MXPA96005746A - Nuevas composiciones pesticidas de tipo emulsionde aceite en agua - Google Patents

Abstract

La presente invención tiene como objetivo composiciones pesticidas de tipo"emulsiones aceite en agua"que contienen:un ingrediente activo;un disolvente que selecciona del grupo que consiste de la clase de los ftalatos,ésteres grasos derivados de aceites vegetales, asociado eventualmente con un disolvente que se selecciona del grupo que consiste de cetonas, amidas y alquilpirrolidonas;una fase acuosa que contiene un derivado silícico.

Description

NUEVAS COMPOSICIONES PESTICIDAS DE TIPO "EMULSIÓN DE ACEITE EN AGUA" DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a nuevas composiciones pesticidas de tipo "emulsión de aceite en agua" . La presente invención tiene como objetivo composiciones pesticidas de tipo "emulsión de aceite en agua" que comprenden: un ingrediente activo. un disolvente que se selecciona del grupo que consiste de la clase de monoésteres y diésteres aromáticos tales como ftalatos. esteres grasos derivados de aceites vegetales, esteres alifáticos derivados del ácido adípico, del ácido glurárico, del ácido succínico, asociados eventualmente con un disolvente que se selecciona del grupo que consiste de cetonas, amidas y alqui lpirrol idonas. una fase acuosa que comprende un derivado silícico. El objetivo de la presente invención - es presentar formulaciones líquidas constituidas por la REF: 23498 dispersión, en una fase acuosa continua, de gotitas que contienen el pesticida. Las formulaciones de conformidad con la presente invención ocasionan efectos secundarios asociados con el ingrediente activo, por ejemplo irritación de las vías respiratorias, menores que los observados con las formulaciones clásicas tales como los concentrados emulsionables. Las formulaciones de conformidad con la presente invención contienen una cantidad de disolvente menor que las formulaciones clásicas, de aquí que producen una disminución de la toxicidad intrínseca (principalmente la irritación ocular y dérmica) del producto formulado, así como una disminución de los riesgos ligados al ambiente. Las formulaciones de conformidad con la presente invención, debido a la naturaleza del disolvente orgánico utilizado y a la reducción de la concentración del disolvente, limitan también los riesgos de inflamabilidad. En las formulaciones de conformidad con la presente invención: 1) el disolvente orgánico no se selecciona de la clase de los hidrocarburos aromáticos utilizados en numerosas preparaciones fitosanitarias de piretroides, 2) la fase acuosa no es del tipo de las encontradas habitualmente en las emulsiones concentradas de tipo "aceite en agua". En efecto, si la fase acuosa utilizada en la presente invención puede incorporar coformulantes tales como un sistema humectante/dispersante. un agente anticongelante, un 5 sistema espesante, agentes antiespumantes encontrados tanto en una suspensión encontrada como en una emulsión concentrada, ésta puede comprender un derivado silícico que generalmente no está presente en una formulación en forma de emulsión concentrada, pero que es característico > ¿0 de una suspensión concentrada. La presente invención tiene principalmente como objetivo formulaciones caracterizadas por que el ingrediente activo es un piretroide. La presente invención tiene particul rmente como 15 objetivo formulaciones caracterizadas por que el piretroide se selecciona del grupo que consiste de los siguientes compuestos: deltametrina. acrinatrina. tralometrina, permetrina. cipermetrina. alfametrina. cihalometrina. fenvalerato. ciflutrina. flucitrinato. 20 fluvalinato. fenpropatrina, bifentrina. esfenvalerato. alfacipermetrina. betaciflutrina, lambdacihalotrina. taufluval nato o silafluofeno. Como formulaciones preferidas, se pueden citar aquellas en las que el principio activo es la acrinatrina o aún aquellas en las cuales el principio activo es la deltametrina. Como disolvente orgánico que puede ser introducido en las formulaciones de conformidad con la presente invención, se pueden citar los monoósteres y diésteres aromáticos tales como los ftalatos, los esteres alquílicos de aceite de colza, de soya, de algodón, de girasol o fragmentos particulares tales como los esteres derivados de ácidos de 8 a 10. 10 a 12. 