MXPA98001631A - Quelados degradables derivados de acido succinico, usos y composiciones de los mismos - Google Patents

Abstract

Se describen soluciones que comprenden por lo menos unácido poliamino disuccínico y uno o másácidos poliamino monosuccínico, las cuales sonútiles en el acondicionamiento de gas (de preferencia como el quelato de fierro). Los quelatos de cobre también sonútiles en la quimioplastía con cobre. Otro aspecto de la invención incluye el uso de las mezclas deácido aminosuccínico en composiciones detergentes para lavandería.

Description

QUELADOS DEGRADABLES DERIVADOS DE ÁCIDO SUCCÍNICO. USOS Y COMPOSICIONES DE LOS MISMOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a quelados, particularmente, a usos de ciertas combinaciones sinergísticas de quelatadores degradables. Los quelatadores o agentes de quelación son compuestos los cuales formar enlaces covalentes coordinados con un ion metálico para formar quelados. Los quelados son compuestos de coordinación en los cuales un átomo de metal central está unido a dos o más átomos en por lo menos otra molécula (denominada ligando), de manera que por lo menos un anillo heterocíclico se forma con el átomo de metal como parte de cada anillo Los quelados se usan en una variedad de aplicaciones, incluyendo, procesamiento alimenticio, jabones, detergentes, productos de limpieza, productos para el cuidado personal, farmacéuticos, procesamiento de pulpa y papel, acondicionamiento de gas, tratamiento del agua, soluciones de trabajo de metal y de recubrimiento metálico, soluciones de procesamiento de textiles, alimento para animales, química de hule y de polímero, fotoacabado, y química de campo de petróleo. Algunas de estas actividades dan como resultado quelados que entran al ambiente. Por ejemplo, los usos agrícolas o los usos detergentes pueden dar como resultado cantidades medibles de los quelados en el agua. Por lo tanto, es deseable que los quelados se degraden después de uso. La biodegradabilidad, que es susceptible a la degradación por microbios, es particularmente útil ya que los microbios están en general naturalmente presentes en ambientes en donde los quelados pueden ser introducidos. Los quelados comúnmente utilizados, como EDTA (ácido etilenodiamino tetra-acético) son biodegradables, pero a velocidades un poco más lentas y bajo condiciones consideradas por algunos que son menos que óptimas. (Ver, Tiedje, "Microbial Degradation of Ethylenediaminetetraacetate en Soils and Sediments", Applied Microbiology, Agosto, 1975, pág. 37-329). Podría ser deseable tener un agente quelado, el cual se degrade mucho más rápido que el EDTA u otros quelados comúnmente utilizados. La bíodegradación de los quelados es de interés particular en muchas aplicaciones de control de ion metálico. Los ejemplos incluyen el uso de quelados en las siguientes áreas: quimioplastia con cobre, prevención o remoción de depósitos de fierro no deseables, remoción de manchas orgánicas de telas, raspado de H2S y/o Nox de corrientes de gas vía quelados de metal, estabilización de peróxido en sistemas de blanqueo celulósicos, y otros. Sin embargo, ha sido difícil el hallazgo de un quelado biodegradable comercialmente útil para estas aplicaciones. Los agentes de quelación que son muy útiles en general no son biodegradables en un tiempo deseable (por ejemplo, ácido etilenodiamino tetra-acético, ácido N-hidroxietiletilenodiaminotriacético, ácido dietilenotriamino-penta-acético, ácido ciclohexanodiaminotetra-acético, y ácido propilenodiaminotetra-acético) todos biodegradables en menos de 60% en 28 días usando la Prueba de Sturm Modificada OECD 301 B.

Podría ser deseable tener un quelado, o una mezcla de quelados, útil en procedimientos de control de ion metálico, cuando dicho quelado o mezcla de quelados sea mayor que aproximadamente 60% biodegradable en menos de 28 días, de acuerdo con la Prueba de Sturm Modificada OECD 301B. Se ha encontrado que una combinación de quelados, o sus quelados metálicos, que comprenda por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínico, o sus sales es excelente para usarse en aplicaciones de control de ion metálico, en donde se desea biodegradabilidad mejorada. Se ha encontrado que ciertas mezclas de quelados exhiben un funcionamiento de control de ion metálico inesperado y facilidad de biodegradabilidad. En un aspecto, la invención incluye métodos de quimioplastia usando varios metales (especialmente cobre) en complejo con una mezcla de quelados, que comprende por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, sus sales. Incluye un método de deposición por inmersión de cobre sobre una superficie no metálica receptiva al cobre depositado, incluyendo el paso de poner en contacto la superficie no metálica con una solución acuosa que comprende una sal de cobre soluble y por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínico, o sus sales. También se incluye un método de quimioplastia con cobre, el cual comprende sumergir una superficie receptiva que será revestida en un baño alcalino, de cobre autocatalítico que comprende agua, una sal de cobre soluble en agua, y por lo menos un ácido poliamino disuccínico o uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales, como agentes formadores de complejo para un ion cúprico. Además, existe una mejora en un procedimiento para colocar un revestimiento electrolítico de cobre sobre superficies no metálicas, solamente porciones seleccionadas de las cuales han sido pretratadas para la recepción de quimioplastía de cobre, sumergiendo la superficie en una solución acuosa alcalina autocatalítica que comprende, in proporciones capaces de efectuar la deposición por inmersión de cobre, una sal de cobre soluble en agua, un agente formador de complejo para el ion cúprico, y un agente de reducción para el ion cúprico, la mejora comprende usar como el agente formador de complejo para el ion cúprico, por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales. La invención incluye un baño para la quimioplastia de cobre, el cual comprende agua, una sal de cobre soluble en agua, por lo menos un ácido poliamjno disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales como agentes formadores de complejo para iones cúpricos, suficiente hidróxido de metal alcalino, para dar como resultado un pH de 10 a 14, y un agente de reducción. Otro aspecto de la invención incluye un método para remover depósitos de óxido de fierro o manchas orgánicas de una superficie, incluyendo el paso de poner en contacto los depósitos o manchas con una solución que comprende por los menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales. Un aspecto más de la invención implica el acondicionamiento de gas. En este aspecto, la invención incluye un procedimiento para remover H2S de un fluido que comprende poner en contacto dicho fluido con una solución acuosa a un pH adecuado para remover H2S, en donde dicha solución contiene por lo menos un quelado de metal polivalente de valencia superior de por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales. Otro aspecto de la invención de acondicionamiento de gas incluye un procedimiento para remover Nox de un fluido que comprende poner en contacto el fluido con una solución acuosa de por lo menos un quelado de metal polivalente de estados de valencia inferior de por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales. La presente invención también es una composición detergente para lavar que comprende, (a) de 1% a 80% en peso de un agente tensoactivo detergente seleccionado de agentes tensoactivos no iónico, aniónico, catiónico, zwiteriónico y anfotérico y mezclas de los mismos; (b) de 5% a 80% en peso de por lo menos un mejorador de detergencia; y (c) de 0.1% a 15% en peso de una combinación de quelados que comprende por lo menos un ácido poliamipo disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales.

