MXPA02005299A - Utilizacion de polimeros hidrosolubles como agente de dispersion de suspension acuosa de carbonato de calcio, suspensiones acuosas obtenidas y sus utilizaciones. - Google Patents
Utilizacion de polimeros hidrosolubles como agente de dispersion de suspension acuosa de carbonato de calcio, suspensiones acuosas obtenidas y sus utilizaciones.Info
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Abstract
La invencion se refiere a la utilizacion de homopolimeros y/o copolimeros hidrosolubles del acido acrilico con uno o varios monomeros acrilicos, vinilicos o alilicos como agente de dispersion de suspension acuosa de particulas minerales resultantes de una etapa de reconcentracion mecanica y/o termica consecutiva a una etapa de trituracion por via humeda sin utilizacion de dispersante y con baja concentracion en materia seca. Tambien, la invencion se refiere a dichas suspensiones acuosas asi como a sus utilizaciones en los campos del papel, de la pintura, de las cargas para cauchos y resinas sinteticas, de las formulaciones detergentes y limpiadoras, la ceramica, los fluidos de perforacion, los cementos, los yesos o demas campos de aplicacion de la ingenieria civil, de la construccion y de obras publicas.
Description
UTILIZACIÓN DE POLÍMEROS HIDROSOLUBLES COMO AGENTE DE DISPERSIÓN DE SUSPENSIÓN ACUOSA DE CARBONATO DE CALCIO, SUSPENSIONES ACUOSAS OBTENIDAS Y SUS UTILIZACIONES
Descripción de la Invención La invención se refiere a la utilización de homopolimeros y/o copolimeros hidrosolubles del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrílicos, vinilicos o alilicos como agente de dispersión de suspensión acuosa de carbonato de calcio. La invención también se refiere a dichas suspensiones acuosas de carbonato de calcio asi como sus utilizaciones en los campos del papel, como especialmente la fabricación y el satinado del papel, de la pintura, de las cargas para cauchos y resinas sintéticas, de las formulaciones detergentes y limpiadoras, y cualquier otro campo que utilice dichas suspensiones tales como especialmente las cerámicas, los fluidos de perforación, los cementos, los yesos y demás campos de aplicación de la ingeniería civil, de la construcción y de las obras públicas. Desde hace mucho tiempo, el especialista en esa materia conoce la utilización de agentes de trituración y/o dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales
FEF: 138904
constituidos por polímeros y/o copolímeros acrílicos, con bajo peso molecular, total o parcialmente neutralizados por varios agentes de neutralización (FR 2 603 042, EP 0 100 947, EP 0 127 388, EP 0 129 329, EP 0 542 644) . El especialista en esa materia también conoce la utilización de agentes de trituración y/o dispersión constituidos por la fracción de los polímeros y/o copolímeros acrílicos cuya viscosidad específica está comprendida entre 0.3 y 0.8 (patentes FR 2 488 814, EP 0 100 948, EP 0 542 643) . Pero, estos diferentes tipos de agentes de trituración y/o dispersión con bajo peso molecular que permiten obtener suspensiones acuosas de partículas minerales afinadas y estables en el tiempo no permiten poner nuevamente en suspensión o volver a dispersar en el agua partículas minerales, tales como especialmente el carbonato de calcio, resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con una concentración baja en materia seca. Tales partículas minerales, resultantes de dicha etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin uso de dispersante, plantean graves problemas de aplicación para
el especialista en la materia que debe dispersar estas partículas minerales bajo la forma de suspensión con concentración muy elevada en materia seca para poder proponerlas al usuario bajo una forma que sea de fácil manejo por parte de este último. Confrontada con este problema, la Solicitante encontró entonces de manera sorpresiva que la selección de homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros hidrosolubles del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos con un peso molecular diferente y más elevado que toda la literatura conocida a la fecha de hoy lo enseña (y especialmente la solicitud de patente EP 0 850 685) permite poner en suspensión acuosa las partículas minerales resultantes de esta etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de ningún dispersante y con una concentración baja en materia seca. Así, uno de los propósitos de la invención es la utilización de homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros hidrosolubles del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos con un peso molecular que corresponde a un índice de viscosidad comprendido entre 0.08 y 0.80, y preferiblemente entre 0.20 y
0.60 como agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin uso de dispersante y con baja concentración en materia seca. Por una fase de trituración por viá húmeda sin el uso de dispersante, la Demanderesse incluye una fase de trituración por viá húmeda sin el uso de dispersante pero también con eventualmente, dosis de agentes de floculación débil hasta 500 ppm. Así mismo, otro propósito de la invención consiste en suministrar un agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de ningún dispersante y con baja concentración en materia seca. Un propósito adicional de la invención consiste en suministrar un procedimiento de puesta en suspensión acuosa de dichas partículas minerales que implica la selección de los homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros hidrosolubles del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos con un peso molecular
correspondiente a un índice de viscosidad comprendido entre 0.08 y 0.80 y preferiblemente entre 0.20 y 0.60. Otro propósito de la invención, además de los ya mencionados, consiste en suministrar suspensiones acuosas de materias minerales afinadas obtenidas mediante el procedimiento antes descrito y que se caracterizan en que contienen del 0.1% al 2% en peso seco y preferiblemente del 0.3% al 1.0% en peso seco con respecto al peso seco de materia mineral, de agente de dispersión de suspensión acuosa según la invención. Finalmente, un propósito adicional de la invención se refiere a la utilización de estas suspensiones acuosas minerales en los campos de la carga de masa y satinado del papel así como de la pintura, cerámica, lodos de perforación, cargas para cauchos y resinas sintéticas, de las formulaciones detergentes y limpiadoras, y cualquier otro campo que utilice dichas suspensiones tales como especialmente los cementos, los yesos y demás campos de aplicación de la ingeniería civil, de la construcción y obras públicas . Estos propósitos se logran gracias a la utilización según la invención de homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros hidrosolubles del ácido acrílico con uno o varios
