MXPA04011586A - Espumas rigidas de poliuretano para aislamiento y procedimiento para producirlas. - Google Patents

Espumas rigidas de poliuretano para aislamiento y procedimiento para producirlas.

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Abstract

Se puede producir una espuma rigida de poliuretano que tiene una baja densidad sin aumento del factor K anadiendo pequenas cantidades de alcohol butilico a una composicion de poliuretano que contiene un isocianato, al menos un poliol, un catalizador y un agente insuflante gaseoso.

Description

ESPUMAS RÍGIDAS DE POLIURETANO PARA AISLAMIENTO Y PROCEDIMIENTO PARA PRODUCIRLAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con espumas rígidas de poliuretano, insufladas con agentes insuflantes gaseosos, que tienen una densidad reducida sin aumento de factor k y con procedimientos para su preparación. El procedimiento incluye la reacción de un isocianato con una mezcla poliólica que contiene al menos un poliol, un catalizador, un agente insuflante gaseoso y un alcohol . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las espumas rígidas de poliuretano y los procedimientos para su producción son conocidos. Dichas espumas son típicamente producidas por reacción de un isocianato con un compuesto reactivo con isocianato, tal como un poliol, en presencia de un agente insuflante. Los agentes insuflantes conocidos en la técnica incluyen hidrofluorocarburos (HFC) , hidrocarburos (HC) , hidroclorofluorocarburos (HCFC) y cloro-fluorocarburos (CFC) . Véase, por ejemplo, la Patente EE.UU. N° 5.786.400, que describe un procedimiento para preparar una espuma rígida de poliuretano, en donde se usa un poliisocia-nato que contiene un anillo de benceno como el isocianato orgánico y se usa un poliéter poliol como el poliol, y donde el agente insuflante es un ciclopentano . De forma similar, la Patente EE.UU. N° 5.539.006 describe espumas rígidas con mejor aislamiento y propiedades físicas producidas por reacción de un poliisocianato orgánico con un poliéter poliol basado en sacarosa en presencia de un catalizador y de un agente in-suflante seleccionado entre fluorocarburos que contienen hidrógeno (HFC) y clorofluorocarburos que contienen hidrógeno (HCFC). Véanse también la Patente EE.UU. N° 5.439.947 y N° 6.245.826. Sin embargo, debido a cuestiones ambientales, los CFC están desfasados y los HCFC quedarán desfasados en los años próximos. Se han seleccionado hidro luorocarburos (HFC) específicos, tales como el 1 , 1 , 1 , 2 -terafluoroetano (HFC 134a) y el 1 , 1 , 1 , 3 , 3 -pentafluoropro-pano (HFC 245fa) , así como hidrocarburos, tales como el ciclopentano, como la siguiente generación de agentes insuflantes por los fabricantes de electrodomésticos. Algunos HCFC, tales como el clorodifluoro-metano (HCFC 22) y el 1-cloro- 1 , 1-difluorometano (HCFC 142b), están aprobados para determinadas aplicaciones de espuma has-ta el 2010. Algunos de estos agentes insuflantes son gaseosos, con puntos de ebullición por debajo de 60 °F, y pueden exhibir una pobre solubilidad en polioles, dando lugar a una presión de vapor significativa. Las espumas con bajo factor k hechas con estos agentes gaseosos o de bajo punto de ebulli-ción son con frecuencia difíciles de procesar y tienden a tener una densidad mayor que la deseada. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con la producción de espumas rígidas de poliuretano que tienen una baja densidad sin aumento del factor k. Adicionalmente, la presente invención se relaciona con un procedimiento para la producción de espumas rígidas de poliuretano caracterizado por la adición de una pequeña cantidad de alcohol butílico a la/ composición formadora de espuma. Además, la presente invención se relaciona con un procedimiento para producir espumas rígidas de poliuretano de baja densidad usando agentes insuflantes ambientalmente aceptables . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se ha visto que, añadiendo pequeñas cantidades de alcohol butílico a una mezcla formadora de espuma que contiene un isocianato, al menos un poliol, un catalizador y un agente insuflante gaseoso, se obtiene una espuma con una me-ñor densidad y un factor k equivalente o mejorado. Se puede usar cualquiera de los isocianatos orgánicos conocidos en la presente invención, como isocianatos adecuados, se incluyen poliisocianatos aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos y sus combinaciones. Son ejemplos de isocianatos útiles: diisocianatos tales como diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-feni-leno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 1 , 4 -hexametileno, diisocianato de 1 , -ciclohexano, los isómeros de diisocianato de hexahi-drotolueno, diisocianato de 1 , 5-naftileno, diisocianato de 1-metilfenil-2 , 4-fenilo, diisocianato de 4 , 4 ' -difenilmetano, diisocianato de 2 , 4 ' -difenilmetano, diisocianato de 4,4'-bifenileno, diisocianato de 3 , 3 ' -dimetoxi-4 , 4 ' -bifenileno y 3,3' -dimetildifenilpropano-4 , 4 ' -diisocianato; triisocianatos tales como triisocianato de 2 , 4 , 6-tolueno, y poliisocianatos tales como 4 , ' -dimetildifenilmetano, 2 , 2 ', 5, 5 ' -tetraisocianato y polimetilenpolifenilpoliisocianatos . Se puede usar también un poliisocianato no desti-lado o bruto en la producción de poliuretanos de la presente invención. El diisocianato de tolueno bruto obtenido por fosgenacion de una mezcla de toluendiaminas y polimetilenpolife-nilpoliisocianato bruto obtenido por fosgenacion de polimetilenpolifenilpoliamina bruta son ejemplos de poliisocianatos brutos adecuados. Se describen poliisocianatos no destilados o brutos adecuados en la Patente EE.UU. N° 3.215.652. También se pueden usar isocianatos modificados, tales como prepolímeros de diisocianato de tolueno y polimetilenpolifenilpoliisocianato bruto. Son poliisocianatos pre-feridos para la producción de poliuretanos rígidos los poli-fenilpoliisocianatos con puentes de metileno y los prepolímeros de polifenilpoliisocianatos con puentes de metileno que tienen una funcionalidad media de aproximadamente 1,8 a aproximadamente 3,5, preferiblemente de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 3,1, y un contenido en NCO de aproximadamente un 28 a aproximadamente un 34% en peso, debido a su capacidad para entrecruzar e impartir rigidez a la espuma de poliureta-no . El poliisocianato es generalmente usado en una cantidad tal que el índice de isocianato (es decir, la razón de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos reactivos con isocianato) sea de aproximadamente 0,9 a aproximadamente 3,0, preferiblemente de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 1,5. Se puede emplear cualquiera de los compuestos orgánicos conocidos que contenga al menos dos restos reactivos con isocianato por molécula en la presente invención. Sin embargo, los compuestos reactivos con isocianato preferidos son polioles o mezclas de polioles que contienen al menos dos átomos de hidrógeno reactivos con isocianato y que tienen un número medio de hidroxilos de aproximadamente 200 a aproximadamente 650, preferiblemente de aproximadamente 300 a aproximadamente 500. Los poliéter polioles están entre los polioles preferidos. Los poliéter polioles pueden ser preparados por reacción de iniciadores adecuados con óxido de propileno y/o etileno. Los poliéteres preferidos tienen funcionalidades medias numéricas de entre 3 y 7 y pesos equivalentes medios de entre aproximadamente 70 y 300. Los iniciadores adecuados para preparar dichos poliéter polioles incluyen sacarosa, sor-bitol, glicerina, etilendiamina, toluendiaminas o alcanolami-nas . Como ejemplos de dichos poliéter polioles, se incluyen los comercializados bajo la denominación de producto Multra-nol® (de Bayer Corporation) . También se pueden usar poliéster polioles en la presente invención. Los poliéster polioles preferidos tienen una funcionalidad nominal de aproximadamente 2 y pesos equivalentes de entre aproximadamente 120 y 380. Como ejemplos de dichos poliéster polioles, se incluyen los comercializados bajo la denominación de producto Stepanpol® (de Stepan Corporation) y Terate (de KoSa) . Se utilizan ventajosamente uno o más catalizado-res para la reacción del poliol y el agua con el poliisocia-nato. Se puede usar cualquier catalizador de uretano adecuado y se incluyen compuestos de aminas terciarias y organometálicos conocidos. Como ejemplos de catalizadores de aminas tercíarias adecuados, se incluyen