En otro aspecto, la presente invención es una composición líquida detergente para lavandería que comprende (a) de 10% a 50% en peso de un agente tensoactivo detergente seleccionado de agentes tensoactivos no iónico, aniónico, catiónico, zwiteriónico, y anfolítico y mezclas de los mismos; (b) de 10% a 40% en peso de por lo menos un mejorador de detergencia; y (c) de 0.1% a 10% en peso de una combinación de quelados que comprende por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales. La presente invención también es una composición granulada de lavandería que comprende (a) de 5% a 50% en peso de un agente tensoactivo seleccionado de agentes tensoactivos no ¡ónico, aniónico, catiónico, zwiteriónico y anfolítico y mezclas de los mismos; (b) de 10% a 40% en peso de por lo menos un mejorador de detergencia; y (c) de 0.1% a 10% en peso de una combinación de quelados que comprende por lo menos un ácido poiiamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales. Las composiciones de lavandería anteriores se usan en un método para lavar telas, que comprende poner en contacto una tela con una solución acuosa de las composiciones detergentes de lavandería anteriores. La presente invención es para el uso de una mezcla de por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales (también denominados en la presente como mezclas de ácido succínico) . Se ha encontrado inesperadamente que cuando se usa una mezcla de dichos compuestos para quelar un ion metálico, tal como fierro, dichas mezclas muestran una capacidad mayor para quelar el ion metálico y dichos complejos tienen una estabilidad mayor que la que podría esperarse de la suma de los compuestos individuales. Dichas mezclas también muestran un incremento inesperado en la biodegradabilidad según medida a través de la Prueba de Sturm Modificada O ECD 301 B. Los ácidos poliamino disuccínicos son compuestos que tienen dos o más átomos de nitrógeno, en donde 2 de los nitrógenos están unidos a un grupo de ácido succínico (o sal) , de preferencia solamente dos átomos de nitrógeno cada uno tiene un grupo de ácido succínico (o sal) unido al mismo. Como se utiliza en la presente, el término ácido succínico incluye sales del mismo. El compuesto tiene por lo menos 2 átomos de nitrógeno, u debido a la disponibilidad comercial de la amina, preferiblemente no tiene alrededor de 6, , uy preferiblemente 2 átomos de nitrógeno. Los átomos de nitrógeno restantes muy preferiblemente son substituidos con átomos de hidrógeno . Muy preferiblemente, los grupos de ácido succínico están en los átomos de nitrógeno terminales, de preferencia cada u no de los cuales también tiene un substituyente hidrógeno. Debido al impedimento estérico de los dos grupos succínico sobre un nitrógeno, se prefiere que cada nitrógeno que tiene un grupo succínico tenga solamente un dicho grupo. Los enlaces restantes en los nitrógenos que tienen un grupo de ácido succínico son preferiblemente llenados mediante hidrógenos o grupos alquilo o alquileno (lineal, ramificado o cíclico, incluyendo estructuras que unen más de un átomo de nitrógeno o más de un enlace de un átomo de nitrógeno individual , de preferencia lineal) o dichos grupos que tienen ligaduras de éter o tioéter, todos preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 6, muy preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono , pero muy preferiblemente hidrógeno. Muy preferiblemente, los átomos de nitrógeno están enlazados a través de grupo alquileno , de preferencia cada uno de 2 a 12 átomos de carbono , muy preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono , aún muy preferiblemente de 2 a 8, y muy preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono. El compuesto de áci do poliamino d isuccínico preferiblemente tiene por lo menos alrededor de 10 átomos de carbono y de preferencia tiene por lo menos alrededor de 50, muy preferiblemente alrededor de 40 y m uy preferiblemente alrededor de 30 átomos de carbono. El término "ácido succínico" se utiliza en la presente para el ácido y sales del mismo; las sales incl uyen sales de catión metálico (por ejemplo, potasio, sodio) y de amonio o de amina. Los ácidos poliamino disuccínicos útiles en la práctica de la invención están no substituidos (de preferencia) o pesadamente substituidos , es decir substituidos con grupos que no interfieren indeseablemente con la actividad del ácido poliamino disuccínico en una aplicación seleccionada. Dichos substituyentes incluyen grupos alquilo (de preferencia de 1 a 6 átomos de carbono) , grupos arilo incluyendo arilalquilo o grupos alquilarilo (preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono), con grupos alquilo preferidos entre éstos y grupos metilo y etilo preferidos entre los grupos alquilo. Los substituyentes inertes están adecuadamente en cualquier porción de la molécula, de preferencia sobre átomos de carbono, muy preferiblemente sobre grupos alquileno, por ejemplo, grupos alquileno entre átomos de nitrógeno o entre grupos de ácido carboxílico, muy preferiblemente sobre grupos alquileno entre grupos nitrógeno. Los ácidos poliamino disuccínicos preferidos incluyen ácido etilenodiamino-N-N'-disuccínico, ácido dietilenotriamíno-N-N"-disuccínico, ácido trietilenotetraamino -N-N'"-disuccínico, ácido 1,6-h exa m eti I enod iam i no- N,N'-d¡ succínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N""-disuccínico, ácido 2-hidroxipropilen-1 ,3-diamino-N,N-disuccínico, ácido 1 ,2-propilenodiamino-N,N'-disuccínico, ácido 1,3-propilenodiamino-N,N'-disucc ínico, ácido cis-ciclohexanodiamino-N,N'-disuccínico, ácido trans-ciclohexanodiamino-N,N'-disuccínico, y ácido etilenbis(oxietilenitrilo)-N,N'-dísuccínico. El ácido poliamino disuccínico preferido en ácido etilenodiamino-N,N'-disuccínico. Dichos ácidos poliamino disuccínicos pueden ser preparados, por ejemplo, a través del procedimiento descrito por Kezerían et al , en la patente de E.U.A. 3,158,635, la cual se incorpora aquí por referencia en su totalidad. Kezerian et al describen hacer reaccionar anhídrido maleico (o éster o sal) con una poliamina correspondiente con el ácido poliamino disuccínico deseado bajo condiciones alcalinas. La reacción produce un número de isómeros ópticos, por ejemplo, la reacción de etilenodiamina con el anhídrido maleico produce una mezcla de tres isómeros ópticos [R,R], [S,S] y [S,R] ácido etilenodiamino disuccínico (EDDS), ya que existen dos átomos de carbono asimétricos en el ácido etilenodiamino disuccínico. Estas mezclas son usadas como mezclas o alternativamente separadas a través de medios dentro de la técnica anterior para obtener el (los) isómero(s) deseado(s). Alternativamente, los isómeros [S,S] se preparan mediante la reacción de dichos ácidos tales como ácido L-aspártico con dichos compuestos tales como 1 ,2-dibromoetano, como se describió por Neal y Rose, "Sterospecific Ligands and Their Complexes of Ethylenediaminedisuccinic Acid", Inorganic Chemistrv, v. 7, (1968), pág. 2405-2412. Los ácidos poliamino monosuccínicos son compuestos que tienen por lo menos dos átomos de nitrógeno a los cuales una porción de ácido succínico (o sal) está unida a uno de los átomos de nitrógeno. Preferiblemente, el compuesto tiene por lo menos 2 átomos de nitrógeno, y debido a la disponibilidad comercial de la amina, preferiblemente tiene no más de aproximadamente 10 átomos de nitrógeno, muy preferiblemente no más de alrededor de 6, muy preferiblemente 2 átomos de nitrógeno. Los átomos de nitrógeno restantes, aquellos que no tienen una porción de ácido succínico unida, de preferencia están substituidos con átomos de hidrógeno. Aunque la porción de ácido succínico puede estar unida a cualquiera de las aminas, de preferencia el grupo de ácido succínico está unido a un átomo de nitrógeno terminal. Por terminal se quiere dar a entender la primera y la última amina, la cual está presente en el compuesto, sin considerar otros substituyentes. Los enlaces restantes en el nitrógeno que tienen un grupo de ácido succínico preferiblemente se llenan con hidrógenos o grupos alquilo o alquileno (lineal , ramificado o cíclico incluyendo estructuras cíclicas que unen más de un átomo de nitrógeno o más de un enlace de un átomo de nitrógeno individual, de preferencia lineal) o dichos grupos que tienen ligaduras de éter o tioéter, todos de preferencia de 1 a 10 átomos de carbono , preferiblemente de 1 a 6, muy preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, pero muy preferiblemente hidrógeno. En general , los átomos de nitrógeno están unidos por grupos alquileno , cada uno de 2 a 12 átomos de carbono, de preferencia de 2 a 10 átomos de carbono , muy preferiblemente de 2 a 8, y todavía muy preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono. El compuesto de ácido poliamino monosuccípico de preferencia tiene por lo menos alrededor de 6 átomos de carbono y preferiblemente casi alrededor de 50 , muy preferiblemente casi alrededor de 40, y muy preferiblemente casi alrededor de 30 átomos de carbono . Los ácidos poliamino monosuccínicos útiles en la práctica de la invención están no substituidos (de preferencia) o pesadamente substituidos , como se describió anteriormente para los compuestos de ácido poliamino disuccínico. Los ácidos políamino monosuccínicos preferidos incluyen ácido etilenodiamino monosuccínico, ácido dietilenotriamino monosuccínico, ácido trietilenotetra-amino monosuccínico, ácido 1,6-hexametilenodiamino monosuccínico, ácido tetraetilenopentamino monosuccínico, ácido 2-hidroxipropilen-1 ,3-diamino monosuccínico, ácido 1,2-propilenodiamino monosuccínico, ácido 1 ,3-propileno diamino monosuccínico, ácido cis- ciclohexanodiamino monosuccínico, ácido trans-ciclohexanodiamino monosuccínico, y ácido etilenbis(oxietilenitrilo) monosuccínico. El ácido poliamino monosuccínico preferido es ácido etilenodiamino monosuccínico. Dichos ácidos poliamino monosuccínicos pueden se preparados, por ejemplo, a través del procedimiento de Bersworth et al., patente de E.U.A. 2,761,874, la descripción de la cual se incorpora aquí por referencia, u como se describe en Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 57,116,031. En general, Bersworth et al., describen hacer reaccionar alquileno diaminas y dialquileno triaminas bajo condiciones moderadas con esteres de ácido maleico bajo condiciones moderadas (en un alcohol) para producir derivados de amino de ácido aspártico N-alquilo substituido. La reacción produce una mezcla de los isómeros R y S. En una modalidad preferida, cuando la solución quelada contiene una mezcla de un ácido poliamino disuccínico y un ácido poliamino monosuccínico, se prefiere que el substituyente poliamino del ácido poliamino disuccínico y el ácido poliamino monosuccínico sean iguales. Así, a manera de ejemplo, si el ácido poliamino disuccínico es ácido etilenodiamino-N-N'-disuccínico, el ácido poliamina monosuccínico es ácido etilenodiamino monosuccínico.

