MXPA96003669A - Proceso de mezcla para la preparacion de fibrilasbiodegradables, materiales no tejidos que comprenden fibrilas biodegradables y productos que comprenden dichos materiales no tejidos - Google Patents
Proceso de mezcla para la preparacion de fibrilasbiodegradables, materiales no tejidos que comprenden fibrilas biodegradables y productos que comprenden dichos materiales no tejidosInfo
- Publication number
- MXPA96003669A MXPA96003669A MXPA/A/1996/003669A MX9603669A MXPA96003669A MX PA96003669 A MXPA96003669 A MX PA96003669A MX 9603669 A MX9603669 A MX 9603669A MX PA96003669 A MXPA96003669 A MX PA96003669A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- fibrils
- biodegradable
- present
- materials
- mixture
- Prior art date
Links
Abstract
La presente invención se refiere a un proceso para la preparación de fibrilas biodegradables a partir de una o más resinas homopoliméricas o copoliméricas, dicho proceso comprende:a) la formación de una mezcla de resina líquida solubilizando la resina o resinas, y b) la introducción de la mezcla de resina a un material que no es un solvente mientras se agita este material no solvente. La presente invención además se refiere a las fibrilas biodegradables preparadas usando los procesos de la presente invención. La invención además se refiere a materiales no tejidos que comprende las fibrilas biodegradables de la presente invención. La presente invención adicionalmente se refiere a un artículo absorbente desechable que comprende una hoja superior permeable al agua, un núcleo absorbente, y una hoja posterior impermeable al agua, en donde la hoja superior comprende un substrato no tejido que comprende las fibrilas biodegradables de la presente invención. La invención además se refiere a textiles que comprenden los materiales biodegradables no tejidos de la presente invención.
Description
PROCESOS DE MEZCLA PARA LA PREPARACIÓN DE FIBRILAS BIODEGRADABLES, MATERIALES NO TEJIDOS QUE COMPRENDEN FIBRILAS BIODEGRADABLES Y PRODUCTOS QUE COMPRENDEN DICHOS MATERIALES NO TEJIDOS
ANTECEDENTES DEL INVENTO Camoo Técnico La presente invención se refiere al procesamiento de polímeros biodegradables y los productos que comprenden estos pof "*t»eros biodegradables. En particular, la presente invención se refiere al procesamiento de los polímeros biodegradables en fibrilas , las cuales pueden ser procesadas además en materiales no tejidos, Antecedentes del Invento Los polímeros encuentran usos en una variedad de artículos de plásticos incluyendo películas, láminas, fibras, espumas, artículos moldeados, adhesivos y muchos otros productos i^" la especialidad. La mayoría de estos materiales plásticos terminan en una corriente de desperdicio sólido, princip lmente porque el espacio para usarlos como rellenos de terrenos desaparece rápidamente y es cada vez más costoso. Aunque se han hecho algunos esfuerzos para reciclar estos materiales, la naturaleza de los polímeros y el modo en que san producidos y convertidos en productos, limita la cantidad de aplicaciones de reciclado posibles. El procesamiento repetido hasta de los polímeros más puros, da como resultado la degradación del material y consecuentemente, sus malas propiedades mecánicas. La¡^' diferentes grados de plástico que son químicamente similares (por ejemplo, los polietilenos de diferentes pesos moleculares, como los usados en los envases para la leche y bolsas para los almacenes) mezclados después de recolectarlos pueden causar problemas de procesamiento que hacen que el material reclamado sea inferior o no se pueda usar. Las aplicaciones en los productos absorbentes tales como pañales, toallas sanitarias, pant iprotectores y similares, generalmente comprenden varios tipos de plásticos. En estos a'^ , el reciclado es particularmente costoso debido a la dificultad que existe para separar los diferentes componentes. Los productos desechables de este tipo, generalmente comprenden algún tipo de material en la hoja superior permeable a los líquidos, un núcleo absorbente y un material de hoja posterior impermeable a los líquidos. Hasta ahora, dichas estructuras absorbentes han sido preparadas usando, por ejemplo, materiales para la hoja superior preparados a partir de materiales tejidos, n; *<tejidas o películas, formadas de polietileno poroso o polipropileno. Las hojas posteriores normalmente comprenden hojas flexibles de polietileno. Los materiales del núcleo absorbente normalmente comprenden fibras de pulpa de madera o fibras de pulpa de madera en combinación con materiales gel i ficantes absorbentes. Un producto absorbente desechable convencional ya es convertible en abono, en gran medida. Un pañal desechable típico, por ejemplo, consiste de aproximadamente BOY* de materiales convertibles en abono, por ejemplo, fibras de pulpa de m *<*"»ra, y similares. En el proceso de conversión en abono de los desperdicios, los artículos absorbentes desechables sucios, son fragmentados e incorporados a los desperdicios orgánicos antes de la conversión misma. Después de que la conversión en abono se ha terminado, las partículas que no se pueden convertir, son coladas. De este modo, aún en la actualidad, los productos absorbentes pueden ser procesados con éxito en las plantas comerciales de conversión de desechos en abono. Sin embargo, existe una necesidad de reducción de la c ^idad de materiales que no se pueden convertir en abono, en los artículos absorbentes desechables. Existe una particular necesidad de reemplazar las hojas superiores de poliet i lena y polipropileno por artículos absorbentes que tengan un material permeable a los líquidos convertible en abono. Además de ser convertibles en abono, los materiales usados para las hojas superiores de los artículos absorbentes, deben de satisfacer muchos otros. requerimientos de f iona iento. Por ejemplo, estos materiales deben tener la capacidad para procesarse con el fin de proporcionar substratos que sean confortables al tacto. Además, las hojas superiores deben poseer propiedades suficientes, tales como resistencia al impacto, transmisión de la humedad, etc. Ciertas resinas biodegradables son bien conocidas, pero f ecuentemente carecen de buenas propiedades para la formación de fibras o para la formación de películas. Las resinas de los polímeros que comprenden el po i (hidraxi lobut irato) (PHB) son particularmente impropias para la formación de fibras y e-'' culas. Estas resinas normalmente tienen un tiempo lento de cristalización, baja viscosidad al derretirse, se degradan en temperaturas cercanas a su temperatura de fusión y se vuelven rígidas cuando se solidifican. De acuerdo con la anterior, dichas resinas con frecuencia no se pueden procesar utilizando medios convencionales para la formación de películas o filamentos. Sin duda, cuando las resinas biodegradables que comprenden el PHB son formadas en películas, generalmente no son flexibles. La falta de flexibilidad de dichas películas oH' -acul iza su uso en los productos absorbentes, particularmente cuando son usadas como hojas superiores, ya que estos materiales están en contacto directo con la piel del usuario. Por las razones expuestas anter ormente, existe una necesidad continua de materiales biodegradables que puedan ser usados en productos absorbentes. En particular, existe una necesidad de un substrato biodegradable, el cual sea flexible y duradero, pero que también proporcione una textura confortable c,'* nda es usado por ejemplo, en productos absorbentes. Es un objeto de la presente invención propor ionar fibrilas biodegradables que puedan ser procesadas para fabricar materiales no tejidos flexibles, los cuales sean suaves y con una textura al tacto similar a la de la ropa. Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar un proceso para la fabricación de dichas fibrilas biodegradables. Otro objeto es proporcionar un material no tejido biodegradable que comprenda fibrilas biodegradables. Aún otro objeto de la presente invención es proporcionar productos absorbentes desechables que comprenden si'fc tratos biodegradables. Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar textiles que comprendan las fibrilas biodegrada l s.
SUMARIO DEL INVENTO La presente invención comprende un proceso para ia fabricación de fibrilas biodegradables a partir de una o más resinas biodegradables. Los procesos son particularmente útiles para la formación de fibrilas a partir de resinas que comprenden PV" » pero también pueden ser utilizados con otras resinas biodegradables. Las resinas usadas en el proceso son homopol imeros biodegradables, copolimeros o mezclas de los mismos. El proceso de la presente invención usa un material que no es un solvente agitado, para preparar las fibrilas biodegradables. En particular, el proceso comprende: a) la formación de una mezcla liquida de resina solubi 1 izando la resina o resinas biodegradables; y b), la introducción de la mezcla 7 iida de resina en un material que no es un solvente, mientras este material no solvente se está agitando. Las fibrilas resultantes son recolectadas en un aparato de recolección adecuado y luego son procesadas de acuerdo con el uso final que se les desea dar. La presente invención comprende además fibrilas biodegradables preparadas de acuerdo con los procesos de la presente invención.
