MXPA98003654A - Formulaciones detergentes - Google Patents

Abstract

La invención proporciona una formulación detergente que comprende al menos un polímero soluble en agua, o su sal, portador de al menos de un grupo de fosfonato. Los polímeros adecuados comprenden:en donde X es H, Na, K o A;y A es un polímero, copolímero o sal soluble en agua de los mismos, que comprende uno o más de los siguientes monómeros en forma polimerizada:ácidos carboxílicos de la fórmula:en donde R1 es H, OH, acetato o acetoxi o alcoxi o alquilo C1-C9 R2 es H, alcoxi o alquilo C1-C3, COOR3, R3 es H, Na, K o alquilo C1-C10;acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de propilo,ácido sulfónico de 2-acrilamido-2-propano, sulfonato de estireno de sodio, alilsulfonato de sodio, sulfonato de metilo de sodio,ácido sulfónico de vinilo y sales deéstos;acrilamida, metacrilamida, ter-butilacrilamida, (met)acrilonitrilo, estireno, sulfonato de aliloxi-2-hidroxipropilo de acetato de vinilo y dialquilacrilamida. También se proporciona los detergentes para máquinas lavadoras de trastes y los detergentes para lavandería, los cuales comprenden formulaciones detergentes de la presente invención.

Description

FORMULACIONES DETERGENTES La presente i .nvenci .ó.n se refi .ere a formulaciones detergentes . Es bien sabido que en las áreas de agua fuerte los iones de magnesio y calcio provocan depósitos antiestéticos es las superficies, por ejemplo, en cristalería, platos de cerámica, plástico y porcelana fina, y otras superficies fuertes; esto se distingue cuando dichos artículos son lavados en máquinas lavadoras de trastes . También ocurren problemas de precipitación similares en el lavado de ropa, esto provoca que la tela se ponga tiesa y áspera al tacto, y da a las telas coloreadas una apariencia descolorida. Desde antes de mediados de los sesenta, el tripolifosfato de sodio (STPP) ha sido utilizado en grandes cantidades en la mayoría de las formulaciones detergentes como "constructor"; esto es, un agente que sea capaz de secuestrar cationes positivos tales como de magnesio o calcio en la solución de lavado, y prevenir que se depositen como sales (carbonato, silicato, etc.) en los artículos que se estén lavando. Sin embargo, ahora se sabe que la presencia de fosfato, por ejemplo en forma de STPP, en los lagos y ríos sirve como nutriente para el crecimiento de algas, y da como resultado el deteriorado de la calidad del agua. Estos asuntos ambientales han llevado a la reducción voluntaria y, en * f algunos casos, a la prohibición legislativa, sobre el uso de STPP en las formulaciones detergentes. En consecuencia, se han desarrollado las alternativas libres de fosfato.

Típicamente, estos sistemas libres de fosfato están basados en una combinación de carbonato sódico, citrato, silicatos, perboratos, enzimas o fuentes de cloro. Desafortunadamente, cuando se eliminan o reducen los niveles de fosfato, ' los < " cambios que ocurren en el resultado final de un proceso de lavado son más de lo que se espera a partir de la disminución simple en la capacidad de secuestro de la matriz detergente. Esto se deriva de las capacidades de múltiples propósitos del STPP en las áreas de emulsificación de partículas aceitosas, estabilización de la suspensión de mancha sólida, peptidización de aglomerados de la mancha, neutralización de •M? manchas de ácidos, etc.; todas claves para la obtención de un resultado final de lavado excelente. En un intento de combatir este problema, los homopolímeros y copolímeros, ' por ejemplo, polímeros ácido carboxílicos, son añadidos a la mayoría de las formulaciones detergentes comerciales de uso general. Lo anterior se documenta en la técnica anterior, ver, por ejemplo, US 4,711,740, US 4,820,441, US 5,552,078, US 5,152,910, US 4,046,707 y US 5,160,630. Sin embargo, ya que dichos polímeros no son biodegradables deben usarse en baja concentración, lo cual por lo regular imparte menos de W la protección deseada contra la formación de película, en cristalería y loza lavada en máquinas, y la incrustación y re-deposición de manchas sobre telas en el lavado de ropa.