La invención incluye el uso de complejos de fierro de un ácido poliamino disuccínico y un ácido poliamino monosuccínico en disminución de sulfuro de hidrógeno y otros gases ácidos y como una fuente de fierro en nutrición en planta. Similarmente, otros complejos metálicos tales como los complejos de cobre, zinc y manganeso suministran aquellos metales huella en la nutrición de planta. Los complejos ferrosos también son útiles en la disminución de óxido de nitrógeno. Los complejos de fierro usados en la presente invención son convenientemente formados mezclando un compuesto de fierro con una solución acuosa de las mezclas de ácido succínico, o sus sales. Los valores de pH de las soluciones de quelados de fierro resultantes preferiblemente son ajustadas con un material alcalino tal como una solución de amoniaco, carbonato de sodio, o una substancia cáustica diluida (NaOH). Convenientemente se utilizan compuestos de fierro solubles en agua. Los compuestos de fierro ilustrativos incluyen nitrato de fierro, sulfato de fierro, y cloruro de fierro. Los valores de pH finales de las soluciones de quelado de fierro están de preferencia en la escala de 4 a 9, muy preferiblemente en la escala de 5 a 8. Cuando se usa una fuentes de fierro insoluble, tal como óxido de fierro, los compuestos de ácido succíníco son preferiblemente calentados con la fuente de fierro insoluble en un medio acuoso a un pH ácido. El uso de soluciones de ácido amino succínico amoniacadas es particularmente efectivo. Los quelados de ácido amino succínico amoniacadas se forman convenientemente combinando las soluciones de amoniaco acuosas y las soluciones acuosas o lodos de los ácidos amino succínicos en la forma de ácido (en lugar de sal) . Las mezclas de ácido succínico son efectivas como quelados, especialmente para metales tales como fierro y cobre. La efectividad como un quelado es convenientemente medida haciendo en complejo al quelado con un metal tal como cobre, ya sea mezclando una solución acuosa de concentración conocida del quelado con una solución acuosa conteniendo iones de cobre (ll l) de concentración conocida o midiendo la capacidad de quelación titulando el quelado con cobre en presencia de un colorante indicador. Los compuestos de ácido succínico preferiblemente se emplean en la forma de sales solubles en agua , notablemente sales de metal alcalino , sales de amonio o sales de alquil amonio. Las sales de metal alcalino pueden involucrar una o una mezcla de sales de metal alcalino, aunque las sales de potasio o de sodio, especialmente las sales de sodio parciales o completas de los ácidos, son preferidas . Las mezclas de ácido succínico también son útiles, por ejemplo, en productos alimenticios vulnerables a echarse a perder o a la decoloración catalizada por metal; en productos limpiadores para remover iones metálicos, que pueden reducir la efectividad , apariencia, estabilidad, capacidad de enjuague, efectividad de blanqueo, efectividad germicida, u otras propiedades de los agentes limpiadores; en productos para el cuidado personal como cremas, lociones, desodorantes y ungüentos para evitar la oxidación catalizada por metal y ranciedad, turbidez, vida de almacenamiento reducida; en el procesamiento de pulpa y de papel para mejorar o mantener la efectividad de blancura; en tuberías, recipientes, cambiadores térmicos, filtros para evitar o remover la escoria, en productos farmacéuticos; en el trabajo de metal; en la preparación, desencolado, desengrasado, blanqueo, coloración de textiles; en la agricultura como micronutrientes quelados o herbicidas; en la polimerización o estabilización de polímeros; en el campo del petróleo tal como para perforar, producir, recuperar, disminución de sulfuro de hidrógeno. Los quelados pueden ser usados en procedimientos industriales, siempre que los iones metálicos tales como fierro o cobre sean peligroso y se quieran prevenir. Las mezclas de ácido succínico descritas en la presente solicitud pueden usarse en una variedad de aplicaciones, como se describe para el uso de compuestos de ácido disuccíníco en WO 94/0567 publicada el 20 de Mayo de 1994. Estos usos incluyen el uso de mezclas de ácido succínico para deposición por inmersión de metales tales como níquel y cobre; en la polimerización de hule; en la industria textil; en la agricultura para suministrar micronutrientes; y en ei acondicionamiento de gas para remover H2S, óxidos nitrosos (NO,) y S02. El uso de agentes quelados en la remoción de H2S además se ilustra en las patentes de E.U.A. 4,421,733; 4,614,644; 4,629,608; 4,683,076; 4,696,802; 4,774,071; 4,816,238 y 4,830,8338. El acondicionamiento de gas para la remoción de compuestos NOx o SO2 además se describe en las patentes de E. U .A. 4,732,744; 4,612, 175; 4,708,854; 4,615,780; 4, 126,529; 4,820,391 y 4,957,716. Las mezclas de ácido succínico también son útiles en detergentes para lavandería, particularmente detergentes para lavandería que contienen un agente tensoactivo detergente y mejorador. Las mezclas de los ácidos succínicos facilitan la remoción de manchas orgánicas tales como manchas de te, manchas de jugo de uva y varias manchas de alimentos de telas durante las operaciones de lavado . Se cree que las manchas contienen metales tales como cobre y fierro. Las mezclas de ácido succínico son muy efectivas en la quelación de estos metales y , de esta manera ayudan en la remoción de la mancha problemática . Las composiciones comprenden de 1 % a 80% en peso de un agente tensoactivo detergente, de preferencia de 10% a 50%, seleccionado de agentes tensoactivos no iónicos, agentes tensoactivos aniónicos, agentes tensoactivos catiónicos, agentes tensoactivos zwiteriónicos, agentes tensoactivos anfolíticos y mezclas de los mismos; de 5% a 80% en peso de un mejorador de detergencia, de preferencia de 10% a 50% ; y de 0.1 % a 15% en peso de ácidos amino succínicos, de preferencia de 1 % a 10%, o una sal de metal alcal ino , alcalinotérreo, de amonio o de amonio substituido, o mezclas de l os mismos . Cuando se usa en aplicaciones detergentes, incluyendo composiciones para lavas platos, la relación molar del ácido poliamino disuccínico al ácido poliamino disuccínico al ácido poliamino monosuccínico es de 99:1 a 5.95. Los agentes tensoactivos no iónicos que son adecuados para usarse en la presente invención incluyen aquellos que se describen el la patente de E.U.A. 3,929,678 (Laughlin et al.), incorporada aquí por referencia. Se incluyen los productos de condensación de óxido de etileno con alcoholes alifáticos, la condensación de óxido de etileno con la base formada por la condensación de óxido de propileno y glicol propilénico o el producto formado a través de la condensación de óxido de propileno y de etilenodíamino. También se incluyen los varios condensados de óxido de polietileno de alquil fenoles y varios agentes tensoactivos de óxido de amina. Los agentes tensoactivos aniónicos que son adecuados para usarse, se describen en la patente de E.U.A. 3,929,678. Esos incluyen alquil sulfatos de sodio y de potasio; varias sales de ácidos grasos superiores, y alquil polietoxilato sulfatos. Los agentes tensoactivos catiónicos que pueden ser usados se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044 (Cambre), incorporada aquí por referencia. Los agentes tensoactivos especialmente preferidos son los agentes tensoactivos de amonio cuaternario. Además, los agentes tensoactivos anfolíticos y zwiteriónicos, tales como aquellos enseñados en la patente de E.U.A. 3,929,678, pueden ser usados en la presente invención. Las substancias mejoradoras de detergencia son, por ejemplo: álcalis de lavado, tales como carbonato de sodio y silicato de sodio, o agentes formadores de complejo, tales como fosfatos, o cambiadores iónicos, tales como zeolitas, y mezclas de los mismos. Estas substancias mejoradoras de detergencia tiene como función eliminar los iones de dureza, los cuales parcialmente vienen del agua, parcialmente de la suciedad o material textil, y para soportar la acción del agente tensoactivo. Además de las substancias mejoradoras antes mencionadas, el componente mejorador además puede contener co-mejoradores. En detergentes modernos, la función de los co-mejoradores es la tomar algunas de las funciones de los fosfatos, por ejemplo, el secuestro, anti-redeposición de manchas, y acción de lavado primaria y secundaria. Los componentes mejoradores pueden contener, por ejemplo, silicatos insolubles en agua, como se describe, por ejemplo, en la solicitud alemana abierta al público DE-OS No. 2,412,837, y/o fosfatos. Como fosfato, es posible utilizar pirofosfatos, trifosfatos, polifosfatos superiores y metafosfatos. Similarmente, los agentes formadores de complejo orgánicos que contienen fósforo tales como ácidos alcanpolifosfónicos, ácidos amino- e hidroxi-alcanpoli-fosfónicos y ácidos fosfonocarboxílicos, son adecuados para usarse como ingredientes detergentes adicionales generalmente denominados como estabilizadores o fosfonatos. Ejemplos de dichos aditivos detergentes son los siguientes compuestos: ácido metanodi-fosfónico, ácido propan-1 ,2,3-trifosfónico, ácido butan-1 ,2,3,4-tetra-fosfónico, ácido polivinilfosfónico, ácido 1-aminoetan-1 ,1-di-fosfónico, ácido aminotrismetilenotrifosfónico, ácido metilamino- o etilamino-bismetilenodifosfónico, ácido etilenodiaminotetrametileno- fosfónico, ácido dietilenotriaminopentametilenofosfónico, ácido 1 -hidroxietan-1 , 1 -difosfónico, ácido fosfonoacético y ácido fosfonopropionico, copolímeros de ácido vinilfosfónico y ácido acrílico y/o maleico y también sus sales parcial o completamente neutralizadas. Además los compuestos orgánicos que actúan como quelados para el calcio que pueden estar presentes en las formulaciones detergentes son los ácidos policarboxílicos, ácidos hidroxícarboxílicos y ácidos aminocarboxílico, los cuales usualmente son usados en la forma de sus sales solubles en agua . Los ejemplo de ácidos policarboxílicos son ácido dicarboxílicos de la fórmula general HOOC-(CH2)m, en donde m es 0-8, y ácido maleico, ácido rnetilenomaleico , ácido citracónico, ácido itacónico , ácidos policarboxílicos no cíclicos que tienen 3 o más grupos carboxilo en la molécula, por ejemplo, ácido tricarboxílico, ácido aconítico , ácido etilenotetracarboxílico, ácido 1 , 1 , 3-propanotri-carboxílico , ácido 1 , 1 ,3 , 3 , 5, 5-pentanohexacarboxílico, ácido hexano-hexacarboxílico, ácidos di- o poli-carboxílicos cíclicos (por ejemplo, ácido ciclopentanotetracarboxílico, ácido ciclohexanohexacarboxílico, ácido tetrahidrofurantetracarboxílico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido benceno-tricarboxílico, ácido tetra-carboxílico o pentacarboxílico) y ácido melítico. Ejemplos de ácidos hidroximonocarboxílico e hidroxipoli-carboxílico son ácido glicólico, ácido láctico , ácido málico, ácido tartrónico, ácido metiltartrónico, ácido glucónico, ácido glicérico , ácido cítrico, ácido tartárico y ácido salicílico. Ejemplos de ácidos aminocarboxílicos son glicina, glícilglicina, alanina, asparagina, ácido glutámico, ácido aminobenzoico, ácido iminodiacético, ácido iminotriacético, ácido hidroxietiliminodiacético, ácido etilenodiaminotetra-acético, ácido hidroxietiletilenodiamino-triacético, ácido dietilenotriaminopenta-acético, y homólogos superiores, los cuales se preparan mediante la polimerización de un derivado de ácido N-aziridilcarboxílico, por ejemplo, de ácido acético, ácido succínico o ácido tricarboxílico, y subsecuente hidrólisis, o mediante la condensación de poliaminas que tienen un peso molecular de 500 a 10,000 con sales de ácido cloroacético o bromoacético. Las substancias de co-mejorador preferidas son carboxilatos poliméricos. Estos ácidos carboxílicos poliméricos incluyen éteres carboximetílicos de azúcares, de almidón y de celulosa. Las zeolitas y los fosfatos también son útiles. Los ácidos carboxílicos poliméricos particularmente importantes son, por ejemplo, los polímeros de ácido acrílico, ácido maleico, ácido itacónico, ácido mesacónico, ácido aconítico, ácido metilenomalóncio, ácido citracónico, los copolímeros entre los ácidos carboxílicos antes mencionados, por ejemplo, un copolímero de ácido acrílico y ácido maleico en una relación de 70:30 y que tiene un peso molecular de 70,000 o copolímeros de los mismos con compuestos etilénicamente insaturados, tales como etileno, propileno, isobutileno, éter vinil metílico, furano, acroleina, acetato de vinilo, acrilamida, ácido acrilonitrilo metacrílico, ácido crotónico, por ejemplo, los copolímeros de 1:1 de anhídrido maleico y éter metil vinílico que tiene un peso molecular de 70,000 o los copolímeros de anhídrido maleico y etileno y/o propileno y/o furano. Los co-mejoradores además pueden contener agentes anti-redeposición de suciedad, los cuales mantienen la suciedad separada de la fibra en suspensión en el líquido y así inhiben la coloración en gris. Adecuados para este propósito son los coloides solubles en agua usualmente de naturaleza orgánica, por ejemplo, las sales solubles en agua de ácidos carboxílicos poliméricos, goma, gelatina, sales de ácidos étercarboxílicos o ácidos étersulfónicos de almidón y de celulosa o sales de sulfatos de ácido de celulosa o almidón. Aún las poliamidas solubles en agua que contienen grupos ácidos son adecuadas para este propósito. También es posible usar productos de almidón solubles y productos de almidón diferentes a aquellos mencionados anteriormente, por ejemplo, almidón degradado, almidones de aldehido. También se puede utilizar polivinilpirrolidona. Los agentes de blanqueo que pueden ser usados son, en particular, peróxido de hidrógeno y sus derivados o compuestos de cloro disponibles. De los compuestos de agente de blanqueo, los cuales provee H2O2 en agua, los hidratos de perborato de sodio, tales como NaBO2 H2O2-3H2O2 y NaBO2 H2O2 y percarbonatos tales como 2 Na2C03-3 H2O2, son de particular importancia. Estos compuestos pueden ser reemplazados en parte o completamente por otras fuentes de oxígeno activo, en particular por peroxihidratos, tales como peroxifosfonatos, perhidratos de citrato, urea, sales de perácido que provean H2O2, por ejemplo, caroatos, perbenzoatos o peroxiftalatos u otros compuestos peroxi. Además de aquellos de acuerdo con la invención, se pueden incorporar estabilizadores solubles en agua y/o insoluble en agua para compuestos peroxi, junto con el formador en cantidades de 0.25 a 10% en peso, con base en el compuesto peroxi. Los estabilizadores insolubles en agua adecuados son los silicatos de magnesio MgO:Si02, de 4:1 a 1:4, de preferencia de 2:1 a 1:2, en particular 1:1, en comparación, usualmente obtenidos mediante la precipitación de soluciones acuosas. También se pueden usar adecuadamente otros metales alcalinotérreos de composición correspondiente. Para obtener una acción de blanqueo satisfactoria aún en un lavado por abajo de 80°C, en particular en la escala de 60°C a 40°C, es ventajoso incorporar activadores de blanqueo en el detergente, ventajosamente en una cantidad de 5 a 30% en peso, con base en el compuesto que provee H202 Los activadores para compuestos peroxi, los cuales proveen H2O2 en agua son ciertos compuestos N-acilo y O-cilo, en particular compuestos acetilo, propionilo o bencilo, los cuales forman perácidos orgánicos con H2O2 y también esteres carbónicos y pirocarbónicos. Los compuestos útiles son entre otros: aminas N-diacetiladas y N,N'-tetra-acetiladas, por ejemplo, N,N,N',N'-tetracetil-metilenodiamina o etilenodiamina, N,N-diacetilanilina y N,N-diacetil-p-toluidina, y hidantoinas 1 ,3-aciladas, alquil-N-sulfonil-carboxiamidas, hidrazidas N-aciladas, triazoles o urazoles acilados, por ejemplo, monoacetilmaleohidrazina, hidroxilaminas O,N,N-trisubstituidas, por ejemplo, O-benzoil-N,N-succinilhidroxilamina, O-acetil-N,N-succinil-hidroxilamina, O-p-metoxibenzoil-N,N-succinil-hidroxilamina, O-p-nitrobenzoil-N,N-succinilhidroxilamina y O,N,N-triacetilhidroxilamina, anhídridos carboxílicos, por ejemplo, anhídrido benzoico, anhídrido m-clorobenzoico, anhídrido ftálico y anhídrido 4-cloroftálico, esteres de azúcar, por ejemplo, penta-acetato de glucosa, derivados de imidazolidina, tales como 1 ,3-diformil-4,5-diacetoxiimidazolidina, 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina y 1 ,3-diacetil-4,5-dipropioniloxiimidazolina, glucolurilis acetilado, por ejemplo, tetrapropionilglucolurilo o diacetildibenzoilglicolurilo, 2,5-dicetopiperazinas dialquiladas, por ejemplo, 1 ,4-dipropionil-2,5-dicetopiperazina y 1 ,4-dipropinil-3,6-dimetil-2,5-dicetopiperazina y 1 ,4-dipropionil-3,6,2,5-dicetopiperazina, productos de acetilación y de benzoilación de propilenodiurea o 2,2-dimetilpropilenodiurea. Los agentes blanqueadores usados también pueden ser compuestos de cloro activos del tipo inorgánico u orgánico. Los compuestos de cloro activos inorgánicos incluyen hipocloritos de metal alcalino, los cuales pueden ser usados en particular en la forma de sus sales compuestas y aductos en ortofosfatos o fosfatos condensados, por ejemplo, en pirofosfatos y polifosfatos o en silicatos de metal alcalino. Si el detergente contiene monopersulfatos y cloruros, el cloruro activo formará en solución acuosa. Los compuestos de cloruro activo orgánicos son, en particular, los compuestos de N-cloruro, en donde uno o dos átomos de cloro se unen a un átomo de nitrógeno y, en donde preferiblemente la tercera valencia del átomo de nitrógeno conduce a un grupo negativo, en particular a un grupo CO o SO2. Estos compuestos incluyen ácido diclorocianúrico y triclorocianúrico y sus sales, alquilguanidas o alquilbiguanidas cloradas, hidantoinas cloradas y melaminas cloradas. Ejemplos de auxiliares adicionales son: reguladores de espuma adecuados, en particular, si se usan agentes tensoactivos del tipo de sulfonato o sulfato, son carboxibetaínas sulfobetaínas activas en la superficie y también los no iónicos mencionados anteriormente del tipo de alquilolamida. También adecuados para este propósito son los alcoholes grasos o dioles terminales superiores. La espumación reducida, la cual es deseable en particular para máquinas lavadoras, es frecuentemente obtenida combinando varios tipos de agentes tensoactivos, por ejemplo, sulfatos y/o sulfonatos, con no iónicos y/o jabones. En el caso de jabones, la inhibición de espuma se incrementa con el grado de saturación y el número de átomos de carbono del éster de ácido graso; los jabones de ácidos grasos saturados de C20-C2 , por lo tanto, son particularmente adecuados para usarse como inhibidores de espuma.