monómeros acrílicos, vinilicos o alilicos con un peso molecular que corresponde a un índice de viscosidad con un valor comprendido entre 0.08 y 0.80 y preferiblemente entre 0.20 y 0.60. Estos homopolímeros y/o copolímeros resultan de los distintos procedimientos conocidos de la polimerización de radicales que utilizan los iniciadores de polimerización bien conocidos del especialista en la materia tales como por ejemplo compuestos a base de hidroxilamina o también utilizando los iniciadores de polimerización tales como los peróxidos como especialmente el agua oxigenada, el hidroperóxido de terciobutilo o los persales como especialmente el persulfato de sodio, el persulfato de amonio, el persulfato de potasio o análogos, o también el hipofosfito de sodio, el ácido hipofosforoso o también el ácido fosforoso y/o sus sales en presencia eventual de sales metálicos por ejemplo de hierro o cobre en un medio de polimerización que puede ser el agua, el metanol, el etanol, el propanol, el isopropanol, los butanol o sus mezclas o también el dimetilformamida, el dimetilsulfóxido, el tetrahidrofurano, la acetona, la metiletilcetona, el acetato de etilo, el acetato de butilo, el hexano, el heptano, el benceno, el tolueno, el xileno y eventualmente en presencia
de reguladores de masa molecular también llamados agentes de transferencia tales como especialmente el mercaptoetanol, el ácido tioglicólico y sus esteres, el n-dodecilmercaptano, los ácidos acético, tártrico, láctico, cítrico, glucónico, glucoheptónico, el ácido 2-mercaptopropiónico, el tiodietanol, los disolventes halogenados tales y como el tetracloruro de carbono, el cloroformo, el cloruro de metileno, los éteres de monopropileno glicol o sus mezclas y análogos . Estos homopolímeros y/o copolímeros utilizados como agente de dispersión según la invención resultan de los distintos procedimientos de polimerización de radicales anteriormente nombrados de al menos uno de los monómeros elegidos entre el ácido acrílico, el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido crotónico, el ácido fumárico, el ácido isocrótonico, aconítico, mesacónico, sinápico, undecilénico, angélico, canélico y/o el ácido acrilamida metilo propano sulfónico bajo forma ácida o parcialmente neutralizada, o también entre el acrilamida, el metilacrilamida, los esteres de los ácidos acrílicos o metacrílicos tales como especialmente el acrilato de etilo, el acrilato de butilo, el metacrilato de metilo, el fosfato de acrilato o metacrilato de etileno o propileno glicol o
también entre la vinilpirolidona, el vinilcaprolactama, el sulfonato de estireno de sodio, el isobutileno, el diisobutileno, el acetato de vinilo, el estireno, el alfametilestireno, el vinilmetileter, los alílicos tales y como especialmente la alilamina y sus derivados. Estos homopolimeros y/o copolimeros utilizados como agente de dispersión según la invención se neutralizan parcial o totalmente mediante uno o varios agentes de neutralización que tienen una función monovalente y eventualmente de una función polivalente. Los agentes de neutralización que cuentan con una función monovalente se eligen dentro del grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, especialmente el sodio y el potasio, o también el litio, el amonio, o también las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales como por ejemplo las etanolaminas, la mono y dietilamina o también la ciclohexilamina . Los agentes de neutralización que cuentan con una función polivalente se eligen dentro del grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalino terrosos, especialmente el magnesio y el calcio, o también el zinc, al igual que por los cationes trivalentes, entre los
cuales especialmente el aluminio o también por ciertos compuestos que contienen cationes de valencia más elevada. Los homopolímeros y/o copolímeros destinados a ser utilizados según la invención como agente de dispersión en el agua de las partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con baja concentración en materia seca se eligen entre los homopolímeros o copolímeros con un peso molecular que corresponde a un índice de viscosidad de un valor comprendido entre 0.08 y 0.80, y preferiblemente entre 0.20 y 0.60. El peso molecular de los homopolímeros o copolímeros se mide bajo la forma del polímero salificado con sosa y según el método descrito a continuación y de ahora en adelante se llamará en la presente solicitud índice de viscosidad. A tal efecto, la forma ácida del compuesto del cual se debe determinar el índice de viscosidad se neutraliza al 100% con sosa luego se diluye al 50 g/1 en el agua bipermutada. Esta solución madre, la cual tiene así una concentración notada c0, recibe las siguientes diluciones: (2/3) co, (1/2) co, (l/3)c0, (l/4)c0, (l/6)c0f (l/12)c0, (l/18)c0, (l/24)c0, (l/36)c0. Luego, se determina para cada solución la viscosidad específica utilizando un viscosímetro Schott AVS/500 provisto
de un tubo de Ubbelohde de referencia 53010/1 de constante 0.01 y se traza la curva de viscosidad específica en función de la concentración. La parte lineal de la curva permite obtener el índice de viscosidad según la ecuación. índice de viscosidad = Límite de la viscosidad específica cuando la concentración tiende hacia cero. Las sustancias minerales afinadas y que se deben poner en suspensión según la invención se eligen entre los carbonatos de calcio sintéticos o los carbonatos de calcio naturales tales y como especialmente la tiza, la calcita, el mármol o también la dolomía o sus mezclas. Así, la utilización según la invención de una selección de homopolímeros del ácido acrílico y/o copolímeros hidrosolubles del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos y la puesta a punto de un agente de dispersión según la invención permite la puesta en suspensión de sustancias minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con baja concentración en materia seca y de esta manera permite la obtención de suspensiones acuosas de materias minerales afinadas obtenidas mediante el
procedimiento anteriormente nombrado las cuales contienen dicho agente de suspensión según la invención. En la práctica, la operación de dispersión o de puesta de suspensión acuosa de dichas sustancias minerales consiste en agregar, bajo agitación, la cantidad necesaria de agente de dispersión según la invención para obtener una suspensión acuosa de dichas materias minerales, resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica, que presenta una concentración en materia seca de al menos el 60% con una viscosidad Brookfield estrictamente inferior a 2000 mPa.s medida a 100 revoluciones por minuto inmediatamente después de la puesta en suspensión y una viscosidad Brookfield estrictamente inferior a 20.000 mPa.s, medida a 10 revoluciones por minuto después de 8 días de almacenamiento sin agitación, es decir para obtener una suspensión acuosa de dichas materias minerales altamente concentrada en materia seca la cual permanece manipulable por el usuario e inclusive después de un almacenamiento de varios días y sin agitar. El alcance y el interés de la invención se perciben mejor con la ayuda de los siguientes ejemplos, los cuales no son de manera alguna restrictivos.
