MXPA03000392A - Composiciones biocidas y metodos y sistemas que emplean las mismas. - Google Patents

Composiciones biocidas y metodos y sistemas que emplean las mismas.

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Abstract

La presente invencion se refiere a biocidas, mas particularmente a composiciones de salicilanilida, preferiblemente composiciones de salicilanilida sustituida, utiles en composiciones biocidas, sistemas de reduccion de bacterias, productos biocidas y metodos de reduccion de bacterias.

Description

COMPOSICIONES BIOCIDAS Y MÉTODOS Y SISTEMAS QUE EMPLEAN LAS MISMAS CAMPO PE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a métodos y sistemas biocidas, más particularmente a métodos y sistemas que utilizan composiciones de salicilanilida sustituida, preferiblemente composiciones de salicilanilida monosustituidas, más preferiblemente composiciones de salicilanilida monohalogenada.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Composiciones biocidas han sido extremadamente importantes en la sociedad actual. Composiciones biocidas sin útiles en controlar o inhibir el crecimiento de microorganismos, tales como bacterias. Composiciones biocidas se utilizan convenientemente como pesticidas agrícolas, agentes de anti-ensuciamiento marino, así como también muchos otros sistemas que requieren el control o inhibición del crecimiento de microorganismos, tales como hongos, bacterias y algas. Existe una necesidad continua de identificar y desarrollar composiciones biocidas mejoradas para utilizar en distintos métodos y/o sistemas para controlar y/o inhibir el crecimiento de microorganismos tales como bacterias.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención cumple y satisface las necesidades que se identifican anteriormente proporcionando composiciones biocidas, métodos y sistemas que emplean ciertos biocidas, preferiblemente compuestos de salicilanilida sustituida. Sorprendentemente, se ha encontrado que ciertas clases de compuestos de salicilanilida, que fueron originalmente identificados que tienen pocas o ninguna propiedades antibacterianas, exhiben propiedades antibacterianas en ciertas formulaciones En un aspecto de la presente invención, se provee una composición biocida que comprende un biocida, preferiblemente un compuesto de salicilanilida sustituida de la fórmula I: ?n donde m es un número entero d? 0 a 2; n TS un número entero de 0 a 2; la suma de m+n es superior a cero; a es 0 o 1 ; b es 0 o 1 ; X, cuando está presente, se selecciona de O, S, y NR1, donde R1 independientemente se selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo C C?e lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; T, cuando está presente, se selecciona de C=0 y S02; cuando T es S02, X no puede ser 5; R independientemente se selecciona del grupo qu? consiste de H, alquilo, alquenilo, alquinílo, cícloalquilo, cicloalqußnilo, alcarilo, aralquilo, y arilo C?-C?6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido siempre que la relación d? átomos de halógeno a los átomos de carbono en la R antes mencionada es inferior a 3; cuando a y b ambos son 0 para un radical, R para ese radical adicionalmente se puede seleccionar del grupo que consiste d? F, Cl, Br, I, CN, RaN?O, NOa; cuando todas las a y b son O, por lo menos una R no debe ser H; no más d? una R puede ser halógeno; G es H, un contraión (Mn+)?/n d? equilibrio de carga adecuado, o un grupo divisible que ST selecciona del grupo que consiste de Si((0)pR2)3, donde p independientemente es 0 o 1 ; C(0)q((0)pR )r, en donde p independientemente es 0 o 1 y donde q TS 1 , r es 1 , y cuando q es 0, r es 3; R2 independientemente se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinflo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarílo, aralquilo, y arilo C1-C16 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, y mezclas de estos. La composición bioclda de la presente invención opcionalmßnte, pero preferiblemente puede comprender uno o más portadores que se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de sistemas agentes tensioactivos, sistemas solventes y mezclas de estos, más preferiblemente uno o más de los siguientes componentes adicionales: 1. por lo menos 1 % ?n peso, más preferibl?m?nt? 5% en peso d? un sistema agente tensioactivo, en donde la relación d?l peso del sistema agente tensioactivo dividido por el peso del compuesto I es superior o igual a 1.0; y 2. de 0.5% a 90% de un solvente, sistema disolvente, o combinaciones de estos cuyo parámetro de solubilidad Hildebrand total (Como se reporta en "Hansen Solubility Parameters A User's Handbook" por Charles Hansen, 1999, CRC PGTSS; o como ST calcula por el programa de computadora comercial Cheops (MillionZillion Software, Inc.) o Synthia (Molecular Simulations, Inc.)) ds (cal/cm3)1 2 satisface el siguiente criterio: 5 < ds < 20, en donde una solución acuosa de 10% en peso de esta composición tiene un pH > (pKa - 1) donde pKa es el pKa calculado (según el programa d? computadora ACD/pKa DB por Advanced Chemistry Development, Inc.) a 25°C y cero fuerza iónica d?l fenol o tiofßnol de la fórmula I, o cuando G no es H, el pKa del fenol o tiofenol de la fórmula I que resulta del reemplazo de G con H. En aún otro aspecto de la invención, se provee un método para reducir microorganismos d? un sustrato que contiene microorganismos que comprende contactar el substrato con un sistema de reducción d? microorganismos según la presente invención.
En aún otro aspecto de la presente invención, se provee un substrato/artículo de reducidos microorganismos fabricado mediante el método de la presente invención. En aún otro aspecto de la presente invención, se provee un producto de reducción de microorganismos que comprende una composición biocida y/o sistema de reducción de microorganismos de la presente invención. Por consiguiente, la presente invención provee composiciones biocidas, sistemas de reducción de microorganismos, métodos de reducción de microorganismos, productos de reducción de microorganismos y substratos/artículos de reducción de microorganismos fabricados por los métodos que emplean un biocida, preferiblemente una salicilanilida sustituida. Estos y otros propósitos, atributos y ventajas serán claras de la siguiente descripción detallada, los ejemplos y las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente invención son en base a peso en un producto puro a menos que se indique de otro modo. Todos los documentos que se citan en la presente invención se incorporan como referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Definiciones "Sistema" "Sistema", como se utiliza en la presente Invención, significa una unidad compleja formada de muchas partes frecuentemente, pero no siempre, diversas (es decir, materiales, composiciones, dispositivos, aparatos, procedimientos, métodos, condiciones, etc.) sujetos a un plan común o que sirven un propósito común.
"Substrato/Artículo de Reducidos Microorclanismos" "Substrato/Artículo de Reducidos Microorganismos" como ST utiliza en la presente invención significa un substrato/artículo en que los microorganismos qu? están presentes sobre y/o en el substrato/artículo han sido reducidos.
"Cantidad Efectiva" "Cantidad Efectiva" como se utiliza en la presente invención significa una cantidad de un material que es suficiente para proveer una ventaja deseada. Por ejemplo, "una cantidad eficaz de un biocida" es una cantidad d?l biocida que es suficiente para proveer una ventaja deseada: es decir, para controlar y/o inhibir el crecimiento d? microorganismos.
"Sustituido" "Sustituido" como se utiliza en la presente invención significa que la composición orgánica o radical al que se aplica el término es: (a) insaturado por la eliminación d? elementos o radical; o (b) por lo menos un hidrógeno en el compuesto o radical es reemplazado con una mitad que contiene uno o más átomos de (i) carbono, (ii) oxigeno, (iii) azufre, (iv) nitrógeno o (v) halógeno; (c) tanto (a) como (b). (i) Las mitades que pueden reemplazar el hidrógeno como ST describe en (b) que se menciona inmediatamente arriba, que contiene solamente átomos de carbono T hidrógeno, todas son mitades de hidrocarburo incluyendo, pero no limitado a, grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alquildienilo, cicloalquilo, fenilo, alquilfenilo, naftilo, antrilo, fenantrilo, fluorilo, esferoides, y combinaciones de estos grupos entre sí y con grupos de hidrocarburos polivalentes tales como grupos alquileno, alquilideno y aiquilidino. Ejemplos específicos no limitativos de tales grupos son: -CH3, -CHCH3CH3, -(CH )BCH3, -CH2-C=CH, -CH=CH-CH=CH2, -HC-(CH2)4-CH2, -*CH3, -*CH2-, -•, and -*-•. ' ' (ii) Las mitades aque contienen átomos de oxígeno que pueden reemplazar el hidrógeno como ST describe en (b) inmediatamente arriba Incluyen grupos que contienen hidroxi, acilo o ceto, éter, epoxl, carboxi, y áster. Ejemplos específicos no limitativos de tales grupos que contienen oxígeno son: -CH2OH, -CCH3CH3OH, -CH2COOH, -C(0)-(CH2)5CH3, -OCH2CH3, =0,-0H, -CH2-O-CH2CH3, -CH2-0-(CH2)2-OH, -CH2CH2COOH, - •OH, - -OCHsCHa, -•CH2OH, -CH2CH-CH2, y -C=CHCH=CHO. \ / 1 1 o (lii) Las mitades que contienen átomos de azufre que pueden reemplazar ?l hidrógeno como ST describe en (b) inmediatamente arriba incluyen grupos de ácidos que contienen azufre y de éter ácido, grupos tioótßr, grupos mercapto y grupos tioceto. Ejemplos no limitativos específicos de tales grupos que contienen azufre son: -SCH2CH3, -CH2S(CH2)4CH3, -S03CH2CH3, S02CH2CH3, - CH2COSH, -SH, -CH2SCO, -CH2C(S)CH2CH3, -SO3H, -0(CH2)2C(S)CH3, =S, y - C=CHCH=CH-S. I. __„ 1 (iv) Las mitades que contienen átomos de nitrógeno que pueden reemplazar ?l hidrógeno como se describe en (b) inmediatamente arriba incluyen grupos amino, el grupo nitro, grupos azo, grupos amonio, grupos amida, grupos azido, grupos Isocianato, grupos ciano y grupos nitrilo. Ejemplos no limitativos específicos de tales grupos que contienen nitrógeno son: -NHCH3, -NH2, -NH3+, -CH2CONH2, -CH2CON3, -CH2CH2CH=NOH, -CN, -CH(CH3)CH2NCO, -CH2NCO, -N«, -•N=NOH, y «N. (v) Las mitades que contienen átomos de halógeno que pueden reemplazar el hidrógeno como se describe en (b) inmediatamente arriba incluyen grupos cloro, bromo, fluoro, yodo y cualquiera d? las mitades que se describen anteriormente donde un hidrógeno o grupo alquilo pendiente se sustituyen por un grupo halo para formar una mitad sustituida estable. Ejemplos no limitativo específicos de tales grupos que contienen halógeno son: -(CH2)3COCI, --Fe, -•Cl, -CF3, y -CH2«Br. Se comprende que cualquiera de las mitades antes mencionadas (i) hasta (v) se pueden sustituir entre sf en una sustitución monovalente o por la pérdida de hidrógeno en una sustitución polivalente para formar otra mitad monovalente que puede reemplazar el hidrógeno en el compuesto o radical orgánico. |- "•" como se utiliza en la presente invención representa un anillo de fenilo.
