MXPA05002028A - Limpiadores acidos de superficies duras. - Google Patents

Abstract

La presente invencion esta dirigida a una composicion acida para el tratamiento de superficies duras que proporciona un beneficio desinfectante y de limpieza, que comprende un constituyente acido el cual comprende un acido organico soluble en agua; por lo menos un constituyente tensioactivo anionico; por lo menos un constituyente tensioactivo no ionico; por lo menos un constituyente de solvente organico; opcionalmente uno o mas de constituyentes adicionales y el resto es agua. La composicion muestra una eficacia sorprendente contra de diversas bacterias patogenas de tipo Gram positivo y Gram negativo, asi como en hongos, en ausencia de compuestos de amonio cuaternario cationicos conocidos pro su efectividad en contra de bacterias patogenas, asi mismo se excluyen otros constituyentes antimicrobianos conocidos en la materia y blanqueadores.

Description

LIMPIADORES ACIDOS DE SUPERFICIES DURAS CAMPO DE LA INVENCION La presente invención está relacionada con composiciones limpiadoras para muebles de baño. Las composiciones de limpieza son productos comercialmente importantes y tienen un amplio campo de utilidad en la eliminación de suciedad y mugre de superficies, especialmente aquellas caracterizadas por ser útiles con "superficies duras". Las superficies duras son aquellas que se encuentran frecuentemente en muebles de baño tales como accesorios de baños como retretes o tocadores, canceles de bañeras, bañeras o tinas, bidés, lavabo, etc., asi como contratapas, paredes, pisos, etc. ANTECEDENTES DE LA INVENCION El arte previo ha sugerido que muchas composiciones que están dirigidas a la limpieza de tales manchas de agua dura y de desecho o espuma de jabón, ("desecho o espuma de jabón" es algunas veces referido como "limescale" en Europa) . Muchas de estas son composiciones ácidas, acuosas que incluyen uno o más agentes tensioactivos detersivos. Un número limitado de estas composiciones, además de un beneficio detersivo, también proporcionan un efecto germicida o desinfectante a las superficies duras que son tratadas, frecuentemente debido a la inclusión de uno o más constituyentes antimicrobianos, tales como compuestos conocidos de amonio cuaternario catiónicos los cuales se conocen por ser efectivos contra bacterias patógenas del tipo Gram positivo tales como Staphylococcus aureus y/o bacterias patógenas del tipo Gram negativo tales como Salmonella choleraesuis y/o Pseudomonas aeruginosa, u otros constituyentes antimicrobianos conocidos en el arte tales como antimicrobianos fenólicos no catiónicos e.g., mono- y poli-alquil halofenoles y halofenoles aromáticos; paracloro-meta-xilenol; resorcinol y derivados de los mismos; compuestos bisfenólicos tales como 2,2'-metilen bis- (4-cloro-6-bromofenol) ; carbanilidas halogenadas tales como 3, 4, 4' -triclorocarbanilidas (Triclocarban) ; compuestos de 2-hidroxidifenilo tales como Triclosan; parabenos tales como propilparabeno; piritionas; compuestos de hidantoina tales como dimetildimetilol hidantoina; yodoforos y en algunos casos blanqueadores. Sin embargo, la inclusión de tales constituyentes antimicrobianos es frecuentemente con uno o más detrimentos que incluyen pero no están limitados a limitaciones en formulaciones, toxicidad y similares. Los ejemplos de las composiciones del arte previo incluyen aquellos descritos en EP 0994178; VíO 95/33024; EP 1146111. Por lo tanto, existe una necesidad real y continua de composiciones mejoradas para el tratamiento de superficies duras que proporcionen un beneficio de limpieza o desinfección, (preferiblemente ambos) y que satisfagan una o más de las deficiencias de las composiciones del arte previo para la limpieza de superficies duras. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION De conformidad con la invención, se proporcionan composiciones para el tratamiento de superficies duras, las cuales proporcionan un beneficio de limpieza y desinfección y que comprenden (preferiblemente consisten esencialmente de) un constituyente ácido el cual comprende (preferiblemente consiste esencialmente de) un ácido seleccionado a partir del grupo que consiste de ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adipico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico, y mezclas de los mismos; por lo menos un constituyente tensioactivo aniónico; por lo menos un constituyente tensioactivo no iónico; por lo menos un constituyente de solvente orgánico; y opcionalmente uno o más constituyentes adicionales seleccionados a partir de agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, agentes para el ajuste de pH y amortiguadores de pH que incluyen sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes , agentes antiespumantes, hidrotrópos, enzimas, agentes anti manchas, anti-oxidantes, agentes de conservación y agentes de anticorrosión; y el resto es agua. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCION De conformidad con las modalidades preferidas de la invención, los inventores han encontrado sorprendentemente que la inclusión de cantidades modestas de ácidos orgánicos específicos solubles en agua en conjunción con agentes tensioactivos específicos en composiciones muy acuosas sorprendentemente proporcionan un efecto antimícrobiano satisfactorio para las superficies duras tratadas con las composiciones muy acuosas de la invención. Esto es particularmente sorprendente ya que tales modalidades preferidas de las composiciones de la invención excluyen específicamente los compuestos conocidos de amonio cuaternario catiónicos los cuales son conocidos por ser efectivos contra bacterias patógenas Gram positivo y/o Gram negativo, asimismo excluyen otros constituyentes antimicrobianos conocidos en el arte tales como antimicrobianos fenólicos no catiónicos, e.g., mono- y poli-alquil halofenoles y halofenoles aromáticos; para-cloro-meta-xilenol ; resorcinol y derivados de los mismos; compuestos bisfenólicos tales como 2, 2 ' -metilen bis- (4-cloro-6-bromofenol ) ; carbanilidas halogenadas tales como 3, 4, 4' -triclorocarbanilidas (Triclocarban) ; compuestos de 2-hidroxidifenilo tales como Triclosan; parabenos tales como propilparabeno; piritionas; compuestos de hidantoína