EJEMPLO 1: Este ejemplo se refiere a la selección del peso molecular (expresado mediante el índice de viscosidad) del agente de dispersión la cual permite la puesta en suspensión acuosa en carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometría de la cual el 73% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante . Este carbonato de calcio natural es un mármol. Para cada prueba, se preparó la suspensión acuosa de mármol mediante introducción, en el ponqué resultante de la centrifugación del 0.4% en peso seco de agente de dispersión que se quiere probar con respecto al peso seco de dicho ponqué que se quiere poner en suspensión para obtener una suspensión acuosa de carbonato de calcio con una concentración en materia seca igual al 61%. Después de agitar durante 20 minutos se recupera en un frasco una muestra de la suspensión de carbonato de calcio obtenida y se mide su viscosidad Brookfield utilizando un
viseosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25°C y una velocidad de rotación de 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. Después de permanecer 8 días en el frasco, se mide la viscosidad Brookfield de la suspensión mediante la introducción, en el frasco no agitado, del móvil adecuado del viscosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25°C y una velocidad de rotación de 10 revoluciones por minuto (viscosidad AVAG = viscosidad Brookfield antes de agitación) .
Los diferentes homopolímeros probados son: Prueba No .1 : En esta prueba, que ilustra el arte anterior, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.04 medido según el método anteriormente citado. Prueba No.2: En esta prueba, que ilustra el arte anterior, se utiliza un poliacrilato mixto de magnesio y sodio (50% de magnesio -50% de sodio en mol) cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.04 medido según el método anteriormente citado.
Prueba No.3: En esta prueba, que ilustra el arte anterior, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.07 medido según el método anteriormente citado. Prueba No . : En esta prueba, que ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.10 medido según el método anteriormente citado. Prueba No.5: En esta prueba, que ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.31 medido según el método anteriormente citado. Prueba No .6 : En esta prueba, que ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Prueba No .7 : En esta prueba, que ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice
de viscosidad igual a 0.44 medido según el método anteriormente citado. Prueba No .8 : En esta prueba, que ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.75 medido según el método anteriormente citado. Prueba No .9 : En esta prueba, que ilustra un campo fuera de la invención, se utiliza un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.83 medido según el método anteriormente citado. Todos los resultados experimentales se ingresan en la tabla 1 a continuación:
TABLA 1
AA . Ácido acrílico
T = 0 significa viscosidad Brookfíeld inicial de la suspensión. T = 8 J AVAG significa viscosidad Brookfíeld después de 8 días de almacenamiento sin agitar.
La lectura de la tabla 1 permite observar que, contrariamente a lo que podría esperar el especialista en la materia, los homopolímeros del ácido acrílico que tienen un índice de viscosidad seleccionado en el intervalo comprendido entre 0.08 y 0.80 permiten poner en suspensión un carbonato de calcio resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. EJEMPLO 2 : Este ejemplo se refiere a la utilización de copolímero según la invención como agente de dispersión que permite la puesta en suspensión acuosa de carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometría de la cual el 73% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. Este carbonato de calcio natural es un mármol. Los agentes de dispersión de las diferentes pruebas del ejemplo se prueban con el mismo material y el mismo modo operativo que en el ejemplo anterior.
Prueba No.10 : En esta prueba, la cual ilustra un campo fuera de la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.05 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido metacrílico . Prueba No .11 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.12 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido metacrílico. Prueba No.12 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.73 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido metacrílico. Prueba No.13 : En esta prueba, la cual ilustra un campo fuera de la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.06 medido según
el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrilico y el 20% de fosfato de metacrilato de etileno glicol. Prueba No.14 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.08 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrilico y el 20% de fosfato de metacrilato de etileno glicol. Prueba No.15 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.11 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrilico y el 20% de fosfato de metacrilato de etileno glicol. Prueba No .16 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.17 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido
acrilico y el 20% de fosfato de metacrilato de etileno glicol . Prueba No .17 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.26 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrilico y el 20% de fosfato de metacrilato de etileno glicol . Prueba No.18 : En esta prueba, la cual ilustra un campo fuera de la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.81 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrilico y el 20% de fosfato de metacrilato de etileno glicol. Prueba No .19 : En esta prueba, la cual ilustra un campo fuera de la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.06 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrilico y el 30% de ácido acrilamida metilo propano sulfónico.
:
En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.10 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido acrilamida metilo propano sulfónico . Prueba No.21 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.14 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido acrilamida metilo propano sulfónico . Prueba No.22 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.35 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido acrilamida metilo propano sulfónico .