Biocida En una modalidad preferida de la presente invención, el biocida comprende un compuesto de salicilanilida que tiene la fórmula I: en donde m es un número entero d? 0 a 2; n es un numero entero de 0 a 2; ia suma de m+n TS superior a cero; a TS 0 o 1 ; b es 0 o 1 ; X, cuando está presente, se selecciona de O, S, y NR1, donde R1 Independientemente ST selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alquenilo, alquinilo cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo C C?6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; T, cuando está presente, se selecciona C=0 y S02; cuando T es S02, X no puede ser 5; R independient?m?nt? se selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alquenílo, alquinilo cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarflo, aralquilo, y arilo C?-C?ß lineal o ramificado, sustituido o no sustituido siempre que la relación de átomos d? halógeno a los átomos de carbono en la B antes mencionada es inferior a 3; cuando a y b ambos son O para un radical, R para ese radical adicionaíment? se puede seleccionar del grupo que consiste de F, Cl, Br, I, CN, R2N?0, N02; cuando todos d? a y b son O, por lo menos una R no debe ser H; no más de una R puede ser halógeno; G es H, un contraión de equilibrio de carga adecuada (Mn+)?/n, o un grupo divisible que ST selecciona del grupo que consiste d? Si((0)pR2)3, donde p independientemente TS 0 o 1 ; C(0)q((0)pR2)r, en donde p independientemente es 0 o 1 y cuando q es 1 , r TS 1 , y cuando 1 es 0, r TS 3; R2 independientemente se selecciona del grupo que consiste d? alquilo, alquenilo, alquinilo cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilol y ariio C C?6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, y mezclas d? estos. Ejemplos específicos no limitativos de sustituciones que se pueden hacer en los anillos de salicilanilida incluyen ios siguientes: a = 0 a= l R- -S- R- N— b = 0 R— R-O— R En modalidades preferidas de la presente invención, los biocidas se seleccionan de salicilanilidas monosustituidas, incluyendo pero no limitadas a 5-clorosalicilanilida, 4-clorosalicilanilida, 5-yodosalicianilida, 4-yodosalicilanilida, 5-fluorosalicilanilida, 4-fluorosallcilanilida, 5-ciano-salicilanilida, 4-clanosalicilanilida, 5-acetilsalicilaniiida, y 4-ac?til-salicilaniiida. También son una especie preferida las sales de los compuestos antes mencionados. En modalidades muy preferidas de la presente invención, ios biocida ST seleccionan de compuestos de salicilanilida monohalogenados, preferiblemente 4-halosaiicílanilida y 5- halosalicilanilida, más preferiblemente 4-clorosalicilanilida y 5- clorosalicilanllida, más preferiblemente 5-clorosalicilanilida.
Sistema de Reducción de Microorganismos El biocida de la presente invención TS útil en reducir microorganismos en un substrato/artículo, cuando el biocida se incorpora dentro de un sistema de reducción de microorganismos. Preferiblemente, un sistema de reducción de microorganismos de este tipo adicionalmente comprende un portador adecuado, más preferiblemente un sistema agente tensloactivo y/o un sistema solvente. En una modalidad preferida de la presente invención, ST provee un sistema de reducción de microorganismos que comprende: a) una cantidad eficaz, preferiblemente de 0.001 % aproximadamente, más preferiblemente de 0.01 % aproximadamente, aún más preferiblemente de 0.05% a 15%, aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 2.5% aproximadamente en peso d?l sistema de un biocida de la presente invención; y b) por lo menos 1 % en peso de la composición de un sistema agente tensioactivo; en donde la relación en peso del sistema agente tensioactivo al biocida es superior o igual a 1.0. En otra modalidad preferida de la presente invención, se provee un sistema de reducción de microorganismo que comprende: a) una cantidad eficaz, preferiblemente de 0.001 % aproximadamente, más preferiblemente de 0.01 % aproximadamente, aún más preferiblemente de 0.05% a 15%, aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 2.5% aproximadamente en peso del sistema d? un biocida de la presente invención; y b) de 0.5% a 90%, aproximadamente, en peso de la composición de un solvente cuyo parámetro de solubilidad Hildebrand 6ß (cal/cm3)% satisface el siguiente criterio: 5<ds<20; en donde una solución acuosa al 10% en peso d? la composición tiene un pH > (pKa -1) donde pKa es ?l pKa calculado del biocida donde -Z-G es -Z-H. En aún otra modalidad preferida de la presente invención, se provee un sistema de reducción de microorganismos que comprende: a) una cantidad eficaz, preferiblemente de 0.001 % aproximadamente, más preferiblemente de 0.01 % aproximadamente, aún más preferiblemente de 0.05% a 15%, aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más pref?riblem?nt? aún a 2.5% aproximadamente en peso del sistema de un biocida de la presente invención; y b) por lo menos 1 % en peso de la composición de un sistema agente tensioactivo; en donde la relación en peso del sistema agente tensioactivo al biocida es superior o igual a 1.0; y c) de 0.5% a 90%, aproximadamente, en peso de la composición de un solvente cuyo parámetro de solubilidad Hildebrand ds (cal/cm3)1 2 satisface el siguiente criterio: 5<ds<20; en donde una solución acuosa al 10% de la composición tiene un pH > (pKa -1) donde pKa es el pKa calculado del biocida donde -Z-G es -Z-H. El substrato puede ser un substrato duro o blando. Los substratos duros se seleccionan de manera no limitativa del grupo que consiste de cultivos agrícolas y/o plantas, y mezclas de estos. Los substratos blandos se seleccionan de manera no limitativa del grupo que consiste de: textiles, telas, prendas d? vestir, esponjas, paños de lavar, cepillos, guantes, almohadillas de restregar, toallas limpiadoras reutilizables, piel animal y humana (es decir, aplicaciones de limpieza personal) y mezclas de estos. Además de estos substratos, los substratos pueden incluir artículos alimenticios, tales como frutas, carnes y líquidos, tales como agua. Las bacterias sobre y/o en el substrato se pueden seleccionar del grupo que consiste de: Staphylococcus aureus, Staphylococcus haemolyticus, Staphylococcus capitis, Klebslella pneumoniae, Protßus mírabifis, Serratia marcescßns, Staphylococcus epidermis, Salmonßlla typhimuríum, Shigella dysenteriae, Streptococcus faecalis, Streptococcus pyogenes, Corynebacterium xerosis, Micrococcus varians, Micrococcus luteus, Peptostreptococcus anaerobius, Propionibacterium acnés, Propionibacterium avidum, Propioníbacterium granulosum, Escherichia coli, Salmonella choleraßsius, Listeria monocytogenes, Enterococcus hirae y mezclas de estos, más preferiblemente, Escherichia coll, Salmonella choleraesius, Listeria monocytogenes y mezclas de estos, y aún más preferiblemente Escherichla coli, Salmonella choleraesius y mezclas de estos.
Composición Biocida El biocida de la presente invención preferiblemente ST Incorpora con uno o más ingredientes auxiliares adicionales dentro de una o más composiciones biocidas. Preferiblemente, las composiciones biocidas de la presente invención están libres de resina de aminopoliuretano debido a que a diferencia de las composiciones biocidas de la técnica anterior los biocldas y sistemas y composiciones de la presente invención exhiben una eficacia relativamente diluida y no requieren una resina para fijar los biocidas a un substrato para ser eficaces. Estos uno o más ingredientes auxiliares adicionales se determinan según el tipo de composición a la que se va incorporar el biocida y/o el tipo de utilización de la composición biocida. La aplicabilidad de los biocidas de la presente invención para combatir microorganismos, particularmente bacterias, y para preservar materiales y objetos orgánicos de infestación por microorganismos, TS muy extensa. De este modo, por ejemplo, los biocidas se pueden incorporar directamente dentro del material a ser preservado, v.gr., dentro de material que tiene una base de resina sintética, tal como pollamidas y cloruro d? polivinilo, dentro de soluciones de tratamiento para papel, dentro d? agentes espesantes de imprimir fabricados de derivados de almidón o celulosa, dentro de lacas y pinturas que contienen, por ejemplo, caseína, dentro de celulosa soluciones viscosas de hilar, papel, dentro d? moco o aceite d? animales, dentro de recubrimientos permanentes basados en alcohol polivinílico, artículos cosméticos, y dentro de ungüentos o polvos. También se pueden añadir a preparaciones de pigmentos inorgánicos u orgánicos para la Industria de pintura, a plastif ¡cantes, etc. Los biocidas de la presente invención se pueden utilizar adicionalment? en la forma de sus soluciones orgánicas, v.gr., como atomizadores, o como agentes para lavado en seco, o para la impregnación de madera, disolventes orgánicos adecuados que preferiblemente son solventes inmiscibles con agua, particularmente fracciones de petróleo, pero también solventes miscibles con agua, tales como alcoholes inferiores, v.gr., metanol o etanol o monometil o monoetil éter del etilenglicol. Los biocidas de la presente invención también ST pueden utilizar en ia forma d? soluciones acuosas. Adicionalmente, se pueden utilizar junto con agentes humectantes o dispersantes, en la forma de sus dispersiones acuosas, v.gr., para la preservación de sustancias que tienden a descomponerse, por ejemplo para la preservación d? cuero, papel, etc., ya que experimentan una desactivación más ligera a través de agentes humectantes y dispersantes. El biocida se puede incorporar en una gama de diferentes composiciones y/o productos biocidas para controlar o inhibir el crecimiento de microorganismos, tales como bacterias, en una localidad. Localidades adecuadas incluyen, pero no se limitan a, torres de enfriamiento, depuradores de aire, sistema de ventilación por conductos de aire, pastas aguadas de minerales, fluidos para el procesamiento de pulpa y papel, recubrimientos de papel, piscinas, balnearios, adhesivos, calafate, masillas, salladores, preservación adyuvante para la agricultura, productos para la construcción, cueros y productos de cuero, madera (incluyendo madera aserrada, madera de construcción, tabla de fibra, madera contraenchapada y compuestos de madera>, plásticos, lubricantes, fluidos hidráulicos, dispositivos módicos, fluidos para la elaboración de metales, emulsiones y dispersiones, pinturas (incluyendo pinturas para uso marino), barnices (incluyendo barnices para uso marino), látex, fluidos de control de olor, recubrimientos (incluyen recubrimientos de uso marino), fluidos para procedimientos petroleros, combustibles, fluidos para campos petroleros, químicos fotográficos, fluidos de imprimir, sanitizantes, pesticidas agrícolas, equipos para procesar alimentos (incluyendo equipos de mataderos, equipos para procesar aves de corral, equipos para procesar pescados y mariscos), fluidos y equipos para la industria textil, textiles y productos de textiles no acabados y acabados, composiciones para el tratamiento de alfombras, composiciones para el tratamiento de tapicería, preservativos y/o composiciones protectoras de flores y/o plantas, composiciones para el tratamiento de suelos, composiciones para el tratamiento de semillas, equipos y/o composiciones para el tratamiento de agua, equipo para la industria lechera y embotellado, equipo y/o composiciones para la salud animal. Estas composiciones y/o productos biocidas pueden estar en cualquier forma conocida por aquellas personas con experiencia en la técnica. Por ejemplo, las composiciones y/o productos