MXPA06012949A - Combinacion de materias primas de residuos para producir un coque que sea mas facil de remover de un tambor de coquizacion. - Google Patents
Combinacion de materias primas de residuos para producir un coque que sea mas facil de remover de un tambor de coquizacion.Info
- Publication number
- MXPA06012949A MXPA06012949A MXPA06012949A MXPA06012949A MXPA06012949A MX PA06012949 A MXPA06012949 A MX PA06012949A MX PA06012949 A MXPA06012949 A MX PA06012949A MX PA06012949 A MXPA06012949 A MX PA06012949A MX PA06012949 A MXPA06012949 A MX PA06012949A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- coke
- raw materials
- delayed coking
- drum
- coking
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B57/00—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
- C10B57/04—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition
- C10B57/06—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition containing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B57/00—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
- C10B57/04—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition
- C10B57/045—Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition containing mineral oils, bitumen, tar or the like or mixtures thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Coke Industry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Un metodo para combinar materias primas de coquizacion retardada para producir un coque que sea mas facil de remover de un tambor de coquizacion. Se selecciona una primera materia prima que tenga menos de 250 wppm de contenido de material disperso y una gravedad API mayor a 5.24. Se combina una segunda materia prima de coquizacion retardada con la primea materia prima de residuos, de manera que el contenido total de metales dispersos del preparado sea mayor a 250 wppm y la gravedad API sea menor a 5.24.
Description
COMBINACIÓN DE MATERIAS PRIMAS DE RESIDUOS PARA PRODUCIR UN COQUE QUE SEA MÁS FÁCIL DE REMOVER DE UN TAMBOR DE
COQUIZACIÓN
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para combinar materias primas de coquización retardada para producir un coque que sea más fácil de remover de un tambor de coquización. Se selecciona una primera material prima de residuos que tenga menos de 250 wppm de contenido de metales dispersos y una gravedad API mayor a 5.24. Se combina una segunda materia prima de coquización retardada con la primera materia prima de residuos, de manera que el contenido de metales dispersos total de la combinación sea mayor a 250 wppm y la gravedad API sea menor a 5.24.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La coquización retardada implica la descomposición térmica de restos (residuos) del petróleo para producir gas, corrientes de líquido de varios límites de ebullición, y coque. La coquización retardada de residuos de petróleos crudos pesados y pesados con azufre se lleva a cabo, primariamente, como un medio para desechar estos residuos de bajo valor, convirtiendo parte de los residuos en productos líquidos y gaseosos de más valor, y dejando un residuo de producto de coque sólido. Aunque el producto de coque resultante es, generalmente, considerado como un subproducto de bajo valor, puede tener algún valor, dependiendo del grado, como un combustible (coque grado combustible) , electrodos para la fabricación de aluminio (coque grado ánodo) , etc. En un proceso de coquización retardada, la materia prima se calienta rápidamente en un calentador a fuego o en un horno tubular. La materia prima caliente, luego se pasa a un recipiente de acero grande, comúnmente conocido como un tambor de coquización que se mantiene en condiciones bajo las cuales ocurre la coquización, generalmente a temperaturas mayores a los 400 °C bajo presiones súper atmosféricas. El remanente calentado alimentado en el tambor de coquización resulta en componentes volátiles que se remueven de la sobrecarga y se pasan a un fraccionador, dejando atrás el coque. Cuando el tambor de coquización está lleno de coque, el alimentador calentado se intercambia a un tambor "afín" y los vapores de hidrocarburos se purgan del tambor con vapor. Luego, el tambor es templado, primero, al hacer fluir vapor y, luego, al llenarlo con agua para bajar la temperatura a menos de 148.89 °C (300 °F) , después de lo cual se drena el agua. El drenado, por lo general, se hace nuevamente a través de la línea de entrada. Cuando las etapas de enfriado y drenado están completas, el tambor se abre y se remueve el coque después de perforarlo y/o cortarlo usando chorros de agua de alta velocidad. El corte, típicamente, se logra al perforar un agujero a través del centro del lecho de coque usando toberas de chorro de agua ubicadas en una herramienta de perforación. Las toberas se orientan horizontalmente sobre la parte superior de una herramienta de corte, luego, cortan el coque de manera que pueda removerse del tambor. El corte del coque y las etapas de remoción agregan considerablemente al tiempo de rendimiento total del proceso completo. De este modo, sería deseable poder producir un coque que pueda removerse de un tambor de coquización con poco o sin corte. Tal coque debería ser, de preferencia, un coque sustancialmente de flujo libre. También sería deseable poder remover en forma segura tal coque sustancialmente de flujo libre a una velocidad de flujo controlado. Incluso cuando el tambor de coque parece estar completamente enfriado, algunas áreas del tambor pueden estar todavía calientes. Este fenómeno, a veces referido como "tambor caliente", puede ser el resultado de una combinación de diferentes morfologías de coque que están presentes en el tambor al mismo tiempo. Por ejemplo, puede existir una combinación de uno o más de coque aguja, coque esponja o coque disparo. Debido a que el coque disparo no aglomerado puede enfriarse más rápido que otras morfologías de coque, tal como masas extensas de coque disparo y coque esponja, sería deseable producir predominantemente, coque disparo no aglomerado sustancialmente de flujo libre en un coquizador retardado, a fin de evitar o minimizar los tambores calientes.