MXPA95001847A - Proceso para preparar pigmentos de ftalocianina metalicos - Google Patents

Abstract

Esta invención se relaciona con un proceso mejorado para preparar pigmentos de ftalocianina metálicos que comprende:(a) calentar a una temperatura de aproximadamente 150øC hasta aproximadamente 200øC una mezcla que comprende:(i) un material formador de ftalocianinas basado enácido ftálico (ii) por lo menos de aproximadamente 25 por ciento en mol respecto al material formador de ftalocianina (i),de un donador de metal, (iii) por lo menos alrededor de 100 por ciento en mol, relativo al material formador de ftalocianina 8i) de aproximadamente 1 al 20 por ciento en peso relativo al material formador de ftalocianina (i), de un catalizador, y (v) aproximadamente del 250 al 400 por ciento en peso respecto al material formador de ftalocianina (i), de un solvente de ftalato de di(C1-C3 alquilo), y (b) aislar el pigmento de ftalocianina metálico.

Description

CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con un proceso mejorado para preparar pigmentos de Galocianina metálicos, particularmente ñalocianinas de cobre, 5 en los cuales ciertos esteres de ftalato de dialquilo son usados como solvente de reacción. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es conocida la preparación de los pigmentos de ftalocianina metálicos.

En una preparación típica, un material formador de ftalocianina basado en ácido itálico, tal como anhídrido itálico ó un derivado del mismo, se calienta con un donador de metales, un donador de nitrógeno, y un catalizador opcional, preferiblemente en un solvente orgánico. Muchos solventes diferentes se han descrito para usarse en los procesos de solvente preferidos. Por ejemplo, la patente E.U.A 2,549,842 presenta hidrocarburos aromáticos y derivados halogenados de los mismos, así como mezclas de tales solventes con diluyentes alifáticos tales como queroseno o derivados de queroseno clorados; la patente E.U.A 2,824,107 presenta solventes orgánicos inertes tales como triclorobenceno, clorobenceno, naftaleno y derivados clorados de los mismos, quinolma, benzofenona y niotrobenceno; la patente E.U.A. 2,910,482 presenta nitrobenceno, o-nitrotolueno, triclorobenceno, o- diclorobenceno, y queroseno; la patente E.U.A 3,057,872 presenta triclorobenceno y queroseno, la patente E.U.A. 3,300,512 presenta solventes orgánicos de alto punto de ebullición tales como nitrobenceno, triclorobenceno, o-diclorobenceno, queroseno, y naftaleno; la patente E.U.A.

? Aunque la presente invención se relaciona en general a pigmentos de ftalocianina metálicos, los pigmentos de ftalocianina metálicos más preferidos son las ftalocianinas de cobre. Sin embargo, otros pigmentos de ftalocianina que contienen metales, tales como aquellos basados en zinc, cobalto, hierro, níquel, y otros metales semejantes, pueden ser usados también. Más aún, los pigmentos de ftalocianina preferidos de la presente invención pueden estar parcialmente substituidos ( por ejemplo, con cloro, alquilo, sulfonato, ú otros substituyentes típicos de pigmentos de ftalocianjQa) ó ^substituidos. Los pigmentos preparados de acuerdo a la presente invención están formados de ftalocianinas metálicas de fase alfa o fase beta. El termino '"fase-alfa" ó "lfase-beta" (también conocido como forma o modificación alfa 13 ó beta cristal) se refiere a las formas cristalinas en las cuales las ftalocianinas metálicas pueden existir. Por ejemplo, las dos principales formas cristalinas de ftalocianinas de cobre que tienen importancia comercial son la forma cristalina alfa, que tiene un color azul rojizo, y la forma cristalina beta, que tiene un color azul verdoso. El espectro de difracción de rayos X de estas dos formas es fácilmente distinguible. En general, por ejemplo, las ftalocianinas de cobre insubstituidas preparada de acuerdo a la invención son los pigmentos de fase beta, mientras que las ftalocianinas de cobre cloro- substituidas preparadas de acuerdo a la invención son pigmentos de ase alfa. El paso (a) del proceso de la invención forma el pigmento de ftalocianina metálico hacienda reaccionar una mezcla caliente de un material formador de ftalocianina. Los catalizadores preferidos incluyen varios compuestos met licos de transición que contienen un metal del grupo IV, V ó VI de la tabla periódica. Ejemplos de catalizadores convenientes incluyen varios compuestos de titanio, tales como tetracloruro de titanio, sulfato de titanio, y varios Manatos orgánicos conocidos, sales de zirconio, tales como tetracloruro de zirconio, sales de molibdato, tales como molibdato de amonio, y ácido bórico y sales de las mismas. También es posible, aunque generalmente menos preferido, usar compuestos de complejos metálicos de transición tales como borotungstato de amonio, fosfomolibdato de amonio, ácido fosfotungstomolíbdico, y similares. Aunque es posible en teoría llevar a cabo la reacción en la ausencia de un catalizador, generalmente son necesarios los catalizadores. La cantidad de tales catalizadores, varía desde alrededor de 1 hasta alrededor de 20 por ciento en peso relativo al componente (i), aunque se prefiere de 4 a 10 por ciento en peso.