Por lo tanto, el problema dirigido por la presente invención es proporcionar otras formulaciones detergentes que tengan buenas características de desarrollo contra formación de película, al usarse en detergentes para máquinas lavadoras ^P de trastes, y buenas características de desarrollo contra incrustación y deposición, al usarse en el lavado de ropa. Por consiguiente, la presente invención proporciona formulaciones detergentes que comprenden al menos un polímero soluble en agua, o sus sales, portador de al menos un grupo de fosfonato. La invención también proporciona formulaciones detergentes que comprenden al menos un polímero soluble en agua que comprende : O 20 OX A OX en donde X es H, Na, K o A; y A es un polímero, copolímero o sal soluble en agua de los mismos, que comprende uno o más de los siguientes monómeros en forma polimerizada: ácidos carboxílicos de la fórmula: en donde Ri es H, OH, acetato o acetoxi o alcoxi o alquilo C?-C9 R2 es H, alcoxi o alquilo C?-C3, COOR3 R3 es H, Na, K o alquilo C1-C10; acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de propilo, ácido sulfónico de 2 -acrilamido-2 -propano, sulfonato de estireno de sodio, alilsulfonato de sodio, sulfonato de metilo de sodio, ácido sulfónico de vinilo y sales de éstos; acrilámida, metacrilámida, tert-butilacrilámida, (met) acrilonitrilo, estireno, sulfonato de aliloxi-2 -hidroxipropilo de acetato de vinilo y dialquilacrilámida. También se proporcionan los detergentes para máquinas lavadoras de trastes y los detergentes para lavandería, los cuales comprenden formulaciones detergentes de la presente invención. Las formulaciones detergentes que contienen polímeros con grupos fosfonato funcionales, de acuerdo con la invención, muestran un incremento sorprendente en el desarrollo de película en las máquinas lavadoras de trastes, el desarrollo anti-incrustación y anti-deposición en el lavado de ropa, al compararse con polímeros correspondientes Wfy sin grupos fosfonato funcionales. Las formulaciones detergentes de acuerdo con la invención pueden ser en forma de polvo, líquido, granular, pastilla o tableta, y pueden también contener hasta 90% en peso de carbonato de sodio.. Los polímeros solubles en agua utilizados en la presente invención de preferencia tienen un peso molecular promedio en 15 peso por debajo de los 20,000. Ventajosamente, el peso molecular promedio en peso es de 1,000 a 20,000, de preferencia de 1,000 a 10,000, y más de preferencia de 1,000 a 5,000. El polímero utilizado en las formulaciones de la presente invención puede comprender ácidos mono-carboxílieos (C3-C7) monoetilénicamente insaturados tales como ácido acrílico y ácido metacrílico, y ácidos di-carboxílicos (C4-C8) monoetilénicamente insaturados tales como ácido maleico y ácido itacónico.

