MXPA97005738A - Compuestos de hule que contienen acidos aril-bis-citraconamicos - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de hule vulcanizado, caracterizada por un hule vulcanizador de azufre y de 0.1 a 10 partes por 100 partes de hule de unácido bis-citraconámico substituido, de las fórmulas I y II:o sus mezclas.

Description

COMPUESTOS DE HULE QUE CONTIENEN ÁCIDOS ARIL-BIS- CITRACONÁMICOS Antecedentes dß la Invención • I La solicitud del PCT EP/91/02048 (Publicación Internacional No. WO 92/07904) revela el uso de la bis-citraconimida y la bis-itaconimida. Estos materiales se emplean como coagentes anti-reversión para compuestos de hule. Desafortunadamente, la producción de estos materiales requiere un paso de deshidratación costoso y de mano de obra intensa para formar estas imidas. La patente de E. U. A., No. 5,328,963 se refiere a composiciones de hule vulcanizadas con azufre, que contienen de 0.1 a 10 partes por cien partes de hule (per) de un ácido maleámico de la fórmula: Sin embargo, el uso de este ácido maleámico no suministra las propiedades deseadas de la anti-reversión, las cuales son buscadas por los expertos en la materia. Compendio de la Invención La presente invención se refiere a compuestos de hule, que contienen ácidos de las fórmulas: o sus mezclas. Descripción Detallada de la Modalidad Preferida Los ácidos usados en la presente invención pueden estar presentes a varios niveles en los compuestos de hule de la presente invención. Por ejemplo, el nivel puede variar de aproximadamente 0.1 a 10.0 partes en peso por 100 partes de hule (abreviado como "per") . Preferiblemente, el nivel varía de aproximadamente 0.5 a 5.0 per. Los ácidos pueden ser preparados por condensar la m-fenilen-diamina o la m-xililen-diamina con el an -h Iídrido citracónico, para formar el ácido N,N'-(m-fenilen)bis-citraconámico o el ácido N,N'-(m-xililen)bis-citraconámico. Se pueden usar mezclas de las dos diaminas para formar una mezcla de los dos ácidos. El anhídrido citracónico se hace reaccionar con la m-fenilen-diamina o la m-xililen-diamina, bajo condiciones adecuadas, para formar el ácido N,N-(m-fenilen)bis-citracon-ámico o el ácido N,N'-(m-xililen)bis-citraconámico. El anhídrido puede reaccionar con el compuesto de diamina en una variedad de relaciones molares. En general, la relación molar del anhídrido al compuesto de diamina varía de aproximadamente 2.5:1 hasta 0.75:1, con el intervalo preferido siendo de aproximadamente 2.1:1 hasta 1.9:1. Se puede usar un solvente orgánico para disolver el anhídrido o el compuesto de diamina. El solvente es preferiblemente inerte a la reacción entre el anhídrido y el compuesto de diamina. Ilustrativos de solventes adecuados para el uso en la práctica de esta invención incluyen: los hidrocarburos saturados y aromáticos, por ejemplo el hexano, octano, dodecano, nafta, decalina, tetrahidronaftaleno, queroseno, aceite mineral, ciclohexano, cicloheptano, alquil-cicloalcano, benceno, tolueno, xileno, alquil-naftaleno, y similares; acetona; éteres tal como el tetrahidrofurano, tetrahidropirano, dietiléter, 1,2-dimetoxibenceno, 1,2-dietoxibenceno, los mono- y di-alquiléteres del etilen- I glicol, propilen-glicol, butilen-glicol, dietilen-glicol, dipropilen-glicol, oxietilenoxipropilen-glicol, y similares; hidrocarburos fluorados que sean inertes bajo las condiciones de reacción, tal como el perfluoroetano, monofluorobenceno, y similares. Otras clases de solventes son las sulfonas, tal como la dimetilsulfona, dietilsulfona, difenolsulfona, sulfolano, y similares. Mezclas de los solventes antes mencionados se pueden emplear, en tanto ellas sean compatibles entre sí bajo las condiciones de la reacción y disuelvan adecuadamente el compuesto de diamina o de anhídrido y no interfieran con la reacción. La reacción entre el anhídrido y el compuesto de diamina para formar el ácido aril-bis-citraconámico, se puede llevar a cabo en un amplio intervalo de temperatura. La temperatura puede variar desde moderada hasta elevada. En general, la reacción puede ser realizada a una temperatura entre aproximadamente 20 y ÍOO^C. El intervalo preferido de temperatura es de aproximadamente 30 a 802C, mientras el intervalo de temperatura más preferido es aproximadamente de 55 a 652C.