Los solventes convenientes (v) para el paso (a) son ésteres de dialquilo de ácido ftálico en el cual tos grupos de alquilo pueden ser metil, etil, propil e isopropil. Aunque es posible usar una mezcla de ésteres teniendo dos grupos de alquilo diferentes, se prefiere usar esteres que tengan solo un grupo de alquilo. Un ester particularmente preferido es el ftalato de dimetilo. Aunque la cantidad de solvente puede variar sobre un rango grande, se prefiere generalmente usar alrededor de 250 hasta alrededor de 400 por ciento en peso (mas preferiblemente 250 a 300 por ciento en peso) relativo al material fonnador de ftalocianina (i), de solvente. El paso (a) del proceso de la invención puede ser llevado a cabo en un rango amplio de temperatura, generalmente variando desde alrededor de 30 °C hasta 200 °C. Para evitar reacciones laterales indeseables, generalmente es necesario iniciar la reacción calentando la mezcla de reacción a una temperatura de alrededor de 150 °C a alrededor de 160 °C, típicamente en un periodo de alrededor de tres hasta siete horas (aunque un calentamiento más rápido es también conveniente), entonces se sostiene la temperatura en alrededor de 150 eC a alrededor de 200 °C (preferentemente 160 °C a l90 °C por un periodo de alrededor de cuatro hasta alrededor de ocho horas (más preferiblemente alrededor de 6 horas). El paso de aislamiento (b) puede ser llevado a cabo por cualquiera de los distintos métodos conocidos en la técnica. Los métodos preferidos comprenden la precipitación del pigmento a partir de la mezcla de reacción enfriada, seguido de la remoción del solvente de reacción residual. Por ejemplo, el pigmento puede ser precipitado vertiendo la mezcla enfriada de reacción en agua ó vertiendo agua en la mezcla enfriada de reacci n. La temperatura a la cual la mezcla de reacción es enfriada, aunque generalmente no es crítica, debe ser siificientemente alta para prevenir una alta viscocidad, pero no tan alto para que el agua hierva violentamente durante la adición. Las temperaturas de entre 50 °C y 95 °C son generalmente coavenientes, aunque se prefieren temperaturas de entre 80 °C y 90 °C. En una modalidad preferida, el agua contiene una base, preferiblemente una base fuerte tal como un idróxido de metal alcalino. Después de que el pigmento es precipitado, el solvente de reacción es preferentemente eliminado. Aunque en teoría es posible remover los solventes de ésteres de ftalato por métodos de separación física, se ha encontrado que es difícil en la práctica remover todo (ó esencialmente todo) el solvente por medios puramente físicos. Consecuentemente, se ha encontrado particularmente ventajoso hidrotizar el ester de ñalato y eliminar los subproductos de hidrólisis (asi como cualquier otra impureza de base soluble) antes de que el pigmento sea colectado. La hidrólisis puede ser llevada a cabo, por ejemplo, calentando la mezcla de reacción que contiene el solvente en una solución acuosa fuertemente alcalina, tal como sodio acuoso ó hídróxido de potasio. Un método de hidróüsis particularmente preferido comprende calentar la mezcla de reacción en alrededor de 5 a alrededor de 25 % de hidróxido de sodio acuoso (preparado, por ejemplo, adicionando 50 % hidróxido de sodio acuoso directamente a la mezcla de reacción acuosa) de alrededor de 80 °C a alrededor de 90 °C por alrededor de dos a alrededor de cuatro horas. Otros métodos de hidrólisis conocidos en la técnica serian, claro, también convenientes. Los subproductos de ftalato y alcohol formados durante la hidrólisis se pueden ehminar, por ejemplo, durante la etapa de separación. Aunque no es un paso esencial, a menudo es aconsejable formar una suspensión ácida, seguida por filtración, para eliminar (y recobrar si se desea) cualquier impureza soluble en ácido, como metal en exceso, que pudiera estar presente. También es posible aislar el pigmento tratando la mezcla de reacción con ácido sulfúrico concentrado (típicamente a temperaturas de alrededor de 50 °C a alrededor de 90 °C), agregando agua, calentando, filtrando, y neutralizando con un álcali. Por ejemplo, la Patente E.U.A. 2,602,800.

