MXPA94001872A - Heterociclos nitrogenados condensados, procedimientos para su produccion y su empleo con insecticidas, fungicidas y antimicoticos - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a compuestos de la fórmula (I) en la cual dos de los símbolos A, B, D y E representan en cada caso CR1 y los dos símbolos restantes representan en cada caso CH o en cada caso nitrógeno o uno de los dos símbolos restantes representa CH y el otro nitrógeno, y uno de los símbolos V y W representa CRýy el otro CH o nitrógeno, R1 y Rýsignifican en cada caso H, halógeno, alquilo, alcoxi, haloalquilo o haloalcoxi, X es imino eventualmente sustituido, S, SOóSO2, Y es un enlace o alcanodiílo, Q significa cicloalquilo sustituidoó4-piperidinilo sustituido, procedimientos para su producción, agentes que contienenéstos y su empleo como insecticidas, fungicidas y antimicóticos.

Description

HETEROCICLOS NITROGENADOS CONDENSADOS. PROCEDIMIENTOS PARA SU * PRODUCCIÓN Y SU EMPLEO CON INSECTICIDAS. FUNGICIDAS Y ANTIMICOTICOS Inventor(es): WOLFGANG SCHAPER, MARTIN MARKL, RA?NER PREUSS, ROBERT KLEIN, GERHARD SALBECK, . PETER BRAUN, WERNER KNAUF, BURKHARD SACHSE, ANNA WALTERSDORFER , MANFRED KERN, PETER LuMMEN, WERNER BONIN, alemanes con domicilio en Kapellenweg 5c, D-86420 Diedorf; Glauburgstr 8, D-60318 Frankfurt am Main; Am Sannenhang 7, D-65719 Hofheim/T-s; A Neufeld 456, D-65933 Frankfurt am Main; Komgsberger Str. 52, 65830 Kpftel/Ts, verstorben; Rektor-Roth-Str . 2A, D-55268 Nieder-Olm; Im Kirschgarten 24, D-65817 Eppstein/Ts; An der Ziegeleí 30, D-65779 Kelkheim/Ts; Rauenthaler Weg 28, D-60529 Frankfurt am Main; Im Tra iner Weg 8, D-55296 Lorzwei le ; Rautenweg 1, D-65527 Niedernhausep; I Schulzehnten 18, D- 65779 Kelkheim/Ts, República Federal de Alemania.

Causahabiente: HOECHST-SCHER ING A6REV0 GMBH una sociedad alemana con domicilio en D-13342 Berlín, República Federal de l eman ía .

RESUMEN La invención se refiere a compuestos de la fórmula en la cual dos de los 'símbolos A, B, D y E representan en cada caso CR y los dos símbolos restantes representan en cada caso CH o en cada caso nitrógeno o uno de los dos símbo- los restantes representa CH y el otro nitrógeno, y uno de los símbolos V y W representa CR y el otro CH o nitrógeno, R 1 y R2 si.gni.fican en cada caso H, halógeno, alqui.lo, alcoxi•, haloalquilo o haloalcoxi, X es imino eventualmente sustituido, S, SO ó SO , Y es un enlace o alcanodiílo, Q significa cicloalquilo sustituido ó 4-piperidinilo sustituido, procedimientos para su producción, agentes que contienen éstos y su empleo como insecticidas, fungicidas y antimicóticos.

