MXPA04006055A - Electrodo de microbanda. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a una celda electroquimica la cual, ya sea sola o en combinacion con un substrato sobre el cual es colocada, es de la forma de un receptaculo. La celda electroquimica contiene un electrodo de trabajo y un contraelectrodo, el electrodo de trabajo se encuentra en una pared del receptaculo. Al menos uno de los electrodos tiene, por lo menos, una dimension menor de 50 mum. Se pretende que la celda electroquimica de la presente invencion sea principalmente utilizada como un microelectrodo adecuado para el filtrado de agua, sangre, orina, u otros fluidos biologicos o no biologicos.

Description

ELECTRODO DE MICROBANDA Campo de la Invención La presente invención se refiere a una celda electroquímica, comúnmente un microelectrodo para la detección electroquímica, también se refiere a un proceso para la manufactura de esta celda y a un método para la verificación, en forma electroquímica, de una sustancia que utiliza el microelectrodo.

Antecedentes de la Invención Los microelectrodos son utilizados para la detección electroquímica de varios parámetros de una sustancia. Por ejemplo, un microelectrodo puede ser utilizado para detectar, o medir la concentración de, un compuesto particular en una sustancia de prueba. Comúnmente, los microelectrodos contienen un electrodo que posee al menos una dimensión que es igual o menor de 50µt?, y con frecuencia, una dimensión de 1 a 25µ??. El uso de estos sistemas como dispositivos de muestreo trae un número de beneficios posibles que incluyen la velocidad de operación, la precisión y el requerimiento mínimo de la muestra. Las formas comunes de producción a gran escala de microelectrodos fabricados son cualquier tipo de electrodos de microdisco, microbanda o interdigitados. Un electrodo de REF. 156498 microdisco es una placa similar a un electrodo con un diámetro menor aproximadamente de 25µ??, mientras el electrodo de microbanda consiste de una tira con un espesor o una dimensión más pequeña que es aproximadamente menor de 25µt?. El electrodo interdigitado tiene una forma más compleja de dos peines con sus dientes engranados. Mediante la utilización de estos microelectrodos en conjunto con enzimas u otras sustancias electroactivas , es posible crear sensores que proporcionan una medición cuantitativa de los parámetros objetivos a través de reacciones con la correspondiente sustancia electroactiva. Sin embargo, varios problemas se presentan cuando se utilizan los microelectrodos conocidos en la técnica en conjunto con una sustancia electroactiva. En primer lugar, las dificultades son frecuentemente experimentadas para la fijación de la sustancia electroactiva en los electrodos y a menudo se observa el movimiento de la sustancia fuera de su posición deseada. Los sistemas que contienen varios microelectrodos en un substrato único son particularmente susceptibles a problemas a este respecto, debido a que las enzimas que no están lo suficientemente unidas a sus electrodos no se combinan y migran de un sensor a otro provocando una contaminación cruzada. Este tipo de problema es agravado por el efecto de la muestra que fluye sobre el microelectrodo , la cual tiende a lavar la sustancia electroactiva del electrodo. Un modo común de inmovilizar la sustancia electroactiva, al menos hasta algún alcance, es secarla en posición sobre el electrodo. No obstante, esto no es comúnmente suficiente para mantener la sustancia electroactiva en el lugar. Además, el proceso de secado de la sustancia electroactiva en la parte superior del microelectrodo puede provocar la falla eléctrica del electrodo . Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar un microelectrodo que sea capaz de mantener preparada una sustancia electroactiva en el electrodo para realizar una verificación de muestra y el cual restringirá el movimiento de cualquier tipo de sustancia electroactiva, mientras la muestra se desplaza a través del microelectrodo. También se desea que sean evitados o reducidos los problemas de falla de electrodo que suceden cuando una sustancia electroactiva es secada en los electrodos.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Los presentes inventores han encontrado que los problemas discutidos con anterioridad pueden ser minimizados cuando el microelectrodo sea de la forma de un receptáculo. El receptáculo comprende un electrodo de trabajo en la pared del receptáculo, que normalmente posee un área superficial pequeña. Un contraelectrodo también está presente, este electrodo por lo regular posee un área superficial mucho más grande que el área superficial del electrodo de trabajo, en general, un área superficial que es al menos de un orden de magnitud más grande que el orden de magnitud del electrodo de trabajo. La sustancia electroactiva puede ser colocada en el receptáculo y, de manera opcional, es secada en posición. Entonces, la muestra es aplicada en el receptáculo con el fin que la verificación pueda ser llevada a cabo. De esta manera, este microelectrodo es idealmente adecuado porque contiene la sustancia electroactiva y evita su movimiento fuera de los electrodos. Además, el efecto de la muestra que fluye sobre el microelectrodo es mucho muy reducido y no es probable que provoque que la enzima sea lavada fuera de su posición en la base del receptáculo. Comúnmente, la sustancia electroactiva no hará contacto con el electrodo de trabajo en la pared del receptáculo durante el almacenamiento y por lo tanto, la falla de este electrodo es minimizada. Además, la sustancia electroactiva comúnmente hará contacto sólo con una proporción pequeña del contraelectrodo y en algunas modalidades (que se discuten más adelante) , el contacto con el contraelectrodo puede ser totalmente evitado. Por lo tanto, si ocurriera la falla, solamente sería en un área relativamente pequeña del electrodo. El resto, es decir las áreas no afectadas del contraelectrodo, todavía pueden operar en forma normal . En consecuencia, la presente invención proporciona una celda electroquímica la cual, ya sea sola o en combinación con un substrato sobre el cual es colocada, es de la forma de un receptáculo, la celda comprende un contraelectrodo y un electrodo de trabajo, en donde al menos un electrodo tiene, por lo menos, una dimensión que no excede de 50 µp?, el electrodo de trabajo se encuentra en una pared del receptáculo. La presente invención proporciona en particular, una celda electroquímica en la forma de un receptáculo, la celda comprende un contraelectrodo y un electrodo de trabajo, en donde al menos un electrodo tiene, por lo menos, una dimensión que no excede de 50 µp?, el electrodo de trabajo se encuentra en una pared del receptáculo . La presente invención también proporciona un proceso para la producción de una celda electroquímica tal como se describe con anterioridad, este proceso comprende las etapas de: (a) formar una primera parte que incluye un material aislante, el cual es opcionalmente revestido con una capa de contraelectrodo ; (b) formar una segunda parte que incluye un laminado de una capa de electrodo de trabajo entre dos capas de un material aislante; (c) crear un agujero en la segunda parte; y (d) unir la primera parte con la segunda parte para formar un receptáculo . En donde una capa de contraelectrodo esté presente en la primera parte, la etapa (d) comprende la unión de la capa de contraelectrodo de la primera parte con la segunda parte para formar un receptáculo . El proceso de la invención proporciona un modo simple y eficiente de producir los microelectrodos de la invención. Además, la etapa de creación de un agujero en la parte que contiene el electrodo de trabajo puede eliminar la necesidad de una etapa separada para activar el carbono u otro electrodo de trabajo. La presente invención también proporciona un dispositivo de analito múltiple que comprende una pluralidad de microelectrodos en un dispositivo único. Éste dispositivo permite que sean tomadas diferentes tipos de mediciones para una muestra única, utilizando diferentes sustancias electroactivas en los diversos microelectrodos. En forma alterna, el dispositivo de analito múltiple puede ser usado para llevar a cabo las mismas pruebas en una muestra única en varias ocasiones con el fin de detectar o eliminar errores en los resultados. El dispositivo de analito múltiple de la presente invención también garantiza la completa segregación de diferentes sustancias electroactivas debido a que cada microelectrodo es autocontenido . La presente invención también proporciona un método para la verificación en forma electroquímica de una sustancia, el método comprende las etapas de: (a) introducir la muestra en una celda electroquímica o el dispositivo de analito múltiple de la invención; (b) aplicar una tensión o una corriente entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo del microelectrodo; y (c) medir la corriente, tensión o carga que se origina a través del microelectrodo.

Breve Descripción de las Figuras La Figura 1 representa una celda electroquímica de acuerdo con una primera modalidad de la invención; La Figura 2 representa una celda electroquímica que contiene un contraelectrodo y un electrodo de referencia separados de acuerdo con una segunda modalidad de la invención; La Figura 3 representa una celda electroquímica que tiene diversos electrodos de trabajo de acuerdo con una tercera modalidad de la invención; La Figura 4 representa una celda electroquímica que tiene canales de flujo de capilaridad de acuerdo con una cuarta modalidad de la invención; La Figura 5 representa una celda electroquímica en la cual el contraelectrodo se encuentra en una pared o paredes de la celda; La Figura 6 representa una modalidad alternativa de la invención, en la cual la celda en sí misma no es de la forma de un receptáculo, aunque forma un receptáculo cuando es colocada sobre un substrato; Las Figuras 7, 8 y 9 muestran un dispositivo de analito múltiple que contiene cuatro celdas electroquímicas de la presente invención; La Figura 10 ilustra un proceso para la producción las celdas electroquímicas de la invención; La Figura 11 ilustra un proceso modificado para la producción las celdas electroquímicas de la invención; y Las Figuras 12-20 ilustran los resultados de los experimentos cíclicos, tanto amperomé rieos como voltamétricos que son llevados a cabo utilizando las celdas electroquímicas de acuerdo con la invención.