La cantidad de constructor polimérico presente en las m Vf formulaciones detergentes de la invención típicamente es de 0.1% a 6% en peso de la formulación detergente. Algunos o todos los constructores poliméricos pueden ser polímeros que contienen fosfonato. Convenientemente, las formulaciones detergentes de la presente invención adicionalmente pueden comprender hasta 90% en peso de la formulación detergente de un constructor soluble en agua tal como sal alcalina de > ? ' carbonato o bicarbonato, silicatos y zeolitas. 10 Cualquier método para preparar polímeros que contengan fosfato puede ser empleado para elaborar los polímeros utilizados en la presente invención; ver, por ejemplo, US 4,046707, US 5,376,731, US 5,077,361 y US 5,294,686. La invención también proporciona el uso de polímeros que 15 comprenden : ft O OX - P - A I ox en donde X es H, Na, K o A; en donde A es un polímero, copolímero o sal soluble en agua de los mismos, que comprende uno o más de los siguientes monómeros en forma polimerizada: la: W en donde: R± es H, OH, acetato o acetoxi o alcoxi o alquilo 10 C?-C9; R2 es H, alcoxi o alquilo C1-C3, C00R3 R3 es H, Na, K o alquilo C1-C10; acrilato de hidroxipropilo, propilmetacrilato, ácido sulfónico de 2 -acrilamido-2 -propano, sulfonato de estireno de 15 sodio, alilsulfonato de sodio, sulfonato de metilo de sodio, ácido sulfónico de vinilo y sales de éstos; acrilámida, metacrilámida, tert-butilacrilámida, (met) acrilonitrilo, estireno, sulfonato de aliloxi-2 -hidroxipropilo de acetato de vinilo y dialquilacrilámida, como parte o todo de los 20 constructores en las formulaciones detergentes .

Ahora, la invención será también ilustrada por medio de los siguientes ejemplos.

El desarrollo anti-película en las aplicaciones de Wf lavado de trastes y el desarrollo de anti-deposición de manchas y anti-incrustración en las aplicaciones de lavandería, de los polímeros que contienen grupos de fosfonato, fueron comparados con los de polímeros similares sin los grupos de fosfonato, utilizando formulaciones base para máquina libres de fosfato típicas a las de uso comercial general. Los polímeros fueron añadidos a las formulaciones ßr base en niveles de dosis de hasta 6% en peso de la formulación detergente final (FD) , como se muestra en la tabla 1.

Tabla 1 FD1 FD2 FD3 FD4 FD5 Carbonato de sodio 20% 20% 30% 40% 80% Disilicato de sodio 10% 10% 7% 0% 0% Dihidrato de citrato de sodio 30% 30% 10% 0% 0% Sulfato de sodio 9% 2% 50% 10% " # Peraborato de sodio 8% 8% 7.5% 0% 0% Activador de blanqueo TAED 2% 2% 2.5% 0% 0% Agente tensoactivo aniónico 0% 0% 0% 6.7% 6.7% Agente tensoactivo no iónico 1% 1% 3% 3.3% 3".3% (Plurafac no iónico (LF-403) (ex BASF) Enzima (Savinase 6. OT) 1% 1% 2% 0% 0% (ex Novo Nordisk) Polímero (peso seco) 2% 2% 6% 1.5% 1.5% o o 4% 4% 20 Bicarbonato de sodio 26% 17% 20% 0% 0% • o o 24% 15% Los polímeros investigados se muestran en la tabla II ft Tabla II Polímero Estructura Mw 5 1 AA (comparativo) 4 500 2 AA (comparativo) 10 000 3 AA (comparativo) 2 000 4 AA (comparativo) 2 000 .