Prueba No.23 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.48 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido acrilamida metilo propano sulfónico . Prueba No.2 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.54 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido acrilamida metilo propano sulfónico . Prueba No.25 : En esta prueba, la cual ilustra un campo fuera de la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.07 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 30% de ácido acrílico y el 70% de acrilamida. Prueba No.26 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de
viscosidad igual a 0.15 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 30% de ácido acrilico y el 70% de acrilamida. Prueba No.27 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.43 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 30% de ácido acrilico y el 70% de acrilamida. Prueba No.28 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.56 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 30% de ácido acrilico y el 70% de acrilamida. Prueba No.29 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.67 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 30% de ácido acrilico y el 70% de acrilamida.
Prueba No.30 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolímero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.33 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de metacrilamida . Prueba No.31 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolímero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.28 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de sulfonato de estireno de sodio. Prueba No.32 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolímero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.48 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrílico y el 20% de vinilpirolidona. Todos los resultados experimentales se ingresan en la tabla 2 a continuación:
TABLA 2
AA : Ácido acrílico AAM : Acrilamida AMA : Ácido metacrílico
AMPS . Ácido 2 acrilamido 2 metilo propano sulfónico P04MAEG : Fosfato de metacrílato de etileno glicol MAAM: Metacriiamida SSNa : Sulfonato de estireno de sodio VP : Vinilpirolidona
T = 0 significa viscosidad Brookfield inicial de la suspensión. T = 8 J AVAG significa viscosidad Brookfield después de 8 días de almacenamiento sin agitación.
La lectura de la tabla 2 permite observar que los copolimeros del ácido acrílico que tienen un índice de viscosidad seleccionado en el intervalo comprendido entre 0.08 y 0.80 permiten poner en suspensión un carbonato de calcio resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. EJEMPLO 3 : Este ejemplo se refiere a la utilización de copolímero según la invención como agente de dispersión que permite la puesta en suspensión acuosa de carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometría de la cual el 61% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a esta trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. Este carbonato de calcio natural es una tiza. Los agentes de dispersión de las diferentes pruebas del ejemplo se prueban con el mismo material y el mismo modo operativo que en el ejemplo anterior, con excepción del tenor obtenido en materia seca de la suspensión acuosa de carbonato
de calcio, el cual es del 62% en vez del 61% y con excepción de la prueba No. 39 en el cual 1% en materia seca del agente de dispersión a ser probado. Prueba No .33 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.15 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrílico y el 20% de ácido itacónico. Prueba No.34 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.73 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de acrilato de etilo. Prueba No.35 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.21 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido metacrílico.
Prueba No.36 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.42 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido metacrílico. Prueba No.37 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.70 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 70% de ácido acrílico y el 30% de ácido metacrílico. Prueba No.38 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.11 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 80% de ácido acrílico y el 20% de alilamina. Prueba No.39 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolimero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.10 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 15% de ácido
acrílico, del 60% de ácido metacrílico, del 12.5% de estireno y el 12.5% de acrilato de butilo. Prueba No. 0 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolímero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.54 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 90% de ácido acrílico y el 10% de acetato de vinilo. Prueba No.41 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un copolímero neutralizado al 100% por sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.22 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 85% de ácido acrílico y el 15% de metacrilato de metilo. Todos los resultados experimentales se ingresan en la tabla 3 a continuación:
TABLA 3
Ácido acrílico Acido metacrilico Acrílato de etilo Acido itacónico Alilamina Estireno Acrilato de butilo Acetato de vinilo Metacrilato de metilo T = 0 significa viscosidad Brookfield inicial de la suspensión. T = 8 J AVAG significa viscosidad Brookfield después de 8 días de almacenamiento sin agitación.
La lectura de la tabla 3 permite observar que los copolimeros del ácido acrilico que tienen un índice de viscosidad seleccionado en el intervalo comprendido entre 0.08 y 0.80 permiten poner en suspensión un carbonato de calcio resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante, y con una granulometría diferente de aquella del ejemplo 2. EJEMPLO 4 : Este ejemplo se refiere al porcentaje de polímero utilizado como agente de dispersión que permite la puesta en suspensión acuosa de carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometría de la cual el 61% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a esta trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante . Este carbonato de calcio natural es un mármol. Para esta prueba (la prueba 42), la suspensión acuosa de mármol se preparó mediante la introducción, en el ponqué resultante de la centrifugación del 2.0% en peso seco, con
relación al peso seco de dicho ponqué para poner en suspensión, de un copolimero neutralizado al 100% mediante sosa con un índice de viscosidad igual a 0.13 medido según el método anteriormente citado y compuesto, en porcentaje másico, del 41% de estireno, el 15% de acrilato de butilo, el 36% de ácido metacrílico y el 8% de ácido acrílico, para obtener una suspensión acuosa de carbonato de calcio con una concentración en materia seca igual al 62%. Después de 20 minutos de agitación, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión de carbonato de calcio obtenida y se mide la viscosidad Brookfield con un viscosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. Se obtiene el siguiente resultado: Viscosidad Brookfield igual a 1550 mPa.s. Después de un período de 8 días en el frasco, la viscosidad Brookfield de la suspensión se mide mediante la introducción, en el frasco no agitado, del móvil adecuado del viscosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 10 revoluciones por minuto con el móvil adecuado (viscosidad AVAG = viscosidad Brookfield antes de agitación) .
Se obtiene el siguiente resultado: Viscosidad Brookfield igual a 3000 mPa.s. EJEMPLO 5 : Este ejemplo se refiere al porcentaje de neutralización asi como a la naturaleza de la neutralización del polímero utilizado como agente de dispersión que permite la puesta en suspensión acuosa de carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometría de la cual el 73% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a esta trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante . Este carbonato de calcio natural es un mármol. Para cada prueba, la suspensión acuosa de mármol se preparó mediante la introducción, en el ponqué resultante de la centrifugación del 0.8% en peso seco de agente de dispersión que se quiere probar con relación al peso seco de dicho ponqué para poner en suspensión, para obtener una suspensión acuosa de carbonato de calcio con una concentración en materia seca igual al 63%.