Descripción Detallada de la Invención Una celda electroquímica comprende un electrodo de trabajo y un contraelectrodo, los cuales son conectados entre sí en forma eléctrica. Cuando se encuentran en uso, las reacciones electroquímicas que suceden en cada uno de los electrodos provocan que los electrones fluyan hacia y desde los electrodos, generando de esta manera una corriente. Una celda electroquímica puede estar constituida, ya sea para utilizar o aprovechar la corriente eléctrica producida, por ejemplo, en la forma de una batería, o para detectar las reacciones electroquímicas que son inducidas mediante una corriente o tensión aplicada. Modalidad 1 Una primera modalidad de la presente invención se representa en la Figura 1. En esta modalidad, la celda electroquímica tiene un microelectrodo . Un microelectrodo posee al menos una dimensión que no excede de 50 um. Los microelectrodos presentan una respuesta común de microelectrodo cuando utilizan una voltametría cíclica. Los microelectrodos de la invención pueden tener una o más dimensiones que sean macro en tamaño, es decir, que sean más grandes de 50 µt?. Debido a estas dimensiones macro, las celdas electroquímicas de la invención pueden presentar algunas características que no son usualmente asociadas con los microelectrodos. Por ejemplo, las celdas electroquímicas de la invención pueden presentar algún grado de corriente Cottrell. Por lo tanto, para los propósitos de la presente especificación, el término microelectrodo es tomado porque incluye cualquier electrodo que tiene al menos una dimensión que no excede de 50 µp?. Comúnmente, el microelectrodo será adecuado para examinar muestras de agua (tal como agua de rio) , de sangre, orina u otros fluidos biológicos o líquidos tales como la cerveza y el vino para la determinación de sus contenidos. La celda es de la forma de un receptáculo o un recipiente. El receptáculo puede ser de cualquier forma con la condición que tenga la capacidad de contener un líquido que sea colocado en el mismo. Por ejemplo, el receptáculo puede ser cilindrico. De manera general, un receptáculo contendrá una base 1 y una pared o paredes 2, las cuales rodean la base. En una modalidad de la invención, la cual es descrita más adelante, la celda en sí misma no tiene una base y de esta manera, esta no es, por sí sola, un receptáculo. Sin embargo, la celda es diseñada, de manera que cuando sea colocada contra un substrato separado, la celda junto con el substrato forma un receptáculo. En esta modalidad, la celda comprende una pared o paredes 2, las cuales rodean una "base" abierta. La "base" abierta puede ser colocada contra el substrato para formar un receptáculo, de manera que el substrato forma la base real del receptáculo que es configurado de este modo. Normalmente, el receptáculo tendrá una profundidad (es decir, de la parte superior a la base) de 50 a ????µt?, de preferencia, de 200 a d??µp?, por ejemplo, de 300 a 600µp?. La longitud y ancho (es decir, ' de pared a pared) , o en el caso de un receptáculo cilindrico el diámetro del receptáculo, es comúnmente de 0.1 a 5mm, por ejemplo, de 0.5 a 1.5mm, tal como lmm. El extremo abierto del receptáculo 3 puede ser parcialmente cubierto por un material impermeable con la condición que al menos parte del extremo abierto no sea cubierto, o que sea cubierto por un material permeable, tal como una membrana permeable. De preferencia, el extremo abierto del receptáculo es sustancialmente cubierto con una membrana permeable 4. La membrana 4 sirve para evitar que el polvo u otros contaminantes entren al receptáculo, y ayuda a mantener en posición cualquier sustancia electroactiva que podría ser introducida en el receptáculo. De preferencia, la membrana 4 es elaborada de un material a través del cual pueda pasar la muestra que va a ser ensayada. Por e emplo, si la muestra fuera una muestra de sangre, la membrana debería ser permeable a la sangre. Los materiales adecuados para uso como la membrana incluyen el poliéster, nitrato de celulosa, policarbonato, polisulfona, películas microporosas de poliétersulfona, PET, telas tejidas de algodón y de nylon, fibras de vidrio revestidas y telas de poliacrilonitrilo . De manera opcional, estas telas pueden experimentar un tratamiento hidrofílico o idrofóbico antes de su uso. Si se desea, otras características superficiales de la membrana también pueden ser alteradas. Por ejemplo, los tratamientos para modificar el ángulo de contacto de la membrana en el agua pueden ser utilizados con el fin de facilitar el flujo de la muestra deseada a través de la membrana. La membrana puede comprender una, dos o más capas de material, cada una de los cuales puede ser del mismo o de diferente material. Por ejemplo, pueden ser utilizadas membranas convencionales de doble capa que comprenden dos capas de diferentes materiales de membrana. La membrana también puede ser utilizada para filtrar algunos componentes de la muestra, los cuales no se desea que entren en la celda. Por ejemplo, algunos productos sanguíneos, tales como células de glóbulos rojos o eritrocitos pueden ser separados este modo, de manera que estas partículas no entren en la celda. Las membranas adecuadas de filtración, que incluyen membranas de filtración de sangre, son conocidas en la técnica. Un ejemplo de una membrana de filtración de sangre es Presence 200 de Pall filtration. La celda electroquímica de la invención contiene un electrodo de trabajo 5, el cual es situado en una pared del receptáculo. El electrodo de trabajo es, por ejemplo, de la forma de una banda continua alrededor de la(s) pared (es) del receptáculo. El espesor del electrodo de trabajo es comúnmente de 0.01 a 25µ???, de preferencia, de 0.05 a 15µp?, por ejemplo, de 0.1 a 20µt?, de manera más preferible, de 0.1 a ??µt?. Los electrodos más gruesos de trabajo también son considerados, por ejemplo, electrodos que tienen un espesor de 0.1 a ??µ???, de preferencia, de 5 a 20µ??. El espesor del electrodo de trabajo es la medida de su dimensión en una dirección vertical cuando el receptáculo sea colocado sobre su base. De preferencia, el electrodo de trabajo es formado a partir de carbono, paladio, oro o platino, por ejemplo, en la forma de una tinta conductiva. La tinta conductiva puede ser una tinta modificada que contiene materiales adicionales, por ejemplo, platino y/o grafito. Dos o más capas pueden ser utilizadas para formar el electrodo de trabajo, las capas son formadas del mismo o de distintos materiales. Por ejemplo, una capa de Ag/AgCl puede estar presente por debajo de la capa del electrodo de trabajo. Comúnmente, el contraelectrodo 6 forma al menos una parte, ya sea de la base o de la parte superior del receptáculo, aunque el contraelectrodo también puede estar presente en la pared o paredes del receptáculo. En la presente modalidad, el contraelectrodo 6 forma la base del receptáculo. Comúnmente, el contraelectrodo es elaborado a partir de Ag/AgS04, carbono, Ag/AgCl, paladio, oro, platino, Cu/CuS04, Hg/HgCl2 o Hg/HgS04. De preferencia, el contraelectrodo es elaborado a partir de carbono, Ag/AgCl, paladio, oro, platino, Cu/CuS04, Hg/HgCl2 o Hg/HgS0 . Cada uno de estos materiales puede ser proporcionado en la forma de una tinta conductiva. La tinta conductiva puede ser una tinta modificada que contiene materiales adicionales, por ejemplo, platino y/o grafito. Normalmente, la celda electroquímica de la invención solamente contiene un contraelectrodo. Por lo regular, el contraelectrodo 6 posee un área superficial que es de un tamaño similar, o que es más grande que, por ejemplo, sustancialmente más grande que, el área superficial del electrodo de trabajo 5. Comúnmente, la relación del área superficial del contraelectrodo con la relación del electrodo de trabajo es al menos de 1:1, tal como al menos de 5:1, 10:1, de preferencia, al menos de 20:1, de la manera más preferible, al menos de 25:1. El contraelectrodo puede ser, por ejemplo, un macroelectrodo . Los contraelectrodos preferidos tienén una dimensión de O.Olmm o más grande, por ejemplo, de 0. Imm o más grande. Esta puede ser, por ejemplo, de un diámetro de O.lmm o más grande. Las áreas comunes del contraelectrodo son de 0.001 a 10mm2, de preferencia, aproximadamente de 5mm2. La distancia mínima entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo se prefiere que sea desde 10 a ????µt?, por ejemplo, desde 10 a En una celda común de acuerdo con la invención, cada electrodo será separado del electrodo circundante mediante una distancia de 10 a ????µt?, por ejemplo, de 50 a 200µp? o de 75 a 150µt?. Con el fin que la celda pueda operar, cada uno de los electrodos debe ser separado mediante un material aislante 7. Por lo regular, el material aislante es un polímero por ejemplo, un acrilato, poliuretano, PET, poliolefina, poliéster o cualquier otro material aislante estable. El policarbonato y otros materiales plásticos y cerámicos también son materiales aislantes adecuados. La capa aislante puede ser formada mediante la evaporación de solvente a partir de una solución de polímero. Los líquidos que endurecen después de la aplicación, también pueden ser utilizados, por ejemplo, los barnices. En forma alterna, las soluciones reticulantes o de enlace cruzado de polímero podrían ser utilizadas, las cuales son, por ejemplo, de enlace cruzado mediante la exposición al calor o UV o mediante la mezcla de las partes activas juntas de un sistema de dos componentes de enlace cruzado. Las tintas dieléctricas también podrían ser utilizadas para formar capas aislantes en donde fuera adecuado . Los electrodos de la celda electroquímica pueden ser conectados entre sí y con cualquier instrumento de medición requerido por cualquier medio adecuado. Por lo regular, los electrodos serán conectados con guías de conducción eléctrica, las cuales son por sí mismas conectadas entre sí y con los instrumentos de medición requeridos. La celda de la presente invención puede contener una sustancia electroactiva 8. La sustancia electroactiva 8 puede ser cualquier sustancia que tenga la capacidad de provocar una reacción electroquxmica cuando haga contacto con una muestra. De esta manera, en base a la introducción de la muestra en la celda y al contacto de la muestra con la sustancia electroactiva, puede ocurrir una reacción electroquxmica y puede presentarse una corriente, tensión o carga susceptible de ser medida en la celda. La sustancia electroactiva 8 comprende una electrocatálisis . Normalmente, la sustancia electroactiva 8 comprende una electrocatálisis y un mediador. Un mediador es una especie química que tiene dos o