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención se proporciona un proceso de coquización retardada que comprende: seleccionar una o más primeras materias primas de coquización retardada, cada una tiene menos de 250 wppm de contenido de metales dispersos y más de 5.24 de gravedad API; seleccionar una o más segundas materias primas de coquización retardada y combinar una o más materias primas de coquización retardada con una o más primeras materias primas de coquización retardada, de manera que el contenido total de metales dispersos de las materias primas combinadas será mayor a 250 wppm y la gravedad API será menor a 5.24; calentar la combinación de materias primas a una temperatura desde 70 °C a 500 °C; conducir la combinación caliente de materias primas a un horno de coquización en donde la combinación de materias primas se calienta a temperaturas de coquización retardadas; conducir la combinación caliente de materias primas a un tambor de coquización en donde los productos de vapor se recolectan de la sobrecarga y se produce un producto de coque sólido, el producto de coque sólido es sustancialmente coque disparo. En una modalidad preferida, se seleccionan una o más primera y segunda materias primas del grupo que consiste de residuos en vacío y fondos de desasfaltado. En otra modalidad preferida, la coquización se realiza con un índice de gravedad (SI) mayor a 20 en donde SI = (T-880) + 1.5x (50-P) donde T es una temperatura de entrada del tambor en °C (°F) y P es la presión de salida del tambor en psig. En otra modalidad preferida, se introduce un aditivo en la materia prima, ya sea antes del calentamiento o después del calentamiento y previo a que se introduzca en el tambor de coquización, el aditivo se selecciona del grupo que consiste de aditivos que contienen metales solubles orgánicos, no solubles orgánicos, o miscibles no orgánicos que son eficaces para la formación de coque sustancialmente de flujo libre. En aún otra modalidad preferida de la presente invención, el metal del aditivo se selecciona del grupo que consiste en potasio, sodio, hierro, níquel, vanadio, estaño, molibdeno, manganeso, cobalto de aluminio, calcio, magnesio, y otras mezclas de los mismos.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es un micrógrafo óptico que usa una luz de polarización cruzada que muestra el coque formado en un 100% de residuo Chad. El micrógrafo muestra dominios del flujo de 10 a 20 micrómetros con un mosaico medio/grueso que varía de 2 a 10 micrómetros. Esta microestructura se asocia con el lecho de coque a granel que tiene una morfología de coque esponja/de transición. La Figura 2 es un micrógrafo óptico que usa una luz de polarización cruzada que muestra un coque formado en un 100% de residuo Maya. Este micrógrafo muestra un mosaico medio/grueso que varía entre 2 a 10 micrómetros. El coque con esta microestructura se asocia con los lechos de coque a granel que tienen una morfología de coque disparo. La Figura 3 es el mismo micrógrafo de la morfología de coque formado de la combinación de 75% en peso de residuo Maya y 25% en peso de residuo Chad. Este micrógrafo muestra que una esponja que hace residuos, como Chad, puede combinarse con coque disparo que hace residuo, como el maya, y todavía formar coque disparo.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Las materias primas de los restos de petróleo
("residuo") son adecuadas para la coquización retardada. Tales restos de petróleo se obtienen, frecuentemente, después de la remoción de destilados de materias primas crudas en vacío y se caracterizan por estar compuestos de componentes con tamaño y peso molecular grande, que, generalmente, contienen: (a) asfáltenos y otras estructuras aromáticas con peso molecular alto que podrían inhibir la velocidad del hidrotratamiento/hidrocraqueo y provocar la desactivación del catalizador; (b) los contaminantes metales que ocurren naturalmente en el crudo o que resultan de un tratamiento previo del crudo, estos contaminantes podrían tender a desactivar los catalizadores de hidrotratamiento/hidrocraqueo e interferir con la regeneración del catalizador; y (c) un contenido relativamente alto de componentes de azufre y nitrógeno que dan lugar a cantidades objetables de S02, S03 y NOx en la combustión del remanente del petróleo. Los componentes de nitrógeno presentes en el residuo también tienen la tendencia de desactivar los catalizadores de craqueo catalíticos. Los ejemplos no limitantes de las materias primas de residuos de la presente invención incluyen, pero no están limitados a, restos de la destilación atmosférica y en vacío de los crudos de petróleo o de la destilación atmosférica o en vacío de aceites pesados, residuos fraccionados por viscosidad, alquitrán, aceites de esquisto, líquidos de carbón, brea de unidades desasfaltadas o combinaciones de estos materiales. También pueden incluirse alquitranes atmosféricos e inestables en vacío. Típicamente, tales materias primas son materiales hidrocarbonatos de alta ebullición que tienen un punto de ebullición nominal inicial de 537.78 °C (1000 °F) o mayor, una gravedad API de 20° o menor, y un contenido de Residuo de Carbono Conradson de 0 a 40 por ciento del peso. En la