12 a 14 ó 14 a 16 átomos de carbono, esteres alifáticos derivados del ácido adípico. del ácido glutárico. del ácido succínico. asociados, si es necesario, con un cosolvente que se selecciona del grupo que consiste de la clase de las cetonas, amidas y alqui lpirrolidonas . La presente invención tienen más particularmente como objetivo, composiciones pesticidas caracterizadas por que el disolvente es un ftalato, por ejemplo, ftalato de dieti lo. Como derivados silícicos cuya función no solamente es la de aumentar la viscosidad de la formulación final, sino que también participar en la reducción de los efectos secundarios indeseables del ingrediente activo, se pueden citar por ejemplo. los sílices coloidales precipitados (por ejemplo, sílice precipitado amorfo, marca comercial WESSALON S* ) y pirogenados. La presente invención tiene más particularmente como objetivo, formulaciones caracterizadas por que el derivado silícico es sílice. En la descripción de la presente invención, todos los porcentajes indicados son porcentajes ponderales, a menos que se indique lo contrario. Entre las composiciones preferidas se pueden citar las composiciones caracterizadas porque contienen: - de 0.1 a 60* del principio activo, - de 5 a 50% de disolvente orgánico o de una asociación de disolventes orgánicos y, si es necesario, un cosolvente orgánico» - de 1 a 3% del derivado silícico. - de 30 a 70* de agua. igualmente se pueden citar composiciones caracterizadas porque además contienen: - de 1 a 20% de uno o más agentes tensoactivos. - de 10 a 20* de un agente anticongelante. - de 0.1 a 5* de un agente espesante de tipo mineral , - de 0.005 a 4* de un agente espesante de tipo orgánico. - de 0.05 a 0.5* de un agente estabilizante. - de 0.05 a 0.3* de un agente conservador. - de 0.05 a 0.5* de un agente antiespumante, o aún composiciones caracterizadas porque contienen: - de 1 a 50* de ingrediente activo de la clase de los piretroides. - de 10 a 30* de un disolvente orgánico que se selecciona de la clase de los ftalatos y. si es necesario, un cosolvente orgánico. - de 1.5 a 6* de uno o varios agentes tensoactivos. - de 12 a 16* de un agente anticongelante. - de 1.5 a 2* de un derivado silícico, - de 1.5 a 3* de un agente espesante de tipo mineral . - de 0.15 a 3* de un agente espesante de tipo orgánico. - de 0.1 a 0.2* de un agente estabilizante. - de 0.1 a 0.2* de un agente conservador. - de 0.1 a 0.25* de un sistema antiespumante, - de 50 a 60* de agua. Para minimizar los efectos secundarios asociados al ingrediente activo, tales como irritación de las vías respiratorias. pero manteniendo una buena eficacia biológica, igualmente es importante: 1) utilizar una cantidad mínima de disolvente orgánico. 2) incorporar una cantidad mínima de tensoactivos (sistema humectante/dispersante) . El término "tensoactivo" significa un compuesto que posee propiedades humectantes y/o dispersantes y/o emulsificantes que permiten estabilizar la emulsión formada mediante la dispersión de la fase orgánica en la fase acuosa continua y dispersar los aglomerados en partículas individuales o prevenir la floculación y retardar la sedimentación de las partículas dispersas en la formulación. De la misma manera. el compuesto tensoactivo asegura la humectación, ya sea de los ingredientes sólidos durante la preparación de la formulación, o bien, al momento de la preparación de la pasta para su aplicación. El compuesto tensoactivo favorece igualmente la humectación del blanco (planta, insecto) al momento de la preparación de la pasta, así como la exposición, adherencia y persistencia del ingrediente activo sobre el blanco de destino. El agente tensoactivo puede ser un derivado iónico o no iónico o una mezcla de tales derivados tensoactivos . Como compuestos útiles como agentes humectantes. se pueden citar, por ejemplo, las sales de tipo sulfato de alquilo; sales de tipo sulfato de alquiléter; sales de tipo sulfonato de alquilarilo. principalmente sulfonatos de alqui lnaftaleno alcalinos; sales de ácidos policarboxílicos. pol icondensados de óxido de etileno sobre alcoholes grasos o ácidos grasos o sobre aminas grasas; fenoles sustituidos, principalmente alquilfenoles o arilfenoles; sales de esteres de ácidos sulfosuccínicos; sales de sulfonatos de a-olefinas; derivados de taurina, principalmente alquiltauratos. Como compuestos útiles como agentes dispersantes se pueden citar, por ejemplo, polímeros de tipo sulfonato de arilo. principalmente sulfonatos de polinaftalßnos alcalinos obtenidos mediante la condensación de derivados de sulfonatos de arilo (alquilo) con un formaldehído; lignosulfonatos; sulfonatos de polifenilo; sales de ácidos poliacrílicos; sales de ácidos 1 gnosul fónicos; sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalensulfónicos; esteres fosfóricos de alcoholes o fenoles pol ietoxi lados (por ejemplo. la sal potásica del éster fosfórico de tristirilfenol polietoxilado, marca comercial SOPROPHOR FLK) .- esteres de ácidos grasos y de polioles (por ejemplo, monoabietato de polietilenglicol. marca comercial SECOSTER MA 300); derivados de funciones sulfato, sulfonatos y fosfatos de los compuestos precedentes.