AA (comparativo) 2 000 J wt 6 AA/MAL 90/10 (comparativo) 3 300 7 AA/MAL 90/10 (comparativo) 2 300 8 90AA/10AE (comparativo) 2 000 9 AA - fosfonato (exp.) 3 700 10 AA - fosfonato (exp.) 1 700 11 AA/MAL 90/10 - fosfonato (exp.) 2 100 12 AA/MAL 90/10 - fosfonato (exp.) 3 200 13 AA/MAL 95/5 - fosfonato (comp.) 1 810 14 AA/MAL 90/10 -fosfonato (exp.) 1 810 15 AA/MAL 85/15 - fosfonato (exp.) 2 040 16 AA/MAL 80/20 - fosfonato (exp.) 1 810 " 17 AA/MAL 75/25 - fosfonato (comp.) 1 950 18 AA/MAL 70/30 - fosfonato (comp.) 2 000 19 AA/MAL 50/50 - fosfonato (comp.) 2 070 20 AA/AM 95/5 - fosfonato (exp.) 2 000 21 AA/AM 90/10 - fosfonato (exp.) 2 000 Ejemplo 1, Aplicaciones detergentes para el lavado de trastes , Las pruebas fueron llevadas a cabo en máquinas lavadoras de trastes, utilizando procedimientos convencionales; las siguientes condiciones fueron usadas en uno u otro: (a) Máquina lavadora de trastes: FAURE L V A 112 Dureza del agua: 600 ppm como carbonato de sodio (Ca/Mg = 3:1) Mancha: 50 gr. de margarina + 50 gr. de leche entera por ciclo Programa normal (65°C.) Vajilla: seis vasos, dos platos de acero inoxidable, f. tres platos Ciclos: 4 a 8 Valoración: los resultados fueron evaluados después de cuatro 5 y ocho ciclos de lavado, y se les dio una puntuación de 0 a 4 para representar el grado de película; 0 es un vaso limpio y 4 es un vaso completamente opaco; o 0 (b) Máquina lavadora de trastes: Whirlpool modelo G590 10 Dureza del agua: 300 ppm como carbonato de sodio (Ca/Mg = 3.5:1) Sin manchas de comida Programa normal (50°C.) Vajilla: cuatro vasos (platos de cerámica, platos y 15 cubiertos de acero inoxidable, porcelana como balasto) tk Ciclos : 5 Valoración: 0.00 = sin película 2.00 = intermedio 0.50 = apenas perceptible 3.00 = moderado 20 1.00 = ligero 4.00 = pesado Los resultados se muestran en la tabla III.

Tabla III Las formulaciones detergentes elegidas son típicas de flf las de uso comercial general. Se verá a partir de la tabla III que las formulaciones de control, sin polímero añadido, muestran alta precipitación y formación de película. Las formulaciones 1 y 2 imitan las condiciones de dureza típicamente encontradas en Europa, y los resultados muestran la dramática reducción de película con sólo 2% del polímero experimental que contiene grupos de fosfonato, comparado con ß las formulaciones de control o el desarrollo de los polímeros comparativos. Los resultados en la tabla III también ilustran que dicho desarrollo incrementado continúa en niveles altos de polímero y bajo condiciones variadas de aplicación.

Ejemplo 2. Aplicaciones de detergente para lavandería.

Todas las pruebas de lavado fueron llevadas a cabo a 35°C. (95°F.) utilizando la formulación detergente apropiada ft a 0.15% en peso de concentración.

Para las pruebas de incrustación: 20 Cinco gramos, de una tela de algodón tejida negra fueron lavados y enjuagados durante cinco (5) veces en un litro de baño de la solución de prueba, utilizando un Terg-o-tómetro para agitar las soluciones y las muestras de tela. La dureza del agua fue de 300 ppm (como CaC03, y un índice de Ca:Mg de 2:1) . El tiempo de lavado fue de 12 minutos, y el tiempo de P enjuagado de tres minutos. En esta prueba, para mostrar los efectos de incrustación, es importante que la tela sea añadida al baño de lavado antes de la adición del detergente .

Las muestras lavadas fueron secadas con aire durante la noche antes de la evaluación. Las muestras de tela fueron evaluadas visualmente, el cambio de color también fue registrado en un espectrofotómetro Hunter Lab Colorquest 45/° 0o utilizando la W(y escala de color L*a*b*, y el índice de blancura fue calculado (método ASTM E-313) . Una pieza de dos gramos (2 gr.) cortada de cada muestra también fue sometida a carbonato sódico a 800 °C durante seis horas para registrar el crecimiento de residuos inorgánicos en la tela.