- - DESCRIPCIÓN ^^p Heterociclos nitrogenados condensados, procedimientos para su producción y su empleo como insecticidas, fungicidas y antimicóticos Es ya conocido que determinadas quinoleínas, cinolinas, naftiridinas, piridopirimidinas y pteridinas sustituidas con 4 -amino- y 4 -alcoxi exhiben efecto fungicida, acaricida e insecticida (consúltense los documentos EP-A-326.328 , EP-A- 326.330, EP-A-326.331, EP-A-410.762 , EP-A-414.386 ) . El efecto biológico de estos compuestos no es, sin embargo, satisfactorio en todos los campos de aplicación, especialmente para cantidades de consumo y concentraciones bajas. Se han encontrado nuevos heterociclos nitrogenados condensados sustituidos con 4 -amino y 4 -alcoxi de las fórmulas generales la a Id, Ce) (Id) en las que los restos y grupos se definen como se indica más 4B adelante, que son muy apropiados por su compatibilidad satisfactoria con las plantas y toxicidad favorable para los animales de sangre caliente para la lucha contra los parásitos animales, como insectos, arácnidos, nematodos, helmintos y moluscos, para la lucha contra endo- y ectoparásitos en el campo de la medicina veterinaria y para la lucha contra los hongos dañinos . ¿É La invención se refiere por tanto a compuestos de la fórmula I en la cual dos de los símbolos A, B, D y E representan en cada caso CR y los dos símbolos restantes representan en cada caso CH o representan en cada caso nitrógeno o uno de los dos símbolos restantes representa CH, y el otro nitrógeno, 2 uno de los símbolos V y representa CR , y el otro CH o nitrógeno, R representa restos iguales o diferentes y significa hi drógeno, halógeno, alquilo (C -C.) , alcoxi (C--C.) , halo-alquilo (C--C.) o halo-alcoxi (C..-C.) , donde preferiblemente un resto R siempre significa hidrógeno, R significa hidrógeno, halógeno, alquilo (C.-C.) , alcoxi (C.-C.) , halo-alquilo (C..-C.) o halo-alcoxi (C..-C.) , significa NR, oxígeno, azufre, SO ó S02 , preferiblemente NR u oxígeno, R significa hidrógeno o alquilo (C -C.) , preferiblemente hidrógeno, Y representa un enlace directo o un grupo alcanodiílo (0.,- C.) de cadena lineal o ramificada, Q tiene el significado Q y Q significa un grupo cicloalquilo de la fórmula general II en la cual n es un número entero de 2 a 7, R5 son iguales o diferentes y significan en cada caso hidrógeno, alquilo (C.-C..„), cicloalquilo (C,-C„) , cicloalquil (C3-CQ) -alquilo (C--C.) , alcoxi (C.,-Cg) , cicloalcoxi (C3-Cg) , alcoxi (C--C4) -alquilo (C1~C4) , cicloalquil (C^-C8) -alcoxi (C..-C.), alcoxi (C-^-C8) -carbonilo, alcoxi (C1-C.) -alcoxi (C..-C.) -carbonilo, cicloalcoxi (C3-C8) -carbonilo, alquil (C.-C8) -carbamoílo, dialquil (C.-C8) -carbamoílo, N-piperidinocarbonilo, N-morfolinocarbonilo, cicloalquil (C^-C8) -carbamoílo, alquil (C1-C8) -carboniloxi, cicloalquil (C3-C8) -carbo-niloxi, alquil (C..-C8} -carbonilamino, cicloalquil (C -Cg) -carbonilamino, tri-alquil (C.-C8) -sililo, preferiblemente dimetil-alquil (C. -C„) -sililo o trietilsililo, di-alquil (C-^-Cg) -cicloalquil (C.,-Cg) -sililo, preferiblemente dimetilciclohexilsililo, di-alquil (C1-C8) -(fenil-alquil (C.-C.) ) -sililo, preferiblemente dimetil-(fenil-alquil (C1-C.) ) -sililo, di-alquil (C1-C8) -haloalquil (C1-C4) -sililo, preferiblemente dimetil-haloalquil (C--C.) -sililo, dimetilfenilsililo, haloalquilo (C-^-C.) , halógeno, haloalcoxi (C..-C.), haloalcoxi (C-j-C.)-carbonilo, haloalquil (C..-C.) -carbamoílo, haloalquil (C3-C8) -carboniloxi, haloalquil (C3~Cg) -carbonilamino, heteroarilo, fenilo, naftilo, bifenililo, fenil-alquilo (C.-C.) , benciloxi, benciloxi-alquilo (C..-C4) , bencil- tio, fenoxicarbonilo, benciloxicarbonilo, fenilcarba- moílo, bencilcarbamoílo, benzoiloxi, fenilacetiloxi, benzoilamino, fenilacetilamino, feniltio o fenoxi, donde los anillos de fenilo en los 17 últimos restos indicados y heteroarilo están insustituidos o pueden estar provistos de uno o dos sustituyentes y estos sustituyentes son iguales o diferentes y en cada caso pueden significar alquilo (C.-C„), cicloalquilo (C3-C8) , haloalquilo (C--C4) , preferiblemente trifluorometilo, it halógeno, dialquil (C. -C.) -amino, alquil (C.-C.) -tio, alcoxi (C.-C8), haloalcoxi (C.-C.) , alcoxi (C.-^) -alcoxi (C1-C4) , H-.C2-0-[CH2-CH2-0-]? con x = 2, 3 ó 4, 2- (tetrahidro-2H-piran-2-iloxi) -etoxi, alquenilo (C2-Cg) , alquinilo (C_-C8) , benciloxi, el cual lleva eventualmente en el resto fenilo uno o dos sustituyentes iguales o diferentes de la serie alquilo (C^-C.) , halogenoalquilo (C -C4) , alcoxi (c?"C4) ' haloalcoxi (C1-C4) y halógeno, tri-alquil (C..-C ) -sililmetoxi, preferiblemente dimetil-alquil (C- -C ) -sililmetoxi , cicloalquil (C3-Cg) -alcoxi (C.-C , 1, 3-dioxolan-2-ilmetoxi, tetrahidrofuran-2-ilmetoxi o tetrahidro-2H-piran-2-ilmetoxi, donde en dos sustituyentes contiguos R 4 y R5 , que son iguales o diferentes y se seleccionan entre alquilo (C.- Cg) y alcoxi (C.-C8) , un átomo de hidrógeno puede estar sustituido en cada caso por un enlace C-C común que une M estos dos sustituyentes, con la reserva de que R y R no pueden significar ambos simultáneamente hidrógeno, y que, en el caso de que uno de los restos R 4 y R5 signifique hidrogeno, el otro no puede significar metilo y que, en el caso de que A, B, D, V y signifiquen cada vez =CH, E=CF, X=0 e Y un enlace, Q no significa 2-fenil-ciclohexilo, o R 4 y R5 , a menos que estén ya englobados en las definiciones que anteceden, representan juntos alcanodiílo (C.-C8) * unido al mismo o diferentes átomos de carbono, preferi- blemente R 4 y R5 forman junto con estos átomos de carbono que se encuentran contiguos un isociclo condensado de 5 ó 6 miembros, preferiblemente saturado, especialmente un sistema de ciclopentano o ciclohexano, en el que uno o dos grupos CH_ pueden estar sustituidos por oxígeno o azufre y uno o dos grupos etanodiílo pueden estar sustituidos por grupos etenodiílo, o 2 Q tiene el significado Q y 2 Q significa un grupo de la fórmula general III (III) -R en la que R6 . .... , ., ..^ .. -, -, ,, ^ significa un grupo de la formula general Z- y Z significa un enlace directo o carbonilo o sulfonilo y significa un grupo arilo o heteroarilo, que puede estar insustituido o provisto de uno o dos sustituyentes y estos sustituyentes son iguales o diferentes y significan en cada caso alquilo (C.-C8) , cicloalquilo (C3-C8) , trifluorometilo, halógeno, alcoxi (C.,-C4) , haloalcoxi (C..-C.) , dialquil (C-,-C4) -amino o alquil (C.,- C4) -tio. La presente invención se refiere a los compuestos de la fórmula I en forma de base libre o de una sal, preferiblemente de una sal de adición de ácido. Ácidos a los que se puede recurrir para la formación de sal son ácidos inorgánicos, tales como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácidos orgánicos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido malónico, ácido oxálico, ácido fumárico, ácido adípico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido metanosulfónico, ácido bencenosulfónico o ácido toluenosulfónico . Los compuestos de la fórmula I exhiben en parte uno o más átomos de carbono asimétricos. Por tanto, se pueden presentar racematos y diastereoisómeros. La invención abarca no sólo los isómeros puros sino también sus mezclas. Las mezclas de diastereoisómeros pueden separarse en los compo-nentes según métodos usuales, por ejemplo por cristalización selectiva a partir de disolventes apropiados o por cromatografía. Los racematos se pueden separar en los enantiómeros según métodos usuales, como por ejemplo por formación de sal con un ácido ópticamente activo, separación de las sales diastereoisómeras y liberación de los enantiómeros puros por medio de una base . Cuando Q significa un grupo cicloalquilo de la fórmula general II, entonces los restos R 4 o R5 , en el caso de que éstos no signifiquen hidrógeno, pueden encontrarse en la configuración cis o trans con relación a Y. Preferiblemente al menos uno de estos restos R 4 y R5 tiene la configuraci•ó *n cis con relación a Y. Especialmente en un caso preferido, en el que R significa hidrógeno, R se encuentra con relación a Y preferiblemente en la configuración cis, y R puede, además de los significados arriba definidos, significar también metilo y, para n = 5, 2-fenilo. En los restos indica- 4 dos de configuración cis, de la formula II, R se encuentra, para n impar, preferiblemente en la posición (n+l) /2 + 1, y para n par, en la posición n/2 + 1. Entre estos compuestos de configuración cis de la fórmula I, son especialmente preferidos aquéllos en los cuales en la fórmula II n es igual a 5 (ciclohexilo) y R se encuentra en la posición 4. En la fórmula I anterior, por "halógeno" debe entenderse un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo, preferiblemente un átomo de flúor, cloro o bromo; bajo la expresión "alquilo (C?-C.)" un resto de hidrocarburo no ramificado o ramificado con 1 a 4 átomos de carbono, tal como por ejemplo el resto metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 2-metilpropilo ó 1,1-dimetiletilo; bajo la expresión "alquilo (C.-Cg) " los restos alquilo mencionados anteriormente tales como por ejemplo el resto pentilo, 2-metilbutilo, 1, 1-dimetilpropilo, hexilo, heptilo, octilo ó 1, 1, 3 , 3-tetrametilbutilo; bajo la expresión "alquilo (C. -C.,,,) " , los restos alquilo mencionados anteriormente tales como por ejemplo el resto nonilo, isononilo, decilo, undecilo o dodecilo; bajo la expresión "cicloalquilo (C3-Cfi)", los restos ciclopropilo; ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo; bajo la expresión "cicloalquil (C ~Cg) -alquilo (C.-C.) " , un resto de hidrocarburo, que tiene los significados indicados arriba bajo la expresión "alquilo (C..-C.)" y que está sustituido con uno de los restos de hidrocarburo enumerados arriba bajo la significación "cicloalquilo (C-.-C8)", como por ejemplo el resto ciclohexilmetilo, 2-ciclohexiletilo ó 2-ciclohe-xil-2-propilo; bajo la expresión "alcoxi (C.-C8)", un grupo alcoxi cuyo resto de hidrocarburo tiene el significado indicado bajo la expresión "alquilo (C-1.-CoQ)"; bajo la expresión "alcoxi (C1~C4> -alquilo (C.-C4)", por ejemplo un grupo 1-metoxietilo, un grupo 2-metoxietilo, un grupo 2 -etoxietilo, un grupo metoximetilo o etoximetilo, un grupo 3-metoxipropilo o un grupo 4-butoxibutilo; bajo la expresión "haloalquilo (C.-C4)", un grupo alquilo indicado bajo la expresión "alquilo (C.-C4)", en el cual uno o más átomos de hidrógeno está(n) sustituido (s) por los átomos de halógeno arriba indicados, preferiblemente cloro o flúor, como por ejemplo el grupo trifluorometilo, el grupo 2, 2, 2-trifluoroetilo, el grupo clorometilo o fluorometilo, el grupo difluorometilo o el grupo 1, 1, 2 , 2-tetrafluoroetilo; bajo la expresión "haloalcoxi (C..-C.)", un grupo haloalcoxi, cuyo resto halógeno-hidrocarburo tiene el significado indicado bajo la expresión "halogenoalquilo (C.-C4)"; bajo la expresión "fenil-alquilo (C1-C4)", uno de los grupos alquilo (C.-C4) citados anteriormente, que está sustituido con un grupo fenilo, especialmente el grupo bencilo, 2-fenil- etilo, 1-feniletilo, 1-metil-l-feniletilo, el grupo 3-fenil- propilo o el grupo 4-fenilbutilo; bajo la expresión "di-alquil (C.-C4) -amino" , un grupo dialquilamino, cuyo resto de hidrocarburo tiene el significado indicado bajo la expresión "alquilo (C1~C4) ", preferiblemente el grupo dimetil- y dietilamino; bajo la expresión "arilo", preferiblemente arilo (C8-C12) , tales como por ejemplo fenilo, naftilo o bifenililo, especialmente fenilo; bajo la expresión "heteroarilo", un resto arilo tal como se ha definido anteriormente, en el que al menos un grupo CH está sustituido por N y/o al menos dos grupos CH contiguos están sustituidos por S, NH ó O, siendo ejemplos de tales restos tienilo, furilo, benzofurilo, pirrolilo, imidazolilo, pirazolilo, piridilo, pirazinilo, pirimidinilo, piridazinilo, oxazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, isotiazolilo y tetrazolilo; bajo la expresión "cicloalcoxi (C3-CR) ", un grupo cicloalcoxi cuyo resto de hidrocarburo tiene el significado indicado bajo "cicloalquilo (C3-Cg)"; bajo la expresión "alquil (C. -C.) -tio" , un grupo alquiltio, cuyo resto de hidrocarburo tiene el significado indicado bajo la expresión "alquilo (C. -C. )"; bajo la expresión "alquiltio (C.-C.) -alquilo (C.-C4)", por ejemplo metiltiometilo, etiltiometilo, propiltiometilo, 2-metiltioetilo, 2-etiltioetilo ó 3 -metiltiopropilo; bajo la expresión "benciloxi-alquilo (C.-C4)", un grupo alquilo (C.-C.) con los significados arriba indicados que está sustituido con un grupo benciloxi, por ejemplo el grupo benciloximetilo o el grupo 2- (benciloxi) -etilo; bajo la expresión "cicloalquil (C_-C_) -alcoxi (C..-C.)" , un grupo alcoxi (C..-C.) con los significados arriba indicados, que está sustituido con un grupo cicloalquilo (C3-Cfi) con los significados arriba indicados, por ejemplo el grupo ciclopro- pilmetiloxi o el grupo ciclohexilmetiloxi; bajo la expresión "tri-alquil (C -C8) -sililo ", un grupo trialquilsililo que preferiblemente lleva dos grupos metilo y un grupo alquilo (C1-C_) con los significados arriba indicados, por ejemplo el grupo trimetilsililo, dimetiletilsililo o dimetiloctilsililo; bajo la expresión "di-alquil (C. -C ) -halogenoalquil (C.-C4) - sililo", un resto sililo, que preferiblemente lleva dos grupos metilo y un resto halogenoalquilo (C.-C4) con los significados indicados bajo la expresión halogenoalquilo (C. - C4) , por ejemplo el resto dimetil-3 , 3 , 3-trifluoropropilsi- lilo; bajo la expresión "alcoxi (C.-C4) -alcoxi (C-.-C.)", por ejemplo el grupo metoximetoxi, etoximetoxi, 2-etoxi-etoxi, 2- T¿? butoxi-etoxi o 2-metoxietoxi; bajo la expresión "alquenilo (C_-Cfi)", por ejemplo el grupo alilo, 1-metilalilo, 2-butenilo o 3-metil-2-butenilo; bajo la expresión "alquinilo (C2-C8)", por ejemplo el grupo propargilo, 2-butinilo o 2-pentinilo; bajo la expresión "tri-alquilsilil (C1-C4) -metoxi, un resto trialquilsililmetoxi con, preferiblemente, 2 grupos metilo, en el que el grupo alquilo (C.-C4) tiene los significados arriba indicados; bajo la expresión "di-alquil (C.-C8) -fenil-alquil (C,-C4) -sililo" , un resto trialquilsililo con, preferiblemente, dos grupos metilo, en el cual un grupo alquilo tiene los significados indicados arriba para la expresión "fenil-alquilo (C.,-C4)", preferiblemente el grupo dimetilbencilsililo. Cuando R y R representan alcanodiílo (C.-C,) , entonces se encuentran preferiblemente en el mismo átomo de carbono y forman con él un sistema de anillos espirocíclico o en dos átomos de carbono contiguos y tienen en el último caso especialmente el significado -[CH_]3- ó [CH»]4-. La' explicación dada arriba es válida análogamente para los compuestos homólogos o sus restos derivados . Cuando Q 1 es un grupo cicloalquilo con n = 5, R4 y R5 no forman preferiblemente junto con los átomos de carbono contiguos que llevan éstos un sistema de ciclohexano. Cuando ninguno de los símbolos A, B, D y E significa nitrógeno, Y significa un grupo alcanodiílo (C.-C4) y Q significa un grupo cicloalquilo de la fórmula general II, exceptuando los casos en que R 5 es hidrogeno y R4 e Y están entre sí en configuración cis, R tiene preferiblemente los significados arriba indicados, con excepción de halógeno, alquilo (C -C.-) , haloalcoxi (C.-C4), fenoxi, fenilo y benciloxi . Cuando al menos uno de los símbolos A, B, D y E significa nitrógeno y Q significa un grupo cicloalquilo de la fórmula general II, exceptuado el caso en que R es hidrógeno y R 4 e Y están entre sí en configuración cis, R4 tiene preferiblemente los significados arriba indicados, con excepción de halógeno, alquilo (C?-C4), haloalquilo (C.-C4) , alcoxi (C1-C4) y haloalcoxi (C1~C4) . Se prefieren los compuestos de la fórmula I, en los cuales R 1 y R2 significan hidrógeno, cloro, flúor, metilo o trifluorometilo, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciclopentano o ciclobutano sustituido en posición 3, un anillo de ciclohexano o ci- cloheptano sustituido en posición 4, el sistema de anillos heterocíclicos exhibe las fórmulas la, le ó Id y uno de los restos representados por A, B, D y E es nitrógeno. Se prefieren especialmente tales compuestos de la fórmula I, en los cuales R 1 y R2 significan hidrógeno y R1 en el caso de los compues tos de la fórmula la puede significar también flúor, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciclohexano sustituido en posición 4, el sistema de anillos heterocíclicos exhibe la fórmula la ó le, en las cuales A significa nitrógeno y B, D, y E signifian en cada caso CR , o Id, en la cual E significa nitrógeno y A, B y D significan en cada caso CR , o A significa nitrógeno y i B, D, y E significan en cada caso CR . Se prefieren también especialmente los compuestos de la fórmula I, en la cual R significa hidrógeno o flúor en la posición 8 de un compuesto de la fórmula la, 2 R significa hidrogeno, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciclohexano sustituido en posición 4, en el que Y y R están preferiblemente en configuración cis y estos sustituyentes son iguales o diferentes y significan alquilo (C3-CQ) , cicloalquilo (C-.- Cg) , alcoxi (C.-C8) , ciclohexiloxi, ciclohexil-alquilo (C.-C4) o fenilo y el resto fenilo puede estar insustituido o provisto de uno o dos sustituyentes y estos sustituyentes son iguales o diferentes y significan en cada caso alquilo (C.-C8), ciclopentilo, ciclohexilo, trifluorometilo, halógeno, di-alquilamino (C.-C. ), alquiltio (C..-C , alcoxi (C.-Cg) o alcoxi (C.-C.)- alcoxi (C. -C.) o Q significa un resto octahidroindanilo, el sistema de anillos heterocíclicos exhibe la fórmula la ó le, en las cuales A significa nitrógeno y B, D, y E significan, en cada caso, CR , o Id, en la cual E significa nitrógeno y A, B y D significan en cada caso CR , o en la cual A * significa nitrógeno y B, D y E significan en cada caso CH. Además, se prefieren especialmente tales compuestos de la fórmula I, en la cual R significa hidrógeno o, para el compuesto de la fórmula la, también puede significar flúor en la posición 8, 2 R significa hidrogeno, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciclohexano monosustituido en posición 4, preferiblemente de configuración cis y este sustituyente significa alquilo (C3-Cg) , cicloalquilo (C5-C8) , alcoxi (C. 1-Co_), ciclohexiloxi , ciclohexil-al- quilo (C.-C.) o fenilo y el resto fenilo puede estar insustituido o provisto de un sustituyente y este sus- tituyente significa alquilo (C1~C4) , ciclopentilo, ci- clohexilo, flúor, cloro o alcoxi (C. 1-C oQ) y el sistema de anillos heterocíclicos presenta preferiblemente la fórmula la. La invención se refiere además a un procedimiento para la producción de compuestos de la fórmula I, que se caracteriza porque un compuesto de la fórmula IV en la que R 1 , R2 , A, B, D, E, V y W tienen los significados indicados bajo la fórmula I y Z significa un grupo eliminable, tal como halógeno, alquiltio, alcanosulfoniloxi, arilsulfoniloxi, alquilsulfonilo o arilsulfonilo, se transforma con un nucleófilo de la fórmula V HX - Y - Q (V) en la cual X, Y y Q tienen el significado indicado bajo la fórmula I, y el compuesto así obtenido se convierte eventualmente en su sal . La reacción de sustitución arriba descrita es conocida en principio. El grupo eliminable Z es variable dentro de límites amplios y puede significar a manera de ejemplo un átomo de halógeno tal como flúor, cloro, bromo o yodo o alquiltio tal como metil- o etiltio, o alcanosulfoniloxi tal como metano-, trifluorometano- o etanosulfoniloxi o arilsul-foniloxi, tal como bencenosulfoniloxi o toluenosulfoniloxi o alquilsulfonilo tal como metil- o etiisulfonilo o arilsul-fonilo tal como fenil- o toluenosulfonilo. La reacción antes citada se lleva a cabo en un campo de temperatura de 20 a 150°C, convenientemente en presencia de una base y eventualmente en un disolvente orgánico inerte tal como N, N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirrolidin-2-ona, dioxano, tetrahidrofurano, 4-metil-*2-pentanona, metanol, etanol, butanol, etilenglicol, etilenglicol-dimetiléter, tolueno, clorobenceno o xileno. También se pueden emplear mezclas de los disolventes indicados . Bases apropiadas para el caso en que X significa oxígeno son, a modo de ejemplo, carbonatos, hidrogenocarbonatos, amiduros o hidruros de metal alcalino o alcalino-térreo tales como carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de potasio, amiduro de sodio o hidruro de sodio, y para el caso en que X significa NH, éstos son a modo de ejemplo carbonatos, hidrogenocarbonatos, hidróxidos, amiduros o hidruros de metal alcalino o alcalino-térreo tales como J carbonato de sodio, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de potasio, hidróxido de sodio, amiduro de sodio o hidruro de sodio o bases orgánicas tales como trietilamina o piridina. También se puede emplear un segundo equivalente de una amina V como base adyuvante . Los compuestos de partida de la fórmula IV son, o bien conocidos, o pueden producirse análogamente a procedimientos conocidos; véase, p.ej.: Quinoleína: Org. Synth., Coll. Vol. 3, 272 (1955) Cinolina: J. Org. Chem. ll, 419 (1946) 1,5-Naftiridina: J. Amer. Chem. Soc. 68, 1317 (1946) y Patente Británica 1147760 1,6-Naffeiridina: J. Chem. Soc. 1960, 1790 1,7-Naftiridina: J. Org. Chem. 19, 2008 (1954) 1, 8-Naftiridina: Synthesis 1974, 809 Piridopirimidina: Documento EP-A-414386 Pteridina: J. Chem. Soc. 1951, 474 Los nucleófilos de la fórmula V requeridos como productos de partida pueden, en el caso en que X significa oxígeno, producirse según procedimientos conocidos, a modo de ejemplo por reducción de un grupo carbonilo con un agente reductor apropiado, como por ejemplo un hidruro metálico complejo o, en el caso de un aldehido o cetona también con hidrógeno y un catalizador de hidrogenación. Para la producción de derivados Mk. de ciclohexanol, se pueden transformar también fenoles sustituidos apropiados con hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenación. Los nucleófilos requeridos como productos de partida de la fórmula V pueden, en el caso en que X significa NH, producirse según procedimientos conocidos, como por ejemplo por reducción de una oxima o de un nitrilo con un agente reductor apropiado, como por ejemplo un hidruro metálico complejo o hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenación, por aminación reductora o reacción de Leuckart- Wallach de un aldehido o cetona o reacción de Gabriel de un halogenuro o tosilato de alquilo. Para la producción de derivados de ciclohexilamina se pueden transformar también anilinas sustituidas apropiadas con hidrógeno en presencia de un catalizador de hidrogenación. Los materiales activos son apropiados, por su buena compatibilidad con las plantas y su favorable toxicidad para los animales de sangre caliente, para la lucha contra los parásitos animales, especialmente insectos, arácnidos, helmintos y moluscos, de un modo muy especialmente preferible para la lucha contra insectos y arácnidos, que son endémicos en la agricultura, en la crianza de animales, en los bosques, en la protección de provisiones y materiales así como en el sector de la higiene. Aquélldos son activos frente a las clases normales sensibles y resistentes tal como en todos o algunos estados de desarrollo individuales. A los parásitos arriba mencionados pertenecen: Del orden de los ácaros, p.ej. Acarus siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp.. Del orden de los isópodos, p.ej. Oniscus asselus, Ar a-dium vulgar, Porcellio scaber. Del orden de los diplópodos, p.ej. Blaniulus guttulatus.