Los inhibidores de espuma de tipo sin agente tensoactivo incluyen opcionalmente aminotriazinas N-alquiladas que contienen cloro, las cuales se obtienen haciendo reacciona 1 mol de cloruro cianúrico con de 2 a 3 moles de una mono y/o dialquilamina que tiene de 6 a 20, de preferencia de 8 a 18 átomos de carbono en el alquilo. Un efecto similar es poseído por las aminotriazinas propoxiladas y/o butoxiladas, por ejemplo, productos obtenidos por la adición de 5 a 10 moles de óxido de propileno sobre 1 mol de melamina y otra adición de 10 a 50 moles de óxido de butileno sobre este derivado de óxido de propileno. Otros inhibidores de espuma de tipo de no agente tensoactivo adecuados son compuestos orgánicos solubles en agua, tales como parafinas o haloparafinas que tienen puntos de fusión por abajo de 100°C, cetonas alifáticas de C?8 a C40 y también esteres carboxílicos alifáticos, los cuales, en el ácido o en la porción de alcohol, posiblemente aunque ambas porciones, contienen no menos de 18 átomos de carbono (por ejemplo, triglicéridos o esteres de ácido graso de alcohol graso); pueden se utilizados en particular en combinaciones de agentes tensoactivos del tipo de sulfato y/o sulfonato con jabones para inhibición de espuma. Los detergentes pueden contener abrillantadores ópticos para algodón, por ejemplo, para poliacrilonitrilo o para telas de poliéster. Ejemplos de abrillantadores ópticos son derivados de ácido diaminoestilbendisulfónico para algodón, derivados de 1,3-diarilpirazolinas para poliamida, sales cuaternarias de 7-metoxi-2- bencimidasol-2'-ilbenzofurano o de derivados de la clase de las 7-[1 \2\ 5,-triazol-1 ,-il]-3-[1 " ,2" ,4"-triazol-1 "-il] coumarinas para poliacrilonitrilo. Ejemplos de abrillantadores adecuados para poliéster son productos de la clase de estirilos substituidos, etilenos, tiofenos, ácidos naftalenodicarboxílicos o sus derivados, estilbeno, coumarinas, y naftalimidas. Se prefiere que las composiciones para lavado de la presente también contengan enzimas para mejorar su rendimiento de limpieza a través del lavado en una variedad de suciedades y manchas . Las enzimas de amilasa y proteasa adecuadas para usarse en detergentes son bien conocidas en la técnica y en detergentes líquidos y granulados comercialmente disponibles . Las enzimas detersivas comerciales (de preferencia una mezcla de amilasa y proteasa) son típicamente utilizadas a niveles de 0.001 a 2% en peso, y más alto, en las composiciones l im piadoras de la presente . Las formulaciones detergentes de esta invención pueden contener cantidades menores de otros materiales comúnmente usados, con el fin de mejorar la efectividad o atracción del producto. Ejemplos de dichos materiales son carboximetil celulosa de sodio u otros inhibidores de redeposición de suciedad; benzotriazol, etileno urea, u otros inhibidores de decoloración; perfume; fluorescentes , colorantes o pigmentos; agentes abrillantadores; enzimas ; agua ; alcoholes; oros aditivos mejoradores de detergencia, tales como las sales solubles en agua de ácido etilenodiaminotetra-acético , ácido N-(2-hidroxietil)-etilenodiaminotriacético; y ajustadores de pH , tales como hidróxido de sodio de hidróxido de potasio. Otros ingredientes opcionales incluyen reguladores de pH, agentes de liberación de suciedad de poliéster, hidrótropos y agentes de control de formación de gel, estabilizadores de congelación-descongelación, bactericidas, conservadores, agentes de control de espuma, suavizadores de telas, especialmente arcillas y mezclas de arcillas con varias aminas y compuestos de amonio cuaternario. En las formulaciones líquidas detergentes mejoradoras de esta invención, el uso de agentes hidrotrópicos puede encontrarse eficaz. Los hidrótropos adecuados incluyen las sales de metal alcalino solubles en agua de ácido toluensulfónico, ácido bencen sulfónico, y ácido xilen sulfónico. El toluen sulfonato de potasio y el toluen sulfonato de sodio se prefieren para este uso y normalmente serán empleados en concentrados que varían hasta aproximadamente 10 o 12% en peso basado en la composición total. Será evidente a partir de lo anterior que las composiciones de esta invención pueden ser formuladas de acuerdo con cualquiera de las varias formas comercialmente deseables. Por ejemplo, las formulaciones de esta invención pueden ser provista en forma granulada, en forma líquida, en forma de tableta de hojuelas o polvos. El uso de ingredientes está dentro de la experiencia en la técnica. Las composiciones se preparan usando técnicas dentro de la experiencia rutinaria. La invención será descrita adicionalmente considerando los siguientes ejemplos, los cuales pretenden ser puramente ilustrativos de la presente invención.