más estados de oxidación de distintos potenciales electroactivos que permiten un mecanismo reversible de transferencia de electrones/carga hacia un electrodo. El mediador reacciona con la muestra en la reacción electroquxmica, la reacción es catalizada mediante la electrocatálisis. Los ejemplos comunes de una electrocatálisis son las enzimas por ejemplo, lactato oxidasa, colesterol deshidrogenasa, lactato deshidrogenasa, glicerol cinasa, glicerol-III-fosfato oxidasa y colesterol oxidasa. Las especies iónicas y los iones de metal, por ejemplo, el cobalto, también pueden ser utilizados como la electrocatálisis. Los ejemplos de mediadores adecuados son ferricianida, ferrocianida y los compuestos de rutenio tal como la examina de rutenio (III) . Normalmente, la sustancia electroactiva 8 es introducida en el receptáculo en tal posición que la sustancia electroactiva no está en contacto con el electrodo de trabajo. Esto garantiza que la falla del electrodo de trabajo sea minimizada o evitada. La sustancia electroactiva puede ser secada para asegurar que permanezca en posición. En una modalidad preferida de la invención, la sustancia electroactiva es previamente revestida sobre el substrato que forma la base del receptáculo. Esto puede ser efectuado al revestir directamente la sustancia electroactiva sobre un substrato plano, o al formar una cavidad en el substrato y distribuir una sustancia electroactiva en la cavidad. Comúnmente, la sustancia electroactiva es posteriormente secada en posición y de esta manera, el substrato revestido es unido con las paredes del receptáculo. En donde la sustancia electroactiva sea introducida en una cavidad en el substrato, la cavidad comúnmente posee una sección transversal que es idéntica a la sección transversal de la celda electroquímica final. De esta manera, la cavidad crea la parte inferior del receptáculo formada mediante la celda electroquímica. En donde el contraelectrodo se encuentra sobre la base del receptáculo, la sustancia electroactiva es previamente revestida sobre la capa del contraelectrodo. Esta modalidad tiene la ventajas que la sustancia electroactiva es mantenida a distancia del electrodo de trabajo en todas las ocasiones durante la manufactura de la celda. Por lo tanto, el contacto entre la sustancia electroactiva y el electrodo de trabajo es minimizado antes que la celda sea utilizada. Esto a su vez minimiza la falla del electrodo de trabajo. En una modalidad alternativa preferida, la sustancia electroactiva es impregnada en una membrana, la cual es colocada sobre el substrato, ya sea antes o después, de preferencia, antes, el substrato es unido con las paredes del receptáculo. La sustancia electroactiva puede ser igualmente impregnada en la membrana 4, la cual cubre la celda. Esta modalidad también evita el contacto entre la sustancia electroactiva y el electrodo de trabajo y minimiza la falla. El receptáculo que forma el microelectrodo de la presente invención, puede contener por ejemplo, uno o más agujeros pequeños para el paso de aire en su base o su pared o paredes (no se representan en la Figura 1) . Estos agujeros permiten que el aire escape desde el receptáculo cuando la muestra entra en el receptáculo. Si estos agujeros de aire no estuvieran presentes, la muestra no podría entrar en el receptáculo cuando fuera desplazada a través del extremo abierto, o puede entrar en el receptáculo sólo con dificultad. Por lo regular, los agujeros de aire tienen dimensiones de capilaridad, por ejemplo, pueden tener un diámetro aproximado de 1-25µp?. Comúnmente, pueden estar presentes de 1 a 4 a agujeros de aire.

Modalidad 2 Una segunda modalidad de la invención, que es la misma que la primera modalidad, excepto como se describe más adelante, es representada en la Figura 2. En esta modalidad, la celda contiene uno o más electrodos de referencia 9 además del electrodo de trabajo y el contraelectrodo. En el caso que ningún electrodo de referencia esté presente (como la primera modalidad descrita con anterioridad) , el contraelectrodo actúa como un electrodo de referencia o un electrodo de pseudos-referencia . Normalmente, el electrodo de referencia será localizado en una pared del receptáculo 2. Por ejemplo, el electrodo de referencia puede ser de la forma de una banda continua. El contraelectrodo y el electrodo de trabajo 6 y 5 pueden ser situados de manera que el electrodo de referencia 9 sea situado por debajo de aquellos, como se representa en la Figura 2, o el contraelectrodo y el electrodo de trabajo 6 y 5 pueden ser adyacentes. Por lo regular, el electrodo de referencia es elaborado a partir de Ag/AgS04, carbono, Ag/AgCl, paladio, oro, platino, Cu/CuS04, Hg/HgCl2 o Hg/HgS04. De preferencia, es elaborado a partir de carbono, Ag/AgCl, paladio, oro, platino, Cu/CuS04, Hg/HgCl2 o Hg/HgS0 . Cada uno de estos materiales puede ser proporcionado en la forma de una tinta conductiva. La tinta conductiva puede ser una tinta modificada que contiene materiales adicionales, por ejemplo, platino y grafito.

Modalidad 3 Una tercera modalidad de la invención, la cual es la misma que cualquiera de la primera o segunda modalidad es excepto como se describe más adelante, se representa en la Figura 3. Esta modalidad de la invención es un electrodo de anillos múltiples que contiene uno o más electrodos adicionales 10, 10' además del electrodo de trabajo, el contraelectrodo y, de manera opcional, el electrodo de referencia. Uno o más electrodos adicionales 10, 10' actúan comúnmente como electrodos adicionales de trabajo. De preferencia, el contraelectrodo 6 actúa, tanto como el contraelectrodo y el electrodo de referencia y no está presente un electrodo de referencia separado, como se describe en la modalidad 2 . Por lo regular, el receptáculo comprende no más de electrodos en total, incluyendo el electrodo de trabajo, el contraelectrodo y el electrodo de referencia. De preferencia, no más de 7 electrodos, de manera más preferible, no más de 5 electrodos están presentes. De manera más preferida, los receptáculos contienen 2, 3 ó 4 electrodos . Cuando está presente más de un electrodo de trabajo y/o electrodo de referencia, estos son comúnmente situados uno sobre el otro en la(s) pared (es) del receptáculo . Los electrodos adicionales de trabajo 10, 10' permiten que sean llevadas a cabo distintas mediciones en forma simultánea en la misma muestra mediante la aplicación de distintos potenciales a través de dos o más pares de electrodos de trabajo/contraelectrodos. En forma alterna, la misma tensión o voltaje puede ser aplicado en cada electrodo de trabajo y la misma medición puede ser registrada en varias ocasiones para la misma muestra. Esto ayuda a eliminar o detectar errores en las mediciones tomadas. En un ejemplo particular de esta modalidad, uno de los electrodos de trabajo está presente en la base del receptáculo, es decir, en la posición en la cual el contraelectrodo 6 es representado en la Figura 3. En este caso, el contraelectrodo está presente en cualquiera de la(s) pared (es) del receptáculo como se describe más adelante con referencia a la modalidad 5 o en la parte superior del receptáculo como se describe más adelante con referencia a la Modalidad 4. Modalidad 4 Una cuarta modalidad de la invención, que es la misma que la primera, segunda o tercera modalidades excepto como se describe más adelante, se representa en la Figura 4. En esta modalidad, la celda comprende uno o más canales de capilaridad 11, los cuales permiten que la muestra entre en el receptáculo. Los canales de capilaridad son cubiertos, por ejemplo, por una película de capilaridad. Los ejemplos de películas adecuadas de capilaridad son las películas PET( tales como Melinex o ARcare®, las películas revestidas de adhesivo por Adhesive Research, y las películas hidrofílicas revestidas tal como ARcare® 8877, las cuales pueden ofrecer un mejor desempeño de capilaridad. En esta modalidad, se prefiere que el receptáculo sea cubierto mediante un material sustancialmente impermeable 12. El material impermeable 12 es por lo regular, una película de capilaridad como se describe más adelante. Uno o más canales de capilaridad 11 son proporcionados, por ejemplo, en una pared o paredes del receptáculo 2, a través de las cuales la muestra puede entrar en el receptáculo. Normalmente, como se representa en la Figura 4, el canal de capilaridad 11 es situado en el punto donde la pared 2 coincide con el material impermeable 12. Con el fin de que el aire pueda escapar del receptáculo y permitir que entre el líquido de muestra, uno o más agujeros de aire deben estar presentes en esta modalidad. Comúnmente, un agujero de aire será situado en el punto donde la base se encuentra o coincide con la pared del receptáculo, como se indica mediante la etiqueta 12a en la Figura 4. De preferencia, el (los) agujero(s) de aire tienen las dimensiones descritas con anterioridad y se prefiere que estén presentes de 1 a 4 agujeros de aire. Esta modalidad tiene la ventaja que la parte superior del receptáculo es cerrada y de esta manera, el contraelectrodo puede ser situado en la parte superior 3 , en la base 1, o en la(s) pared (es) 2 del receptáculo. El contraelectrodo 6 es representado en la parte superior del receptáculo en la Figura 4. Esto es conseguido mediante la unión del contraelectrodo 6 con el material impermeable 12 antes de su unión con el receptáculo. De este modo, la sustancia electroactiva 8, la cual normalmente es situada sobre la base 1 del receptáculo, no está en contacto ni con el electrodo de trabajo ni tampoco con el contraelectrodo y de esta manera, la falla del electrodo es reducida o eliminada en forma significativa. Es posible situar la sustancia electroactiva sobre la parte superior 3 del receptáculo, comúnmente mediante un revestimiento previo de la sustancia sobre el substrato, lo cual forma la parte superior 3 antes de su unión con el receptáculo. Una ventaja adicional de la colocación del contraelectrodo en la parte superior del receptáculo es que la base del receptáculo puede ser revestida, o adaptada de otro modo, haciéndola más adecuada para recibir la sustancia electroactiva que comúnmente es secada sobre la base. Por ejemplo, la base puede ser elaborada de un material particular, tal como carbono (con la condición que el carbono sea eléctricamente aislado de los electrodos) , que sea adecuada para la deposición de enzimas sobre la misma. En forma alterna, la base puede ser revestida con un recubrimiento hidrofílico. Si se deseara, la base de la celda puede ser formada a partir de una membrana permeable que puede ser del mismo tipo que la membrana 4 discutida con anterioridad. Por lo regular, la membrana es impregnada con una sustancia electroactiva antes de su unión con la celda. Esto evita la falla del electrodo provocada por el contacto entre la sustancia electroactiva y el electrodo de trabajo durante la introducción de la sustancia electroactiva. Modalidad 5 Una modalidad alternativa de la invención se representa en la Figura 5. Esta modalidad es la misma que cualquiera de las modalidades 1-4 discutidas con anterioridad, excepto como se describe más adelante. El contraelectrodo 6 en la celda de esta modalidad es situado en una pared o paredes 2 del receptáculo. El contraelectrodo es de la forma, por ejemplo, de una banda continua alrededor de la pared (es) del receptáculo. El espesor del contraelectrodo en esta modalidad es normalmente de 0.1 a ?