MXPA97001002A - Laminado de poliester que contiene pelicula de polipropileno biaxialmente orientado y metodo para hacer la misma - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a películas multicapa de polipropileno biaxialmente orientado conteniendo poliéster. De conformidad con la invención, una capa de cubierta de dos o tres capas conteniendo poliéster se une a un núcleo de polipropileno monoaxialmente orientado, seguido por la orientación del compuesto resultante en una dirección transversal a la dirección de orientación de la capa de núcleo. Cuando menos una capa de enlace estáinterpuesta entre el núcleo y el poliéster. Convenientemente, el poliéster contiene fluido de silicona como una ayuda de procesamiento.

Description

LAMINADO DE POLIESTER QUE CONTIENE PELÍCULA DE POLIPROPILENO BIAXIALMENTE ORIENTADO Y MÉTODO PARA HACER LA MISMA ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención La invención se relaciona con estructuras de película de poliolefina de múltiples capas, y con métodos para hacer las mismas y, más particularmente, la invención se relaciona con una película de polipropileno biaxialmente orientado que incorpora cuando menos una capa de poliéster. Descripción de la Técnica Relacionada Las películas de polipropileno biaxialmente orientado (BOPP) se usan ampliamente en empaquetamiento porque tienen buena rigidez, resistencia, propiedades ópticas (baja nebulosidad y alto brillo) , y propiedades de barrera a la humedad. Los usuarios de películas de empaquetamiento, particularmente los usuarios de películas de polipropileno biaxialmente orientado, continuamente están- buscando estructuras con impresabilidad mejorada, propiedades de metalización, y barrera al gas. Debido a su naturaleza olefínica, las construcciones de polipropileno biaxialmente orientado tienen una baja energía superficial y requieren de tratamiento (corona, flama, etcétera) con el objeto de ser impresas o metalizadas. Se sabe que el poliéster tiene una elevada energía superficial y que posee atributos excelentes de impresión y metalización. Adicionalmente, el poliéster, en estructuras tanto transparentes como metalizadas ofrece un funcionamiento mejorado de barrera al gas a las películas de polipropileno biaxialmente orientado. Esto es especialmente cierto en el caso de películas de poliéster metalizadas, que están en orden de magnitud o más bajo en el índice de transmisión de oxígeno. Aunque ha existido una necesidad de películas de polipropileno biaxialmente orientado incorporando capas de poliéster, en intentos anteriores se han encontrado problemas para obtener características ópticas y de procesabilidad aceptables, adhesión interpliegue adecuada, y otras propiedades, para producir estructuras de polipropileno biaxialmente orientado conteniendo poliéster. Por ejemplo, la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,324,467 describe un proceso para la preparación de una película de laminado orientada multicapa, teniendo cuando menos tres capas, incluyendo polipropileno, una capa de • enlace, y copoliéster. Las películas se forman mediante la combinación de las capas en el estado fundido, ya sea en coextrusión, o en extrusiones separadas que se ponen juntas fuera del troquel, y después enfriando subsecuentemente la película, orientándola uniaxialmente o biaxialmente, y fraguándola por calor para encerrar las propiedades. Un problema principal en la producción de una estructura, de conformidad con este método en equipo a escala comercial, es la fuerte tendencia del poliéster a adherirse a los rollos de metal calentados de la sección de orientación de dirección de la máquina. Esto hace difícil lograr buenas propiedades ópticas, libres de defectos visuales, y también puede disminuir otras propiedades tales como la temperatura de iniciación de sellado. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,874,656 describe un laminado multicapa que tiene una alta resistencia mecánica y una impermeabilidad a los gases y vapores. En las estructuras descritas, se une una capa de poliéster a una capa de polipropileno después de que se orienta biaxialmente el polipropileno, la capa de poliéster es bastante gruesa (es decir, 12 a 24 mieras) , y la estructura incluye una capa de chapa metálica y una capa de polietileno. Aunque es posible la unión de una capa de poliéster a una capa de polipropileno biaxialmente orientado después de la orientación biaxial, este método es impráctico para la incorporación de capas delgadas de poliéster. La Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 4,924,525 también describe una estructura en donde un laminado de poliéster se adhiere a una película de polipropileno biaxialmente orientado después de que el polipropileno se orienta biaxialmente, impidiendo el uso de capas de poliéster en la estructura final .