EJEMPLO 1 Se preparó una solución de quelado (férrica) de 0.01 M de fierro, aproximadamente, de ácido etilenodiamino-N,N'-disuccínico (EDDS), añadiendo 1.46 g de EDDS (0.0050 moles) y 200 g de agua desionizada a un vaso de precipitados. La mezcla se agitó con una barra agitadora magnética y el pH se ajustó a aproximadamente 8.7 a través de la adición de una solución acuosa de amoniaco. Se añadieron aproximadamente 2.3 g de una solución de nitrato de fierro (11.7% de fierro) de Shepherd Chemical Company, con agitación. La solución de quelado de fierro (pH = 3.1) se diluyó en un matraz volumétrico a un volumen final de 500 ml con agua desionizada. Después se colocaron 50 g de alícuotas de la solución anterior en botellas de 56.7 g y el pH se ajustó a 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9.0 y 10.0 mediante la adición de algunas gotas de una solución acuosa de amoniaco. Las muestra se dejaron reposar durante 7 días, en ese tiempo la muestra con el pH de 10 tuvo hidróxido de fierro. Los "vapores salientes" de cada una de las muestras fueron filtrados y analizados para el fierro soluble mediante espectroscopia de plasma inductivamente acoplada. Los resultados se presentan en el Cuadro 1.