práctica de la presente invención, se elige una combinación de materias primas que favorecerá la formación de un coque que sea más fácil de remover de un tambor de coquización. La remoción del coque de un tambor de coquización es una operación de trabajo intensivo y es deseable producir un coque que sea más fácil de remover del tambor de coquización, haciendo, de este modo, que el proceso de coquización completo sea más económico. Es preferible que se elijan dos tipos de materias primas para combinar que sean compatibles. Es decir, se eligen para evitar ensuciar y coquizar, o equipamiento, diferente a coquizar en el tambor de coquización. Un modo preferido para elegir tal combinación de materias primas es determinar primero el número de insolubilidad de cada materia prima, seguido por la determinación del número de solubilidad de la combinación para cada materia prima, luego combinar los dos tipos de materias primas de manera que el número de solubilidad de combinación del preparado sea siempre mayor a 1.4 veces el número de insolubilidad de cualquier materia prima en el preparado. Tal técnica se enseña en la Patente Norteamericana Nos. 5,871,634 y 5,997,723, ambas incorporadas en la presente para referencia. La morfología del lecho de coque típicamente se describe en términos simplificados tal como coque esponja, coque disparo, coque de transición, y coque aguja. El coque esponja, como sugiere el nombre, tiene una apariencia como de esponja con poros y burbujas de varios tamaños "congelados dentro" de una matriz de coque sólido. Un atributo clave del coque esponja producido por condiciones de operación de coquización de rutina, es que el coque es auto estable, y típicamente, no se caerá del fondo de un tambor de coquización despresurizado que, típicamente, tiene un diámetro superior de 1.83 metros (6 pies) . El coque disparo es un tipo distintivo de coque.
Está comprendido de partículas sustancialmente esféricas individuales que lucen como BB. Estas partículas individuales varían desde sustancialmente esféricas a levemente elipsoidales con diámetros promedio de 1 mm a 10 mm. Las partículas pueden agregarse a partículas de mayor tamaño, por ejemplo, desde el tamaño de una bola de tenis a una de básquet o tamaños mayores. El coque disparo, a veces, puede migrar a través del lecho de coque a las líneas de drenaje inferiores del tambor de coque y reducir, o incluso bloquear, el proceso de drenaje del agua de atemperación. Aunque el coque disparo tiene un valor económico más bajo que el coque esponja, es el producto deseado de coque a fines de esta invención debido a que la facilidad de remoción del tambor de coquización resulta en aumentar eficazmente la capacidad de proceso, que más que compensa su reducido valor económico. A veces, parece haber un material vinculante presente entre las partículas de coque disparo individual, y tal coque, a veces se lo refiere como coque "disparo unido". Dependiendo del grado de unión en el lecho de coque disparo, el lecho puede no ser auto estable, y puede fluir hacia fuera del tambor cuando el tambor se abre. Esto puede ser referido como "precipitación" o "avalancha" y si es inesperado, puede ser peligroso para el personal operativo y también puede dañar el equipo. El término "coque de transición" se refiere al coque que tiene una morfología entre la del coque esponja y la del coque disparo. Por ejemplo, el coque que tiene una apariencia física, en su mayor parte, como una esponja, pero con evidencia de pequeñas esferas de disparo que están justo comenzando a formarse como partículas discretas en un tipo de coque de transición. Los lechos de coque no están necesariamente comprendidos de todos los tipos de morfologías de coque. Por ejemplo, el fondo de un tambor de coque puede contener grandes agregados de disparo, que están haciendo la transición a una sección del coque disparo desprendido, y finalmente, tiene una capa de coque rico en esponja en la parte superior del lecho de coque. Existen palabras descriptivas adicionales para el coque, aunque son menos comunes. Tales palabras descriptivas adicionales incluyen: coque arenoso que es un coque que luego de cortarse se ve, a simple vista, como arena de playa negra gruesa; y coque aguja que se refiere a un coque de especialidad que tiene una estructura anisótropa única. La preparación de coque cuyo mayor componente es el coque aguja es muy conocido por aquellos que tienen experiencia ordinaria en la técnica y no es un tema de esta invención. El término "flujo libre", como se usa en la presente, significa que 500 toneladas (508.02 Mg) de coque más el agua intersticial en un tambor de coquización pueden drenarse en menos de 30 minutos a través de una abertura de 152.4 cm (60 pulgadas) de diámetro. La combinación de materias primas de la presente invención puede ser una mezcla de alquitranes, aceites pesados, residuos en vacío, residuos atmosféricos, alquitrán, aceites de esquisto, líquidos de carbón, fondos de unidades desasfaltadas, una corriente reciclada de gasóleo pesado, una corriente reciclada de destilados, un aceite de desecho, y similares. La más preferida es un preparado de residuos en vacío y residuos en vacío con fondos desasfaltados. Además, el preparado puede estar comprendido de dos o más materias primas de restos diferentes. Los lechos de coque no necesariamente están comprendidos de todos los tipos de morfologías de coque. Por ejemplo, el fondo de un tambor de coquización puede contener grandes agregados ríe coque disparo, que estén haciendo la transición a una sección de coque disparo desprendida y, finalmente, tener una capa de coque rico en esponja en la parte superior del lecho de