Después de 20 minutos de agitación, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión de carbonato de calcio obtenida y se mide la viscosidad Brookfield con un viscosimetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. Después de un periodo de 8 días en el frasco, la viscosidad Brookfield de la suspensión se mide mediante la introducción, en el frasco no agitado, del móvil adecuado del viscosimetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 10 revoluciones por minuto (viscosidad AVAG = viscosidad Brookfield antes de agitación) .
Los diferentes homopolimeros del ácido acrilico probados son : Prueba No . 43 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato mixto de calcio y sodio (15% de calcio - 85% de sodio en mol) cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Prueba No . 4 ; En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato mixto de magnesio y sodio (15% de magnesio -
85% de sodio en mol) cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Prueba No. 45 : En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato parcialmente neutralizado con sosa (80% molar) con un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Prueba No . 46: En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato mixto de calcio y sodio parcialmente neutralizado (15% de calcio - 65% de sodio en mol) cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Prueba No . 47: En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato mixto de magnesio y sodio parcialmente neutralizado (15% de magnesio - 65% de sodio en mol) cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Todos los resultados experimentales se ingresan en la tabla 4 a continuación:
TABLA 4
T = 0 significa viscosidad Brookfield inicial de la suspensión. T = 8 J AVAG significa viscosidad Brookfield después de 8 días de almacenamiento sin agitación.
La lectura de la tabla 4 permite observar que los homopolímeros del ácido acrilico con un índice de viscosidad elegido en el intervalo comprendido entre 0.08 y 0.80, que estén parcial o totalmente neutralizados por al menos un agente de neutralización que cuente con una función monovalente y eventualmente por un agente que cuente con una función polivalente, permiten poner en suspensión un carbonato de calcio resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. EJEMPLO 6: Este ejemplo se refiere a la naturaleza del agente de neutralización, con una función monovalente, del polímero utilizado como agente de dispersión que permite la puesta en suspensión acuosa de carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometría de la cual el 73% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración mecánica del tipo filtro-prensa consecutiva a esta trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante .
Este carbonato de calcio natural es un mármol. Para cada prueba, se preparó la suspensión acuosa de mármol mediante la introducción, en el ponqué resultante de la filtración del 0.4% en peso seco de agente de dispersión que se quiere probar con relación al peso seco de dicho ponqué para poner en suspensión, para obtener una suspensión acuosa de carbonato de calcio con una concentración en materia seca igual al 63%. Después de 20 minutos de agitación, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión de carbonato de calcio obtenida y se mide la viscosidad Brookfield con un viscosimetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. Después de un periodo de 8 días en el frasco, la viscosidad Brookfield de la suspensión se mide mediante la introducción, en el frasco no agitado, del móvil adecuado del viscosimetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 10 revoluciones por minuto (viscosidad AVAG = viscosidad Brookfield antes de agitación) .
Los diferentes homopolimeros del ácido acrilico probados son:
Prueba No . 48: En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de potasio totalmente neutralizado cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Prueba No. 49: En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de litio totalmente neutralizado cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Prueba No. 50: En esta prueba, la cual ilustra la invención, se utiliza un poliacrilato de amonio totalmente neutralizado cuya forma salificada con sosa posee un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado. Todos los resultados experimentales se ingresan en la tabla 5 a continuación:
TABLA 5
T = 0 significa viscosidad Brookfield inicial de la suspensión. T = 8 J AVAG significa viscosidad Brookfield después de 8 días de almacenamiento sin agitación.
La lectura de la tabla 5 permite observar que los homopolimeros del ácido acrilico con un índice de viscosidad elegido en el intervalo comprendido entre 0.08 y 0.80, permiten poner en suspensión un carbonato de calcio resultante de una reconcentración mecánica del tipo filtro-prensa consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante cualquiera que sea la naturaleza del agente de neutralización que cuenta con una función monovalente. EJEMPLO 7: Este ejemplo se refiere a la utilización de polímero según la invención como agente de dispersión que permite la puesta en suspensión acuosa de carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometria de la cual el 73% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración térmica consecutiva a esta trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. Este carbonato de calcio natural es un mármol . Para esta prueba (prueba No. 51), se preparó la suspensión acuosa de mármol mediante la introducción, en la suspensión reconcentrada térmicamente, del 1.0% en peso seco,
con relación al peso seco de dicho ponqué para poner en suspensión, de un poliacrilato de sodio totalmente neutralizado con un índice de viscosidad igual a 0.39 medido según el método anteriormente citado, para obtener una suspensión acuosa de carbonato de calcio con una concentración en materia seca igual al 72%. Después de 20 minutos de agitación, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión de carbonato de calcio obtenida y se mide la viscosidad Brookfield con un viscosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. Se obtiene el siguiente resultado: Viscosidad Brookfield igual a 700 mPa.s. Después de un período de 8 días en el frasco, la viscosidad Brookfield de la suspensión se mide mediante la introducción, en el frasco no agitado, del móvil adecuado del viscosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 10 revoluciones por minuto con el móvil adecuado (viscosidad AVAG = viscosidad Brookfield antes de agitación) . Se obtiene el siguiente resultado: Viscosidad Brookfield igual a 11000 mPa.s.