El pigmento de í¼ocianina puede ser colectado por métodos conocidos en la técnica, preferiblemente filtración, y secado después. Otros métodos de acumulación conocidos en la técnica, tales como centrifugación, son convenientes pero generalmente menos preferidos. Cuando el pigmento se acumula por filtración, los subproductos de hidrólisis pueden ser eliminados fácilmente cuando se lava la torta filtrada de pigmento, preferiblemente con agua. Aunque generalmente menos preferido, también es posible colectar el pigmento sin primero reunir los subproductos de ftalato y/ó alcohol después de precipitación química concomitaste det ftalato y/? alcohol. Por ejemplo, una sal de ñalato metálico puede proveer a menudo propiedades de superficie ventajosas que aumenten las propiedades pigmentarias. Las Galocianinas, al ser inicialmente aisladas en el proceso de la presente invención, referidas a menudo como ftalocianinas en crudo, son gentilmente inaptas para su uso como pigmentos y deben ser sujetas a uno ó más pasos adicionales de acabado, que modificen el tamaño de partícula, forma de partícula, estructura del cristal de una manera ta) que provea una buena calidad de pigmento. Ver, por ejemplo, . Merkle H. Schafer, "Surface Treatment of Organic Pigments" en Pigment Handbook Vol. ?? (Nueva York: John WUey and Sons, Inc., 1973), página 157; R.B. McKay, "The Development of Organic Pigments ith Particular Reference to Physical Form and Consequent Behavior in Use" en "Rev. Prog. Colorattón". 10, 25-32 ( 1979); y R.B. McKay, "Control of the Application Performance of Classical Organic Pigments",en JOCCA. 89-93 (1989). Anque se conocen muchos métodos convenientes de acondicionamiento par aquellos especializados en la técnica, los métodos más comunmente usados relacionan disolver o suspender el pigmento crudo en ácidos minerales fuertes, seguidos por precipitación, y/ó molienda del pigmento en crudo. emplean una etapa de premolido seguida por otra etapa de molido usan agua y pequeñas cantidades de un liquido orgánico. Las ftalocianinas pigmentarias pueden también, menos preferentemente, ser obtenidas sin la molienda, mediante un termotratamiento de la torta de filtro-prensa cruda en grandes cantidades de un líquido acondicionante. Es posible, aunque generalmente no es preferido, llevar a cabo la etapa acondicionante antes de la eliminación del solvente de reacción de ftalato de ó¾C]-C3 alquilo). Esta variante es particularmente útil cuando el mismo ftalato de dialquilo se usa como el líquido acondicionante. Cuando el acondicionamiento es completado se puede remover el ester de ftalato residual como se describió arriba. También es posible, aunque generalmente menos preferido, dejar pequeñas cantidades del solvente de ester de ftalato sobre la superficie del pigmento. Por ejemplo, la Patente E.U.A. 2,900,390, 3,041,192 y 4,077,972. Por su estabilidad a la luz y propiedades de migración, los pigmentos de ftalocianina metálicos preparados de acuerdo a la presente invención son idóneos para muchas aplicaciones de pigmentos diferentes. Por ejemplo, los pigmentos preparados de acuerdo a la invención se pueden usar como el colorante (ó como uno de dos ó más colorantes) para sistemas pigmentados con muy buena solidez a la luz. Entre los ejemplos se incluyen mezclas pigmentadas con otros materiales, formulaciones de pigmentos, pinturas, tintas para impresión, papel coloreado o materiales macromoleculares coloreados. El término " mezclas con otros materiales" se entiende que incluye, por ejemplo, mezclas con pigmentos inorgánicos blancos, tales como dióxido de titanio (rutilo) ó cemento, ú otros pigmentos inorgánicos. Ejemplos de formulaciones de pigmentos incluyen pastas lavadas con líquidos orgánicos ó pastas y dispersiones con agua, dispersantes, y, si es apropiado, preservativos. Ejemplos de pinturas en los cuales se pueden usar los pigmentos de esta invención, se incluyen, por ejemplo, lacas de secado