Del orden de los quilópodos, p.ej. Geophilus carpopha-gus, Scutigera spp.. Del orden de los sinfílidos, p.ej. Scutigerella immacu-lata . Del orden de los tisanuros, p.ej. Lepisma saccharina .

Del orden de los colémbolos, p.ej. Onychiurus armatus .

Del orden de los ortópteros, p.ej. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea madeirae, Blatella germánica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria igratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria. Del orden de los isópteros, p.ej. Reticulitermes spp..

Del orden de los anopluros, p.ej. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp . , Linognathus spp .. Del orden de los alófagos, p.ej. Trichodectes spp., Damalinea spp.. Del orden de los tisanópteros, p.ej. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Del orden de los heterópteros, p.ej. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.. Del orden de los homópteros, p.ej. Aleurodes brassicae, Bemisia • tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Erioso a lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon hu uli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspi-diotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.. Del orden de los lepidópteros, p.ej. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponumeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana . Del orden de los coleópteros, p.ej. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anth-renus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor., Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica . Del orden de los himenópteros, p.ej. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.. Del orden de los dípteros, p.ej. Aedes spp., Anopheles spp, Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyosciami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa . •^k Del orden de los sifonápteros, p.ej. Xenopsylla cheop- sis, Ceratophyllus spp.. Del orden de los arácnidos, p.ej. Scorpio maurus, Latro- dectus mactans . De la clase de los helmintos, p.ej. Haemonchus, Trichos- trongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris y Hete- rakis así como Fasciola y nematodos dañinos para las plantas, p.ej. los de los géneros Meloidogyne, Heterodera, Ditylen- chus, Aphelenchoides, Radopholus, Globodera, Pratylenchus, Longidorus y Xiphinema . De la clase de los gasterópodos, p.ej. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biom- phalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.. De la clase de los bivalvos, p.ej. Dreissena spp..