pueden estar en forma líquida, granulada, en polvo, tabletas, pasta, espuma, gel, polvo fino y/o barra. Estas composiciones y/o productos biocidas se pueden absorber o adsorber de forma pura o de manera liberable en un substrato, tal como un substrato de filamentos tejidos o no tejidos. En una modalidad preferida, las composiciones biocldas de la presente invención están en una forma de modo que un substrato/artículo se puede sumergir y/o remojar, preferiblemente en forma líquida. En aún otra modalidad preferida, las composiciones biocidas de la presente Invención están en una forma de modo que un substrato/artículo se puede recubrir con las composiciones biocidas, preferiblemente en forma líquida, en pasta, espuma y/o gel. En aún otra modalidad preferida, las composiciones biocidas de la presente invención están en una forma de modo que un substrato puede ser espolvoreado o empolvado con las composiciones biocidas, preferiblemente en forma de polvo y/o granulado. Los biocidas de la presente invención se pueden utilizar en una base muy amplia, en particular para proteger substratos orgánicos de ataque por microorganismos dañinos y patógenos. Los biocidas por consiguiente son adecuados como preservativos y desinfectantes para productos industriales de toda clase, así como para desodorizacion. Como ejemplos de productos industriales que se pueden preservar con los compuestos de la fórmula (I) se pueden mencionar los siguientes: sustancias adhesivas, agentes aglutinantes, pinturas, auxiliares y agentes de acabado d? textiles, pastas de aceite y pastas para imprimir y preparaciones similares basadas en sustancias colorantes y pigmentos orgánicos e inorgánicos, también aquellos que contienen caseína u otros compuestos orgánicos como mezclas. Pinturas para paredes y techos, por ejemplo aquellas que contienen un aglutinante albuminoso del color, también están protegidas de ataques por plagas mediante la adición de los compuestos según la Invención. También es posible su utilización para proteger madera. Como ejemplo, una composición d? pintura según la presente invención preferiblemente contendrá, además d? uno o más biocidas d? la presente invención, una resina, un solvente orgánico (tal como xileno o metllisobutilcetona), un pigmento y distintos aditivos opcionales, como es muy conocido en ia técnica. La resina preferiblemente se emplea en una cantidad de entre 20% y 80%, aproximadamente, basado en el peso d? la pintura o la base de pintura. Adicionalmente, la composición de pintura de la presente invención, opclonalmente contiene adicionalmßntß aditivos opcionales que tienen una influencia favorable en la viscosidad, el poder humectante y la dispersibilidad, así como también en la estabilidad al congelamiento y electrolitos y en las propiedades de formación. En caso de fabricar una pintura para uso marino, la pintura preferiblemente debe contener un agente de hinchamiento para causar que la pintura ST "desprenda" gradualmente en su ambiente marino, casando de tal modo eficacia biocida renovada del biocida recién expuesto (i.e., la sal de piritiona más la sal de cobre) en la superficie de la pintura en contacto con el medio acuoso del ambiente marino. Los agentes de hinchamißnto se pueden utilizar individualmente o en combinación La cantidad total de aditivos opcionales preferiblemente no es superior a 20% en peso, más preferiblemente entre 1 % y 5%, aproximadamente, en peso, basado en el peso total de la composición de pintura. Con el propósito de aumentar la estabilidad al congelamiento y electrolitos se puede añadir a la composición d? pintura distintos monómeros 1 ,2-dioles, por ejemplo glicol, propilenglicol-(1,2), y butilenglicol-(1 ,2) o polímeros de estos, o compuestos etoxllados, por ejemplo productos de reacción de óxido de etileno con alcandés de cadena larga, aminas, ácidos carboxílicos, amidas de ácidos carboxílicos, alquil fenoles, ?oli(?ro?ilenglicol) o poli(butilenglicol). La temperatura mínima de formación d? película (temperatura blanca) de la composición de pintura se puede reducir añadiendo solventes, tales como etilßnglicol, butilenglicol, acetato d? ?tllenglicol, acetato de etildiglicol, acetato de butildiglicol, benceno o hidrocarburos aromáticos alquilados. Como agentes desespumantes son adecuados por ejemplo polí(propilenglicol) y polisiloxanos. La composición de pintura de la presente invención se puede utilizar como una pintura para materiales naturales o sintéticos, por ejemplo, madera, papel, metales, textiles y plásticos. La composición es particularmente adecuada como una pintura para exteriores, y es excelente para utilizar como una pintura de uso marino. Los compuestos según la invención también se pueden utilizar como preservativos en la industria de pulpa y papel, entre ellos para evitar la formación conocida de mucílago causado por microorganismos en el aparato que se utiliza para fabricar papel. Los compuestos según la invención se utilizan ventajosamente para proveer fibras y textiles de un acabado preservativo y desinfectante. Los compuestos ST pueden aplicar a fibras naturales y sintéticas en las cuales ejercen una acción duradera contra microorganismos dañinos (también patógenos), por ejemplo hongos y bacterias. Los compuestos se pueden añadir antes, simultáneamente con, o después del tratamiento de estos textiles con otras sustancias, v.gr., pastas de aceite o d? impresión, agentes a prueba de fuego, suavizantes de tela, y otros agentes de acabado. Los textiles tratados de este modo también tienen protección contra el olor de transpiración causado por microorganismos. Las formas en que se aplican las sustancias activas corresponden a 5 las formulaciones usuales. Los agentes que se utilizan para el acabado o para la protección de textiles deben contener las sustancias activas en una forma finamente dividida. En particular, por lo tanto se utilizan soluciones, dispersiones y emulsiones de las sustancias activas. Dispersiones acuosas se pueden obtener, por ejemplo, de pastas o concentrados, y se pueden aplicar como líquidos o en la forma de aerosol. Las soluciones o dispersiones acuosas ventajosamente contienen agentes tensioactivos; por ejemplo, compuestos aniónicos tales como jabones y otros carboxilatos (v.gr., sales alcalinas de ácidos grasos superiores), derivados de oxiácidos de azufre (v.gr., sal sódica del ácido dodecilbencßnosulfónico, sales solubles en agua de monoósteres de ácido sulfúrico d? alcoholes moleculares superiores o de sus poliglicol éteres, por ejemplo las sales solubles de sulfato de alcohol dodecíiico o sulfato de alcohol dodecflico del poliglicol éter), derivados de oxiácidos del fósforo (v.gr., fosfatos), derivados con nitrógeno ácido (elßctrófilo) en el grupo hidrófilo (v.gr., sales de disulfina), agentes tßnsioactivos catiónicos, tales como aminas y sus sales (v.gr., lauril dißtllßntriamina), compuestos de onio, óxidos d? amina o agentes tensioactivos no iónicos, v.gr., compuestos de polihidroxi, agentes tensioactivos basados en mono- o polisacáridos, acetilßnglicoles de peso molecular superior, poliglicol éteres (v.gr., poliglicol éteres de alcoholes grasos superiores, poliglicol éteres de fenoles alquilados de peso molecular superior). Adicionalment?, la solución puede contener adyuvantes convencionales, por ejemplo perboratos solubles en agua, polif osf af atos, carbonatos, silicatos, abrillantadores fluorescentes, plastificantes, sales de reacción acidas, v.gr., fluoruro de amonio o de zinc, o ciertos ácidos orgánicos, v.gr., ácido oxálico, también agentes de acabado, v.gr., aquellos basados en resina sintética o en almidón. Los materiales textiles se pueden impregnar con las sustancias activas, v.gr., por medio de teñido acuoso caliente o frfo, blanqueado, cromado o baños posterior al tratamiento, según el cual los distintos procedimientos d? acabado textil son adecuados, v.gr., el procedimiento d? relleno o agotamiento. Los biocidas según la presente invención se pueden utilizar por sf solos o junto con otros agentes antimicrobianos preservantes de textiles conocidos. Textiles adecuados para ser acabados o preservados son tanto de fibras de origen vegetal, tales como fibras que contienen celulosa, v.gr., algodón, o fibras que contiene polipóptido, v.gr., lana o seda, como materiales fibrosos de origen sintético, tales como aquellos que están basados en poliamida, poliacrllonltrilo o polióster, así como también mezclas de estas fibras.
En general, los materiales textiles están adecuadamente preservados contra infestación de hongos y bacterias por un contenido de 0.01 a 5%, preferiblemente 0.1 a 3%, de sustancia activa, basado en el peso de los materiales textiles. Detergentes y agentes limpiadores que tienen excelente acción antibacteriana y antimicotica se obtienen mediante la combinación de compuestos según la invención con sustancias con actividad inte rf acial, especialmente con detergentes activos. Los detergentes y agentes limpiadores pueden estar en cualquier forma deseada, v.gr., en forma líquida, pastosa, sólida, hojuela o granulada. Los compuestos según la invención se pueden incorporar en compuestos aniónicos tales como jabones y otros carboxilatos (v.gr., sales alcalinas de ácidos grasos superiores), derivados de derivados de oxiácidos del azufre (v.gr., sal sódica del ácido dodecilbencßno-sulfónico, sales solubles en agua de monoésteres de ácido sulfúrico de alcoholes moleculares superiores o de sus poliglicol éteres, por ejemplo las sales solubles de sulfato de alcohol dodecflico o sulfato de alcohol dodecflico del poliglicol éter), derivados de oxiácidos del fósforo (v.gr., fosfatos), derivados con nitrógeno ácido (el?ctrófilo) en el grupo hidrófilo (v.gr., sales d? disulfina), agentes tensioactivos catiónicos, tales como aminas y sus sales (v.gr., lauril di?til?ntriamina), compuestos de onio, óxidos de amina o agentes tensioactivos no iónicos, v.gr., compuestos de polihidroxi, agentes tensioactivos basados en mono-o polisacáridos, acetiiengilcoles de peso molecular superior, poliglicol éteres (v.gr., poliglicol éteres de alcoholes grasos superiores, poliglicol éteres de fenoles alquilados de peso molecular superior), o en mezclas de diferentes agentes tensioactivos. La actividad biocida de los nuevos compuestos biocidas se retiene totalmente con ellos. El contenido de sustancia activa de los detergentes y agentes limpiadores, basado en el peso de este agente, generalmente es d? 0.01 a 5%, generalmente 0.1 a 3%. Se pueden emplear preparaciones de tales compuestos acuosos qu? contienen detergentes y agentes limpiadores según la invención, por ejemplo, para el acabado antimicrobiano de materiales textiles, ya que la sustancia activa se puede absorber de manera duradera en el material textil. También son adecuados como agentes limpiadores antimicrobianos en la industria de fabricación de alimentos y embotellado, v.gr., en cervecerías, lecherías, lecherías queseras y mataderos. Adicionalmente, los compuestos según la invención también se pueden utilizar en la preparación de cosméticos, v.gr., aceites volátiles, sales d? baño, tónicos para ?l pelo, cremas para la piel, aceites para la piel. Agua de colonia, perfumes; polvos, colorete, depilatorios, cremas que filtran los rayos solares, productos para la higiene dental, etc., que en consecuencia se les imparte adicionalment? a estos productos una acción antimicrobiana y desodorante. En general, es suficiente un contenido de sustancia activa basado en el peso del total del producto de 0.01 % a 5%, preferiblemente d? 0.1 a 3%.