µp?, de preferencia, de 5 a 500µt?, por ejemplo, de 5 a ???µ?t?, de manera más preferible, de 5 a 50µt?. El espesor del contraelectrodo en esta modalidad es la medida de su dimensión en una dirección vertical cuando el receptáculo es colocado sobre su base. La relación del área superficial del contraelectrodo con la relación del electrodo de trabajo puede ser, en esta modalidad, menor que el valor preferido de 25:1, lo cual se aplica para los contraelectrodos situados en la base o la parte superior del receptáculo. Las relaciones preferidas para esta modalidad se encuentran en el intervalo de 1:1 a 10:1, de preferencia, de 2:1 a 5:1. Modalidad 6 Una modalidad adicional de la invención, que se representa en la Figura 6, se refiere a una modificación de la celda electroquímica descrita con anterioridad, en la cual el receptáculo es completado cuando la celda es colocada sobre un substrato 21. De este modo, el substrato 21 forma la base del receptáculo. La celda de esta modalidad sola no se encuentra necesariamente en la forma de un receptáculo, debido a que esta tiene un orificio en la posición de la base 1. Sin embargo, cuando es colocada sobre un substrato separado 21, la celda junto con el substrato forma un receptáculo . Por lo tanto, esta modalidad se refiere a una celda electroquímica que comprende un contraelectrodo y un electrodo de trabajo, en donde al menos un electrodo tiene una dimensión menor de 50µ??, y en donde la celda tiene una forma de manera que, cuando sea colocada sobre un substrato, la celda junto con el substrato sobre el cual es colocada, forma un receptáculo, el electrodo de trabajo se encuentra en una pared del receptáculo. La celda electroquímica de esta modalidad se encuentra abierta, por lo menos parcialmente, en su base 1. En este contexto, el término "abierta" incluye una ausencia total de un material de base y también la presencia de un material que permite que el liquido de muestra pase a través de éste. Normalmente, la base 1 de la celda se encuentra al menos parcialmente descubierta o al menos parcialmente cubierta con una membrana permeable. La membrana permeable es impregnada, de manera opcional, con una sustancia electroactiva antes de su unión con las paredes del receptáculo . La parte superior de la celda 3 puede ser total o parcialmente cubierta con una membrana permeable 4 (como se representa) o con un material impermeable. Si la celda fuera al menos parcialmente cubierta con un material impermeable, el contraelectrodo podría ser situado en la parte superior de la celda revestida sobre el material impermeable como se describió con referencia a la modalidad anterior 4. Esto es conseguido mediante la unión del contraelectrodo 6 con el material impermeable 12 antes de su unión con las paredes del receptáculo. Una sustancia electroactiva (no se representa) como se describe con anterioridad, también puede ser unida con el contraelectrodo antes de su unión con las paredes del receptáculo. Si la celda fuera totalmente cubierta con un material impermeable, los agujeros de aire, como se describe con referencia a la modalidad 4, estarían preferiblemente presentes con el fin de facilitar la entrada de un líquido de muestra en la celda. En forma alterna, el contraelectrodo 6 puede ser situado en la(s) pared (es) de la celda como se describió en la modalidad anterior 5 y como se representa en la Figura 6. En donde la parte superior de la celda 3 sea abierta o esté cubierta solamente con una membrana permeable, el contraelectrodo sería situado en la(s) pared (es) de la celda como se representa en este documento. El líquido de muestra que va a ser probado entra en la celda, ya sea a través de la parte superior del receptáculo (en donde la parte superior no está totalmente cubierta por una membrana impermeable) , o, de manera más usual, a través de la base abierta. Esto es comúnmente conseguido si se coloca la celda sobre un substrato, el cual ya está revestido con el líquido de muestra. En forma alterna, la celda podría ser colocada sobre el substrato, ya sea en forma directa o a través de una membrana permeable, y entonces el substrato podría ser perforado dentro del receptáculo con el fin de introducir una muestra líquida presente por debajo de la superficie de substrato hacia el receptáculo. Por ejemplo, el substrato podría ser la piel y el líquido de muestra podría ser sangre. En forma alterna, el substrato puede ser un recipiente previamente envasado, en el cual está presente un líquido de muestra, el líquido de muestra es liberado cuando el recipiente es perforado. Un ejemplo no limitante de un uso de la celda de esta modalidad es un equipo de análisis de sangre de autoverificación. Un usuario diabético, por ejemplo, podría emplear esta celda para llevar a cabo las pruebas de análisis de glucosa en muestras de su sangre. Esto puede ser realizado mediante (i) la penetración de la piel, por ejemplo, en un dedo que es opcionalmente cubierto con una membrana permeable, (ii) la colocación de la celda sobre la mancha de sangre producida de manera que la piel, o la membrana permeable que es relevante, junto con la celda forman un receptáculo, y (iii) la operación de la celda en el modo usual. En forma alterna, la celda primero podría ser colocada sobre la piel o la membrana permeable y en forma subsiguiente la piel sería perforada a través de una parte abierta del receptáculo. En el mismo modo, la celda también puede ser utilizada para otros tipos de pruebas sanguíneas. Las características restantes de la celda son comúnmente como se describió con anterioridad con respecto a las otras modalidades de la invención. Dispositivo de Analito Múltiple La presente invención también proporciona un dispositivo de analito múltiple, el cual comprende dos o más microelectrodos de esta invención, por ejemplo, de acuerdo con cualquiera de las modalidades anteriores 1-6. Cada uno de los microelectrodos del dispositivo de analito múltiple pueden ser del mismo o de distintos diseños. Los dispositivos comunes de analito múltiple de acuerdo con la invención son descritos en las Figuras 7, 8 y 9. Por lo regular, el dispositivo de analito múltiple comprenderá una placa o tira 14, la cual contiene uno o más microelectrodos 13a, b, c y d. Cada uno de los microelectrodos podría contener la misma o distintas sustancias electroactivas , de manera que cuando una muestra sea introducida en cada receptáculo, podrían llevarse a cabo varias pruebas distintas o la misma prueba podría ser repetida en varias ocasiones con el fin de detectar o eliminar errores en las mediciones tomadas. Además, los microelectrodos podrían ser ajustados en distintos voltajes o potenciales, una vez más, proporcionando mediciones distintas para la misma muestra. Los microelectrodos se encuentran normalmente separados mediante una distancia de 250 a 550µt?, por ejemplo, Un dispositivo de analito múltiple también puede ser elaborado con un arreglo "vertical" de celdas como una alternativa a la Modalidad 3. En este arreglo, la muestra en el primer microelectrodo pasa hacia un microelectrodo adicional por debajo de este, por ejemplo, utilizando una membrana permeable en la base del primer microelectrodo, para determinar un componente distinto en la muestra. La membrana permeable puede ser impregnada con una sustancia electroactiva . Las guías eléctricas 15 del dispositivo de analito múltiple se encuentran comúnmente en la superficie superior del dispositivo. Las vías llenas son utilizadas para conectar el contraelectrodo, el electrodo de referencia opcional y el electrodo de trabajo con las guías superficiales 15, las cuales entonces se acoplan con un instrumento de medición 16, o el laminado trasero/contralaminado puede ser colocado para acoplarse con el instrumento en una forma directa. El dispositivo de analito múltiple podría contener uno o más electrodos en blanco 17 como se representa en la Figura 8. El electrodo (s) en blanco no contiene un contraelectrodo. Esta modalidad puede ser útil, por ejemplo, en donde la sustancia electroactiva tenga un potencial de trabajo que está en conflicto con el potencial del sistema de contraelectrodo. En esta situación, la reducción u oxidación del mediador contenido en la sustancia electroactiva puede suceder. De esta manera, por ejemplo, en donde el contraelectrodo sea un acoplamiento de Ag/AgCl y el mediador sea ferricianida, el estado de oxidación-reducción (redox) del mediador es de manera que éste interactúa con el Ag/AgCl, formando un sistema de batería o de celda galvánica en la cual las reacciones suceden de manera espontánea tan pronto como el líquido se encuentre en conexión entre ellas . El dispositivo de analito múltiple también podría comprender los canales de capilaridad 18, como son representados en la Figura 9. De preferencia, estos canales de capilaridad son del tipo descrito en la modalidad anterior 4. De esta manera, cada receptáculo es proporcionado con un canal de capilaridad, el cual podría ser conectado, de manera opcional, con un canal único a partir del cual la muestra sería extraída. Proceso para la Producción de Celdas Electroquímicas Un proceso para la producción de celdas electroquímicas de la primera modalidad de la presente invención se representa en la Figura 10. Las celdas podrían ser generadas mediante un proceso que comprende las etapas de: (a) formar una primera parte 18 que comprende un material aislante 18a, el cual es revestido, en forma opcional, con una capa de contraelectrodo 18b; (b) formar una segunda parte que comprende un laminado de una capa de electrodo de trabajo 19a entre las dos capas 19b y 19c de un material aislante; (c) crear un agujero 19d en la segunda parte; y (d) unir la primera parte 18 con la segunda parte 19 para formar un receptáculo .