La invención se refiere también a agentes, especialmente 1f agentes insecticidas y acaricidas, que contienen los compuestos de la fórmula I además de agentes adyuvantes de formulación apropiados . Los agentes de acuerdo con la invención contienen las materias activas de la fórmula I por regla general en una proporción que va desde 1 hasta 95% en peso. Aquéllos pueden formularse de modos diferentes, según como se pretenda por los parámetros biológicos y/o químico- fl físicos. Como posibilidades de formulación se pueden considerar, por tanto: polvos para pulverización (WP) , concentrados emulsionables (EC) , soluciones acuosas (SL) , emulsiones, soluciones pulve- rizables, dispersiones en base aceitosa o acuosa (SC) , sus- poemulsiones (SE) , agentes en polvo (DP) , desinfectantes cáusticos, granulados en forma de microgranulados, granulados para atomización, granulados para espolvoreo y granulados de adsorción, granulados dispersables en agua (WG) , formulacio¬ " p " nes ULV, microcápsulas, ceras o cebos. Estos tipos de formulación individuales son conocidos en principio y se describen, por ejemplo, en: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" , Vol. 7, C. Hauser Verlag, Munich, 4a edición, 1986; van Falkenberg, "Pesticide Formulations" , Marcel Dekker N.Y., 2a edición, 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3a edición, 1979, G. Goodwin Ltd., Londres. Los adyuvantes de formulación necesarios tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, disolventes y aditivos ulteriores son asimismo conocidos y se describen por ejemplo en: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Car- riers", 2a edición, Darland Books, Cald ell N.J.; H.V. 01- phen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a edición, J. Wiley & Sons, N.Y. ; Marschen, "Solvents Guide", 2a edi¬ * ción, Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridge ood N.J.; Sisley y Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthyl- enoxidaddukte" , Wiss. Verlagsgesell . , Stuttgart 1967; Winnac- ker-Küchler, "Chemische Technologie" , Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4a edición, 1986. Sobre la base de estas formulaciones se pueden producir también combinaciones con otros materiales activos como plaguicidas, fertilizantes y/o reguladores del crecimiento, p.ej. en forma de una formulación acabada o como mezclas de depósito. Los polvos para pulverizaciones son preparados dispersables uniformemente en agua, que junto con la materia activa contienen además un material de dilución o inerte y también humectantes, p.ej. alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos polioxietilados, sulfonatos de alquilo o de alquilfenol y dispersantes, p.ej. ligninsulfonato de sodio y 2, 2' -dinaftilmetan-6, 6' -disulfonato de sodio. Los concentrados emulsionables se producen por disolución de la materia activa en un disolvente orgánico, p.ej. butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o también compuestos aromáticos o hidrocarburos de punto de ebullición más alto por adición de uno o más emulsionantes. Como emulsionantes se pueden emplear por ejemplo: sales de calcio de alquilarilsulfonatos tales como dodecilbenceno-sulfonato de calcio o emulsionantes no iónicos tales como poliglicoléste- res de ácidos grasos, poliglicoléteres de alquilarilo, po- liglicoléteres de alcoholes grasos, productos de condensación óxido de propileno-óxido de etileno, alquilpoliéteres, esteres de ácidos grasos de sorbitán, esteres de ácidos grasos de polioxietilensorbitán o esteres de polioxietilensorbitol . Los polvos se producen por molienda del material activo con materias sólidas finamente divididas, p.ej. talco, arcillas naturales tales como caolín, bentonita, pirofilita o tierra de diatomeas. Los granulados se pueden producir por inyección del material activo en un material inerte granulado que tiene capacidad adsorbente o por revestimiento de concentrados del material activo mediante adhesivos, p.ej. poli (al- cohol vinílico), poli (acrilato de sodio) o también aceites minerales, en la superficie de materiales vehículo tales como arena, caolinita o de un material inerte granulado. También pueden granularse materias activas apropiadas de la manera usual para la producción de granulados fertilizantes - en caso deseado en mezcla con fertilizantes. En los polvos para pulverización, la concentración de material activo asciende a, p.ej., aproximadamente 10 hasta 90% en peso, y el resto hasta 100% en peso se compone de los *¡^ constituyentes usuales de la formulación. En los concentrados emulsionables, la concentración de material activo puede ascender a aproximadamente 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvo contienen la mayoría de las veces 5 a 20% en peso de material activo, y las soluciones pulverizables aproximadamente 2 a 20% en peso. En los granulados, el contenido de material activo depende en parte de si el compuesto activo se encuentra en estado líquido o sólido y de cuáles sean el adyuvante de granulación, el material de carga, etc., empleados . Además de ello, las formulaciones del material activo indicadas contienen eventualmente los materiales adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, disolventes, cargas o vehículos usuales en cada caso. Para su aplicación, los concentrados que se hallan previamente en la forma comercial se diluyen eventualmente de -^m la manera usual, p.ej . en el caso de los polvos para pulverizaciones, los concentrados emulsionables, las dispersiones y en parte también en el caso de los microgranulados por medio de agua. Las preparaciones en forma de polvo y granuladas así como las soluciones pulverizables ya no se diluyen usualmente antes de su empleo con material inerte adicional . Con las condiciones externas tales como temperatura, humedad y otras, varía la cantidad que es necesario consumir. La misma puede oscilar dentro de límites amplios, p.ej. entre 0,0005 y 10,0 kg/ha o más de sustancia activa, si bien preferiblemente está comprendida entre 0,001 y 5 kg/ha. Los materiales activos de acuerdo con la invención pueden encontrarse en sus formulaciones comerciales así como en las formas de aplicación preparadas a partir de estas formulaciones en mezclas con otros materiales activos, tales como insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nemato- cidas, fungicidas, materiales reguladores del crecimiento o herbicidas . Entre los medios de lucha contra las plagas se cuentan, por ejemplo, esteres de ácido fosfórico, carbamatos, esteres de ácidos carboxílicos, formamidinas, compuestos de estaño, y materiales producidos por microorganismos, y otros. Asociaciones de mezcla preferidas son 1. del grupo de los compuestos de fósforo Acefato, Azametifós, Azinfos-etilo, Azinfosmetilo, Bromofós, Bromofos-etilo, Clorfenvinfós, Clormefós, Clorpirifós, Clor-pirifos- etilo, Demetón, Demeton-S-metilo, Demeton-S-metil-sulfona, Dialifós, Diazinón, Diclorvós, Dicrotofós, 0,0-1,2,2,2-tetracloroetilfosforotioato (SD 208.304), Dimetoato, Disulfotón, EPN, Etión, Etoprofós, Etrimfós, Famphur, Fenami-fós, Fenitriotión, Fensulfotión, Fentión, Fonofós, Formotión, Heptenofós, Isozofós, Isotioato, Isoxatión, Malatión, Meta-crifós, Metamidofós, Metidatión, Salitión, Mevinfós, Monocro-tofós, Naled, Ometoato, Oxidemeton-metilo, Paratión, Para-tion-metilo, Fentoato, Forato, Fosalona, Fosfolán, Fosmet, Fosfamidón, Foxim, Pirimifós, Pirimifos-etilo, Pirimifos-metilo, Profenofós, Propafós, Proetamfós, Protiofós, Piraclo-fós, Piridapentión, Quinalfós, Sulprofós, Temefós, Terbufós, Tetraclorvinfós, Tiometón, Triazofós, Triclorfón, Vamidotión; 2. del grupo de los carbamatos Aldicarb, 2-sec-butilfenilmetilcarbamato (BPMC) , Carbaril, Carbofurán, Carbosulfán, Cloetocarb, Benfuracarb, Etiofen-carb, Furatiocarb, Isoprocarb, Methomil, 5-metil-m-cumenilbu-tiril (metil) carbamato, Oxamil, Pirimicarb, Propoxur, Tiodi-carb, Tiofanox, etil-4, 6, 9-triaza-4-bencil-6 , 10-dimetil-8-oxa-7-oxo-5, ll-ditia-9-dodecenoato (OK 135) , 1-metiltio (eti-lidenoamino) -N-metil -N- (morfolinotio) carbamato (UC 51717); 3. del grupo de los esteres de ácidos carboxílicos Aletrín, Alfametrín, 5-bencil-3-furilmetil- (E) - (IR) -cis, 2,2- di-metil-3- (2-oxotiolan-3-ilidenometil) ciclopropanocarboxila- to, Bioaletrín, Bioaletrin(isómero de (S) -ciclopentilo) , Biorresmetrín, Bifenato, (RS) -1-ciano-l- (6-fenoxi-2-piri- diDmetil- (1RS) -trans-3- (4-terc-butilfenil) -2, 2-dimetilciclo- propanocarboxilato (NCI 85193) , Cicloprotrín, Cihalotrín, Cititrín, Cipermetrín, Cifenotrín, Deltametrín, Empentrín, Esfenvalerato, Fenflutrín, Fenpropatrín, Fenvalerato, Fluci- tdrinato, Flumetrín, Fluvalinato (isómero D) , Permetrín, Feotrín, (isómero (R) ) , d-Praletrín, Piretrina (producto natural) , Resmetrín, Teflutrín, Tetrametrín, Tralometrín; 4. del grupo de las amidinas Amitraz, Clordimefor ; 5. del grupo de los compuestos de estaño Cihexatín, Oxido de fenbutatín; 6. Otros Abamectín, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacril, Bromopropilato, Buprofezín, Camfeclor, Cartap, Clorobenzila- to, Clorfluazurón, 2- (4-clorofenil) -4 , 5-difeniltiofeno (UBI-T 930), Clorfentezina, Ciclopropanocarboxilato- (2-naftilmetil) éster (Rol2-0470) , Ciromazín, éster etílico del ácido N- (3 , 5-dicloro-4- (1,1,2,3,3, 3-hexafluoro-1-propiloxi) fenil) carbamoil) -2-clorobenzocarboximídico, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5- di-cloro-4- (1,1,2, 2-tetrafluoretoxi) fenilamino) carbonil) -2, 6- difluorobenzamida (XRD 473), Diflubenzurón, N- (2 , 3-dihidro-3- metil-1, 3-tiazol-2-ilideno) -2, 4-xilidina, Dinobutón, Dinocap, Endosulfán, Etofenprox, (4-etoxifenil) (dimetil) (3- (3-fenoxi- fenil) propil) silano, (4-etoxifenil) (3- (4-fluoro-3-fenoxife- nil) propil) dimetilsilano, Fenoxicarb, 2-fluoro-5- (4- (4-etoxi- fenil) -4-metil-l-pentil) difeniléter (MTI 800) , Virus granulosos y poliédricos de núcleo, Fentiocarb, Flubenzimina, Fluci- cloxurón, Flufenoxurón, Gamma-HCH, Hexitiazox, Hidrametilnón (AC 217300), Ivermectín, 2-nitrometil-4 , 5-dihidro-6H-tiazín - (DS 52618), 2-nitrometil-3,4-dihidrotiazol (SD 35651), 2- nitrometileno-1, 2-tiazinan-3-ilcarbamaldehído (WL 108477), Propargita, Teflubenzurón, Tetradifón, Tetrasul, Tiocicla , Trifumurón, Imidacloprid. El contenido de material activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede encontrarse entre 0,00000001 y 95% en peso de material activo, preferiblemente entre 0,00001 y 1% en peso. La aplicación puede realizarse de cualquiera de las maneras usuales adaptadas a las formas de aplicación. Los materiales activos de acuerdo con la invención son apropiados también para la lucha contra endo- y ectoparásitos en el campo de la medicina veterinaria o en el campo de la explotación de ganado.

La aplicación de los materiales activos de acuerdo con la invención se realiza en este caso de manera conocida tal como por aplicación oral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, granulados, por aplicación dérmica en forma, por ejemplo, de inmersión (baños) , de pulverización (atomizaciones) , vertido (lavado y manchado) y de espolvoreo, así como por aplicación parenteral en forma de, por ejemplo, inyección. Los nuevos compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención pueden por consiguiente emplearse también de un * modo especialmente ventajoso en la cría de ganado (por ejemplo, vacuno, lanar, de cerda y aves de corral tales como gallinas, gansos, etcétera) . En una forma de realización de la invención, se administran por vía oral a los animales los nuevos compuestos, eventualmente en formulaciones apropiadas (véase arriba) y eventualmente con el agua de bebida o el pienso. Puesto que se produce una eliminación en las heces de manera eficaz, se puede impedir de este modo muy sencillamente el desarrollo de insectos en las heces de los animales. Las dosificaciones y formulaciones adecuadas en cada caso dependen especialmente de la clase y del estado de desarrollo de los animales útiles y también de la severidad de la infestación y pueden determinarse y establecerse fácilmente según los métodos usuales . Los nuevos compuestos pueden emplearse en el ganado vacuno, p.ej., en dosificaciones de ßR- 0,01 a 1 mg/kg de peso corporal. Los compuestos de la fórmula I y sus sales fisiológicamente compatibles son también medicamentos valiosos. Aquéllos tienen actividad antimicrobiana, especialmente antimicótica y son apropiados para la prevención y el tratamiento de infecciones por hongos en el hombre y en los animales, especialmente en los mamíferos. Los compuestos de la fórmula I son muy activos in vitro <,ß? contra los hongos de la piel, tales como p.ej. Trichophyton mentagrophytes, Microsporum canis, Epidermophyton fluccosum; contra los mohos, tales como p.ej. Aspergillus niger o contra las levaduras, tales como p.ej. Candida albicans, C. tropica- lis, Torulopsis glabrata y Trichosporon cutaneum o contra protozoos tales como Trichomonas vaginalis o T. fetus . Asimismo, está demostrado un efecto muy satisfactorio contra diferentes agentes patógenos de las micosis de la piel (p.ej. Trichophyton mentagrophytes) en el cobayo después de la aplicación oral, parenteral o, especialmente, local. Como campos de indicación en la medicina humana pueden citarse, por ejemplo, las dermatomicosis y micosis sistémicas provocadas por Trichophyton mentagrophytes y otras especies de Trichophyton y de Microsporas, Epidermophyton floccosum, hongos de los brotes y hongos bifásicos tales como los mohos.

