MXPA97002625A - Pelicula termosellable - Google Patents

Pelicula termosellable

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MXPA97002625A
MXPA97002625A MXPA/A/1997/002625A MX9702625A MXPA97002625A MX PA97002625 A MXPA97002625 A MX PA97002625A MX 9702625 A MX9702625 A MX 9702625A MX PA97002625 A MXPA97002625 A MX PA97002625A
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Scott Lambert W
Ann Mudar Kimberly
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Wr Grace & Coconn
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Abstract

La presente invención se refiere a:Una película incluye por lo menos una capa que comprende una mezcla de un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127øC y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, y un segundo polímero olefínico que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico, en donde la película se sella térmicamente a una temperatura de por lo menos 82øC. La película puede incluir una capa de núcleo que incluye una barrera al oxígeno;y dos capas externas cada una incluyendo una mezcla de un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127øC, y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, y un segundo polímero olefínico que comprende un copolímero de etileno y alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico, en donde la película se sella térmicamente a una temperatura de por lo menos 82øC. La película también puede incluir una o más capas intermedias colocadas entre la capa de núcleo y las capas externas respectivas, y una o más capas adhesivas colocadas entre las capas intermedia y externa respectivas. Tiene una termosellabilidad.

Description

"PELÍCULA TERMOSELLABLE" Esta es una continuación en parte de la Solicitud de la Patente Norteamericana Número de Serie 08/274,607 presentada el 13 de Julio de 1994.
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una película termosellable que se puede utilizar para empacar una variedad de artículos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a películas nuevas y útiles. Las películas, y especialmente las películas ter oencogibles son bien conocidas para muchas aplicaciones de empaquetadura. Un ejemplo es la película BDF-2050 suministrada comercialmente por W.R. Grace. Esta película ha demostrado ser útil en aplicaciones de empaquetadura en donde se necesitan gran encogimiento, buena óptica, barrera al oxígeno y otras particularidades deseables de la película de empaquetadura. La película de este tipo se da a conocer, v.gr., en la Patente Norteamericana Número 5,004,647 concedida a Shah, incorporada en la presente por referencie en su totalidad. Otro ejemplo es una película, LID 1050, útil en aplicaciones para poner tapas. La película de este tipo se da a conocer, v.gr., en la Patente Número EP 0692374, incorporada en la presente por referencia en su totalidad. Sería deseable usar películas especialmente materiales termoencogibles tales como BDF-2050 en aplicaciones de uso final que requieren muy buena termosellabilidad. Por ejemplo, en usos en donde una bandeja de poliestireno espumado se carga con un producto alimenticio y luego se sobreenvuelve, se usa frecuentemente el sellado por impulso. El equipo tal como los sistemas Ilapak, Ossid y Rose Forgrove se usan en estas aplicaciones. Algunos de estos sistemas son productores de paquete a alta velocidad a velocidades hasta de 100 ppm (partes o paquetes por minuto) . Este uso requiere una película con buenas propiedades de termosellado, especialmente resistencia a la pegajosidad en caliente. Puesto que la resistencia a la pegajosidad en caliente está relacionada con la capacidad de flujo del material de película bajo calor y presión, y en particular la capacidad de flujo de la capa de sellado de la película, es importante que la película fluya y se funda rápidamente bajo condiciones de sellado de manera que puedan producirse sellos térmicos confiables consistentemente a velocidades relativamente elevadas. Para la tapa en bandejas de espuma, se requiere tenacidad como se mide mediante un bajo porcentaje de fallas de maltrato (cortes) . Para usos en donde una bandeja revestida con poliéster o aluminio se carga con un producto alimenticio y luego se sobreenvuelve con una película, los cortes en las orillas de la bandeja pueden ocurrir durante el empaquetado y la distribución. El sellado por impulso se usa para este tipo de sobreenvoltura asimismo. De esta manera, en esta aplicación de uso final, se necesita una combinación de buen selladoo y tenacidad.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN En un aspecto, la presente invención comprende una película que consiste por lo menos de una capa que comprende una mezcla de un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127°C y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, y un segundo polímero olefínico que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico, en donde la película se sella térmicamente a una temperatura de por lo menos 82°C.
En un segundo aspecto, una película de capas múltiples comprende una capa de núcleo que consiste de una barrera al oxígeno; y dos capas externas cada una comprendiendo una mezcla de un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127°C y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, y un segundo polímero olefínico que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico, en donde la película se sella térmicamente a una temperatura de por lo menos 82°C. En un tercer aspecto, una película de capas múltiples comprende una capa de núcleo que consiste de una barrera al oxígeno, dos capas intermedias cada una comprendiendo una poliamida; y dos capas externas cada una comprendiendo una mezcla de un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127°C y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, y un segundo polímero olefínico que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico, en donde la película se sella térmicamente a una temperatura de por lo menos 82°C.