tales como dimetildimetilol hidantoína; yodoforos y también blanqueadores. Se espera que las composiciones de la invención tengan un bajo potencial de irritación así como niveles bajos de toxicidad debido a la ausencia de los compuestos de amonio cuaternarios catiónicos conocidos antes mencionados y otros constituyentes antimicrobianos ya conocidos en la materia. Las composiciones de la invención incluyen necesariamente un constituyente de ácido orgánico seleccionado a partir del grupo que consiste de: ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido mélico, ácido malónico, ácido glicólico, y mezclas de los mismos. Cada uno de estos ácidos son solubles en agua y comprenden por lo menos un grupo carboxilo (-COOH) en su estructura. El ácido orgánico puede estar presente en cualquier cantidad efectiva, pero es deseable que no esté presente en cantidades mayores de aproximadamente 10% en peso, basado en el peso total de las composiciones (generalmente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% es peso) . Además, la cantidad de ácido presente en la composición, teniendo en cuenta cualquiera de los ingredientes opcionales que pueden estar presentes, debe estar en una cantidad tal que el pH de la composición sea menor de 6, preferiblemente de aproximadamente 5.0 a aproximadamente 1.0, más preferiblemente de aproximadamente 4.0 a aproximadamente 1.0 y aún más preferiblemente de aproximadamente 3.0 a aproximadamente 1.0. Un constituyente esencial adicional de las composiciones de la presente invención es un constituyente tensioactivo aniónico que comprende uno o más agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen, por ejemplo, sales de metal álcali, sales de amonio, sales de amina o sales de amino alcoholes de uno o más de los siguientes compuestos (lineales y secundarios) : sulfatos y sulfonatos de alcohol, fosfatos y fosfonatos de alcohol, sulfatos de alquilo, éter sulfatos de alquilo, sulfato ásteres de un alquilfenoxi polioxietilen etanol, sulfato de alquil monoglicerido, sulfonatos de alquilo, sulfonatos de olefina, sulfonatos de parafina, beta-alcoxi alcansulfonatos, alquilamidoéter sulfatos, poliéter sulfatos de alquilarilo, sulfatos de monoglicerido, éter sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilo etoxilados, sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de alquil benceno, sulfonatos de alquilamida, sulfonatos de alquil monoglicerido, carboxilatos de alquilo, sulfoacetatos de alquilo, éter carboxilatos de alquilo, alcoxi carboxilatos de alquilo que tienen 1 a 5 moles de óxido de etileno, sulfosuccinatos de alquilo, éter sulfosuccinatos de alquilo, sulfosuccinatos de alquilamida, sulfosuccinamatos de alquilo, fosfatos de octoxinol o nonoxinol, fosfatos de alquilo, éter fosfatos de alquilo, tauratos, N-acil tauratos, tauridas grasas, polioxietilen sulfatos de amida de ácidos grasos, isetionatos, acil isetionatos y sarcosinatos, acil sarcosinatos o mezclas de los mismos. Generalmente el radical alquilo o acilo en estos diferentes compuestos comprenden una cadena de carbonos que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. Ejemplos de los agentes tensioactivos aniónicos anteriores están disponibles bajo los siguientes nombres comerciales: RHODAPON, S EPANOL, HOSTAPUR, SURFINE, S DOPAN, NEODOX, BIOSOFT y ?VA EL. Los constituyentes tensioactivos aniónicos forman de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso. Los constituyentes tensioactivos aniónicos particularmente preferidos y los porcentajes en peso de los mismos están descritos con referencia a uno más de los Ejemplos. Un constituyente esencial adicional de las composiciones de la presente invención es un constituyente tensioactivo no iónico que comprende uno o más agentes tensioactivos no iónicos. Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos no iónicos adecuados que pueden ser usados en la presente invención son los siguientes: (1) Los condensados de óxido de polietileno de alquil fenoles. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contienen de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono en ya sea una configuración de cadena lineal o de cadena ramificada con óxido de etileno, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a 5 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol. Los substituyentes de alquilo en tales compuestos pueden ser derivados, por ejemplo de propileno polimerizado, diisobutileno y similares. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen nonil fenol condensado con aproximadamente 9.5 moles de óxido de etileno por mol de nonil fenol; dodecilfenol condensado con aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de fenol; dinonil fenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol y diisoctil fenol condensado con aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de fenol. (2) los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de aproximadamente 1 a aproximadamente 60 moles de óxido de etileno. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser ya sea lineal o ramificada, primaria o secundaria y generalmente contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Ejemplos de tales alcoholes etoxilados incluyen el producto de condensación de miristil alcohol condensado con aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y el producto de condensación de aproximadamente 9 moles de óxido de etileno con alcohol de coco (una mezcla de alcoholes grasos con cadenas de alquilo que varían en longitud de aproximadamente 10 a 14 átomos de carbono) . Otros ejemplos son aquellos alcoholes de cadena lineal con 6 a 11 átomos de carbono los cuales son etoxilados con de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 moles de óxido de etileno. Su derivación es bien conocida en la materia. Los ejemplos incluyen Alfonic® 810-4.5 (también disponible como Teric G9A5) , el cual está descrito en la bibliografía de productos de Sasol como un Ce-io que tiene un peso molecular promedio de 356, un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 4.85 moles (aproximadamente 60% en peso) y un HLB de aproximadamente 12; Alfonic® 810-2, el cual está descrito en la bibliografía de productos de Sasol como un Cs-io que tiene un peso molecular promedio de 