Como compuestos que poseen propiedades emulsificantes (pero igualmente humectantes y/o dispersantes) , se pueden citar, por ejemplo, el aceite de ricino condensado con óxido de etileno (por ejemplo, aceite de ricino polietoxilado. marca comercial EMULSOGEN EL) y/u óxido de propileno; derivados de fenoles sustituidos, principalmente alquilfenoles o arilfenoles y alcoholes grasos condensados con óxido de etileno y/u óxido de propileno, bloques de copol ímßros de óxido de etileno y óxido de propileno; derivados asociados o no con sales de sulfonato de alquilbenceno; derivados poliméricos (por ejemplo, un derivado de polivinilpirrolidona alquilado, marca comercial AGRIMER AL 904; un copolímero cuaternario de vinilpirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo. marca comercial GAFQUAT 755N. derivados de alcohol polivinílico obtenidos por hidrólisis parcial de acetato de polivinilo. marcas comerciales MOWIOL 3/83 y MOWIOL 8/88) . Como compuestos útiles como agentes anticongelantes, es decir. compuestos que evitan la congelación de las formulaciones (a base de agua) las cuales son objeto de la presente invención y que igualmente pueden desempeñar una función de cotensoactivo (compuestos sinérgicos a ciertas propiedades tensoactivas mencionadas anteriormente. como la exposición del ingrediente activo) en asociación con el o los tensoactivos anteriormente descritos, se pueden citar, por ejemplo, derivados de glicoles tales como etilenglicol y monopropi lenglicol . glicerol y urea. Como sistema espesante, se pueden utilizar, por ejemplo, derivados minerales tales como silicatos, por ejemplo, atapulgitas, bentonitas. laponitas; derivados de aluminosi 1 icato (por ejemplo, aluminosilicato de magnesio, marca comercial VANGEL B) y orgánicos tales como los derivados de la celulosa (principalmente carboximßti Icelulosa. 1 '-hidroxietilcelulosa. 1'-hidroxipropi lcelulosa) ; polímeros tales como esteres de ácidos poliacrílicos. derivados de polivinilpirrolidonas; gomas como la goma arábiga y gomas de tipo xantina (por ejemplo, goma de xantano, marca comercial RHODOPOL 23) o una asociación de los derivados minerales y orgánicos anteriormente mencionados. Como estabilizante del ingrediente activo, se pueden utilizar, por ejemplo, ácidos orgánicos tales como ácido acético y ácido cítrico. Como agente conservador se puede citar, por ejemplo, una composición de formol. derivados de p-hidroxibenzoato de alquilo, tal como el p-hidroxibenzoato de propilo (marca comercial. PRESERVAL P) .

Como compuestos antiespumantes. se prefiere utilizar derivados siliconados (por ejemplo. dimetilpolisiloxanos, marca comercial RHODORSIL 416; una emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos. marca comercial RHODORSIL 426R) y derivados orgánicos halogenados. Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden también contener cualquier aditivo sólido o líquido correspondiente a las técnicas habituales para preparar la formulación. tales como, por ejemplo, un colorante. Del mismo modo, la presente invención tiene como objetivo un procedimiento de preparación caracterizado porque : Se prepara la fase orgánica disolviendo el ingrediente activo en la fase orgánica. se prepara la fase acuosa conteniendo el derivado silícico. - se adiciona la fase orgánica a la fase acuosa y la emulsión obtenida se homogeniza con la ayuda de un aparato apropiado. - eventualmente se regula la viscosidad de la formulación obtenida. La presente invención también tiene como objetivo la aplicación en agricultura de las composiciones de conformidad con la presente invención. caracterizada porque dichas composiciones se diluyen en agua y son dispersadas sobre los cultivos a una razón de 0.1 a 0.6 L del producto formulado por hectárea, para volúmenes de pasta que varían de 150 a 500 L de agua por hectárea. La presente invención tiene más particularmente como objetivo. la aplicación de composiciones de. conformidad con la presente invención para luchar contra acáridos e insectos parásitos en viñedos y árboles frutales. Las