DEFINICIONES El término "capa de núcleo" como se usa en la presente, se refiere a una capa casi central de una película de capas múltiples. El término "capa externa" como se usa en la presente se refiere a lo que es típicamente una capa superficial, usualmente externa de una película de capas mútliples aún cuando pueden adherirse a la misma capas y/o películas adicionales. El término "intermedia" como se usa en la presente se refiere a ua capa de una película de capas múltiples que quede entre una capa externa y una capa de núcleo de la película. Como se usa en la presente, la frase "copolímero de etileno/alfa-olefina" (EAO) se refiere a materiales heterogéneos tales como polietileno de densidad mediana lineal (LMDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , y polietileno de densidad muy baja o ultrabaja (VLDPE y ULDPE) ; así como polímeros homogéneos (HEAO) tales como los copolímeros de etileno/alfa-olefina FAFMER (TM) suministrados por Mitsui Petrochemical Corporation y polímeros catalizados con metaloceno tales como materiales EXACT (TM) suministrados por Exxon. Estos materiales por lo general incluyen copolímeros de etileno con uno o más comonómeros que se seleccionan de alfa-olefinas de 4 a 10 átomos de carbono tales como buten-1 (es decir, 1-buteno) , hexen-1, octen-1, etc. en donde las moléculas de los copolímeros comprenden cadenas largas con ramificaciones de cadena secundarias relativamente pocas o estructuras reticuladas. Esta estructura molecular quedará en contraste con los polietilenos de densidad baja o mediana convencionales que son más altamente ramificados que sus duplicados respectivos. Otros copolímeros de etileno/alfa-olefina tales como los copolímeros de etileno/alfa-olefina homogéneos ramificados de cadena larga obtenibles de Dow Chemical Company, conocidos como resinas AFFINITY (TM) , quedan también incluidos como otro tipo de copolímero de etileno-alfa-olefina útil en la presente invención. El término "Polietileno de alta densidad" (HDPE) , como se define en la presente, tiene una densidad de 0.94 gramo por centímetro cúbico o más, el "polietileno de densidad mediana lineal" (LMDPE) como se usa en la presente, tiene una densidad de 0.925 gramo por centímetro cúbico a 0.939 gramo por centímetro cúbico, el "polietileno de baja densidad lineal" (LLDPE) como se usa en la presente tiene una densidad dentro de la escala de aproximadamente 0.916 a 0.924 gramo por centímetro cúbico, y el "polietileno de baja densidad muy baja" tiene una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico. "Termoencogible" se define en la presente como una propiedad de un material que, cuando se calienta hasta una temperatura apropiada por encima de la temperatura ambiente (por ejemplo 96°C) , tendrá un encogimiento libre de 5 por ciento o mayor en por lo menos una dirección lineal. Las películas de la invención tendrán un encogimiento libre de preferencia de por lo menos 10 por ciento en por lo menos una dirección lineal a 96°C. "Polímero" en la presente incluye copolímeros, terpolímeros, etc. "Copolímero" en la presente incluye bispolímeros, terpolímeros, etc. Todos los porcentajes de la composición que se usan en la presente se calculan sobre una base "en peso".
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS Las Figuras 1 a 6 son vistas en sección transversal esquemáticas de las películas de la presente invención. La Figura 7 es una vista esquemática de una bandeja sobreenvuelta.
DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La película de la presente invención puede ser una película de monocapa. Comprende una mezcla de un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127°C y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímero cúbico, y un segundo polímero olefínico que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico, en donde la mezcla se sella térmicamente a una temperatura de por lo menos 82°C. El primer polímero de preferencia es un polímero de etileno que tiene una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, polipropileno, y/o un copolímero de propileno/etileno. Las mezclas de estos materiales se pueden usar. El polímero de etileno de preferencia es un copolímero de etileno/alfa-olefina con un comonómero de 4 a 10 átomos de carbono, de mayor preferencia un polietileno de densidad mediana lineal. La capa de núcleo puede comprender polietileno de alta densidad. Los polímeros de etileno con una densidad de por lo menos 0.926 gramo por centímetro cúbico, tales como de 0.927, 0.928, 0.929 y 0.930 se incluyen. Se prefieren los materiales con una densidad de por lo menos 0.931 gramo por centímetro cúbico, tales como de 0.935 gramo por centímetro cúbico. El segundo polímero de preferencia es un polímero de etileno que tiene una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico. El polímero de etileno que tiene una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico es una película de preferencia una de etileno/alfa-olefina con un comonómero de 4 a 10 átomos de carbono, tal como un polietileno de muy baja densidad. El polímero catalizado en un solo sitio tal como el polímero catalizado de metaloceno se puede usar. Las densidades preferidas para el segundo polímero son menores de 0.915 gramo por centímetro cúbico, tales como menores de 0.914, 0.913, 0.912 y 0.911 gramo por centímetro cúbico. Las densidades de menos de 0.910, tales como menos de 0.905, 0.904, 0.903, 0.902, 0.901 y 0.900 gramo por centímetro cúbico se incluyen, tales como menores de 0.890 y 0.880 gramo por centímetro cúbico. Un tercer polímero opcional que puede usarse con el primero y segundo polímeros comprende etileno/éster insaturado, de preferencia un copolímero de etileno/éster de vinilo tal como un polímero de etileno/acetato de vinilo, o un copolímero de etileno/acrilato de alquilo tal como el copolímero de etileno/acrilato de butilo; o un polímero de etileno que tiene una densidad de entre 0.916 y 0.924 gramo por centímetro cúbico, tal como un polietileno de baja densidad lineal. Haciendo referencia a la Figura 1, que es una vista en sección transversal de una modalidad de