trietilendiamina, N-metilmorfolina, pentametildietilentriamina, dimetilciclohexi-lamina, tetrametiletilendiamina, l-metil-4-dime-tilaminoetilpiperazina, 3-metoxi-N-dimetilpropilamina, N-etilmorfolina, dietiletanolamina, N,N-dimetil-N' , N' -dime-tilisopropilpropilendiamina, N,N-dietil-3-dietilaminopro-pilamina y dimetilbencilamina . Como ejemplos de compuestos organometálicos adecuados, se incluyen dilaurato de dibuti-lestaño, díacetato de dibutilestaño, octoato estannoso, oc-toato de potasio y acetato de potasio. Dichos catalizadores son usados en una cantidad que aumenta mensurablemente la velocidad de reacción del po-liisocianato . Las cantidades típicas son de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 3 partes de catalizador por 100 partes en peso de la mezcla poliólica. En general, la mezcla polió-lica incluye el poliol, el catalizador, el agente insuflante y otros aditivos conocidos. Al preparar espumas basadas en poliuretano, es generalmente ventajoso emplear una cantidad menor de un sur-factante para estabilizar la mezcla de reacción de espumación hasta obtener rigidez. Dichos surfactantes consisten ventajosamente en un compuesto de organosilicio, tal como copolíme-ros de bloques de polisiloxano-polialquileno . Otros surfactantes, menos preferidos, incluyen éteres de polietilenglicol de alcoholes de cadena larga, sales de aminas terciarias o de alcanolaminas de esteres de sulfato ácido de alquilo de cadena larga, ásteres alquilsulfónicos o ácidos alquilarilsulfcínicos. Dichos surfactantes son empleados en cantidades suficientes para estabilizar la mezcla de reacción de espumación contra el colapso y la formación de celdas grandes y no uniformes. Típicamente, son suficientes de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5,0 partes del surfactante por 100 partes en peso de la mezcla poliólica para este fin. También se puede incluir agua en la mezcla fórmadora de espuma. Cuando se incluye agua, generalmente se incluye en la mezcla poliólica en una cantidad de más del 0,2% en peso, preferiblemente de un 0,5 a aproximadamente un 3,0% en peso y más preferiblemente de un 1,0 a un 2,0% en peso, en base al peso total de la mezcla formadora de espuma (mezcla de la mezcla poliólica y el isocianato) . En general, una molécula de agua reacciona con dos grupos isocianato para formar una urea y dióxido de carbono gaseoso . Los agentes insuflantes útiles en la mezcla formadora de espuma de la presente invención son seleccionados entre el grupo de hidrocarburos, hidrofluorocarburos e hidro-clorofluorocarburos de bajo punto de ebullición, que tienen puntos de ebullición por debajo de los 60°F. Como hidrocarburos adecuados, se incluye butano e isobutano. Como hidrofluorocarburos adecuados, se incluyen difluorometano (HFC 32), 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroeta-no (HFC 134a), 1, 1 , 2 , 2-tetrafluoroetano (HFC 134), 1 , 1-difluoroetano (HFC 152a), trifluorometano (HFC 23), heptafluoropropano , 1, 1, 1-trifluoroetano (HFC 143a), 1 , 1 , 2- trifluoroetano (HFC 143), 1,1, 1,2, 2 -pentafluoropropano (HFC 245cb) , 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC 245fa) , 1 , 1 , 1 , 3 -tetrafluoropropano, 1 , 1 , 2 , 3 , 3 -pentafluoropropano ó 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC 227ea) . Como hidroclorofluorocarburos adecuados, se incluyen clorodifluorometano (HCFC 22), l-cloro-1,1-difluoroetano (HCFC 142b) y 1 -cloro- 1 , 2 , 2 , 2 - etrafluoro-etano (HCFC 124) . El agente insuflante incluido en la mezcla forma-dora de espuma está generalmente incluido en una cantidad de aproximadamente un 5 a aproximadamente un 20%, en base al peso total de la mezcla formadora de espuma . El agente insuflante está generalmente incluido en la mezcla poliólica. La mezcla formadora de espuma de la presente invención incluye también un alcohol butílico, tal como alcohol n-butílico, alcohol sec-butílico o alcohol terc-butílico . El alcohol facilita la incorporación del agente insuflante a la composición poliólica. Esto reduce la presión de vapor del agente insuflante y facilita la producción de espumas rígidas de baja densidad que tienen un factor k equivalente o mejora-do. El alcohol está incluido en la mezcla formadora de espuma en una cantidad de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 3%, en base al peso total