La presente invención comprende además materiales no t;- * os que comprenden fibrilas biodegradables preparadas por edio del proceso de la presente invención. Adiciona lmente , la presente invención comprende artículos absorbentes desechables, los cuales consisten de una hoja superior permeable al agua, un núcleo absorbente, y una hoja posterior impermeable al agua, en donde la hoja superior comprende un substrato no tejido que comprende las fibrilas biode radabl s. Con las materiales biodegradables de la presente ir''*nción, se puede utilizar cualquier núcleo absorbente deseado, con el objeto de proporcionar productos absorbentes dentro del alcance de la presente invención. Los materiales útiles preferidos como núcleo absorbente incluyen fibras de pulpa de madera o fibras de pulpa de madera combinadas can materiales absorbentes gel i f icantes. La presente invención además comprende textiles que comprenden las fibrilas biodegradables de la presente invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DEL INVENTO Defini iones La siguiente es una lista de las definiciones de los términos usados en la presente descripción: Como se usa en la presente descripción, "alquenilo" significa una cadena que contiene carbono, la cual puede ser mono-insaturada (por ejemplo, un enlace doble en la cadena) o pol i-insaturada (por ejemplo, dos o más enlaces dobles en la cadena); recta o ramificada; y (mono- o poli-) substituido o no s; *t i tuido. Como se usa en la presente descripción "alquilo" significa una cadena saturada que contiene carbono, la cual puede ser recta o ramificada; y (mono- o poli-) substituido o no substituido. Como se usa en la presente descripción, "biodegradable" significa la capacidad de un compuesto para ser dividido en sub-unidades químicas pequeñas, las cuales pueden ser utilizadas en la cadena de alimentos a través de «enzimas, bacterias, esporas y si -lares, las cuales actúan de manera natural y/o son seguras para la conservación del medio ambiente. Preferentemente, que el material pueda ser finalmente degradado de manera total en agua y C0a. Como se usa en la presente descripción "polímero biodegradable" significa cualquier polímero que sea biodegradable, de acuerdo con la definición anterior. Co a se usa en la presente descripción, "convertible en ?t. »no" significa un material que cumple con los tres requerimientos siguientes: (1) el material es capaz de ser procesado en una planta para convertir los desperdicios sólidos en abonos; (2) si es procesado de este modo, el material terminará en el abono final; y (3) si el abono es usado en la tierra, el material finalmente se degradará biológicamente en la tierra. El. requerimiento de que el material termine en el abono final, normalmente significa que el material sufre una forma de degradación en el proceso de conversión en abono. Normalmente, l^ corriente de desperdicio sólido se someterá al paso de fragmentación en una de las primeras fases del proceso de conversión en abono. Como resultado, los materiales estarán presentes en la forma de fragmentos, en vez de en la forma de una hoja. En la fase final del procesamiento de conversión en abono, el abono terminado se someterá a un paso de colado. Normalmente, los fragmentos de polímero no pasarán a través de los coladores si han conservado el tamaño que tenían inmediatamente después del paso de fragmentación. Los materiales convertibles er "**«bana de la presente invención, habrán perdido lo suficiente de su integridad durante el procesamiento de conversión en abono, como para permitir que los fragmentos degradados parcialmente pasen a través de los coladores. Sin embargo, se puede concebir que una planta de conversión en abono podría someter a la corriente de desperdicio sólido a una f agmentación muy rigurosa y a un colador más bien grueso, en cuyo caso, los polímeros no degradables como el poliet i lena cumplirían con el "* lueri iento (2). Por lo tanto, el cumplir con el requerimiento (2) no es suficiente para que un material sea convertible en abono, dentro de la definición presente. Lo que distingue al material convertible en abono, tal co o se define en la presente invención, el cual proviene de materiales como el polietileno, es el requerimiento (3), que el material finalmente se degrade biológicamente en la tierra. Este requerimiento de biodegradabi 1 idad no es esencial para el procesamiento de conversión en abono o el uso de la tierra de abono. El desperdicio sólido y el abono resultante del mismo, py* 4ßn contener todo tipo de materiales que no son biodegradables, por ejemplo, arena. Sin embargo, para evitar una acumulación de materiales fabricados por el hombre en la tierra , de acuerdo con la presente descripción, se requiere que dichos materiales sean completamente biodegradables. Por la misma razón, no es necesario en absoluto que esta biodegradación sea rápida. Siempre que el material mismo y los productos intermedios de la descomposición no sean tóxicos o peligrosos de alguna otra manera para la tierra o la agricultura, es CCÍ "netamente aceptable que su biodegradación se lleve varias meses o aún años, ya que este requeri iento está presente solamente con el objeto de evitar la acumulación en la tierra de materiales hechos por el hombre. Como se usan en la presente descripción, los términos
"copolimero" y copol imér ico" significan un polímero que consiste de dos o más unidades monoméricas diferentes. Como se usa en la presente descripción, el término "' >brilas" significa fibras finas, cortas. El término fibrila se explica con mayor detalle más adelante. Co o se usa en la presente descripción, las términos "homopol i ero" y "homopol imé ico" significan un polímero que consiste de la misma unidad monomérica que se repite. Como se usa en la presente descripción el término "que no es un solvente", significa un liquido o mezcla liquida, en la cual las resinas biodegradables de la presente invención no sean completamente solubles. El uso del término "que no es un solvente" se explica detalladamente más adelante. Como se usa en la presente descripción, el término "solubilización" significa la formación de un agregado que comprende un ion o molécula disuelto con una o más moléculas de solvente, como para formar una mezcla de una sola fase.
Resinas Biodearadables Las fibrilas biodegradables de la presente invención comprenden uno o más polímeros o copolimeros biodegradables. Las resinas biodegradables útiles en la presente invención pueden ser ci'. . quier resina que tenga la capacidad de degradarse biológicamente. Las resinas útiles en la presente invención pueden ser producidas ya sea biológicamente o sintéticamente. Además, las resinas pueden ser, ya sea homopol iméricas o copol iméricas. Como se usa en la presente invención, los términos "resina" y polímero" incluyen ambos, los polímeros homopol iméricos biodegradables y los polímeros copol imér icos biodegradables. Además, aunque se mencionen en singular, estos ' 'minos incluyen una pluralidad de "resinas" y "polímeros". Las resinas biodegradables producidas biológicamente incluyen poliésteres alifáticas. Los ejemplos específicos incluyen el pol i (3-hidroxi lobut i rato) (PHB), un polímero que consiste de la unidad monomérica que tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula I (I) y el pol i (3-hidroxi lobut i rato-co-3-hidroxi lovalerato) (PHBV), un copal imero el cual tiene dos unidades de manómero (RRMU) que se repiten al azar, en donde la primera unidad RRMU tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula (I) y la segunda unidad RRMU tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula (II)
(II) dichos poliésteres y los métodos para su preparación, están descritos en la Patente Estadounidense 4,393,167, de Halmes y asociados, emitida el 12 de Julio de 1993 y la Patente F'' Aadounidense 4,880,592 de Marti ni y asociados, emi ida el 14 de Noviembre de 1989, estando incorporadas ambas a la presente descripción como referencia. Debido a las malas propiedades para la formación de películas de estos paliésteres, los procesos de la presente invención son particularmente útiles para la formación de materiales no tejidos a partir de estas resinas. Los copol i eras de PHBV son comer ializados por Imperial Chemical Industries, bajo la marca comercial BI0P0L. En la revista Business 2000+ (Verano, 1990), se presenta una vista general de la tecnología del BIOPOL. *-*• La Solicitud de Patente Estadounidense Serie No. , intitulada C0P0LIMER0S BIODEGRADABLES Y ARTÍCULOS DE
PLÁSTICO QUE CONTIENEN COPOL. IMEROS BIODEGRADABLES, de Noda , presentada el 28 de Enero de 1994, la cual describe copal imeros biodegradables nuevos y los métodos para hacer los capol imeros que también son útiles en la presente invención, está incorporada a la presente descripción como referencia. Brevemente, esa solicitud describe los copolimeros pol ihidro i loalcanoato (PHA) biodegradables, los cuales comprenden por lo menos dos unidades RP '•, en donde la primera unidad RRMU tiene la estructura
en donde R1 es H, a alquilo Ci o Cs», y n es 1 ó 2; la segunda unidad RRMU tiene la estructura
en donde Ra es un alquilo o alquenilo C-v-Cs.<*, y en donde por lo menos el 50'? de las unidades RRMU tiene la estructura de la primera unidad RRMU. La Solicitud de Patente Estadounidense Serié No.
08/189,029, de Noda, presentada el 28 de Enero de 1994, la cual d^.ribe copal ímeros biodegradables nuevos, y métodos para la elaboración de los copolimeros que también son útiles en la presente invención, está incorporada a la presente descripción co o referencia. Brevemente, esa solicitud describe copolimeros (PHA) biodegradables que comprenden por la menos dos unidades RRMU y en donde la primera unidad RRMU tiene la estructura
en donde R* es H, o alquilo C», y n es 1 ó 2; la segunda unidad RRMU tiene la estructura
1-0- ?C'H"—7CH2— JCÜ—f
en donde por lo menos el 50*? de la unidades RRMU tienen la estructura de la primera unidad RRMU. La Solicitud de Patente Estadounidense Serie No. 08/188,271, de Noda, presentada el 28 de Enero de 1994, la cual describe copolimeros biodegradables que también son útiles en la presente invención, está incorporada a la presente solicitud como referencia. Brevemente, esa solicitud describe capolimeros biodegradables, en donde los copolimeros comprenden por lo menos dos unidades RRMU en donde la primera unidad de monómero RRMU tj *'le la estructura
-O-C ÍCHHH—CHr—JC- y la segunda unidad RRMU tiene la estructura
en donde por la menos el 50*/* de la unidades RRMU tiene la estructura de la primera unidad RRMU. Otras resinas biodegradables útiles en la presente invención incluyen resinas producidas sintéticamente. Dichas resinas producidas sintéticamente incluyen poliésteres alifáticos, los cuales, junto con los métodos para la elaboración ., .. dichas resinas, son conocidos en el arte. Los ejemplos de dichas resinas de poliéster sintético incluyen polilact?ro (PL), el cual tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula III, pol idioxanona (PDO), la cual tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula IV y la pol icaprolactona (PCL), la cual tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula V. Estas resinas están descritas en la Publicación Mundial de la Patente No. WO 90/01521, publicada el 22 de Febrero de 1990 por Sinclair y asociados; la Patente Estadounidense No, 5,026,589, emitida el 25 de Junio de 1991 a Schechtmap; y la ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SQ'"**.NCE AND ENGINEERING, Segunda Edición, Vol. 2, páginas 220 a 243 (1983); todas ellas incorporadas a la presente descripción como referencia.