Los materiales, dimensiones y otras propiedades de la celda electroquímica son como ¦ se describió con anterioridad . En donde el contraelectrodo se encuentre en la base del receptáculo, la primera parte comprende un material aislante 18a, el cual es revestido con una capa de contraelectrodo 18b como se representa en la Figura 10. En este caso, la etapa (d) comprende la unión de la capa de contraelectrodo 18b de la primera parte 18 con la segunda parte 19 para formar un receptáculo. En forma alterna, cuando el contraelectrodo se encuentre en una pared o paredes del electrodo como se describe en la modalidad anterior 5, la capa de contraelectrodo puede estar ausente de la primera parte y la segunda parte comprende una capa de contraelectrodo entre las dos capas de material aislante. La etapa (c) en la cual es creado un agujero en la segunda parte, puede ser llevada a cabo por cualquier medio adecuado. Por ejemplo, el agujero puede ser troquelado o taladrado o puede ser formado mediante corte por matriz, corte ultrasónico o perforación de láser. Esta etapa tiene la ventaja que las superficies de electrodo son limpiadas, en forma automática, mediante la acción de la creación del agujero, reduciendo de esta manera el requerimiento de una etapa separada de limpieza de los electrodos. Una técnica conveniente para la creación del agujero es troquelar la segunda parte con un troquel neumático o hidráulico. Se prefieren los agujeros de 0.1 a 5mm, de preferencia, de 0.5 a 1.5mm, de la manera más preferible, aproximadamente de Imm de diámetro. El agujero debe extenderse hacia abajo a través de todas las capas impresas y el substrato. El punzón puede ser revestido con materiales de endurecimiento, tal como titanio y podría o no tener un borde de corte inclinado. Por ejemplo, la herramienta puede ser revestida con Ti con un ángulo de 2 o a partir del borde de corte horizontal. La etapa ¦ de unión (d) puede realizarse mediante cualquier técnica adecuada de unión. Por ejemplo, la unión puede efectuarse utilizando rodillos presurizados . Un adhesivo sensible al calor puede ser utilizado, en tal caso, se necesitaría una temperatura elevada. La temperatura ambiente puede ser utilizada para el adhesivo sensible a la presión . Si se deseara, podrían crearse canales de aire en el microelectrodo en la unión entre la primera parte 18 y la segunda parte 19. Esto puede conseguirse, por ejemplo, creando ranuras ya sea en el lado inferior de la segunda parte 19b o en el lado superior de la primera parte 18a antes de la unión de estas dos partes juntas. El carbono u otras tintas pueden ser impresas, por ejemplo, sobre el material aislante 18a, 19b, 19c utilizando una técnica de impresión de serigrafía, de impresión de chorro de tinta, de transferencia térmica o litografía o una técnica de impresión de huecograbado, técnicas que son descritas por ejemplo, en el documento GB 0106417.9. La capa aislante 19c también puede ser formada mediante la impresión de un material aislante sobre la capa del electrodo de trabajo. Otras técnicas- para la formación de la capa aislante incluyen la evaporación de solvente de una solución del material aislante o la formación de un polímero aislante mediante un mecanismo de enlace cruzado. Por lo regular, cada electrodo es impreso, o revestido de otro modo, sobre la capa aislante relevante en un patrón elegido. Para el electrodo de trabajo o para los otros electrodos que van a ser formados en la pared del receptáculo, el patrón seleccionado debe ser de manera que al menos una parte de la capa de electrodo sea expuesta cuando el agujero 19d sea creado. De preferencia, el patrón elegido es de manera que la capa de electrodo sea expuesta alrededor del perímetro total del agujero 19d. En una modalidad, dos o más etapas de impresión u otras etapas de revestimiento son llevadas a cabo para crear una capa de electrodo. Una o más etapas, de preferencia una etapa, utiliza un patrón que deposita material conductivo en el área que formará el perímetro del agujero 19d, así como también por ejemplo, áreas que van a formar las guías conductivas. Esta capa es expuesta cuando el agujero 19d es creado y forma el electrodo . Una o más etapas adicionales utilizan un patrón que deposita material conductivo, por ejemplo, en áreas que van a formar las guias conductivas aunque no se deposita material en el área que formará el perímetro del agujero 19d. Estas áreas no son expuestas cuando es elaborado el agujero 19d. De esta manera, una capa delgada de electrodo es formada alrededor del agujero 19d, conduciendo a un electrodo delgado en la pared del receptáculo terminado, mientras es formada una capa más gruesa fuera del agujero 19d. Esta capa más gruesa tiene una resistencia menor y de esta manera, conduce a un funcionamiento más eficiente de la celda electroquímica. Este uso de una capa doble es particularmente preferido con respecto al electrodo de trabajo. Si se deseara, una o más capas podrían ser formadas de distintos materiales. Por ejemplo, la capa que será expuesta en el agujero 19d podría ser formada de carbono, mientras podría utilizarse una capa adicional, por ejemplo, una sub-capa de un material distinto. El electrodo de trabajo, el contraelectrodo y el electrodo de referencia pueden ser producidos mediante impresión de tinta que contiene el material deseado sobre el substrato. Asimismo, las capas aislantes pueden producirse de este modo mediante la impresión de una tinta que contiene un material aislante sobre un substrato o sobre una capa conductiva. La impresión de serigrafía es un modo preferido en el cual esto puede llevarse a cabo. Normalmente, una capa conductiva será impresa sobre un substrato y una capa dieléctrica será impresa sobre la capa conductiva. De manera general, la impresión de serigrafia se lleva a cabo sobre un substrato de poliéster, policarbonato u otro substrato de plástico/cerámica. Los tipos de substratos utilizados son por ejemplo, películas de DuPont de Mylar A, Mylar ADS, Melinex, aladex, Tejin Tetorón, Purex y Teonex. De preferencia, los substratos utilizados son tratados superficialmente para mejorar la adhesión de la tinta en el substrato, por ejemplo, mediante descarga de corona o modificación química. Los substratos también son laminados de preferencia sobre un lado, por ejemplo, ya sea con un adhesivo sensible al calor o un adhesivo sensible a la presión en un intervalo de espesores de 20 a 200µt?, de preferencia, aproximadamente 40µt?. Una modalidad preferida emplea una película Mylar ST535 con un espesor de 250µp? con un laminado de adhesivo de 40µ?? térmicamente activado como un substrato . Una pantalla es seleccionada a partir de una existencia o provisión con un esténcil de carbono definido con una emulsión fotosensitiva con un espesor de 10 a 20µ??, de preferencia, aproximadamente de 13µp?. El espesor requerido de la impresión es determinado mediante el número de malla de la pantalla. Normalmente, este se encuentra dentro del intervalo de 83 a 330 t/inch, de preferencia, de 305 t/inch para ambas tintas de carbono, Ag/AgCl, y aproximadamente de 195 t/inch para la tinta dieléctrica. La tinta es comúnmente obligada a pasar a través de la malla utilizando una regleta de caucho que tiene una dureza Shore de 65 a 85, de preferencia, una dureza Shore de 75. Los números adecuados de malla son como sigue: El espesor aproximado de la impresión cuando se utiliza 330t/inch = 7µt? 305 t/inch /I20t/cm = ??µp? 195/t/inch /77t/cm = 15µt? 156t/inch /61t/cm = 20µp? 83t/inch = 25µp?. La capa impresa es comúnmente secada utilizando las recomendaciones del fabricante de tinta. Por lo regular, la capa impresa es secada en un horno de 2 minutos a 4 horas, de preferencia, 1 hora, aproximadamente a una temperatura de 70-130° C. También puede utilizarse el secado de aire o el secado de túnel forzado de aire de 2 a 3 minutos a una temperature de 90-130° C. La capa dieléctrica impresa por serlgrafía puede ser reemplazada por un laminado de poliéster, policarbonato o similares (de preferencia, Mylar ST535) , el cual cubre la capa de carbono y tiene un espesor que se encuentra en el intervalo de 10 a 200µp?, de preferencia, de 10 a 30µp?. Las tintas adecuadas para uso en el proceso de impresión de serigrafía son como sigue: Tintas de Carbono 1. Coates carbón 26-8203 2. Ercon G449 3. Du-Pont L881 Tintas dieléctricas: 1. Ronseal ultra tough hardglaze varnish 2. Ercon E6165-116 blue insulator 3. Du-Pont 5036 encapsulant 4. Coates screen flex coverlay Tintas de Plata/cloruro de Plata 1. Gem ag/agcl 2. Ercon E0430-128 3. Du-Pont 5874 conductor Después de la formación del receptáculo, una sustancia electroactiva, como se describió con anterioridad, puede ser introducida en el microelectrodo, por ejemplo, utilizando micropipetado o impresión de chorro de enzima. Entonces, la sustancia electroactiva puede ser secada mediante cualquier técnica adecuada. En forma alterna, la sustancia electroactiva puede ser previamente revestida sobre la base antes que tome lugar la etapa (d) de