Como campos de indicación en la medicina animal se * pueden mencionar, por ejemplo, todas las dermatomicosis y micosis sistémicas, especialmente aquéllas que son provocadas por los agentes patógenos citados anteriormente. Forman parte de la presente invención las preparaciones farmacéuticas que, además de materiales vehículo inertes farmacéuticamente apropiados y no tóxicos, contienen uno o más materiales activos de acuerdo con la invención o que se componen de uno o más materiales activos de acuerdo con la invención, así como procedimientos para la producción de * estas preparaciones. Bajo la expresión materiales vehículo inertes farmacéuticamente apropiados y no tóxicos se comprenden diluyentes, materiales de carga y adyuvantes de formulación de cualquier clase, sólidos, semisólidos o líquidos. Como formas de presentación se consideran, a modo de ejemplo, tabletas, grageas, cápsulas, pildoras, soluciones, suspensiones y emulsiones acuosas, eventualmente soluciones inyectables estériles, emulsiones, suspensiones y soluciones no acuosas, ungüentos, cremas, pastas, lociones, atomizaciones, etc. Los compuestos terapéuticamente activos deben estar presentes en las preparaciones farmacéuticas arriba mencionadas preferiblemente en una concentración de aproximadamente 0,01 a 99,0, de modo más preferido desde aproximadamente 0,05 hasta 50% en peso de la mezcla total. * Las preparaciones farmacéuticas arriba mencionadas pueden contener también, además de los materiales activos de acuerdo con la invención, materiales farmacéuticamente activos adicionales. La producción de las preparaciones farmacéuticas arriba mencionadas tiene lugar de la manera usual conforme a métodos conocidos, p.ej. por mezcla del o de los materiales activos con el o los materiales vehículo. La presente invención se refiere por tanto también al empleo de los materiales activos de acuerdo con la invención tales como preparaciones farmacéuticas, que contienen uno o más materiales activos de acuerdo con la invención, en la medicina humana y veterinaria para la profilaxis y/o el tratamiento de las enfermedades arriba indicadas . Los materiales activos o las preparaciones farmacéuticas '^H^ pueden ser aplicados por las vías local, oral, parenteral, intraperitoneal y/o rectal . En general, se ha comprobado que es ventajoso, tanto en la medicina humana como en la veterinaria, que el o los materiales activos de acuerdo con la invención se administren en cantidades totales de al menos aproximadamente 0,05, preferiblemente 0,1, especialmente 0,5 mg y, como máximo, 200, preferiblemente 100, especialmente 30 mg/kg de peso corporal cada 24 horas, referidas a un individuo adulto de 75 kg de peso, eventualmente en forma de varias administraciones simples para la obtención del resultado deseado que se administrarán en 1 a 3 dosis individuales. Puede ser necesario, sin embargo, apartarse de las dosificaciones indicadas, a saber, dependiendo de la clase y el peso corporal del sujeto a tratar, de la clase y la gravedad de la enfermedad, de la clase de la preparación y de i la aplicación del medicamento así como del período o intervalo de tiempo dentro del cual se realiza la administración. A- sí, puede ser suficiente en algunos casos utilizar menos material activo que la cantidad arriba indicada, mientras que en otros casos las cantidades de material activo arriba indicadas tienen que sobrepasarse. El establecimiento de la dosificación óptima necesaria en cada caso y la modalidad de la aplicación del material activo puede ser realizado fácilmente por cada experto sobre la base de su experiencia. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención se caracterizan también por un efecto fungicida destacado. Los agentes patógenos fúngicos que penetran en el tejido vegetal se pueden contrarrestar ya curativamente con éxito. Esto es especialmente importante y ventajoso en enfermedades fúngicas tales que después de producida la infección ya no pueden ser combatidas eficazmente con los fungicidas usuales en general. El espectro de actividad de los compuestos rei¬ * vindicados incluye una multiplicidad de hongos fitopatógenos de importancia económica diferente, tales como por ejemplo Piricularia oryzae, Leptosphaeria nodorum, Drechslera teres, clases de míldiu sólidas, Venturia inaequalis, Botrytis cinérea, Pseudocercosporella herpotrichoides, y royas, así como representantes de los oomicetos, tales como p.ej. Phytophthora infestans y Plasmopara vitícola. La invención se refiere también, por tanto, a un método # para la lucha contra los hongos fitopatógenos, que se caracteriza porque se aplica a éstos o a las plantas, superficies 0 sustratos o a las semillas infestadas (os) por éstos una cantidad eficaz como fungicida de un compuesto de la fórmula 1 o de un agente que contiene éste; así como a las semillas tratadas o desinfestadas de esta manera. Los compuestos de acuerdo con la invención son apropiados además de ello también para la aplicación en campos técnicos, por ejemplo como agentes de protección de la madera, como agentes de conservación en colores para pinturas, en lubricantes refrigerantes para el trabajo de los metales o como agentes de conservación en taladrinas y aceites de corte . Los materiales activos de acuerdo con la invención pueden ser empleados en sus formulaciones comerciales bien » solos o bien en combinación con fungicidas adicionales conocidos por la bibliografía. Como fungicidas conocidos en la bibliografía, que pueden combinarse de acuerdo con la invención con los compuestos de la fórmula I, pueden citarse: Aldimorph, Andoprim (PM- 213) , Anilazina, BAS 480F, Benalaxil, Benodanil, Benomil, Binapacril, Bitertanol, Bromuconazol , Butiobato, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxín, CGA 173506, Clorbenztiazona, Clortalonil, Cimoxanil, Ciproconazol, Ciprofuram, Dicloflua- nid, Diclormezín, Diclobutazol, Dietofencarb, Difenconazol (CGA 169374) , Difluconazol , Dimetirimol, Dimetomorf , Dinico- nazol, Dinocap, Ditianón, Dodemorf, Dodine, Edifenfós, Etiri- mol, Etridiazol, Fenarimol , Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropi- din, Fenpropimorf, Fentinacetato, Fentihidróxido, Fluazinam, Fluobencimina, Fluquinconazol , Fluorimida, Flusilazol, Fluto- lanil, Flutriafol, Folpet, Fosetilaluminio, Fuberidazol, Fulsulfamida, Furalaxil, Furconazol (LS 840606) , Furmeciclox, Guazatina, Hexaconazol, Imazalil, Imibenconazol , Iprobenfós, Iprodiona, Isoprotiolano, compuestos de cobre tales como oxicloruro de cobre, Cu-oxina, óxido de cobre, Mancozeb, Maneb, Mepanipirim, Metconazol, Mepronil, Metalaxil, Metasul- focarb, Metfuroxam, Miclobutanil , Nabam, Nitrotalidopropil , Nuarimol, Ofurace, Oxadixil, Oxicarboxin, Penconazol, Penci-ß curón, PP 969, Probenazol, Propineb, Procloraz, Procimidón, Propamocarb, Propiconazol, Protiocarb, Piracarbolid, Pirazo- fós, Pirifenox, Piroquilón, Rabenzazol, RF7592, Azufre, Tebuconazol, Tiabendazol, Ticiofén, Tiofanatometilo, Tiram, Tolclofos-metilo, Tolilfluanid, Triadimefón, Triadimenol, Triciclazol, Tridemorf, Triflumizol, Triforina, Validamicín, Vinclozolín, Zineb, dodecilsulfonato de sodio, dodecilsulfato de sodio, alcohol C.., -C...-éter-sulfonato de sodio, cetoes- tearil-éster-fosfato de sodio, dioctil-sulfosuccinato de sodio, isopropilnaftalenosulfonato de sodio, metilenobisnaf- talenosulfonato de sodio, cloruro de cetil-trimetilatnonio, sales de aminas primarias, secundarias o terciarias de cadena larga, alquil-propilenamina, bromuro de lauril-pirimidinio, aminas grasas cuaternarias etoxiladas, cloruro de alquil- dimetil-bencil-amonio y l-hidroxietil-2-alquil-imidazolina. Las asociaciones de combinación arriba indicadas constituyen materiales activos conocidos que se describen en gran parte en Ch. R. Worthing, U.S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7a edición (1983), British Crop Protection Council. El contenido de material activo de las formas de aplicación preparadas a partir de las formulaciones comerciales puede variar dentro de límites amplios, la concentración de material activo de la forma de aplicación puede encontrarse entre 0,0001 y 95% en peso de material activo, preferiblemente entre 0,001 y 1% en peso. La aplicación se realiza de una manera usual adecuada para las formas de aplicación. Los ejemplos siguientes sirven para aclaración de la invención, sin que ésta se vea limitada por ellos. A. Ejemplos de formulación a) Se obtiene un agente en polvo, por mezcla de 10 partes en peso de material activo y 90 partes en peso de talco como material inerte, y trituración en un molino de martillos . b) Se obtiene un polvo humectable fácilmente dispersabie en agua, por mezcla de 25 partes en peso de material activo, 65 partes en peso de cuarzo que contiene caolín como material inerte, 10 partes en peso de ligninsulfo- nato de potasio y 1 parte en peso de oleilmetiltaurinato de sodio como humectante y dispersante, y molienda en un molino de púas. c) Se produce un concentrado de dispersión fácilmente dispersabie en agua, por mezcla de 40 partes en peso de agente activo con 7 partes en peso de un semiéster de ácido sulfosuccínico, 2 partes en peso de una sal de sodio de ácido ligninsulfónico y 51 partes en peso de agua, y molienda en un molino de bolas de fricción hasta una finura inferior a 5 micrómetros. d) Se puede producir un concentrado emulsionable a partir * de 15 partes en peso de material activo, 75 partes en peso de ciclohexanona como disolvente y 10 partes en peso de nonilfenol oxietilado (10 AeO) como emulsionante. e) Se puede producir un granulado a partir de 2 a 15 partes en peso de material activo y un material soporte granulado inerte tal como atapulgita, granulado de pómez y/o arena de cuarzo. Se emplea convenientemente una suspensión del polvo para pulverizaciones del ejemplo b) con una porción de material sólido de 30% y se pulveriza ésta sobre la superficie de un granulado de atapulgita, se seca y se mezcla íntimamente. Con ello, la proporción en peso del polvo para pulverizaciones alcanza aproximadamente 5% y la del material soporte inerte aproximadamente 95% del granulado acabado. B. Ejemplos biológicos ^^— , Aplicación como fungicida Ejemplo 1: Botrytis cinérea Se trataron habas de aproximadamente 14 días, de las variedades "Herz Freya" o "Frank's Ackerperle" por empapamiento con suspensiones acuosas de los compuestos de acuerdo con la invención. Después del secado del revestimiento de pulverización, las plantas se inocularon con una suspensión de esporas (1,5 millones de esporas/ml) de Botrytis cinérea. ß Las plantas se cultivaron en una cámara climatizada a 20 hasta 22 °C, y se cultivaron ulteriormente a aproximadamente 99% de humedad relativa del aire. La infección de las plantas se manifiesta en la formación de manchas negras en las hojas y los tallos. La evaluación del ensayo se efectuó aproximadamente 1 semana después de la inoculación. El grado de infestación de las plantas se apreció en porcentaje referido a las plantas testigo sin tratar, infestadas en un 100%. Para 500 mg de materia activa/litro de caldo de pulverización, los compuestos siguientes exhiben una represión total de la infestación: Ejemplo No. 3, 7, 19, 23, 25, 26, 45 y 80. Ejemplo 2: Plasmopara vitícola Plantas de semillero de vid de la variedad "Riesling/Eh- renfeider" se trataron por empapamiento aproximadamente 6 semanas después de la siembra con suspensiones acuosas de los compuestos de acuerdo con la invención. Después del secado del revestimiento de pulverización, las plantas se inocularon con una suspensión de zoosporangios de Plasmopara vitícola y se mantuvieron en condiciones de empapamiento durante 4 a 5 horas en una cámara climatizada a 23 °C y con una humedad relativa del aire de 80 a 90%. Después de un tiempo de incubación de 7 días en el invernadero, las plantas se mantuvieron de nuevo durante una noche en la cámara climatizada, para inducir la esporulación de los hongos. A continuación, se realizó la evaluación de la infestación. El grado de infestación se expresó en % de superficie de las hojas infestada en comparación con las plantas testigo sin tratar, infestadas en un 100%. Para 500 mg de material activo/litro de caldo de pulverización, las sustancias siguientes exhiben una represión total de la infestación: Ejemplo No. 3, 7, 19, 25, 26, 130 y 232. Ejemplo 3: Phytophthora infestans Plantas de tomate de la variedad "Rheinlans Ruhm" se mojaron por empapamiento uniforme en la etapa de 3 a 4 hojas con suspensiones acuosas de los compuestos de acuerdo con la invención. Después del secado, las plantas se inocularon con una suspensión de zoosporangios de Phytophthora infestans y se mantuvieron durante 2 días en condiciones de infección óptimas en una cámara climatizada. Después de ello, las plantas se cultivaron adicionalmente hasta aparición expresa de los síntomas en el invernadero. La evaluación de la infestación se llevó a cabo aproximadamente una semana después de la inoculación. El grado de infestación de las plantas se determinó en % de superficie de las hojas infestada en comparación con las plantas testigo sin tratar, infestadas en un 100%. » Para 500 mg de materia activa/litro de caldo de pulverización, las sustancias siguientes exhiben una represión total de la infestación: Ejemplo No. 45. Ejemplo 4: Leptosphaeria nodorum Plantas de trigo de la variedad "Jubilar" se mojaron por empapamiento en la etapa de 2 hojas con una suspensión acuosa de los preparados de acuerdo con la invención. Después del secado del revestimiento de pulverización, las plantas se inocularon con una suspensión de picnosporas de Leptosphaeria nodorum y se incubaron durante varias horas a 100% de humedad relativa del aire en una cámara climatizada. Hasta la aparición expresa de los síntomas, las plantas se cultivaron ulteriormente en el invernadero a aproximadamente 90% de humedad relativa del aire. El grado de infestación se determinó en % de superficie infestada de las hojas en comparación con las plantas testigo sin tratar, infestadas en un 100%. Para 500 mg de material activo/litro de caldo de pulverización, las sustancias siguientes exhiben una represión total de la infestación: Ejemplo No. 130. Ejemplo 5: Erysiphe graminis Se inocularon fuertemente plantas de cebada en la etapa de 3 hojas con conidios del oídium de la cebada (Erysiphe graminis f. sp. hordei) y se pusieron en un invernadero a 20°C y una humedad relativa del aire de 90 a 95%. Veinticuatro horas después de la inoculación, las plantas se mojaron uniformemente con los compuestos indicados. Después de un tiempo de incubación de 10 días, las plantas se examinaron respecto a la infestación con el oídium de la cebada. El grado de infestación se determinó en % de superficie de las hojas infestada, referida a las plantas testigo sin tratar, f imt. infestadas en un 100%. Para 500 mg de material activo/litro de caldo de pulverización, las sustancias siguientes exhiben una represión total de la infestación: Ejemplo No. 139. Ejemplo 6: Pyrenophora teres Plantas de cebada de la variedad "Igri" se mojaron por empapamiento en la etapa de 2 hojas con una suspensión acuosa de los compuestos de acuerdo con la invención. Después del secado del revestimiento de pulverización, las plantas se inocularon con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora teres y se incubaron durante 16 horas en una cámara clima- tizada con 100% de humedad relativa del aire. A continuación, las plantas infestadas se cultivaron adicionalmente en el invernadero a 25 °C y 80% de humedad relativa del aire. Apro- ximadamente 1 semana después de la incubación, se evaluó la * infestación. El grado de infestación se determinó en % de superficie de las hojas infestada en comparación con las plantas testigo sin tratar, infestadas en un 100%. Para 500 mg de material activo/litro de caldo de pulverización, las sustancias siguientes exhiben una represión total de la infestación: Ejemplo No. 139. Empleo como insecticida y acaricida jfl Ejemplo 7 Habas (Vicia faba) fuertemente pobladas con el pulgón negro de las hojas del haba (Aphis fabae) se riegan con diluciones acuosas de concentrados de polvo para pulverización con 250 partes por millón de contenido de material activo hasta la etapa de inicio del goteo. La mortalidad de los pulgones de las hojas se determina al cabo de 3 días. Puede alcanzarse una destrucción del 100% con los compuestos de acuerdo con los ejemplos No. 4, 5, 10, 20, 27, 28, 130 y 139. Ejemplo 8 Discos de papel de filtro con huevos expuestos de chinches del algodón (Oncopeltus fasciatus) se tratan con 0,5 ml en cada caso de una dilución acuosa de la formulación a ensayar. Después del secado del revestimiento se cierran las cápsulas Petri y se mantienen a la temperatura ambiente y con » la humedad máxima del aire . Después del mantenimiento a la temperatura ambiente, se determinó al cabo de 7 días el efecto ovicida. Con 250 ppm de contenido de material activo, se alcanzó en el caso de los compuestos de acuerdo con los ejemplos No. 3, 10, 19, 23, 27, 45, 130, 139, 208, 215 y 280 una mortalidad de 100%. Ejemplo 9 Plantas de haba fuertemente pobladas con moscas blancas (Trialeurodes vaporariorum) se pulverizaron con suspensiones acuosas de concentrados de polvo para pulverizaciones (250 ppm de contenido de material activo) hasta goteo incipiente. Después de la introducción de las plantas en el invernadero, se efectuaron al cabo de 14 días los controles microscópicos con el resultado en cada caso de 100% de mortalidad para los preparados con los materiales activos de los ejemplos Nos. 4, 5, 10, 19, 20, 24, 27, 28, 130 y 139. Ejemplo 10 Larvas de mariposa (L4) de la esfinge del tabaco (Manduca sexta) se sometieron a una aplicación oral del material activo disuelto en acetona. Después de la aplicación del material activo de acuerdo con los ejemplos No. 3 ó 8 (2 x 10" g de ingrediente activo/animal) se pudo comprobar al cabo de 48 horas una mortali- dad de 100%. * Ejemplo 11 Huevos de Diabrotica undecimpunctata (escarabajo de las raíces del maíz del Sur) recién depositados se pulverizaron sobre papel de filtro con 2 ml en cada caso de una suspensión acuosa de polvos para pulverizaciones (250 ppm de contenido de material activo) y se observaron a continuación a la temperatura ambiente. Al cabo de 5 días, se inspeccionaron los huevos en cuanto a mortalidad. Se comprobó que los preparados de acuerdo con los ejemplos Nos. 3, 4, 27, 130, 139 y 232 eran eficaces en un 100% contra los huevos de Diabrotica undecimpunctata. Ejemplo 12 Larvas de la etapa L-. de Spodoptera littoralis (oruga del algodón de Egipto) se pusieron en cápsulas Petri llenadas con medio nutritivo y éstas, junto con las larvas, se pulverizaron con 2 ml de una suspensión acuosa de polvo para pulverizaciones que contenía 250 ppm (correspondiente a 600 litros de agua/hectárea) . Después del secado del revestimiento de pulverización, se cerraron las cápsulas Petri y se mantuvieron por espacio de 5 días a 21 °C. Al cabo de 5 días, el compuesto de acuerdo con el ejemplo No. 28 había causado una mortalidad de 100% en las larvas de Spodoptera.