O-CH—C- ?CH2CH2OCH2C _L — a(cH2}é— W) (?v) l
1 ., Aún otras resinas útiles en la presente invención son los alcoholes polivinilo y sus copolimeros. Un copal imero de alcohol polivinilo preferido es el copoli era de etilena y alcohol de vinila, el cual tiene dos unidades RRMU en donde la primera unidad RRMU tiene la estructura
y la segunda unidad RRMU tiene la estructura
Todavia otras resinas biodegradableß útiles en la presente invención son los poliéteres, tales como el pqj '.etilenoxido (PEO) (al que también nos referimos como pol iet i lenogl icol ) , el cual es bien conocido en el arte. Otra resina biodegradable útil en la presente invención es la celulosa y sus derivados. Un ejemplo es el acetato de celulosa. Las resinas de celulosa, y los métodos para su elaboración, son bien conocidos en el arte. Ver, por ejemplo, la ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENTINEERING, Segunda Edición, Vol. 3, páginas 181 a 208 (1983). Las resinas biodegradables, incluyendo aquellas d "Titas de manera especifica anteriormente, pueden ser usadas juntas para hacer una mezcla de polímero, en donde dicha mezcla es usada posteriormente para preparar fibrilas biodegradables. Además, como se indicó, una a más de las resinas usadas para formar la mezcla de polímero pueden ser un copolimero. Dichas mezclas incluyen, por ejemplo: la combinación de dos polímeros seleccionados del mismo tipo de polímero (por ejemplo, dos poliésteres producidos biológicamente) y la combinación de p: meras seleccionados de dos o más tipos diferentes de
' a. polímeros (por ejemplo, un poliéster producido biológicamente y un alcohol polivinilo). Aunque no son exhaustivas, las siguientes son las combinaciones preferidas de polímeros útiles en la preparación de las fibrilas biodegradables de la presente invención: PCL y PHB; PCL y PHBV; PHBV y PHB; PHBV y PEO; y PHB y Procesos de la Presente Invención Los procesos de la presente invención son útiles para formar fibrilas biodegradables. Los procesos son particularmente útiles para hacer fibrilas a partir de resinas difíciles de procesar, tales como los paliésteres producidos biológicamente, especialmente el polímero PHB y las resinas copol iméricas que comprenden unidades de comonómero de hidroxi lobuti rato. Sin embargo, los procesos también son útiles para la elaboración de fibrilas que no comprenden el polímero PHB o los copal imeros que comprenden unidades de comonómero de hidroxi lobuti rato. Los procesos de la presente invención usan un material que no es un solvente agitado para preparar las fibrilas biodegradables. En particular, el proceso comprende la preparación de fibrilas biodegradables a partir de una o más resinas homopol imér icas o copol imér icas biodegradables, el proceso comprende los pasos de: a) la formación de una mezcla liquida de resina solub i 1 izando la resina o resinas biodegradables; y b) la introducción de la mezcla liquida de ,'^'ina a un material que no es un solvente, mientras el material que no es un solvente se está agitando. Con respecto a la salubi 1 ización de la(s) resina (s) para formar una mezcla liquida de resina, un experto en el arte aprecia que pueden ser utilizados cualesquiera medios adecuados para la solubi 1 i ac ion de la resina. El sistema de solvente apropiado debe ser uno que permita la mezcla total si se están usando una pluralidad de resinas, y no debe causar, en caso alguno, la descomposición de las resinas usadas. Los solventes 1.8 preferidos incluyen, por ejemplo, cloroformo, cloruro de wkZ 'leño, piridina, tr icloroetano, carbonato de propileno, y carbonato de etileno. Los preferidos particularmente son el cloroformo y el cloruro de metileno. Las solventes enumerados anteriormente se proporcionan a modo de ejemplo, y no tienen la intención de limitar el alcance de los solventes útiles en los procesos de la presente invención. Se pueden incluir cualquiera de una variedad de aditivos cuando se está formando la mezcla liquida de resina en el paso a) del procesa de la presente invención. Dichos a, oivos incluyen plastificadores, agentes de nucleado, enlazadores, reí leñadores, agentes de coloración, y agentes que produzcan las fibrilas hidrof?bicas resultantes (por ejemplo, en donde las fibrilas serán usadas para formar un hoja superior de un producto absorbente) o hidrof i 1 icas. Los agentes de nucleado adecuados incluyen, pero no están limitados a nitruro de barón y talco. Los enlazadores adecuados incluyen, pero no están limitados a; hule natural, hule sintético, y PCL,, Los ,-.-* leñadores adecuados incluyen, pero no están limitados a, TiOa, negro carbono y carbonato de calcio. Los agentes hidrofóbicoß incluyen cualquiera de aquellos conocidos en el campo de los productos absorbentes, tales como los silicones y los haluros de silicones de alquilo inferior. Aquellos expertos en el arte reconocerán que se pueden emplear varios medias para la introducción de la mezcla liquida de resina. Por ejemplo, la(s) resina (s) puede(n) ser introducid (s ) a través de un orificio por medio de gravedad, o cama el resultado de un sistema presurizado. También será r?^' ocido que las condiciones bajo las cuales se lleve a cabo la introducción de la mezcla liquida de resina, afectarán las características (por ejemplo, longitud de la fibrila, diámetro de la fibrila, consistencia de la fibrila) de la fibrilas preparadas. Dichas condiciones incluyen, por ejemplo, la viscosidad misma de la mezcla de resina, el sistema de solvente empleado en la formación de la mezcla, y el diámetro del orificio a través del cual es introducida la mezcla licuada. La mezcla liquida de resina es introducida preferentemente en la forma de ur*' .horro continuo a través de un orificio que tenga un diámetro de desde apro imadamente 0.1 mm hasta aproximadamente 5 mm. Más pref rentemente, en donde el orificio tiene un diámetro de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 2.0 mm. Aunque la cantidad de abastecimiento de la mezcla liquida de resina no es critica, se prefiere una cantidad de desde apro?imadamente 10 g/hara hasta aproximadamente 1000 g/hora. En donde se desee, se pueden usar para la introducción de la mezcla liquida de resina, L * pluralidad de orificios, siendo cada uno de ellas tal y como se describieron anteriormente. La material que* na es un solvente usado en el paso b) será cualquier solvente o mezcla de solventes que permita que las resinas biodegradables se solidifiquen a partir de la mezcla liquida de resina. De acuerdo con lo anterior, las resinas usadas en el paso a) deben ser por lo menos, parcialmente insolubles en el material que no es un solvente. Además, el material que no es un solvente debe ser por lo menos, parcialmente miscible con el (los) salvente(s) usado(s) en el pa.s?o a) del proceso. Además, el (los) material (es) que no es (son) un solvente usado (s) en el paso b,) pueden comprender el mismo material del sistema de solvente usado en el paso a), pero puede diferir, por ejemplo, en el pH de modo que las resinas sean solubles en el sistema de solvente, pero por lo menos parcialmente insolubles en el material que no es un solvente. Las fuerzas de corte causadas por el material que no es un solvente agitado, proporcionarán las fibrilas, cuando las resinas se solidifican. Aquellos expertos en el arte reconocerán que el m< ^ i l que no es un solvente usada, dependerá de, por ejemplo, el sistema de solvente usado en el paso a) del proceso, la(s) resina (s) biodegradable (s) y la naturaleza de las fibrilas deseadas. Los ejemplos de los materiales que no son un solvente incluyen el metanol, etanol, acetona, met i loet i loquetona , tolueno y otros hidrocarburos, tales como el hexano. El material que no es un solvente es mantenido a la temperatura que permitirá la solidificación de las resinas para f * "mar las fibrilas. Se prefiere cuando el material que no es un solvente está a una temperatura menor de aproximadamente 120° C. La temperatura más preferida es desde apro imadamente 10°C hasta aproximadamente 120°C. La temperatura que es más preferida, es aproximadamente la temperatura ambiente. Aquellos expertos en el arte reconocerán que las características (por ejemplo, longitud, diámetro) de las fibrilas biodegradables resultantes dependerán de, por ejemplo, las resinas biodegradables usadas, el (las) solvent (s) usado(s) para la elaboración de la mezcla liquida de resina (cuando es aplicable), el material que no es un solvente utilizado para la fibrilación, las fuerzas de corte empleadas , y el rango de flujo del suministro de la mezcla liquida de resina en el material que no es un solvente. La agitación del material que no es un solvente, a la cual es agregada la mezcla liquida de resina, permite la formación de las fibrilas biodegradables de la presente invención. La cantidad deseada de agitación dependerá de, por ejemplo, las resinas y el sistema de solvente utilizado para formar la mezcla liquida de resina, el material que no es un s ;' vsnte, y el tamaño y forma del recipiente que contiene el material que no es un solvente. Se prefiere cuando el rango de agitación del material que no es un solvente, es tal que permite la creación de un flujo laminar, en vez de un flujo turbulento. Aquellos expertos en el arte reconocerán la diferencia entre un flujo laminar y un flujo turbulento. (ver CHEMICAL ENGINEER'S HANDB00 , Cuarta Edición, Capitulo 5, p. 16 (1963)). Las fibrilas formadas pueden ser separadas del solvente el material que no es un solvente usando, por ejemplo, filtración y evaporación (incluyendo calentamiento). Las fibrilas hechas de acuerdo con los procesos de la presente invención son útiles para hacer, por ejemplo, substratos no tejidos biodegradables, los cuales pueden ser usadas en productos absorbentes tales como pañales y similares. En otra modalidad de la presente invención, las fibrilas y los materiales no tejidos descritos en la presente descripción son útiles en una variedad de aplicaciones textiles. DJL as aplicaciones incluyen, por ejemplo, indumentarias, ropa interior, toallas, cortinas y alfombras.