formulaciones se diluyen en agua a razón de 0.2 a 0.6 litros de producto formulado por hectárea de viñedo, para volúmenes de pasta que varían de 150 a 500 litros de agua por hectárea, de preferencia que varían de 200 a 300 litros de agua por hectárea y de 0.1 litros por hectolitro en arboricultura. Estas pastas diluidas, pulverizadas sobre diferentes plagas de viñedos (acáridos: ? urticae. P. ulmi . T. macdaneli. E. carpini . cicadelle des grillures, Cicadelle de la flavescence doreé**) y en arboricultura (árboles de frutas con pepitas: acáridos: T. urticae. P. ulmi) muestran una excelente actividad pßsticida. Estas pastas habitúalmente son dispersadas a razón de 50 a 1,000 l/ha. de preferencia de 100 a 500 l/ha en viñedos y de 500 a 5,000 l/ha, de preferencia de 800 a 3,000 l/ha en arboricultura. el ingrediente activo de 80 a 100 g/ha (piretroides) . Los siguientes ejemplos ilustran la presente invención y muestran cómo se puede poner en práctica. Los ingredientes activos puestos en práctica pertenecen al "estado de la técnica" y se les puede obtener directamente como son fabricados o mezclados previamente con un disolvente. 1 - PROCEDIMIENTO DE PREPARACIÓN DE CONFORMIDAD CON LA PRESENTE INVENCIÓN La primera fase consiste en preparar la fase orgánica (o concentrado orgánico) disolviendo el ingrediente activo, a saber, acrinatrina. en un disolvente orgánico como ftalato de dißtilo. en agitación magnética o mecánica con la ayuda de un agitador de aspas. La segunda fase consiste en preparar la fase acuosa (o concentrado acuoso) . Esta etapa requiere primeramente la disolución del p-hidroxibenzoato de propilo (utilizado como agente conservador. marca comercial PRESERVAL P) en monopropilenglicol (utilizado como agente anticongelante) . con la ayuda de un agitador de aspas. Con agitación mecánica, se incorporan los siguientes componentes, a temperatura ambiente y en el orden indicado: - ácido cítrico (utilizado como estabilizante del ingrediente activo piretroide). - agua . éstßr fosfórico de un derivado de 5 triestiril fenol polietoxilado (utilizado como agente tensoactivo, marca comercial SOPROPHOR FLK) . - aluminosil icato de magnesio en forma coloidal (utilizado como agente espesante, marca comercial VANGEL B). ' j.0 - sílice precipitado amorfo (utilizado como agente espesante y participa en la reducción de los efectos secundarios del ingrediente activo. marca comercial WESSALON S) . dimetilpolisiloxanos (utilizado como agente 15 antiespumante durante el procedimiento de fabricación de la formulación diluido en agua, marca comercial RHODORSIL 416), emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (utilizada como agente antiespumante durante la aplicación 20 de la formulación diluida en agua, marca comercial RHODORSIL 426 R) . Se pueden introducir otros agentes tensoactivos en la fase acuosa según los ejemplos que se describen más adelante.

La agitación se mantiene durante 15 minutos con el fin de obtener una homogeneización completa de la fase acuosa. La tercera fase consiste en preparar la emulsión de tipo "aceite en agua" mediante la dispersión de la fase orgánica en la fase acuosa, a temperatura ambiente y en agitación continua. La homogeneización de la emulsión se efectúa con la ayuda de una trituradora coloidal tal como una ultradispersadora (que produce un alto índice de cisal lamiento, lo cual permite obtener gotitas finas oleosas dispersas en la fase acuosa) . En casos en los que el sílice utilizado no posee la granulometría óptima (diámetro promedio comprendido entre 0.8 y 5 mieras), una pasada de la emulsión anteriormente obtenida por un triturador de bolas operando en medio líquido (triturador horizontal), puede permitir obtener la granulometría esperada y finalizar la homogeneización de la emulsión. La cuarta fase consiste en optimizar, si es necesario. la viscosidad final de la emulsión obtenida. mediante la adición, en agitación con la ayuda de un agitador de aspas, de un agente espesante tal como goma de xantano. introducido, por ejemplo, en forma de un sol en agua .

