MXPA02003092A

MXPA02003092A - Procedimiento para la obtencion de 15-pentadecanoluro.

Info

Publication number: MXPA02003092A
Application number: MXPA02003092A
Authority: MX
Inventors: Kuhn Walter
Original assignee: Haarmann & Reimer Gmbh
Priority date: 2001-03-22
Filing date: 2002-03-22
Publication date: 2002-11-05
Also published as: US6914109B2; ATE325111T1; ES2261540T3; EP1243587A1; JP2002348284A; US20020137948A1; DE10113963A1; DE50206615D1; EP1243587B1

Abstract

La invencion se refiere a un procedimiento para la obtencion de 15-pentadecanoluro mediante hidrogenacion de 15-pentadecenoluro y a su empleo.

Description

-I- PROCEDIMIENTO PARA LA OBTENCIÓN DE 15-PENTADECAN fR . Campo de la invención. La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de 15-pentadecanoluro mediante hidrogenación de 15-pentadecenoluro y a su empleo. Descripción de la técnica anterior. El 15-pentadecanoluro (oxaciclohexadecan-2-ona) es un valioso perfume de almizcle, que se presenta en la esencia de raíces de angélica. (K. Bauer, A. Garbe, Common Fragrance and Flavor Materials, P. 104, VCH, Weinheim, 1985). Se conoce la obtención del 15-pentadecanoluro mediante hidrogenación del doble enlace del 15-pentadecenoluro El 15-pentadecenoluro puede prepararse según la publicación Russian Chemical Bulletin. 47. 6, 1998. 1166 y se presenta, usualmente, en forma de mezcla de 15-pentadecen-l l-oluro y 15-pentadecen-12-oluro. Esta mezcla de , isómeros en el doble enlace se designa en el presente caso como 15-pentadecen-ll(12)-oluro. En la JP 01090182 A2 (Chemical Abstract Number 1989 : 534017) se emplea, a modo de catalizador, níquel Raney para la hidrogenación del 15-pentadecen-l l(12)-oluro en solución etanólica. En la publicación Russian Chemical Bulletin. 47, 6, 1998, 1166 se han descrito catalizadores de paladio para la hidrogenación. El 15-pentadecen-ll(12)- REP 136496 oluro se hidrogena con paladio sobre carbón activo o con paladio sobre óxido de aluminio para dar el 15-pentadecanoluro, en caso dado con adición de una base tal como carbonato de sodio. Los procedimientos para la obtención del 15-pentadecanoluro a partir de 15-pentadecen-l l(12)-oluro presentan graves inconvenientes en el caso de la producción industrial. Además de las elevadas presiones de hidrógeno y, eventualmente, de las adiciones de base, constituyen un inconveniente, principalmente, la dilución con disolventes y las elevadas cantidades empleadas de catalizador. En el caso del níquel Raney son especialmente inconvenientes las propiedades piróforas, tóxicas y alergénicas del catalizador. En general el 15-pentadecanoluro, procedente de esta hidrogenación, presenta una nota organoléptica atizonada después de la solicitación térmica de una destilación, lo que frecuentemente requiere una purificación adicional para llegar a una calidad aceptable para perfumería. Descripción detallada de la invención. Existía todavía la necesidad de encontrar un procedimiento que suministrase el 15 -pentadecanoluro de manera económica, con elevados rendimientos y con una buena calidad para perfumería. La invención se refiere a un procedimiento para la obtención de 15-pentadecanoluro mediante hidrogenación de 15-pentadecen-l l(12)-oluro en presencia de un catalizador, que contiene al menos un metal del grupo octavo secundario en forma elemental, que está aplicado en caso dado sobre un soporte, caracterizado porque la proporción en peso entre metal y 15-pentadecen-l l(12)-oluro se encuentra por debajo de 1 :20 000. Otro objeto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la obtención de 15-pentadecanoluro mediante hidrogenación de 15-pentadecen-l l(12)- oluro en presencia de un catalizador, que contiene al menos un metal del grupo octavo secundario en forma elemental, que está aplicado en caso dado sobre un soporte, caracterizado porque el producto de la hidrogenación presenta un índice de acidez de 1 como máximo. El índice de acidez corresponde al número de miligramos de hidróxido de potasio que se consumen para la neutralización de los ácidos orgánicos libres de un gramo del producto de la hidrogenación. Se entenderá por producto de la hidrogenación el producto procedente directamente de la hidrogenación. es decir el 15-pentadecanoluro en bruto, que se presenta sin purificación adicional. El 15 -pentadecanoluro preparado de este modo tiene ya, como producto de hidrogenación, calidad para perfumería y no requiere ninguna purificación adicional. En caso dado puede llevarse a cabo una purificación adicional. El rendimiento es casi