dos capas preferidas de la presente invención, se ve que esta modalidad comprende una capa 14 de núcleo y una capa 12 externa. La capa 14 de núcleo comprende un material polimérico de barrera al oxígeno tal como un copolímero de etileno/alcohol de vinilo, un copolímero de cloruro de vinilideno, poliéster, y poliamida. La capa 12 externa comprende cualesquiera de los materiales descritos en lo que antecede para la película de monocapa. La Figura 2 describe una modalidad de tres capas de la presente invención, correspondiendo las capas 14 y 12 en composición a aquellos de la Figura 1. La capa 16 externa, colocada en el lado opuesto de la capa 14 de núcleo desde la capa 12, puede comprender cualesquiera de los materiales dados a conocer para la capa 12. La Figura 3 ilustra una película que comprende una capa 24 de núcleo que corresponda en composición a la capa 14 de núcleo de la Figura 2; dos capas 22 y 26 que corresponden en composición a las capas 12 y 16 respectivamente, y una cuarta capa 20. La capa 20 puede representar una capa adicional, v.gr, una capa termosellable o resistente al maltrato que se fabrica de cualquier polímero apropiado tal como una poliolefina, poliamida o poliéster, o puede representar una película discreta laminada a la capa 22. La Figura 4 muestra una película que comprende una capa 34 de núcleo, que corresponde a la capa 14 de núcleo de la Figura 2. Dos capas 32 y 36 intermedias de preferencia comprenden una poliolefina, una poliolefina modificada con anhídrido o una poliamida. Estas capas pueden incluir adhesivos poliméricos tales como polímeros injertados con anhídrido, v.gr., LLDPE injertado con un anhídrido; de etileno/alfa-olefinas tales como LLDPE, o aún adhesivos convencionales tales como poliuretano. Las capas 32 y 36 también pueden incluir un copolímero de etileno/éster insaturado, tal como un copolímero de etileno/éster de vinilo, v.gr., un copolímero de etileno/acetato de vinilo, o un copolímero de etileno/ acrilato de alquilo, v.gr., un copolímero de etileno/acrilato de etilo, un copolímero de etileno/acrilato de metilo, o un copolímero de etileno-acrilato de butilo; o un copolímero de etileno/ácido tal como el copolímero de etileno/ácido acrílico, o el copolímero de etileno/ácido metacrílico. Dos capas externas 30 y 38 corresponden en composición a las capas 12 y 16 respectivamente. Las capas 30 y 38 externas de preferencia son capas superficiales. La Figura 5 muestra una modalidad de seis capas en donde las capas 40, 42, 44, 46 y 48 corresponden en composición a las capas 30, 32, 34, 36 y 38, respectivamente. La capa 50 corresponde en composición a la capa 20.
La Figura 6 muestra una modalidad de siete capas en donde las capas 60, 62, 64, 66 y 68 corresponden en composición a las capas 30, 32, 34, 36 y 38, respectivamente. Las capas 70 y 72 intermedias comprenden un polímero, de mayor preferencia una poliamida, que incluye copoliamidas y mezclas de poliamidas. La Figura 7 muestra un paquete 80 en donde una bandeja 82 espumada contiene un producto alimenticio (no ilustrado) . La bandeja se sobreenvuelve con la película 84, y la película se sella en los sellos 86a y 86b de impulso, y típicamente un sello inferior (no mostrado) . La invención puede comprenderse adicionalmente haciendo referencia a los ejemplos que se proporcionarán a continuación. Estas películas pueden producirse mediante coextrusión de moldeado convencional, revestimiento de extrusión, laminación de extrusión, laminación convencional u otro proceso apropiado. Si se desea, estas películas pueden retieularse parcial o totalmente por medios electrónicos o químicos. Si se desea para un uso final determinado, estas películas pueden orientarse mediante un proceso de burbuja atrapada, de rama tensora u otro proceso apropiado. Pueden luego opcionalmente ser termoencogibles y opcionalmente recocidas. Los espesores de la película finales pueden variar, dependiendo del proceso, la aplicación de uso final, etc. Los espesores típicos varían de .00254 a 0.508 milímetro, de preferencia de .00508 a .254 milímetro, tales como de .00762 a .1524 milímetro, de .0102 a .102 milímetro y de .0127 a .0762 milímetro, tales como .0127 a .0508 milímetro o de .0127 a .0381 milímetro. La reticulación mediante Irradiación puede llevarse a cabo mediante cualquier medio convencional. En el proceso de irradiación, la película se somete a un tratamiento de radiación energético tal como descarga de corona, plasma, de llama, ultravioleta, de rayos X, de rayos gamma, de rayos beta, y un tratamiento de electrones de alta energía que induce la reticulación entre las moléculas del material irradiado. La irradiación de las películas poliméricas se da a conocer en la Patente Norteamericana Número 4,064,296, concedida a Bornstein, y otros, que se incorpora en la presente en su totalidad, por referencia a la misma. Bornstein, y otros, dan a conocer el uso de radiación de ionización para la reticulación del polímero presente en la película. Se hace referencia a las dosificaciones de radiación en la presente en términos de la unidad de radiación "RAD", con un millón de RADS, que se conoce también como megarad, siendo designado como "MR", o, en términos de unidad de radiación kiloGray (kGy) , con 10 kiloGray representando 1 MR, como es ya sabido por aquellas personas expertas en la técnica. Una dosificación de radiación apropiada de electrones de alta energía queda dentro de la escala haste de aproximadfamenté 10 a 200 kGy, de mayor preferencia de 20 a 180 kGy, y todavía de manera especialmente preferida de 30 a 160 kGy, tal como de 45 a 75 kGy. De preferencia, la irradiacioón se lleva a cabo mediante un acelerador electrónico y el nivel de dosificación se determina mediante métodos de dosimetría normales. Otros aceleradores tales como Vander graff o el transformador resonante pueden usarse desde luego. La radiación no se limita a electrones de un acelerador puesto que cualquier radiación de ionización puede usarse. La radiación de ionización retícula los polímeros en la película. La cantidad de radiación especialmente preferida depende de la película y su