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Es un objetivo de la invención superar uno o más de los problemas descritos anteriormente. De conformidad, la invención proporciona una película de polipropileno biaxialmente orientado, incorporando una capa de poliéster, y un método para hacer la misma. La película multicapa inventiva se prepara mediante los pasos de formar un núcleo de polipropileno, orientar el núcleo en una primera dirección, proporcionar en cuando menos un lado del mismo, una película exterior multicapa (capa de cubierta) que comprende cuando menos una capa de poliéster, y cuando menos una capa de enlace interpuesta entre la capa de poliéster y el núcleo, y orientar la película multicapa resultante en una segunda dirección transversal a la primera dirección. Convenientemente, la capa de poliéster contiene suficiente fluido de silicona para proporcionar características de alargamiento sustancialmente uniforme. La invención también proporciona una película de polipropileno biaxialmente orientada, blanca o de colores, que incorpora una capa de poliéster que se prepara mediante la adición de minerales inorgánicos, pigmentos, o tintes al núcleo de polipropileno. Para aquéllos expertos en la técnica serán obvios más objetivos y ventajas de la invención, por un repaso de la siguiente descripción detallada tomada en conjunción con las reivindicaciones anexas . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención se dirige a diferentes preocupaciones de la técnica anterior mediante la provisión de una estructura qp» coloca P1 poliéster en la capa exterior d la película, tomando ventaja, mediante lo mismo, de los atributos mejorados de impresabilidad y metalización de los poliésteres, también elimina la dificultad para poner en contacto el poliéster sobre los rollos calentados del orientador de dirección de la máquina y, además, proporciona capas delgadas de poliéster, que permiten que se produzca una estructura de valor económico. Un beneficio adicional de la invención es que se pueden incluir un amplio rango de productos de poliéster, incluyendo grados de homopolímero amorfo, en las estructuras de película inventiva. Esto le permite al diseñador una amplia selección al hacer películas con propiedades ópticas, atributos de impresabilidad y metalización, así como rigidez y resistencia al calor mejorados. Las películas de la presente invención proporcionan una excelente barrera contra sabores y aromas. Por otra parte, puesto que la capa de poliéster de la película inventiva se forma a partir de un polímero extruido de peso molecular elevado, no hay problema con la pérdida de la barrera contra sabor y aroma debido a rompimiento o abrasión. Además, las películas de polipropileno biaxialmente orientado con una capa externa de poliéster se pueden imprimir o metalizar rápidamente, o recubrir de manera adhesiva en la superficie de poliéster. Ademas, se puede metalizar la supeiiicie de la película opuesta al lado de poliéster, dejando la capa de poliéster disponible para otras modificaciones. Generalmente, la película de polipropileno biaxialmente orientado que contiene poliéster de la invención, incluye un núcleo y una película exterior multicapa (capa de cubierta) , o película adherida a cuando menos una superficie del núcleo. La película multicapa de polipropileno biaxialmente orientado de la invención se prepara usando técnicas de recubrimiento por interéstiramiento o laminación. El núcleo de polipropileno biaxialmente orientado comprende una capa de polipropileno y, en una modalidad, también comprende una capa de enlace, como se describe posteriormente . La capa de cubierta se aplica en una o ambas superficies de la capa de núcleo monoaxialmente orientada. La capa de cubierta comprende una capa de una resina de poliéster, y cuando menos una capa de enlace que comprende un adhesivo de poliolefina. La capa de enlace de adhesivo de poliolefina está colocada entre la capa de poliéster y el núcleo. Adicionalmente, la capa de poliéster contiene una cantidad suficiente de fluido de silicona, como una ayuda de procesamiento, para proporcionar características de alargamiento sustancialmente uniforme a la capa de poliéster. En una modalidad preferida, la capa de cubierta contiene una segunda capa de enlace que comprende un copolímero o terpolímero de polipropileno o polímero de etileno lineal, interpuesta entre la capa de enlace de adhesivo de poliolefina y el núcleo. En una variación de esta modalidad, la capa de enlace de copolímero o terpolímero de polipropileno forma parte del núcleo, y se coloca adyacente a la capa de enlace de adhesivo de poliolefina en la estructura final . Esta capa de enlace se puede orientar con la capa de polipropileno del núcleo. La película multicapa de polipropileno biaxialmente orientado de la invención se prepara mediante los pasos de formar y orientar el núcleo en una primera dirección, proporcionar la capa de cubierta a cuando menos un lado del núcleo monoaxialmente orientado, para formar una película multicapa, y después orientar la película multicapa resultante en una segunda dirección transversal (y de preferencia perpendicular) a la primera dirección, para proporcionar una película multicapa biaxialmente orientada. Después se puede someter la película multicapa biaxialmente orientada a un tratamiento de fraguado por calor, para permitir que la película se cristalice. En una modalidad preferida, se metaliza una superficie exterior de la capa de poliéster. A continuación se describe la invención con más detalle. Estructura del Núcleo Como se declaró anteriormente, el núcleo puede ser una monocapa de polipropileno, o puede comprender una estructura multicapa que incluye una capa de núcleo de un polipropileno con una capa de enlace en uno o ambos lados del núcleo. El término "polipropileno", como se usa en la presente con referencia al núcleo, genéricamente denota un polímero semicristalino, con una mayoría de propileno polimerizado, y específicamente incluye homopolímeros isotácticos de propileno, copolímeros de propileno con hasta 25 por ciento en peso de etileno o buteno, terpolímeros de propileno con etileno y buteno, y mezclas de los mismos. Los polipropilenos preferidos son aquéllos que se seleccionan a partir de homopolímeros de propileno y copolímeros de propileno, con menos del tres por ciento en peso de comonómero, tal como etileno o buteno. Son adecuados los índices de flujo de fundición de 1 a 15 dg/minuto, y de preferencia de 1.5 a 6 dg/minuto, según se mide de conformidad con ASTM D1238-90b, Condición 230/2.16 (anteriormente Condición F) , para película de hoja o soplada.