Este resultado permite observar que los polímeros del ácido acrílico con un índice de viscosidad elegido en el intervalo comprendido entre 0.08 y 0.80 permiten poner en suspensión, altamente concentrada en materia seca, un carbonato de calcio resultante de una reconcentración térmica consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. EJEMPLO 8: Este ejemplo se refiere a la utilización de polímero según la invención como agente de dispersión que permite la puesta en suspensión acuosa de carbonato de calcio natural triturado sin dispersante con una granulometría de la cual el 73% de las partículas tienen un diámetro inferior a un micrómetro determinado por la medida Sédigraph 5.100 de la compañía Micromeritics y resultante de una reconcentración mecánica del tipo centrifugación seguida de una reconcentración térmica consecutiva a esta trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. Este carbonato de calcio natural es un mármol. Para esta prueba (prueba No. 52), se preparó la suspensión acuosa de mármol mediante la introducción, en el ponqué resultante de la reconcentración mecánica y luego
térmica del 0.8% en peso seco, con relación al peso seco de dicho ponqué para poner en suspensión, de un copolimero totalmente neutralizado con sosa, con un índice de viscosidad igual a 0.15 y compuesto del 80% en peso de ácido acrílico y del 20% en peso de ácido itacónico, para obtener una suspensión acuosa de carbonato de calcio con una concentración en materia seca igual al 72%. Después de 20 minutos de agitación, se recupera en un frasco una muestra de la suspensión de carbonato de calcio obtenida y se mide la viscosidad Brookfield con un viscosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 100 revoluciones por minuto con el móvil adecuado. Se obtiene el siguiente resultado: Viscosidad Brookfield (100 revoluciones por minuto) = 390 mPa.s. Después de un período de 8 días en el frasco, la viscosidad Brookfield de la suspensión se mide mediante la introducción, en el frasco no agitado, del móvil adecuado del viscosímetro Brookfield tipo RVT, a una temperatura de 25° C y una velocidad de rotación de 10 revoluciones por minuto (viscosidad AVAG = viscosidad Brookfield antes de agitación) .
Se obtiene el siguiente resultado: Viscosidad Brookfield (10 revoluciones por minuto) = 4000 mPa . s .
Este resultado permite observar que el copolímero ácido acrilico / ácido itacónico con un índice de viscosidad elegido en el intervalo comprendido entre 0.08 y 0.80, permite poner en suspensión, altamente concentrada en materia seca, un carbonato de calcio resultante de una reconcentración mecánica y luego térmica consecutiva a una trituración en vía húmeda con baja concentración en materia seca y sin dispersante. EJEMPLO 9: Este ejemplo se refiere al uso de suspensiones acuosas de cargas minerales como se proponen en la invención para la manufactura de salsas de estucado del papel. Con este fin, las salsas de estucado del papel son preparadas mezclando las suspensiones acuosas de cargas minerales a comprobar con agua y los otros componentes de las salsas de estucado del papel ; la composición en peso es como sigue : 100 partes de la suspensión acuosa a comprobar con un contenido de 65% en matiera seca ; 12 partes de un látex estireno-butadieno carboxilatado comercializado bajo el nombre de DL 905 por la compañía Dow Chemical ;
0.5 partes de carboximetilcelulosa comercializada por la compañía Metsa Serla bajo el nombre de Finnfix 5, el contenido de la substancia seca es del orden de 64.5% y con un pH igual a 8.4. Se toman entonces las medidas de la viscosidad Brookfield de las salsas de estucado del papel preparadas de esta manera, a temperatura ambiente y a 20 revoluciones por minuto, 50 revoluciones por minuto y 100 revoluciones por minuto, utilizando un viscosímetro Brookfield del tipo DVII dotado con el eje apropiado. Prueba No. 53: En esta prueba, que ilustra la invención, se utiliza la suspensión acuosa del carbonato de calcio preparada para la prueba No . 6. Los resultados obtenidos se presentan en la tabla 6 a continuación : TABLA 6
La lectura de la tabla 6 muestra que cualquiera de las suspensiones acuosas de carbonato de calcio preparadas según la invención pueden ser usadas en la manufactura de salsa de estucado del papel. EJEMPLO 10 : Este ejemplo se refiere al uso de suspensiones acuosas de cargas minerales como cargas de peso del papel como se proponen en la invención. Con este propósito, se elaboraron hojas de papel a partir de una pulpa celulósica grado SR 23 que contengan una pasta de sulfato libre de madera, y fibras que comprendan 80% de abedul y 20% de pino. 45 g de peso en seco de esta pulpa se diluyen luego en 10 litros de agua en presencia de aprox. 15 g de peso en seco de la composición del carbonato de calcio sometido a prueba para producir experimentalmente un contenido de material de relleno del 20%. Después de agregar 0,06 % en peso seco, respecto del peso en seco del papel, de un agente de retención del tipo poliacrilamida y 15 minutos de agitación, se produce une hoja con un gramaje igual a 75 g/m2 y cargada a 20%. El dispositivo usado para fabricar la hoja fue un Rapid-Kóthen modelo 20.12 MC de Haage.
Las hojas asi preparadas secaron durante 400 segundos a 92°C y bajo un vacio de 940 mbar. El contenido de material de relleno se valoró por análisis de las cenizas. Se determinaron luego, con la norma DIN 53146, los valores de opacidad de la hoja de papel obtenida. Prueba No. 54 : En esta prueba, que ilustra la invención, se utiliza la suspensión acuosa del carbonato de calcio preparada tal como en la prueba No. 6. La opacidad, determinada con la norma DIN 53146, es igual a 88. La lectura de este valor de opacidad demuestra que cualquiera de las suspensiones acuosas de carbonato de calcio preparadas según la invención pueden ser usadas como carga de peso en la manufactura del papel. EJEMPLO 11 : Este ejemplo se refiere al uso de suspensiones acuosas de cargas minerales según la invención en el campo de la pintura y especialmente en una formulación de pintura satinada . Con este propósito, se elabora la prueba No. 55.