uso final. El Cuadro 1 identifica los materiales usados en los ejemplos. Los cuadros restantes describen la estructura y propiedades de la película fabricada con estos materiales. Las propiedades de las películas se explican además en las notas al calce del Cuadro 1 CUADRO 1 MATERIAL NOMBRE DE FABRICA PROCEDENCIA PEÍ Dowlex™ 2045.04 Dow PE2 Dowlex 2037 Dow PE3 Affinity™ PF1140 Dow PE4 Affinity PL 1270 Dow PE5 Exact™ 4011 Exxon PE6 Attane™ 4202 Dow PE7 SLP-8-6031 Exxon PE8 Exact 3027 Exxon PE9 Affinity PL 1880 Dow PE10 Affinity FW 1650 Dow PE11 Affinity FM 1570 Dow PE12 Affinity PL 1840 Dow PE13 Affinity HF 1030 Dow EV1 PE 1335 Rexene AD1 Admer™ SF 700 A Mitsui AD2 Bynel™ CXA 4104 DuPont PP1 PD 9302 Exxon PP2 Eltex™ KS 409 Solvay PBl 0300 Shell PB2 DP 1560 Shell OBI E-151 Evalca PA1 Grilon™ CF6S EMS PA2 Ultramid™ C-35 BASF PEÍ = LLDPE, un copolímero de etileno/1-octeno con una densidad de 0.920 gramo por centímetro cúbico y un contenido del comonómero de octeno-1 de 6.5 por ciento. PE2 = LMDPE, un copolímero de etileno/1-octeno con una densidad de 0.935 gramo por centímetro cúbico y un contenido de comonómero octeno-1 de 2.5 por ciento. PE3 = un copolímero de etileno/1-octeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.8965 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno-1 de 14 por ciento en peso. PE4 = un copolímero de etileno/1-octeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.898 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno-1 de 13 por ciento en peso. PE5 = un copolímero de etileno/1-buteno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.885 gramo por centímetro cúbico. PE6 = un copolímero de etileno/1-octeno con una densidad de 0.912 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno-1 de 9 por ciento en peso. PE7 = un copolímero de etileno/1-hexeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.903 gramo por centímetro cúbico.
PE8 = un copolímero de etileno/1-buteno catalizado en un sitio con una densidad de 0.900 gramo por centímetro cúbico. PE9 = un copolímero de etileno/1-octeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.902 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno-1 de 12 por ciento en peso. PE10 = un copolímero de etileno/1-octeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.902 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno-1 de 12 por ciento en peso. PE11 = un copolímero de etileno/1-octeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.915 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno de 7.5 por ciento en peso. PE12 = un copolímero de etileno/1-octeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.908 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno-1 de 9.5 por ciento en peso. PE13 = un copolímero de etileno/1-octeno catalizado en un solo sitio con una densidad de 0.935 gramo por centímetro cúbico y un contenido de octeno-1 de 2 por ciento en peso. EV1 = un copolímero de etileno de acetato de vinilo con 3.3 por ciento de monómero de acetato de vinilo.
AD1 = una mezcla de una poliolefina injertada con - anhídrico. AD2 = una poliolefina injertada con anhídrido en un copolímero de etileno-buteno. PP1 = un copolímero de propileno/etileno (3.3 por ciento de etileno) . PP2 = un copolímero de propileno/etileno (3.2 por ciento de etileno) . PBl = polibutileno. PB2 = polibutileno. OBI = un copolímero de etileno/alcohol de vinilo (44 por ciento molar de etileno) . PA1 = un copolímero de nylon 6,12. PA2 = un copolímero de nylon 6,66.
En el Cuadro 2, se dan a conocer seis estructuras de película de cinco capas, de conformidad con la invención, y una película de control (C,l). Estas eran cada una de ellas de espesor de .0254 milímetro (calibre 100) , y se fabricaron mediante una coextrusión de las capas y cada una tenía la estructura: A/B/C/B/A La relación de espesor de las capas era de: Capa A Capa B Capa C Capa B Capa A Todas las películas se orientaron biaxialmente a 3.8 x 3.8 en la dirección de la máquina y la dirección transversal respectivamente. Todas la películas se irradiaron mediante irradiación de radio electrónico. Las capas A de las películas eran una mezcla de 50 por ciento de PEÍ, 25 por ciento de PE2 y 25 por ciento de uno de los materiales indicados en el Cuadro 1, y que se identifican para cada ejemplo en el Cuadro 2. Una cantidad pequeña de silicato de aluminio anhidro (un antibloqueador) y uno de mono- y di-glicérido/propilenglicol (un material de antineblina) se revolvieron en la mezcla de resina de tal manera, que después de la revoltura los aditivos consistían de aproximadamente el 6 por ciento de la mezcla revuelta o mezclada total. Las capas B eran de AD2; la capas C de las películas eran de 90 por ciento de OBI + 10 por ciento de PA1 Cuadro 2 Propiedad Física C.l Ej.l Ej.2 Ej.3 Ej.4 Ej .5 Ej .6 tercer componente en las capas "A" EV1 PE8 PE9 PE10 PE11 PE6 PE7 Procesabilidad3 Ventana de pegajosidad 115- 115- 115- 115- 115- 115- 120-en calienteb (°C) 155 135 145 145 145 145 155 Fuerza Máximac (N) 2.2 1.5 2.0 2.4 2.0 2.1 2.1 C.O.F. estática (fuera/SS)d 0.41 0.44 0.43 0.39 0.35 0.36 0.77 Flujo de Fusión de Peliculae (g/10 minutos) 2.8 3.2 4.0 2.9 4.8 3.6 1.5 Claridad1 n/a + + s s s n/a Neblina? n/a s s w w n/a Ventana de Sellado'1 115- 100- 105- 105- 105- 110- *+ 185 185 195 195 170 195 Materiales que presentan fugas1 (%) 50 ppm 0 3 0 1 5 0 n/a Materiales que presentan fugas (%) 70 ppm n/a n/a n/a n/a n/a n/a n/a Maquinabilidad-I 50 ppm ++ + + p ++ + *+ ppm = partes (paquetes) por minuto n/a = no disponible o aplicable a La procesabilidad es una valoración cualitativa de la facilidad para fabricar la película. La escala usada aquí es de: + = buena; * = ocurrió soldadura durante la fabricación. k La pegajosidad en caliente en la presente es la fuerza requerida para separar un sello térmico (es decir, capas de película selladas separadas) de una muestra de un ancho de 2.54 centímetros. Se mide sellando las películas juntas durante 0.5 segundo con calor y presión; liberando el calor y la presión; esperando 3 segundos (tiempo de reposo); y separando las capas de las películas selladas.