Por ejemplo, una composición biocida según la presente invención preferiblemente comprende un biocida de la presente invención con un sistema agente tensioactivo, preferiblemente por lo menos 1 % en peso de la composición de un sistema agente tensioactlvo, y/o un solvente, preferiblemente de 0.5% a 90%, aproximadamente, en peso de la composición de un solvente cuyo parámetro de solubilidad Hildebrand ds (cal/cm3)1/2 satisface el siguiente criterio: 5<ds<20; y en donde una solución al 10% en peso d? la composición tiene un pH > (pKa -1 ) donde pKa TS ?l pKa calculado del biocida donde -Z-G es -Z-H y/o un perfume, preferiblemente un perfume en donde el perfume tiene un C log P superior o igual a 2.0, y/o una enzima. Opcionalmente, pero preferiblemente, la composición comprende uno o más ingredientes auxiliares detergentes adicionales que se seleccionan del grupo que consiste de: sistemas blanqueadores, enzimas, abrillantadores, agentes mßjoradores de la detergencia, agentes quelatadores, polímeros de liberación de sucio, agentes inhibidores de la transferencia d?l tinte. En una modalidad preferida de la presente invención, se provee una composición, biocida que comprende: a) una cantidad eficaz, preferiblemente de 0.001 % aproximadamente, más preferiblemente de 0.01 % aproximadamente, aún más preferiblemente de 0.05% a 15%, aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más pref?riblem?nt? aún a 2.5% aproximadamente en peso del sistema de un biocida de la presente invención; y b) por lo menos 1 % en peso de la composición d? un sistema agente tensioactivo; en donde la relación en peso d?l sistema agente tensioactivo al biocida es superior o igual a 1.0. En otra modalidad preferida de la presente invención, se provee una composición biocida que comprende: a) una cantidad eficaz, preferiblemente de 0.001 % aproximadamente, más preferiblemente de 0.01 % aproximadamente, aún más preferiblemente de 0.05% a 15%, aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 2.5% aproximadamente en peso del sistema de un biocida de la presente invención; b) por lo menos 1% en peso de la composición de un sistema tensioactivo; en donde la relación en peso del sistema tensioactivo a la del biocida es mayor que o Igual a 1.0; y c) de 0.5% a 90%, aproximadamente, en peso d? la composición de un solvente cuyo parámetro de solubilidad Hild?brand ds (cal/cm3)% satisface el siguiente criterio: 5<ds<20; en donde una solución acuosa al 10% en peso d? la composición tiene un pH> (pka -1) donde pKa es ?l pKa calculado del biocida donde -Z-G es -Z-H.
En aún otra modalidad preferida de la presente invención, se provee una composición biocida que comprende: a) una cantidad eficaz, preferiblemente de 0.001 % aproximadamente, más preferiblemente de 0.01% aproximadamente, aún más preferiblemente de 0.05% a 15%, aproximadamente, más preferiblemente a 10% aproximadamente, aún más preferiblemente a 5% aproximadamente, más preferiblemente aún a 2.5% aproximadamente en peso del sistema de un biocida d? la presente invención; y b) por lo menos 1 % en peso de la composición de un sistema agente tensioactivo; en donde la relación en peso del sistema agente tensioactivo al biocida es superior o igual a 1.0; y c) de 0.5% a 90%, aproximadamente, en peso d? la composición d? un solvente cuyo parámetro de solubilidad Hlldebrand ds (cal/cm3)172 satisface el siguiente criterio: 5<ds<20; en donde una solución acuosa al 10% de la composición tiene un pH > (pKa -1) donde pKa es el pKa calculado del biocida donde -Z-G es -Z-H.
Ingredientes Auxiliares Preferidos Agentes tensioactivos Una amplia variedad de agentes tensioactivos se puede utilizar en las composiciones de la presente invención. Los agentes tensioactivos que se incluyen en las composiciones totalmente formuladas proporcionadas por la presente invención comprenden por lo menos 0.01 %, preferiblemente por lo menos 0.1 % aproximadamente, más preferiblemente por lo menos 0.5% aproximadamente, aún más preferiblemente por lo menos 1 % aproximadamente, más preferiblemente aún por lo menos 3% a 80%, aproximadamente, más preferiblemente a 60% aproximadamente, aún más pref?riblement? a 50% aproximadamente en peso de la composición dependiendo de los agentes tensioactivos particulares que se utilizan y los efectos deseados a ser logrados. El agente tensioactivo puede ser no iónico, aniónico, anfótero, anfofílico, zwitterfónico, catiónico, no iónico semipolar, y mezclas de estos, ejemplos no limitativos de estos ST revelan en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 5,707,950 y 5,576,282. Una lista tfpica de clases, y especies de estos agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfóteros y zwitt?ríónicos se presenta en la Patente de los Estados Unidos No. 3,664,961 , expedida a Norris, el 23 d? mayo de 1972. Composiciones preferidas comprenden agentes tensioactivos no iónicos y/o mezclas de agentes tensioactivos no iónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes t?nsioactivos aniónicos. i. Agente Tensioactivo No Iónico Agentes t?nsioactivos no ¡ónicos adecuados se revelan de manera general en la Patente de los Estados Unidos 3,929,678, Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, y la Patente de los Estados Unidos No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981. Clases ejemplares no limitativas de agentes t?nsioactivos no iónicos útiles incluyen alquil etoxilados C8-C?8 ("AE") con EO de 1-22 aproximadamente, incluyendo los llamados alquil etoxilados de pico estrecho y los alquil fenol alcoxilados Ce-Ci2 (especialmente los etoxilados y los etoxi/propoxl mezclados), óxido de alquil dialquilamina, alcanoil glucosamida, y mezclas de estos. En caso de utilizar agentes tensioactlvos no iónicos, las composiciones de la presente invßnólón preferiblemente contendrán de 1 % a 80%, aproximadamente, más preferiblemente de 1 % a 60%, aproximadamente, más preferiblemente aún de 1% a 50%, aproximadamente, en peso de agente tensioactivo no iónico. Agentes t?nsioactivos no ¡ónicos preferidos incluyen, pero no se limitan a, los alcoholes etoxilados y alquil fenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R ST selecciona del grupo que consiste d? radicales de hidrocarburo alifáticos que contienen d? 8 a 15 átomos d? carbono, aproximadamente, y radicales de alquilfenilo en que los grupos alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono, aproximadamente, y el valor promedio d? n es de 5 a 15, aproximadamente. Estos agentes t?nsioactivos se describen en más detalle en la Patente de los Estados Unidos No. 4,284,532, Leikhim et al, expedida el 18 de agosto d? 1981. Se prefieren particularmente los alcoholes etoxilados que tienen un promedio de 9 a 15 átomos de carbono, aproximadamente, en el alcohol y un grado d? ?toxilación promedio de 5 a 15 moles, aproximadamente, de óxido de ßtileno por mol de alcohol. Otros agentes t?nsioactivos no iónicos pata utilizar en la presente invención incluyen: Los condensados de alquilfenoles de óxido de poli?tileno, polipropileno, y polibutileno. Agentes t?nsioactivos no ¡ónicos d? este tipo comercialment? disponibles incluyen IgßpaKB) CO-630, comercializado por GAF Coforation; y Tritón® X-45, X-114, X-100, y X-102, todos comercializados por Rohm & Haas Company. Estos compuestos comúnmente se mencionan como alquilfenolßs alcoxilados (v.gr., alqullfenoles etoxllados). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de ?tlleno, aproximadamente. Ejemplos de agentes t?nsioactivos no ¡ónicos de este tipo comercialmente disponibles incluyen Tergltol® 15-S-9 (el producto d? condensación de alcohol lineal C11-C15 con 9 moles d? óxido de etileno), TergitolF 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; NeodoKB) 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal C14-C15 con 9 moles de óxido de ?tileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal C?2-C?3 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal C14-C15 con 4 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, y Kyro® EOB (el producto de condensación d? alcohol C?3-Ci5 con 9 moles de óxido de etlleno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes t?nsioactivos no iónicos disponibles comercialmente incluyen Dobanol 91-8® comercializado por Sh?ll Chemical Co., y Genapol UD-080® comercializado por Hoechst. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico se menciona generalmente como "etoxilados de alquilo". Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formada mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes t?nsioactivos Pluronic® disponibles comercialmentß, comercializados por BASF. Los productos de condensación de óxido de etlleno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. Ejemplos de est? tipo de agente tensioactlvo no iónico incluyen algunos de los compuestos Tetronic® disponibles comercialment?, comercializados por BASF. Agentes t?nsioactivos no iónicos semipolares, especialmente óxidos de amina solubles en agua. Pr?fenbl?mente, estos agentes t?nsioactivos de óxido de amina incluyen óxidos de alquildimetilamina C10-C1T y óxidos de alcoxi ?til dihidroxi etilamina Cß-C?2. Alquilpolisacáridos se revelan en ia Patente d? los Estados Unidos 4,565,647, Llenado, expedida ?l 21 de enero de 1986, qu? tiene un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos d? carbono, aproximadamente, y alquilpoliglicósidos que ST revelan en la EP-B 070 077 EP-B - 075 996 y EP-B 094 118. Agentes t?nsioactivos d? amidas de ácidos grasos que tienen la fórmula: O R— C — N( 7)2 en donde R? es un grupo alquilo que contiene d? 7 a 21 (preferiblemente 9 a 17) átomos d? carbono, aproximadamente, y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo C1-C4, hidroxialquilo C1-C4, y -(C2H4?)xH donde x varfa de 1 a 3, aproximadamente. Amidas preferidas son amidas de amoniaco Cß- C2o, monoßtanolamidas, dietanolamidas, e Isopropanolamldas Estos y otros agentes t?nsioactivos no iónicos son muy conocidos en la técnica, se describen en más detalle en Kirk Othmer's Encvclopedia of Chemical Technologv, Tercera Edición., Vol. 22, páginas 360- 379, "Agentes t?nsioactivos y Sistemas Detersivos", que se incorpora en la presente invención como referencia. ii. Agente Tensioactivo Aniónico Expresado de manera general, agentes t?nsioactivos aniónicos útiles en la presente invención ST revelan en la Patente de los Estados Unidos No. 4,285,841 , Barrat y otros, expedida ?l 25 de agosto de 1981, y en la Patente de los Estados Unidos No. 3,919,678, Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, ambas patentes se incoforan en la presente invención como referencia. Agentes t?nsioactivos aniónicos incluyen, pero no se limitan a, alqullbencenosulfonato lineal, sulfonatos de alfa olefinas, sulfonatos de parafina, sulfonatos de alquil éster, alquil sulfatos, alquil alcoxi sulfato alquil sulfonatos, alquil alcoxl carboxilato, alquil sulfatos alcoxilados, sarcosinatos, taurinatos, y mezclas de estos. Más preferiblemente, los agentes t?nsioactivos anlónícos incluyen, pero no se limitan a, aiquilbenceno-sulfonatos Cn-C?? (LAS) y alquil sulfatos C10-C20 (AS) primarios, d? cadena ramificada y aleatoria, los alquil sulfatos C?0-C?B secundarios (2,3) d? la fórmula CH3(CH2)x(CHOS03"M+) CH3 y CH3 (CH2)y(CHOS03"M+) CH2CH3 donde x y (y + 1) son números enteros de por lo menos 7, aproximadamente, preferiblemente por lo menos 9 aproximadamente, y M es un catión qu? se solubiliza en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como sulfato de ol?ilo, los alquil alcoxisulfatos C10-C18 ("AEXS"; especialmente los etoxi sulfatos EO 1-7, tales como 1.8 y 1.1), alquil alcoxi carboxilatos C?0-C?8 (especialmente los etoxi carboxilatos EO 1-11), los éteres de glicßrol sulfatados Cío-Cía, los alquil poliglicósidos sulfatados C?0-C?8, y los esteres de ácidos grasos C12-C18 alfa-sulfonados. Agentes t?nsioactivos aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales d? metal alcalino, amonio y alquilolamonio (v.gr., monoetanolamonio o trietanolamonio), de productos de reacción de ácido sulfúrico que tienen en sus estructura molecular un grupo alquilo que contiene de 10 a 20 átomos d? carbono, aproximadamente, y un grupo óster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (Se incluye en el término "alquilo" la porción alquílica de los grupos arilo). Ejemplos de este grupo d? agentes t?nsioactivos sintéticos son los sulfatos de alquilo, especialmente aquellos que se obtienen mediante la sulfatación de alcoholes superiores (átomos de carbono C8-C?8) tales como aquellos qu? ST producen mediante la reducción de glicóridos de sebo o aceite de coco. Especialmente valiosos son los alquilbencenosulfonatos de cadena recta lineal en que el número promedio de átomos de carbono en ?l grupo alquilo es de 11 a 13, aproximadamente, qu? se abrevia como C11-C13LAS. Ejemplos adicionales se describen en "Agentes T?nsioactivos y Detergentes" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Pßrch). Una variedad de tales agentes t?nsioactivos se revelan también de manera general en la Patente de los Estados Unidos 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975, a Laughiin, y otros, en la Columna 23, línea 58 hasta la Columna 29, línea 23 (que se incofora en la presente invención como referencia). Agentes t?nsioactivos aniónicos muy preferidos incluyen agentes t?nsioactivos de sulfato d? alquilo alcoxilado y las sales o ácidos solubles en agua d? estos de la fórmula RO(A)mS03M en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C?o-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo 010-024, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C?2-C20, más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo C?2-C?8. A es una unidad etoxi o propoxi, m es superior a cero, típicamente entre 0.5 y 6, aproximadamente, más preferiblemente entre 0.5 y 3, aproximadamente, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metálico (v.gr., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), catión d? amonio o amonio sustituido. Los alquilsulfatos ßtoxilados así como también los sulfatos de alquilo propoxilados se contemplan en la presente invención. Ejemplos específicos de cationes de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonlo y dimetilpiperdinio y aquellos que se derivan de alquilaminas tales como etilamina, di?tilamlna, trietilamina, mezclas d? estos, y similares. Agentes t?nsioactivos d? ejemplo son sulfato de alquilo C?2-C?? poli?toxilado (1.0) (C?2-C?8E(1.0)M), sulfato de alquilo C?2-C?8 poll-etoxilado (2.25) (C12-C?8E(2.25)M), sulfato de alquilo C?2-C?8 poli?toxilado (3.0) (Ci2- C18E(3.0)M), y sulfato de alquilo C?2-C?8 polietoxllado (4.0) (C?2-C1BE(4.0)M), en donde M se selecciona convenientemente de sodio y potasio.