coque. Los factores que afectan la morfología del lecho de coque son complejos e interrelacionados, e incluyen tales cosas como la materia prima de coquización en particular, condiciones de operación de la coquización, e hidrodinámicas del tambor de coque. Con esto en mente, se ha encontrado, en la presente invención, que la elección bien considerada de materias primas y gravedad operativa puede impulsar la producción de coque esponja a coque de transición o de coque de transición a coque disparo. Por ejemplo, si se elige una primera materia prima que favorece la formación de coque esponja, puede elegirse una segunda materia prima que tenga las propiedades que resultarán, cuando se combine con la primera materia prima, en un coque de transición. Asimismo, si la primera materia prima favorece la formación de un coque de transición, la segunda materia prima puede elegirse con las propiedades correctas, que cuando se combinen con la primera materia prima, resultará en la formación de coque disparo, de preferencia, coque disparo sustancialmente de flujo libre. La combinación adecuada de bajos porcentajes de alimentación de formación de coque esponja en alimentación de formación de coque disparo, o altos porcentajes de una alimentación de formación de coque disparo en una alimentación de formación de coque esponja, puede mantener la producción de coque disparo si se mantiene la gravedad requerida por las condiciones operativas. En una modalidad de la presente invención, se selecciona una primera materia prima de coquización que tenga menos de 250 wppm de contenido de metales dispersos y una gravedad API mayor a 5.24. Se elige una segunda materia prima y se combina con la primera materia prima, de manera que el contenido de metales dispersos total de la materia prima combinada será mayor a 250 wppm y la gravedad API será menor a 5.24. Se deriva un beneficio importante de esta invención cuando una materia prima no favorece la formación de coque disparo, pero favorece, por el contrario, la formación de un coque de transición. Los coques de transición son asociados con tambores calientes, o erupciones de coque al cortar el tambor. La combinación adecuada para producir coque disparo eliminará, ampliamente, los tambores calientes. Asimismo, la eliminación, o reducción drástica, de la necesidad de cortar el coque para sacarlo del tambor resulta en tiempos de ciclo más cortos con un aumento asociado en la capacidad/rendimiento total del proceso. Ese es un coque que se forma en un coquizador retardado que no necesita ser cortado, o solo requiere un corte mínimo, y que puede vaciarse más rápidamente del tambor. La alimentación de residuos es sometida a una coquización retardada. Como se mencionó previamente, en la coquización retardada, una fracción de restos, tal como una materia prima de remanente de petróleo se bombea a un calentador, u horno de coquización, a una presión de 344.74 a 3792.12 kPa (50 a 550 psig), donde es calentado a una temperatura de 482.22 °C (900 °F) a 510 °C (950 °F) . Es preferible que las condiciones en el horno de coquización no produzcan coque, de este modo, la temperatura y la presión se controlan justo bajo las condiciones de craqueo y el residuo pasa a través del horno en períodos de permanencia cortos. Luego, el residuo caliente es descargado en una zona de coquización, típicamente, un tambor de coquización aislado orientado verticalmente a través de, al menos, una línea de alimentación que se une al tambor de coquización cerca del fondo del tambor. La presión en el tambor durante la porción en aceite del ciclo, típicamente, será de 103.42 a 551.58 kPa (15 a 80 psig) . Esto permitirá que los volátiles sean removidos de la sobrecarga. Las temperaturas operativas convencionales de la sobrecarga del tambor serán entre 415 °C (780 °F) a 455 °C (850 °F), mientras que la entrada del tambor estará hasta 480 °C (900 °F) . La materia prima caliente se craquea térmicamente por un período de tiempo (el "tiempo de craqueo") en el tambor de coquización, liberando volátiles compuestos, sobre todo, de productos de hidrocarburos, que continuamente se elevan a través de la masa de coque y son recolectados en la sobrecarga. Los productos volátiles se envían a un fraccionador de coquización para la destilación y recuperación de varios productos más livianos, incluyendo gases de coquización, gasolina, gasóleo liviano, y gasóleo pesado. En una modalidad, una porción de uno o más productos fraccionadores de coquización, por ejemplo, destilados o gasóleo pesado pueden ser capturados para el reciclado y combinados con la alimentación fresca (componente de alimentación de coquización) , formando, así, la carga del calentador de coquización o el horno de coquización. Además de los productos volátiles, la coquización retardada de la presente invención también forma un producto de coque sustancialmente de flujo libre sólido. En la culminación del ciclo en aceite, típicamente se inyecta vapor en el tambor de coquización para mejorar la remoción de productos de vapor de la sobrecarga. Durante la remoción con vapor, el vapor fluye hacia arriba a través del lecho de coque en el tambor de coquización y se recupera de la sobrecarga a través de una línea de salida de vapor. Después que se remueven los productos de vapor, el tambor necesita ser enfriado antes de que el coque pueda ser removido. El enfriamiento se logra, típicamente, fluyendo agua de atemperación hacia arriba a través del lecho de coque, inundando, de este modo, el tambor de coque. En una coquización retardada convencional, el agua de atemperación luego, se drena a través de la línea de entrada, el tambor es despresurizado, y el coque se