La ventana de pegajosidad en caliente es la escala de temperaturas de sellado disponibles dentro de las cuales la película, cuando se sella a una temperatura dentro de esa escala, por lo general tendrá una pegajosidad en caliente lo suficientemente elevada para producir un paquete aceptable. La temperatura de sellado es la graduación de la temperatura de barra de sello del equipo específico en donde se sella la película. c = Fuerza Máxima es la fuerza de pagajosidad en caliente máxima a cualquier temperatura en la ventana de pegajosidad en caliente. d = Método D 1894 de la Sociedad America a para el Ensayo de Materiales. e = Método D 1238 de la Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales en la condición E (230°C/21.6 kilogramos) . f = Método D 1003-61 de la Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales. 9 = Método D 1003-61 de la Sociedad Americana para el Ensayo de Materiales. La escala usada aquí tanto para claridad como nebulosidad es: ++ = mucho mejor que C.l; * = mejor que C.l; s = igual que C.l.; y w = peor que C.l. n Ventana de Sellado es la escala de temperaturas del sellado disponibles (°C) dentro de la cual la película cuando se sella a la temperatura dentro de esa escala por lo general tendrá resistencia al sello suficiente para proporcionar un paquete aceptable, herméticamente sellado con menos de 5 por ciento de fallas del sello. La temperatura de sellado es el ajuste o graduación de la temperatura de la barra de sello del equipo específico en donde se sella la película. Los valores aquí son para la película que funciona en la máquina Ilapak Delta P a 50 ppm. 1 Materiales con fugas son paquetes que tienen fuga después de que se sellan usualmente durante el almacenamiento y distribución como resultado de sellos inadecuados. Se prueban sumergiendo los paquetes en un tanque presionizado llenado con agua y comprobando si hay escapes de burbujas de aire. -J Maquinabilidad es una valoración cualitativa de la facilidad de usar y seguir la película en un equipo de empaquetadura típico. La escala usada aquí es de: ++ = buena; + = problemática; p = deficiente; y ** = no maquinable. En el Cuadro 3, las cuatro estructuras de película de cinco capas de la invención y una pleícula de control (C.2) se dan a conocer. C.2 era en composición y estructura igual a C.l. Los Ejemplos 7 a 10 se co-extruyeron y cada uno tenía la misma estructura de A/B/C/B/A, así como espesor, relación de espesor de cada capa, grado de irradiación y orientación como en los Ejemplos 1 a 6. Las capas A de las películas eran una mezcla de 50 por ciento de PE2 y 50 por ciento del material identificado para cada ejemplo en el Cuadro 3. Los aditivos de deslizamiento y antibloqueo consistiendo aproximadamente 6 por ciento de la mezcla revuelta total. Las capas B de las películas eran de AD2. La capa C de las películas era de 90 por ciento de OBI + 10 por ciento de PA1.
Cuadro 3 Propiedad Física c.2 Ej . 7 Ej . 8 Ej . 9 Ej . lO segundo componente en las capas "A" n/a PE8 PE11 PE6 PE9 Procesabilidad3 Ventana de pegajosidad 115- ninguno 115- 115- 115-en caliente13 (°C) 145 145 145 135 Fuerza Máximac (N) 1.5 0.7 2.1 1.6 1.4 C.O.F. estática (fuera/SS)d 0.32 0.66 0.43 0.74 Flujo de Fusión de la Peliculae (g/10 minutos) 1.7 4.1 3.9 2.1 4.2 Claridadf n/a w w Nebulosidad? n/a ++ Ventana de Sellado1 80- 90- 90- 80- 90 165 155 175 155 90 Materiales con fuga1 0.5 0.5 (%) 50 ppm Materiales con fuga (%) 70 ppm 17 79 31 Maquinabilidad-1 50ppm ++ * * * — = bloqueada En el Cuadro 4, se dan a conocer cinco estructuras de película de cinco capas adicionales de la invención y una película de control (C.3). C.3 era en composición y estructura semejante a C.l. Los Ejemplos 11 a 15 se co-extruyeron y cada uno tenía la misma la estructura de A/B/C/B/A, espesor, relación de espesor de cada capa, grado de irradiación y orientación como en los Ejemplos 1 a 6, con la excepción de que la película del Ejemplo 12 se irradió hasta un mayor grado que la película del Ejemplo 11. Las capas A de las pelícuas de los Ejemplos 11, 12 y 15 era una mezcla de 50 por ciento de PE2 y 50 por ciento del material identificado para estos Ejemplos en el Cuadro 4. Las capas A de la película del Ejemplo 13 eran una mezcla de 30 por ciento de PE2 y 70 por ciento de PEll. Las capas A de la película del Ejemplo 14 era una mezcla de 30 por ciento de PE2, 40 por ciento de PEll y 30 por ciento de PE12. Los aditivos de deslizamiento y antibloqueo consistían de aproximadamente 6 por ciento de la mezcla revuelta total. Las capas B de las películas era de AD2.