Prueba No. 55 : En esta prueba, se adiciona sucesivamente los constituyentes de dicha pintura acuosa satinada, a saber : 2 g de un biocida, comercializado bajo el nombre de MERGAL K6N por la compañía TROY ; 1 g de antiespumante comercializado bajo el nombre de Nopco NDW por la compañía Henkel 217.4 g de la suspensión acuosa de carbonato de calcio de la prueba No. 6 concentrada á 65% en materia seca ; 200 g de óxido de titanio rutilo comercializado bajo el nombre de TIONA RL 68 por la compañía Millenium ; 450 g de un aglutinante estireno-acrílico en dispersión comercializado bajo el nombre de RHODOPAS DS 910 por la compañía RHODIA ; 30 g de butil-diglicol ; 1 g de NOPCO NDW ; 3 g de amoníaco a 28% ; 4 g de un espesante comercializado bajo el nombre de COATEX BR 100P por la compañía COATEX ; y 49.6 g de agua. Después de agitar unos minutos la composición acuosa preparada en la forma antes indicada, a un pH igual a 8.5, se determinan las viscosidades Brookfield de la composición a
°C, a 10 revoluciones por minuto y 100 revoluciones por minuto usando un viscosimetro Brookfield tipo RVT con el móvil adecuado. La estabilidad reológica de la formulación en el transcurso del tiempo y en términos de de temperatura se determina por medición de las viscosidades Brookfield a 10 revoluciones por * minuto y 100 revoluciones par minuto y a 25°C de esta misma formulación después de un almacenamiento a temperatura ambiente durante 24 horas. También la estabilidad reológica se determina por la viscosidad ICI que corresponde a una viscosidad de tensión Alta medida con un viscosimetro de tipo Cone Plan. Se determina igualmente la viscosidad Stormer (KU) en unidades en Krebas usando un viscosimetro Stormer. Los resultados obtenidos por estas medidas son :
La lectura de estos valores muestra que cualquiera de las suspensiones acuosas de carbonato de calcio según la invención pueden ser utilizadas en el campo de la pintura. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (18)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como prioridad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Utilización de homopolímeros del ácido acrílico y/o copolimeros hidrosolubles del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos como agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con baja concentración en materia seca que se caracteriza en que dicho agente es un homopolímero del ácido acrílico y/o copolímero hidrosoluble del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos con un peso molecular que corresponde a un índice de viscosidad de un valor comprendido entre 0.08 y 0.80.
- 2. Utilización de homopolímeros del ácido acrílico y/o copolimeros hidrosolubles del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos según la invención 1 que se caracteriza en que dicho agente es un homopolímero del ácido acrílico bajo una forma parcialmente neutralizada o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización que cuentan con una función monovalente elegidos entre el grupo constituido por los componentes que contienen cationes alcalinos, especialmente el sodio y el potasio, o también el litio, el amonio, o también las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales y como las etanolaminas, la mono y dietilamina o también la ciclohexilamina, y eventualmente por uno o varios agentes de neutralización que disponen de una función polivalente elegidos en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinoterrosos, especialmente el magnesio y el calcio, o también el zinc, al igual que por los cationes trivalentes, de los cuales especialmente el aluminio o también por ciertos compuestos que contienen cationes de valencia más elevada.
- 3. Utilización de homopolimeros del ácido acrilico y/o copolímeros hidrosolubles del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinílicos o alílicos según la reivindicación 1 que se caracteriza en que dicho agente es un copolímero hidrosoluble del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinílicos o alílicos elegidos entre el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido crotónico, el ácido fumárico, el ácido isocrotónico, aconítico, mesacónico, sinápico, undecilénico, · angélico, canélico y/o el ácido acrilamida metilo propano sulfónico bajo la forma ácida o parcialmente neutralizada, o también entre el acrilamida, el metilacrilamida, los esteres de los ácidos acrilicos o metacrilicos tales como el acrilato de etilo, el acrilato de butilo, el metacrilato de metilo, el fosfato de acrilato o metacrilato de etileno o propileno glicol o también entre la vinilpirolidona, el vinilcaprolactama, el isobutileno, el diisobutileno, el acetato de vinilo, el estireno, el alfametilestireno, el sulfonato de estireno de sodio, el vinilmetiléter, la alilamina y sus derivados.
- 4. Utilización de homopolimeros del ácido acrilico y/o copolimeros hidrosolubles del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinilicos o alilicos según la reivindicación 3 que se caracteriza en que dicho agente es un copolimero del ácido acrilico bajo una forma parcialmente neutralizada o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización que cuentan con una función monovalente elegidos entre el grupo constituido por los componentes que contienen cationes alcalinos, especialmente el sodio y el potasio, o también el litio, el amonio, o también las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales y como las etanolaminas, la mono y dietilamina o también la ciclohexilamina, y eventualmente por uno o varios agentes de neutralización que cuentan con una función polivalente elegidos en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinoterrosos, especialmente el magnesio y el calcio, o también el zinc, al igual que por los cationes trivalentes, de los cuales especialmente el aluminio o también por ciertos compuestos que contienen cationes de. valencia más elevada.
- 5. Utilización de homopolimeros del ácido acrilico y/o copolimeros hidrosolubles del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinilicos o alilicos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 que se caracteriza en que dicho agente es un homopolimero del ácido acrilico y/o copolimero hidrosoluble del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinilicos o alilicos con un peso molecular que corresponde a un índice de viscosidad de un valor comprendido entre 0.20 y 0.60.
- 6. Utilización de homopolimeros del ácido acrilico y/o copolimeros hidrosolubles del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinilicos o alilicos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 que se caracteriza en que se introduce dicho agente a razón del 0.1% al 2% en peso seco con relación al peso seco de materia mineral, y preferiblemente del 0.3% al 1.0% en peso seco.