Ejemplo 13 Plantas de judía (Phaseolus v.) fuertemente infestadas ácaros-araña de la judía (Tetranychus urticae, población total) se pulverizaron con la dilución acuosa de un concentrado de polvo para pulverizaciones, que contenía 250 ppm del material activo en cada caso. Se controló la mortalidad de los ácaros al cabo de 7 días. Se alcanzó un 100% de destrucción con los compuestos de acuerdo con los ejemplos Nos. 4, 10, 19, 20, 23, 24, 27, 130, 133 y 139. Empleo como antiparasitario Ejemplo 14 Ensayo in vitro en la garrapata de la vaca de los trópicos (Boophilus microplus) : En el método de ensayo siguiente se pudo comprobar la eficacia de los compuestos de acuerdo con la invención contra las garrapatas: Para la producción de una preparación del material activo apropiada, los materiales activos se disolvieron al 10% (peso/volumen) en una mezcla constituida por dimetilformamida (85 g) , poli (glicoléter de nonilfenol) (3 g) y aceite de ricino oxietilado (7 g) , y los concentrados de emulsión así obtenidos se diluyeron con agua hasta una concentración de prueba de 500 ppm.

En estas diluciones de material activo se sumergieron en * cada caso diez hembras bien alimentadas de la garrapata de los trópicos, Boophilus microplus, durante 5 minutos. A continuación, las garrapatas se secaron con papel de filtro y se inmovilizaron luego, para la finalidad del desove, con el dorso de una hoja adhesiva. A continuación tuvo lugar el mantenimiento de las garrapatas en una vitrina con calentamiento a 28 °C y con una humedad del aire de 90%. Como testigos, se sumergieron hembras de garrapata exclusivamente en agua. Para la evaluación de la actividad, * se recurrió a la inhibición del desove dos semanas después del tratamiento. En este caso, 100% indica que no se ha depositado ninguno de los huevos de garrapata, y 0 indica que se han depositado todos los huevos. En este ensayo, los compuestos 14, 20, 27 y 28 provocan, en una concentración de material activo de 500 ppm, una inhibición del desove en cada caso de 100%. Empleo como antimicótico Ejemplo 15 La investigación del efecto antimicótico se realizó conforme al ensayo de dilución en serie en hongos de la piel (Trichophyton mentagrophytes, Trichophyton rubrum, Microspo- rum canis) , levaduras (Candida albicans) y mohos (Aspergillus niger) (Equipo y Metodología: Mikrotitrationstechnik, publi- cado en Mykosen 27, 14 (1984) . Como se aprecia en la tabla siguiente, los compuestos de acuerdo con la invención exhiben en las pruebas in vitro realizadas con estos hongos propiedades antimicóticas satisfactorias.