remueve perforando con chorros de agua de alta presión. Los tambores de coquización convencionales requieren una despresurización del tambor de coque. Debido a que el tambor de coque debe contener una atmósfera rigurosa de temperaturas elevadas, la cubierta inferior de un tambor de coque convencional, típicamente, se asegura al tambor de coque mediante una pluralidad de pernos, que, a menudo, deben ser aflojados manualmente. Como resultado, la despresurización es, comúnmente, una tarea de trabajo intensivo. Un inconveniente adicional de una despresurización convencional es que es difícil usar cuando el tambor de coque está lleno con coque sustancialmente de flujo libre, de preferencia, coque disparo. El coque disparo es único en que no siempre permanecerá en el tambor durante y después de la despresurización. Esto es debido a que el coque no es en la forma de un lecho de coque auto estable, como lo es el coque esponja, pero en cambio, es sustancialmente libre de partículas. Como resultado, el coque, a menudo, saldrá a borbotones del tambor cuando la cubierta inferior sea removida. Además, el coque de flujo libre puede asentarse en la cubierta inferior, poniendo una enorme carga en la cubierta inferior y haciendo difícil la remoción controlada. Está dentro del alcance de esta invención que se promueva la formación de coque disparo, de preferencia, un coque disparo sustancialmente de flujo libre, mediante el uso de un aditivo que favorezca la formación de coque disparo. Tal aditivo puede ser un aditivo que contenga metales o un aditivo libre de metales. La alimentación de residuos está sujeta a un tratamiento con uno o más aditivos, a temperaturas eficaces, es decir, a temperaturas que promuevan la dispersión de aditivos en la materia prima. Tales temperaturas, típicamente, son de 70 °C a 500 °C, de preferencia, de 150 °C a 370 °C, de mayor preferencia, de 185 °C a 350 °C. El aditivo adecuado para usar en la presente, puede ser una forma líquida o sólida, la forma líquida siendo la preferida. Ejemplos no limitativos de aditivos que contengan minerales que pueden usarse en la práctica de la presente invención incluyen hidróxido de metal, naftenatos y/o carboxilatos, acetilacetonato de metal, ácidos Lewis, un azufre de metal, acetato de metal, cresilato de metal, carbonato de metal, sólidos con contenido de metal del área de superficie alta, óxidos inorgánicos y sales de óxidos, se prefieren las sales que son básicas. Ejemplos no limitativos de aditivos sustancialmente libres de metales que pueden usarse en la práctica de la presente invención incluyen azufre elemental, sólidos sustancialmente libres de metal del área de superficie alta, tal como cascaras de arroz, azúcares, celulosa, carbones molidos, llantas de autos molidas. Otros aditivos incluyen óxidos inorgánicos tal como sílice ahumado y alúmina; sales de óxidos, tales como silicato de amonio y ácidos minerales tales como ácido sulfúrico y ácido fosfórico, y sus anhídridos ácidos. En otra modalidad, el aditivo que contiene metales es un sólido molido finamente con un área de superficie alta, un material natural de área de superficie alta, o una partícula/semilla fina que produzca aditivo. Tales materiales de superficie alta, incluyen alúmina, partículas finas de craqueo catalítico, partículas finas de ciclón FLEXICOKER, sulfato de magnesio, sulfato de calcio, tierra de diatomeas, silicato de magnesio, ceniza volante con contenido de vanadio y similares. Los aditivos pueden usarse, ya se solo o en combinación. En otra modalidad preferida, se agrega una especie cáustica a la materia prima de coquización de residuos.
Cuando se usan, las especies cáusticas pueden agregarse antes, durante o después del calentamiento en el horno de coquización. La adición de cáusticos reducirá el Número de Ácidos Totales (TAN) de la materia prima de coquización de residuos y también convertirá los ácidos de naftenato en naftenatos de metal, por ejemplo, naftenato de sodio. La dispersión uniforme del aditivo en la alimentación de residuos en vacío es deseable para evitar áreas heterogéneas de formación de coque disparo. La dispersión de aditivo se logra de muchas maneras, por ejemplo, mediante la solubilización del aditivo en el residuo en vacío, o reduciendo la viscosidad del residuo en vacío previo a la mezcla con el aditivo, por ejemplo, mediante calentamiento, agregado de solvente, uso de agentes organometálicos, etc. Puede usarse un mezclado con alta energía o el uso de dispositivos de mezclado estático para asistir en la dispersión del agente aditivo.
Claims (7)
1. Un proceso de coquización retardada el cual comprende: seleccionar una o más primeras materias primas de coquización retardada, cada una tiene menos de 250 wppm de contenido de metal disperso y una gravedad API mayor a 5.24; seleccionar una o más segundas materias primas de coquización retardada y combinar una o más segundas materias primas de coquización retardada con una o más primeras materias primas de coquización retardada, de manera que el contenido total de metales dispersos de las materias primas combinadas será mayor a 250 wppm y la gravedad API será menor a 5.24; calentar el preparado de materias primas a una temperatura en un intervalo de temperatura de 70 °C a 500 °C; y conducir el preparado caliente de materias primas a un horno de coquización en donde el preparado de materias primas se calienta a temperaturas de coquización retardada; conducir el preparado caliente de materias primas a un tambor de coquización en donde los productos de vapor se recolectan de la sobrecarga y se produce un producto de coque sólido, el producto de coque sólido es sustancialmente coque disparo.