Cuando se incluyen dentro, las composiciones de la presente invención típicamente comprenden de 0.5% aproximadamente, preferiblemente de 3% aproximadamente, más preferiblemente de 5% aproximadamente, más preferiblemente aún de 10% a 90%, aproximadamente, pr?f?riblement? a 50% aproximadamente, más preferiblemente a 20% aproximadamente, aún más preferiblemente a 10% aproximadamente en peso de tales agentes t?nsioactivos aniónicos.
III. Coagentes t?nsioactivos La composición limpiadora de la presente invención puede comprender adicionalment? un coagente tensioactivo que se selecciona del grupo d? aminas primarias o terciarias. Aminas primarias adecuadas para utilizar en la presente invención incluyen aminas según la fórmula: R^Ha en donde Ri es una cadena alquilo C6-C12, preferiblemente C8-C?o o R4X(CH2)n, X es -O-, -C(0)NH- o -NH-, FU es una cadena alquilo Cß-C?2, n es entre 1 y 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo Ri pueden ser rectas o ramificadas y pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 mitades de óxido de ©fileno; o en donde Ri es un grupo alquilo C6-C?2; n es de 1 a 5, preferiblemente 2 a 4 aproximadamente, más preferiblemente 3. x es un grupo de conexión que se selecciona de NH-, -C(0)NH-, C(0)0-, o -O-o X puede estar ausente; y R3 y R4 individualmente se seleccionan individualmente de H, C1-C4 alquilo, o (CH2-CH2- 0(R5)) en donde R5 es H o metilo. Aminas preferidas según la fórmula que ST menciona anteriormente en la presente invención son n-alquilaminas. Aminas adecuadas para utilizar en la presente invención se pueden seleccionar de 1- hßxilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina C8-C10, octil oxipropilamina, 2-etil hexiloxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propllamina. Las aminas más preferidas para utilizar en las composiciones en la presente invención son 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina, 1 - dodecilamina. Especialmente deseables son n-dodecildimetilamina y blshidroxietilcocoalquilamina y oleilamina 7 veces etoxilada, lauril amido propilamina y cocoamido propilamina. Aminas preferidas incluyen las siguientes: R1-(CH2)2-NH2 (1) R1-O-(CH2)3-NH2 (2) Rl-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 (3) CH2-CH(OH)-R5 / R-l-N (4) \ CH2-CH(OH)-R5 En donde Ri es un grupo alquilo C6-C?2 y R5 TS H o CH3. En una modalidad muy preferida, la amina se describe mediante la fórmula: Ri -C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 En donde Ri es alquilo CB-C?2. Aminas particularmente preferidas incluyen aquellas que ST seleccionan del grupo que consiste de octilamina, hßxilamina, decilamina, dod?cilamina, bis(hidroxietil)amina C8-C?2, bis(hidroxi isopropil)amina C8-C?2, y amido-propil dimßtilamina CB-C?2 y mezclas. En caso de ser utilizadas las aminas detersivas comprenden de 0.1% a 10%, aproximadamente, preferiblemente de 0.5% a 5%, aproximadamente, en peso de la composición. iv. Aqentes tensioactivos de Amonio Cuaternario Agentes t?nsioactivos de amonio cuaternario adecuados incluyen, pero no ST limitan a, agentes t?nsioactivos de amonio cuaternario que tienen la fórmula: "\ / R1 N R3 R2 en donde R1 y R2 individualmente se seleccionan del grupo que consiste d? alquilo C1-C4, hidroxialqullo C?-C4, bencilo, y - (C2H40)xH donde x tiene un valor de 2 a 5 aproximadamente; X es un anión; y (1 ) R3 y FU cada uno es alquilo Cß-C?4 o (2) H3 es un alquilo C6-C?8, y R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo C1-C10. hidroxialquilo C1-C10, bencilo, y -(C2H40)xH donde x tiene un valor de 2 a 5. Agentes t?nsioactivos d? amonio cuaternario preferidos son sales de cloruro, bromuro y metilsulfato. Ejemplos de agentes t?nsioactivos de alquilamonio cuaternario de cadena mono-larga son aquellos en donde R1, R2 y R4 cada uno son metilo y R3 es un alquilo C8-C?6; o en donde R3 es alquilo C8-?8 y R1, R2, y R se seleccionan de mitades de metilo e hidroxialquilo. Se prefieren particularmente el cloruro d? lauril trimetilamonio, cloruro de miristil trimetilamonio, cloruro de palmitil trimetilamonio, cloruro d? trimetilamonio de coco, mßtilsulfato de trimetilamonio de coco3 cloruro d? dimetil monohidroxietilamonio de coco, mßtilsulfato de dimetil-monohidroxietilamonio de coco, cloruro d? estéril dimetil-monohidroxietitamonio, mßtilsulfato de estéril dimetil-monohidroxi-?tilamonio, cloruro d? di-alquil CI2-CM dimetllamonio, y mezclas de estos. También se prefiere ADOGEN 412™ un cloruro de lauríl trimetilamonio comercialmente disponible de Witco. Aún más preferidos son cloruro de lauril trimetilamonio y cloruro de miristil trimetilamonio. Agentes t?nsioactivos d? amonio cuaternario alcoxi lados (AQA) útiles en la presente invención son de la fórmula general: en donde R1 es una mitad alquilo o alquenilo que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, pref?ribl?ment? 10 a 16 átomos de carbono, aproximadamente, más preferiblemente de 10 a 14 átomos de carbono, aproximadamente; R2 y R3 cada uno independientemente son grupos alquilo que contienen de uno a tres átomos de carbono, aproximadamente, preferiblemente metilo; R3 y R4 ind?pendi?nt?ment? pueden variar y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X- es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato, o similares, para proveer neutralidad eléctrica; A se selecciona de alcoxi Ci -C4, especialmente etoxi (es decir, -CH2CH20-), propoxf, butoxi y mezclas de estos; y para la fórmula 1 , p es de 2 a 30 aproximadamente, preferiblemente 2 a 15 aproximadamente, más preferiblemente 2 a 8 aproximadamente; y para la fórmula II, p es de 1 a 30 aproximadamente, preferiblemente 1 a 4 aproximadamente y q es de 1 a 30 aproximadamente, preferiblemente 1 a 4 aproximadamente, y más preferiblemente tanto p como q son 1.
Otros agentes t?nsioactivos cuaternarios incluyen los agentes t?nsioactivos de amonio tales como los halogenuros de alquildim?tilamonio, y aquellos agentes t?nsioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X" en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono, aproximadamente, en la cadena alquilica, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas d? estos; cada R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo C1-C4, hidroxialquilo C?-C4, bencilo, estructuras de anillo que se forman mediante la unión de los dos grupos R4, -CH2CHOHCHOHCOR?CHOH-CH2OH en donde R6 es cualquier hexosa o polímero d? hßxosa que tiene un peso molecular inferior a 1000 aproximadamente, e hidrógeno cuando y no es O; R5 es igual a R4 o es una cadena alquilica en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es mayor a 18 aproximadamente; cada y es de 0 a 10 aproximadamente y la suma de los valores y TS d? 0 a 15 aproximadamente; y X es cualquier anión compatible. v. Acido Graso Ácidos grasos adecuados que se pueden incoforar en las composiciones de la presente invención además de agentes t?nsioactivos, incluyen, pero no se limitan a, ácidos grasos saturados y/o insaturados que se obtienen de fuentes naturales o ST preparan sintéticamente. Ejemplos de ácidos incluyen ácido capricho, ácido láurico, ácido miristico, ácido palmftico, ácido esteárico, ácido araquídico, y ácido behónico. Otros ácidos grasos incluyen ácido palmitolóico, ácido oleico, ácido línolóico, ácido linolónico, y ácido ricinolóico. vi: Agentes T?nsioactivos Catiónfcos/Anfóteros Agentes tensioactivos catiónicos no cuaternarios también se pueden Incluir en las composiciones de la presente invención. Agentes t?nsioactivos catiónicos útiles en la presente Invención se describen en la Patente de los Estados Unidos 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre d? 1980. Agentes t?nsioactivos anfóteros se pueden ¡ncoforar en las composiciones de la presente invención. Estos agentes t?nsioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos d? aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas hetßrocíclicas secundarias y terciarias en qu? ?l radical alifático puede ser d? cadena recta o ramificada. La Patente de los Estados Unidos No. 3,929,678, a Laughlln y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, líneas 18-35 revela ejemplos d? agentes t?nsioactivos anfóteros. Ejemplos adicionales de agentes t?nsioactivos anfóteros adecuados se presentan en "Surface Active Agßnts and Detergents" (Vol. 1 y II por Schwartz, Pßrry and Bßrch), que se incofora en ia presente invención como referencia.