Fibrilas Biodearadables Las fibrilas de la presente invención comprenden cualquier resina o resinas poliméricas biodegradables, en donde las fibrilas son hechas de acuerdo con las procesos de la presente invención. Estas resinas se explicaron de manera detallada anteriormente. Las fibrilas preferentemente comprenden P\ ' vo PHBV. Las fibrilas de la presente invención tienen preferentemente una longitud de desde apro imadamente 0.5 mm hasta apro imadamente 100 mm. Más preferentemente de desde apro imadamente 1 mm hasta apro imadamente 50 mm de longitud. Las fibrilas más preferidas tienen una longitud de desde aproximadamente 2 mm hasta apro imadamente 10 mm. Las fibrilas de la presente invención son de desde imadamente 1 µm hasta aproximadamente 500 µm de diámetro. Las fibrilas más preferidas, son las que tienen un diámetro de desde apro imadamente 1 µm hasta apro imadamente 200 µm. y las fibrilas que son aún más preferidas, tienen un diámetro de desde aproximadamente 5 µm hasta aproximadamente 50 µm. Los rangos preferidos enumerados, se refieren generalmente a las fibrilas de la presente invención. Las dimensiones preferidas de las fibrilas dependerán de las resinas poliméricas utilizadas, el proceso especifico empleado y el uso final deseado de las fibrilas resultantes.
Materiales No Tejidos Los materiales no tejidos de la presente invención consisten de fibrilas que comprenden uno o más polímeros o copolímeros biodegradables. En general, los procesos de la presente invención, formarán fibrilas que ya están en la forma de un material no tejido. Como tal, puede ser necesario un procesamiento mínimo adicional, dependiendo del uso final del material no tejido. No obstante, para preparar los materiales no ti»,, \dos deseados, se pueden realizar pasos adicionales. Las fibrilas de la presente invención son generalmente más cortas que las fibras convencionales usadas en la fabricación de materiales. De acuerdo con esto, si se desea un procesamiento adicional de las fibrilas para producir un material no tejido, el preferido es el uso de las técnicas modificadas para la fabricación del papel. Por ejemplo, después de la formación inicial usando los procesos de la presente invención, las t ,.»rilas biodegradables pueden ser dispersadas continuamente en un gran volumen de un material que no sea un solvente (por ejemplo agua) y recolectadas en un colador de alambre sinfín movible. Una vez que el material no tejido es recolectado en el colador, éste es transferido a bandas o fieltros y secado en tambores calentados (ver: ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, Segunda Edición, Volumen 10, páginas 204 a 226). De manera importante, un material no tejido de la presente invención puede comprender fibrilas biodegradables hechas de mezclas de resinas diferentes. Esto quiere decir, que paí < formar un solo material no tejido, pueden ser combinados dos o más tipas de fibrilas, hechos cada uno utilizando los procesos de la presente invención. Aunque se prepararán fibrilas distintas utilizando los procesos de la presente invención, las fibrilas se combinarán subsecuentemente usando, por ejemplo, las técnicas modificadas para la fabricación de papel aqui descritas. Además, durante la formación de los materiales no tejidos, es posible combinar con las fibrilas biodegradables de la presente invención, una a más de una variedad de fibras n^? vrales, tales como pol isacar idas y poliamidas. De este modo, las fibrilas de la presente invención, pueden ser combinadas con fibras a base de celulosa, tales como pulpa de madera y algodón, o fibras basadas en proteínas, tales como seda y lana. Estas fibras que ocurren de manera natural pueden ser combinadas con las fibrilas de la presente invención, utilizando, por ejemplo, las técnicas para la fabricación de papel mencionadas anteriormente . El enlace de las fibrilas y los otros componentes le dan resistencia al material e influyen en otras propiedades del material no tejido. Para el enlace dentro del material se utilizan ambos, los medios adhesivos y los medios mecánicos. El enlace mecánico emplea la adhesión de las fibrilas por medio de fuerzas de fricción. Los enlaces también pueden ser logrados por medio de reacción química, por ejemplo, la formación de enlaces cavalentes entre el enlazador y las fibrilas.
Los productos absorbentes desechables de la presente invención comprenden una hoja superior permeable al agua, un núcleo absorbente y una hoja posterior impermeable al agua, en donde la hoja superior comprende un substrato no tejido que comprende fibrilas biodegradables hechas por medio de los procesos de la presente invención. Los substratos biodegradables que comprenden las fibrilas de la presente invención utilizadas como las hojas superiores permeables a los líquidos en los productos absorbentes dt-.* la presente invención, tales como pañales desechables, normalmente tienen un espesor de desde aproximadamente 25 µm hasta aproximadamente 1 mm, preferentemente de desde aproximadamente 100 µm hasta aproximadamente 500 µm. En general, la hoja superior permeable a los líquidos es combinada, con una hoja posterior impermeable a los líquidos y un núcleo absorbente colocado entre la hoja superior y la hoja posterior. Op onalmente, se pueden incluir miembros y sujetadores de cinta. Aunque la hoja superior, la hoja posterior y el núcleo absorbente y los miembros elásticos pueden ser ensamblados en una variedad de configuraciones bien conocidas, una configuración preferida para los pañales está descrita de manera general en la Patente Estadounidense 3,860,003, titulada "Porciones Laterales Plegables para Pañales Desechables", emitida a Kenneth B. Buell en Enero 14 de 1975. La hoja posterior puede ser preparada de materiales ya sea biodegradables y que no sean biodegradables. Los ejemplos de las hoja posteriores que no son biodegradables son aquellos hecho de polipropileno y polietileno. Los ejemplos de las hojas posteriores biodegradables son aquellos descritos en las solicitudes de Patente Estadounidenses que también están pendientes Serie No. , titulada COPOLIMEROS
BIODEGRADABLES Y ARTÍCULOS DE PL STICO QUE COMPRENDEN COPO IMEROS BSODEGRADABLES; la Solicitud de Patente Estadounidense Serie No. 08/188,271; y la Solicitud de Patente Estadounidense Serie No. 08/189,029, todas presentadas por Noda en Enero 28 de 1994. Con el propósito de aumentar la posibilidad de la conversión en abí.'ia, los productos absorbentes preferidos de la presente invención comprenden una hoja posterior biodegradable. La hoja superior es preferentemente, suave al tacto y no irritante para la piel del usuario, además de ser al mismo tiempo, convertible en abono. De acuerdo con lo anterior, la hoja superior comprende presf rentemente las fibras biodegradableß de la presente invención. Además, la hoja superior es permeable a los líquidos, permitiendo que los líquidos penetren '*"~ i lmente a través de su espesor. Preferentemente, la hoja superior se hace de un material hidraf?bico, con el objeto de aislar la piel del usuario de los líquidos que se acumulan en el núcleo absorbente. Preferentemente, la hoja superior tiene una densidad real de desde aproximadamente 18 hasta apro imadamente 25g/ma, una resistencia a la tensión seca mínima, de por lo menos aproximadamente 400 g/cm en la dirección de la máquina, y una resistencia a la tensión húmeda, de por lo menos aproximadamente 55 g/cm en la dirección transversal de la maquina. *' La hoja superior y la hoja posterior son unidas de una manera adecuada. Como se usa en la presente descripción, el término "unidas" comprende las configuraciones en las que la hoja superior es unida d i rectamente a la hoja posterior fijando la hoja superior directamente a la hoja posterior, y las configuraciones en las que la hoja superior es unida indirectamente a la hoja superior, fijando la hoja superior a los miembros intermedios, los cuales a su vez, son fijados a la hoja posterior. En una modalidad preferida, la hoja superior y la hr„,„j posterior son fijadas directamente una a la otra en la periferia del pañal por medios de adhesión, tales como por medio de un adhesivo o cualesquiera otros medios de adhesión conocidos en el arte. Par ejemplo, se pueden usar una capa continua de adhesivo uniforme, una capa con diseños de adhesivo, o un arreglo de lineas o gotas de adhesivo separadas, para fijar la hoja superior a la hoja posterior. Los sujetadores de lengüetas de cinta son normalmente ß .? icados a la región de la banda de la cintura posterior del pañal para proporcionar medios de sujeción para sostener en pañal colocado en el usuario. Los sujetadores de lengüetas de cinta pueden ser de materiales bien conocidos en el arte, tales como las cintas sujetadores descritas en la Patente Estadounidense 3,848,594 emitida a Kenneth B. Buell en Noviembre 19 de 1974. Estos sujetadores de lengüetas de cinta u otros medios sujetadores de los pañales son aplicados normalmente, cerca de las esquinas del pañal.