En las pruebas de re-deposición de manchas (basado en el método ASTM D-4008) : Las condiciones de lavado fueron similares a las utilizadas en la pruebas de incrustación excepto que las muestras fueron sometidas sólo a tres (3) ciclos de 20 lavado/enjuagado, y la dureza del agua fue de 200 ppm (como CaC03, y un índice de Ca:Mg de 2:1) . Dos (2) muestras de algodón secas y dos (2) muestras limpias de polimezcla de algodón/PE 65/35 fueron añadidas al baño, seguido del detergente y 2.5 ml . de una dispersión amarilla de aceite/arcilla (0.848 gr. de mancha de arcilla seca, y 0 . 026 \0ß gr. de mancha aceitosa) .

El desarrollo del detergente se mide como la retención 5 de porcentaj e (%) del índice de blancura : % ret . de IB = índice de blancura después de la prueba x 100 índice de blancura antes de la prueba _-, En estas aplicaciones de lavandería todos los polímeros son usados en el nivel de 1.5 gr. de sólidos de polímero por 100 gr. de detergente, con excepción de los datos de la concentración de polímero mostrados en la tabla VI.

Resultados de incrustación para el polímero experimental 10. 15 como se comparó con los polímeros comercialmente disponibles 3, 4 y 5 en la formulación detergente 4.

La tabla IV muestra la eliminación casi completa de la incrustación en la tela, utilizando el polímero 10 con la 0 formulación detergente 4 de carbonato sódico en nivel medio. Esta reducción en la incrustación se ven tanto en la exención a partir de la decoloración de fibra en la superficie (Wl) como en los niveles bajos de ceniza inorgánica residual. Los polímeros comparativos 3, 4 y 5 representan homopolímeros típicos de ácido acrílico ampliamente usados en muchos países aft para formular detergentes en polvo para lavandería.

Tabla IV - Resultados dß incrustación de tela utilizando la 5 formulación detergente 4.

Polímero IB ceniza (%) 3 (comp.) 6.3 5.2 4 (comp.) 6.0 4.7 0 5 (comp.) 6.1 4.2 10 (exp.) 3.2 0.6 sin polímero 8.3 6.1 Cloth Blank 3.3 0.2 IB = = índice de blancura; los valores inferiores son mejores 5 Los resultados de incrustación que utilizan la formulación detergente 5 de carbonato sódico en alto nivel, mostrados en la tabla IV, ilustran una reducción similar tanto en el cambio de color como en los niveles de ceniza 0 residual utilizando el polímero 10, al compararse con los polímeros convencionales o el detergente sin adición de polímero. Es de interés y un tanto sorprendente notar que los compuestos fosfonados que comprenden de 80 a 90% en peso de ácido acrílico / 20 a 10% en peso de ácido maleico se desarrollan substancialmente mejor que el ácido acrílico fosfonado/copolímeros de ácido maleico con diferentes radios de peso de AA/MAL.

Tabla V - Resultados de incrustación en tela utilizando la formulación detergente 5.

Polímero IB ceniza (%) 3 (comp. ) 5.2 4.8 4 (comp. ) 4.0 3.2 5 (comp. ) 4.1 2.8 10 (exp. ) 3.0 0.6 13 (comp. ) 6.2 2.2 14 (exp. ) 4.2 0.8 15 (exp. ) 4.2 0.8 16 (exp. ) 4.0 0.7 17 (comp . ) 4.9 1.7 18 (comp. ) 5.7 3.4 19 (comp. ) 6.8 6.0 sin polímero 8.7 5.1 Cloth Blank 3.3 0.2 IB = índice de blancura ; los valores inferiores son mejores Resultados de incrustación para el polímero experimental 11. _ como se comparó con el polímero 6 comercialmente disponible.

La comparación entre el polímero experimental 11 y el f pelero c ,arat¡TO ß ilustra la rSduccidn marcad en la incrustación sobre la tela al usarse los co-polímeros experimentales terminados en fosfonato. La tabla VI ilustra la protección excepcional de la decoloración proporcionada por el polímero experimental 11 aún en concentraciones de uso anormalmente bajas. La tabla VI también muestra que en los niveles de uso del polímero experimental de 1%, o más, la *B eutroficación que provoca aditivos de fosfato, tales como tripolifosfato de sodio (STPP) , no proporciona protección de incrustación adicional sobre la contribuida por el polímero en sí .