La reacción para formar el ácido aril-bis-citra-conámico se puede llevar a cabo A una variedad de presiones. Se pueden usar presiones que varían de 0 a 7 kg/cm2. El proceso para la preparación del ácido aril-bis-citraconámico puede llevarse a cabo en una manera intermitente, semi-continua o continua. La reacción puede ser realizada O" una sola zona de reacción o en una pluralidad de zonas de reacción, en serie o en paralelo. La reacción puede ser realizada en forma intermitente o continua en una zona tubular alargada o en una serie de tales zonas. El material de construcción del equipo debe ser tal que sea inerte durante la reacción. El equipo debe también ser capaz de resistir las temperaturas y presiones de la reacción. La zona de reacción puede ser equipada con intercambiadores de calor, internos y/o externos, para controlar las fluctuaciones de la temperatura. Preferiblemente, está disponible un elemento de agitación para asegurar la reacción uniforme. La mezcla es inducida por vibración, sacudida, revoltura, rotación, oscilación, etc., y son todos ilustrativos de los tipos de elementos de agitación que se consideran para el uso en preparar la composición de la presente invención. Estos elementos de agitación están disponibles y son bien conocidos por los expertos en la materia. El uso de los ácidos aril-bis-citraconámicos mejora las propiedades anti-reversión del reómetro de los "elastómeros o hules vulcanizados con azufre". El término de "elastómeros o hules vulcanizados con azufre", según se usa aquí, abarca tanto las formas vulcanizadas de tipo natural y todas las varias formas crudas y reformadas, al igual que varios hules sintéticos. Los elastómeros sintéticos irjcluyen los homopolímeros y copolímeros de dienos conjugados y los copolímeros de al menos un dieno conjugado y un compuesto aromático de vinilo. Polímeros sintéticos representativos incluyen los productos de la ho opolimerización del butadieno y sus homólogos y derivados, tal como, por ejemplo, el metil-butadieno, dimetilbutadieno y pentadieno, al igual que los copolímeros, tal como aquéllos formados del butadieno o sus homólogos o derivados con otros compuestos orgánicos insaturados. Entre los últimos están los acetilenos,, por ejemplo, el acetileno de vinilo; las olefinas, por ejemplo, el isobutileno, el cual copolimeriza con el isopreno para formar el hule de butilo; compuestos, por ejemplo, el ácido acrílico, acrilonitrilo (el cual polimeriza con el butadieno para formar el NBR) , ácido metacrílico y estireno, este último polimeriza con el butadieno para formar el SBR, al igual que esteres de vinilo y varios aldehidos insaturados, cetonas y éteres, por ejemplo la acroleína, etil-isopropenil-cetona y viniletil-éter. También se incluyen los varios hules sintéticos preparados por la homopolimerización del isopreno y la copolimerización del isopreno y otras diolefinas en varios compuestos orgánicos insaturados. También se incluyen los hules sintéticos, tal como el 1,4-cis-polibutadieno y el 1,4-cis-poliisopreno y hules sintéticos similares. Ejemplos específicos de hules sintéticos incluyen . I el neopreno (policloropreno) , polibutadieno (que incluye el trans- y cis-1, 4-polibutadieno) , poliisopi-eno (que incluye el cis-1, 4-poliisopreno) , hule de butilo, copolímeros del 1,3-butadieno o isopreno con monómeros tal como el estireno, acrilonitrilo y metacrilato de metilo, al igual que terpolímeros de etileno/propileno/dieno, también conocido como monómero de etileno/propileno/dieno (EPDM) y, en particular, terpolímeros de etileno / propileno / diciclopentadieno y hule de estireno/isopreno/butadieno. Los hules sintéticos preferidos para el uso en la presente invención son el polibutadieno, poliisobutileno, copolímeros de butadieno-estireno y el cis-1, 4-poliisopreno. La vulcanización del compuesto de hule de la presente invención se lleva a cabo generalmente a las temperaturas convencionales, que varían de aproximadamente 100 a 2000C. Preferiblemente, la vulcanización se conduce a temperaturas que varían de aproximadamente 110 a 180se. Cualquiera de los procesos usuales de vulcanización se puede usar, tal como por calentamiento en una prensa o molde, calentamiento con