Los pañales preferidos tienen miembros elásticos tsCteados adyacentes a la periferia del pañal, preferentemente a lo largo de cada extremo longitudinal de modo que los miembros elásticos, tienden a atraer y sostener el pañal, contra las piernas del usuario. Los miembros elásticos son asegurados al pañal en una condición plegable de modo que en una configuración no restringida normalmente, los miembros elásticos se pliegan a reúnen el pañal de una manera efectiva. Los miembros elásticos pueden ser asegurados en un condición plegable de dos modos por lo menos. Por ejemplo, los miembros elásticos pueden ser ev. „jrados y asegurados mientras el pañal está en una condición que no es plegada. Alterna ivamente, el pañal puede ser plegado, por ejemplo, plegando un miembro elástico asegurado y conectado al pañal mientras los miembros elásticos están en la condición relajada o no estirada. Los miembros elásticos pueden tener una multitud de configuraciones. Por ejemplo, el ancho de los miembros elásticos puede ser variado de desde aproximadamente 0.25 mm hasta t^fox imadamente 25 mm o más; los miembros elásticos pueden comprender una sola tira de material elástico a los miembros elásticos pueden ser rectangulares o curvos. Adicionalmente, los miembros elásticos pueden ser fijados al pañal por cualquiera de los varios medios, los cuales son conocidos en el arte. Por ejemplo, los miembros elásticos pueden ser enlazados por ultrasonido, sellados por calor o presión dentro del pañal usando una variedad de patrones de enlace, o los miembros elásticos pueden ser simplemente pegados al pañal.
El núcleo absorbente del pañal es colocado entre la hte,**1* superior y la hoja posterior. El núcleo absorbente puede ser manufacturado en una amplia variedad de tamaños y formas
(por ejemplo, de forma rectangular, de reloj de arena, asimétrico, etc.) y de una amplia variedad de materiales. La capacidad total de absorbencia del núcleo absorbente debe, sin embargo, ser compatible con la carga de líquidos diseñada para el uso pretendido del articulo o pañal absorbente. Además, el tamaño y la capacidad de absorbencia del núcleo absorbente pueden variar para acomodarse a los usuarios, desde infantes hasta ' ltos. Una modalidad preferida del pañal tiene un núcleo absorbente en forma de reloj de arena. El núcleo absorbente es pref rentemente un miembro absorbente, el cual comprende un alma o bloque de material fibroso de fieltro de aire, fibras de pulpa de madera y/o una composición particulada polimérica absorbente colocada en el mismo. Otros ejemplos de artículos absorbentes de acuerdo con presente invención, son las toallas sanitarias diseñadas para recibir y contener las descargas vaginales, tales como la menstruación. Las toallas sanitarias desechables están diseñadas para sostenerse adyacentes al cuerpo humano a través de la ayuda de una prenda, tal como una prenda interior o pantaleta o por medio de un cinturón especi lmente diseñado. Los ejemplos de los tipos de toallas sanitarias a los cuales se puede adaptar fácilmente la presente invención, son mostrados en la Patente
Estadounidense 4,687,478, titulada "Toalla Sanitaria Formada con 3? Aletas" la cual fue emitida a Kees J. Van Tilburg en Agosto 18 de 1*> y en la Patente Estadounidense 4,589,876, intitulada "Toalla Sanitaria" la cual fue emitida a Kees J. Van Tilburg en Mayo 20 de 1986.. Se podrá apreciar que las fibrilas de la presente invención descritas en este documento, pueden ser usadas como hoja superior permeable a los líquidos de dichas toallas sanitarias. Por otra parte, se entenderá que la presente invención no está limitada a configuración o estructura alguna, de cualquier toalla sanitaria especifica. En general, las toallas sanitarias, comprenden una hoja v. ,cerior impermeable a los líquidos, una hoja superior permeable a los líquidos y un núcleo absorbente colocado entre la hoja posterior y la hoja superior. La hoja superior comprende las fibrilas de ia presente invención. La hoja posterior puede comprender cualquiera de los materiales para hoja posterior descritos con respecto a los pañales. Las hojas superiores preferidas son las que comprenden las fibrilas biodegradables hechas por medio de los procesos de la presente invención. El
_,cleo absorbente puede comprender cualquiera de los materiales para núcleo absorbente descritos con respecto a los pañales. De manera importante, los artículos absorbentes de acuerdo con la presente invención son biodegradables y/o convertibles en abono en un grado mayor que los artículos absorbentes convencionales, los cuales emplean materiales tales como una hoja superior de poliolefina (por ejemplo, un pol iet i leño) .
Tempes Los textiles de la presente invención pueden ser preparados directamente a partir de materiales no tejidos de la presente invención. De este modo, los textiles comprenderán como material principal, solamente el material no tejido biodegradable de la presente invención. Alternativamente, los textiles de la presente invención pueden ser preparados combinando las fibrilas biodegradables de la presente invención con otras fibras, preferentemente con fibras biodegradables, tales como algodón, rayón, cáñamo, lana, y SÍ* , para formar materiales, hilos o estambres. Los textiles pueden ser preparados usando métodos conocidos para la fabricación de articulas textiles. Dichos métodos están descritos en la KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, Tercera Edición, Volumen 22, páginas 762 a 768 (1986), la cual está incorporada a la presente descripción co o referencia. Independientemente del método de preparación, los textiles de la presente invención, tienen un rango amplio de ""'as de aplicación. Dichas aplicaciones incluyen, por ejemplo, indumentarias, sábanas para camas, tapicería, alfombras, tapiz para paredes, refuerzos para llantas, tiendas de campaña, medios de filtro, bandas transportadoras y aislantes. Los textiles de la presente invención son biodegradables y/o convertibles en abono en un grado mayor que los textiles convencionales conocidos en el arte.
EJEMPLO 1 Proceso de Manufactura para un Material No Tejido que comprende Poli (3-hidroxilQbutiratp-co-3-hidro?ilovalerato) Se produce una solución al 10*/. de resina Poli (3-hidroxilobutirato-co-3-hidroxilovalerato) con el contenido de comonómero de 8 mol*/» de h idrox i lovalerato (BIOPOL, ICI, Billingham UK) en cloroformo (J. T. Baker, Phillipsberg NJ ) , disolviendo 50 g de pol i (3-hidroxi lobutirato-co-3-hidraxi lovalerato) en 450 g de solvente. La mezcla de la solución es vaciada a través de una pipeta de vidrio de 5 L con una punta c -un diámetro de 3 mm. dentro de un baño de precipitación que contiene metanol (J. T. Baker, Phillipsberg NJ ) , el cual es agitada suavemente. La solución de polímero mezclada con el flujo circular de metanol comienza instantáneamente la precipitación y produce un chorro constante de una suspensión de fibrilas finas altamente alargadas que tienen un diámetro entre 10 y 500 µm y una longitud de desde apro imadamente 3 hasta aproximadamente 20 mm. Las fibrilas son recolectadas para formar
>-? ^ r material no tejido continuo extrayendo por filtración, el cloroformo y el metanol de la mezcla utilizando un colador de malla. El material no tejido resultante es secado y curado con calor en un horno a 120° C durante 1 hora.
EJEMPLO 2 Proceso de Manufactura de un Material No Tejido que Comprende Poli (3-hidrox i lobutirato) y Poli (e-caprolac on ) Se produce una solución al 10*/. de una mezcla de resina 9:1 de pol i (3-hidrax i lo?bu irato) (BIOPOL, ICI Billinghan UK) y pe""" íe-caprolactona) (TONE P787, Union Carbide, Danbury, CT) en cloroformo (J. T. Baker, Phillipsberg J ) , disolviendo una mezcla de 45 g de pol i <3™hidroxi lobuti rato) y 5 g de poli(e-caprolactona) en 450 g de solvente. La mezcla de la solución es vaciada a través de una pipeta de vidrio de 5 mL con una punta can un diámetro de 3 mm, dentro de un baño de precipitación que contiene metanal (J. T. Baker, Phillipsberg N ) , el cual es agitado suavemente. La solución de polímero mezclada con el flujo circular de metanol comienza i stantáneamente la PK dpi tac i n y produce ?n chorro constante de una suspensión de fibrilas finas altamente alargadas que tienen un diámetro entre 10 y 500 µm y una longitud de desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 20 mm. Las fibrilas son recolectadas para formar un material no tejido continuo extrayendo por medio de filtración, el cloroformo y el metanol de la mezcla utilizando un colador de malla. El material no tejido resultante es secado y curado con calor en un horno a 120° C durante 1 hora.
EJEMPLO 3 Proceso de Manufactura de un Material No Tejido que Comprende Pol i (3-hid o i lobut i r to-co-3-h id ox i 1ov ler to) y Pol i (e-caprolactona ) Se produce una solución al 10*/. de poli (3-hidroxi lobut i rato~co~3-hidroxi lovalerato) con el contenido de camon?mera de 8 mol'/» de hidroxi lovalerato (BIOPOL, ICI, Billingham UK) y pol i (e-caprolactona ) (TONE P787, Union Carbide, Danbury CT) en cloroformo (J, T. baker, Phillipsberg N ) , tí.^-Jlviendo 25 g de pol i (3~hidroxi lobut i rato-co-3- hidrxilovalerato) y 25 g de pol i (e-caprolactona ) en 450 g de solvente. La mezcla de la solución es vaciada a través de una pipeta de vidrio de 5 mL con una punta con un diámetro de 3 mm. dentro de un baño de precipi ación que contiene metanol (J. T. Baker, Phillipsberg N ) , el cual es agitado suavemente. La solución de polímero mezclada con el flujo circular de metanol comienza instantáneamente la precipi ación y produce un chorro constante de una suspensión de fibrilas finas altamente alargadas q<. „• tienen un diámetro entre 10 y 500 µm y una longitud de desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 20 mm. Las fibrilas son recolectadas para formar un material no tejido continuo extrayendo por medio de filtración, el cloroformo y el metanol de la mezcla utilizando un colador de malla. El material no tejido resultante es secado y curado con calo en un horno a 60" C durante 1 hora.