Tabla VI - Incrustación en tela con co-polímeros de ácido acrílico y ácido maleico en la formulación detergente 5 de carbonato sódico en alto nivel .

Resultados de incrustación para los polímeros experimentales 10 a 12 . 20 , 21 v 22 , como se comparó con los polímeros 6 v 7 comercialmente disponibles. La formulación detergente 5 de carbonato sódico en alto nivel de nuevo es utilizado para ilustrar la influencia de la composición, el proceso y el peso molecular en el control de Ü^ incrustación sobre la tela. Se notará en la tabla VII que con el proceso convencional, polímeros comparativos 6 y 7, la decoloración de la superficie de la tela y el nivel de ceniza incrementa en tanto el peso molecular decrece. La técnica establecida espera esta influencia del peso molecular en el control de incrustación sobre la tela. Inesperadamente, los polímeros f experimentales 10, 11, 12 y 22 muestran que, con el proceso terminado en fosfonato, la protección del color de la superficie es mejorada y el nivel de ceniza es reducido marcadamente al reducirse el peso molecular. La tabla VII también ilustra la influencia del co-monómero en la incrustación sobre la tela, utilizando procesos e índices de peso molecular comparables .

Tabla VII - Incrustación sobre la tela con la formulación detergente 5 y varios co-polímeros.

IB ceniza (%) Sin polímero (control) 8.3 5.5 7 (comparativo) 6.5 6.0 6 (comparativo) 5.4 5.0 STPP (sin polímero) 3.5 0.6 12 (experimental) 4.5 3.3 11 (experimental) 3.4 0.8 22 (experimental) 4.4 2.9 10 (experimental 3.6 2.2 21 (experimental) 3.8 2.1 20 (experimental) 3.7 2.4 Cloth Blank 3.3 0.2 Las propiedades de dispersión de los polímeros, que se muestran con anterioridad, están ilustradas en la tabla VIII utilizando la prueba de re-deposición de manchas antes descrita: Tabla VIII - Desarrollo dß la rß-dßposición dß manchas con la formulación detergente 5 y varios co-polímeros.

De nuevo, se ve que la composición, el proceso y él peso molecular influencian la habilidad de los polímeros para mantener la mancha suspendida en el baño de lavado, y para prevenir la re-deposición de la mancha en la tela lavada. También, de nuevo, contrario a los polímeros comercialmente disponibles, los polímeros experimentales 10 y 11 de bajo peso molecular ilustran una habilidad superior para proteger la tela contra la deposición de la mancha, comparado con los polímeros experimentales 12 y 22 de alto peso molecular, y ? los polímeros comparativos 6 y 7.

Claims (9)

Reivindicaciones p

1. Formulación detergente que comprende al menos un polímero soluble en agua, que comprende: 0 I I OX - P - A OX en donde X es H, Na, K o A; A es un polímero, copolímero' o sal soluble en agua de los mismos, que comprende uno o más de los siguientes monómeros en forma polimerizada: ácidos carboxílicos de la fórmula flp en donde Ri es H, OH, acetato o acetoxi o alcoxi o alquilo C1-C9 R2 es H, alcoxi o alquilo C?-C3, COOR3 5 R3 es H, Na, K o alquilo C1-C10; acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de propilo, ácido sulfónico de 2 -acrilamido-2 -propano, sulfonato de estireno de sodio, alilsulfonato de sodio, sulfonato de metilo de sodio, ^fl - ácido sulfónico de vinilo y sales de éstos; acrilámida, 10 metacrilámida, ter-butilacrilámida, (met) acrilonitrilo, estireno, sulfonato de aliloxi-2-hidroxipropilo de acetato de vinilo y dialquilacrilámida.