La capa C de las películas eran 90 por ciento de OBI + 10 por ciento de PAl. Cuadro 4 Propiedad Física C.3 Ej.ll Ej.12 Ej.13 Ej .14 Ej .15 segundo componente en las capas "A" n/a PEll PEll PE12 Procesabilidad3 Ventana de pegajosidad 115- 115- n/a 110- 115- 115-en caliente (°C) 145 145 145 145 145 Fuerza Máximac (N) 1.5 2.0 n/a 2.2 1.7 2.0 C.O.F. estática (fuera/SS)d 0.37 0.36 n/a 0.39 0.43 0.43 Flujo de Fusión de la Peliculae (g/10 minutos) 2.4 2.7 n/a 3.3 2.3 2.2 Claridadf n/a + n/a + Nebulosidad? n/a + n/a Ventana de Sellado" 110- 105- 105- 105- 105- 105 180 155 155 200 155 200 Materiales con fuga1 (%) 50 ppm 5 4 3 18 2 8 Materiales con fuga ( ) 70 ppm n/a 10 78 26 43 15 Maquinabilidad-« 50 ppm ++ ++ ++ ++ p + En el Cuadro 5, se dan a conocer siete estructuras de películas de cinco capas adicionales de la invención y una película de control (C.5). C.4 era en composición y estructura igual a C.l. Los Ejemplos 16 a 21 se co-extruyeron y cada uno tenía la misma estructura A/B/C/B/A, espesor, relación de espesor de cada capa, grado de irradiación y orientación como en los Ejemplos 1 a 6 con la excepción de que la película del Ejemplo 18 se irradió hasta un menor grado que la película del Ejemplo 18a.
Las capas A de la película del Ejemplo 16 eran una mezcla de 50 por ciento de PE13 y 50 por ciento de PE6. Las capas A de las películas de los Ejemplos 17 a 21 eran una mezcla de 40 por ciento de PE2, 30 por ciento de PEll y 30 por ciento del material identificado para estos ejemplos en el Cuadro 4. Los aditivos de deslizamiento y antibloqueo consistían de aproximadamente 6 por ciento (Ejemplo 16) o 4.5 por ciento (Ejemplos 17 a 21) de la mezcla revuelta total . Las capas B de las películas eran de AD2. La capa C de las películas era de 90 por ciento de OBI + 10 por ciento de PAl. Dos películas adicionales de la invención, Ejemplos 22 y 23, no descritos en los Cuadros, tenían la misma estructura que los Ejemplos 17 a 21, pero con el tercer componente en las capas "A" consistiendo de PBl (Ejemplo 22) y PB2 (Ejemplo 23) .
Cuadro 5 Propiedad Física C . 4 Ej . 16 E . 17 Ej . 18 Ej . 18a Ej . 19 Ej20 Ej .21 tercer componente en las capas "A" n/a n/a PE3 PE5 PE5 PE4 PP1 PP2 Procesabilidad3 + RP HB HB HB HB HB HB Ventana de pegajosidad 115- 115- 110- 115- 115- 110- 110- 110-en caliente13 (°C) 140 145 140 120 120 145 185 185 Fuerza Máximac (N) 1.4 1.9 1.7 1.0 1.0 1.8 1.7 2.4 C.O.F. estática (fuera/SS)d 0.35 0.38 0.30 0.32 0.32 0.28 0.36 0.34 Flujo de Fusión de la Peliculae (g/10 minutos) 3.3 3.7 2.6 n/a 1.8 3.2 3.8 3.2 Claridad^ n/a + w w w w w Nebulosidad? n/a w w w w w w w Ventana de Sellador 105- 105- 105- 105- 105- 100 nin- nin- 165 175 195 175 200 200 guno guno Materiales con fuga1 (%) 50 ppm n/a n/a Materiales con fuga (%) 70 ppm 11 31 33 100 42 n/a n/a Maquinabilidad-1 50 ppm ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ ++ RP = presión reducida. HB = Burbuja turbia.
En el Cuadro 6, se dan a conocer cinco estructuras de película de cinco capas adicionales de la invención y una película de control (C.5). C.4 era en composición y estructura igual a C.l. Los Ejemplos 24 a 26a se coextruyeron y cada una tenía la misma estructura de A/B/C/B/A, espesor, relación de espesor de cada capa y orientación como en los Ejemplos 1 a 6. Los Ejemplos 25 y 26a se irradiaron a la misma dosificación absorbida; el Ejemplo 25a a una dosificación mayor que el Ejemplo 25; y la película del Ejemplo 26 era de una dosificación menor que la del Ejemplo 25. Las capas A de la película del Ejemplo 24 eran una mezcla de 50 por ciento de PEÍ, 25 por ciento de PE2 y 25 por ciento de PE6. Las capas A de la película de los Ejemplos 25 y 25a eran de 50 por ciento de PE2 y 50 por ciento de PE6. Las capas A de la película de los Ejemplos 26 y 26a eran de 40 por ciento de PE2 y 60 por ciento de PE6. Los aditivos de antinebulosidad y antibloqueo estaban presentes en cantidades pequeñas en estos ejemplos. Las capas B de las películas eran de AD2. La capa C de las películas era 90 por ciento de OBI + 10 por ciento de PAl.