Preferiblemente los agentes t?nsioactivos catiónicos y/o anfótßros, cuando están presentes, están presentes en la composición en una cantidad eficaz, más preferiblemente de 0.1% a 20%, aproximadamente, aún más preferiblemente 0.1% a 15%, aproximadamente, más preferiblemente aún de 0.5% a 10%, aproximadamente, en peso. ix. Agentes Tensioactlvos Biodegradablemente Ramificados Las composiciones de la presente invención también pueden Incluir agentes t?nsioactivos o mezclas de agentes t?nsioactivos de cadena biodegradablement? ramificados y/o cristalinidad rota o d? cadena mediana. Estos agentes t?nsioactivos ST revelan en más detalle en la W098/2371 2 A publicada 06/04/98; W097/38957 A publicada 10/23/97; W097/38956 A publicada 10/23/97; W097/39091 A publicada 10/23/97; W097/39089 A publicada 10/23/97; W097/39088 A publicada 10/23/97; W097/39087 A1 publicada 10/23/97; W097/38972 A publicada 10/23/97; WO 98/23566 A Shell, publicada 06/04/98; boletines técnicos de Sasol; y las siguientes solicitudes de patente pendientes asignadas a Procter & Gamble: Solicitudes de Patente de los Estados Unidos Series Nos. 09/170,711 y 09/170,694.
Solventes Las composiciones en la presente invención pueden comprender como un ingrediente opcional, pero preferible, un solvente o mezclas de estos. Cuando se utilizan, los solventes ventajosamente proporcionarán un funcionamiento mejorado a las composiciones de la presente invención. Solventes adecuados para ser incoforados en las composiciones según la presente invención incluyen derivados d? propilenglicol tales como n-butoxipropanol o nbutoxipropoxipropanol, solventes CARBITOL® solubles en agua o solventes CELLOSOLVE® solubles en agua. Los solventes CARBITOL® solubles en agua son compuestos de la clase 2-(2-alcoxi etoxi)etanol en donde el grupo alcoxi se deriva de etilo, propilo o butilo. Un carbitol soluble en agua preferido es 2-(2- butoxi?toxi)etanol también conocido como butll carbitol. Solventes CELLOSOLVE® solubles en agua son compuestos de la clase 2- alcoxietoxietanol, siendo preferido 2-butoxietoxißtanol. Solventes preferidos para utilizar en las presentes composiciones son etanolaminas y alcoholes. Más preferiblemente, los solventes para utilizar en las presentes composiciones son n-butoxipropoxipropanol, butil carbitol®, mono-etanolamina(MEA), dietanolamina, trietanolamina, alcohol bencílico, metanol ?tanol, alcohol isopropílico y dioles tales como 2-etil-1 ,3-h?xanodiol y 2,2,4- trimetil-1 ,3-pentanodiol y mezclas de estos. Los solventes preferidos típicamente se utilizan en las presentes composiciones a un nivel de 0% a 30%, aproximadamente, preferiblemente de 0.5% a 25%, aproximadamente, más preferiblemente de 0.5% a 20%, aproximadamente, en peso de la composición.
Otros solventes útiles para utilizar en las presentes composiciones incluyen un alquil éter del poli(alquil?nglicol), como se define más adelante en la presente invención, o mezclas de estos. Solventes útiles adicionales, especialmente para utilizar en las composiciones biocidas según la presente invención en la forma de composiciones de pintura son xileno y/o metilisobutilcetona. Típicamente, cuando está presente la composición puede comprender un alquil éter d?l poli(alquil?nglicol) o una mezcla de este a un nivel de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 2%, más preferiblemente de 0.01% a 1%, aún más preferiblemente de 0.05% a 0.5% y aún más preferiblemente de 0.08% a 0.4%, aproximadamente, en peso d? la composición total. Alquil éteres del poli(alquil?nglicol) adecuados para utilizar en la presente invención son según la siguiente fórmula: R1 -0-(CH2-CHR20)n-R3 en donde R1 y R2 cada una Independientemente son hidrógeno o una cadena hidrocarburo sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada que tiene de 1 a 30 átomos de carbono o una cadena hidFcarburo lineal o ramificada qu? lleva hidroxi que tiene d? 1 a 30 átomos de carbono, R3 es una cadena hidrocarburo sustituida o no sustituida, saturada o insaturada, lineal o ramificada qu? tiene de 1 a 30 átomos de carbono o una cadena hidrocarburo lineal o ramificada que lleva hidroxi que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, n TS un número superior a 2, o una mezcla de estos.
Preferiblemente R1 y R2 cada uno indep?ndient?m?nt? son hidrógeno, o un grupo alquilo o grupo alquenilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente 1 a 8 y más preferiblemente de 1 a 4, o un grupo alquilo o alqueniio lineal o ramificado que lleva hidroxi que tiene de 1 a 30 átomo de carbono, más preferiblemente de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 4, y más pref?ribl?ment? aún R1 y R2 son metilo o hidrógeno. Preferiblemente R3 es un grupo alquilo o grupo alquenilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente d? 1 a 8 y aún más preferiblemente de 1 a 4, o un grupo arilo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado, lineal o ramificado que tiene hasta 30 átomos de carbono, preferiblemente de 3 a 16 y más preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono, o un grupo alquilo o alqu?nilo lineal o ramificado que lleva hidroxi que tiene d? 1 a 30 átomos de carbono, más pref?riblem?nt? de 1 a 16, aún más preferiblemente de 1 a 8, y más preferiblemente aún R3 es butilo. Preferiblemente n es un número d? por lo menos 3, preferiblemente de 3 a 2300, más preferiblemente 3 a 100, aún más preferiblemente de 3 a 20 y más preferiblemente aún de 3 a 10. Los alquil éteres del poli(alquilenglicol) para utilizar en la presente invención preferiblemente tienen un peso molecular promedio de 164 a 100,000, más preferiblemente de 180 a 10,000 y aún más preferiblemente de 200 a 1 ,000. Alquil éteres del poli(alqull?nglicol) adecuados para utilizar en la presente invención incluyen monobutil éter del poli(propilenglicol, monobutll éter del poli(etil?nglicol-co-propil?nglicol), dimetil éter del poli(?til?nglicol), dimetil éter del poli(?tiienglicol-co-propil?nglicol), poii(etilenglicol) estearato o mezclas de estos. Monobutil éter d?l poli(propilenglicol) (peso molecular promedio 340) está comercialmßnte disponible d? Aldrich o d? Union Carbide bajo Ucon-1 b 65®. Otros solventes útiles para composiciones de la presente invención incluyen aquellas que se revelan en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 5,540,865; 5,435,935; y 5,362,422; que ST incoforan en la presente invención como referencia. Un tipo preferido de solvente no acuoso d? baja polaridad para utilizar en las composiciones en la presente invención comprende alquilenglicoles C4-C8 no vecinales de cadena ramificada o recta. Materiales de este tipo incluyen hßxilßngllcol (4-metll-2,4- pentanodiol), 1 ,6-hexanodiol, 1 ,3-butilenglicol y 1 ,4-butilenglicol. Hexilenglicol es ?l más preferido. Otro tipo preferido de solvente de baja polaridad no acuoso para utilizar en la presente invención comprenden los monoalquil éteres C2-C8 del di-, tri-, o t?tra alquilenglicol C2-C3. Los ejemplos específicos d? tales compuestos Incluyen monobutll éter del dietilßnglicol, monobutil éter del tetra- etilßnglicol, monoßtil éter del diproplienglicol, y monobutfl éter d?l dipropilengllcol. Se prefieren especialmente el monobutil éter del dietilenglicol, monobutil éter del dipropllenglicol y butoxi-propoxi-propanof (BPP). Compuestos d? este tipo han sido comercializados bajo las marcas comerciales Dowanol, Carbitol, y Cellosolvß. Otro tipo preferido de solvente orgánico no acuoso de baja polaridad útil en la presente invención comprende los polietil?nglicoles (PEGs) de bajo peso molecular. Tales materiales son aquellos que tienen pesos moleculares de por lo menos 150 aproximadamente. Los PEGs de peso molecular que varfan de 200 a 600 son más preferidos.