242, un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 2.1 moles (aproximadamente 40% en peso) y un HLB de aproximadamente 12; y Alfonic® 610-3.5, el cual está descrito en la bibliografía de productos de Sasol, que tiene un peso molecular de 276, un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 3.1 moles (aproximadamente 50% en peso) y un HLB de 10. La bibliografía de productos de Sasol también identifica que los números en el nombre de alcohol etoxilato designa la longitud de la cadena de carbonos (números antes del guión) y los moles promedio de óxido de etileno (números después del guión) en el producto. Ejemplos adicionales de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen alcohol etoxilatos que incluyen etoxilatos de oxo-alcohol de C10 disponibles de BASF bajo el nombre comercial de Lutensol ON. Estos están disponibles en grados que contienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 11 moles de óxido de etileno (disponibles bajo los nombres Lutensol ON 30; Lutensol ON 50; Lutensol ON 60; Lutensol ON 65; Lutensol ON 66; Lutensol ON 70; Lutensol ON 80; y Lutensol ON 110. Todavía ejemplos adicionales de alcoholes etoxilados incluyen agentes tensioactivos no iónicos de las series Neodol® 91 disponibles de Shell Chemical Company que están descritos como alcoholes etoxilados de 9 a 11 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos de la serie Neodol® 91 de interés incluyen Neodol 91-2.5, Neodol 91-6 y Neodol 91-8. Se ha descrito que el Neodol 91-2.5 tiene aproximadamente 2.5 grupos etoxi por molécula; el Neodol 91-6 se ha descrito que tiene aproximadamente 6 grupo etoxi por molécula; y el Neodol 91-8 se ha descrito que tiene aproximadamente 8 gr'upos etoxi por molécula. Otros ejemplos aún adicionales de alcoholes etoxilados incluyen los agentes tensioactivos no iónicos de la serie Rhodasurf® DA disponibles de Rhodia los cuales están descritos como isodecil alcohol etoxilatos ramificados. Se ha descrito que el Rhodasurf DA-530 tiene 4 moles de etoxilación y un HLB de 10.5; Se ha descrito que el Rhodasurf DA-630 tiene 6 moles de etoxilación con un HLB de 12.5; y el Rhodasurf DA-639 es una solución al 90% de DA-630. Otros ejemplos de alcoholes etoxilados incluyen aquellos de Tomah Products (Milton, WI) bajo el nombre comercial de Tomadol con la fórmula RO {CH2CH2O) nH en donde R es el alcohol primario lineal y n es el número total de moles de óxido de etileno. La serie del alcohol etoxilado de Tomah incluye 91-2.5; 91-6; 91-8 - en donde R es C9/C10/C11 lineal y n es 2.5, 6 u 8; 1-3; 1-5; 1-7: 1-73B; 1-9; - en donde R es Cll lineal y n es 3, 5, 7 ó 9; 23-1; 23-3; 23-5; 23-6.5 - en donde R es C12/C13 lineal y n es 1, 3, 5 ó 6.5; 25-3; 25-7; 25-9; 25-12; - en donde R es C12/C13 C14/C15 lineal y n es 3, 7, 9 ó 12; y 45-7; 45-13 -en donde R es C14/C15 lineal y n es 7 ó 13. Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos incluyen alcohol etoxilatos primarios y secundarios lineales y ramificados, tales como aquellos basados en alcoholes de 6 a 18 átomos de carbono los cuales incluyen además un promedio de 2 a 80 moles de etoxilación por mol de alcohol. Estos ejemplos incluyen las series de Genapol UD de Clariant, descritas como nombres comerciales Genapol UD 030, Cii-Oxo-alcohol poliglicol éter con 3 EO; Genapol UD, 050 Cu-Oxo-alcohol poliglicol éter con 5 EO; Genapol ÜD 070, Cii-Oxo-alcohol poliglicol éter con 7 EO; Genapol ÜD 080, Cu-Oxo-alcohol poliglicol éter con 8 EO; Genapol UD 088, Cu-Oxo-alcohol poliglicol éter con 8 EO; y Genapol UD 110, Cu-Oxo-alcohol poliglicol éter con 11 EO. Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos útiles incluyen aquellos que tienen una fórmula RO (CH2CH2O) nH en donde R es una mezcla de cadenas lineales de hidrocarburos con número igual de carbonos que varían de C12H25 a C16H33 y n representa el número de unidades de repetición y es un número de desde aproximadamente 1 a aproximadamente 12. Los tensioactivos de esta fórmula son actualmente comercializados bajo la marca comercial Genapol®, disponible de Clariant, Charlotte, N.C., incluye la serie 26-L de la fórmula general RO (CH2CH20) nH en donde R es una mezcla de cadenas lineales de hidrocarburos de igual número de carbonos que varían de Ci2H25 a CisH33, y n representa el numero de unidades repetitivas y es un número de desde 1 a aproximadamente 12, tal como 26-L-l, 26-L-1.6, 16-L-2, 26-L-3, 26-L-5, 26-L-45, 26-L-50, 26-L-60, 26-L-60N, 26-L-75, 26-L-80, 26-L—98N y las series 24-L, derivadas de fuentes sintéticas y generalmente contienen aproximadamente alcoholes con un 55% de ¾ y 45% de C14, tales como 24-L-3, 24-L-45, 24-L-50, 24-L-60, 24-L-60N, 24-L-75, 24-L-92 y 24-L-98N. A partir de la bibliografía de productos, el número de un solo dígito que sigue de la "L" corresponde al grado promedio de etoxilación (números entre 1 y 5) y el número de dos dígitos que sigue de la letra "L" corresponde a la temperatura de enturbiamiento en °C de una solución 1.0% en peso en agua. (3) los copolímeros de bloque de alcoxi y, en particular, los compuestos basados en copolímeros de bloque de etoxi/propoxi . Los copolímeros de bloque de óxido de alquileno poliméricos incluyen agentes tensioactivos no iónicos en los cuales la mayor parte de la molécula esta constituida de óxidos de alquileno de 2 a 4 átomos de carbono poliméricos en bloque. Tales agentes tensioactivos no iónicos, preferiblemente están formados a partir de un grupo inicial de una cadena de óxido de alquileno y pueden tener como un núcleo inicial casi cualquier grupo que contiene un hidrógeno activo incluyendo, sin limitación, amidas, fenoles, tioles y alcoholes secundarios. Un grupo de tales agentes tensioactivos no iónicos útiles que contienen los bloques de óxido de alquileno característicos son aquellos que pueden estar generalmente representados por la fórmula (A) : HO-(EO)x(PO)Y(EO)z-H (A) en donde EO representa óxido de etileno, PO representa óxido de propileno, y es igual a por lo menos 15, (E0)x+y es igual a 20 a 50% del peso total de dichos compuestos y, el peso molecular total está preferiblemente en el intervalo de aproximadamente 2,000 a 15,000. Estos agentes tensioactivos están disponibles bajo el nombre comercial de PLURONIC de BASF de Emulgen de Kao.