2. El proceso de la reivindicación 1, en donde una o más primeras y segundas materias primas se seleccionan de residuos en vacío y fondos desasfaltados.
3. El proceso de cualquier reivindicación anterior, en donde se incorpora un aditivo en el preparado de materias primas, el aditivo es uno o más aditivos solubles orgánicos, no solubles orgánicos, o miscibles no orgánicos con contenido de metales que sean eficaces para la formación de coque sustancialmente de flujo libre.
4. El proceso de cualquier reivindicación anterior, en donde el aditivo se agrega, ya sea a una o más primeras materias primas de coquización retardada o a una o más segundas materias primas de coquización retardada.
5. El proceso de cualquier reivindicación anterior, en donde el aditivo se agrega al preparado de una o más primeras materias primas de coquización retardada o a una o más segundas materias primas de coquización retardada.
6. El proceso de cualquier reivindicación anterior, en donde el metal del aditivo se selecciona de sodio, potasio, hierro, níquel, vanadio, estaño, molibdeno, manganeso, cobalto de aluminio, calcio, magnesio, y otras mezclas de los mismos.
7. El coque producido de acuerdo con cualquier reivindicación anterior.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US57134804P | 2004-05-14 | 2004-05-14 | |
PCT/US2005/016707 WO2005113708A1 (en) | 2004-05-14 | 2005-05-12 | Blending of resid feedstocks to produce a coke that is easier to remove from a coker drum |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA06012949A true MXPA06012949A (es) | 2007-02-12 |
Family
ID=34969548
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MXPA06012949A MXPA06012949A (es) | 2004-05-14 | 2005-05-12 | Combinacion de materias primas de residuos para producir un coque que sea mas facil de remover de un tambor de coquizacion. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7374665B2 (es) |
EP (1) | EP1751255A1 (es) |
JP (1) | JP2007537343A (es) |
CN (1) | CN1954047B (es) |
AU (1) | AU2005245863A1 (es) |
BR (1) | BRPI0511024A (es) |
CA (1) | CA2566118C (es) |
MX (1) | MXPA06012949A (es) |
WO (1) | WO2005113708A1 (es) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103710042B (zh) * | 2006-11-17 | 2017-03-01 | 罗杰·G·埃特 | 焦化循环料和柴油中不需要组分的选择性裂化和焦化 |
US7815775B2 (en) * | 2007-08-27 | 2010-10-19 | Exxonmobil Research & Engineering Company | Optimized coke cutting method for decoking substantially free-flowing coke in delayed cokers |
US7871510B2 (en) | 2007-08-28 | 2011-01-18 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Production of an enhanced resid coker feed using ultrafiltration |
US7935226B2 (en) * | 2007-08-29 | 2011-05-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method and system to remove coke from a coker drum |
US7794587B2 (en) * | 2008-01-22 | 2010-09-14 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method to alter coke morphology using metal salts of aromatic sulfonic acids and/or polysulfonic acids |
US8496805B2 (en) * | 2009-07-10 | 2013-07-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Delayed coking process |
US9139781B2 (en) * | 2009-07-10 | 2015-09-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Delayed coking process |
US8658025B2 (en) * | 2010-03-25 | 2014-02-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Biomass conversion process |
US8603325B2 (en) * | 2010-03-25 | 2013-12-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Biomass oil conversion process |
IN2013MU03601A (es) | 2013-11-18 | 2015-07-31 | Indian Oil Corp Ltd | |
IN2013MU03604A (es) | 2013-11-18 | 2015-07-31 | Indian Oil Corp Ltd | |
US10053630B2 (en) | 2014-05-14 | 2018-08-21 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Control of coke morphology in delayed coking |
US10591456B2 (en) | 2016-03-30 | 2020-03-17 | Exxonmobil Research And Engineering Company | In situ monitoring of coke morphology in a delayed coker using AC impedance |
CN107011934B (zh) * | 2017-05-31 | 2020-06-26 | 临沂恒昌焦化股份有限公司 | 一种掺废弃活性炭的配煤炼焦及其炼焦方法 |
EP4112702A1 (en) * | 2021-06-29 | 2023-01-04 | Indian Oil Corporation Limited | Pre-treatment process for conversion of residual oils in a delayed coker unit |
Family Cites Families (60)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2626207A (en) * | 1948-09-17 | 1953-01-20 | Shell Dev | Fuel oil composition |
US3475323A (en) | 1967-05-01 | 1969-10-28 | Exxon Research Engineering Co | Process for the preparation of low sulfur fuel oil |
US3558474A (en) * | 1968-09-30 | 1971-01-26 | Universal Oil Prod Co | Slurry process for hydrorefining petroleum crude oil |