Otros Activos Antimicrobianos Las composiciones de la presente invención opcionalmente pueden comprender uno o más agentes antimicrobianos. Otros agentes antimicrobianos adecuados incluyen, pero no ST limita a, cloruro de alquilbencildlmetiiamonio, cloruro d? dialquildimetilamonio, isopropanol, propilenglicol, hipoclorito, ácidos orgánicos tal como ácido cítrico, bases tales como hidróxido, peróxido de hidrógeno, triclosan y biguanidas. La siguiente es una lista no limitativa de otros agentes antimicrobianos adecuados para utilizar en las composiciones de la presente invención: 3',4,4'-tricloro-2-hidroxi difenil éter; 4,4'-dicloro-2- hidroxidlfenil éter; 4-cloro-4'-yodo-2-hidroxi difenil éter; 4-cloro-4'- fluoro-2-hidroxi difenil éter; 4- cloro-4'-bromo-2-hldroxi difenil éter; 3,5',4-tribromo-2-hidroxl dlfenll éter; 4- bromo-4'-cloro-2-hidroxi difßnil éter; 4-bromo-2,,4-dicloro-2-hidroxi dlfßníl éter; 4,4'-dibromo-2-hidroxi difenil éter; 4,2',4l-tricloro-2-hidroxi difenil éter; 4,4', 5'-tricloro-2-hidroxldlf?nil éter; 2,6-dlm?tll-4-hidroxiclorob?nceno; 3,4,4'-triclorocarbanilida; 3-trlfluorometil-4,4'-diclorocarbanilida; 2,2'-dihidroxi-3,3',5,5',6,6'-h?xa-clorodifenilm?tano; 2,2'-dÍhldroxl-3,3,5,5\-tetraclorodífenilmetano; 2,2'-dihidroxi-313l-dibromo-5,5'-diclorodifenilm?tano; 1-h¡droxi-4-m?til-6-(2,4,4'-trimetilp?ntil)-2-(1 H)piridinona; Cloruro de benzalconio; Cloruro de bencetonio; ácido carbólico; 1 ,6-d¡(4'-clorofenil-diguanido)hexano); ácido cresílico; 5-amino-1 ,3-bis(2-?tilhexíl)-5-metilhexahidropirlmldina); yodoforos; Cloruro de mßtilbencßtonio; Povidona-yodo; Disulfuro d? tetrametiltiurano; Salicilanilida tribrominada; 2-bromo-2-nitropropan 1 ,3-diol; isómero cis de cloruro de 1-(3-cloroalil)-3,5,7-tr¡aza-1-azonia adamantano; 3-Yodo-2-propinil butil carbamato; Dimßtiloldlmetilhidantoina; 3-yodo-2-propinil butil carbamato + Hidantoina; Formald?hído; Diazolidinil Urea; Imidazolidinil Urea; Glutarald?hído; Kathon CG; M?til parab?n; Etil paraban; Propil paraban; Butil paraban; O-Bencil-p-clorofenol; O-fenilfenol; Sodio Fenllfßnol; Fenticlor; 2-Fßnoxí?tanol; ácido salicflico; ácidos salicílicos halogenados; Ácido sórbico; Agentes t?nsioactivos anfóteros, agentes t?nsioactivos catiónicos; óxido d? amina; Fenoles halogenados; 2-piridinatiol-1 -óxido; 5,7-diyodo-8-hidroxiquinolina; y sales de los agentes antimicrobianos antes mencionados. Una gran variedad de compuestos cuaternarios también se pueden utilizar como activos antimicrobianos. Ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios útiles incluyen: (1) cloruros d? bßnzalconlo y/o cloruros de benzalconio sustituido tales como Barquat® (disponible de Lonza), Maquat® (disponible de Masón), Variquat® (disponible d? Witco/Sh?rex), y Hyamine® (disponible d? Lonza); (2) compuesto cuaternario de alquilo di(C6-C?4) d? cadena di-corta (alquilo y/o hidroxialquilo C?4) tales como los productos Bardac® de Lonza, (3) cloruros de N-(3-cloroalil)hexaminio tales como Dowicide® y Dowicil® disponible de Dow; (4) cloruro d? bßnzßtonio tal como Hyamine® 1622 de Rohm & Hass; (5) cloruro d? metilbßnzetonio representado por Hyamine® 10X suministrado por Rohm & Hass, (6) cloruro d? cetilpiridinio tal como cloruro de Cepacol disponible de Mßrrell Labs. Ejemplos de compuestos cuaternarios d? dialquilo preferidos son cloruro de di(C8-C?2)dialquildim?tilamonio, tales como cloruro d? didßcildimetilamonlo (Bardac 22), y cloruro de dioctildimetilamonio (Bardac 2050). Típicas concentraciones para eficacia biocida d? estos compuestos cuaternarios varfan desde 0.001 % a 0.8%, aproximadamente, preferibl?m?nt? d? 0.005% a 0.3%, aproximadamente, más preferiblemente de 0.01 % a 0.2%, aproximadamente, y aún más preferiblemente de 0.03% a 0.1%, aproximadamente, en peso de la composición de uso. Las concentraciones correspondientes para las composiciones concentradas son de 0.003% a 2%, aproximadamente, preferiblemente de 0.006% a 1.2%, aproximadamente, y más preferiblemente de 0.1% a 0.8%, aproximadamente, en peso de las composiciones concentradas. Ejemplos no limitativos d? ácidos orgánicos adecuados que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención incluyen ácido cítrico, málico, succínico y benzoico, que, cuando se utilizan en concentraciones adecuadas, como se describe adicionalmente en la presente invención, son muy eficaces contra microbios, tales como Salmonella choleraesuis y Staphylococcus aureus. Cuando se utiliza en presencia d? un agente tensioactivo, preferiblemente un agente tensioactivo no iónico tal como etoxilatos de alcohol (por ejemplo ALFONIC® 810-6 Etoxilato disponible de Vista Chemical Company en Houston, Texas), estos ácidos ST encontraron que tienen actividad antimicrobiana residual eficaz contra una variedad de microbios, incluyendo microorganismos gram negativos (-), tales como Salmonella choleraesuis, y microorganismos gram positivos (+) tales como Staphylococcus aureus. El general, los ácidos carboxílicos solubles en agua útiles según la invención tienen la siguiente estructura: R-COOH en donde R se puede representar por: alquilo inferior; alquilo inferior sustituido; hidroxl alquilo inferior (v.gr., HOCH2-); carboxi alquilo inferior (v.gr., HOOC-CH2-CH2-); carboxi, hidroxi alquilo inferior (v.gr., HOOCCH2 CHOH-); carboxl, halo alquilo inferior (v.gr., HOOCCH2CHBr-); carboxi, hidroxi alquilo inferior (v.gr., HOOC- CHOH-CHOH-); dicarboxi, hidroxi alquilo inferior, (v.gr., HOOC CH2C-C(OH)(COOH) H2-); alquenilo inferior, carboxi alquenilo inferior (v.gr., HOOCCH=CH); dicarboxi alquilo inferior (v.gr., HOOC- CH C(COOH)=CH); fenilo (Cß H5-); fenilo sustituido (v.gr., hidroxi fenilo HO-C? H4-). Otros ejemplos ácidos incluyen hidroxi alquilo inferior v.gr., láctico; caFoxi, hidroxl alquilo inferior, v.gr., 2-metil málico; carboxi, halo alquilo inferior, v.gr., 2-cloro-3-metil succínico; carboxi, dihidroxi alquilo inferior, v.gr., 2-metil tartárico; dicarboxi, hidroxi alquilo inferior, v.gr., ácido 2-metil cítrico; y carboxi alquenilo inferior, v.gr., fumárico. Las definiciones anteriores ST utilizan d? manera ilustrativa pero no en sentido limitativo. El término "inferior" como se utiliza en la presente invención hace referencia a un ácido en donde "R" contiene uno a seis átomos d? carbono. El término "sustituido" indica que uno o más átomos de hidrógeno son sustituidos por átomos de halógeno (F, Cl, Br, I), grupos hidroxilo, grupos amino, grupos tiol, grupos nitro, grupos ciano, y similares. Ejemplos de ácidos orgánicos antlmicrobianos preferidos incluyen, pero no se limitan a, ácido cítrico, ácido láctico, ácido málico, ácido salicílico, ácido acético, y mezclas d? estos. En una modalidad preferida, las composiciones comprenden ácido orgánico a un nivel de 0.5% a 20%, aproximadamente, más preferibl?m?nt? de 1 % a 10%, aproximadamente, y aún más preferiblemente de 1.5% a 7.5%, aproximadamente, en peso de la composición antimicrobiana. El ácido cítrico es un ácido orgánico muy preferido que tiene acción antimicrobiana. El ácido cítrico se prefiere porque es un ácido natural y relativamente seguro para utilizar sobre superficies del hogar, especialmente superficies que se utilizan para la preparación de alimentos tales como mostradores en las cocinas y comedores. Adicionalmente, cuando se permite que el ácido cítrico permanezca sobre una superficie, tiende a proveer una película brillante o lustrosa sobre la superficie que puede ser estéticamente satisfactorio para los consumidores y proveer una señal visual a los consumidores que la superficie tiene protección antimicrobiana residual. Además, la película lustrosa permite que el consumidor identifique áreas sobre la superficie dura que inadvertidamente se dejaron sin tratar y permite que el consumidor verifique que todo ?l área ha sido tratada.
Resinas/Agentes Aglutinantes Se pueden Incoforar una o más resinas en de las composiciones biocidas d? la presente invención, especialmente en caso de que la composición biocida es una pintura. Resinas preferidas se seleccionan del grupo que consiste de resinas de vinilo, alquilo, ?poxi, acrílico, poliuretano y polióster, y combinaciones de estos.
Agentes Aglutinantes Agentes aglutinantes adecuados que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención, especialmente en recubrimientos de anti-ensuciamiento marino, pero no se limitan a, cloruro de polivlnilo en un sistema basado en solvente, caucho clorado en un sistema basado en solvente, resinas acrílicas en sistemas basados en solvente o de base acuosa, sistemas de cloruro de vinilo-acetato d? vlnilo, cauchos de butadieno-estireno, cauchos de butadieno-acrilonltrilo, cauchos de butadíeno-estireno-acrilonitrílo, aceites secantes tal como aceite de linaza, asfalto, epóxldo, siioxanos y similares.
Agentes de Hinchamiento Agentes de hinchamiento ilustrativos que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención son arcillas que ocurren naturalmente o sintéticas, tales como caolín, montomorilonita (bßntonita), mica arcillosa (muscovita), y clorita (hectorita), y similares. Además d? arcillas, se ha encontrado que otros agentes de hinchamiento, incluyendo polímeros naturales o sintéticos, tal como ?l comercialment? disponible POLYMERGEL, son útiles en las composiciones d? la presente invención para proveer el efecto d? "desprendimiento" deseado.
Agentes Espesantes Agentes espesantes ilustrativos que ST pueden utilizar en las composiciones de la presente invención incluyen derivados de celulosa, por ejemplo metilceiulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa y carboximetilcelulosa, alcohol polivinflico, polivinilpirrolidona, polietilenglicol, sales de ácido poliacrílico y sales de copolímeros d? ácido acrílico/acrilamida.
Agentes Humectantes/Dispersantes Agentes humectantes y dispersantes que se pueden utilizar en las composiciones de la presente invención incluyen polifosfato, aril o alquiifosfatos d? sodio, sales de ácido poliacrílico de bajo peso molecular, sales d? ácido polietanosulfónico, sales de poiivinilofosfónico, sales de ácido polimalóico y sales de copolímeros d? ácido malóico con etilßno, 1- olefinas con 3 a 18 átomos de carbono y/o estirßno.
Otros Ingredientes Auxiliares Otros ingredientes auxiliares que se pueden añadir a las composiciones biocidas de la presente invención incluyen, pero no ST limitan a pigmentos, especialmente composiciones biocidas de la presente invención cuando se utilizan como pinturas, y otros ingredientes auxiliares conocidos por aquellas personas con experiencia en la técnica que típicamente están presentes en los distintos tipos de composiciones que se describen en la presente invención.
Bacterias Los substratos/artículos que ST utilizan según la presente invención pueden contener bacterias. Las bacterias pueden ser cualesquiera bacterias conocidas por aquellas personas con experiencia en la técnica. Las bacterias pueden ser gram negativas o gram positivas. Preferiblemente, las bacterias ST seleccionan del grupo que consiste de: Staphylococcus aurßus, Staphylococcus haemolyticus, Staphylococcus capitís, Klebsiella pneumoniae, Prot?us mirabills, Serratía marcescens, Staphylococcus epidermis, Salmonella typhimurium, Shlgella dysenteriae, Streptococcus faecalls, Streptococcus pyogenes, Corynebact?rium xerosis, Micrococcus varians, Micrococcus luteus, Peptostreptococcus ana erobius, Propionibacterium acnés, Propionibacterium avidum, Propionibacterium granulosum, Escherichia coli, Salmonella choleraesius, Listeria monocytogenes, Enterococcus hirae y mezclas de estas, más preferiblemente las bacterias se seleccinan del grupo qu? consiste de: Escheichia coli, Salmonella choleraesius, Listeria monocytogenes y mezclas de estas, y aún más preferiblemente, Eschßrichia coh; Salmonella choleraesius y mezclas de estos.
MÉTODOS DE LA PRESENTE INVENCIÓN Un método para reducir microorganismos d? un substrato/artícuio que contiene microorganismos, tales como aquellos substratos/ artículos que se revelan anteriormente en la presente invención, comprende contactar el substrato/artículo con un sistema de reducción de microorganismos y/o composición antibacterlana según la presente invención, de modo que ST reducen las bacterias sobre o en un substrato que contiene microorganismos (es decir, ST inactivan, eliminan, etc.). El paso de contactar de los métodos de la presente invención puede ser cualquier paso adecuado conocido por aquellas personas con experiencia en la técnica, por ejemplo, sumergir, rociar, recubrir, remojar, aplicar con brocha, etc.
Artículo/Substrato Reducido de Microorganismos Un substrato/artículo reducido de microorganismos es el resultado de los métodos d? la presente invención.