vapor sobrecalentado o aire caliente o en un baño de sal. Además de los ácidos citraconámicos, otros aditivos de hule pueden también ser incorporados en el compuesto de hule. Los aditivos comúnmente usados en los vulcanizados de hule son, por ejemplo, el negro de carbón, resinas que forman pegajosidad, auxiliares del proceso, antioxidantes, antiozonantes, ácido esteárico, activadores, ceras, resinas de fenol-formaldehído, aceites y agentes de peptización. Como es conocido por los expertos en la materia, dependiendo del uso intentado del compuesto de hule, ciertos aditivos, antes mencionados, se usan comúnmente en cantidades convencionales. Adiciones típicas del negro de carbón comprenden alrededor de 20 a 100 partes en peso del hule de dieno (per) , preferible-mente de 30 a 80 per. Cantidades típicas de las resinas que forman pegajosidad comprenden alrededor de 1 a 5 per. Cantidades típicas de antioxidantes comprenden de 1 a unas 10 per. Cantidades típicas de antiozonantes comprenden de 1 a unas 10 per. Cantidades típicas del ácido esteárico compren-den d í a unas 2 per. Cantidades típicas del óxido de zinc comprenden de 2 a 5 per. Cantidades típicas de ceras comprenden de 1 a 5 per. Cantidades típicas de resinas de fenol-formaldehído comprenden de 1 a 8 per. Cantidades típicas de aceites comprenden de 5 a 40 per. Cantidades típicas de de peptización comprenden de 0.1 a 1 per. La presencia de cantidades relativas de los aditivos anteriores no son un aspecto de la presente invención. La vulcanización del compuesto de hule es conducida en la presencia de un agente vulcanizador de azufre. Ejemplos de agentes adecuados vulcanizadores de azufre incluyen el azufre elemental (azufre libre) o agentes vulcanizadores donadores de azufre, por ejemplo, un disulfuro de amina, polisulfuro polimérico o aductos de olefina de azufre. Preferiblemente, el agente vulcanizador de azufre es el azufre elemental. Como es conocido por los expertos en la materia, agentes vulcanizadores de azufre se usan en una cantidad que varía aproximadamente de 0.5 a 8 per, siendo preferido el intervalo de 1.0 a 2.25. Aceleradores se usan convencionalmente para controlar el tiempo y/o temperatura requeridos para la vulcanización y para mejorar las propiedades del vulcanizado. En algunos casos, un solo sistema de acelerador puede ser usado, es decir un acelerador primario. Convencionalmente, se usa un acelerador primario en cantidades que varían de alrededor de 0.5 a 2.0 per. En otros casos, se pueden usar combinaciones de dos o más aceleradores, que pueden consistir de un acelerador primario, el cual se usa generalmente en la cantidad mayor (0.5 a 2.0 per), y un acelerador secundario, el cual se usa generalmente en cantidades menores (0.01 a 0.50 per), con el fin de activar y mejorar las propiedades del vulcanizado. Combinaciones de estos aceleradores se sabe producen un efecto sinergístico de las propiedades finales y son algo mejores que aquéllas producidas por el uso de cualquier acelerador solo. Además, se pueden usar acelerado-res de acción retardada, que no se afecten por las temperatu- I ras de proceso normales y produzcan curaciones satisfactorias a l c: temperaturas ordinarias de vulcanización. Tipos adecuados de aceleradores que se pueden usar incluyen las aminas, disulfuros, guanidinas, tioftalimidas, tioureas, tiazoles, tiurams, sulfenamidas, ditiocarbamatos y xantatos. Preferiblemente, el acelerador primario es una sulfenamida. Si se usa un acelerador secundario, este acelerador secundario es preferiblemente un compuesto de guanidina, ditio-carbamato o tiuram. Los compuestos de hule que contienen los ácidos N,N'-(m-fenilen)bis-citraconámicos o el ácido N,N'-(m-xililen)bis-citraconámico, se pueden usar en la preparación de los mismos y en la forma de productos compuestos que incluyen llantas, bandas de potencia, bandas de transportado-res, rodillos de impresión, tacones y suelas de zapatos de hule, rodillos para exprimir ropa, esteras de pisos de automóviles, aletas de lodo para camiones, forros de molinos de bolas, y similares. Preferiblemente, los vulcanizados de hule se usan en compuestos de paredes laterales, capas de carcasa o revestimientos para llantas.