El grosor de la capa de núcleo está limitado solamente según lo dictan las limitaciones del proceso tendedor de polipropileno orientado, y típicamente variarán de aproximadamente 12 mieras a aproximadamente 50 mieras. El núcleo puede incluir opcionalmente una capa de enlace que comprende un copolímero o terpolímero de polipropileno o un polímero de etileno lineal, coextruida con la capa de núcleo de polipropileno. Mientras que el núcleo de polipropileno puede ser un homopolímero, la capa de enlace coextruida comprende un copolímero de propileno con hasta 25 porciento en peso de etileno o buteno, mezclas de los mismos, o un polímero de etileno lineal, tal como polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) . El grosor de la estructura del núcleo total está limitado solamente por las limitaciones del proceso tendedor, como se describió anteriormente, y por lo tanto es típicamente de aproximadamente 12 mieras a aproximadamente 50 mieras de grueso. El grosor de una capa de enlace coextruida individual es típicamente de aproximadamente 0.5 mieras a aproximadamente 2 mieras de grueso. Una clase importante de películas de polipropileno biaxialmente orientado son las películas blancas, pigmentadas que se usan en aplicaciones de empaquetamiento. Por ejemplo, los artículos de confitería se empacan frecuentemente con películas de polipropileno biaxialmente orientado blancas, porque las películas proporcionan una barrera contra la luz, para evitar un deterioro prematuro iniciado por la luz ultravioleta, y las películas blancas presentan una superficie limpia, atractiva. Para las versiones de película blanca hechas de conformidad con la invención, se modifica la estructura del núcleo de película transparente mediante la adición de minerales inorgánicos incompatibles . Un mineral especialmente importante es el dióxido de titanio, Ti02, el pigmento blanco más comúnmente usado.. El rango de concentración típico de Ti02 en el núcleo es de uno por ciento en peso a 15 por ciento en peso. Las películas más gruesas requieren menos Ti02 para lograr la misma blancura. Para las películas inventivas, el rango de concentración preferido es de cuatro por ciento en peso a 10 por ciento en peso. Otros minerales que se pueden usar son óxido de aluminio, sulfato de calcio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicato de sodio, mica, arcilla, talco, y similares, en un rango de dos por ciento en peso a 25 por ciento en peso en el núcleo. La acción de estos minerales es provocar la formación de cavidades o huecos en la película. Estas cavidades contribuyen a hacer a la película más opaca debido a la múltiple dispersión de luz. La concentración de los minerales y sus tamaños de partícula ayudan a determinar la estructura del hueco y muchas propiedades de la película. Se pueden usar otros aditivos, tales como antioxidantes, lubricantes, tensoactivos, antiestáticos, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo, agentes de nucleación, agentes de acoplamiento, y minerales recubiertos. De manera similar, la adición de pigmentos y tintes (inorgánicos y orgánicos) al núcleo o la encapsulación de capas coextruidas de las versiones blancas puede rendir colores diferentes al blanco. La adición de los minerales se puede realizar mediante el uso de una corriente de alimentación separada de mineral dentro del extrusor que produce la capa fundida de polipropileno del núcleo, o mediante inicialmente mezclar una mezcla seca del mineral y el polipropileno, y después extruir la mezcla, o mediante un concentrado de lote maestro. Los concentrados de lote maestro de los minerales en el añaden por separado estos concentrados a la alimentación del extrusor del núcleo con el polipropileno. En una modalidad, la estructura del núcleo de película blanca comprende tres capas coextruidas. La capa central conteniendo los minerales (típicamente 10 mieras a 50 mieras en grosor) , está encapsulada por dos capas de poliolefina coextruidas exteriores. Estas capas encapsulantes típicamente de 0.5 mieras a 5 mieras de grosor, proporcionan capas no porosas continuas. En una forma, estas capas encapsulantes pueden contener Ti02 para incrementar el poder blanqueador. En otra versión, estas capas encapsulantes pueden contener Ti02 y minerales que forman cavidades tales como CaC03, por ejemplo, mientras que la capa media está libre de Ti02 u otros minerales. Película de Cubierta La capa de cubierta comprende una película de tres capas o de tres capas, incluyendo una capa exterior de poliéster, y una primera capa de enlace que comprende un adhesivo de polímero de olefina polar o injertado. De preferencia, la capa de cubierta también incluye una segunda capa de enlace que comprende un copolímero de propileno con hasta 25 por ciento en peso de etileno o buteno, un terpolímero de propileno, etileno, adhesivo, mezclas de los mismos, o un polímero de etileno lineal, tal como polietileno lineal de baja densidad. La capa de poliéster comprende un copoliéster cristalino, un homopolímero de poliéster amorfo cristalizable, o un copoliéster amorfo cristalizable. (Los términos "cristalino" y "amorfo" describen la estructura* de estado sólido del poliéster como lo suministra el vendedor, y antes de la orientación) . Mediante el término "copoliéster" se quiere decir que el poliéster es el producto de reacción de cuando menos un poliol y un ácido carboxílico, habiendo allí un total de cuando menos tres monómeros seleccionados a partir de los polioles y los ácidos. Se entiende que los poliésteres de "homopolímero" incluyen un solo poliol y una sola fracción de ácido. La capa de poliéster contiene, como una ayuda al procesamiento, una concentración suficiente de un fluido de silicona (es decir, un polisiloxano de dimetilo o equivalente) , de preferencia de un peso molecular alto (por ejemplo, teniendo una viscosidad en el rango de 300,000 cps a aproximadamente 2,000,000 cps, de mayor preferencia aproximadamente 1,000,000 cps, según se mide mediante el viscómetro de Brookfield) , en una cantidad suficiente para proporcionar características de alargamiento de poliéster uniforme. Típicamente, una capa de poliéster pretendida para metalización subsecuente, contendrá de aproximadamente 1,000 ppm a aproximadamente 3,000 ppm de fluido de silicona, de preferencia de aproximadamente 1,000 ppm a aproximadamente 2,000 ppm (en base al peso del poliéster) en la capa de poliéster. Los poliésteres que no se pretenden para metalización pueden contener concentraciones más elevadas (por ejemplo, hasta aproximadamente uno por ciento en peso) de fluido de silicona, si se desea. (Las concentraciones de fluido de silicona mayores de aproximadamente uno por ciento en peso llevan a una extrusión de estado intermitente, no estable) . El fluido de silicona de baysilona M 1,000,000 es el fluido de silicona preferido. El fluido de silicona se puede agregar al poliéster mediante mezclado intensivo con pildoras de resina de poliéster, con el objeto de recubrir las pildoras, seguido por el secado de las pildoras recubiertas, y extrusión. Una mezcladora Henschel es adecuada para preparar las pildoras recubiertas con fluido de silicona. La capa de enlace de adhesivo de poliolefina adherida a la capa de poliéster comprende un copolímero de etileno con un éster, tal como un copolímero de etileno/acetato de vinilo, un copolímero de etileno/acrilato de metilo, un copolímero de etileno/acrilato de n-butilo, un copolímero de etileno/acrilato de etilo, ó ácido etilenmetacrílico (EMAA) , por ejemplo. De manera alternativa, la primera capa de enlace puede comprender un adhesivo de poliolefina injertada, tal como una estructura de base de polietileno o polipropileno injertada con cuando menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado, un anhídrido, u otro derivado, como se conoce en la técnica. En una modalidad preferida, la capa de cubierta también comprende una segunda capa de enlace que comprende un copolímero o terpolímero de propileno o un polímero de etileno lineal tal como polietileno lineal de baja densidad, como se describió anteriormente. En esta modalidad, el adhesivo de copolímero de etileno/éster o poliolefina injertada se interpone entre la segunda capa de enlace y la capa de poliéster. Los grosores respectivos de la capa de poliéster, la primera capa de enlace, y la segunda capa de enlace, pueden variar dentro de rangos amplios, y son sustancialmente independientes unos de otros. Los grosores aproximados típicos para la capa de poliéster, la primera capa de enlace y la segunda capa de enlace en la película final son como sigue: Capa de poliéster: 0.75 a 2.5 mieras Primera capa de enlace: 1.0 a 2.5 mieras Segunda capa de enlace: 0.25 a 1.5 mieras De preferencia, el grosor total de la capa de cubierta está en el rango de aproximadamente 2.0 mieras a aproximadamente 6.5 mieras en la película final. La capa de cubierta se puede formar mediante cualquier proceso adecuado, incluyendo coextrusión de película soplada o vaciada, según se desee. Aunque no son necesarios aditivos adicionales para la capa de poliéster, se pueden usar convenientemente agentes antibloque adecuados, tales como zeolitas. Otros silicatos, arcillas, talcos, y sílices son agentes antibloque adecuados, y los agentes antibloque generalmente se usan en una concentración de aproximadamente 500 a aproximadamente 10,000 ppm (de preferencia de aproximadamente 500 a aproximadamente 1,500 ppm) en base al peso del poliéster.

Se pueden usar otros aditivos, particularmente estabilizantes, para proteger la capa de cubierta contra degradación durante el procesamiento, o para impartir otros atributos deseados a la película final. Preparación de Película Multicapa de Polipropileno Biaxialmente Orientado La capa de cubierta que contiene poliéster se añade al núcleo mediante recubrimiento o laminación por interestiramiento. (En la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica Número 5,156,904, de Rice y colaboradores, la descripción de la cuál está incorporada en la presente por referencia, se describen procesos de recubrimiento o laminación por interestiramiento) . En este método, el núcleo se forma mediante la extrusión y vaciado del núcleo de polipropileno, orientando el núcleo en una primera ("máquina") dirección, formando las películas exteriores que contienen poliéster, proporcionando la capa de cubierta en uno o ambos lados del núcleo orientado, para producir una película multicapa monoaxialmente orientada, y orientando la película multicapa resultante en una segunda dirección transversal (y de preferencia perpendicular) a la primera dirección. En la práctica, se pueden vaciar un núcleo monocapa o un laminado coextruido del polipropileno del núcleo, y una •capa de enlace de copolímero o terpolímero de propileno o polietileno lineal, sobre un rollo mantenidos a una temperatura en el rango de, por ejemplo, 10°C a 100°C, calentarse nuevamente sobre rollos calentados a una temperatura (por ejemplo, 100°C a 204°C) los suficientemente alta como para suavizar el (los) polímero(s) en el núcleo, pero todavía debajo del punto de fusión del polímero de propileno del mismo, y después orientarse en la dirección de la máquina. Después de la adición subsecuente de la(s) capa(s) de cubierta, se vuelve a calentar la película resultante a una temperatura de preferencia más elevada que el punto de reblandecimiento de las capas de película exteriores (por ejemplo, 73°C), y de alguna manera debajo del punto de fusión del polipropileno del núcleo (por ejemplo, 150°C a 165 °C) , y la película se orienta en una segunda dirección transversal (y de preferencia perpendicular) a la dirección de la máquina. Se puede aplicar una capa de cubierta a uno o ambos lados del núcleo. De manera similar, el núcleo puede contener una capa de enlace de polímero o terpolímero de propileno o polímero de etileno lineal, en uno o ambos lados del núcleo de polipropileno. La estructura multicapa de polipropileno biaxialmente orientado puede ser, pero no necesita ser simétrica; por ejemplo, una película de cubierta de dos capas puede estar colocada en un lado del núcleo, con una película de cubierta de tres capas en el otro. Los siguientes ejemplos no limitantes ilustran la práctica y beneficios de la invención.