físico ú oxidativo, esmaltes horaeables, pinturas reactivas, pinturas bicomponentes, pinturas con base de agua ó solvente, pinturas de emulsión para revestimientos a prueba de la intemperie, y pintura al temple. Las tintas de impresión incluyen aquellas conocidas para su uso en papel, textil e impresión de hojalata. Entre las substancias macromoleculares idóneas se incluyen aquellas de origen natural, tal como caucho, aquellas obtenidas mediante modificación química, tales como acetilcelulosa, butirato de celulosa, ó viscosa; ó aquellas producidas sintéticamente, tales como los polímeros, productos de poliadición y policondensados. Ejemplos de substancias macromoleculares producidas sintéticamente incluyen materiales plásticos, tales como cloruro de polivinilo, acetato de polivinilo y propionato de polivinilo, pouolefinas, tales como polietileno y polipropileno, poliamidas de alto peso molecular, polímeros y copolimeos de acrilatos, metacrilatos, acrilonitrilo, acrilamida, butadieno ó estireno; poliuretanos; y policarbonatos. Los materiales pigmentados con los pigmentos de ftalocianina metálicos de la presente invención pueden tener cualquier figura ó forma deseada. Los pigmentos preparados de acuerdo a ésta invención son altamente resistentes al agua, resistentes al aceite, resistentes al ácido, resistentes a la cal, resistentes a los álcalis, resistentes a los solventes, buena solidez al sobre-barnizado, buena solidez al sobre-atomizado, buena solidez a la sublimación, termorresistentes, y resistentes al vulcanizado, aún más, dan un muy buen poder tintóreo y son fácilmente dispersables (por ejemplo, en materiales plásticos). Los siguientes ejemplos ilustran detalles para el proceso de esta invención. La invención, que es descrita en detalle en la declaración previa, no estará limitada en carácter ó en alcance por estos ejemplos. Aquellos con experiencia en la técnica entenderán fácilmente que se pueden usar variaciones conocidas de las condiciones de los siguientes procedimientos. A menos que se mencione de otra manera, todas las temperaturas están en grados Celsius y todos los porcentajes son porcentajes en peso. EJEMPLOS Ejemplos 1-2 Preparación de una ftalocianina de cobre Una ftalocianina de cobre se preparó usando flalato de dimetilo (Ejemplo 1 de acuerdo a la invención) y triclorobenceno (comparación ejemplo 2) como solvente. Ejemplo 1 A 300 gramos de ftalato de dimetilo se agregaron con agitación 100 gramos de anhídrido ftálico, 200 gramos de urea, 20 gramos de cloruro cuproso (I), y 8 gramos de molibdato de amonio. La mezcla fué calentada hasta 185 °C en un periodo de alrededor de tres horas y entonces mantenida a esa temperatura por otras seis horas y luego se le dejó enfriar a 90 °C. La mezcla enfriada fué adicionada a 300 gramos de agua que contiene 120 gramos de 50 % hidróxido de sodio. El ftalato de dimetilo fué hidrolizado agitando la mezcla alcalina a 85 °C por dos horas, después de lo cual la mezcla fué adicionada con agitación en 2500 gramos de agua y agitada a 85 °C por dos horas adicionales. El pigmento fué colectado por filtración y lavado coa agua caliente hasta eliminación del álcali. El pigmento libre de álcali fué entonces redispersado en 2500 gramos de agua que contienen 150 gramos de ácido clorhídrico concentrado y calentado con agitación a 75 °C por dos horas. El pigmento de ftalocianina de cobre fué colectado por filtración, lavado con agua caliente hasta eliminar el ácido, y secado a 80 °C, proporcionando un rendimiento de 100 % (basado en anhídrido ftálico como material inicial) y una pureza de alrededor de 100 % Ejemplo 2 (Comparación) El procedimiento del ejemplo I se repitió usando 600 gramos de triclorobenceno como solvente en vez de ftalato de dimetilo. El triclorobenceno se eliminó por filtración secado en vacio. Este pigmento exhibió esencialmente las mismas propiedades de color que el pigmento del ejemplo 1. Sin embargo, el pigmento del ejemplo