* Tabla Concentración inhibidora mínima, /?g/l Preparación Trichophyton Trichophyton Hicrosporum Candida Aspergillus del compuesto mentagrophytes rubrum canis albicans niger No. (100/25) (101/58) (150/353) (200/175) (500/284) 27 7,81 0,97 0,06 7,81 7,81 23 1,95 1.95 1.95 3,50 15,63 C. Ejemplos de producción Ejemplo 1: 4- (4-Fenilciclohexilamino) -quinoleína 3,3 g (20 milimoles) de 4-cloroquinoleína y 8,8 g (50 milimoles) de 4-fenilciclohexilamina (mezcla de isómeros cis/trans, obtenida a partir de 4-fenilciclohexanona por aminación reductora) se agitaron sin disolvente durante 8 horas a 200CC. La mezcla se recogió con agua/dicloroetano y la fase orgánica se secó y se concentró. El producto bruto se cromatografió en gel de sílice con acetato de etilo/metanol 19:1. En primer lugar se eluyó el derivado trans-ciclohe- xilamino (400 mg de aceite incoloro, que se solidificó progresivamente) . Después de una fracción mixta, se obtuvieron finalmente 400 mg del isómero cis (aceite, solidificado progresivamente) . NMR (CDC13) forma cis 5,20 d NH 4.97 m (estrecho) NHCH forma trans 4.98 d NH 3,60 m (ancho) NHCH Ejemplo 2: 4- (cis-4-terc-Amilciclohexiloxi) -quinoleína 0,60 g de hidruro de sodio (al 80%) (20 milimoles) se pusieron en 25 ml de dimetilformamida. Después de la adición de 3,4 g (20 milimoles) de cis-4-terc-amilciclohexanol (obtenido a partir de 4-terc-amilciclohexanona por reducción con L-Selectride®) se agitó a 70°C hasta el final del desprendi miento de hidrógeno. Después de un enfriamiento a la temperatura ambiente, se añadieron 3,3 g (20 milimoles) de 4-cloro- quinoleína y se calentó durante 5 horas a 90 °C. Después de la separación del disolvente se recogió en agua/dicloroetano, se lavó dos veces la fase orgánica con agua, se secó y se concentró. El producto bruto se cromatografió en gel de sílice con acetato de etilo. Se obtuvieron 2,0 g de un aceite amarillo. -""H-NMR 4,80 (m) OCH Ejemplo 3 : 4- (4-Ciclohexil-ciclohexiloxi) -quinoleína Análogamente al ejemplo 2, se hicieron reaccionar 0,75 g (25 milimoles) de hidruro de sodio (al 80%), 3,65 g (20 milimoles) de 4-ciclohexil-ciclohexanol (obtenido por hidro- genación catalítica de 4-ciclohexilfenol (50 °C, 150 bares, Rh/C) y 3,27 g (20 milimoles) de 4-cloroquinoleína . Después de cromatografía en gel de sílice con acetato de etilo como eluyente, se obtuvieron en primer lugar 0,33 g del isómero trans (aceite incoloro, solidificado progresivamente, punto de fusión 145 a 146°C) y después de una fracción mixta, 0,41 g del isómero cis (aceite incoloro, solidificado progresivamente, punto de fusión 94 a 96 °C) . ^?-NMR (CDC13) forma trans: 4,35 m (ancho) OCH forma cis: 4,8 m (estrecho) OCH * Ejemplos de producción Abreviaturas empleadas en los ejemplos de las tablas Los compuestos de la tabla siguiente se produjeron análogamente al modo operativo descrito en los ejemplos 1 ó 2. a) Quinoleína # te 4fe ^- ^ ^_^ * # c) 1 ,6-Naftiridinas X-E-Q * d) 1 ,7-Naftiridinas * X-E-Q * e) 1,8-Naftiridinas ^^ X-E-Q # * # Compuesto No. 215 Isomería en el ciciohexano: Cis; aceite f) Pirido|3,2-d|pirimidinas g) Pirido|4,3-d|pirimidinas * X-E-Q h) Pirido|3,4-d|pirimidinas -Q i) Pirido|2,3-d|pirimidinas # j) Pteridinas * X-E-Q # k) Cinolinas X-E-Q *

Claims (28)