Otro grupo de agentes tensioactivos no iónicos apropiados para usarse en las nuevas composiciones pueden estar representadas por las fórmula (B) : R-(EO,PO)a(EO,PO)b-H (B) en donde R es un grupo alquilo, arilo o aralquilo, en donde el grupo R contiene de 1 a 20 átomos de carbono, el porcentaje en peso de EO está dentro del intervalo de 0 a 45% en uno de los bloques a, b, y dentro del intervalo de 60 a 100% en el otro de los bloques a, b, y el número total de moles de EO y PO combinados está en el intervalo de 6 a 125 moles, con 1 a 50 moles en el bloque rico de PO y 5 a 100 moles en el bloque rico de EO. Otros agentes tensioactivos no iónicos que en general están englobados por la fórmula B incluyen derivados de butoxi de polímeros de bloque de óxido de propileno/óxido de etileno que tienen pesos moleculares dentro del intervalo de aproximadamente 2000 - 5000. Aún más agentes tensioactivos no iónicos útiles que contienen grupos (BO) butoxi poliméricos pueden estar representados por la fórmula (C) como sigue: RO-(BO)n(EO)x-H (C) en donde R es un grupo alquilo que contiene de 1 a 20 átomos de carbono, n es aproximadamente 5 a 15 y x es aproximadamente 5 a 15. También útiles como los agentes tensioactivos no iónicos de copolímeros de bloque, que incluyen también grupos butoxi poliméricos, son aquellos que pueden estar representados por la siguiente fórmula (D) : HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H (D) en donde n es aproximadamente 5-15, preferiblemente aproximadamente 15, x es aproximadamente 5-15, preferiblemente aproximadamente 15, y y es aproximadamente 5-15, preferiblemente aproximadamente 15. Aún más agentes tensioactivos de copolímeros en bloque no iónicos útiles incluyen derivados etoxilados de etilendiamina propoxilada, los cuales puedes estar representados por la siguiente fórmula: H(EO)y(PO) (??)?(??)?? N CH2— CH2—N H(EO)y(PO)x< (PO)x(EO)yH (E) en donde (EO) representa etoxi, representa propoxi, la cantidad de (P0)x es tal que proporciona un peso molecular previo a la etoxilación de aproximadamente 300 a 7500 y la cantidad de (EO)y es tal que proporciona alrededor de 20% a 90% del peso total de dicho compuesto. El agente tensioactivo no iónico está presente en las composiciones de la presente invención en una cantidad de desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso. El agente tensioactivo no iónicos particularmente preferido, los constituyentes y los porcentajes en peso están descritos con referencia a uno o más de los ejemplos. Un constituyente adicional necesario de las composiciones de la invención es un constituyente de solvente orgánico que comprende uno o más solventes orgánicos. Los ejemplos de solventes orgánicos que pueden estar incluidos en las composiciones de la presente invención incluyen aquellos que son por lo menos parcialmente miscibles en agua tales como los alcoholes (e.g.r alcoholes de bajo peso molecular, tales como por ejemplo, etanol, propanol, isopropanol y similares), glicoles (tales como por ejemplo etilenglicol, propilenglicol, hexllenglicol · y similares), éteres miscibles en agua (e.g., dietilenglicol dietiléter, dietilenglicol dimetiléter, propilenglicol dimetiléter) , glicol éter miscible en agua (e.g., propilenglicol monometiléter, propilenglicol monoetiléter, propilenglicol monopropiléter, propilenglicol monobutiléter, etilenglicol monoobutiléter, dipropilen glicol monometiléter, dietilenglicol monobutil-éter) , ésteres inferiores de monoalquiléteres de etilérfglicol o propilenglicol (e.g. acetato de. propilen-glicol monometil-éter) y sus mezclas. Los glicol éteres que tienen la estructura general Ra-Rb-OH, en donde Ra es un alcoxi de 1 a 20 átomos de carbono o ariloxi de por lo menos 6 átomos de carbono y Rb es un éter condens'ado de propilenglicol y/o etilenglicol que tiene de 1 a 10 unidades monoméricas de glicol. Preferiblemente el constituyente de solvente orgánico consiste esencialmente de un alcohol y un glicol 'éter miscible en agua a la exclusión de otros solventes orgánicos. Más preferiblemente el constituyente de solvente orgánico consiste solamente de uno o más solventes orgánicos seleccionados a partir de etanol, n-propil éter de dipropilenglicol y mezclas de los mismos y más deseablemente el constituyente de solvente Orgánico consiste únicamente de una mezcla de etanol y n-propil éter de dipropilenglicol. Aunque no se desea que esté ligado a los siguiente, los inventores sospechan que este par de solventes específicos pueden afectar favorablemente la ruptura de las paredes celulares de microorganismos no deseados lo cual puede facilitar en su desaparición o muerte. El solvente orgánicos está presente en las composiciones de la presente invención en una cantidad de desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso, deseablemente en cantidades de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 7.0% en peso, y más deseablemente de desde aproximadamente 1.0 a aproximadamente 5.0% en peso. El constituyente de solvente orgánico particularmente preferido y los porcentajes en peso del mismo están descritos con referencia a uno o más de los ejemplos. Las composiciones son naturalmente muy acuosas, y comprenden como el balance de la composición agua a fin de proporcionar el 100% en peso de las composiciones de la invención, el agua puede ser agua de la llave, pero se prefiere destilada y la más preferible es el agua desionizada. Si el agua es agua de la llave, preferiblemente está sustancialmente libre de cualquier impureza indeseable tales como orgánicas o inorgánicas, especialmente sales minerales que están presentes en agua dura lo cual puede así interferir indeseablemente con la operación de los constituyentes presentes en las composiciones acuosas de conformidad con la presente invención . La composición de la presente invención puede comprender opcionalmente uno o más constituyentes seleccionados a partir de agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, otros agentes tensioactivos, agentes ajustadores de pH y amortiguadores de pH que incluyen sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, hidrotrópos, agentes antiespumantes, enzimas, agentes antimanchas, antioxidantes, conservadores y agentes de anticorrosión. El uso y selección de estos constituyentes es bien conocido por aquellos con conocimientos ordinarios en la materia. Las cantidades totales de tales aditivos opcionales son menores de aproximadamente 2% en peso pero son deseable y significativamente menores, tal como menores de aproximadamente 0.5% basado en el peso total de la composición desinfectante y de limpieza acuosa aquí proporcionada. Los beneficios de la composición descrita en esta descripción incluyen particularmente una buena eliminación de manchas de agua dura, una buena eliminación de manchas de desechos jabón, una toxicidad relativamente baja, asi como una fácil manipulación de la composición debida a sus características de ser fácilmente vertible o bombeable y cuando es necesario, de desinfección. Adicionalmente, cuando se agrega uno o más de los constituyentes opcionales, i.e., fragancias y/o agentes colorantes, se mejora favorablemente la estética y la apariencia para el consumidor del producto. Las composiciones de la invención son útiles en la limpieza ylo desinfección de superficies duras, que tienen manchas depositadas. En tal proceso, la limpieza y desinfección de tales superficies comprende la etapa de aplicar una cantidad efectiva desinfectante que libera manchas de una composición como la descrita aquí para tal superficie manchada. Posteriormente, las composiciones se ponen en contacto con la superficie dura, opcional pero deseablemente, por medio de un trapo, restregando o de alguna otra manera física y además opcionalmente, pueden ser subsecuentemente enjuagadas de la superficie. Las superficies duras de los ejemplos, las cuales pueden ser tratadas utilizando las composiciones de la invención, incluyen superficies compuestas de materiales refractarios tales como losetas vidriados y no vidriados, ladrillos, porcelana, cerámicas así como piedra que incluye mármol, granito y otras superficies de piedra; vidrie-metales; plásticos, e.g., poliéster, vinilo; fibra de vidrio; Fórmica®, Corian® y otras superficies duras conocidas para la industria. Las superficies duras las cuales serán particularmente denotadas son accesorios de baño tales como cancelería para bañera, bañera o tina, y aplicaciones de baño (percheros, cortinas, puertas de bañeras, barras de bañeras) , retretes, bidés, superficies de pared y piso especialmente aquellas que incluyen materiales refractarios y similares. Las superficies duras adicionales las cuales serán denotadas son aquellas asociadas con la ambientes de cocina y otros ambientes asociados con la preparación de alimentos, que incluyen gabinetes, y superficies superiores (contra-tapas) así como superficies de pared y piso especialmente aquellos que incluyen materiales ref actarios, plásticos, Fórmica®, Corian® y piedra. Se entenderá que tales superficies duras descritas anteriormente se mencionan solo con el fin de ilustrar y no de limitar la invención Las composiciones de limpieza proporcionadas de conformidad con la invención pueden estar provistas deseablemente como un producto fácil de usar en una botella vertible, manualmente comprimible (botella deformable) o botella con atomizador la cual usa un tubo de inmersión y un montaje con disparador para dispensar un líquido. En tal aplicación, el consumidor generalmente aplica una cantidad efectiva de la composición de limpieza y poco tiempo después, limpia frotando para desmanchar el área tratada con un trapo, toalla, cepillo o esponja, generalmente una toalla de papel desechable o esponja. En ciertas aplicaciones, sin embargo, especialmente, en donde los depósitos de suciedad indeseable son pesados, se puede dejar la composición de limpieza de la invención sobre el área sucia o manchada hasta que haya aflojado efectivamente los depósitos de suciedad después de lo cual puede ser retirada con un trapo o eliminada de otra manera. Para depósitos particularmente difíciles de tales manchas indeseables se pueden usar así mismo múltiples aplicaciones . Los siguientes ejemplos ilustran formulaciones ejemplares y formulaciones preferidas de la composición de la invención. Se entenderá que estos ejemplos están presentados solo para fines de ilustración y que las formulaciones útiles adicionales caen dentro del alcance de esta invención y que las reivindicaciones pueden ser fácilmente producidas por un experto en la materia sin desviarse del alcance y espíritu de la invención. A través de toda la descripción y en las reivindicaciones adjuntas, los porcentajes en peso de cualquier constituyentes se entenderá como los porcentajes en peso de la porción activa del constituyente referenciado, a menos que se indique de otra manera.