Las composiciones mencionadas en los Ejemplos 1 a 10. que se presentan más adelante, se preparan siguiendo el procedimiento anteriormente descrito. Los detalles de preparación del Ejemplo 1. son los siguientes (preparación de 1 L del producto formulado) : Primera fase : preparación de la fase orgánica. Disolución de la acrinatrina en ftalato de dietilo con agitación magnética. Acrinatrina técnica (100*) 75.0 g Ftalato de dietilo 250.0 g 325.0 g Segunda fase: preparación de la fase acuosa. 1) disolución del p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) en monopropilßnglicol con la ayuda de un agitador de aspas, a una velocidad de aproximadamente 600 revoluciones/minuto. 2) adición de los siguientes coformulantes en la mezcla precedente, en el orden indicado y en agitación mecánica (con la ayuda de un agitador de aspas a una velocidad de aproximadamente 600 revoluciones/minuto) . Acido cítrico 1.00 g Monopropilenglicol 160.00 g Agua 345.50 g Sal potásica de fosfato de triestirilfßnol polietoxilado 16.00 g Aluminosil icato de magnesio 2.50 g Sílice precipitado amorfo 15.00 g Dimetilpolisiloxano 1.00 g Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxano 0.50 s 541.50 g 3) Homogeneización de la fase acuosa durante 15 minutos adicionales con la ayuda de un agitador de aspas a una velocidad de aproximadamente 600 revoluciones/minuto. Los tensoactivos. excepto la sal potásica de fosfato de triestiril fenol pol ietoxi lado mencionados en los Ejemplos precedentes, se incorporan en la fase acuosa después de la introducción de esta sal. Tercera fase : preparación de la emulsión de tipo "aceite en agua" Adición de la fase orgánica en la fase acuosa a temperatura ambiente y homogeneización de la emulsión obtenida con la ayuda de una ultradispersadora. Fase acuosa 541.50 g Fase orgánica 325.00 g 866.50 g Cuarta fase : regulación de la viscosidad final Dispersión del sol de goma de xantano (1.1* de goma de xantano en agua) y del dimetilpolisiloxano en la emulsión anteriormente preparada, con la ayuda de un agitador de aspas a una velocidad de aproximadamente 1,000 revoluciones/minuto y homogeneización de la formulación final durante 30 minutos adicionales. Emulsión "aceite en agua" 866.50 g Goma de xantano (sol al 1.1*) 200.00 g Dimetilpolisiloxanos 0.50 s 1.067.00 g EJEMPLO 1 g/l Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) (1) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) (2) 1.00 Monopropilenglicol (agente anticongelante) (3) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) (4) 1.00 Agua 543.30 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) (5) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) (6) 2.50 Sílice precipitado amorfo (7) 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente anti- espumant?) (8) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) (9) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) (10) 2.20 Para la preparación del Ejemplo 1. se pueden utilizar los siguientes productos comerciales: (1) DIETHILPHTALATO ex Rhóne-Poulenc (2) PRESERVAL P ex Laserson & Sabethay (3) MONOPROPYLENE GLYCOL ex Elf-Atochem (4) ACIDE CITRIQUE ex Jungbunzlauer (5) SOPROPHOR FLK ex Rhßne-Poulenc (6) VANGEL B ex Vandßrbilt (7) WESSALON ex Degussa AG (8) RHODORSIL 416 ex Rhdne-Poulenc (9) RHODORSIL 426R ex Rhc-ne-Poulenc (10) RHODORSIL 23 ex Rhdne-Poulenc EJEMPLO 2 g/i Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibßnzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti-congelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 543.30 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 2.20 Copolímero cuaternario de vinil-pirrolidona y metacrilato de dimetilaminoetilo (agente emulsificante) 10.00 EJEMPLO 3 g/i Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti- congelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 537.50 Sal potásica de fosfato de 5 triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimeti Ipol isi 1oxanos (agente antiespumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 2.20 Polivinilpirrolidona alquilada (agente emulsificante) 5.00 EJEMPLO 4 g/i Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti-25 congelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 532.50 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente anti-espumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 2.20 Polivinilpirrolidona alquilada (agente emulsificante) 10.00 EJEMPLO 5 g/i Acrinatrina tßc. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti-congelante) 160.00 Acido cítrico (estab lizante) 1.00 Agua 521.50 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente anti- espumante) 1.50 ¿0 Emulsión acuosa de diraetilpoli- s loxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 2.20 Aceite de ricino polietoxilado (agente emulsificante) 20.00 EJEMPLO 6 g/i Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti- congelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 531.00 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimeti Ipol i-siloxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 2.20 Aceite de ricino polietoxilado (agente emulsificante) 10.00 EJEMPLO 7 g/1 Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dißtilo (disolvente orgánico) 350.