de la mezcla formadora de espuma. En general, el alcohol está incluido en la mezcla poliólica . Los componentes descritos pueden ser empleados para producir espuma rígida de poliuretano y de isocianurato modificado con poliuretano. El compuesto o mezcla reactivos con isocianato que tienen un valor medio de OH de aproximadamente 200 a aproximadamente 650 reacciona con un poliisocia-nato orgánico en presencia de agente insuflante, alcohol butílico, catalizador, surfactante y eventualmente aditivos, rellenantes, etc. Las espumas rígidas de la presente invención pueden ser producidas en un procedimiento de una etapa por reacción de todos los ingredientes juntos de una sola vez, o se pueden producir espumas mediante el así llamado método cuasi -prepolimérico . En el procedimiento de una etapa, en el que se lleva a cabo la espumación usando máquinas de espuma, los compuestos que contiene hidrógeno activo, el catalizador, los surfactantes, los agentes insuflantes, el al-cohol butílico y los aditivos eventuales pueden ser introducidos por separado en el cabezal de mezcla, donde se combinan con el poliisocianato, para obtener la mezcla formadora de poliuretano. La mezcla puede ser vertida o inyectada en un recipiente adecuado o moldeada según sea necesario . Para el uso de máquinas con un limitado número de conductos de componentes en el cabezal de mezcla, se puede emplear ventajosamente una premezcla de todos los componentes, a excepción del poliisocianato. Esto simplifica la dosificación y la mezcla de los componentes reactivos para formar la mezcla formadora de poliuretano. Alternativamente, las espumas pueden ser preparadas mediante el así llamado método "cuasi -prepolimérico" . En este método, una porción del componente poliólico reacciona en ausencia de catalizadores con el componente poliisocianato en una proporción tal que dé de aproximadamente un 10s por ciento a aproximadamente un 30 por ciento de grupos isociana-to libres en el producto de reacción en base al prepolímero. Para preparar espuma, se añade la porción restante del poliol y se deja que los componentes reaccionen entre sí en presencia de catalizadores y de otros aditivos apropiados, tales como agente insuflante, alcohol butílico, surfactante, etc. Se pueden añadir otros aditivos al prepolímero de isocianato o al resto de poliol o a ambos antes de la mezcla de los com-ponentes, obteniéndose así al final de la reacción una espuma rígida de poliuretano. Las espumas de poliuretano de la presente invención muestran una reducción de la densidad de más del 2% y tienen una conductividad térmica a 75°F en el rango de 0,120 a aproximadamente 0,160 BTU-pulgada/h-pie2-F° y son útiles en una amplia gama de aplicaciones de aislamiento. En consecuencia, no sólo puede prepararse espuma rígida para electrodomésticos, sino que también pueden prepararse fácilmente aislamientos en spray, stock de tableros aislantes rígidos, la-minados y otros muchos tipos de espuma rígida con el procedimiento de esta invención. Habiendo descrito de este modo la invención, se dan los siguientes Ejemplos como ilustrativos de la misma. Todas las partes y porcentajes que se dan en estos Ejemplos son partes en peso y porcentajes en peso, a menos que se indique en contrario. EJEMPLOS Los materiales utilizados en los Ejemplos que se dan a continuación son los siguientes : POLIOL A: Un poliéter poliol basado en sacarosa, comercializado bajo la denominación comercial Multranol® 4030 por Bayer Corporation. Este poliol tiene un número de OH de aproximadamente 380 mg de KOH/g . POLIOL B: Un poliéter poliol basado en sacarosa- amina, comercializado bajo la denominación comercial Multranol® 9172 por Bayer Corporation. Este poliol tiene un número de OH de aproximadamente 510 mg de KOH/g. POLIOL C: Un poliéter poliol basado en amina, comercializado bajo la denominación comercial Multranol® 9170 por Bayer Corporation. Este poliol tiene un número de OH de aproximadamente 350 mg de KOH/g. SURFACTA TE A: Un copolímero de polisiloxano-poliéter comercializado por Goldschmidt Chemical Corporation bajo la denominación comercial Te- gostab B-8465. CATALIZADOR A: Un catalizador de amina terciaria comercializado por Air Products and Chemicals Inc. bajo la denominación comercial Polycat®-8.