Ej emplos Preparación de las Formulaciones de los Ejemplos Las formulaciones ejemplificadas que ilustran ciertas modalidades preferidas de las composiciones de la invención y están descritas con más detalle en la siguiente tabla 1 fueron formuladas generalmente conforme al siguiente protocolo . En un recipiente dimensionado apropiadamente, se proporcionó una cantidad medida de agua después de la cual se agregaron los constituyentes en la siguiente secuencia: agentes de espesamiento, agente tensioactivo, ácido y posteriormente los constituyentes restantes. El paso de mezclado, el cual generalmente toma de 5 minutos a 120 minutos, se mantuvo hasta que la formulación particular tuvo una apariencia homogénea. Las composiciones de los ejemplos fueron fácilmente vertibles y mantuvieron sus características de un mezclado homogéneo (i.e. mezclas estables) al dejarlas en reposo. Los constituyentes pueden ser agregados en cualquier orden. Los ejemplos de las formulaciones de la invención, incluyendo ciertas formulaciones particularmente preferidas se muestran en la siguiente Tabla 1 (a menos que se indique de otra manera, los componentes son 100% activos) . Para cada una de las composiciones se agregó agua desionizada en "cantidad suficiente" (c.s.) con el fin de proporcionar 100 partes por peso de la composición especifica. ' ' sal de sulfonato secundaria C14-i7 sódica; 60% activa í2) etoxilato de alcohol Cg-io que tiene un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 4.85 moles <3' 50% activo ( ) anhidro (5) composición con propiedades de su fabricante 161 Sulfonato de dodecil benceno de sodio, 40% activo.