EJEMPLOS Todas las películas descritas en los siguientes ejemplos se produjeron en un proceso de orientación secu ncial. En este procreo rc extruyó y fo ó la capa de núcleo en una hoja, antes de la orientación en la dirección de la máquina. Después se orientó la capa de núcleo aproximadamente un 500 por ciento. Se adhirieron las capas de cubierta a la capa de núcleo y se alimentó la película multicapa resultante a un horno tendedor, en donde se orientó la película transversalmente aproximadamente un 900 por ciento, se fraguó por calor, se enfrió, y se enrolló sobre un rollo. El grosor inicial de la capa de núcleo en todos los ejemplos era de aproximadamente 810 mieras. El grosor después de la orientación en la dirección de la máquina era de 162 mieras . Las capas de cubierta evaluadas variaron en grosor de 20 a 35 mieras. El grosor de las películas multicapa finales varió desde aproximadamente 20 hasta 30 mieras. El índice de salida de los ejemplos vario de 113 kilogramos/ hora a 183 kilogramos/hora. Las capas de núcleo se produjeron usando uno o dos grados de resina de polipropileno de homopolímero isotáctico comercialmente disponibles - Fina 3275 ó Exxon 4152. Son adecuadas otras resinas de polipropileno de grado de película para usarse como la capa de núcleo en los experimentos descritos. El Ejemplo 4 describe las condiciones de proceso representativas que se usaron para producir las películas en todos los ejemplos. Metodología de Evaluación de Muestra Se evaluaron muchas películas hechas de conformidad con la invención, para ver los atributos clave enlistados posteriormente. Puesto que un uso pretendido de las películas es para empaquetamiento, ya sea solas o en laminaciones, las películas deben exhibir buena apariencia, posibilidad de sellado, e integridad. En adición, las consideraciones económicas indican que las películas se procesen rápidamente con una amplia capacidad de proceso y bajo desperdicio. Criterios Visuales Se evaluaron todas las películas transparentes para ver su nebulosidad y defectos ópticos. La nebulosidad se midió de conformidad con ASTM D-1003. Evaluación Comentarios Excelente Nebulosidad<2, defectos ópticos mínimos Buena Nebulosidad<3, defectos ópticos mínimos Regular Nebulosidad<5, algunos defectos ópticos Deficiente Nebulosidad>5 Fuerza de Sellado de la Capa de Poliéster Se evaluaron todas las películas transparentes (es decir, no metalizadas) para ver la fuerza de sellado, por medio de cortar tiras de 2.54 centímetros de ancho, y sellando la superficie de poliéster a sí misma a tres temperaturas, es decir, 110°C, 125°C, y 145°C, en una selladora por calor Brugge München, tipo NDS, usando un tiempo de residencia de 0.5 segundos y 0.5 psi de presión aplicada. Se jalaron lo sellos en una máquina de prueba Instron 4201. Se anotó el valor máximo y se determinó el modo de falla mediante inspección visual. Se considera que un sello aceptable tiene una fuerza máxima mínima de 75 gramos/pulgada. "Destrucción" denota un modo de falla en la interfaz de sellado o una deformación excesiva de la película. "Deslaminación" denota un modo de falla entre las capas de la película (por ejemplo, la interfaz enlace/poliéster, o la interfaz enlace/núcleo) . Evaluación Comentarios Excelente Iniciación de sellado a la temperatura más baja, modo de falla "Destrucción" Buena Iniciación de sellado debajo de 125°C, modo de falla "Destrucción" Regular Iniciación de sellado a 110°C, modo de falla "Deslaminación" Deficiente Sellos no aceptables Adhesión In"<a'r1an''inal Antes de la Metalización Se evaluó esta propiedad por medio de calentar películas de sellado juntas, como se describió anteriormente, y notando el modo de falla a diferentes temperaturas. La prueba se condujo sobre muestras de película transparente _ j i l i proceso sobre la adhesión interlaminal .