cuantitativo (rendimiento en 15-pentadecanoluro mayor que el 98,5 %). Preferentemente se llevará a cabo la hidrogenación en ausencia de disolventes. El procedimiento según la invención permite una hidrogenación bajo condiciones suaves. Según la invención se entenderán por catalizadores aquellos productos que actúen catalíticamente en la hidrogenación en el procedimiento según la invención. Los catalizadores según la invención contienen, al menos, un metal del grupo octavo secundario en forma elemental, metálica. Estos metales pueden emplearse, por ejemplo, en forma finamente distribuida, en caso dado sobre soportes o junto con otros metales (por ejemplo mezclas, aleaciones). Los catalizadores pueden contener dotaciones con uno o varios metales arbitrarios. Los catalizadores adecuados pueden contener, por ejemplo, rutenio, rodio, iridio, níquel, paladio o platino. Los catalizadores preferentes, en el sentido del procedimiento según la invención, contienen paladio, platino, rutenio o rodio. Un metal especialmente preferente es el paladio. Los metales según la invención pueden estar dispuestos sobre materiales de soporte orgánicos o inorgánicos. Los catalizadores pueden contener un material de soporte o mezclas de materiales de soporte. Como materiales de soporte ventajosos pueden citarse carbones activos, carbones, óxidos de aluminio, óxidos metálicos, geles de sílice, zeolitas, arcillas, granulados de arcilla, aluminosilicatos amorfos, u otros soportes inorgánicos. Un material de soporte es el carbón activo. Un catalizador muy especialmente preferente es el paladio sobre carbón activo. En el procedimiento según la invención se emplearán cantidades de catalizadores, con las cuales la proporción en peso entre la cantidad de metal con relación al 15-pentadecen-l l(12)-oluro se encuentren por debajo de 1 : 20 000, preferentemente en el intervalo de 1 : 50 000 hasta 1 : 10 000 000, de forma especialmente preferente en el intervalo de 1 : 100 000 hasta 1 : 5 000 000 y de una manera muy especialmente preferente en el intervalo de 1 : 250 000 hasta 1 : 1 000 000. La cantidad de metal se refiere, en este caso, al contenido absoluto del metal del grupo octavo secundario o del contenido total en metales del grupo octavo secundario, es decir sin material de soporte y sin el agua o los diluyentes, eventualmente presentes. Cuando se utilicen catalizadores que contengan materiales de soporte, la proporción en metal sobre el material de sopope puede ser, en general, desde el 0,5 hasta el 50% en peso, preferentemente desde el 1 hasta el 20% en peso, de forma especialmente preferente desde el 3 hasta el 10% en peso, referido ai catalizador seco. Para el procedimiento según la invención puede emplearse el catalizador en estado seco o en estado húmedo (humedad residual en agua).- El procedimiento según la invención puede llevarse a cabo en presencia de disolventes, siendo preferente la hidrogenación en ausencia de disolventes. La hidrogenación puede llevarse a cabo a temperaturas desde 0 hasta 150°C. Son adecuadas las temperaturas en el intervalo de 20 hasta 100°C, preferentemente en el intervalo de 30 hasta 90°C, de forma especialmente preferente a 45 hasta 80°C. Es muy especialmente preferente el intervalo de temperaturas desde 60 hasta 75 °C Según la invención se llevan a cabo las hidrogenaciones con hidrógeno elemental. La presión de hidrógeno se encuentra, convenientemente, en un valor desde 1 hasta 100 bares, preferentemente de 1 hasta 30 bares, de forma especialmente preferente de 5 hasta 20 bares. El tiempo de la reacción supone, preferentemente, de 1 hasta 100 horas, de forma especialmente preferente de 10 hasta 50 horas. El índice de acidez del producto de la hidrogenación (15-pentadecanoluro en bruto) presenta índices de acidez de 1 mg como máximo de hidróxido de potasio/gramo de producto. El 15-pentadecanoluro, preparado según un procedimiento de la invención, puede emplearse sin etapas adicionales de purificación, especialmente presenta una buena calidad para perfumería. El 15-pentadecanoluro, preparado según el procedimiento de la invención, puede emplearse especialmente como producto perfumante en composiciones perfumantes, en esencias perfumantes o en composiciones aromatizantes. Otro campo de aplicación está constituido por los productos para la higiene y para el cuidado, especialmente en el sector del hogar y del cuidado corporal. Las esencias perfumantes que contienen el 15-pentadecanoluro, preparado según el procedimiento de la invención, pueden emplearse en