Tabla 1 Componente Ej . 7 Ej . 8 Ej . 9 Ej.10 Ej.11 Ej.12 Hostapur SAS 60(1) 5.00 2.92 2.92 - 2.92 - Bio-Soft D40(6) - - - 4.38 - 4.38 Alfonic 810-4.5(2) 1.00 3.00 1.00 1.00 1.00 1.00 Etanol 3.00 3.00 3.00 1.00 1.00 1.00 n-propil éter de - - 2.00 - - -dipropilenglicol Solución de ácido 7.00 7.00 7.00 - - 7.00 cítrico(3> Ácido láctico - - - 2.50 4.38 - Fragancia - - - 0.25 0.25 0.25 Agua desionizada c . s . es. es. c . s . c . s c. s .

Tabla 1 Componente Ej.13 Ej.14 Ej.15 Ej.16 Ej.17 Ej.18 Hostapur SAS 60 2.92 2.92 5.00 2.92 5.00 2.92 Bio-Soft D4016) - - - - - - Alfonic 810-4.5 1.00 3.00 3.00 1.00 1.00 3.00 Etanol 1.00 1.00 3.00 1.00 3.00 3.00 n-propil éter de - - - 2.00 2.00 2.00 dipropilenglicol Solución de ácido 4.00 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 cítrico Fragancia 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 Agua desionizada c . s . es. es. es. c . s es.

Tabla 1 Componente Ej . 19 Ej . 20 Ej . 21 Ej . 22 Ej . 23 Hostapur SAS 60 5.00 2.92 5.00 3.55 2.08 Alfonic 810-4.5 1.00 1.00 3.00 0.75 1.88 Etanol 1.00 3.00 2.00 2.50 2.50 n-propil éter de - - 2.00 1.50 1.50 dipropilenglicol Solución de 7.00 7.00 7.00 7.00 7.00 ácido cítrico Fragancia 0.25 0.25 0.25 0.20 0.20 Agua desionizada c. s. c. s . c . s . es. c . s Tabla 1 Componente Ej . 24 Ej . 25 Ej . 26 Ej . 27 Hostapur SAS 60 3.55 2.08 3.55 3.55 Alfonic 810-4.5 1.88 0.75 1.88 3.00 Etanol 2.50 4.00 4.00 1.00 n-propil éter de 3.00 3.00 1.50 dipropilenglicol Solución de ácido cítrico 7.00 7.00 7.00 7.00 Fragancia 0.20 0.20 0.20 0.20 Agua desionizada c. s . c . s . c . s . c . s .

Tabla 1 Componente Ej . 28 Ej . 29 Ej . 30 Ej . 31 Ej . 32 Hostapur SAS 60 5.00 5.00 5.00 5.00 4.58 Teric G9A5(7) - - - - 1.00 Alfonic 810-4.5 3.00 3.00 0.75 1.88 - Etanol 1.00 2.50 4.00 1.00 0.90 n-propil éter de 1.50 - - - - dipropilenglicol Solución de ácido 7.00 7.00 7.00 7.00 6.30 cítrico Fragancia 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 Agua desionizada c. s . c . s . c. s . c . s . c . s . etoxilato de alcohol Ce-io q e tiene un contenido de óxido de etileno de aproximadamente 4.85 moles.

Se espera que las formulaciones anteriores tengan buenas propiedades de limpieza, incluyendo eficacia en la limpieza de superficies duras y particularmente en la eliminación de sedimentos de jabón se superficies duras tales como muebles de baño, superficies de cocina y similares . Ciertas composiciones fueron sujetas a la evaluación de sus propiedades antimicrobianas. Se evaluó una formulación de conformidad con el Ejemplo 1 como se describió en la Tabla 1 anterior a diferentes pH's para determinar su eficiencia antimicrobiana contra Staphylococcus aureus (bacteria patógena del tipo Gram positivo) (ATCC 6538), Salmonella cholesraesuis (bacteria patógena del tipo Gram negativo) (ATCC 10708) y Pseudomonas aeruginosa) (ATCC 15442) . La prueba se llevó a cabo de acuerdo con los protocolos señalados en la Metodología Oficial AOAC 961.02 "Germicidal Spray Products as Desinfectants", como el descrito en la Metodología Oficial de Análisis AOAC, 16a Ed. , (1995). Como podrá apreciar un practicante experto en la materia, los resultados de la Prueba del Germicida en aerosol indica el número de substratos de prueba en donde el organismo tratado permanece viable después del contacto por 10 minutos con una composición desinfectante de prueba/número total de sustratos probados (laminillas) evaluados de acuerdo con la Prueba de Germicida en aerosol AOAC. Así, un resultado de "0/10" indica que de 10 substratos a prueba portando el organismo a prueba y contactado durante 10 minutos en una composición desinfectante de prueba, 0 sustratos probados tenían los organismos de prueba viables (vivos) al finalizar la prueba. La prueba está aquí intercambiablemente referida como la Prueba de Germicida en Aerosol AOAC. Los resultados de esta prueba están reportados en la Tabla 2A.