unión. Para conseguir esto, la sustancia electroactiva es comúnmente revestida sobre la capa 18b después es secada en posición y en forma subsiguiente, las partes 18 y 19 son unidas juntas como se describió con anterioridad. Una opción adicional es impregnar la sustancia electroactiva en una membrana que puede ser colocada, o fijada, sobre la capa 18b antes o después de la etapa (d) de unión. Si se deseara, a continuación podría colocarse una membrana permeable sobre el receptáculo (como en la Figura 1) . Las estructuras de membrana son aplicadas en la superficie superior del dispositivo utilizando un adhesivo de doble lado o un adhesivo sensible a la presión impreso por serigrafía. La unión de la membrana 20 puede ser llevada a cabo, por ejemplo, utilizando un adhesivo sensible a la presión (el cual ha sido fundido) que ha sido cortado por troquel para ' remover el adhesivo en el área sobre el receptáculo. En las modalidades en las cuales la sustancia electroactiva es impregnada en la membrana 4, la impregnación de la sustancia deseada se lleva a cabo normalmente antes que la membrana sea unida en el receptáculo. Si se desearan uno o más canales de capilaridad, estos serían formados de preferencia creando una o más ranuras en la parte superior de la segunda parte 19c, las ranuras son conectadas con el agujero 19d o con la parte superior del receptáculo . Las ranuras pueden ser creadas en una forma conveniente durante el mismo proceso que crea el agujero en la segunda parte. Por ejemplo, utilizando una técnica de presión, troquelado, corte por troquel, corte ultrasónico u . otra técnica adecuada de fabricación de película. Entonces, la segunda parte puede ser revestida con un material impermeable, por ejemplo, una película de capilaridad como se describió con anterioridad, creando de esta manera un canal de capilaridad conectado con el receptáculo y que permite que una muestra entre en el receptáculo. Un proceso modificado puede ser utilizado cuando la sustancia electroactiva vaya a ser previamente revestida en una cavidad en el substrato que forma la base del receptáculo. Éste proceso modificado se representa en la Figura 11. En este proceso, la etapa (a) comprende, si se desea, el revestimiento de la capa aislante 18a con la capa de contraelectrodo 18b como se describió con anterioridad. Es proporcionada una capa aislante 18c adicional, la cual tiene un agujero 18d previamente formado. Por lo regular, el agujero 18d es del mismo tamaño que el agujero 19d y puede ser formado mediante las técnicas mencionadas con anterioridad con referencia al agujero I9d. La capa aislante 18c es unida con la capa 18b creando de esta manera una cavidad en la posición del agujero 18d. A continuación, una sustancia electroactiva es distribuida en esta cavidad, por ejemplo, utilizando micropipetado o impresión de chorro de enzima. Entonces, la sustancia electroactiva puede ser secada mediante cualquier técnica adecuada. Enseguida de la adición de la sustancia electroactiva, la Parte B (18) puede ser utilizada en la etapa (d) de unión en el modo descrito con anterioridad . Un proceso alternativo podría ser utilizado cuando la invención sea producida de acuerdo con la modalidad anterior 4. En esta modalidad, el proceso comprende las etapas de: (a) formar una primera parte que comprende un material aislante; (b) formar una segunda parte que comprende un laminado de una capa de electrodo de trabajo entre dos capas de un material aislante; (c) crear, en la segunda parte, un agujero y un canal de capilaridad para permitir que una muestra entre en el aguj ero; (d) unir la primera parte con la segunda parte para formar un receptáculo; (e) colocar una sustancia electroactiva como se describió con anterioridad en el receptáculo y secar, de manera opcional, la sustancia electroactiva; y (f) unir en el extremo abierto del receptáculo una capa que es opcionalmente revestida con un material de contraelectrodo . Los materiales, dimensiones y otras propiedades de la celda electroquímica son como se describió con anterioridad. La etapa (c) , que comprende la formación de un agujero y un canal de capilaridad en la segunda parte, puede llevarse a cabo como se describió con anterioridad. En este proceso, el material impermeable o la película de capilaridad es normalmente revestida sobre la parte inferior con un material de contraelectrodo antes de que éste sea unido. De esta manera, cuando ésta capa sea revestida en la parte superior del receptáculo, es formado un contraelectrodo. De manera alterna, cuando el contraelectrodo se encuentra en una pared o paredes del electrodo como se describió en la modalidad anterior 5, la capa de contraelectrodo puede estar ausente de la capa utilizada en la etapa (f) y en su lugar la segunda parte comprende una capa de contraelectrodo entre dos capas de material aislante. En una modificación del proceso anterior, la sustancia electroactiva puede ser previamente revestida sobre la base o la parte superior del receptáculo mediante cualquier técnica deseada, por ejemplo, las discutidas con anterioridad, con lo cual. se elimina la necesidad de la etapa (e) . De esta manera, un proceso alternativo preferido comprende las etapas (a) , (b) , (c) , (d) y la etapa anterior (f) y emplea (i) una primera parte que comprende una sustancia electroactiva en su superficie y/o (ii) una capa para uso en la etapa (f) que comprende una sustancia electroactiva en su superficie. En donde la capa para uso en la etapa (f) comprende una capa de contraelectrodo, la sustancia electroactiva es comúnmente revestida sobre la capa de contraelectrodo. Enseguida de la etapa (f) de unión, un receptáculo es formado de esta manera con una sustancia electroactiva revestida en la superficie interior, ya sea de la base o de la parte superior. Si se desea, la sustancia electroactiva puede ser colocada en una cavidad en el substrato como se discutió con anterioridad con relación a la Figura 11. En una modalidad, el material aislante de la primera parte es una membrana permeable como se describió con anterioridad. De manera opcional, la membrana es impregnada con una sustancia electroactiva antes de la etapa (d) de unión . Con el fin de formar la celda electroquímica descrita en la Modalidad anterior 6, es utilizada una versión modificada de cualquiera de los procesos descritos con anterioridad, en la cual la etapa de unión de la primera parte con la segunda parte es omitida. De esta manera, el proceso comprende : (a) formar una segunda parte 19 que comprende un laminado de una capa de electrodo de trabajo 19a entre las dos capas 19b y 19c de un material aislante; (b) crear un agujero 19d en la segunda parte; y de manera opcional (c) unir con la segunda parte una capa que es revestida con un material de contraelectrodo. Las etapas (a) y (b) son realizadas como se describió con anterioridad con referencia a las etapas correspondientes . De manera opcional , el proceso puede comprender una etapa adicional, que puede ser llevada a cabo antes o después de la etapa (c) , de unión con la parte inferior de la segunda parte una membrana permeable que puede tener opcionalmente una sustancia electroactiva impregnada en esta. Si estuviera presente el contraelectrodo en la parte superior de la celda, la etapa anterior (c) sería llevada a cabo . Si estuviera presente el contraelectrodo en una pared de la celda, la etapa (c) podría ser omitida y las segunda parte además comprendería una capa de material de contraelectrodo entre dos capas de material aislante. Una sustancia electroactiva podría ser revestida sobre la capa de contraelectrodo, si se deseara, y en forma alterna o adicional a la sustancia electroactiva podría ser unida con cualquier membrana permeable presente. Éste proceso de revestimiento puede efectuarse como se describió con anterioridad. Con el fin de formar dispositivos de analito múltiple de la presente invención, la etapa (c) descrita en uno de los dos procesos anteriores es extendida de manera que incluya la formación de dos o más agujeros en la segunda • parte. De esta manera, cuando sea efectuada la etapa (d) de unión, serian formados dos o más receptáculos. En donde sean utilizados los canales de capilaridad, éstos pueden ser formados como se describió con anterioridad en cada uno de los receptáculos. De esta manera, las muestras pueden ser extraídas en cada microelectrodo mediante la acción de capilaridad. Usos Comunes de la Celda Electroquímica Se pretende que la celda electroquímica de la presente invención sea principalmente utilizada como un microelectrodo con propósitos de filtrado, es decir, para el filtrado de muestras líquidas. Por ejemplo, la celda puede ser utilizada para determinar el contenido de varias sustancias en muestras de agua, cerveza, vino, sangre u orina, o muestras de otros fluidos biológicos o no biológicos. Las celdas pueden ser utilizadas, por ejemplo, para determinar el contenido de pentaclorofenol de una muestra para la evaluación del medio ambiente; para medir el colesterol, HDL, LDL, y