Evaluación Comentarios Excelente Sellos DESTRUCCIÓN al 100 por ciento en todas las temperaturas Buena Predomina el modo de falla DESTRUCCIÓN Regular Modo de falla DESTRUCCIÓN en algunos casos Deficiente DESLAMINACIÓN al 100 por ciento Adhesión de Metal Se evaluó esta propiedad mediante la aplicación de cinco tiras de 20.32 centímetros de largo de cinta 610 marca Scotch (de 3M) a la superficie metalizada en la dirección tanto de la máquina como transversal, presionando las tiras firmemente a la película, y después jalando rápidamente la cinta a un ángulo de 90° al sustrato. Se denotó el modo de falla (deslaminación de metal o deslaminacion en una intertaz de polímero/polímero) según fue el porcentaje de metal removido de la superficie. Después se valuaron las muestras. Evaluación Comentarios Excelente deslaminación de metal del 0-10 por ciento Buena deslaminación de metal del 10-50 por ciento D Deeffiicciieennttee deslaminación de metal de >50 por ciento y/o cualquier signo de deslaminación en una interfaz polímero/polímero Procesabilidad Esta es una categoría amplia que incluye aspectos para la preparación de la capa de cubierta, la adhesión de la capa de cubierta a la capa de núcleo, el alargamiento de las películas combinadas, y el procesamiento a través de operaciones subsecuentes . Evaluación Comentarios Excelente Amplia ventana de proceso, fuerte adhesión, alargamiento rápido, buenas características de enrollado, buenas propiedades de conversión Buena Ventana de proceso más estrecha, buena adhesión, buen alargamiento, características de enrollado y conversión Regular Ventana de proceso estrecha, adhesión adecuada, alargamiento bajo condiciones óptimas (algunas bandas de alargamiento evidentes) , propiedades de conversión adecuadas Deficiente Difícil para procesar, adhesión inconsistente, características de alargamiento no uniforme. En la tabla titulada "Resumen de Resultados" después de las descripciones de los ejemplos, se presentan las evaluaciones de las películas. Ejemplo 1 - Combinando Película Exterior Monocapa a Homopolímero de Propileno Tratado Mediante Laminación ínterestiramiento En este ejemplo, se extruyó un núcleo monocapa de un homopolímero de polipropileno isotáctico sobre un rollo vaciado/enfriado, subsecuentemente acondicionado por calor, orientado un 500 por ciento en la dirección de la máquina y después tratada en la superficie usando una técnica de tratamiento de flama. Se adhirió subsecuentemente una película exterior monocapa producida usando un copoliéster amorfo a una superficie tratada del homopolímero de polipropileno. Se volvió a calentar la estructura resultante, se orientó en dirección transversal aproximadamente un 900 por ciento, se enfrió, y se enrolló en un rollo. La película producida de esta manera exhibió propiedades ópticas aceptables aunque en el copolímero se notó alguna falta de uniformidad en el estiramiento. La adhesión interlaminal al copoliéster del polipropileno fue muy baja (<50 gramos/pulgada) . No se sometió la película a otros procesos (es decir, metalización) debido a la baja adhesión interlaminal. Ejemplo 2 - Combinando una Capa de Cubierta de Dos Capas Con un Homopolímero de Propileno Mediante Laminación por interestiramiento En este ejemplo se extruyó un núcleo monocapa de un homopolímero de polipropileno isotáctico sobre un rollo vaciado/enfriado, subsecuentemente acond cionado por calor, y después se orientó un 500 por ciento en la dirección de la máquina. Se adhirió subsecuentemente una serie de películas de cubierta de dos capas producidas usando un copolímero de poliéster amorfo y diversas resinas de capa de enlace al homopolímero de propileno. Se volvieron a calentar las estructuras resultantes, se orientaron en dirección transversal aproximadamente un 900 por ciento, se embobinaron y se enrollaron en un rollo. Se probaron las películas transparentes resultantes, antes de la metalización, para verificar su apariencia visual, fuerza de sellado, y adhesión interlaminal. Después se metalizó cada uno de los ejemplos a una densidad óptica de 2.1 usando aluminio en una cámara de deposición al vacío. Se evaluaron las muestras metalizadas para verificar la fuerza de sellado (en el lado no metalizado) y adhesión de metal . Estructura 2A) Capa de Poliéster: 90% Selar PT 8307 de DuPont 9% Eastman Kodabond 13162 1% C0047 Capa de Enlace: 100% Admer AT776 Estructura 2B) Capa de Poliéster: 90% Selar PT 8307 de DuPont 9% Eastman Kodabond 13102 1% C0047 Capa de 100% Quantum EVA UE 635 Enlace: (Copolímero de acetato de etilenvinilo) Estructura 2C) Capa de Poliéster: 90% Selar PT 8307 de DuPont 9% Eastman Kodabond 13162 1% C0047 Capa de 100% Bynel 446 y 774 de DuPont Enlace: (Copolímero de acetato de etilenvinilo de injerto de anhídrido maléico) Estas películas fueron un mejoramiento de las películas producidas en el Ejemplo 1. Estas exhibieron una fuerza de sellado aceptable y adhesión interlaminal . La película producida de esta manera no se estiró de manera pareja y fue difícil de procesar. La película de cubierta de dos capas fue muy quebradiza y tuvo una resistencia al desgarre muy deficiente. Esto resultó en dificultad para adherir la capa descubierta a la capa de núcleo y en una ocurrencia excesiva de rompimientos del tejido durante la orientación en dirección transversal . La Estructura 2B exhibió una fuerza de sellado y una adhesión interlaminal más bajas que ninguna de las estructuras 2A o 2C. El bajo punto de fusión de la capa de enlace acetato de etilenvinilo (AEV) llevó a una deslaminación relativamente sencilla con la capa de poliéster ya sea durante el sellado o el resultado de la metalización.