EJEMPLO 4 Proceso de Manufactura de un Material No Tejido que Comprende Pol i (3-hidro i lobu i rato-co-3-hidroxi lov lerato) y Pulpa de Madera Se produce una solución al 10*/» poli (3-hidrox i lobut i rato-co-3-hidroxi lovalerato) con el contenido de comonómero de 12- mol*/» de hidroxi lovalerato (BIOPOL, ICI ,
Billingham, UK), en cloroformo (J. T. Baker, Phillipsberg, N ) , disolviendo 50 g de pol i (3-hidro i lobut irato-co-3- hidroxilovalerato) en 450 g de solvente. La mezcla de la solución e Saciada a través de una pipeta de vidrio de 5 L con una punta con un diámetro de 3 mm. dentro de un baño de precipitación que contiene metanol (J. T. Baker, Phillipsberg NJ ) , el cual es agitado suavemente. La solución de polímero mezclada con el flujo circular de metanal comienza instantáneamente la precipitación y produce ?n chorro constante de una suspensión de fibrilas finas altamente alargadas que tienen un diámetro entre 10 y 500 µm y una longitud de desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20 mm. l s fibrilas son recolectadas para formar Uf material no tejido continuo extrayendo por medio de filtración, el cloroformo y el metanol de la mezcla utilizando un colador de malla gruesa. Las fibrilas se vuelven a suspender posteriormente en agua con un peso igual de pulpa de madera con la consistencia del 1*/. de mezcla f íbp la-pulp . La mezcla de fibp la-pulpa es recolectada para formar un material no tejido continuo extrayendo por medio de filtración el agua de la mezcla utilizando un colador de malla. El material no tejido resul ante secado y curado con calor en un horno a 110* C durante 30 minutos. EJEMPLO 5 Pañal Desechable Cc.nvert ibl en Abono Un pañal desechable para bebé de acuerdo con la presente invención, es preparado de la manera siguiente. Las dimensiones que se mencionan para un pañal diseñado para usarse con un niño de un tamaño en un rango de 6 a 10 kilogramos. Estas dimensiones pueden ser modificadas proporc íonalmente para diferentes tamaños de niños, o para protectores de incontinencia p a adultos, de acuerdo con la práctica standard. 1. Hoja posterior: Pelicula de 0.020 - 0.038 mm que consiste de polietileno (tal y como se describe en la Patente Estadounidense No. 3,860,003, emitida el 14 de Enero de 1974 a Buell, la cual está incorporada a la presente descripción co o referencia); ancho en la parte superior y el fonda 33 cms; cortado interiormente en ambos lados para un ancho en el centro de 28.5 cms; longitud de 50.2 cm. 2. Hoja superior : comprende el material no tejido p parado en el Ejemplo 1; ancho en la parte superior y el fondo 33 cms; cortado interiormente en ambos lados para un ancho en el centro de 28.5 cms; longitud de 50.2 cm. 3. Núcleo Absorbente: comprende 28.6 g de pulpa celulosa de madera y 4.9 g de partículas de material absorbente gelificante (poliacrilato comercial de Nipón Shokubai); grueso 8.4 mm, satinado; ancho en la parte superior y el fondo 28.6 cms; cortado interiormentes en ambos lados para un ancho en el centro Tü^ 10.2 cms; longitud de 44,5 cms. 4. Bandas elásticas en las piernas: Cuatro tiras individuales de hule (2 por lado); ancho 4.77 mm., longitud 370 mm; espesor 0.178 mm (estando todas las dimensiones anteriores en una condición relajada). El pañal es preparado utilizando una modalidad standard colocando el material del núcleo cubierto con la hoja superior sobre la hoja posterior y pegando todos los componentes. Las bandas elásticas (designadas "interior" y "exterior", corresponden a las bandas más cercanas y las bandas mf lejanas del núcleo, respectivamente) son estiradas a ca. 50.2 cm y colocadas entre la hoja superior/hoja posterior a lo largo de cada lado longitudinal (2 bandas por lado) del núcleo. Las bandas interiores a lo largo de cada lado son colocadas en ca. 55 mm desde el ancho más angosto del núcleo (medido desde el extre?mo interior de la banda elástica). Esto proporciona un elemento espaciador a lo largo de cada lado del pañal que comprende el material flexible de la hoja superior/hoja posterior entre el elástico interior y el extremo curvo del núcleo. Las bandas i Priores son pegadas a lo largo de su longitud en la condición estirada. Las bandas exteriores son colocadas ca. 13 mm desde las bandas interiores y son pegadas a lo largo de su longitud en la condición estirada. El ensamble de la hoja superior/hoja posterior es flexible, y las bandas pegadas se pliegan para hacer elásticos los extremos del pañal.
EJEMPLO 6 Pant jprotector de Peso Ligero Convertible en Abono Un pantiprotector de peso ligero adecuado para usarse entre los periodos menstruales, comprende una almohadilla (área de superficie de 117 cm2; fieltro de aire SSK 3.0 g) que contiene 1.0 g de partículas de material absorbente gelificante (poliacrilato comercial de Nipón Shakubai); estando interpuesta dicha almohadilla entre una hoja superior de acuerdo con el Ejemplo 1 y una hoja posterior la cual comprende una película de poliet i lena con un espesor de 0.03 mm.
' EJEMPLO 7 Toalla Sanitaria Convertible en Abono Un producto cata énico en la forma de una toalla sanitaria que tiene dos aletas que se extienden hacia afuera de su núcleo absorbente, es preparado usando una almohadilla de la manera descrita en el Ejemplo 6 (área de superficie 117 cma, fieltro de aire de 8.5 g) de acuerdo con el diseño de la Patente
Estadounidense 4,687,478, emitida a Van Tilburg, en Agosto 18 de
1987. Los materiales de la hoja posterior y la hoja superior son los mismos descritos en el Ejemplo 6.
EJEMPLO 8 Material no Tejido Convertible en Abono Las fibrilas biodegradables del Ejemplo 1 es recolectado sobre un material de cartón. El material es movido de moda que una superficie de 10 cm x 10 cm sea cubierta con fibrilas de manera uniforme. La recolección de las fibrilas sobre el material de cartón continua, hasta que se obtiene un <• ^ esor de aproximadamente 0.5 cm. de fibrilas sobre el material de cartón. Se obtienen una amplia distribución de longitudes, hasta 100 mm de longitud. La mayoría de las longitudes de las fibrilas (más del 50*/») están en el rango de 5 a 20 mm. El material es transferido después a una Prensa Carver (Fred S. Carver Inc., Menomonee Falls, WI) y se le aplica presión a una fuerza de 1000 libras durante 10 minutos a una temperatura de 5o C debajo de la temperatura de fusión del PHB-V. La hoja de material no tejido resultante es removida de la prensa.
EJEMPLO 9 Pañal Desechable Convertible en Abono Un pañal desechable para bebé de acuerdo con la presente invención, es preparado de la manera siguiente. Las dimensiones que se mencionan para un pañal diseñado para usarse con un niño de un tamaño en un rango de 6 a 10 kilogramos. Estas dimensiones pueden ser modificadas proporcionalmente para diferentes tamaños de niños, o para protectores de incontinencia para adultos, de acuerdo con la práctica standard. 1. Hoja posterior: Pelicula de 0.020 - 0.038 mm que consiste de un copolimero 92:8 pol i (3-hidraxi labut i rato-co-3-h idraxi looctanoato) (preparado tal y como se describe en La Solicitud de Patente Estadounidense Serie No. , titulada C0P0LIMER0S BIODEGRADABLES Y ARTÍCULOS DE PL STICOS QUE COMPRENDEN C0P0LIMERGS BIODEGRADABLES, de Noda, presentada el 28 de Enero de 1994); ancho en la parte superior y el fondo 33 cms; cortado interiormente en ambos lados para un ancho en el centro '•"' ' 28.5 cms; longitud de 50.2 cm. 2. Hoja superior : comprende el material no tejido preparado en el Ejemplo 1; ancho en la parte superior y el fondo 33 cms; cortado intesriormente en ambos lados para un ancho en el centro de 28.5 cms; longitud de 50.2 cm. 3. Núcleo Absorbente: comprende 28.6 g de pulpa celulosa de madera y 4.9 g de partículas de material absorbente gelificante (poliacrilato comercial de Nipón Shokubai); grueso 8.4 mm, satinado; ancho en la parte superior y el fondo 28.6 cms;
cortado interiormente en ambos lados para un ancho en el centro d" 10.2 cms; longitud de 44.5 cms. 4. Bandas elásticas en las piernas: Cuatro ti as individuales de hule (2 por lado); ancho 4.77 m., longitud 370 mm; espesor 0.178 mm (estando todas las dimensiones anteriores en una condición relajada). El pañal es preparado utilizando una modalidad standard colocando el material del núcleo cubierto con la hoja superior sobre la hoja posterior y pegando todos los componentes. Las bandas elásticas (designadas "interior" y
" „terior", corresponden a las bandas más cercanas y las bandas más lejanas del núcleo, respectivamente) son estiradas a ca. 50.2 cm y colocadas entre la hoja superior/hoja posterior a lo largo de cada lado longitudinal (2 bandas por lado) del núcleo. Las bandas interiores a lo largo de cada lado son colocadas en ca . 55 mm desde el ancho más angosto del núcleo (medido desde el extremo interior de la banda elástica). Esto proporciona un eslemento espaciador a lo largo de cada lado del pañal que comprende el . ^cerial flexible de la hoja superior/hoja posterior entre el elástico interior y el extremo curvo del núcleo. Las bandas interiores son pegadas a la largo de su longitud en la condición estirada. Las bandas exteriores son colocadas ca. 13 mm desde las bandas interiores y son pegadas a lo largo de su longitud en la condición estirada. El ensamble de la hoja superior/hoja posterior es flexible, y las bandas pegadas se pliegan para hacer elásticos los extremos del pañal.