CUADRO 1 pH ppm de Fe 5 514 6 530 7 531 8 533 9 514 10 181 EJEMPLO 2 Se preparó una solución de quelado (férrica) de 0.01 M de fierro, aproximadamente, de ácido etilenodiamino-N-monosuccíníco (EDMS), añadiendo 0.88 g de EDMS (0.0050 moles) y 200 g de agua desionizada a un vaso de precipitados. La mezcla se agitó con una barra agitadora magnética y se añadieron aproximadamente 2.3 g de una solución de nitrato de fierro (11.7% de fierro), con agitación. La solución de quelado de fierro (pH = 2.3) se diluyó en un matraz volumétrico a un volumen final de 500 ml con agua desionizada.

Después se colocaron 50 g de alícuotas de la solución anterior en botellas de 56.7 g y el pH se ajustó a 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9.0 y 10.0 mediante la adición de algunas gotas de una solución acuosa de amoniaco. Las muestras se dejaron reposar durante 7 días, en ese tiempo las muestras con el pH de 9 y de 10 tuvieron hidróxido de fierro. Los "vapores salientes" de cada una de las muestras fueron filtrados y analizados para el fierro soluble mediante espectroscopia de plasma inductivamente acoplada. Los resultados se presentan en el Cuadro 2.

CUADRO 2 pH ppm de Fe 5 499 6 501 7 498 8 507 9 6 10 1 EJEMPLO 3 En una forma similar a la de los Ejemplos 1 y 2 anteriores, se prepararon soluciones de 0.01 molar de quelados de fierro a partir de varias mezclas de EDDS y EDMS. La cantidad total de agente quelado se mantuvo constante a 0.0050 moles. Se prepararon relaciones (molares) de EDDS a EDMS de 90/10, 80/20, 60/40, 40/60, 20/80 y 10/90, y se ajustaron 50 g de alícuotas, como se describió anteriormente. Las muestras se dejaron reposar durante 7 días, en ese tiempo las muestras con el pH de 10 en todas las relaciones tuvieron hidróxido de fierro. Además, el pH de la muestra 9 a una relación molar de 10:90 tuvo hidróxido de fierro. Los "vapores salientes" de cada una de las muestras fueron filtrados y analizados para fierro soluble. Los resultados obtenidos para las muestras con un pH de 9 en cada una de las relaciones se resumen en el Cuadro 3. El valor "esperado" para el fierro para cada relación también se dio, así como los resultados para EDDS y EDMS. Una comparación del ppm esperado del fierro con los valores reales medidos, demuestra el efecto sinergístico obtenido de las mezclas de EDDS/EDMS. Después de 17 días más, las muestras con el pH de 9 a relaciones molares de 20:80 y 40:60 tubo hidróxido de fierro. Se observó una pequeña cantidad de hidróxido de fierro para la relación 60:40.