Estos ensayos optimizaron el grosor de la capa para una película de cubierta de dos capas. Una capa de copoliéster en exceso de 22 mieras de grosor no se alargó de manera pareja. Una capa de copoliéster de menos de 6 mieras de grosor no produjo buenos sellados a baja temperatura. Estos fenómenos del grosor también fueron verdaderos para la capa de enlace. Una capa de enlace en exceso de 22 mieras de grosor no se alargó de manera pareja. Una capa de enlace de menos de 8 mieras de grosor tuvo una adhesión de pliegue deficiente y no estiró de manera pareja el copoliéster. Ejemplo 3 - Adición de una Ayuda de Procesamiento para Mejorar el Estiramiento de la Capa de Poliéster En este ejemplo, se extruyó un núcleo monocapa de un homopolímero de polipropileno isotáctico sobre un rollo vaciado/enfriado, subsecuentemente acondicionado por calor, y después se orientó un 500 por ciento en la dirección de la máquina. A cada superficie de la capa de núcleo, se adhirió una de cinco construcciones de capa de cubierta mediante laminación por interestiramiento. En cada caso se volvió a calentar la estructura resultante, se orientó en dirección transversal aproximadamente un 900 por ciento, se enfrió, y se enrolló en un rollo. Se probaron las películas transparentes, antes de la metalización, para verificar la apariencia visual, la fuerza de sellado, y la adhesión interlaminal. Después se metalizó cada una de las muestras a una densidad óptica de 2.1 usando aluminio en una cámara de deposición al vacío. Se evaluaron las muestras metalizadas para verificar la fuerza de sellado (en el lado no metalizado) y la adhesión de metal . Abajo se describen las cinco estructuras usadas en este ejemplo. Estructura 3A) Capa de Poliéster 89% Selar PT 8307 de DuPont (copoliéster amorfo) 10% Selar PR 4234 de DuPont (copoliéster endurecido) 1% C0047 lote maestro deslizante/antibloque Capa de Mezcla de copolímero de Enlace: acrilato de etilenmetilo (70% Chevron 2205, 30% Chevron EMAC+2305) Estructura 3B) Capa de poliéster 93% Selar PT 8307 de DuPont (copoliéster amorfo) 6% Eastman Kodabond 13162 (copolímero PETG^ 1% C0047 MB Capa de Copolímero de Enlace: acrilato de etilenmetilo (70% Chevron 2205, 30% Chevron EMAC+2305) Estructura 3C) Capa de poliéster 93% Selar PT 8307 de DuPont (copoliéster amorfo) 6% Eastman Kodabond 13162 (copolímero PETG) 1% C0047 MB 3000 ppm fluido de silicona Capa de Copolímero de Enlace: acrilato de etilenmetilo (70% Chevron 2205, 30% Chevron EMAC+2305) Estructura 3D) Capa de poliéster Selar PT 8307 de DuPont (copoliéster amorfo) 1% C0047 MB 3000 ppm fluido de silicona Capa de Copolímero de Enlace: acrilato de etilenmetilo (70% Chevron 2205, 30% Chevron EMAC+2305) Estructura 3E) Capa de poliéster Selar PT 8307 de DuPont (copoliéster amorfo) 3000 ppm Baysilone M 1,000,000 fluido de silicona Capa de Copolímero de Enlace: acrilato de etilenmetilo (70% Chevron 2205, 30% Chevron EMAC+2305) En cada caso, el grosor .total de la capa de cubierta fue de aproximadamente 23 mieras, incluyendo 15 mieras de la capa de poliéster y 10 mieras de la capa de enlace. La Estructura 3A exhibió nebulosidad excesiva y poco lustre (visuales deficientes) y solamente una fuerza regular de sellado debido a la presencia del copoliéster endurecido. La Estructura 3B fue difícil de procesar debido a la fragilidad lo cuál resultó en un alargamiento disparejo y rompimientos de tejido. Esto resultó en solamente visuales, fuerza de sellado, y adhesión intercapa Regulares, debido a la inconsistencia a través del tejido. La Estructura 3C exhibió una procesabilidad mejorada comparada con la Estructura 3B, lo cuál resultó en propiedades más uniformes. La Estructura 3D procesó de manera similar a la Estructura 3C sin el uso del copolímero PETG, lo cuál mejoró la procesabilidad del Selar PT 8307 en la ausencia de otros aditivos . La Estructura 3E nuevamente procesó de manera similar a la Estructura 3C pero tuvo los mejores visuales y buena procesabilidad. En todos los casos se redujo la adhesión de la capa de enlace al núcleo después de la metalización resultando en un desempeño graduado hacia abajo. Ejemplo 4 - Combinando una Capa de Cubierta de Dos- y Tres Capas con un Núcleo de Homopolímero de Propileno En este ejemplo, se extruyó una monocapa de homopolímero de polipropileno isotactico con una t empeiaLuia de fusión de 254°C, en un fraguado de rollo de vaciado a una temperatura de 36°C para formar la capa de núcleo. El grosor inicial de la capa de núcleo fue de aproximadamente 810 mieras. Después se puso en contacto la superficie de la capa de núcleo opuesta al rollo de vaciado contra un rollo de enfriado con una temperatura superficial de 72 °C. Después se acondicionó por calentamiento la película de capa de núcleo a 121°C mediante poner en contacto con una serie de rollos calentados y se orientó subsecuentemente en la dirección de la máquina un 500 por ciento a través de un par de rollos calentados a 141°C. Después se puso en contacto la capa de núcleo orientada monoaxialmente, de un grosor de 162 mieras en cada superficie para templar el fraguado de rollos una temperatura de 141°C. En ese punto del proceso, las estructuras de capa de cubierta, cada una de aproximadamente 23 mieras de grosor, se adhirieron térmicamente a la capa de núcleo. Este experimento evaluó tres estructuras de capa de cubierta distintas, cada una de las cuáles se aplicó a la superficie de la capa de núcleo para hacer una estructura simétrica. Después se insertaron las estructuras de película multicapa de 208 mieras de grosor en un mecanismo de cadena sin fin (siendo sostenida por una serie de abrazaderas) y se introdujeron a un horno. Después de acondicionar nuevamente la película multicapa a 121°C, se orientó la estructura en dirección transversal un 900 por ciento y se enfrió subsecuentemente a aproximadamente 80°C y se enrolló en un rollo. El grosor final de cada muestra fue de aproximadamente 23 mieras. El índice de salida del proceso fue de aproximadamente 400 libras/hora (182 kilogramos/hora) . La velocidad de línea en la sección de extrusión y vaciado fue de 26 metros/minuto mientras que después de la orientación en dirección a la máquina, la velocidad de línea aumentó a 113/metros/minuto . Se probaron las películas transparentes, antes de la metalización, para verificar la apariencia visual; la fuerza de sellado, y la adhesión interlaminal. Después se metalizó cada una de las muestras a una densidad óptica de 2.1 usando aluminio en una cámara de deposición al vacío. Se evaluaron las muestras metalizadas para verificar la fuerza de sellado (en el lado no metalizado) y la adhesión de metal. Estructura 4A) Capa de Poliéster: 90% Selar PT 8307 de DuPont 9% Eastman Kodabond 13162 1% C0047 Capa de Enlace: 100% Quantum EVA UE 635 Estructura 4B) Capa de Poliéster: 90% Selar PT 8307 de DuPont 9% Eastman Kodabond 13162 1% C0047 Capa de Mezcla Bynel 446 y 774 de Enlace: DuPont Estructura 4C) Capa de Poliéster: 100% Selar PT 8307 de DuPont 1500 ppm Baysilone M 1,000,000 fluido de silicona la. Capa Quantum EMA EMTR002 de Enlace : 2a. Capa Copolímero Aleatorio de Enlace: de Polipropileno (Exxon 9122, PD 9263, PT 9524, PT 9513, Fina CR6671BB, 6571) La Estructura 4C, la cuál incorpora una estructura de película de cubierta de tres capas, exhibió las mejores propiedades de cualquiera de las películas producidas. Esta procesó rápidamente a través de un rango amplio de condiciones de procesamiento y produjo una película con excelentes propiedades visuales, excelente fuerza de sellado, y adhesión interlaminal superior tanto antes como después de la metalización. La película externa de tres capas se estiró de manera pareja, procesó rápidamente, no fue quebradiza, y tuvo una buena resistencia al desgarre. La Estructura 4C exhibió la mejor adhesión interlaminal, tanto antes como después de la metalización. Mientras que la mayoría de las estructuras de dos capas exhibieron una reducción en la adhesión interlaminal después de la metalización, la adhesión interlaminal de la película externa de tres capas se mantuvo sin cambio. Adicionalmente, estas pruebas fueron útiles para optimizar el grosor de capa para una película de cubierta de tres capas. Una capa de copoliéster en exceso de 23 mieras de grosor no se alargó de manera pareja. Una capa de copoliéster de menos de seis mieras de grosor no produjo buenos sellos a baja temperatura. Estos fenómenos en el grosor fueron verdaderos para las capas de enlace. Una primera capa de enlace en exceso de 8 mieras de grosor no se alargó de manera pareja. Una capa de enlace de menos de 4 mieras de grosor tuvo una adhesión de pliegue deficiente y no estiró el copoliéster de manera pareja. Una segunda capa de enlace en exceso de 6 mieras no se alargó de manera pareja. Una capa de enlace de menos de 4 mieras de grosor tuvo una adhesión de pliegue deficiente y no estiró el copoliéster de manera pareja. Finalmente, estos ensayos fueron útiles para optimizar el nivel de ayuda de proceso requerida en la capa de poliéster. Un nivel por debajo de los 1000 ppm no dio buenas propiedades de estiramiento. Un nivel en exceso de 3000 ppm redujo las propiedades de sellado y no dio una buena adhesión de metal. Ejemplo 5 - Combinando Dos Películas de Tres Capas Con un Homopolímero de Polipropileno Mediante Laminación por ínterestiramiento En este ejemplo, se extruyó un núcleo monocapa de un homopolímero de polipropileno isotáctico sobre un rollo vaciado/enfriado, subsecuentemente acondicionado por calor, y después se orientó un 500 por ciento en la dirección de la máquina. Se adhirieron dos capas de cubierta de tres capas a cada superficie de capa de núcleo mediante laminación por interesLiraiuiento . En cada ^o caso e volvió a calentar la estructura resultante, se orientó en dirección transversal aproximadamente un 900 por ciento, se enfrió, y se enrolló en un rollo. Se probaron las películas transparentes, antes de la metalización, para verificar la apariencia visual, la fuerza de sellado, y la adhesión interlaminal. Después se metalizó cada una de las muestras a una densidad óptica de 2.1 usando aluminio en una cámara de deposición al vacío. Se evaluaron las muestras metalizadas para verificar la fuerza de sellado (en el lado no metalizado) y la adhesión de metal. Se produjo una de las películas de cubierta de tres capas usando un copoliéster amorfo y adhiriéndolo subsecuentemente al homopolímero de polipropileno. Esta capa tuvo excelentes propiedades de sellado a baja temperatura. Se produjo una segunda película externa de tres capas con una mezcla de un copoliéster amorfo cristalizable y copoliéster amorfo o un homopolímero amorfo cristalizable y copoliéster amorfo. Esta capa produjo una excelente base para la metalización. Estructura 5A) Capa Externa Mezcla de Selar PT de DuPont 8307/8111 1500 ppm Baysilone M 1,000,000 fluido de silicona • la . Capa Quantum EMA, EMTR002 de Enlace : 2a. Capa Copolímero aleatorio de Enlace : de polipropileno (Exxon 9122, PD 9273, PT 9524, PT 9513, Fina CR6671BB, 6571) Estructura 5B) Capa Externa: Mezcla de Selar PT de DuPont 8307/7001 la. Capa Quantum EMA, EMTR002 de Enlace: 2a. Capa Enlace: Copolímero aleatorio de polipropileno (Exxon 9122, PD 9273, PT 9524, PT 9513, Fina CR6671BB, 6571) Las películas producidas de esta manera resolvieron muchos de las preocupaciones que se notaron con las estructuras previas. Las películas de polipropileno biaxialmente orientado multicapas se estiraron de manera pareja y no se probó que fueran difíciles de procesar. Las películas externas de tres capas no fueron quebradizas y tuvieron una buena resistencia al desgarre. Las observaciones del grosor de capa útil y de los promedios de concentración de fluido de silicona fueron idénticos a aquellos del Ejemplo 4.