Cuadro 6 Propiedad Física C.5 Ej .24 Ej .25 Ej .25a Ej .26 Ej .26a Procesabilidad3 + + + + + + Ventana de pegajosidad 115- 115- 115- 115- 115- 115-en caliente13 (°C) 140 140 140 135 150 140 Fuerza Máximac (N) 1.9 2.5 2.2 2.0 2.3 2.4 Claridad (%) 75 82 75 76 80 80 Nebulosidad (%) 6.7 5.7 6.9 6.6 5.8 5.8 Ventana de Selladoh 110- 110- 110- 110- 110- 110- 210 210 210 210 180 210 Materiales con fuga1 ( ) 50 ppm Materiales con fuga (%) 70 ppm 20 Flujo de Fusión de la Películae 2.7 4.5 4.1 n/a n/a n/a RP = presión reducida. HB = burbuja turbia.
Se fabricaron dos películas adicionales de la invención, Ejemplos 27 y 28, y dos películas de control correspondientes (C.6 y C.7), cada una teniendo la estructura: A/B/C/D/C/B/A C.6 tenía la estructura: % de PEÍ 90% de OBI 25% de PEÍ +50% de PE2/PE2/AD1 / + /AD1/PE2/ +50% de PEÍ +25% de EV1 10% de PAl +25% de EV1 El Ejemplo 27 tenía la estructura: 50% de PE2 90% de OBI 50PE2 + /PE2/AD1/ + /AD1/PE2/ + 50% de PE6 10 PAl 50PE2 C.6 y el Ejemplo 27 tenían las relaciones de espesor de capa de: 3/1/1/1/1/1/3 Estas películas se orientaron a 3.8 x 3.8 en la máquina y en la dirección transversal, respectivamente. Ambas películas se irradiaron. Una cantidad pequeña de los aditivos de antibloqueo y antinebulosidad se incluyeron en las capas exteriores de cada película. Los datos de funcionamiento comparando el Ejemplo 27 y el Control 6 se encuentran en el Cuadro 7.
Cuadro 7 Propiedad Física C.6 Ej.27 Ventana de pegajosidad en caliente13 (°C) 115-130 120-130 Fuerza Máximac (N) 1.7 1.6 Flujo de Fusión de Películae (g/10 minutos) 6.3 6.1 Ventana de Selladoh 90-170 100-140 Materiales con fuga (%) 70 ppm 78 15 C.7 tenía la estructura: 75PE1 80PA2 90OB1 80PA2 75PE1 + /AD2/ + / + / + /AD2/ + 25PE2 20PA1 10PA1 20PA1 25PE2 C.7 tenía relaciones de espesor de capa de: 3/1/1/1/1/1/3 El Ejemplo tenía la estructura: 50PE2 80PA2 90OB1 80PA2 50PE2 + /AD2/ + / + / + /AD2/ + 50PE6 20PA1 10PA1 20PA1 50PE6 El Ejemplo 28 tenía relaciones de espesor de capa de: 2/2/1/1/1/2/2 El Control 7 y el Ejemplo 28 se orientaron a 3.4 x 3.4 en las direcciones de la máquina y transversal, respectivamente. Ambas películas se irradiaron. Una cantidad pequeña de los aditivos de antibloqueo y antinebulosidad se incluyeron en las capas exteriores de cada película. El dato de funcionamiento que compara el Ejemplo 28 y el Control 7 se encuentra en el Cuadro 8.
Cuadro 8 Propiedad Física C 7 Ex . 28 Ventana de pegajosidad en caliente13 ( °C) 115-170 115-170 Fuerza Máximac (N) 4.3 5.8 Ventana de Selladoh 160-170 130-230 Materiales con fuga (%) 50 ppm 7 0 Dato de falla (%) 11 4 El dato de falla al maltrato del cuadro 8 se describe además en el Cuadro 9.