CATALIZADOR B: Un catalizador de amina terciaria comercializado por Rhein Chemice bajo la denomina- ción comercial Desmorapid® PV. ALCOHOL A: Alcohol terc-butílico . ALCOHOL B: Alcohol n-butílico. HFC 134a: 1,1,1,2 -Tetrafluoroetano . ISO A: Isocianato Mondur MR®, un poliisocianato de polimetilenpolifenilo comercializado por Bayer Corporation que tiene un contenido en isocianato de aproximadamente el 31,5%. Se combinaron los polioles, el surfactante, los catalizadores, el alcohol, el agente insuflante y el isocianato y reaccionaron en las cantidades indicadas en la Tabla 1. Todas las espumas fueron preparadas usando una máquina de espuma de alta presión equipada con un cabezal de mezcla Hen-necke MQ 12-2. Se mantuvo el caudal de líquido a una constan-te de 60 lbs./min. y se mantuvieron las presiones de reciclaje y de vertido a 1.500 psig. Se determinó la densidad mínima de llenado a partir de paneles de espuma vertidos en un molde de temperatura controlada con un volumen interno de 79 pulgadas (200 cm) por 8 pulgadas (20 cm) por 2 pulgadas (5 cm) a 120°F. Véase la Tabla 2. Se prepararon entonces paneles a cuatro densida-des superiores de 0,05, 0,10, 0,15 y 0,20 Ib. /pie3 sobre, la densidad mínima de llenado. Se cortó la mitad superior de cada panel en diez secciones de aproximadamente 4 pulgadas (10 cm) y se sometió a -4°F (-20°C) durante al menos 16 horas. Se consideró que el panel con la densidad más baja, que no exhibía ningún cambio dimensional significativo, como estable a la congelación. Se prepararon paneles adicionales para las propiedades de la espuma a esta "densidad estable a la conge-lación" . En la Tabla 3, se dan las propiedades de las espumas producidas . TABLA 1: FORMULACIONES UTILIZADAS Ej emplo ' 1 2 3 POLIOL A 40, 65 40, 65 40, 65 POLIOL B 18, 47 18,47 18, 47 POLIOL C 14, 79 14, 79 14, 79 SURFACTA TE A 2,32 2,32 2, 32 CATALIZADOR A 2,49 2 , 49 ,2,49 CATALIZADOR B 0, 84 0, 84 0, 84 ALCOHOL A - 1, 61 - ALCOHOL B - - 1,61 AGUA (18,0) 0,86 0 , 86 0,86 HFC 134a (102,0) 19, 58 19, 58 19, 58 Mezcla poliólica 100, 00 101,61 101, 61 total ISO A 92,8 92, 8 92, 8 TABLA 2: Propiedades de la espuma 1 2 3 Tiempo dé gel (segundos) 46 49 43 Densidad de llenado mínimo 2,25 2 , 15 2 , 15 (lb/pie3) Densidad estable a la conge2,31 2,24 2 , 20 lación (lb/pie3) TABLA 3: PROPIEDADES DE LA ESPUMA Aunque la invención ha sido descrita con detalle en lo que antecede con fines de ilustración, hay que entender que dicho detalle tiene únicamente ese fin y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en ella sin desviarse del espíritu y alcance de la invención, excepto en lo que pueda estar limitado por las reivindicaciones.

Claims (30)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una espuma rígida de poliuretano preparada por reacción de: a) un poliisocianato orgánico; b) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad media numérica de al menos tres ; c) un agente insuflante con un punto de ebullición normal por debajo de 60 °F; d) de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 3% en peso de un alcohol, en base al peso total de la mezcla de reacción; e) al menos un catalizador, y f) eventualmente , un surfactante y agua.