Tabla 2A Prueba de Atomización de Germicida AOAC Organismos de Desafio Tiempo de contacto 30 segundos 5 minutos (pasa/falla) (pasa/falla) Pseudomonas aeruginosa 0/60 (pasa) 0/10 (pasa) Staphylococcus aureus 0/10 (pasa) 12/60 falla)A Salmonella choleraesuis 0/10 (Pasa) 0/10 (pasa) se considera ser un resultado anómalo, posiblemente debido a contaminación inadvertida durante la prueba. Tales resultados indican una excelente eficiencia de desinfección de la composición probada. La formulación de conformidad con el Ejemplo 1 como se describió en la Tabla 1 anterior se evaluó conforme al Método de Prueba de Virucida EPA con los resultados de prueba reportados en la siguiente Tabla 2B, en donde el número de reducción de log logrado en contra del organismo de desafio está reportado a los 30 segundos y 5 minutos de tiempo de contacto.

Se logró una buena eficiencia en contra de estos diferentes virus. La formulación de conformidad con el Ejemplo 1 como se describió en la Tabla 1 anterior se evaluó conforme al Método de Prueba Europeo EN 1276 con los resultados de prueba reportados en la siguiente tabla 2C, que indica que la formulación de prueba obtuvo un "pasa" si la formulación de prueba logró una reducción de 5-log del organismo de desafio, o un "falla" si este grado de reducción no fue conseguido.

La formulación de conformidad con el Ejemplo de la Tabla 1 se sometió también a la Prueba de Superficie Cuantitativa de conformidad con el protocolo prEN 13697 para la eficiencia en contra de los siguientes organismos de desafio: Staphylococcus aureus (ATTC 6538); Escherichia coli (ATCC 10536); Enterococcus hirae (ATCC 10541) y Pseudomonas aeruginosa (ATCC 15442) . Los resultados de la prueba prEN 13697 y el número de la reducción de log durante un tiempo de contacto de 5 minutos está reportado en la siguiente Tabla 2D.

Se demostró una excelente eficiencia en contra de estos diferentes organismos de desafio. La formulación de conformidad con el Ejemplo 1 de la tabla 1 también se evaluó conforme a las guias generales de la Prueba de Enmohecimiento Fungistático en Superficies Duras EPA a fin de evaluar la efectividad fungistática de la formulación en el control, prevención o inhibición de los hongos que pueden causar enmohecimiento en superficies duras. El organismo de desafio especifico fue el Aspergillus níger (ATCC 16404) el cual se cultivó en Agar de Dextrosa Sabourauds modificado a 25°C-30°C bajo condiciones aeróbicas. El método de prueba empleado fue como sigue: Como portadores para las series de prueba se esterilizaron losetas de cerámica vidriada (lxl pulgadas2 (2.54 cm x 2.54 cm) durante dos horas en un horno de aire caliente a 180°C. Se preparó una suspensión de conidias generalmente de acuerdo con las siguiente etapas. Las esporas se lavaron de la superficie de un cultivo de 7 a 10 días de los hongos de prueba (Aspergillus níger cultivado (ATCC 16404)) usando una solución salina estéril/Tritón (solución 0.85% salina + 0.05% Tritón X-100) . Esta suspensión se transfirió en un molino de tejido esterilizado que contenia 20 cuentas de vidrio estériles. El pistón fue retraído varias veces hasta romper las cadenas de las esporas y subsecuentemente la suspensión resultante se filtró a través de una capa delgada de gasa de algodón estéril para eliminar los elementos hyphal . La suspensión de conidias se estandarizó para contener cinco millones de conidias por mL. Se agregó un (1.0) mi de la suspensión estandarizada a 20.0 mL de solución de Czapek estéril. Las superficies de 10 losetas se trataron mediante roció con 3 bombeadas de la formulación conforme al Ejemplo 1 a una distancia de 15.24 cm - 20.32 cm (6 - 8 pulgadas) a 20 + 2°C. Después del tratamiento, las losetas se dejaron en reposo durante 3 minutos. Después de los 3 minutos, las losetas se colocaron en una posición vertical o casi vertical para permitir que cualquier exceso de liquido drenara. Las losetas tratadas se colocaron en cajas de Petri estériles y se permitió que se secaran durante 60 minutos con sus tapas entreabiertas. Para usar un portador "control", se colocaron 10 losetas no tratadas en cajas de Petri estériles y se colocaron a 35-37 °C en una incubadora durante 65 minutos con sus tapas entreabiertas. Después del periodo inicial de secado mencionado anteriormente, las superficies de cada loseta de prueba y la loseta de control se inocularon con 10 µ? de una suspensión Czapek de conidias de Aspergillus niger previamente producida. La suspensión se esparció sobre toda la superficie de la loseta vidriada sin llegar a las orillas usando un aro de inoculación desechable estéril. Las losetas contenidas en las cajas de Petri se regresaron entonces a una incubadora a 35-37 °C y posteriormente se dejaron secar por 115-120 minutos. Las losetas se incubaron subsecuentemente. Cada loseta (la cara tratada hacia arriba) se colocó en una caja de Petri individual que contenia agar de agua estéril endurecida. Las placas de agar se incubaron a 27 °C y a un mínimo del 95% de humedad relativa mínima. Las losetas tratadas con la composición del Ejemplo 1 y las losetas de control se examinaron después de 7 días de incubación. Las presencia o ausencia de desarrollo de hongos en las losetas fue el criterio para determinar la efectividad de la composición de prueba. Cuando no se hizo evidente el desarrollo visual al término de 7 días, se llevó a cabo un examen ampliado. Para que sea considerada una prueba válida, las losetas de control no tratadas deben estar por lo menos cubiertas en un 50% con hongos desarrollados después de los 7 días. Los resultados de la observación de las losetas se reportaron en las siguientes Tablas 2E y 2F. i Tabla 2F Evaluación Evaluación Losetas de Organismo Loseta visual de las Amplificada Prueba de Desafio Número losetas Control de losetas de Prueba 1 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo 2 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo Formulación Aspergillus 3 Sin desarrollo Sin De Prueba: niger (0%) desarrollo Ejemplo 1 4 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo 5 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo 6 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo 7 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo 8 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo 9 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo 10 Sin desarrollo Sin (0%) desarrollo Como es evidente a partir de los resultados reportados en la tabla 2F, la formulación de conformidad con el Ejemplo 1 de la Tabla 1 no mostró ningún desarrollo del hongo Aspergillus niger en ninguna de las losetas de prueba después de 7 días. En un contraste tajante, las losetas de control no tratadas demostraron un desarrollo importante del Aspergillus niger en por lo menos el 50% de las superficies de todas las losetas después de 7 días. Son sorprendentes tales resultados excelentes contra ambas bacterias patógenas Gram positivo y Gram negativo, asi como. la eficiencia excelente en contra del desarrollo inicial y posterior de un hongo comúnmente encontrado, Aspergillus níger en una composición que específicamente excluye los compuestos conocidos de amonio cuaternarios catiónicos los cuales son conocidos por ser efectivos contra la bacteria patógena del tipo Gram positivo y/o Gram negativo, así mismo la exclusión de otros constituyentes antimicrobianos conocidos en la materia o blanqueadores como se mencionó anteriormente sorprendente. Además es sorprendente el descubrimiento que tal amplia eficacia es lograda con cantidades relativamente modestas de los ácidos orgánicos específicos solubles en agua, en conjunción con los agentes tensioactivos y solventes orgánicos preferidos.