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anticongelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 450.00 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 3.00 Polivinilpirrolidona alquilada (agente emulsificante) 5.00 EJEMPLO 8 g/i Acrinatrina tßc. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 350.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1,.00 Monopropilenglicol (agente anti-congelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 443.06 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 2.20 Aceite de ricino polietoxilado (agente emulsificante) 10.00 EJEMPLO 9 g/i Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti-congelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 75.50 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado (humectante/dispersante) 16.00 •« Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente anti- 5 espumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 0.50 Alcohol polivinílico obtenido por hidrólisis parcial de acetato de „d polivinilo (83 mol*) de viscosidad =» 3 mPa.s en solución acuosa al 4* (solución al 20* en agua) (agente emulsificante/espesante) 60.50 Alcohol polivinílico obtenido por 15 hidrólisis parcial de acetato de polivinilo (88 mol*) de viscosidad = 4 mPa.s en solución acuosa al 4* (solución al 20* en agua) (agente emulsificante/espesante) 60.50 EJEMPLO 10 g/i Acrinatrina tec. (100*) 75.00 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anticongelante) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) 1.00 Agua 533.30 Sal potásica de fosfato de triestir lfenol polietox lado (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosi 1 icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpoli-siloxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 2.20 Monoabeitato de polietilenglicol 300 10.00 EJEMPLO 11 Deltametrina tec . (99.4%) 25.15 Ftalato de dietilo (disolvente orgánico) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti-congelante) 160.00 Acido cítrico (estab lizante) 1.00 Agua 537.50 Sal potásica de fosfato de triestirilfenol polietoxilado 5 (humectante/dispersante) 16.00 Aluminosil icato de magnesio (agente espesante) 2.50 Sílice precipitado amorfo 15.00 Dimetilpolisiloxanos (agente anti- 4j espumante) 1.50 Emulsión acuosa de dimeti Ipol i- si 1oxanos (agente antiespumante) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) 3.00 Polivinilpirrolidona alquilada 5.00 EJEMPLO 12 Acrinatrina tec. (99.80*) 75.15 Ester metílico de una mezcla de ácido caprílico/cáprico (disolvente orgánico) (1) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) (2) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti- congelante) (3) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) (4) 1.00 Agua 472.00 Alquilfenol polialcoxilado (humectante/dispersante) (5a) 16.00 Aluminosilicato de magnesio (agente espesante) (6) 2.50 Sílice precipitado amorfo (7) 15.00 Compuesto de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) (8) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpoli- siloxanos (agente antiespumante) (9) 0.50 ) Goma de xantano (agente espesante) (10) 1.60 Polivinilpirrolidona alquilada 5.00 (agente emulsificante) (11) EJEMPLO 13 Acrinatrina tec. (99.80*) 75.15 Ester metílico de una mezcla de ácido caprílico/cáprico (disolvente orgánico) (1) 250.00 p-hidroxibenzoato de propilo (agente conservador) (2) 1.00 Monopropilenglicol (agente anti- congelante) (3) 160.00 Acido cítrico (estabilizante) (4) 1.00 Agua 471.80 Copolímero de bloque de óxido de 25 etileno y óxido de propí leño en butanol (humectante/dispersante) (5b) 16.00 Aluminosilicato de magnesio (agente espesante) (6) 2.50 Sílice precipitado amorfo (7) 15.00 Compuesto de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) (8) 1.50 Emulsión acuosa de dimetilpolisiloxanos (agente antiespumante) (9) 0.50 Goma de xantano (agente espesante) (10) 1.60 Polivinilpirrolidona alquilada 5.00 (agente emulsificante) (11) Para la preparación de los Ejemplos 12 y 13. se pueden utilizar los siguientes productos comerciales: (1) RADIA 7983 ex FINA (2) PRESERVAL P ex Laserson & Sabethay (3) MONOPROPYLENE GLYCOL ex Elf-Atochem (4) ACIDE CITRIQUE ex Jungbunzlauer (5a) WITCONOL NS 108 LO ex Witco (5b) WITCONOL NS 500 K ex Witco (6) VANGEL B ex Vanderbilt (7) WESSALON ex Degussa AG (8) RHODORSIL 416 ex Rhßne-Poulenc (9) RHODORSIL 426R ex Rhßne-Poulenc (10) RHODOPOL 23 ex Rhßne-Poulenc (11) AGRIMER AL 904 ex ISP PRUEBA DE ESTABILIDAD Las composiciones de conformidad con la presente invención se conservan durante 6 semanas consecutivas a 50*C y 6 semanas en ciclos diarios de 12 horas (la temperatura es de -6"C durante 12 horas y de 44*C durante 12 horas) . Al final del estudio se observó que las formulaciones de conformidad con la presente invención conservaron sus propiedades iniciales. PRUEBA DE EFICACIA BIOLÓGICA Se realizó un