US3852047A (en) * | 1969-06-09 | 1974-12-03 | Texaco Inc | Manufacture of petroleum coke |
US3617514A (en) * | 1969-12-08 | 1971-11-02 | Sun Oil Co | Use of styrene reactor bottoms in delayed coking |
US3707459A (en) * | 1970-04-17 | 1972-12-26 | Exxon Research Engineering Co | Cracking hydrocarbon residua |
US3684697A (en) * | 1970-12-17 | 1972-08-15 | Bernard William Gamson | Petroleum coke production |
US3769200A (en) * | 1971-12-06 | 1973-10-30 | Union Oil Co | Method of producing high purity coke by delayed coking |
US4226805A (en) * | 1976-09-09 | 1980-10-07 | Witco Chemical Corporation | Sulfonation of oils |
US4140623A (en) * | 1977-09-26 | 1979-02-20 | Continental Oil Company | Inhibition of coke puffing |
CA1141320A (en) | 1979-12-28 | 1983-02-15 | Harvey E. Alford | Coking technique and means for making methane |
US4298455A (en) * | 1979-12-31 | 1981-11-03 | Texaco Inc. | Viscosity reduction process |
CA1125686A (en) * | 1980-07-03 | 1982-06-15 | Zacheria M. George | Hydrodesulfurization of coke |
US4612109A (en) * | 1980-10-28 | 1986-09-16 | Nl Industries, Inc. | Method for controlling foaming in delayed coking processes |
JPS5790093A (en) * | 1980-11-27 | 1982-06-04 | Cosmo Co Ltd | Treatment of petroleum heavy oil |
US4440625A (en) * | 1981-09-24 | 1984-04-03 | Atlantic Richfield Co. | Method for minimizing fouling of heat exchanges |
US4455219A (en) * | 1982-03-01 | 1984-06-19 | Conoco Inc. | Method of reducing coke yield |
US4430197A (en) * | 1982-04-05 | 1984-02-07 | Conoco Inc. | Hydrogen donor cracking with donor soaking of pitch |
US4411770A (en) * | 1982-04-16 | 1983-10-25 | Mobil Oil Corporation | Hydrovisbreaking process |
US4478729A (en) * | 1982-06-14 | 1984-10-23 | Standard Oil Company (Indiana) | Molybdenum sulfonates for friction reducing additives |
US4518487A (en) * | 1983-08-01 | 1985-05-21 | Conoco Inc. | Process for improving product yields from delayed coking |
US4616308A (en) * | 1983-11-15 | 1986-10-07 | Shell Oil Company | Dynamic process control |
US4549934A (en) * | 1984-04-25 | 1985-10-29 | Conoco, Inc. | Flash zone draw tray for coker fractionator |
AU580617B2 (en) | 1984-09-10 | 1989-01-19 | Mobil Oil Corporation | Process for visbreaking resids in the presence of hydrogen- donor materials and organic sulfur compounds |
US4659543A (en) * | 1984-11-16 | 1987-04-21 | Westinghouse Electric Corp. | Cross brace for stiffening a water cross in a fuel assembly |
US4592830A (en) * | 1985-03-22 | 1986-06-03 | Phillips Petroleum Company | Hydrovisbreaking process for hydrocarbon containing feed streams |
US4619756A (en) * | 1985-04-11 | 1986-10-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method to inhibit deposit formation |
US4659453A (en) * | 1986-02-05 | 1987-04-21 | Phillips Petroleum Company | Hydrovisbreaking of oils |
US4847018A (en) * | 1986-09-25 | 1989-07-11 | Union Oil Company Of California | Process for producing petroleum sulfonates |
US4927561A (en) * | 1986-12-18 | 1990-05-22 | Betz Laboratories, Inc. | Multifunctional antifoulant compositions |
CA1291057C (en) * | 1986-12-19 | 1991-10-22 | Junichi Kubo | Method for hydrocracking heavy fraction oils |
US5160602A (en) * | 1991-09-27 | 1992-11-03 | Conoco Inc. | Process for producing isotropic coke |
US5258115A (en) * | 1991-10-21 | 1993-11-02 | Mobil Oil Corporation | Delayed coking with refinery caustic |
US5248410A (en) * | 1991-11-29 | 1993-09-28 | Texaco Inc. | Delayed coking of used lubricating oil |
FR2689137B1 (fr) * | 1992-03-26 | 1994-05-27 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydro conversion de fractions lourds en phase liquide en presence d'un catalyseur disperse et d'additif polyaromatique. |
US5296130A (en) * | 1993-01-06 | 1994-03-22 | Energy Mines And Resources Canada | Hydrocracking of heavy asphaltenic oil in presence of an additive to prevent coke formation |
AU1292395A (en) | 1993-11-18 | 1995-06-06 | Mobil Oil Corporation | Disposal of plastic waste material |
US5650072A (en) * | 1994-04-22 | 1997-07-22 | Nalco/Exxon Energy Chemicals L.P. | Sulfonate and sulfate dispersants for the chemical processing industry |
US6264829B1 (en) * | 1994-11-30 | 2001-07-24 | Fluor Corporation | Low headroom coke drum deheading device |
US5820750A (en) * | 1995-02-17 | 1998-10-13 | Exxon Research And Engineering Company | Thermal decomposition of naphthenic acids |
US6169054B1 (en) * | 1997-04-11 | 2001-01-02 | Intevep, S.A. | Oil soluble coking additive, and method for making and using same |