Producto/Instrucciones de Uso Esta invención también pu?d? comprender la inclusión de instrucciones sobre ?l uso de los sistemas de reducción de microorganismos y/o composiciones antibacterianas que se describen ?n la presente invención con los empaques que contienen los sistemas de reducción d? microorganismos y/o composiciones antibacterianas o con otras formas d? propaganda asociados con la venta o uso de los sistemas de reducción de microorganismos y/o composiciones antibactßrianas. Las instrucciones se pueden incluir de cualquier manera que típicamente utilizan las compañías fabricantes o proveedores de productos de consumo. Ejemplos incluyen proveer instrucciones sobre un marbete fijado al envase que contiene el sistema y/o composición; sobre una hoja o fijada al envase que sostiene el sistema y/o composición; sobre una o acompañándolo cuando se adquiere; o en anuncios, demostraciones, y/o instrucciones escritas u orales que pueden estar conectadas a la compra o uso de los sistemas d? reducción d? microorganismos y/o composiciones antibacterlanas. Específicamente las instrucciones incluirán una descripción d?l uso del sistema de reducción d? microorganismos y/o composición antibacteriana. Las instrucciones, por ejemplo, adicionalment? pueden incluir Información relacionada a la cantidad recomendada de composición antibacteriana para aplicar al substrato/artículo que contiene microorganismos, en caso de que remojar o restregar TS apropiado al substrato/articulo; la cantidad de recomendada de agua, si la hay, para aplicar al substrato/articulo antes y después del tratamiento; otro tratamiento recomendado. El sistema de reducción de microorganismos y/o composición bacteriana se puede incorporar en un producto, ?l producto puede ser un estuche que comprende el sistema de reducción de microorganismos y/o composición antibacterlana. Por consiguiente, un producto que comprende un sistema de reducción de microorganismos y/o composición antibacteriana de la presente invención, el producto adicionalmente incluye instrucciones para utilizar el sistema d? reducción de microorganismos y/o composición antibacteriana para reducir y/o eliminar microorganismos sobre y/o en un substrato/artículo que contiene microorganismos. Ejemplos no limitativos d? productos y/o composiciones y/o sistemas que reducen microorganismos adecuados en que los biocidas se pueden utilizar pueden estar en cualquier forma de producto conocido por aquellas personas de experiencia ordinaria en la técnica, tales como gr nulos, polvo, pasta, espuma, tabletas, tabletas con hoyuelos, barras, atomizadores, líquidos, formas que se añaden a la secadora, hojas impregnadas, hojas recubiertas, geles, etc.
Aun cuando modalidades particulares de la presente invención han sido descritas, será obvio para aquellas personas con experiencia en la técnica qu? distintos cambios y modificaciones de la presente Invención se pueden realizar sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Es el propósito cubrir, en las reivindicaciones anexas, todas aquellas modificaciones que están dentro del alcance de la invención. Al describir la invención en detalle con referencia a las modalidades preferidas y los ejemplos, será claro para aquellas personas con experiencia en la técnica que distintos cambios y modificaciones se pueden realizar sin alejarse del alcance de la invención y la invención no se debe considerar limitada a lo que se describe en la especificación.

Claims (9)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Un método para controlar o inhibir el crecimiento de hongos, bacterias, algas, organismos de ensuciamiento marino, plantas, e insectos caracterizado por la introducción de una composición biocida que comprende: A) un compuesto biocida de la fórmula I, en donde m es un número entero de 0 a 2; n es un número entero de 0 a 2; la suma de m+n es superior a cero; a es 0 o 1 ; b TS 0 o 1 ; X, cuando está presente, se selecciona de O, S, y NR1, donde R1 independient?m?nt? ST selecciona d?l grupo que consiste d? H, alquilo, alqußnllo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo CrC?8 lineal o ramificado; R, cuando está presente, se selecciona de C=0 y S02; cuando T es S02, X no puede ser 5; R independi?nt?m?nt? se selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicioalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, araiqulio, y arilo d-C?ß lineal o ramificado; siempre que la relación de átomos d? halógeno a átomos de carbono en la R antes mencionada es inferior a 3; cuando a y b son ambos 0 para un radical, R para ese radical adicionalmente se puede seleccionar d?l grupo que consiste de F, Cl, Br, I, CN, R2N?0, N02; cuando la totalidad de a y b son 0, por lo menos una R no debe ser H; no más de una R puede ser halógeno; G es H, un contraión de equilibrio de carga adecuado (Mp+)1 n, o un grupo divisible que se selecciona del grupo que consiste de Si((0)pR2)3, donde p independientemente TS 0 o 1 ; C(0)q((0)pR2)r, en donde p independientemente es 0 o 1 y cuando q es 1 , r es 1 , y cuando 1 es 0, r TS 3; R2 independientemente se selecciona del grupo qu? consiste de alquilo, alquenilo, aiquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcárilo, aralquilo, y arilo C?-C?e lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; y B) por lo menos 1 % en peso de un sistema agente tensioactivo en donde la relación del peso del sistema agente tensioactivo dividido por el peso del compuesto 1 antes mencionado es superior o igual a 1.0; a un sitio que será protegido.
2.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la localidad a ser protegida se selecciona de: torres de enfriamiento; depuradores de aire; pastas aguadas de minerales; fluidos para ?l procesamiento de pulpa y papel; recubrimientos de papel; adhesivos; calafate; masilla; selladores; preservación adyuvante para la agricultura; productos para la construcción; cosméticos y artículos de tocador; champú; desinfectantes y antisépticos; productos industriales y de consumo formulados; jabones; soluciones para el enjuague d? ropa d? lavar; cueros y productos de cuero; madera; plásticos; lubricantes; fluidos hidráulicos; dispositivos médicos; fluidos para la elaboración de metales; emulsiones y dispersiones; pinturas; barnices; látex; fluidos de control de olor; recubrimientos; fluidos para procedimientos petroleros; combustible; fluidos para campos petroleros; químicos fotográficos; fluidos de impresión; sanitizantes; detergentes; textiles; productos textiles; estructuras marinas; plantas; suelos; y semillas y ?n donde la estructura marina se selecciona de: botes, plataformas petroleras, pilares, pilotes, muelles, hules ?lastomóricos, y redes d? pescar.
3.- El método de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque comprende adicionalmente de 0.5% a 90% d? un solvente cuyo parámetro de solubilidad Hild?brand ds (cal/cm3)1/2 satisface el siguiente criterio: 5 < ds < 20; a una localidad a ser protegida, adicionalmente siempre que una solución acuosa al 10% en peso de esta composición tiene un pH > (pKa - 1) donde el pKa TS TI pKa calculado d?l fenol o tiofßnol de la fórmula I, o cuando G no es H, el pKa del fenol o tiofßnol d? la fórmula I que resulta de reemplazar G con H.
4.- El método d? conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque la localidad a ser protegida se selecciona de; torres d? enfriamiento; depuradores de aire; pastas aguadas de minerales; fluidos para el procesamiento de pulpa y papel; recubrimientos de papel; adhesivos; calafate; masillas; sßlladorßs; preservación adyuvante para la agricultura; productos para la construcción' cosméticos y artículos d? tocador; champú; desinfectantes y antisépticos; productos industriales y de consumo formulados; jabones; soluciones para el enjuague de ropa de lavar; cueros y productos de cuero; madera; plásticos; lubricantes; fluidos hidráulicos; dispositivos módicos; fluidos para la elaboración de metales; emulsiones y dispersiones; pinturas; barnices; látex; fluidos de control d? olor; recubrimientos; fluidos para procedimientos petroleros; combustible; fluidos para campos petroleros; químicos fotográficos; fluidos de imprimir; sanitizantes; detergentes; textiles; productos textiles; estructuras marinas; plantas; suelos; y semillas y y en donde la estructura marina se selecciona de: botes, plataformas petroleras, pilares, pilotes, muelles, hules elastomóricos, y redes de pescar.
5.- Un sistema de reducción de microorganismos que comprende un compuesto biocida de la fórmula I, en donde m es un número entero de 0 a 2; n es un número entero de 0 a 2; la suma de m+n es superior a cero; a es 0 o 1 ; b TS 0 o 1; X, cuando está presente, se selecciona de O, S, y NR1, donde R1 independientemente ST selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo CrC?8 lineal o ramificado; R, cuando está presente, se selecciona de C=0 y S02; cuando T es S02, X no puede ser 5; R independientemente se selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo C Cie lineal o ramificado; siempre que la relación de átomos de halógeno a átomos de carbono en la R antes mencionada TS inferior a 3; cuando a y b son ambos 0 para un radical, R para ese radical adicionalmente se puede seleccionar del grupo que consiste de F, Cl, Br, I, CN, R2N?0, N02; cuando la totalidad d? a y b son 0, por lo menos una R no debe ser H; no más de una R puede ser halógeno; G es H, un contraión de equilibrio de carga adecuado (Mn+)1/n, o un grupo divisible que se selecciona del grupo que consiste d? Si((0)pR2)3, donde p independientemente es 0 o 1 ; C(0)q((0)pR2)r. en donde p independientemente es 0 o 1 y cuando q es 1 , r es 1 , y cuando 1 es 0, r es 3; R2 independientemente se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo C-?-C-16 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, y mezclas de estos; en donde el sistema de reducción de microorganismos reduce las bacterias en un substrato, y en donde el substrato ST selecciona d?l grupo que consiste de: torres de enfriamiento; depuradores d? aire; recubrimientos de papel; adhesivos; calafates; masillas; salladores; productos para la construcción; desinfectantes y antisépticos; cueros y productos de cuero; madera; plásticos; dispositivos médicos; látex; recubrimientos; químicos fotográficos; y textiles.
6.- Un procedimiento para proteger materiales industriales y sistemas de agua del ataque por organismos dañinos o para controlar éstos sobre o en materiales industriales y sistemas de agua, que comprende incoforar en o aplicar a los materiales o sistemas antes mencionados un compuesto biocida de la fórmula I en donde m es un número entero de 0 a 2; n es un número entero de 0 a 2; la suma d? m+n es superior a cero; a es 0 o 1 ; b es 0 o 1 ; X, cuando está presente, se selecciona d? O, S, y NR1, donde R1 ind?pendi?nt?ment? se selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alqußnilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo C Cie lineal o ramificado; R, cuando está presente, se selecciona de C=0 y S02; cuando T es S02, X no puede ser 5; R independientemente se selecciona del grupo que consiste de H, alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo C Cie lineal o ramificado; siempre que la relación de átomos d? halógeno a átomos de carbono en la R antes mencionada es inferior a 3; cuando a y b son ambos 0 para un radical, R para ese radical adicionalmente se puede seleccionar del grupo que consiste de F, Cl, Br, I, CN, R2N?0, N02; cuando la totalidad de a y b son 0, por lo menos una R no debe ser H; no más de una R puede ser halógeno; G es H, un contraión de equilibrio de carga adecuado (Mn+)1/n, o un grupo divisible que se selecciona del grupo que consiste de SI((0)PR2)3, donde p independientemente es 0 o 1 ; C(0)q((0)pR )r, en donde p independientemente es 0 o 1 y cuando q TS 1 , r es 1 , y cuando 1 es 0, r es 3; R2 independientemente se selecciona d?l grupo que consiste de alquilo, alquenilo, alquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, y arilo CrCi6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, y mezclas de estos.
7. -El procedimiento o método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el compuesto se selecciona del grupo que consiste de 4-clorosalicilanilida, 5-clorosalicilanilida y mezclas de estos.
8.- La pintura o composición de base de pintura que comprende el compuesto biocida como se especifica en la reivindicación 6, caracterizada por la eficacia biocida aumentada y resistencia a la gelif icación.
9. -La pintura o composición de base d? pintura de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque comprende adicionalmente una resina, un solvente orgánico, y un pigmento.
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