Se presentan los siguientes ejemplos con el fin de ilustrar, más no limitar, la presente invención. Ejemplo 1 Preparación del ácido N.N'-(m-fenilen)bis-citraconámico Un matraz de fondo redondo, de 3 litros, de 3 cuellos, se cargó con 54 g (0.5 mol) de la m-fenilendiamina y 500 ml del reactivo de acetona y se llenó con nitrógeno. El matraz se equipó con un condensador de reflujo, agitador mecánico y par térmico. La solución se agitó como 112 g (1.0 mol) de anhídrido citracónico en 500 ml del reactivo de acetona y se agregó en gotas en aproximadamente 1 % horas, conforme la temperatura se deja elevar para someter a reflujo la acetona. La mezcla de reacción se sometió a reflujo durante una hora adicional, se enfrió a la temperatura ambiente y se filtró por succión para dar 166 g del ácido NjN'-ím-fenilenJbis-citraconá ico, como se muestra por el análisis de resonancia magnético-nuclear (NMR) , como un sólido de color mostaza tostada, que funde a 152-1562C. Ejemplo 2 Preparación del ácido N,N'-(m-xililen)bis-citraconámico Un perol de vidrio de 2.5 litros para resina, se cargó con 136.2 g (1.0 mol) de la m-xililendiamina y 2000 ml del reactivo de acetona y se llenó con nitrógeno. El perol se equipó con un embudo de goteo, condensador de reflujo, agitador mecánico y par térmico. El embudo de adición se cargó con 246 g (2.2 moles) de anhídrido citracónico, el cual se agregó lentamente en un período de 2 % horas, con agitación y bajo reflujo de la acetona. La mezcla de reacción se dejó enfriar a la temperatura ambiente, con agitación. La filtración por succión y el levado de acetona del producto • I sólido (secado al aire) dio 246 g de un polvo de color tostado, que funde a 148-150se La estructura se confirmó por el análisis de la NMR. Ejemplo 3 Pruebas Físicas La Tabla I siguiente muestra el compuesto básico de hule que se usó en este ejemplo. Se preparó el compuesto de hule en un mezclador Banbury de tres etapas. Todas las partes y porcentajes son en peso, a no ser que se indique de otra manera. Los datos de curación al igual que otros datos físicos para cada muestra se listan en las Tablas II, III y IV.

Tabla I Tabla I (Continuación) Se determinaron las propiedades de curación usando un reómetro de disco oscilador de Monsanto, el cual se operó a una temperatura de 1502C y a una frecuencia de 11 hertz. Una descripción de los reómetros de disco osciladores se puede encontrar en el manual Vanderbilt Rubber Handbook, editado por Robert 0. Ohm (Norwalk, Conn. , R. T. Vanderbilt Company, Inc., 1990), páginas 554.557. El uso de este medidor de la curación y los valores estandarizados leídos de la curva se especifican en la norma ASTM D-2084. Una curva típica de curación, obtenida en un reómetro de disco oscilador, se muestra en la página 555 de la edición de 1990 del manual Vanderbilt Rubber Handbook. En tal reómetro de disco oscilador, muestras de hule compuestas se sometieron a una acción de corte de oscilación de amplitud constante. Se midió la torsión del disco oscilador incrustado en el material que se va a probar, que se requiere para oscilar el rotor a la temperatura de vulcanización. Los valores obtenidos usando esta prueba de curación son muy significantes, puesto que los cambios en el hule o la formulación del compuesto se detectan muy fácilmente. Las siguientes Tablas II, III y IV muestran las propiedades de curación que se determinaron de las curvas de curación que se obtuvieron para las dos formulaciones de hule que se prepararon. Estas propiedades incluyen la torsión máxima (Tsn máx) , torsión mínima (Tsn mín) , torsión delta (Tsn DEL) , minutos para el aumento de 1 punto de la torsión (TI) , minutos para el aumento del 25 por ciento de la torsión(T25 minutos) y minutos para el aumento del 90 por ciento de la torsión (T90 minutos) . La reversión de la curación, medida usando un reómetro, se puede definir como el tiempo incremental requerido para una disminución fija en la torsión desde el valor máximo, expresado aquí, por ejemplo, como Smáx-lpto (tiempo para que disminuya la torsión 1.0 unidad o punto debajo del valor máximo Tsn máx) . Tales mediciones de reversión de la curación se definen por G. M. Bristow (NR Technology, 12, (1) 7, 1986). Se determinó la Dureza Shore, de acuerdo con la norma ASTM-1415. En la Tabla IV, se presentan las varias propiedades de las muestras, las cuales se curaron durante 20 minutos a 150SC, 90 minutos a 1502C, 6 minutos a 170QC o 28 minutos a 1702C.