los niveles de triglicéridos para uso en el análisis de riesgo cardiaco, o para la medición de niveles de glucosa, por ejemplo, para' uso por personas diabéticas. Un ejemplo adicional de un uso adecuado para las celdas de la invención es como un monitor renal que mide la condición de un paciente que sufre una enfermedad del riñon. En este caso, las celdas podrían ser utilizadas para monitorear los niveles de urea de creatinina, de potasio y de sodio en la orina. Mientras el uso principal considerado para las celdas electroquímicas de la invención es como un microsensor, las celdas también podrían ser utilizadas para cualquier otro propósito, en el cual toma lugar la medición electroquímica o la utilización de la energía electroquímica. Por ejemplo, la celda electroquímica de la invención podría ser utilizada como una batería. La celda también podría ser utilizada para procesar una sustancia electroactiva, tal como un material intercalado que es utilizado para la detección de electrolitos tales como sodio, potasio, calcio y fosfatos. Este procesamiento podría involucrar la electro-oscilación de la sustancias con el fin de desarrollar una capa delgada consistente sobre los electrodos. Ej emplos Ejemplo 1: Manufactura de Celda Electroquímica Una película de base PET con un espesor de 125µp? fue impresa con el contraelectrodo/electrodo de referencia utilizando una tinta de impresión de plata/cloruro de plata, y posteriormente fue secada a 90° C durante 30 minutos. Una película intermedia PET con un espesor de 250µt? fue revestida con un sello térmico. A continuación, la película fue impresa sobre el lado contrario al revestimiento de lado térmico con una tinta conductiva de carbono en un patrón que define las guías conductivas. A continuación, la película fue secada a 90° C durante una hora. La impresión de tinta de carbono fue sobreimpresa en forma subsiguiente con una tinta dieléctrica, excepto para la parte de las guías en las que era requerido acoplar con el conector en el instrumento de medición, en donde no se llevó a cabo la sobreimpresión. Entonces, la tinta dieléctrica fue secada a 60° C durante 20 minutos. Después, fueron formados varios agujeros en la capa intermedia utilizando un punzón que forma los agujeros utilizando una acción de corte. Este punzón está comprendido de troqueles o pasadores de metal que tienen un diámetro igual al diámetro de los agujeros requeridos. Los troqueles o pasadores de metal fueron utilizados para cortar la película que estaba soportada por placas de metal o de madera que tienen agujeros que coinciden con la formación del troquel con el fin de permitir que el troquel se deslice. Enseguida de la operación de troquelado de los agujeros, la película intermedia fue laminada en la película de base utilizando calor. Durante la etapa de calentamiento, el sello térmico sobre la parte inferior de la película intermedia se funde y se une con la película de base.

A continuación, las sustancias electroactivas deseadas fueron distribuidas en las cavidades formadas. Posteriormente, las sustancias fueron secadas utilizando un flujo de aire a temperatura ambiente sobre la superficie. Sobre algunas de las cavidades, una membrana de separación de sangre fue agregada con la capacidad de remover las partículas celulares más grandes que provienen de la sangre. Para estos electrodos, una membrana de separación de sangre tal como Presence 200 de Pall filtration fue unida con la parte superior más superficial de los electrodos que cubren las cavidades. La unión de las membranas se consiguió utilizando un adhesivo sensible a la presión impreso por serigrafía vaciado alrededor de las cavidades sobre la capa intermedia. Ejemplo 2: Uso de la Celda Electroquímica Se construyeron electrodos a partir de una capa PET con un espesor de 250µ?? sobre la cual una capa Coates carbón ink 26-8203 de 15µt? había sido impresa por serigrafía seguida por una capa de 30µ?? de Ronseal ultra tough hardglaze varnish (un poliuretano basado en trixina Baxenden que contiene poliuretano e isocianatos) . Esta capa fue troquelada para producir un agujero de lmm de diámetro. Se produjo una capa de base PET que consiste de una capa PET de 125µp? que tiene una contrarreferencia común de Ag/ AgCl en la parte superior. Entonces, la capa de base PET fue adherida en la capa troquelada utilizando un adhesivo de hoja ARcare 7841. Se realizaron varias pruebas utilizando esta celda electroquímica como se describe más adelante en los Ejemplos 2a-2f . Ejemplo 2a Se midió la corriente voltamétrica cíclica en -0.45 V vs. Ag/AgCl después de la adición de concentraciones de 2, 5, 10, 15 y 20 mmol dnf3 de hexamina de rutenio en 0.1 mol dm3 de Tris búfer en un valor 9 de pH conteniendo 0.1 mol dm-3 de KCl . Los resultados se presentan en la Figura 12. Ej emplo 2b Se midió la corriente amperométrica 1 segundo después de la aplicación de una etapa de potencial de -0.50 V vs. Ag/AgCl después de la adición de concentraciones de 2, 5, 10, 15 y 20 mmol dm"3 de hexamina de rutenio en 0.1 mol dm"3 de Tris búfer en un valor 9 de pH conteniendo 0.1 mol dm"3 de KCl . Los resultados se presentan en la Figura 13. Ejemplo 2c Se midió la corriente voltamétrica cíclica en 0.15 V vs . Ag/AgCl inmediatamente después de la adición de 2 , 4, 6, 8 y 10 mmol dm"3 de NADH en 0.1 mol dm3 de Tris búfer en un valor 9 de pH conteniendo 0.1 mol dm"3 de KCl en electrodos en los cuales ha sido secado 0.2 mL de una solución que contiene 0.2 mol dm"3 de hexamina de rutenio y 650 KU/mL de putadiaredoxina reductasa. Los resultados se presentan en la Figura 14. Ejemplo 2d Se midió la corriente amperométrica 1 segundo después de la aplicación de 0.15 V vs . Ag/AgCl en base a la adición de 2, 4, 6, 8 y l0 mmol dm"3 de NADH en 0.1 mol dm"3 de Tris búfer en un valor 9 de pH conteniendo 0.1 mol dm"3 de KC1 en electrodos en los cuales ha sido secado 0.2 mL de una solución que contiene 0.2 mol dm"3 de hexamina de rutenio y 650 KU/mL de putadiaredoxina reductasa. Los resultados se presentan en la Figura 15. Ejemplo 2e Se midió la corriente amperométrica 60 segundos después de la aplicación de una etapa de potencial de 0.20 V vs . Ag/AgCl después de la adición de concentraciones de 2, 5, 7.5, 10, 12.5 y 15 mol dm"3 de glicerol en 0.1 mol dm"3 de Tris búfer en un valor 9 de pH conteniendo 0.1 mol dm"3 de KC1 obtenida en electrodos en los cuales ha sido secado 0.3 mL de una solución que contiene 150 U/mL de glicerol deshidrogenasa, 100 mmol dm"3 de NAD, 100 mmol dm"3 de hexamina de rutenio, 100 mmol dm"3 de sulfato amónico, 100 mmol dm"3 de cloruro de potasio. Los resultados se presentan en la Figura 16. Ejemplo 2f La relación de corriente amperométrica se midió 60 segundos después de la aplicación de una etapa de potencial de -0.50 V vs. Ag/AgCl después de la adición de concentraciones de 2, 5, 7.5, 10, 12.5 y 15 mol dnrf3 de glicerol en 0.1 mol drrf3 de Tris búfer en un valor 9 de pH conteniendo 0.1 mol dtrf3 de KC1 obtenida en electrodos en los cuales ha sido secado 0.3 mL de una solución que contiene 150 U/mL de glicerol deshidrogenasa, 100 mmol dm~3 de NAD, 100 mmol dm-3 de hexamina de rutenio,- 100 mmol dm"3 de sulfato amónico, 100 mmol dm"3 de cloruro de potasio. Los resultados se presentan en la Figura 17. Ejemplo 3 Se construyeron electrodos a partir de una capa PET de 250µt? en la cual una capa Coates carbón ink 26-8203 de 7µ?? ha sido impresa con serigrafía seguida por una capa Ronseal de 30µp?. Esta capa fue troquelada para producir un agujero de 1 mm de diámetro . Una capa de base se formó mediante la impresión de una capa Ag/AgCl de ??µt? sobre una capa de base PET de 125µt?. A continuación, la capa de base se adhirió en la capa troquelada utilizando un adhesivo de hoja Arcare 7841. Se llevaron a cabo varias pruebas utilizando esta celda electroquímica, las cuales se describen en los Ejemplos 3a y 3b más adelante . Ejemplo 3a Se midió la corriente amperométrica 120 segundos después de la aplicación de una etapa de potencial de -0.25 V vs . Ag/AgCl . Se muestra el efecto de las adiciones de 1.5, 2.25, 3.0, 4.5, 6.0 mmol dm"3 de colesterol en una solución que comprende 1 KU/mL de colesterol oxidasa, 200 KU/mL de peroxidasa de rábano, 33 mmol dm"3 de ferrocianida de potasio en 0.1 mol dm"3 de fosfato de potasio búfer en un valor 7.4 de pH conteniendo 0.1 mol dm"3 de KCl en electrodos con un contraelectrodo/electrodo de referencia común configurado en la parte inferior de la cavidad. Los resultados se presentan en la Figura 18. Ejemplo 3b ' Se midió la corriente amperométrica 120 segundos después de la aplicación de una etapa de potencial de -0.25 V vs . Ag/AgCl . Se muestra el efecto de las adiciones de 1.5, 2.25, 3.0, 4.5, 6.0 mmol dm"3 de colesterol en una solución que comprende 1 KU/mL de colesterol oxidasa, 200 KU/mL de peroxidasa de rábano, 33 mmol dm"3 de ferrocianida de potasio en 0.1 mol dm"3 de fosfato de potasio búfer en un valor 7.4 de pH conteniendo 0.1 mol dm"3 de KCl en electrodos con un contraelectrodo/electrodo de referencia común configurado en la parte superior de la tira. Los resultados se presentan en la Figura 19. Ejemplo 4 Se construyeron electrodos a partir de una capa PET de 250µt? en la cual una capa Ercon carbón ink G449C de 7 µp? ha sido impresa por serigrafía seguida por una capa dieléctrica Ercon E65615-116D de 30µp?. Entonces, esta capa fue troquelada para producir un agujero de 1 mm de diámetro. Una capa de base PET de 125µt? fue revestida con una capa común de Ag/AgCl de contra referencia (utilizando Ercon E65165-128) . A continuación, la capa de base que se formó fue adherida en la capa troquelada utilizando laminación térmica. Se midió la corriente amperométrica 1 segundo después de la aplicación de 0.15 V vs . Ag/AgCl en base a la adición de 2, 4, 6, 8 y l0 mmol dm"3 de NADH en 0.1 mol dm"3 de Tris búfer en un valor 9 de pH conteniendo 0.1 mol dm"3 de KC1 en electrodos en los cuales ha sido secado 0.2 mL de una solución que contiene 0.2 mol dm"3 de hexamina de rutenio y 650 KU/mL de putadiaredoxina reductasa. Los resultados se presentan en la Figura 20.