2. La formulación detergente, de acuerdo con la reivindicación 1, en donde los ácidos carboxílicos comprenden 15 uno o más ácidos mono-carboxílicos (C3-C7) , de preferencia iÉk ácido acrílico y ácido metacrílico, y ácidos di-carboxílicos (C4-C8) , de preferencia ácido maleico y ácido itacónico.

3. La formulación detergente, de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende al menos un polímero soluble 20 en agua que comprende : OX P - A OX en donde X es H, Na, K o A; A es un copolímero de 90 a 80% en peso de ácido acrílico y de 10 a 20% en peso de ácido 0 maleico.

4. La formulación detergente, de acuerdo con las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde el peso molecular promedio en peso del polímero está por debajo de los 20,000.

5. La formulación detergente, de acuerdo con la 5 reivindicación 4, en donde el peso molecular promedio en peso - del polímero es de 1,000 a 5,000.

6. Uso de al menos un polímero soluble en agua, o sal de éste, portador de al menos un grupo fosfonato a manera de parte o todo del constructor en una formulación detergente 0 para máquina lavadora de trastes .

7. Uso de al menos un polímero soluble en agua, o sal de éste, portador de al menos un grupo fosfonato a manera de parte o todo del constructor en una formulación detergente para lavandería.

8. Uso de polímeros que comprenden uno o más de OX - P - A OX en donde X es H, Na, K o A; en donde A es un polímero, ^ ^ copolímero o sal soluble en agua de los mismos, que comprende 10 uno o más de los siguientes monómeros en forma polimerizada: ácidos carboxílicos de la fórmula 20 en donde Ri es H, OH, acetato o acetoxi o alcoxi o alquilo C1-C9 R2 es H, alcoxi o alquilo C1-C3, COOR3 R3 es H, Na, K o alquilo C1-C10; acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de propilo, ácido ^ sulfónico de 2-acrilamido-2-propano, sulfonato de estireno de sodio, alilsulfonato de sodio, sulfonato de metilo de sodio, ácido sulfónico de vinilo y sales de éstos; acrilámida, 5 metacrilámida, tert-butilacrilámida, (met) acrilonitrilo, estireno, sulfonato de aliloxi-2 -hidroxipropilo de acetato de vinilo y sulfonato de dialquilacrilámida y dialquilacrilámida, como parte o todo del constructor en las 'ßt formulaciones detergentes . 10

9. Uso de acuerdo con la reivindicación 8, en donde la formulación detergente está en forma de líquido, polvo, granular, tableta o pastilla. Resumen de la invención ^ La invención proporciona una formulación detergente que comprende al menos un polímero soluble en agua, o su sal, portador de al menos de un grupo de fosfonato. Los polímeros 5 adecuados comprenden: o OX - P - A I ox en donde X es H, Na, K o A; y A es un polímero, copolímero o sal soluble en agua de los mismos, que comprende uno o más de los siguientes monómeros en forma polimerizada: ácidos carboxílicos de la fórmula: en donde Ri es H, OH, acetato o acetoxi o alcoxi o alquilo C1-C9 R2 es H, alcoxi o alquilo C1-C3, COOR3 ^0 R3 es H, Na, K o alquilo CI-QLO; acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de propilo, ácido sulfónico de 2 -acrilamido-2 -propano, sulfonato de estireno de 5 sodio, alilsulfonato de sodio, sulfonato de metilo de sodio, ácido sulfónico de vinilo y sales de éstos; acrilámida, metacrilámida, tert-butilacrilámida, (met) acrilonitrilo, estireno, sulfonato de aliloxi-2-hidroxipropilo de acetato de ~ 0 vinilo y dialquilacrilámida. 10 • ambién se proporcionan los detergentes para máquinas lavadoras de trastes y los detergentes para lavandería, los cuales comprenden formulaciones detergentes de la presente invención. 15