forma concentrada, en soluciones o en formas modificadas de otro modo para la fabricación por ejemplo de extractos perfumantes, agua perfumante, agua de tocador, loción para el afeitado, agua de colonia, productos para antes del afeitado, Splash-Colognes y paños refrescantes perfumados así como para el perfumado de agentes de limpieza ácidos, alcalinos y neutros, tales como por ejemplo limpiadores para el suelo, limpiadores para los cristales de las ventanas, agentes para el fregado de la vajilla, limpiadores para el baño y para los sanitarios, leche abrasiva, limpiadores sólidos y líquidos para los inodoros, limpiadores para alfombras en forma de polvo y de espuma, agentes de lavado líquidos, agentes de lavado pulverulentos, agentes para el tratamiento previo de la colada tales como blanqueantes, suavizantes y quitamanchas, aclaradores suavizantes para la colada, jabones para el lavado, tabletas para el lavado, agentes desinfectantes, agentes desinfectantes superficiales así como para mejoradores del aire en forma líquida, gelatinosa o aplicada sobre un soporte sólido, sprays para aerosol, ceras y abrillantadores para abrillantadores de muebles, ceras para el suelo, cremas para los zapatos así como agentes para el cuidado corporal tales como por ejemplo jabones sólidos y líquidos, geles para ducha, champúes, jabones para el afeitado, espumas para el afeitado, aceites de baño, emulsiones cosméticas de tipo aceite-en-agua. de tipo agua-en-aceite y de tipo agua-en-aceite-en-agua tales como por ejemplo cremas y lociones para la piel, cremas y lociones para el rostro, cremas y lociones para la protección contra el sol, cremas y lociones para después del soleado, cremas y lociones para las manos, cremas y lociones para los pies, cremas y lociones para el depilado, cremas y lociones para después del afeitado, cremas y lociones para el bronceado, productos para el cuidado del cabello tales como por ejemplo sprays para el cabello, geles para el cabello, lociones para el cabello, enjuagues para el cabello, tintes para el cabello permanentes y semipermanentes. agentes para el moldeado del cabello tales como onduladores en frío y agentes para el alisado del cabello, aguas para el cabello, cremas y lociones para el cabello, desodorantes y antitranspirantes, tales como, por ejemplo, sprays para las axilas, Roll-ons, Deosticks, cremas desodorantes o productos de la cosmética decorativa. Los ejemplos siguientes explican la invención. Ejemplo 1. En el ejemplo 1 la proporción de Pd: 15-pentadecen-l l(12)-oluro es de 1 : 281 667. Se dispusieron en un autoclave con agitador, de 4 m3, con agitador de gasificado, 2.535 Kg de 15-pentadecen-l l(12)-oluro (contenido según GC en isómeros de 15-pentadecen-l l(12)-oluro: 93,2% ; contenido según GC en 15-pentadecanoluro 2,9%) y 300 g de paladio sobre carbono activo (contenido en Pd: 5% en peso) con un contenido en agua del 40% . Se hidrogenó durante 12 horas a 68-70°C y a 20 bares de presión de hidrógeno. Tras la filtración del producto en bruto de hidrogenación se obtuvieron 2.548 kg de 15 -pentadecanoluro con una pureza del 95.4% . El rendimiento era > 99% . El punto de fusión era de 31 °C. El índice de acidez del producto en bruto de la hidrogenación era 0,6. El artículo, obtenido de este modo, te a una buena calidad para perfumería. Ejemplo 2. En el ejemplo 2 la proporción de Pd: 15-pentadecen-l l(12)-oluro es de 1 : 845 000. Se dispusieron en un autoclave con agitador, de 4 m3, con agitador de gasificado, 2.535 Kg de 15-pentadecen-l l(12)-oluro (contenido según GC: véase el ejemplo 1) y 100 g de paladio sobre carbono activo (contenido en Pd: 5% en peso) con un contenido en agua del 40% . Se hidrogenó durante 44 horas a 68-69 °C y 20 bares de presión de hidrógeno. Tras la filtración del producto en bruto de la hidrogenación se obtuvo el 15-pentadecanoluro con una pureza del 95,8% . El rendimiento era de > 99% . El punto de fusión era de 31 °C. El índice de acidez del producto en bruto de la hidrogenación era de 0,7. El artículo, obtenido de este modo, tenía una buena calidad para perfumería. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1.- Procedimiento para la obtención de 15-pentadecanoluro mediante hidrogenación de 15-pentadecen-l l(12)-oluro en presencia de un catalizador, que contiene al menos un metal del grupo octavo secundario en forma elemental, que en caso dado está dispuesto sobre un soporte, caracterizado porque la proporción en peso entre el metal y el 15-pentadecen-ll(12)-oluro se encuentra por debajo de 1 : 20 000.