  2. 2. Una espuma según la Reivindicación 1, donde el agente insuflante es seleccionado entre clorodifluorometano (HCFC 22), 1-cloro-l , 1-difluoroetano (HCFC 142b), 1-cloro-1 , 2 , 2 , 2 -tetrafluoroetano (HCFC 124), butano, isobutano, di-fluorometano (HFC 32), 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (HFC 134a), 1, 1,2, 2 -tetrafluoroetano (HFC 134), 1, 1-difluoroetano (HFC 152a), trifluorometano (HFC 23), 1 , 1 , 1-trifluoroetano (HFC 143a), 1, 1, 2-tri-fluoroetano (HFC 143), 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (HFC 245cb) , 1 , 1 , 1 , 3 , 3 -pentafluoropropano (HFC 245fa) o 1 , 1 , 1 , 2 , 3 , 3 , 3 -heptafluoropropano (HFC 227ea) .
  3. 3. Una espuma según la Reivindicación 2, donde el agente insuflante es 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (HFC 134a) o 1, 1 , 1, 3 , 3-pentafluoropropano (HFC 245fa) .
  4. 4. Una espuma según la Reivindicación 3, donde el agente insuflante es 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (HFC 134a).
  5. 5. Una espuma según la Reivindicación 1, donde el agente insuflante está presente en una cantidad de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 20%, en base al peso total de la mezcla formadora de espuma.
  6. 6. Una espuma según la Reivindicación 1, donde el alcohol es un alcohol butílico.
  7. 7. Una espuma según la Reivindicación 6, donde el alcohol es seleccionado entre el grupo consistente en alcohol t-butílico, alcohol sec-butílico, alcohol n-butílico y sus mezclas .
  8. 8. Una espuma según la Reivindicación 1, donde la espuma tiene un factor k a 75 °F en el rango de aproximadamente 0,120 a aproximadamente 0,160 BTU-pulg . /h-pie2 - ° F .
  9. 9. Una espuma según la Reivindicación 1, donde el poliéter poliol consiste en un poliéter poliol basado en sacarosa .
  10. 10. Una espuma según la Reivindicación 1, donde el poliéter póliol consiste en un poliéter iniciado con amina .
  11. 11. Una espuma según la Reivindicación 1, donde el poliisocianato orgánico es seleccionado entre el grupo consistente en diisocianatos , tales como diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de 1 , 4 -hexametileno, diisocianato de 1 , 4 -ciclohexano, los isómeros de diisocianato de hexahi-drotolueno, diisocianato de 1 , 5-naftileno, diisocianato de: 1-metilfenil-2 , 4-fenilo, diisocianato de 4 , 4 ' -difenilmetano, diisocianato de 2 , 4 ' -difenilmetano , diisocianato de 4,4'-bifenileno, diisocianato de 3 , 3 ' -dimetoxi -4 , 4 ' -bifenileno y 3,3' -dimetildife-nilpropano-4 , 4 ' -diisocianato; triisocianatos tales como triisocianato de 2 , 4 , 6-tolueno, y poliisocianatos tales como 4 , 4 ' -dimetildifenilmetano, 2 , 2 ', 5 , 5' -tetraisocianato y polimetilenpolifenilpoliisocianatos, o pre-polímeros o modificaciones de éstos.
  12. 12. Una espuma según la Reivindicación 11, donde el isocianato es un diisocianato de metilendifenilo poliméri-co o un diisocianato de metilendifenilo polimérico modificado.
  13. 13. Una espuma según la Reivindicación 1, donde se incluye agua en la mezcla formadora de espuma.
  14. 14. Una espuma según la Reivindicación 1 , donde el catalizador consiste en una o más aminas terciarias.
  15. 15. Una espuma rígida de poliuretano preparada por reacción de: a) un poliisocianato orgánico; b) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad media numérica de al menos tres, que ha sido primeramente mezclado con: i) un agente insuflante físico con un punto de ebullición normal por debajo de 60°F; ii) de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 3% en peso de un alcohol, en base al peso total de la mezcla de reacción; iii) al menos un catalizador, y iv) eventualmente , un surfactante y agua.
  16. 16. Un procedimiento para preparar una espuma rígida de poliuretano que tiene una baja densidad, consistente en la etapa de combinar: a) un poliisocianato orgánico; b) al menos un poliéter poliol que tiene una funcionalidad media numérica de al menos tres ; c) un agente insuflante con un punto de ebullición normal por debajo de 60 °F; d) de aproximadamente un 0,5 a aproximadamente un 3% en peso de un alcohol, en base al peso total de la mezcla de reacción; e) al menos un catalizador, y f) eventualmente, un surfactante y agua.