estudio de la eficacia de las composiciones de conformidad con la presente invención sobre Tetranychus urticae y Panonychua ulmi comparativamente con la de RUFAST (formulación comercial de acrinatrina) . Se utilizó una dosis de 45 g ing. act./ha sobre T?tranychus urticae (planta huésped: alubia) y se utilizó una dosis de 4.5 g ing. act./hl sobre Panonychua ulmi (planta huésped: manzano) . Las composiciones de conformidad con la presente invención y las composiciones comerciales presentan la misma actividad. TOLERANCIA RESPIRATORIA DE LAS COMPOSICIONES DE LA PRESENTE INVENCIÓN EN COBAYOS El efecto irritante se estudió en cobayos macho de aproximadamente 300 g de peso. La prueba utilizada es una prueba de inhalación. La nebulización de los productos se realizó con la ayuda de un tubo de tipo Spraying Systems que produce una niebla compuesta de partículas de 0.5 a 20 mieras. Los cobayos se colocan individualmente en una jaula a través de la cual circula la niebla producida por medio de un tubo de tipo Spraying Systems. Para cada formulación se cuenta el número de tosidas provocadas en 5 minutos en cada uno de los cobayos, a una concentración determinada de ingrediente activo, determinada en mg por litro de pasta. Se calcula el promedio de tosidas en 6 animales. Las composiciones estudiadas fueron las siguientes: Una composición EC conteniendo 150 g/1 de acrinatrina en SOLVESSO 100 y acetato de meti lgl icol, una composición EC conteniendo 150 g/1 de acrinatrina en SOLVESSO 100 y 2-heptanona. composiciones de la presente invención conteniendo 75 g/1 de acrinatrina (composiciones de los Ejemplos 1. 2. 3, 4. 5 y 9) . Para cada formulación formada, se traza una curva del promedio del número de tosidas en 5 minutos, en función de la concentración del ingrediente activo, por litro de pasta estudiada. La siguiente tabla indica los resultados obtenidos para ßl cálculo de superficie bajo cada curva. Mientras más grande es la superficie, la formulación es más irritante. (1) Formulación de acrinatrina 150 g/1 EC a base de SOLVESSO 100 y acetato de metilglicol. (2) Formulación de acrinatrina 150 g/1 EC a base de SOLVESSO 100 y 2-heptanona. Conclusión: Las formulaciones de conformidad con la presente invención son claramente menos irritantes que las de la técnica anterior. TOLERANCIA OCULAR DE LAS COMPOSICIONES DE LA PRESENTE INVENCIÓN La tolerancia ocular de las composiciones de conformidad con la presente invención se estudió en córnea de res aislada. La reacción de irritación ocular es un fenómeno complejo que puede ocasionar no solamente una opacificación de la córnea, sino que también en ciertos casos, lesiones del epitelio corneal con alteraciones de la permeabilidad. El método en córnea de res permite evaluar el potencial irritante de sustancias solubles e insolubles. el cual comprende dos etapas: - medir la opacidad después de la aplicación del producto sobre la superficie epitelial de la córnea, - después, aplicar una solución de fluorescelna y determinar la cantidad de marcador que haya atravesada la córnea (medición de la permeabilidad). Con el fin de establecer una correlación con los resultados obtenidos in vivo, se estableció una calificación de la irritación in vi tro. Esta calificación es igual al valor de opacidad más 15 veces el valor de la permeabilidad, el cual se expresa en densidad óptica.

Mientras más grande es la calificación de irritación, la formulación es más irritante. Estos cálculos fueron definidos después de aprovechar los resultados de un estudio de validación de 50 productos químicos diferentes probados en modalidad de ciego, por 12 laboratorios Europeos . Las composiciones estudiadas fueron las siguientes: Una composición EC conteniendo 150 g/1 de acrinatrina en SOLVESSO 100 y acetato de meti lgl icol, una composición EC conteniendo 150 g/1 de acrinatrina en SOLVESSO 100 y 2-heptanona. composiciones de la presente invención conteniendo 75 g/1 de acrinatrina (composiciones de los Ejemplos 1. 3, y 5) . Una composición EC conteniendo 25 g/1 de deltametrina en SOLVESSO 100 y una composición de la presente invención conteniendo 25 g/1 de deltametrina (composición del Ejemplo 11). Las tablas indican los resultados obtenidos siguiendo el método en córnea de res aislada (cuyo principio se describió anteriormente) . Se encontró que las composiciones de la presente invención son claramente menos irritantes que las composiciones de la técnica anterior. PRUEBA 1 (1) Formulación de acrinatrina 150 g/1 EC a base de SOLVESSO 100 y acetato de meti lgl icol. (2) Formulación de acrinatrina 150 g/1 EC a base de SOLVESSO 100 y 2-heptanona . C.R.A. - Córnea de Res Aislada. PRUEBA 2 (1) Formulación de deltametrina 25 g/1 EC a base de SOLVESSO 100 C.R. A. = Córnea de Res Aislada. Se hace constar que con relación a esta fecha. el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es ßl convencional para la manufactura de loe objetos o productos a que la sisea se refiere. Habiéndose descrito la invención como antecede. se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes.