I se obtuvo con un rendimiento de sólo 85-95% y una pureza de alrededor de 95 %. Ejemplos 3-4 Preparación de una ftalocianina de cobre monoclorada. Una ftalocianina de cobre monoclorada se preparó usando el ftalato de dimetilo (Ejemplo 3 de acuerdo a la invención), y triclorobenceno (comparación ejemplo 4) como solvente. Ejemplo 3 A una mezcla agitada de 23 gramos de sulfolano y 23 gramos de tetracloruro de titanio calentado a 100 °C se agregaron 400 gramos de ftalato de dimetilo. A esta mezcla se le agregó entonces 100 gramos de anhídrido ft lico, 71 gramos de sal monosódica de ácido 4-cloroftálico, 270 gramos de urea, y 25 gramos de cloruro cuproso (I). La mezcla fué calentada por una hora a 150 °C , entonces a 170 °C por tres horas y finalmente a 190 "C por ocho horas. Se permitió entonces que la mezcla se enfriara a 80 °C. A ésta mezcla se le agregaron 360 gramos de agua que contienen 180 gramos de hidróxido de sodio 50 %. El ftalato de dimetilo fué hidrolizado agitando la mezcla alcalina a 85 °C por una hora, después de lo cual la mezcla fue adicionada con agitación en 3000 gramos de agua y agitada a 85 °C por dos horas adicionales. El pigmento fué colectado por filtración y lavado con agua caliente hasta eliminación del álcali. El pigmento libre de álcali fué entonces redispersado en 3000 gramos de agua que contiene 180 gramos de ácido clorhídrico concentrado y calentado con agitación a 80 °C por dos horas. El pigmento de ftalocianina de cobre monoclorado fué colectado por filtración, lavado con agua caliente hasta eliminación del ácido, y secado a 80 °C, proporcionando un rendimiento de 100 % y una pureza de 100 %.

Se pueden obtener resultados comparables omitiendo el sulfolano y adicionando el tetracloruro de titanio directamente al ftalato de dimetilo. Ejemplo 4 (Comparación) El procedimiento del Ejemplo 3 se repitió usando 600 gramos triclorobenceno como solvente en vez de ftalato de dimetilo. El triclorobenceno fué eliminado por filtración y secado en vacio. Este pigmento exhibió esencialmente las mismas propiedades de color que el pigmento del Ejemplo 3. Sin embargo, el pigmento del Ejemplo 4 fué obtenido con un rendimiento de solamente S5-95 % y una pureza de solamente 96-98 %. Ejemplo 5-6 Preparación de ftalocianinas de cobre tetracloradas Las ftalocianinas de cobre tetracloradas se prepararon usando ftalato de dimetilo (ejemplo 5 de acuerdo a la invención) y triclorobenceno (comparación ejemplo 6) como solvente. Ejemplo 5 A una mezcla agitada de 15 gramos de sulfolano y 10 gramos de tetracloruro de titanio se agregaron 200 gramos de ftalato de dimetilo, seguidos por 100 gramos de sal monosódica de ácido 4-cloroftalico y 31 gramos de 20 % de oleum (esto es, ácido sulfúrico concentrado conteniendo 20 % S03). La mezcla fué calentada a 70 °C por treinta minutos, después de los cuales se agregaron 150 gramos de urea y 9.5 gramos de cloruro cuproso (I). La mezcla fué entonces calentada a 150 °C por una hora, entonces a 170 °C por una hora, y finalmente a 193 °C por ocho horas. Entonces se permitió que la mezcla se enfriara a 80 °C. A ésta mezcla se agregaron 450 gramos de agua conteniendo 120 gramos de hidróxido de sodio al 50 %. El ftalato de dimetilo fué hidrolizado agitando la mezcla alcalina a 85 °C por una hora, después de los cuales la mezcla fué vertida con agitación en 2300 gramos de agua y agitada a 80 °C por dos horas adicionales. El pigmento fué colectado por filtración y lavado con agua caliente hasta la eliminación del álcali. El pigmento libre de álcali fué entonces redispersado en 2300 gramos de agua conteniendo 140 gramos de ácido clorhídrico concentrado y calentado con agitación a 70 "C por una hora. El pigmento de ftalocianina de cobre tetraclorado fué colectado por filtración, lavado con agua calient hasta eliminación del ácido, y secado a 80 °C, proporcionando un rendimiento de 100 % y una pureza de 95-97 %. Se pueden obtener resultados comparables