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (35)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una celda electroquímica la cual, ya sea sola o en combinación con un substrato sobre el cual es colocada, es de la forma de un receptáculo, caracterizada porque comprende un contraelectrodo y un electrodo de trabajo, en donde al menos un electrodo tiene, por lo menos, una dimensión menor de 50µtt?, el electrodo de trabajo se encuentra en una pared del receptáculo.
2. 2. La celda electroquímica de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque tiene la forma de un receptáculo .
3. 3. La celda electroquímica de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque el electrodo de trabajo tiene la forma de una banda continua.
4. 4. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un electrodo de referencia.
5. 5. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la relación del área superficial del contraelectrodo con el área superficial del electrodo de trabajo es al menos de 25:1.
6. 6. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el electrodo de trabajo tiene al menos una dimensión que se encuentra en el intervalo de 0.1 a 20µt?.
7. 7. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el receptáculo tiene un ancho de 0.1 a 5mm.
8. 8. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la distancia mínima entre el contraelectrodo y el electrodo de trabajo es de 10 a ????µp?.
9. 9. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque una base y/o una pared o paredes del receptáculo contienen uno o más canales de salida de aire.
10. 10. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el receptáculo contiene una sustancia electroactiva .
11. 11. La celda electroquímica de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la sustancia electroactiva ha sido secada.
12. 12. La celda electroquímica de conformidad con la reivindicación 10 u 11, caracterizada porque la sustancia electroactiva comprende una enzima.
13. 13. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizada porque la base del receptáculo comprende una sustancia electroactiva .
14. 14. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizada porque la base del receptáculo comprende una membrana, la membrana incluye una sustancia electroactiva.
15. 15. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el extremo abierto del receptáculo es al menos parcialmente cubierto por una membrana permeable.
16. 16. La celda electroquímica de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque la membrana permeable comprende una sustancia electroactiva.
17. 17. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el receptáculo comprende uno o más canales de flujo de capilaridad a través de los cuales puede entrar una muestra.
18. 18. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el contraelectrodo forma al menos una parte de la base del receptáculo.
19. 19. La celda electroquímica de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el receptáculo es cubierto por una capa que contiene el contraelectrodo.
20. 20. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-17, caracterizada porque el contraelectrodo se encuentra en una pared o paredes del receptáculo .
21. 21. La celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque es adecuada para el filtrado de muestras líquidas.
22. 22. Un dispositivo de analito múltiple, caracterizado porque comprende una pluralidad de celdas electroquímicas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-21.
23. 23. Un proceso para la producción de una celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-22, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) formar una primera parte que incluye un material aislante, el cual es opcionalmente revestido con una capa de contraelectrodo; (b) formar una segunda parte que incluye un laminado de una capa de electrodo de trabajo entre dos capas de un material aislante; (c) crear un agujero en la segunda parte; y (d) unir la primera parte con la segunda parte para formar un receptáculo .
24. 24. El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque la segunda parte comprende un laminado de una capa de contraelectrodo entre dos capas de material aislante.
25. 25. El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque la primera parte comprende una sustancia electroactiva.
26. 26. El proceso de conformidad con la reivindicación 23 ó 24, caracterizado además porque comprende la colocación de una sustancia electroactiva como se define en la reivindicación 10 ó 12 en el receptáculo y, de manera opcional, el secado de la sustancia electroactiva.
27. 27. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-26, caracterizado además porque comprende la colocación de una membrana sobre al menos una parte del extremo abierto del receptáculo.
28. 28. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-27, caracterizado porque la etapa (c) comprende la formación de dos o más agujeros en la segunda parte, con el fin de formar un dispositivo de analito múltiple.
29. 29. Un proceso para la producción de una celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-22, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) formar una segunda parte que incluye un laminado de una capa de electrodo de trabajo entre dos capas de un material aislante; (b) crear un agujero en la segunda parte; y, de manera opcional (c) unir con la segunda parte una capa, la cual es revestida con un material de contraelectrodo .
30. 30. El proceso de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque la segunda parte comprende un laminado de una capa de contraelectrodo entre dos capas de material aislante.
31. 31. Un proceso de conformidad con la reivindicación 23 ó 24, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) formar una primera parte que incluye un material aislante ,- (b) formar una segunda parte que incluye un laminado de una capa de electrodo de trabajo entre dos capas de un material aislante; (c) crear, en la segunda parte, un agu ero y un canal de capilaridad para permitir que una muestra entre en el aguj ero ; ' (d) unir la primera parte con la segunda parte para formar un receptáculo; (e) colocar una sustancia electroactiva en el receptáculo y secar, de manera opcional, la sustancia electroactiva; y (f) unir en el extremo abierto del receptáculo una capa que es opcionalmente revestida con un material de contraelectrodo .
32. 32. El proceso de conformidad con la reivindicación 31, caracterizado porque la etapa (c) comprende la formación, en la segunda parte, de dos o más agujeros y dos o más canales de capilaridad para permitir que una muestra entre en los dos o más agujeros, y en donde la etapa (e) comprende la introducción de una sustancia electroactiva, la cual puede ser idéntica o diferente, en uno o más de los receptáculos formados en la etapa (d) , con el fin de formar un dispositivo de analito múltiple.
33. 33. Una modificación del proceso de conformidad con la reivindicación 31 ó 32, caracterizada porque comprende las etapas (a) , (b) , (c) , (d) y (f) como se define en la reivindicación 31 ó 32 y en la cual la primera parte comprende una sustancia electroactiva.
34. 34. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 23-33, caracterizado porque uno o más de los electrodos es formado mediante el proceso de impresión de serigrafía o de impresión de chorro de tinta sobre un substrato .
35. 35. Un método para la verificación, en forma electroquímica, de uno o más compuestos de la muestra, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) introducir la muestra en una celda electroquímica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-21 o un dispositivo de analito múltiple de conformidad con la reivindicación 22; (b) aplicar una tensión o una corriente entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo del microelectrodo; y (c) medir la corriente, tensión o carga que se origina a través del microelectrodo.