Claims (14)

1. REIVINDICACIONES 1. Composiciones pesticidas de tipo "emulsión aceite en agua", caracterizadas porque contienen: un ingrediente activo. - un disolvente que se selecciona del grupo que consiste de la clase de monoésteres y diésteres aromáticos' tales como los ftalatos, esteres grasos derivados de aceites vegetales, esteres alifáticos derivados del ácido adípico. del ácido glutárico, del ácido succínico. asociados eventualmente con un disolvente que se; selecciona del grupo que consiste de las cßtonas. las amidas y las alqui lpirrolidonas, una fase acuosa que contiene un derivado si 1 ícico.
2. 2. Composiciones pesticidas de conformidad con la reivindicación 1. caracterizadas porque el ingrediente activo es un pirßtroide.
3. 3. Composiciones pßsticidas de conformidad con la reivindicación 2, caracterizadas porque el pirßtroide se selecciona del grupo que consiste de los siguientes compuestos: deltametrina. acrinatrina. tralometrina. permetrina. cipermetrina. alfametrina. cihaloßetrina, fenvalerato. ciflutrina. flucitrínato. fluvalinato. fenpropatrina. bifentrina. esfenvalerato. alfacipermetrina. betaciflutrina, lambdacihalotrina. taufluvalinato o silafluofeno.
4. 4. Composiciones de conformidad con la reivindicación 3» caracterizadas porque el principio
5. 5 activo es acrinatrina. 5. Composiciones de conformidad con la reivindicación 3. caracterizadas porque el principio activo es dßltametrina.
6. 6. Composiciones de conformidad con cualquiera _<) de las reivindicaciones 1 a 5. caracterizadas porque eL disolvente es un ftalato.
7. 7. Composiciones de conformidad con la reivindicación 6. caracterizadas porque el ftalato es ftalato de dietilo. 15
8. 8. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7. caracterizadas porque el derivado silícico es el sílice.
9. 9. Composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7. caracterizadas porque 20 contienen: - de 0.1 a 60* del principio activo. - de 5 a 50* de disolvente orgánico o de una asociación de disolventes orgánicos y. si es necesario, un sosolvente orgánico. 5 - de 1 a 3* del derivado silícico. - de 30 a 70% de agua.
10. 10. Composiciones de conformidad con la reivindicación 9, caracterizadas porque además contienen: de 1 a 20* de uno o más agentes tensoactivos, - de 10 a 20* de un agente anticongelante, - de 0.1 a 5* de un agente espesante de tipo mineral , de 0.005 a 4* de un agente espesante de tipo orgánico, de 0.05 a 0.5* de un agente estabilizante, - de 0.05 a 0.3* de un agente conservador, de 0.05 a 0.5* de un agente antiespumante. 11. Composiciones de conformidad con la reivindicación 9, caracterizadas porque contienen: de 1 a 50* de ingrediente activo de la clase de los piretroides, de 10 a 30* de un disolvente orgánico que se selecciona de la clase de los ftalatos y , si es necesario, un cosolvente orgánico, - de 1.5 a 6* de uno o varios agentes tensoactivos, de 12 a 16* de un agente anticongelante, - de 1.5 a 2% de un derivado silícico, - de 1.5 a 3* de un agente espesante de tipo mineral , - de 0.15 a 3* de un agente espesante de tipo orgánico. - de 0.1 a 0.2* de un agente estabilizante. - de 0.1 a 0.2* de un agente conservador, - de 0.1 a 0.25* de un sistema antiespumante, - de 50 a 60* de agua . 12. La aplicación en agricultura de composiciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque dichas composiciones se diluyen en agua y se dispersan sobre los. cultivos a una razón de 0.1 a 0.6 1 del producto formulado por hectárea, para volúmenes de pasta que varían de 150 a 500 1 de agua por hectárea. 13. La aplicación de conformidad con la reivindicación 12. para luchar contra ácaros ß insectos parásitos de la vid y de árboles frutales. 14. Un procedimiento de preparación de las formulaciones de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a
11. 11. caracterizado porque: - se prepara la fase orgánica disolviendo el ingrediente activo en la fase orgánica. - se prepara la fase acuosa conteniendo el derivado silícico. - se adiciona la fase orgánica a la fase acuosa y la emulsión obtenida se homogeniza con la ayuda de un aparato apropiado, evßntualmente. se regula la viscosidad de la formulación obtenida.