EJEMPLO 10 Pantiprotector de Peso Ligero Convertible en Abono Un pan iprotector de peso ligero adecuado para usarse entre los periodos menstru les, comprende una almohadilla (área de superficie de 117 cm38; fieltro de aire SSK 3.0 g) que contiene 1.0 g de partículas de material absorbente gelificante (poliacrilato comercial de Nipón Shokubai); estando interpuesta dicha almohadilla entre una hoja superior de acuerdo con el Ejemplo 1 y una hoja posterior la cual comprende una pelicula de capolimero 92:8 de pol i (3~hidroxi lobut i rato-co- j "oxi looctanoato) con un espesor de 0.03 mm. (tal y como se describe en la Solicitud de Patente Estadounidense Serie No. , titulada C0P0LIMER0S BIODEGRADABLES Y ARTÍCULOS DE
PLÁSTICO QUE COMPRENDEN C0P0LIMER0S BIODEGRADABLES, de Noda, presentada el 28 de Enero de 1994).
EJEMPLO 11 Toalla Sanitaria Convertible en Abono Un producto cata éni o en la forma de una toalla sanitaria que tiene dos aletas que se extienden hacia afuera de su núcleo absorbente, es preparado usando una almohadilla de la manera descrita en el Ejemplo 10 (área de superficie 117 c 3, fieltro de aire de 8.5 g) de acuerdo con el diseño de la Patente
Estadounidense 4,687,478, emitida a Van Tilburg, en Agosto 18 de 1987. Los materiales de la hoja posterior y la hoja superior son los mismos descritos en el Ejemplo 10.
EJEMPLO 12 Indumentaria Quirúrgica Convertible en Abono La indumentaria adecuada para usarse por el personal quirúrgica la cual puede ser desechada subsecuentemente para su biodegradación; dicha indumentaria comprende el material no te ido del Ejemplo 7 cosido en el diseño de una camisa tipo suéter y el material no tejido del Ejemplo 7 cosida en el diseño de un par de pantalones que comprenden una pretina en la cintura .
* Todas las publicaciones mencionadas en la presente descripción están incorporadas a la misma como referencia. Queda entendido que los ejemplos y las modalidades descritos en esta solicitud tienen solamente propósitos ilustrativos y que se podrán sugerir por parte de los expertos en el arte varias modificaciones o cambios a la luz de la misma, los cuales van a ser incluidos en el espíritu y el texto de esta solicitud y el alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Claims (15)
- R E I V I N D I C A C I O N E S 1.
- Un proceso para la preparación de fibrilas biodegradables a partir de una o más resinas homopol imér icas o copol imér icas biodegradables, consistiendo 'dicho proceso de: a) formación de una mezcla de resina por ßolubi 1 ización de la resina o resinas; y b) la introducción de la mezcla liquida a un material que no es un solvente, mientras dicho material que no es un solvente está siendo agitado. 1. ? El proceso tal y como se describe en la Reivindicación 1, caracterizado además porque las fibrilas son de una longitud de desde aproximadamente 1 mm hasta aproximadamente 100 mm.
- 3. El proceso tal y como se describe en la Reivindicación 2, caracterizado además porque las fibrilas son de una longitud de desde aproximadamente 2 mm hasta aproximadamente 10 mm.
- 4. El proceso tal y como se describe en la Reivindicación 1, caracterizado además porque la mezcla liquida de resina .-emprende un poliéster alifático producido biológicamente; un poliéster alifático sintético,; un alcohol polivinilo o un copolimero del mismo; un poliéter; celulosa o un derivado de la misma; o una mezcla de los mismos.
- 5. El proceso tal y como se describe en la Reivindicación 4, caracterizado además porque la mezcla liquida de resina comprende un poliéster alifático producido bioló icamente.
- 6. El proceso tal y como se describe en la Reivindicación 5, caracterizado además porque la mezcla líquida de resina ¿14 comprende poli <h idroxi lobut irato) , poli (h idro i lobut irata-co- !? ''"roxilovalerato) o una mezcla de los mismos.
- 7. El proceso tal y como se describe en la Reivindicación 6, caracterizado además porque la resina es 5 poli (hidroxi labutirata) o pol i (hidraxi lobut i rato-co~ hidroxi lovalerato) .
- 8. La fibrilas íodegradables fabricadas de acuerdo con el proceso tal y como se describe en la Reivindicación 1.
- 9. La fibrilas biodegradables tal y como se describen en 10 la Reivindicación 8 caracterizadas además porque dichas fibrilas e-?í?nen una longitud de desde aproximadamente 2 mm hasta aproximadamente 10 mm y un diámetro de desde 5 µm hasta apro?imadamente 500 µm.
- 10. La fibrilas biodegradables, fabricadas con el proceso 15 ta3 y como se describe en la Reivindicación 6.
- 11. Las fibrilas biadegradables tal y como se describen en la Reivindi ci n 10 carartep radas adp ás porque dichas fibrilas tienen una longitud dw d<r-»r>de aproxi adamente V irim hafsU a ro i da en e-3 10 mm y un iá e o de deítdt-1 apro imadamente* 5 µm W hasta aproximadamente 500 µm.
- 12. La'.-> fibrilas L> io t a a lf i fabricarlas con e I µ??m P O tal y como st? dwscpbe « l Reivindica ión 7.
- 13. L s fibrilas» l> i otU'y rpcla les hai y como SH describen en la Reivjndti « ion 12, < at t ter i a riñ adornas po ue (in a > '"i fibrilas tienen una l?nrjil?d e» de*>d<-* aµrox i madamen Le ? mm a ta apro imadamente 10 mm y un diámetro de depde apro imadamente 5 µm hasta aproximadamente r>00 µ .
- 14. Un substrato no tejido que comprende l s fibrilas tal y r? ""o se describen en la Reivindicación 8.
- 15. Un material no tejido el cual comprende las -fibrilas tal y como se describen en 3a tíiv.ndicación 10. > 16. LJn material no te ido el cual comprende las ibril s tal y coms se desc iben en la Reivindicación 12. 17. Un producto absórbante» eserhable que compre»nde una ho a superior permeable» al agua, un núcl o absorbente, y una hoja posterior impermeable al agua, en donde? la ho a superior o comprende un substrato no tejido tal y como se describe en la í' vindicación 14. 18. Un producto absorbente desc-?chable que comprende una ho a superior permeable» al agua, un núcleo absorbente, y una ho a posterior i permeable al agua, en donde la ho a superior 5 comprende un substrato no tejido tal y como se deñcpbtí e\\ la Reí v indi ae i ón 15. 19. Un producto absorbente desechable que comprende una ho a superior permeable» ? 1 agua, un núcleo absorbente, y una hena sterior impermeable al agua, en donde la hoja superior comprende un substrato nu tejido tal y co o se describe en la Reivindicación 16. 20. Un textil que comprende las fibrilas b J odttgradah Je*» tal y como se describan en la Reivindicación 8. EXTRACTO DEL INVENTO La presenta invención se refiere a un proceso para la preparaci n de fibrilas biodegradable a partir de una o más '"> resinas humopal i én c as o c opol imér j ca«->, (Julio proceso comprende:»: a) la formación de una p?e_cla de resma líquida soluta 111 anclo ia resina o rebinas; y l>) la introducción de la me.izc.la de resina a un material que no «•**•. un solvente mientras se agita este material no solvente. l presente-» invención además se refiere.» a las K1 fibrilas bi odeyradab les preparadas usaneio los procesos de la , sent inven ión. la invención además se? refiere a materiales no tejidos que comprenden l s fibrilas biodeyradabl e?¡> de la presente invención. La presente invención ad i c luna 3 men Le se refiere a un articulo absorbente desechable que comprende una r> ho a superior permeabl al acju , un núcl o absorbente, y una hoja posterior impermeable al agua, en donde-. la hoja superior comprende un substrato no tejido que comprende las fibrilas biodegradable» de la presentí» invención. La invención además e ¿fiere a textiles quf-» < o µ renden los materiales L> lodey radabl es "VJ no tejidos de la presente invención.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US20328994A | 1994-02-28 | 1994-02-28 | |
US203289 | 1994-02-28 | ||
PCT/US1995/001652 WO1995023250A1 (en) | 1994-02-28 | 1995-02-08 | Stirring processes for preparing biodegradable fibrils, nonwoven fabrics comprising the biodegradable fibrils, and articles comprising the nonwoven fabrics |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA96003669A true MXPA96003669A (es) | 1997-06-01 |
MX9603669A MX9603669A (es) | 1997-06-28 |
Family
ID=22753332
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MX9603669A MX9603669A (es) | 1994-02-28 | 1995-02-08 | Proceso de mezcla para la preparacion de fibrilas biodegradables, materiales no tejidos que comprenden fibrilas biodegradables y productos que comprenden dichos materiales no tejidos. |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0748399B1 (es) |
JP (1) | JPH09510262A (es) |
CN (1) | CN1142253A (es) |
AT (1) | ATE217653T1 (es) |
AU (1) | AU698523B2 (es) |
BR (1) | BR9506907A (es) |
CA (1) | CA2186590C (es) |
CZ (1) | CZ285965B6 (es) |
DE (1) | DE69526727D1 (es) |
ES (1) | ES2173950T3 (es) |
FI (1) | FI963340A0 (es) |
HU (1) | HUT78003A (es) |