Tabla II Tabla II (Continuación) Tabla III Tabla III (Continuación) Tabla IV Tabla IV (Continuación) Tabla IV (Continuación) Las Tablas II y III comparan el comportamiento de resistencia a la reversión a 150 y 170SC, respectivamente, para el ácido N^'-ím-fenilen) -bis-citraconámico (Muestra 2), ácido N,N'-(m-fenilen)-bis-melámico (Control 3) y el ácido bis-1 , 4- (p-anilino-alfa, alfa ' -dimetil) -p-xilen-bis-maleámico (Control 4) a niveles de partes iguales (en peso) versus (Control 1) , que no se agregó el bis-ácido a la formulación del compuesto de la Tabla I. Cuando se examina la Tabla II (curación a 1502C) y la Tabla III (1702C) , se encontró sorprendentemente que el ácido N,N'-(m-fenilen) -bis-citraconá ico (Muestra 2) suministra un excelente comportamiento a la reversión, cuando se compara al Control 1, que no tiene agregado el bis-ácido a la formulación del compuesto y similarmente es superior a otros bis-ácidos, tal como el ácido N,N'-(m-fenilen)-bis-maleámico (Control 3) y el ácido 1,4- (p-anilino-alfa,alfa' -dimetil) -p-xilen-bis-maleámico (Control 4) . A una temperatura de curación de 150SC, el COntrol 1 tenía una reversión máxima de -9 puntos, el Control 3 una reversión máxima de -2 puntos y el Control 4 una reversión máxima de -4 puntos, mientras el ácido N,N'-(m-fenilen) -bis-citraconámico (Muestra 2) mostró una reversión máxima de sólo -0.5 punto. La comparación del comportamiento de reversión a 1702C (Tabla III) muestra similarmente la superioridad de resistencia a la reversión del ácido N,N*-(m-fenilen) -bis-citraconámico (Muestra 2). Así, mientras el COntrol 1 tenía una reversión máxima de -14.5 puntos y el Control 3 y Control 4 mostraron reversiones máximas de -5.5 y 7 puntos, respectivamente, el ácido N,N'- (m-fenilen) -bis-citraconámico (Muestra 2) de la presente invención mostró una reversión máxima de sólo -2 puntos. I Los bis-ácidos, discutidos en esta invención, se compararon similarmente en niveles molares iguales en las Tablas II y III (13.5 moles), para compensar cualquier diferencia de peso molecular, el ácido N,N'-ditraconámico (Muestra 6) de la presente invención, de nuevo se mostró superior en promover la resistencia a la reversión versus el Control 5 (no estaba presente el bis-ácido), el ácido N,N'-(m-fenilen)maleámico (Control 7) y el ácido bis-l,4-(p-anilino-alfajalfa'-dimetil-p-xilen-bis-maleámico (Control 8). De los resultados de las Tablas II y III, es claro que el ácido N,N'- (m-fenilen)-bis-citraconámico también suministró propiedades mejoradas al vulcanizado final. Así, el uso del ácido N,N'- (m-fenilen) -bis-citraconámico mostró mejoras en la retención del módulo durante la sobrecuración y con el aumento de la temperatura de curación, mejoras en la retención de la resistencia a la tensión, mejoras en la retención de la dureza y mejoras en la retención de las propiedades de rebote. La reducción en la acumulación de calor, junto con los tiempos prolongados para que la muestra fallara o no fallara, también se observaron para la prueba de Reventado de Goodrich, cuando se utilizó el ácido N^'-fm-fenilen) -bis-citraconámico como parte de la formulación del compuesto. Ejemplo 4 Pruebas Físicas • I La siguiente Tabla V muestra el compuesto de hule básico que se usó en este ejemplo. El compuesto de hule se preparó en un mezclador Banbury de tres etapas. Todas las partes y porcentajes son en peso, a no ser que se indique de otra manera. Los datos de curación, al igual que otros datos físicos para cada muestra, se listan en las Tablas VI, VII y VIII.