- 7. Utilización de homopolimeros del ácido acrilico y/o copolimeros hidrosolubles del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinilicos o alilicos según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6 que se caracteriza en que las partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con baja concentración en materia seca se eligen entre los carbonatos de calcio sintéticos o los carbonatos de calcio naturales tales como la tiza, la calcita, el mármol o también la dolomía o sus mezclas.
- 8. Agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con baja concentración en materia seca que se caracteriza en que dicho agente es un homopolímero del ácido acrilico y/o copolímero hidrosoluble del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrilicos, vinilicos o alilicos con un peso molecular que corresponde a un índice de viscosidad de un valor comprendido entre 0.08 y 0.80.
- 9. Agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales según la reivindicación 8 que se caracteriza en que dicho agente es un homopolimero del ácido acrilico bajo una forma parcial o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización que cuentan con una función monovalente elegidos en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, especialmente el sodio y el potasio, o también el litio, el amonio o también las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales y como las etanolaminas, la mono y dietilamina o también la ciclohexilamina y eventualmente por uno o varios agentes de neutralización que cuentan con una función polivalente elegidos en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinoterrosos, especialmente el magnesio y el calcio o también el zinc, al igual que por los cationes trivalentes de los cuales especialmente el aluminio o también por ciertos compuestos que contienen cationes de valencia más elevada.
- 10. Agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales según la reivindicación 8 que se caracteriza en que dicho agente es un copolimero hidrosoluble del ácido acrilico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos elegido entre el ácido metacrílico, el ácido itacónico, el ácido crotónico, el ácido fumárico, el ácido isocrótonico, aconítico, mesacónico, sinápico, undecilénico, angélico, canélico y/o el ácido acrilamida metilo propano sulfónico bajo una forma ácida o parcialmente neutralizada, o también entre el acrilamida, el metilacrilamida, los esteres de los ácidos acrilicos o metacrilicos tales como el acrilato de etilo, el acrilato de butilo, el metacrilato de metilo, el fosfato de acrilato o metacrilato de etileno o propileno glicol o también entre la vinilpirolidona, el vinilcaprolactama, el isobutileno, el diisobutileno, el acetato de vinilo, el estireno, el alfametilestireno, el sulfonato de estireno, el vinilmetileter, la alilamina y sus derivados.
- 11. Agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales según la reivindicación 10 que se caracteriza en que dicho agente es un copolimero hidrosoluble del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrilicos, vinílicos o alílicos bajo una forma parcialmente neutralizada o totalmente neutralizada por uno o varios agentes de neutralización que cuentan con una función monovalente elegidos en el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes alcalinos, especialmente el sodio y el potasio o también el litio, el amonio o también las aminas primarias o secundarias alifáticas y/o cíclicas tales y como las etanolaminas, la mono y dietilamina o también la ciclohexilamina y eventualmente por uno o varios agentes de neutralización que cuentan con una función polivalente elegidos entre el grupo constituido por los compuestos que contienen cationes divalentes alcalinoterrosos, especialmente el magnesio y el calcio o también el zinc, al igual que por los cationes trivalentes de los cuales especialmente el aluminio o también por ciertos compuestos que contienen cationes de valencia más elevada.
- 12. Agente de dispersión de suspensión acuosa de partículas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 11 que se caracteriza en que dicho agente es un homopolímero del ácido acrílico y/o copolímero hidrosoluble del ácido acrílico con uno o varios monómeros acrílicos, vinílicos o alílicos con un peso molecular que corresponde a un índice de viscosidad de un valor comprendido entre 0.20 y 0.60.
- 13. Procedimiento de puesta en suspensión acuosa de partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con baja concentración en materia seca que se caracteriza en que se utiliza el agente de dispersión de suspensión acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12.
- 14. Procedimiento de puesta de suspensión acuosa de partículas según la reivindicación 13 que se caracteriza en que el agente de dispersión de suspensión acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12 se introduce a razón de 0.1% al 2% en peso seco con respecto al peso seco de materia mineral y preferiblemente del 0.3% al 1.0% en peso seco .
- 15. Suspensión acuosa de partículas minerales resultantes de una etapa de reconcentración mecánica y/o térmica consecutiva a una etapa de trituración por vía húmeda sin utilización de dispersante y con baja concentración en materia seca que se caracteriza en que contiene del 0.1% al 2% en peso seco con respecto al peso seco de materia mineral, del agente de dispersión de suspensión acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 8 a 12 y preferiblemente del 0.3% al 1.0% en peso seco.
- 16. Suspensión acuosa de partículas minerales según la reivindicación 15 que se caracteriza en que las partículas minerales se eligen entre los carbonatos de calcio sintéticos o los carbonatos de calcio naturales tales y como la tiza, la calcita, el mármol o también la dolomía o sus mezclas.
- 17. Suspensión acuosa de partículas minerales según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 16 que se caracteriza en que presenta una concentración en materia seca de al menos el 60% con una viscosidad Brookfield estrictamente inferior a 2000 mPa.s medida a 100 revoluciones por minuto inmediatamente después de la puesta en suspensión y una viscosidad Brookfield estrictamente inferior a 20.000 mPa.s, medida a 10 revoluciones por minuto después de 8 días de almacenamiento sin agitación.
- 18. Utilización de la suspensión acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17 en los campos de la carga de masa y del satinado del papel así como de la pintura, de la cerámica, de los lodos de perforación, de las cargas para cauchos y resinas sintéticas, de las formulaciones de detergentes y limpiadoras, los cementos, los yesos y demás campos de aplicación de la ingeniería civil, de la construcción y de obras públicas.
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