MX (1) | MX9603669A (es) |
NO (1) | NO963557L (es) |
NZ (1) | NZ282128A (es) |
PL (1) | PL316042A1 (es) |
SG (1) | SG49102A1 (es) |
SK (1) | SK111296A3 (es) |
TW (1) | TW279182B (es) |
WO (1) | WO1995023250A1 (es) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0824105A3 (de) * | 1996-08-12 | 1998-04-22 | Lenzing Aktiengesellschaft | Celulosepartikel |
US6297326B1 (en) | 1996-10-18 | 2001-10-02 | Kimberly-Clark Corporation | Grafted polyolefin compositions |
US6107405A (en) * | 1996-10-18 | 2000-08-22 | Kimberly Clark Corporation | Method of making grafted polyolefin compositions |
US5916969A (en) * | 1996-11-22 | 1999-06-29 | Kimberly-Clark Corporation | Article and composition of matter made from polyolefins and PEO blend and method of making the same |
US5912076A (en) * | 1996-12-31 | 1999-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends |
US6111014A (en) * | 1996-12-31 | 2000-08-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Film of monomer-grafted polyolefin and poly(ethylene oxide) |
US6153700A (en) * | 1996-12-31 | 2000-11-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-degradable flushable film of polyolefin and poly(ethylene oxide) and personal care article therewith |
US6063866A (en) * | 1996-12-31 | 2000-05-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends |
US6100330A (en) * | 1996-12-31 | 2000-08-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-degradable film of monomer grafted to polyolefin and poly(ethylene oxide) |
US5700872A (en) * | 1996-12-31 | 1997-12-23 | Kimberly Clark Worlwide, Inc. | Process for making blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) |
US6610764B1 (en) | 1997-05-12 | 2003-08-26 | Metabolix, Inc. | Polyhydroxyalkanoate compositions having controlled degradation rates |
US6867248B1 (en) | 1997-05-12 | 2005-03-15 | Metabolix, Inc. | Polyhydroxyalkanoate compositions having controlled degradation rates |
US6828357B1 (en) | 1997-07-31 | 2004-12-07 | Metabolix, Inc. | Polyhydroxyalkanoate compositions having controlled degradation rates |
EP2258742A1 (en) | 1997-12-22 | 2010-12-08 | Metabolix, Inc. | Polyhydroxyalkanoate compositons having controlled degradation rates |
US6117947A (en) * | 1997-12-31 | 2000-09-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of modifying poly(ethylene oxide) |
US6514515B1 (en) | 1999-03-04 | 2003-02-04 | Tepha, Inc. | Bioabsorbable, biocompatible polymers for tissue engineering |
DK1163019T3 (da) | 1999-03-25 | 2008-03-03 | Metabolix Inc | Medicinske indretninger og anvendelser af polyhydroxyalkanoatpolymere |
US6645618B2 (en) | 2001-06-15 | 2003-11-11 | 3M Innovative Properties Company | Aliphatic polyester microfibers, microfibrillated articles and use thereof |
US6890649B2 (en) | 2002-04-26 | 2005-05-10 | 3M Innovative Properties Company | Aliphatic polyester microfibers, microfibrillated articles and use thereof |
JP2007525601A (ja) | 2003-05-08 | 2007-09-06 | テファ, インコーポレイテッド | ポリヒドロキシアルカノエート医療用織物および医療用繊維 |
EP1588724A3 (en) * | 2004-04-22 | 2006-12-06 | Ngk Spark Plug Co., Ltd | Composite material comprising fibrous organic material and fibrous calcium phosphate |
ES2657756T3 (es) * | 2011-10-18 | 2018-03-06 | Heiq Pty Ltd | Proceso de formación de fibra y fibras producidas por medio del proceso |
US9504610B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-11-29 | The Procter & Gamble Company | Methods for forming absorbent articles with nonwoven substrates |
US9205006B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-12-08 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles with nonwoven substrates having fibrils |
CA2958747C (en) | 2014-08-15 | 2022-08-16 | Tepha, Inc. | Self-retaining sutures of poly-4-hydroxybutyrate and copolymers thereof |
RU2677084C2 (ru) | 2014-09-10 | 2019-01-15 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Нетканое полотно |
EP3207170A1 (en) * | 2014-10-17 | 2017-08-23 | SABIC Global Technologies B.V. | Method of making shear spun fibers and fibers made therefrom |
WO2016094669A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Tepha, Inc. | Methods of orienting multifilament yarn and monofilaments of poly-4-hydroxybutyrate and copolymers thereof |
US10626521B2 (en) | 2014-12-11 | 2020-04-21 | Tepha, Inc. | Methods of manufacturing mesh sutures from poly-4-hydroxybutyrate and copolymers thereof |
CZ2015790A3 (cs) * | 2015-11-06 | 2017-01-25 | Vysoké Učení Technické V Brně | Polymerní vlákno a způsob jeho výroby |
RU2018129448A (ru) | 2016-03-09 | 2020-02-13 | Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани | Абсорбирующее изделие с активируемым материалом |
WO2018165511A1 (en) | 2017-03-09 | 2018-09-13 | The Procter & Gamble Company | Thermoplastic polymeric materials with heat activatable compositions |
CN111988987A (zh) * | 2018-04-19 | 2020-11-24 | 3M创新有限公司 | 可生物降解的层状复合材料 |
CN113181416B (zh) * | 2021-04-26 | 2022-04-05 | 苏州和塑美科技有限公司 | 一种易转移的自粘性纳米纤维抗菌敷料及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2988782A (en) * | 1958-12-09 | 1961-06-20 | Du Pont | Process for producing fibrids by precipitation and violent agitation |
GB8424950D0 (en) * | 1984-10-03 | 1984-11-07 | Ici Plc | Non-woven fibrous materials |
US4719246A (en) * | 1986-12-22 | 1988-01-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polylactide compositions |
GB2243327A (en) * | 1990-02-16 | 1991-10-30 | Procter & Gamble | Biodegradable, liquid-impervious sheet laminate |
-
1995
- 1995-02-08 SG SG1996006010A patent/SG49102A1/en unknown
- 1995-02-08 JP JP7522360A patent/JPH09510262A/ja not_active Ceased
- 1995-02-08 PL PL95316042A patent/PL316042A1/xx unknown
- 1995-02-08 MX MX9603669A patent/MX9603669A/es unknown
- 1995-02-08 EP EP95911651A patent/EP0748399B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-08 BR BR9506907A patent/BR9506907A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-02-08 NZ NZ282128A patent/NZ282128A/en unknown
- 1995-02-08 DE DE69526727T patent/DE69526727D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-08 WO PCT/US1995/001652 patent/WO1995023250A1/en active IP Right Grant
- 1995-02-08 AT AT95911651T patent/ATE217653T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-02-08 SK SK1112-96A patent/SK111296A3/sk unknown
- 1995-02-08 HU HU9602354A patent/HUT78003A/hu unknown
- 1995-02-08 AU AU19141/95A patent/AU698523B2/en not_active Ceased
- 1995-02-08 CN CN95191852A patent/CN1142253A/zh active Pending
- 1995-02-08 CZ CZ962537A patent/CZ285965B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-02-08 ES ES95911651T patent/ES2173950T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-08 CA CA002186590A patent/CA2186590C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-28 TW TW084107830A patent/TW279182B/zh active
-
1996
- 1996-08-26 NO NO963557A patent/NO963557L/no unknown
- 1996-08-27 FI FI963340A patent/FI963340A0/fi unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
MXPA96003669A (es) | Proceso de mezcla para la preparacion de fibrilasbiodegradables, materiales no tejidos que comprenden fibrilas biodegradables y productos que comprenden dichos materiales no tejidos | |
EP0748399B1 (en) | Stirring processes for preparing biodegradable fibrils | |
MXPA96003668A (es) | Procesos de rociado que utilizan un flujo gaseosopara preparar fibrillas biodegradables, materialesno tejidos que comprenden fibrillas biodegradablesy articulos que comprenden dichos materiales notejidos | |
US5653930A (en) | Spray processes using a gaseous flow for preparing biodegradable fibrils, nonwoven fabrics comprising biodegradable fibrils, and articles comprising such nonwoven fabrics | |
KR100342902B1 (ko) | 생분해성공중합체및생분해성공중합체를함유하는플라스틱제품 | |
EP0591409B1 (en) | Biodegradable, liquid impervious films | |
EP1140232B1 (en) | Absorbent articles comprising biodegradable pha copolymers | |
PL169131B1 (pl) | Wyrób chlonny ulegajacy rozkladowi biologicznemu PL PL PL | |
CZ221196A3 (en) | Biologically degradable copolymer and plastic parts, which contain biologically degradable copolymers of 3-hydroxyhexanoate | |
JP2002533492A (ja) | 生分解性phaコポリマー | |
EP1140231B1 (en) | Plastic articles comprising biodegradable pha copolymers | |
EP1340480B1 (en) | Transpirant biodegradable film and absorbent sanitary articles incorporating it | |
AU730350B2 (en) | Biodegradable copolymers and plastic articles comprising biodegradable copolymers | |
EP1340479A1 (en) | Process for producing a biodegradable film for absorbent sanitary articles and nappies containing it | |
MXPA01006367A (es) | Articulos de plastico que comprenden copolimeros pha biodegradables | |
MXPA01006366A (es) | Articulos absorbentes que comprenden copolimeros pha biodegradables | |
MXPA96003064A (es) | Copolimeros biodegradables y articulos de plastico que comprenden copolimeros biodegradables de 3-hidroxilohexano |