US5645711A (en) * | 1996-01-05 | 1997-07-08 | Conoco Inc. | Process for upgrading the flash zone gas oil stream from a delayed coker |
US5853565A (en) * | 1996-04-01 | 1998-12-29 | Amoco Corporation | Controlling thermal coking |
US6387840B1 (en) * | 1998-05-01 | 2002-05-14 | Intevep, S.A. | Oil soluble coking additive |
WO1999064540A1 (en) | 1998-06-11 | 1999-12-16 | Conoco Inc. | Delayed coking with external recycle |
US6168709B1 (en) * | 1998-08-20 | 2001-01-02 | Roger G. Etter | Production and use of a premium fuel grade petroleum coke |
US6048904A (en) * | 1998-12-01 | 2000-04-11 | Exxon Research And Engineering Co. | Branched alkyl-aromatic sulfonic acid dispersants for solublizing asphaltenes in petroleum oils |
US6611735B1 (en) * | 1999-11-17 | 2003-08-26 | Ethyl Corporation | Method of predicting and optimizing production |
US6800193B2 (en) * | 2000-04-25 | 2004-10-05 | Exxonmobil Upstream Research Company | Mineral acid enhanced thermal treatment for viscosity reduction of oils (ECB-0002) |
CN1290736A (zh) * | 2000-10-07 | 2001-04-11 | 雷泽永 | 一种延迟焦化工艺 |
US6489368B2 (en) * | 2001-03-09 | 2002-12-03 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Aromatic sulfonic acid demulsifier for crude oils |
US6544411B2 (en) * | 2001-03-09 | 2003-04-08 | Exxonmobile Research And Engineering Co. | Viscosity reduction of oils by sonic treatment |
EP2045310B1 (en) * | 2001-03-12 | 2014-07-09 | Curtiss-Wright Flow Control Corporation | Improved coke drum de-heading system |
US20040035749A1 (en) * | 2001-10-24 | 2004-02-26 | Khan Motasimur Rashid | Flow properties of heavy crude petroleum |
US7247220B2 (en) | 2001-11-09 | 2007-07-24 | Foster Wheeler Usa Corporation | Coke drum discharge system |
US20030102250A1 (en) * | 2001-12-04 | 2003-06-05 | Michael Siskin | Delayed coking process for producing anisotropic free-flowing shot coke |
US20030127314A1 (en) * | 2002-01-10 | 2003-07-10 | Bell Robert V. | Safe and automatic method for removal of coke from a coke vessel |
US20030191194A1 (en) * | 2002-04-09 | 2003-10-09 | Ramesh Varadaraj | Oil/water viscoelastic compositions and method for preparing the same |
US6843889B2 (en) | 2002-09-05 | 2005-01-18 | Curtiss-Wright Flow Control Corporation | Coke drum bottom throttling valve and system |
US7306713B2 (en) * | 2003-05-16 | 2007-12-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Delayed coking process for producing free-flowing coke using a substantially metals-free additive |
-
2005
- 2005-05-12 AU AU2005245863A patent/AU2005245863A1/en not_active Abandoned
- 2005-05-12 US US11/127,735 patent/US7374665B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-12 MX MXPA06012949A patent/MXPA06012949A/es active IP Right Grant
- 2005-05-12 CA CA2566118A patent/CA2566118C/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-12 CN CN2005800154066A patent/CN1954047B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-12 BR BRPI0511024-6A patent/BRPI0511024A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-05-12 JP JP2007513378A patent/JP2007537343A/ja active Pending
- 2005-05-12 WO PCT/US2005/016707 patent/WO2005113708A1/en active Application Filing
- 2005-05-12 EP EP05748796A patent/EP1751255A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2566118C (en) | 2011-01-04 |
CN1954047B (zh) | 2010-10-27 |
WO2005113708A1 (en) | 2005-12-01 |
US20050284798A1 (en) | 2005-12-29 |
JP2007537343A (ja) | 2007-12-20 |
BRPI0511024A (pt) | 2007-11-27 |
CN1954047A (zh) | 2007-04-25 |
US7374665B2 (en) | 2008-05-20 |
CA2566118A1 (en) | 2005-12-01 |
AU2005245863A1 (en) | 2005-12-01 |
EP1751255A1 (en) | 2007-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
MXPA06012949A (es) | Combinacion de materias primas de residuos para producir un coque que sea mas facil de remover de un tambor de coquizacion. | |
EP1751253B1 (en) | Delayed coking process for the production of substantially fre-flowing coke from a deeper cut of vacuum resid | |
AU2004241454B2 (en) | Delayed coking process for producing free-flowing shot coke | |
WO2007050350A1 (en) | Improved delayed coking process | |
US7658838B2 (en) | Delayed coking process for producing free-flowing coke using polymeric additives | |
US8496805B2 (en) | Delayed coking process | |
US9139781B2 (en) | Delayed coking process | |
CA2566121C (en) | Delayed coking process for producing free-flowing coke using polymeric additives | |
JP2008502743A (ja) | 重合体の添加剤を用いる自由流動性コーク製造用のディレードコーキング方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FG | Grant or registration |