Claims (18)

1. CAPITULO DE NOVEDAD Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1. Una composición para el tratamiento de superficies duras que proporciona un beneficio de limpieza y desinfección, caracterizada porque comprende: un constituyente ácido que comprende un ácido seleccionado a partir del grupo que consiste de ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido málico, ácido malónico, ácido glicólico y mezclas de los mismos ; por lo menos un constituyente tensioactivo aniónico; por lo menos un constituyente tensioactivo no iónico, por lo menos un constituyente de solvente orgánico; opcionalmente uno o más constituyentes adicionales seleccionados a partir de agentes colorantes, fragancias y solubilizantes de fragancias, agentes modificadores de la viscosidad, agentes para el ajuste de pH y amortiguadores de pH que incluyen sales orgánicas e inorgánicas, abrillantadores ópticos, agentes opacificantes, agentes antiespumantes, hidrotrópos, enzimas, agentes anti-manchas, anti-oxidantes, agentes de conservación y agentes de anti-corrosión; y el resto es agua.
2. 2. Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el constituyente ácido consiste esencialmente de un ácido seleccionado a partir del grupo que consiste de ácido cítrico, ácido sórbico, ácido acético, ácido bórico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido adípico, ácido láctico, ácido mélico, ácido malónico, ácido glicólico y mezclas de los mismos.
3. 3. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 y 2 , caracterizada porque el solvente orgánico se selecciona a partir de alcoholes, glicoles, éteres miscibles en agua, glicol éteres miscibles en agua, ésteres de monoalquiléter y mezclas de los mismos.
4. 4. La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el solvente orgánico se selecciona a partir de alcoholes, glicol éteres miscibles en agua y mezclas de los mismos.
5. 5. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque el solvente orgánico es un alcohol.
6. 6. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el solvente orgánico es etanol.
7. 7. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque el pH es de a roximadamente 1 a aproximadamente 5.
8. 8. üna composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el pH es de aproximadamente 1 a 4.
9. 9. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el pH es de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.
10. 10. Una composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada porque el solvente orqánico es una mezcla de alcohol y un glicol éter miscible en agua.
11. 11. Una composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el solvente orgánico es una mezcla de etanol y glicol éter miscible en agua .
12. 12. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 10 y 11, caracterizada porque el pH es de aproximadamente 1 a aproximadamente 5.
13. 13. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 10 a 12, caracterizada porque el pH es de aproximadamente 1 a 4.
14. 14. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 10 a 13, caracterizada porque el pH es de aproximadamente 1 a aproximadamente 3.
15. 15. Una composición de conformidad con las reivindicaciones l a 14, caracterizada porque el agente tensioactivo aniónico es un sulfonato.
16. 16. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 15, caracterizada porque están excluidos los compuestos conocidos de amonio cuaternario catiónicos conocidos por ser efectivos en contra de bacterias patógenas Gram positivo y/o Gram negativo, otros constituyentes antimicrobianos conocidos en el arte que incluyen antimicrobianos fenólicos no catiónicos e.g.r mono- y poli-alquil halofenoles y halofenoles aromáticos; para-cloro-meta-xilenol; resorcinol y derivados de los mismos; compuestos bisfenólicos tales como 2,2'-metilen bis- (4-cloro-6-bromofenol) ; carbanilidas halogenadas tales como 3, 4 , 4 ' -triclorocarbanilidas (Triclocarban) ; compuestos de 2-hidroxidifenilo tales como Triclosan; parabenos tales como propilparabeno; piritionas; compuestos de hidantoina tales como dimetildimetilol hidantoina; yodoforos y blanqueadores .
17. 17. Una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 16 substancialmente como se describieron con referencia a los Ejemplos.
18. 18. Un método para tratar una superficie dura, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad efectiva de una composición de conformidad con las reivindicaciones 1 a 17 a la superficie en necesidad del tratamiento .