Tabla v Tabla VI Tabla VII Tabla VII (Continuación) Tabla VIII Las Tablas VI, VII y VIII comparan el comportamiento de la resistencia a la reversión a 150 y 1702C, respectivamente, para el ácido N,N'-(m-xililen) bis-citraconámico (Muestras 10 y 11) , versus (Control 9) , que no tiene agregado bis-ácido a la formulación del compuesto de la - t tabla V. Es inmediatamente obvio, cuando se examina la Tabla VI (curación a 150SC) y la Tabla VII (170SC) , que el ácido N,N'-(m-xililen) bis-citraconámico (Muestras 10 y 11) suministra un excelente comportamiento de resistencia a la reversión, cuando se compara con el Control 9, que no tiene bis-ácido agregado a la formulación del compuesto. A la temperatura de curación de 1502C„ el Control 9 tiene una reversión máxima de -10 puntos, mientras el ácido N,N'-(m-xililen) bis-citraconámico (Muestras 10 y 11) mostraron reversiones máximas de sólo -3 puntos y -1.5 puntos, respectivamente. La comparación del comportamiento de reversión a 1700C (Tabla VII) similarmente mostró la superioridad de la resistencia a la reversión del ácido N,N!- (m-xililen) -bis-citraconámico (Muestras 10 y 11) de la presente invención. Así, mientras el Control 9 tiene una reversión máxima de -16 puntos, el ácido N,N'-(m-xililen) bis-citraconámico (Muestras 10 y 11) de la presente invención mostró una reversión máxima de sólo -6.5 puntos y -4.5 puntos, respectivamente.

De los resultados de la Tabla VIII, es claro que el ácido N,N'-(m-xililen) -bis-citraconámico también suministra propiedades mejoradas al vulcanizado final. Así, el ácido N,N'-(m-xililen) bis-citraconámico de la presente invención mostró mejoras en la retención del módulo durante la • i sobrecuración y con la temperatura de curación aumentada, las mejoras en la retención de la resistencia de tensión, las mejoras en la retención de la dureza y mejoras en la retención de las propiedades de rebote. La reducción en la acumulación de calor junto con los períodos prolongados para que falle la muestra o no falle del todo, también se observó para la prueba de Reventado Goodrich, cuando el ácido N,N'- (m-xililen)bis-citraconámico de la presente invención se utilizó como parte de la formulación del compuesto.

Claims (10)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición de hule vulcanizado, caracterizada por un hule vulcanizador de azufre y de 0.1 a 10 partes por 100 partes de hule de un ácido bis-citraconámico substituido, de las fórmulas: o sus mezclas.
2. 2. La composición de hule de la reivindicación 1, caracterizada porque el hule se selecciona del grupo que consta de un hule natural y un elastómero sintético, seleccionado de homopolímeros y copolímeros de dieno conjugados y de copolímeros de cuando menos un dieno conjugado y un compuesto aromático de vinilo.
3. 3. La composición de hule de la reivindicación 2, caracterizada porque el hule se selecciona del grupo que consta del hule natural, el policloropreno, el 1,4-cis-poliisopreno sintético, hule de butilo, polibutadieno, copolímero de estireno-butadieno, copolímero de isopreno-butadieno, hule de estireno-isopreno-butadieno, copolímero de metacrilato a. metilo - dieno, copolímero de isopreno-butadieno, copolímero de metacrilato de metilo - isopreno, copolímero de acrilonitrilo-isopreno, copolímero de acrilonitrilo-butadieno, EPDM, y sus mezclas.
4. 4. La composición de hule de la reivindicación 1, caracterizada porque están presentes de 0.5 a
5. 5.0 partes por 100 de hule del ácido bis-citraconámico substituido. 5. La composición de hule de la reivindicación 1, caracterizada porque se usa el ácido bis-citraconámico substituido de la fórmula I .
6. 6. La composición de hule de la reivindicación 1, caracterizada porque se usa el ácido bis-citraconámico substituido de la fórmula II.
7. 7. La composición de hule de la reivindicación 1, caracterizada porque se encuentra en la forma de un producto compuesto.
8. 8. La composición de hule de la reivindicación 7, caracterizada porque el producto compuesto se selecciona del grupo que consta de llantas, bandas de potencia, bandas de transportador, rodillos de impresión, tacones y suelas de zapatos de hule, rodillos para exprimir ropa, esteras de piso de automóviles, aletas de lodo y forros de molinos de bolas.
9. 9. La composición de hule de la reivindicación 8, caracterizada porque el producto compuesto es una llanta.
10. 10. La composición de hule de la reivindicación 9, caracterizada porque la composición de hule se usa como paredes de costados, capas de carcasa o compuestos de revestimiento de llantas.