Sumario de Resultados 15 En cada uno de los Ejemplos 6-8 se prepararon películas blancas mediante el método inventivo en donde se orientó la capa de núcleo a un grado de 500 por ciento en la dirección de la máquina, seguida de la aplicación de las capas externas al núcleo y la orientación de las películas de tres capas resultantes a un grado de 900 por ciento en la dirección transversal . Ejemplo 6 - Película Blanca Se preparó una película blanca de tres capas con un calibre total de 26 mieras. El núcleo (22 mieras) contenía 8.4 por ciento en peso de CaCo3, como un agente que forma cavidades con cuatro por ciento en peso de Ti02 para blanquear y 87.6 por ciento en peso de un polipropileno homopolímero de 2 MFR. Una capa externa (una miera) fue una capa de sellado de copolímero aleatorio de etilenpropileno hecha a partir de una resina de 6 MFR con 6.5 por ciento en peso e etileno. La otra capa externa usó la misma película de cubierta de tres capas como se describió en la Estructura 4C, anteriormente. La película tenía una densidad óptica de 0.4 y una apariencia blanca placentera. Ejemplo 7 - Película Blanca La película del Ejemplo 7 tuvo la misma estructura de núcleo que la película del Ejemplo 6 con CaC03 y Ti02 y un calibre de 22 mieras. En cada lado del núcleo estaban capas coextruídas de tres mieras del mismo polipropileno homopolímero de 2 MFR usado en el núcleo, pero sin minerales. En un lado de este núcleo de tres capas estaba la película de cubierta de tres capas descrita en la Estructura 4C. La película del Ejemplo 7 tuvo una densidad óptica de 0.18 y una apariencia algo aperlada, blanca placentera. Cuando la película se metalizó al vacío con aluminio en la superficie de la película opuesta al lado del poliéster, la densidad óptica se incrementó hasta 1.6. Por lo tanto, la película blanca tuvo una superficie aluminizada brillante . Ejemplo 8 - Película Blanca En este ejemplo, se hizo una película blanca como en el Ejemplo 7 excepto que después de orientar el núcleo (incluyendo las capas encapsuladas) en una dirección, se proporcionó una capa de cubierta EVA gruesa en un lado del núcleo. Después se orientó la película multicapas resultante en una segunda dirección transversal a la primera. El calibre final de la película fue de 41 mieras. El grosor de la capa EVA fue de aproximadamente 11 mieras. Se usó este grosor de la capa EVA para mejorar la fuerza de sellado a temperaturas aplicadas más bajas. Se cortó la película del Ejemplo 8 en tiras anchas de 25 mieras. Después se sellaron con calor las superficies EVA de dos tiras una a la otra a temperaturas en el rango de 230°F (110°C) a 270°F (132.22°C) . Se repitió el proceso a diferentes temperaturas (0.5 segundos de calor aplicado y 20 psi de presión) . De la misma manera, las capas de sellado de copolímero de etilenpropileno del Ejemplo 6 se sellaron por calor a sí mismas. Las estructuras del Ejemplo 8 con la capa EVA gruesa iniciaron los sellados a temperaturas menores y dieron fuerzas de sellado de cerca del doble a las capas de copolímero de etilenpropileno. De la descripción detallada anterior será aparente para aquellos expertos en la técnica que la invención proporciona compuestos de película de polipropileno biaxialmente orientado, útiles que contienen películas de cubierta que usan copoliésteres amorfos o cristalinos o poliésteres de homopolímero amorfo. Para algunas aplicaciones, se prefieren películas, compuestas que contienen capas externas de poliéster de tres capas debido a que éstas ofrecen una procesabilidad superior, adhesión interpliegue, 'apariencia característica. El uso de fluido de silicona como una ayuda para el procesamiento en la capa de poliéster mejora la capacidad de alargamiento y la uniformidad de la capa y elimina la necesidad de mezclar copoliéster amorfo adicional como una ayuda para el procesamiento. Las películas multicapas de polipropileno biaxialmente orientado de la invención retienen la excelente energía superficial característica de los poliésteres, proporcionando así una superficie excelente para la metalización. No es necesario el tratamiento previo de la capa de poliéster para conseguir una excelente adhesión de metal . Por otra parte, se pueden imprimir y laminar las películas usando métodos convencionales. Las películas de polipropileno biaxialmente orientado que usan copoliéster tiene excelentes características ópticas y se pueden sellar. La descripción detalla anterior se da solamente para claridad y entendimiento, y no se deben entender limitaciones innecesarias de la misma, ya que serán aparentes las modificaciones dentro del alcance de la invención para aquellos expertos en la técnica.