CUADRO 3 Relación Mol ar de PP m de Fe ppm de Fe EDDS/EDMS es ¡perado encontrado 100/0 514 90/10 463 519 80/20 412 508 60/40 311 508 40/60 209 499 20/80 108 526 10/90 57 215 0/100 6 EJEMPLO 4 Se probaron las muestras de EDMS y de varios isómeros de EDDS para biodegradabilidad, de acuerdo con la Prueba de Sturm Modificada OECD 301B. La prueba mide el CO2 producido por el compuesto de prueba o normal, el cual se utilizó como la única fuente de carbono para los microbios. Se probaron las siguientes muestras: a) mezcla racémica de EDMS b) R.R-EDDS c) S.S-EDDS d) mezcla racémica de EDDS, aproximadamente 25% de cada uno de R.R-EDDS y de S,S-EDDS, y 50% de meso-EDDS e) Muestra A: contiene 69.8% de mezcla racémica de EDDS, 167% de mezcla racémica de EDMS, y 13.5% de ácido fumárico.

Cada compuesto se probó a un nivel de dosis de 20 ppm, (basado en el componente activo EDMS o EDDS como la forma acida). Cada compuesto fue evaluado como una serie que comprende un recipiente de prueba, un recipiente normal, y un recipiente de formulario. El inoculo de semilla para cada serie de compuesto de prueba se obtuvo de organismos previamente expuestos al compuesto respectivo en una prueba de lodo activada semi-continua. El volumen total en los recipientes fue de 2100 ml por cada uno.

Para confirmar la viabilidad de cada inoculo de semilla, se usó ácido acético como la norma a una concentración de 20 ppm en cada serie. Se usó un recipiente de formulario para determinar el CO2 inherente desarrollado de cada inoculo respectivo. Se midió el dióxido de carbono capturado en trampas respectivas de hidróxido de bario, a varios tiempos durante el período de prueba de 28 días. Los resultados de la prueba se resumen en el Cuadro 4.

CUADRO 4 Resultados de la Prueba de Sturm de Muestras de EDMS y EDDS Compuesto mMoles de mMoles de % teorético de de Prueba C02 Teorético C07 Med ido C02 producido EDMS 1.43 1.08 75% R.R-EDDS 1.44 0.21 14% S.S-EDDS 1.44 1.03 72% mez. Rae. EDDS 1.44 0.43 39% Muestra A 2.05 1.40 68% Normales de acetato 1.40 1.19 + 0 .12 85% (prom. ) (prom.) se añadió la muestra A a la celda de prueba para obtener un nivel de 20 ppm del EDDS activo en la muestra. Por lo tanto, el total teorético de CO2 posible fue de 1.44 mMoles de CO2 de 20 ppm de isómeros EDDS, más la cantidad teorética de CO2 de EDMS (0.34 mMoles) y la cantidad teorética de CO2 de ácido fumárico (0.27 mMoles). La cantidad teorética total de C02 posible de esta muestra de esta manera fue de 1.44 de EDDS + 0.34 de EDMS + 0.27 de fumárico = 2.95 mMoles de CO2. Utilizando los datos experimentales en el Cuadro 4, la cantidad de C02 que podría esperarse que realmente sea producida por la Muestra A, puede ser calculada. Como se muestra en el Cuadro 4, el EDMS produjo 75% del CO2 teorético. La cantidad teorética de CO2 posible del EDMS presente en la Muestra A fue de 0.34 mMoles. Así, multiplicando la cantidad teorética de CO2 que puede ser producida por el EDMS es la muestra A por 75% produce una cantidad esperada de 0.34 x 0.75 = 0.26 mMoles. Ya que el ácido fumárico no fue determinado en forma separada, se asumió que el 95% del C02 teorético se produjo (esto asume una producción de CO2 mayor que el normal de acetato, el cual fue altamente diferente), como un estimado conservador. La cantidad teorética de CO2 posible partir del ácido fumárico presente en la Muestra A fue de 0.27 mMoles. Así, multiplicando la cantidad teorética de CO2 que puede ser producida por el ácido fumárico en la muestra A por 95% produce una cantidad esperada de 0.27 x 0.95 = 0.26 mMoles. A partir del Cuadro 4, la mezcla racémica de EDDS produjo 30% del CO2 teorético. La cantidad teorética de CO2 del EDDS en la muestra A fue de 1.44 mMoles. Por lo tanto, la cantidad esperada de CO2 producida de la porción de EDDS de la muestra A fue de 1.44 x 0.3 = 0.43 mMoles, como se da en el Cuadro 4. Añadiendo las cantidades de C02 esperadas del EDMS, ácido fumárico y EDDS en la muestra A, la cantidad total fue de 0.26 mMoles de CO2 a partir de EDMS + 0.26 mMoles de CO2 a partir de ácido fumárico + 0.43 mMoles de CO2 a partir de isómeros EDDS = 0.95 mMoles de CO2. La división de la cantidad esperada (0.95 mMoles de CO2) entre la cantidad teorética (2.05 mMoles de CO2) da un % esperado teorético de CO2 producido de 46%. La cantidad observada fue un total de 68% de teorético. Los resultados se resumen más en el Cuadro 5.

CUADRO 5 Producción de CO2 Esperada vs. Observada en la Muestra A Compuesto en mMoles de C02 mMoles de C02 % teor. De C02 la Muestra A teorético esperados esperado EDMS 0.34 0.26 73% ácido fumárico 0.27 0.26 95% mez. Rae. EDDS 1.44 0.43 30% Total predicho 2.05 0.95 46% Total Observado 2.05 1.40 68% Otra forma de evaluar los datos fue para calcular la cantidad de CO2 que podría ser esperada solamente de la porción de EDDS de la muestra A.

Del Cuadro 5, la cantidad esperada de CO2 de EDDS en la muestra A fue de 0.43 mMoles, con base en mediciones experimentales de la mezcla racémica de EDDS.

La cantidad esperada de CO2 de la porción EDMS de la muestra fue de 0.26 mMoles y la cantidad esperada de CO2 de la porción de ácido fumárico fue de 0.26 mMoles. Si las cantidades de CO2 esperadas de EDMS y de ácido fumárico fueran substraídas de la cantidad observada de CO2 producido, se quedaría con la cantidad de CO2 producido por la porción EDDS de la muestra = 1.40 mMoles (CO2 total producido por la muestra A) - 0.26 mMoles (cantidad predicha de CO2 producido de EDMS en la muestra A) - 0-26 mMoles (cantidad predicha de CO2 producido de fumárico en la muestra A) = 0.88 mMoles de C02 producido por la porción EDDS de la muestra A .

La cantidad teorética de C02 posible de la porción EDDS de la muestra A fue de 1 .44 mMoles de CO2. Por lo tanto, el % teorético de C02 predicho (y experimentalmente medido) producido fue de 0.43 mMoles divido entre 1 .44 mMoles = 30%. Sin em bargo , en estas pruebas, el % teorético observado de C02 producido calculado para la porción EDDS de la muestra A fue de 0.88 mMoles. Se dividieron 0.88 mMoles entre los 1 .44 mMoles teoréticos = 61 % de CO2 producido teorético entre la porción EDDS de la muestra A. Un valor mayor que 60% de la cantidad teorética de C02 producido en esta prueba indica que un compuesto fue fácilmente biodegradable . El valor experimentalmente medido para la porción EDDS de la muestra A fue de 30% . Los datos para la porción EDDS de la muestra A indican que desde un punto de vista de biodegradabilidad, parece ser una ventaja tener una mezcla de EDDS y EDMS vs EDDS sólo. El Cuadro resume los cálculos anteriores.

CUADRO 6 CO? Esperado vs. Observado Producido a partir de EDDS en la Muestra A mMoles de CO^ % de CO? teorético Cantidad predicha de CO2 0.43 30% esperada de la porción EDDS de la muestra A Cantidad "observada" de CO2 0.88 61% producido de la porción EDDS (de EDDS sólo) de la muestra A Las relaciones (molares) de EDDS a EDMS de 90/10, 80/20, 60/40, 40/60, 20/80 y 10/90 fueron preparadas y tituladas con una solución de 0.01 M de cobre, usando Murexide como el indicador. Se encontró que todas las mezclas de quelado forman complejo con el cobre en una base equivalente (equimolar) Otras modalidades de la invención serán evidentes para aquellos expertos en la técnica a partir de la consideración de esa especificación o práctica de la invención aquí descrita. Se ha pretendido que la especificación y los ejemplos sean considerados solamente como ilustrativo, con el verdadero alcance y espíritu de la invención siendo indicado por las siguientes reivindicaciones.