  17. 17. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde el agente insuflante es seleccionado entre clorodifluo-rometano (HCFC 22), 1-cloro-l , 1-difluoroetano (HCFC 142b), 1-cloro-1 , 2 , 2 , 2-tetrafluoroetano (HCFC 124), butano, isobutano, difluorometano (HFC 32), 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroetano (HFC 134a), 1, 1,2, 2 -tetrafluoroetano (HFC 134), 1 , 1-difluoroetano (HFC 152a), trifluorometano (HFC 23), 1 , 1 , 1-trifluoroetano (HFC 143a), 1, 1,2-tri-fluoroetano (HFC 143), 1,1,1,2,2-pentafluoropropano (HFC 245cb) , 1 , 1 , 1 , 3 , 3 -pentafluoropropano (HFC 245fa) o 1 , 1 , 1 , 2 , 3 , 3 , 3 -heptafluoropropano (HFC 227ea) .
  18. 18. El procedimiento según la Reivindicación 17, donde el agente insuflante es 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroeta-no (HFC 134a) o 1, 1, 1, 3 , 3-pentafluoropropano (HFC 245fa) .
  19. 19. El procedimiento según la Reivindicación 18, donde el agente insuflante es 1 , 1 , 1 , 2 -tetrafluoroeta-no (HFC 134a) .
  20. 20. El procedimiento según la Reivindicación. 16, donde el agente insuflante está presente en una cantidad de aproximadamente el 5 a aproximadamente el 20%, en base al peso total de la mezcla de reacción.
  21. 21. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde el alcohol es un alcohol butílico.
  22. 22. El procedimiento según la Reivindicación 21, donde el alcohol es seleccionado entre el grupo consistente en alcohol t-butílico, alcohol sec-butílico, alcohol n-butílico y sus mezclas.
  23. 23. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde la espuma rígida de poliuretano tiene un factor k a 75°F en el rango de aproximadamente 0,120 a aproximadamente 0,160 BTU-pulg./h-pie2-°F.
  24. 24. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde el polieter poliol consiste en un poliéter poliol basado en sacarosa.
  25. 25. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde el poliéter poliol consiste en un poliéter iniciado con amina .
  26. 26. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde el poliisocianato orgánico es seleccionado entre el grupo consistente en diisocianatos, tales como diisocianato de m-fenileno, diisocianato de p-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 1 , 6-hexametileno, diisocianato de 1, 4-hexametileno, diisocianato de 1, 4-ciclohexano, los isómeros de diisocianato de hexahidrotolueno, diisocianato de 1 , 5-naftileno, diisocianato de 1 -metilfenil-2 , 4 -fenilo, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2 , 4 ' -difenilmetano, diisocianato de 4 , 4 ' -bifenileno, diisocianato de 3 , 3 ' -dimetoxi-4 , 4 ' -bifenileno y 3 , 3 ' -dimetildife-nilpropano-4 , 4 ' -diisocianato; triisocianatos tales como triisocianato de 2 , , 6-tolueno, y poliisocianatos tales como 4,4'-dimetildifenilmetano, 2 , 2 ', 5 , 5 ' -tetraisocianato y polimetilen-polifenilpoliisocianatos , o modificaciones de éstos.
  27. 27. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde el isocianato es un diisocianato de metilendifenilo po-limérico o un diisocianato de metilendifenilo polimérico modificado .
  28. 28. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde se incluye agua en la mezcla formadora de espuma.
  29. 29. El procedimiento según la Reivindicación 16, donde el catalizador consiste en una o más aminas terciarias.
  30. 30. El procedimiento según la Reivindicación 29, donde el catalizador es seleccionado entre el grupo consistente en trietilendiamina , N-metilmorfolina, pentametildieti-lentriamina, dimetilciclohexilamina, tetrametiletilendiamina, 1 -metil -4-dimetilaminoetilpiperazina, 3 -metoxi-N-dimetilpropilamina, N-etilmorfolina , dietiletanolamina, N,N-dimetil-N' , ' -dimetilisopropilpropilen-diamina , N,N-dietil-3-dietilaminopropilamina y dimetilbencilamina.
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