa de paliolefina comprende una mezcla de al menos un polímero que contiene alefina y un adhesiva, dicho adhesivo camprende al menas una poliolefina que tiene al menos una porción funcional de un ácido carbaxílico insaturada o anhídrido del mismo; y b) el hecha de soplar un gas en un chorro concéntrico con el primer dado circular y el segundo dado circular formando así una burbuja que expande las capas de paliamida y palialefina.
17. 17. El método de la reivindicación 16 que comprende además los pasos subsecuentes de c) el colapso uniforme de la burbuja por lo que se forma un par de películas de capas múltiples unidas fijadas en das bordes opuestos; y d) el corte del par de películas de capas múltiples unidas al menos en uno de los bordes.
18. 18. El método de la reivindicación 17 que comprende el corte del par de películas de capas múltiples unidas en cada uno de los dos bordes opuestos y la separación del par de películas de capas múltiples.
19. 19. El método de la reivindicación 16 donde la capa de paliamida da prende un homopolímero, copalí era de poliamida o mezclas de las mismos.
20. 20. El método de la reivindicación 16 donde el polímera que contiene alefina comprende uno a varios componentes seleccionados dentro del grupo que coneiste ds homopolímeros, copalímeras y terpalímeros de alfa-alefinas.
21. 21. El método de la reivindicación 16 donde el adhesivo comprende un homapal ímero, copolímera o terpalímera de polialefina modificado por un ácido carbo?ílica insaturada o anhídrido seleccionado dentro del grupo que consiste de ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, anhídrido fumárica, ácido crot?nica, anhídrido cratónico, ácido citracónica, anhídrido crotónico, ácido itacónico y anhídrido itacónico.
22. 22. El método de la reivindicación 16 dande el adhesivo es un copolímero de etileno y a-olefina modificado con anhídrido maleico, que comprende de aproximadamente 0.001 a aproximadamente 10% en peso de la porción de anhídrido maleico, en base en el peso total del adhesivo. 23, El método de la reivindicación 16 donde el polímero que contiene olefina comprende polietileno no modificado; donde el adhesivo es un copolímera de etileno y a-alefina modificado por anhídrido maleico, que comprende de aproximadamente 0.001 a apro?imadamente 10% en peso de la porción de anhídrido maleico, en base en el peso total del adhesivo; donde el adhesivo se encuentra presente en la capa de poliolefina en una cantidad de apra?imadamente 5% a apro?imadamente 10% en peso del polietileno; y donde l a capa de poliamida comprende nylon 6. 24. Una película de capas múltiples adecuada para su uso co a tejido portador para plásticos reforzados, que comprende al menos una capa de paliamida y una capa de poliolefina fijada sobre lados opuestos de la capa de poliamida, la capa de poliamida' comprende al menos uno de los siguientes: nylan 6 y nylan 6,6; y la capa de poliolefina comprende una mezcla de al menos un polímero que con iene alefina y un adhesivo, dicho adhesivo comprende un copolímero de eti leno y a-olefina modificado por anhídrido maleico .