Claims (26)

REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente para lavandería que comprende, (a) de 1% a 80% en peso de un agente tensoactivo detergente seleccionado de agentes tensoactivos no iónico, aniónico, catiónico, zwiteriónico y anfotérico y mezclas de los mismos; (b) de 5% a 80% en peso de por lo menos un mejorador de detergencia; y (c) de 0.1% a 15% en peso de una combinación de quelados que comprende por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales.

2 - Una composición líquida detergente para lavandería que comprende, (a) de 10% a 50% en peso de un agente tensoactivo detergente seleccionado de agentes tensoactivos no iónico, aniónico, catiónico, zwiteriónico, y anfolítico y mezclas de los mismos; (b) de 10% a 40% en peso de por lo menos un mejorador de detergencia; y (c) de 0.1% a 10% en peso de una combinación de quelados que comprende por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales.

3.- Una composición granulada detergente para lavandería que comprende, (a) de 5% a 50% en peso de un agente tensoactivo seleccionado de agentes tensoactivos no iónico, aniónico, catiónico, zwiteriónico y anfolítico y mezclas de los mismos; (b) de 10% a 40% en peso de por lo menos un mejorador de detergencia; y (c) de 0.1% a 10% en peso de una combinación de quelados que comprende por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos, o sus sales.

4 - Una composición para lavadora automática de platos que comprende, (a) una mezcla de por lo menos un ácido poliamino disuccínico y por lo menos un ácido poliamino monosuccínico o sus sales: y (b) una sal activa blanqueadora.

5.- La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-4, en donde el ácido poliamino disuccínico tiene dos o más átomos de nitrógeno, en donde dos de los nitrógeno están unidos a un ácido succínico o un grupo de sal y dicho ácido poliamino disuccípico tiene de 10 a 50 átomos de carbono, los cuales están no substituidos o substituidos con un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo o un grupo alquilarilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono.

6 - La composición de acuerdo con la reivindicación 5, en donde el ácido poliamino disuccínico tiene de 2 a 6 átomos de nitrógeno, los átomos de nitrógeno estando separados por grupos alquileno de 2 a 12 átomos de carbono cada uno.

7.- La composición de acuerdo con la reivindicación 6, en donde, en el ácido poliamino disuccínico, los dos nitrógenos, a los cuales el ácido succínico o los grupos de sal están unidos, también tienen hidrógeno como un substituyente en los mismos.

8.- La composición de acuerdo con la reivindicación 7, en donde el ácido poliamino disuccínico se selecciona de ácido etilenodiamino-N-N'-disuccínico, ácido dietilenotriamino-N-N"-disuccínico, ácido trietilenotetraamino-N-N'"-disuccínico, ácido 1,6- hexametilenodiamino-N.N'-disuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N""-disuccínico, ácido 2-hidroxipropilen-1 ,3-diamíno-N,N'-disuccínico, ácido 1 ,2-propilenodiamino-N,N'-disuccínico, ácido 1,3-pro pi lenodiam i no-N,N'-d i succínico, ácido cis-ciclohexanodiamino-N,N'-disuccínico, ácido trans-ciclohexanodiamino-N,N'-disuccínico, y ácido etilenbis(oxietilenitrilo)-N,N'-disuccínico, y combinaciones de los mismos.

9.- La composición de acuerdo con la reivindicación 8, en donde el ácido poliamino disuccínico es ácido etilenodiamino-N,N'-disuccínico.

10.- La composición de acuerdo con la reivindicación 9, en donde el ácido etilenodiamino-N,N'-disuccínico es el isómero S,S.

11.- La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el ácido poliamino monosuccínico tiene dos o más átomos de nitrógeno, en donde uno de los nitrógenos está unido a un ácido succínico o un grupo de sal y dicho ácido poliamino monosuccínico tiene de 6 a 50 átomos de carbono, los cuales están no substituidos o substituidos con un grupo alquilo que contiene de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo arilalquilo o un grupo alquilarilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono.

12.- La composición de acuerdo con la reivindicación 11, en donde el ácido poliamino monosuccíníco tiene de 2 a 6 átomos de nitrógeno, los átomos de nitrógeno estando separados por grupos alquileno de 2 a 12 átomos de carbono cada uno.

13.- La composición de acuerdo con la reivindicación 12, en donde, en el ácido poliamino monosuccínico, el nitrógeno al cual el ácido succínico o el grupo de sal está unido, también tiene hidrógeno como un substituyente en el mismo. 14.- La composición de acuerdo con la reivindicación 13, en donde el ácido poliamino monosuccínico se selecciona de etilenodiamino-N-monosuccínico, ácido dietilenotriamino-N-monosuccínico, ácido trietilenotetra-amino-N-monosuccínico, ácido 1 ,6-hexametilenodiamino-N-monosuccínico, ácido tetraetileno-pentamino-N-monosuccínico, ácido 2-hidroxipropilen-1 ,3-diamino-N-monosuccínico, ácido 1 ,2-propilenodiamino-N-monosuccínico, ácido 1 ,3-propilenodiamino-N-monosuccínico, ácido cis-ciclohexano-diamino-N-monosuccínico, ácido trans-ciclonexanodiamino-N-monosuccínico, y ácido etilenbis(oxietilenitrilo)-N-monosuccínico. 15.- La composición de acuerdo con la reivindicación 14, en donde ácido poliamino monosuccínico es ácido etilenodiamino-N-monosuccínico. 16.- La composición de acuerdo con la reivindicación 15, en donde el ácido etilenodiamino-N-monosuccínico es el isómero S. 17.- La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el substituyente poliamino del ácido poliamino disuccínico y del ácido poliamino monosuccínico son iguales. 18.- La composición de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el ácido poliamino disuccínico es ácido etilenodiamino-N-N'- disuccínico y el ácido poliamino monosuccínico es ácido etilenodiamino-N-monosuccínico. 19.- La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde la relación molar del ácido poliamino disuccínico al ácido poliamino monosuccínico es de 99:1 a 5:95. 20.- La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-16 precedentes, que incorpora de 2% a 40% en peso de una sal activa blanqueadora. 21.- La composición de acuerdo con la reivindicación 20, en donde la sal activa blanqueadora se selecciona de perboratos de sodio, percarbonatos de sodio y mezclas de los mismos. 22.- Un método para lavar telas que comprende poner en contacto las telas con una solución acuosa que contiene la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1, 2 o 3. 23.- Un procedimiento para remover H2S de un fluido que comprende poner en contacto dicho fluido con una solución acuosa a un pH adecuado para remover el H2S, en donde la solución contiene una valencia superior de quelados metálicos polivalentes de una combinación de agentes quelados que comprenden por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácido poliamino monosuccínicos, o sus sales. 24.- Un procedimiento para remover NOx de un fluido, que comprende poner en contacto el fluido con una solución acuosa de quelados metálicos polivalentes de estado de valencia inferior, que comprende una combinación de por lo menos uno de ácido poliamino disuccínico y uno o más de ácidos poliamino monosuccínicos o sus sales. 25.- Un método de deposición de inmersión de cobre sobre una superficie no metálica receptiva al cobre depositado, que incluye el paso de poner en contacto la superficie no metálica con una solución acuosa que comprende una sal de cobre soluble y una combinación de quelados que comprenden por lo menos un ácido poliamino disuccínico y uno o más ácidos poliamino monosuccínicos o sus sales. 26.- Una composición para quelar un metal que comprende por lo menos un ácido poliamino disuccínico y por lo menos un ácido poliamino monosuccínico.