2.- Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque como metal del grupo octavo secundario se emplea paladio, platino, rutenio o rodio.

3.- Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque como metal se emplea paladio.

4.- Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el catalizador contiene al menos un material de soporte inorgánico.

5.- Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque como catalizador se emplea paladio sobre carbón activo.

6.- Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la proporción en peso entre la cantidad de metal y el 15-pentadecen-l l(12)-oluro se encuentra en el intervalo de 1 : 50 000 hasta 1 : 10 000 000.

7.- Procedimiento según la menos una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la hidro enación se lleva a cabo a temperaturas en el intervalo de 20 hasta 100°C.

8.- Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque la hídrogenación se lleva a cabo en ausencia de disolventes.

9.- Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones J a 8. caracterizado porque la presión de hidrógeno es de 1 hasta 100 bares.

10.- Procedimiento para la obtención de 15-pentadecanoluro mediante hidrogenación de 15-pentadecen-ll(12)-oluro en presencia de un catalizador, que contiene al menos un metal del grupo octavo secundario en forma elemental, que está dispuesto en caso dado sobre un soporte, caracterizado porque el producto de la hidrogenación presenta un índice de acidez de 1 como máximo.

11.- Procedimiento según al menos una de las reivindicaciones 1 a 10. caracterizado porque el producto de la hidrogenación no se purifica.

12.- uso como perfumante del 15 -pentadecanoluro preparado según al menos una de las reivindicaciones 1 a 11.

13.- Composiciones perfumantes, esencias de perfumantes o composiciones aromatizantes que contienen 15-pentadecanoluro, que ha sido preparado según la menos una de las reivindicaciones 1 a 11.