Claims (33)

REIVINDICACIONES

1. Un método para hacer una película multicapa, comprendiendo los pasos de: (a) formar una capa de núcleo comprendiendo una película de polipropileno; (b) orientar monoaxialmente la capa de núcleo en una primera dirección; (c) recubrir o laminar una película de cubierta multicapa a cuando menos un lado de la capa de núcleo monoaxialmente orientada, para proporcionar una película multicapa, dicha película de cubierta comprendiendo cuando menos una capa de poliéster y cuando menos una primera capa de enlace, con la primera capa de enlace interpuesta entre la capa de poliéster y la capa de núcleo, la primera capa de enlace comprendiendo un adhesivo de poliolefina, y la capa de poliéster conteniendo suficiente fluido de silicona para impartir características de alargamiento sustancialmente uniforme a la misma; y, (d) orientar la película multicapa del paso (c) en una segunda dirección transversal a la primera dirección, para proporcionar una película multicapa biaxialmente orientada.

2. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque la película de cubierta también comprende una segunda capa de enlace, comprendiendo un copolímero o terpolímero de polipropileno o un polímero de etileno lineal, la primera capa de enlace estando interpuesta entre la capa de poliéster y la segunda capa de enlace.

3. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de núcleo comprende una segunda capa de enlace, comprendiendo un copolímero o terpolímero de polipropileno o un polímero de etileno lineal, interpuesta entre el polipropileno de la capa de núcleo y la primera capa de enlace de la película de cubierta.

4. El método de la reivindicación 2 o la reivindicación 3, caracterizado porque la segunda capa de enlace comprende polietileno lineal de baja densidad o un polipropileno seleccionado del grupo que consiste de copolímeros de propileno con etileno o buteno, terpolímeros de propileno con etileno y buteno, y mozcl a¡? do Ion ntismop.

5. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque el polipropileno de la capa de núcleo se selecciona del grupo que consiste de homopolímeros isotácticos de propileno, copolímeros de propileno con etileno o buteno, terpolímeros de propileno con etileno y buteno, y mezclas de los mismos.

6. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de poliéster comprende un copoliéster cristalino antes de la orientación.

7. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de poliéster comprende un copoliéster amorfo cristalizable, o un homopolímero de poliéster cristalizable antes de la orientación.

8. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque el adhesivo de poliolefina de la primera capa de enlace comprende un copolímero de etileno con un éster.

9. El método de la reivindicación 8, caracterizado porque el copolímero de etileno/éster se selecciona del grupo que consiste de copolímeros de etileno/acetato de vinilo, copolímeros de etileno/acrilato de metilo, copolímeros de etileno/acrilato de n-butilo, copolímeros de etileno/acrilato de etilo, ó ácido etilenmetacrílico.

10. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque la primera capa de enlace comprende un adhesivo de poliolefina injertada.

11. El método de la reivindicación 10, caracterizado porque el adhesivo comprende una estructura de base de polietileno o polipropileno injertada con cuando menos un ácido carboxílico etilénicamente insaturado, un anhídrido, u otro derivado.

12. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque el fluido de silicona tiene una viscosidad Brookfield en el rango de aproximadamente 3,000,000 cps a aproximadamente 2,000,000 cps.

13. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque el fluido de silicona comprende cuando menos aproximadamente 1000 ppm de dicha capa de poliéster.

14. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque también comprende el paso de metalizar una superficie exterior de la capa de poliéster después del paso (d) .

15. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque también comprende el paso de metalizar una superficie exterior de la película uí ti rapa, opuopta a l capa ñ poliéster después del paso (d) .

16. El método de la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de núcleo contiene cuando menos un mineral inorgánico incompatible en una cantidad suficiente para producir dicho núcleo sustancialmente opaco.

17. El método de la reivindicación 16, caracterizado porque el mineral inorgánico se selecciona del grupo que consiste de dióxido de titanio, óxido de aluminio, sulfato de calcio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicato de sodio, mica, arcilla, y talco.

18. El método de la reivindicación 17, caracterizado porque el mineral inorgánico es "dióxido de titanio, y está presente en la capa de núcleo en una concentración en el rango de aproximadamente 1 por ciento en peso a aproximadamente 15 por ciento en peso.

19. El método de la reivindicación 18, caracterizado porque la concentración de dióxido de titanio está en el rango de aproximadamente 4 por ciento en peso a aproximadamente 10 por ciento en peso.

20. El método de la reivindicación 16, caracterizado porque el mineral se selecciona a partir de óxido de aluminio, sulfato de calcio, carbonato de calcio, carbonato de magnesio, silicato de sodio, mica, arcilla, y talco, y está presente en la capa de núcleo en una concentración en el rango de aproximadamente 2 por ciento en peso a aproximadamente 25 por ciento en peso.

21. El método de la reivindicación l, caracterizado porque la película multicapa contiene cuando menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de antioxidantes, lubricantes, tensoactivos, antiestáticos, agentes de deslizamiento, agentes antibloqueo, agentes de nucleación, agentes de acoplamiento, minerales recubiertos, pigmentos, y tintes.

22. El método de la reivindicación l, caracterizado porque la capa de núcleo comprende la película de polipropileno coextruida entre las capas de poliolefina primera y segunda.

23. El método de la reivindicación 22, caracterizado porque la película de polipropileno tiene un grosor de entre aproximadamente 10 mieras y aproximadamente 50 mieras, y cada una de las capas de poliolefina primera y segunda tiene un grosor de entre aproximadamente 0.5 mieras y aproximadamente 5 mieras.

24. El método de la reivindicación 22, caracterizado porque la película de polipropileno contiene cuando menos un mineral inorgánico incompatible en una cantidad suficiente para producir dicha capa de núcleo sustancialmente opaca.

25. El método de la reivindicación 24, caracterizado porque cuando menos una de las capas de poliolefina primera y segunda contiene un mineral inorgánico incompatible en una cantidad suficiente para mejorar la opacidad de dicha capa de núcleo.

26. El método de la reivindicación 25, caracterizado porque cuando menos una de las capas de poliolefina primera y segunda contiene dióxido de titanio.

27. El método de la reivindicación 26, caracterizado porque la capa de poliolefina que contiene dióxido de titanio, también contiene un mineral que forma cavidades .

28. El método de la reivindicación 27, caracterizado porque el mineral que forma cavidades es carbonato de calcio.

29. El método de la reivindicación 22, caracterizado porque la película de polipropileno es üu_) u.tr-j .i.n i u.Lj.L'lCiJ, y cuando menos una de las capas de poliolefina primera y segunda contiene cuando menos un material inorgánico incompatible en una cantidad suficiente para producir dicha capa de núcleo sustancialmente opaca.

30. El método de la reivindicación 29, caracterizado porque cuando menos una de las capas de poliolefina primera y segunda contiene dióxido de titanio.

31. El método de la reivindicación 30, caracterizado porque la capa de poliolefina que contiene dióxido de titanio, también contiene un mineral que forma cavidades .

32. El método de la reivindicación 31, caracterizado porque el mineral que forma cavidades es carbonato de calcio.

33. Una película multicapa biaxialmente orientada que tiene una capa de núcleo que comprende una película de poliolefina, cuando menos una capa de poliéster conteniendo fluido de silicona, y cuando menos una capa de enlace interpuesta entre las capas de núcleo y de poliolefina, preparadas mediante el método de cualquiera de las reivindicaciones 1-32.