omitiendo el sul olano y agregando directamente el Tetracloruro de titanio directamente al ftalato de dimetilo. Ejemplo 6 (Comparación) Se repitió el procedimiento del ejemplo 3, Parte A, de la Patente E.U.A. 3,300,512. Este pigmento de ftalocianina de cobre tetraclorado exhibió esencialmente las mismas propiedades de color que el pigmento del ejemplo 5. Sin embargo, el pigmento del ejemplo 6 se obtuvo con un rendimiento de solamente 80-85 % y a una pureza de solamente 95 ¾. Ejemplos 7-8 Preparación de ftalocianina de cobre hexadecaclorada Se preparó ftalocianina de cobre hexadecaclorada usando ftalato de dimetilo (Ejemplo 7 de acuerdo a la invención) y triclorobenceno (Comparación Ejemplo 8) como solvente. Ejemplo 7 A 310 gramos de ftalato de dimetilo se agregaron con agitación 100 gramos de anhídrido tetracloroftálico, 110 gramos de urea, 10 gramos de tetracloruro de titanio y 10 gramos de cloruro cuproso (I). El procedimiento del ejemplo 1 se repitió en todos los otros aspectos, dando así ftalocianina de cobre hexadecaclorada con un rendimiento de 85 % y una pureza de 95-98 %. Ejemplo 8 (Comparación) Se repitió el procedimiento del Ejemplo I de ta patente E.U.A. 2,549,842. El pigmento de ftalocianina de cobre hexadecaclorado se obtuvo con un rendimiento de aproximadamente 85 % y a una pureza de 95-98 %. Ejemplo 9 (Comparación) El método del Ejemplo 1 fué probado usando 300 gramos de benzoato de metilo en vez de ftalato de metilo. La masa de reacción viscosa resultante dio un producto que tiene propiedades pigmentarias pobres y un rendimiento de solamente 50 %. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes:

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES 1. Un proceso para preparar un pigmento de ftaiocianina metálico (a) calentar a una temperatura de 150 °C a 200 °C una mezcla que comprende; (i) un material formador de ftaiocianina basado en ácido itálico, (ii) por lo menos 25 por ciento en mol de un donador de metal, (iii) por lo menos 100 por ciento en mol de un donador de nitrógeno, en relación al material formador de ftaiocianina (i). iv) 1 a 20 por ciento en peso de un catalizador, (v) 250 a 400 por ciento en peso de un solvente de ftalato de dí(Cl-C3 alquilo) ftaiocianina (i); y, ( ) aislar el pigmento de ftaiocianina metálico.
2. 2. Un proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque el material formador de ftaiocianina basado en ácido itálico es anhídrido ftálico ó un derivado mono-, di-, tri-, y/ó tetrahalogenado del mismo.
3. 3. Un proceso de acuerdo a la reivindicación I, caracterizado porque el donador de metales es una sal de cobre (I).
4. 4. Un proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque el donador de metal es cloruro cuproso (I), cianuro cuproso (I), nitrato cúprico (?), sulfato cúprico (II) ó fosfato cúprico (II).
5. 5. Un proceso de acuerdo a la revindicación 1, caracterizado - porque se usa de 25 a 40 por ciento en mol del metal donador,
6. 6. Un proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque el donador de nitrógeno es urea.
7. 7. Un proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque se usa de 100 a 700 por ciento en mol del donador de nitrógeno,
8. 8. Un proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque se usa de 400 a 500 por ciento en mol del donador de nitrógeno,
9. 9. Un proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizado porque se usa de 4 a 10 por ciento en peso de un catalizador,
10. 10. Un proceso de acuerdo a la reivindicación I, caracterizado porque se usa de 250 a 300 por ciento en peso del solvente del ftalato de di(Ci alquilo), relativo al material formador de ftaiocianina (i).
11. 11. Un proceso de acuerdo a la revindicación 1, caracterizado porque el solvente de ftalato de di(C)-C¾ alquilo) es ftalato de dimetilo.
12. 12. Un proceso de acuerdo a la reivindicación 1, caracterizada porque la mezcla de la etapa (a) es calentada a una temperatura de 160 a 25 190 °C.