Cuadro 9 Ejemplo Corte de Corte de Abrasión Fallas por Esquina Orilla del Fondo Maltrato Total* C.7 0 6 2 8 (11%) 28 1 2 0 3 (4%) *N = 72. La prueba se llevó a cabo usando una bandeja de Thermaplate SF 60,050 CPET. La película de la presente invención puede tener cualquier número apropiado de capas; puede ser una película de monocapa, o tener 2,3,4,5,6,7,8,9, o más capas. Las películas pueden ser simétricas o asimétricas en construcción. Las películas de la invención pueden utilizar materiales diferentes para las capas externas o para las capas intermedias, de manera que v.gr., dos capas "A", "B" o "C" pueden ser diferentes una de la otra en composición, grado de reticulación, espesor u otros parámetros. Podrá verse que las mejoras en los distintos parámetros de la película se obtienen de manera benéfica por medio de la presente invención. Para películas con niveles iguales de irradiación, las películas de la invención exhibieron capacidad de flujo mejorada, como se mide mediante el índice de flujo de fusión de película (MFI) . Por ejemplo, en el Cuadro 2, C.l tenía un MFI de 2.8, comparado con un MFI de entre 2.9 y 4.8 para los Ejemplos 1 a 5; en el Cuadro 3, C.2 tenía un MFI de 1.7, comparado con un MFI de entre 2.1 y 4.2 para los Ejemplos 7 a 10. En el Cuadro 6, C.5 tenía un MFI de 2.7, comparado con un MFI de 4.1 (Ejemplo 25) y 4.5 (Ejemplo 24). El Cuadro 8 muestra también la fuerza máxima de 1.9 para C.5, en comparación con una fuerza máxima de entre 2.0 y 2.5 para los Ejemplos 24 a 26a. Estos valores de índice de flujo de fusión y fuerza máxima dan por resultado un funcionamiento de paquete mejor reduciendo el porcentaje de materiales con fuga en paquetes elaborados a velocidades relativamente elevadas (70 ppm). Por ejemplo, C.l del Cuadro 3 dio por resultado 17 por ciento de materiales con fugas a 70 ppm, mientras que el Ejemplo 9 tenía solamente 3 por ciento de materiales con fuga a la misma velocidad de empaquetado. En el Cuadro 7, C.6 dio por resultado 78 por ciento de materiales con fuga a 70 ppm, mientras que el Ejemplo 27 tenía solamente 15 por ciento de materiales con fuga a la misma velocidad de empaquetado. Las películas de la invención también mostraron óptica mejorada, con el Cuadro 6 mostrando una película 5 de control con una claridad de 75 por ciento, y una turbidez de 6.7 por ciento. Los Ejemplos 24 a 26a mostraron ya sea una claridad óptica equivalente (Ejemplo 25) o una claridad mejorada (de 76 por ciento a 82 por ciento en los Ejemplos 24 y 25a a 26a) . Excepto para el Ejemplo 25, los Ejemplos 24 a 26a mostraron valores de turbidez más bajos (es decir, mejorados. En comparación con C.7, el Ejemplo 28 mostró materiales con fuga en menor cantidad (0 por ciento versus 7 por ciento), resistencia al maltrato mejorada (4 por ciento de cortes versus 11 por ciento de cortes) , y fuerza máxima de pegajosidad en caliente más elevada (5.8 versus 4.3N) .

Claims (20)

REIVINDICACIONES :
1. Una película de por lo menos una capa que comprende una mezcla de a) un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127°C, y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, y b) un segundo polímero que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico; en donde la película se sella térmicamente a una temperatura por lo menos 82°C.
2. La película de conformidad con la reivindicación 1, en donde la película está reticulada.
3. La película de conformidad con la reivindicación 1, en donde la película tiene un espesor de entre .0102 milímetro y .0508 milímetro.
4. La película de conformidad con la reivindicación 1, en donde la película tiene una resistencia de pegajosidad en caliente de por lo menos dos Newtones .
5. La película de conformidad con la reivindicación 1, en donde el primer polímero se selecciona del grupo que consiste de polímero de etileno que tiene una densidad de por lo memnos 0.925 gramo por centímetro cúbico, polipropileno y un copolímero de propileno/etileno.
6. La película de conformidad con la reivindicación 5, en donde el polímero de etileno tiene una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico y se selecciona del grupo que consiste de un polietileno de densidad mediana lineal polietileno de alta densidad.
7. La película de conformidad con la reivindicación 1, en donde el segundo polímero se selecciona del grupo que consiste de polietileno de densidad muy baja, y un copolímero de etileno/alfa-olefina catalizado en un solo sitio.
8. La película de conformidad con la reivindicación 1, que además comprende un tercer polímero que se selecciona del grupo que consiste de un polímero de etileno que tiene una densidad de entre 0.916 y 0.924 gramo por centímetro cúbico; y un copolímero de etileno/éster insaturado.
9. La película de conformidad con la reivindicación 8, en donde el tercer polímero comprende un polietileno de densidad baja lineal.
10. La película de conformidad con la reivindicación 8, en donde el copolímero de etileno/éster insaturado se selecciona del grupo que consiste de un copolímero de etileno/acetato de vinilo y un copolímero de etileno/acrilato de alquilo.
11. La película de conformidad con la reivindicación 1, en donde la película está orientada.
12. La película de conformidad con la reivindicación 11, en donde la película es termoencogible.
13. Una película de capas múltiples que comprende : a) una capa de núcleo que consiste de una barrera al oxígeno; y b) dos capas externas cada una comprendiendo una mezcla de i) un primer polímero que tiene una temperatura de fusión cristalina de por lo menos 127°C, y una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, y ii) un segundo polímero olefínico que comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad de menos de 0.916 gramo por centímetro cúbico; en donde la película se sella térmicamente a una temperatura de por lo menos 82 °C.
14. La película de conformidad con la reivindicación 13, en donde la barrera al oxígeno se selecciona del grupo que consiste de un copolímero de etileno/alcohol de vinilo, copolímero de cloruro de vinilideno, poliéster y poliamida.
15. La película de conformidad con la reivindicación 13, en donde el primer polímero se selecciona del grupo que consiste de un copolímero de etileno que tiene una densidad de por lo menos 0.925 gramo por centímetro cúbico, polipropileno y un copolímero de propileno/etileno .
16. La película de conformidad con la reivindicación 13, en donde el segundo polímero se selecciona del grupo que consiste de polietileno de densidad muy baja, y un copolímero de etileno/alfa-olefina catalizada en un solo sitio.
17. La película de conformidad con la reivindicación 13, que además comprende una capa intermedia colocada entre la capa de núcleo y la capa externa, y que comprende una poliamida.
18. La película de conformidad con la reivindicación 13, que además comprende una capa adhesiva colocada entre una capa intermedia y una capa externa.
19. La película de conformidad con la reivindicación 13, en donde la película está reticulada.
20. La película de conformidad con la reivindicación 13, en donde la película es termoencogible.
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