1. 8VEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1. - Un compuesto de la fórmula I en la cual dos de los símbolos A, B, D y E representan en cada caso CR y los dos símbolos restantes representan en cada caso CH o representan en cada caso nitrógeno o uno de los dos símbolos restantes representa CH, y el otro 2 nitrógeno, y uno de los símbolos V y W representa CR , y el otro CH o nitrógeno, R representa restos iguales o diferentes y significa hidrógeno, halógeno, alquilo (C.-C.) , alcoxi (C1~C4) , halo-alquilo (C.-C.) o halo-alcoxi (C.-C^ , R significa hidrógeno, halógeno, alquilo (c?~C4) i alcoxi (C..-C.) , halo-alquilo (C--C.) o halo-alcoxi (c?"C4) /
2. X significa NR, oxígeno, azufre, SO ó S0_ , R significa hidrógeno o alquilo (C--C. ) , Y representa un enlace directo o un grupo alcanodiílo (C1~ C.) de cadena lineal o ramificada, Q tiene el significado Q y Q significa un grupo cicloalquilo de la fórmula general
3. II
4. (II) - 2)„ en la cual n es un número entero de 2 a 7, * R 4 y R5 son i.guales o di.ferentes y si.gni.fi.can en cada caso hidrógeno, alquilo (C -C.,) , cicloalquilo (C_-C ) , cicloalquil (C--C-) -alquilo (C.-C.), alcoxi (C.-C_) , cicloalcoxi (C -C8) , alcoxi (C.-C. ) -alquilo (C.-C.), cicloalquil (C_-C_) -alcoxi (C.-C.), alcoxi (C.-C8) -carbonilo, alcoxi (C.-C.) -alcoxi (C.-C.) -carbonilo, cicloalcoxi (C3~C8) -carbonilo, alquil (C.-C8) -carbamoílo, dialquil (C.-C8) -carbamoílo, N-piperidinocarbonilo, N- morfolinocarbonilo, cicloalquil (C_-C8) -carbamoílo, alquil (C.-C8) -carboniloxi, cicloalquil (C_-C8) -carboniloxi, alquil (C.-C ) -carbonilamino, cicloalquil (C-- Cg) -carbonilamino, tri-alquil (C -C_) -sililo, preferiblemente dimetil-alquil (C. -Cfi) -sililo o trietilsililo, di-alquil (C.-C ) -cicloalquil (C -C8) -sililo, preferiblemente dimetilciclohexilsililo, di-alquil (C-\ ~CR ) ~ (fenil-alquil (C.-C.) ) -sililo, preferiblemente dimetil- (fenil-alquil (C.-C.) ) -sililo, di-alquil (C.-C8) -haloalquil (C..-C.) -sililo, preferiblemente dimetil-haloalquil (C.-C.) -sililo, di etilfenilsililo, haloalquilo (C.-C4) , halógeno, haloalcoxi (C -C.), haloalcoxi ( C? ~C4 ' ~ carbonilo, haloalquil (C.-C. ) -carbamoílo, haloalquil (C_-C8) -carboniloxi, haloalquil (C_-C8) -carbonil-amino, heteroarilo, fenilo, naftilo, bifenililo, fenil-alquilo (C.-C.), benciloxi, benciloxi-alquilo (C..-C.) , bencil- tio, fenoxicarbonilo, benciloxicarbonilo, fenilcarba- moílo, bencilcarbamoílo, benzoiloxi, fenilacetil-oxi, benzoilamino, fenilacetilamino, feniltio o fenoxi, donde los anillos de fenilo en los 17 últimos restos indicados y heteroarilo están insustituidos o pueden estar provistos de uno o dos sustituyentes y estos sustituyentes son iguales o diferentes y en cada caso pueden significar alquilo (C.-Ca) , cicloalquilo (C_-C8) , ha- loalquilo ( ?~ 4) preferiblemente trifluorometilo, halógeno, dialquil (C.-C.) -amino, alquil (C.-C.) -tio, alcoxi (C.-C8), haloalcoxi (C.-C.), alcoxi (C.-C4)-al- coxi (C^C^ ) , H-.C2-0-[CH2-CH2-0-]? con x = 2, 3 ó 4, 2- (tetrahidro-2H-piran-2-iloxi) -etoxi, alquenilo (C_-C8) , alquinilo (C2-C8) , benciloxi, el cual lleva eventualmente en el resto fenilo uno o dos sustituyentes iguales o diferentes de la serie alquilo (C.-C.) , halogenoalquilo (C.-C.) , alcoxi (c?"C4) / haloalcoxi (c?~C4) Y halógeno, tri-alquil (C.-C.) -sililmetoxi, preferiblemente dimetil-alquil (C.-C. ) -sililmetoxi, cicloalquil (C--C8) -alcoxi (C.-C.), 1, 3-dioxolan-2-ilmetoxi, te- trahidrofuran-2-ilmetoxi o tetrahidro-2H-piran-2-ilme- toxi, donde en dos sustituyentes contiguos R 4 y R5 , que son iguales o diferentes y se seleccionan entre alquilo (C.-C8) y alcoxi (C.-C8) , un átomo de hidrógeno puede estar sustituido en cada caso por un enlace C-C común que une estos dos sustituyentes, 5 con la reserva de que R y R no pueden significar ambos simultáneamente hidrógeno, y que, en el caso de que uno de los restos R 4 y R5 signifique hidrógeno, el otro no puede significar metilo y que, en el caso de que A, B, D, V y signifiquen en cada caso =CH, E=CF, X=0 e Y signifique un enlace, Q no significa 2-fenil-ciclohe- xilo, o R 4 y R5, a menos que estén ya englobados en las defi.ni.ci.ones que anteceden, representan juntos alcanodiílo (c?~c6) unido al mismo o diferentes átomos de carbono, en el que uno o dos grupos CH2 pueden estar sustituidos por oxígeno o azufre y uno o dos grupos etanodiílo pueden estar sustituidos por grupos etenodiílo, o Q tiene el significado Q.22 y Q 2 signi.fica un grupo de la formula general III en la que R significa un grupo de la fórmula general Z-W y Z significa un enlace directo o carbonilo o sulfonilo y W significa un grupo arilo o heteroarilo, que puede estar insustituido o provisto de uno o dos sustituyentes y estos sustituyentes son iguales o diferentes y significan en cada caso alquilo (C.-C8) , cicloalquilo (C_-C8) , trifluorometilo, halógeno, alcoxi (C.-C.) , haloalcoxi (C..-C.) , dialquil (C.-C.) -amino o alquil (C.,- C.)-tio, o una sal del mismo. 2.- Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual R 1 y R2 significan hidrógeno, cloro, flúor, meti.lo y/o tri fluorometilo, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciclopentano o ciclobutano sustituido en posición 3, un anillo de ciciohexano o ci- cloheptano sustituido en posición 4, el sistema de anillos heterocíclicos exhibe las fórmulas la, le ó Id (le) (Id) y uno de los restos representados por A, B, D y E es nitróge¬ » no, o una sal del mismo. 3. - Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 1 ó 2, en el cual R 1 y R2 si.gni.fi.can hi.drogeno y Ri en el caso de los compues tos de la fórmula la puede significar también flúor, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciciohexano sustituido en posición 4, el sistema de anillos heterocíclicos exhibe la fórmula la ó le, en las cuales A significa nitrógeno y B, D, y E significan en cada caso CR , o en las cuales E significa nitrógeno y A, B y D significan en cada caso CR , o Id, en la cual E significa nitrógeno y A, B y D significan en cada caso CR , o A significa nitrógeno y B, D, y E significan en cada caso
5. CR , o una sal del mismo. 4.- Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el cual R significa hidrógeno o flúor en la posición 8 de un compuesto de la fórmula la, R 2 si.gni.fi.ca hidrogeno, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciciohexano sustituido en posición 4, y estos sustituyentes son iguales o diferentes y significan alquilo (C_-C8) , cicloalquilo (C-.-C-) , alcoxi (c1~c8) o fenilo y el resto fenilo puede estar insustituido o provisto de uno o dos sustituyentes y estos sustituyentes son iguales o diferentes y significan en cada caso alquilo (C 1.-Co_), ciclopentilo, ci- clohexilo, trifluorometilo, halógeno, di-alquilamino (C.-C ) , alquiltio (C?-C-) , alcoxi (C.-C.) o alcoxi (C1~ C4) -alcoxi (^-C^ o Q significa un resto octahidroindanilo, el sistema de anillos heterocíclicos exhibe la fórmula la ó le, en las cuales A significa nitrógeno y B, D, y E significan, en cada caso, CR , o Id, en la cual E significa nitrógeno y A, B y D significan en cada caso CR , o en la cual A significa nitrógeno y B, D y E significan en cada caso CH, o una sal del mismo. 5.- Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el cual R significa hidrógeno o, para el compuesto de la fórmula la, también puede significar flúor en la posición 8, R 2 si.gni.fi.ca hidrogeno, X significa oxígeno o NH, Y significa un enlace directo, Q significa un anillo de ciciohexano monosustituido en posición 4, y este sustituyente significa alquilo (C_- Cg) , cicloalquilo (C5-C8) , alcoxi (c1~ 8) i ciclohexil-o- xi, ciclohexil-alquilo (C.-C4) o fenilo y el resto fenilo puede estar insustituido o estar provisto de un sustituyente y este sustituyente puede significar alquilo (C.-C4) , ciclopentilo, ciclohexilo, flúor, cloro o alcoxi (C.-C ) y el sistema de anillos heterocíclicos exhibe preferiblemente la fórmula la, o una sal del mismo. 6.- Un compuesto de la fórmula I, en la cual Rl^ R2^ A^ ß^ -^ E v, W, X e Y tienen los signi¬ # ficados definidos en la reivindicación 1 y Q representa un grupo cicloalquilo de la fórmula general II, n
6. R 4 y R5 son iguales o di.ferentes y si.gni.fi.can en cada caso hidrógeno, alquilo (C1~C,2) , cicloalquilo (C_-C8) , cicloalquil (C_-C8) -alquilo (C.,-C4), alcoxi (C.-C8), ci¬ * cloalcoxi (C_-C8) , alcoxi (C.-C4) -alquilo (C.-C4) , cicloalquil (C_-C8) -alcoxi (C.-C4) , alcoxi (C.,-C8) -carbonilo, alcoxi (C.-C4) -alcoxi (C.-C4) -carbonilo, cicloalcoxi (C_-C8) -carbonilo, alquil (C.-C8) -carbamoílo, dialquil (C.-C8) -carbamoílo, N-piperidinocarbonilo, N- morfolinocarbonilo, cicloalquil (C_-Ca) -carbamoílo, alquil (C.-C8) -carboniloxi, cicloalquil (C3~C8) -carboniloxi, alquil (C.-C8) -carbonilamino, cicloalquil (C_- C8) -carbonilamino, tri-alquil (C.-C8) -sililo, preferiblemente dimetil-alquil (C.-C8) -sililo o trietilsililo, di-alquil (C.-C8) -cicloalquil (C_-C8) -sililo, preferiblemente dimetilciclohexilsililo, di-alquil (C.-C8)- (fenil-alquil (C^C^ ) -sililo, preferiblemente dimetil- (fenil-alquil (C^^-C^,) ) -sililo, di-alquil (C.-C8) -haloalquil (C.-C4) -sililo, preferiblemente dimetil-haloalquil (C1~C4) -sililo, dimetilfenilsililo, haloalquilo (C.,-C4) , halógeno, haloalcoxi (C.-C4) , haloalcoxi (C.,-C4)- carbonilo, haloalquil (C.-C4) -carbamoílo, haloalquil (C3~Cg) -carboniloxi, haloalquil (C3-C8) -carbonil-amino, heteroarilo, fenilo, naftilo, bifenililo, fenil-alquilo (C.-C ) , benciloxi, benciloxi-alquilo (C.-C4) , bencil- tio, fenoxicarbonilo, benciloxicarbonilo, fenilcarba- moílo, bencilcarbamoílo, benzoiloxi, fenilacetil-oxi, benzoila ino, fenilacetila ino, feniltio o fenoxi, donde los anillos de fenilo en los 17 últimos restos indicados y heteroarilo pueden estar insustituidos o provistos de uno o dos sustituyentes y estos sustituyentes son iguales o diferentes y en cada caso pueden significar alquilo (C.-C8) , cicloalquilo (C3~Cg) , haloalquilo (C.,- C4) , preferiblemente trifluorometilo, halógeno, dialquil (C.-C4) -amino, alquil (C.-C4)-tio, alcoxi (C.-C8), haloalcoxi (C.-C ) , alcoxi (C.-C4) -alcoxi ( 1~ ) / H5C2~ 0-[CH2-CH2-0-]? con x = 2, 3 ó 4, 2- (tetrahidro-2H- piran-2-iloxi) -etoxi, alquenilo (C2~Cg) , alquinilo (C2~ Cg) , benciloxi, el cual lleva eventualmente en el resto fenilo uno o dos sustituyentes iguales o diferentes de la serie alquilo (C.-C4) , halogenoalquilo (C.-C4) , alcoxi ( 1~C4) » haloalcoxi (C.-C4) y halógeno, tri- alquil (C -C4) -sililmetoxi, preferiblemente dimetil- alquil (C -C4) -sililmetoxi, cicloalquil (C3~Cg) -alcoxi (C.-C4) , 1, 3-dioxolan-2-ilmetoxi, tetrahidrofuran-2- ilmetoxi o tetrahidro-2H-piran-2-ilmetoxi, donde en dos sustituyentes contiguos R y R , que son iguales o diferentes y se seleccionan entre alquilo (C.-C8) y alcoxi ( I~CQ) ' un átomo de hidrógeno puede estar sustituido en cada caso por un enlace C-C común que une estos dos sustituyentes, con la reserva de que al menos uno de R 4 y R5 ti.ene un significado di.sti.nto de hidroge- 4 5 no y al menos uno de estos restos R y R esta en configuración cis con respecto a Y, o una sal del mismo.
7. 7.- Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 6, en el cual R5 ßsií,g-,„ni.; *fi¿ „ca„ Vh,iÍd,Vr-Ao„ge~„n?o, ?o „u«na=, fk sal del mismo.
8. 8.- Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 6 o 7, en el cual R 4 esta si.tuado para n impar en la posición (n+l)/2 + 1 y para n par en la posición n/2 + 1 del resto cicloalquilo de la fórmula II, o una sal del mismo.
9. 9.- Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 8, en el cual n es igual a 5.
10. 10.- Un compuesto de la fórmula I de acuerdo con la reivindicación 6, en el cual Q significa un resto Q monocí clico, tal como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y las variables restantes se definen como en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 , o una sal del mismo.
11. 11.- Un procedimiento para la producción de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque un compuesto de la fórmula IV Z en la cual R 1, R2 , A, B, D, E, V y W tienen los significados definidos en la reivindicación 1 y Z significa un grupo eliminable, se transforma con un nucleófilo de la fórmula V HX - Y - Q (V) en la cual X, Y y Q tienen el significado indicado bajo la fórmula I en la reivindicación 1 ó 6, y el compuesto así obtef nido se convierte eventualmente en su sal.
12. 12.- Un agente que contiene al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y al menos un agente de formulación.
13. 13.- Un agente fungicida de acuerdo con la reivindicación 12, que contiene una cantidad eficaz como fungicida de al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 junto con los aditivos o materiales adyuvantes usuales para esta aplicación.
14. 14.- Un agente insecticida, acaricida o nematocida de acuerdo con la reivindicación 12, que contiene al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones * 1 a 10 junto con los aditivos o materiales adyuvantes usuales para estas aplicaciones.
15. 15.- Agentes de protección de las plantas, que contienen una cantidad eficaz como fungicida, insecticida, acaricida o nematocida de al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y al menos un material activo adicional, preferiblemente de la clase de los fungicidas, insecticidas, cebos, esterilizantes, acaricidas, nematocidas y herbicidas junto con los aditivos o materiales adyuvantes usuales para esta aplicación.
16. 16.- Un agente para la aplicación en protección de la madera o como agente de conservación en colores para pinturas, en lubricantes refrigerantes para el trabajo de los metales o en taladrinas y aceites de corte, que contiene una cantidad eficaz de al menos un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 junto con los aditivos o materiales adyuvantes usuales para estas aplicaciones.
17. 17. -Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las rei- vindicaciones 1 a 10 o un agente de acuerdo con la reivindi cación 12, para aplicación en la lucha contra los endo- o ectoparásitos.
18. 18.- Un procedimiento para la producción de un agente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17, caracterizado porque el material activo y los aditivos adicionales se unen y se ponen en una forma de aplicación apropiada.
19. 19.- El empleo de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o de un agente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12, 13, 15 y 16 como fungicida.
20. 20.- El empleo de un compuesto de la fórmula I de acuer do con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o de un agente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12, 13 y 16 como agente de protección de la madera o como agente de conservación en colores para pintura, en lubricantes refrigerantes para el trabajo de los metales o en taladrinas y aceites de corte.
21. 21.- Un procedimiento para la lucha contra los hongos fitopatógenos, caracterizado porque se aplica a éstos o a las plantas, superficies o sustratos o a las semillas infestadas- ios) con ellos una cantidad eficaz como fungicida de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o de un agente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12, 13, 15 y 16.
22. 22.- Un procedimiento para la lucha contra los insectos dañinos, ácaros y nematodos, por el cual se aplica a éstos o a las plantas, superficies o sustratos infestados (a) con ellos una cantidad eficaz de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o de un agente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12, 14 y 15.
23. 23.- El empleo de los compuestos de acuerdo con cual¬ * quiera de las reivindicaciones l a 10, o de un agente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12, 14 y 15 para la lucha contra insectos dañinos, ácaros y nematodos.
24. 24.- Una preparación farmacéutica que contiene una cantidad eficaz como antimicótico de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y un vehículo fisiológicamente inofensivo.
25. 25.- Un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o un agente de acuerdo con la reivindicación 24 para aplicación como antimicótico.
26. 26.- Un procedimiento para la profilaxis de las micosis, * caracterizado por la administración de una cantidad profilácticamente eficaz contra las micosis de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
27. 27.- Un procedimiento para el tratamiento de las micosis, caracterizado por la administración de una cantidad eficaz de un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
28. 28.- Semillas, tratadas o desinfectadas con un compuesto de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 o un agente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 12, 13, 15 y 16. En testimonio de lo cual firmo lo anterior en está ciudad de México, D.F. a los 14 días del mes de Marzo de 1994. POR: HOECHST-SCHERING AGREVO GMBH EQE/mep