MXPA02000802A

MXPA02000802A - Aditivos de tiona de imidazol para lubricantes.

Info

Publication number: MXPA02000802A
Application number: MXPA02000802A
Authority: MX
Inventors: G Rowland Robert
Original assignee: Uniroyal Chem Co Inc
Priority date: 1999-07-22
Filing date: 2000-06-26
Publication date: 2002-07-22
Also published as: US6187722B1; AU5768100A; EP1204728A1; BR0012691A; CA2379664A1; JP2003505577A; EP1204728B1; ATE275185T1; WO2001007543A1; DE60013453T2; JP3523235B2; DE60013453D1; KR20020052169A

Abstract

Lo descrito en la presente es una composicion que comprende: (A) un lubricante; y (B) al menos un compuesto de tiona de imidazol de la formula (I), en donde R"subindice"1, R"subindice"2, R"subindice"3 y R"subindice"4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquilo funcionalizado, e hidrogeno.

Description

ADITIVOS DE TIONA DE IMIDAZOL PARA LUBRICANTES Campo de la Invención Esta invención se refiere a lubricantes, especialmente aceites lubricantes, y, más particularmente, a una clase de lubricantes sin cenizas y sin fósforo que contienen aditivos resistentes a la fatiga, antidesgaste y aditivos de presión extrema derivados de tionas de imidazol.

Descripción de la Técnica Relacionada En el desarrollo de los aceites lubricantes, existen varios intentos para proporcionar aditivos que imparten propiedades de extrema presión , antidesgaste, y resistencia a la fatiga a ellos. Los dialquildiotiofosfatos de zinc (ZDDP) se han utilizado en aceites formulados como aditivos de antidesgaste por más de 50 años. Sin embargo, los dialquilditiofosfatos de zinc dan origen a la ceniza, lo cual contribuye a una materia particulada en emisiones de escape automotriz, y las agencias reguladoras están buscando reducir las emisiones de zinc en el ambiente. Además, el fósforo, también un componente de ZDDP, se presume que limita el servicio de vida de los convertidores catalíticos que se utilizan en los carros para reducir la contaminación. Es importante limitar la materia particulada y contaminación formada durante el uso de motor por razones ambientales y toxicológicas, pero también es importante mantener constantes las propiedades de antidesgaste del aceite lubricante. En vista de los defectos anteriormente mencionados de los aditivos que contienen fósforo y zinc, se han hecho esfuerzos para proporcionar aditivos de aceite lubricante que no contienen ni zinc ni fósforo o, al menos, los contienen en cantidades sustancialmente reducidas. Lo ilustrativo de los aditivos de aceite lubricante que no contienen fósforo, ni zinc, es decir, sin cenizas, son los productos de reacción de 2,5-dimercapto- 1 ,3,4-tiadiazolas y mono-, di- y tri-glicéridos no saturados descritos en la Patente de E. U. No. 5,51 2, 1 90 y éteres orgánicos derivados de ditiocarbamato de dialquilo de la Patente de E. U. No. 5, 514, 189. La Patente de E. U. No. 5,512, 190 describe un aditivo que proporciona propiedades de antidesgaste a un aceite lubricante. El aditivo es el producto de reacción de 2,5-dimercapto-1 ,3,4-tiadiazola y una mezcla de mono-, di- y tri-glicéridos no saturados. También lo descrito es un aditivo de aceite lubricante con propiedades de antidesgaste producidas al reaccionar una mezcla de mono-, di-, y tri-glicéridos no saturados con dietanolamina para proporcionar un producto de reacción intermedio y reaccionar el producto de reacción intermedio con 2,5-dimercapto-1 , 3,4 tiadiazola . La Patente de E. U. No. 5,514, 189 describe que los éteres orgánicos derivados de ditiocarbamato de dialquilo se ha encontrado que son aditivos antioxidantes/antidesgaste eficaces para lubricantes y combustibles. Las Patentes de E. U. No. 5,084, 1 95 y 5,300,243 describen tioureas de ?/-acil-tiouretano como aditivos de antidesgaste especificados para lubricantes o fluidos hidráulicos. Las descripciones de las referencias precedentes se incorporan en la presente para referencia en su totalidad.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a compuestos de tiona de imidazol de la fórmula en donde Ri , R2, R3, y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquilo funcionalizado, e hidrógeno. En las fórmulas estructurales anteriores, Ri , R2, R3, y/o R4 pueden ser de cadena ramificada o recta, saturada completamente o no saturada parcialmente, porción de alquilo, preferentemente teniendo de 1 a 40 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, oleil, nonadecilo, eicosil, heneicosil, docosil, tricosil, tetracosil, pentacosil, triacontilo, pentatriacontil, tetracontil, y lo similar, e isómeros y mezclas de los mismos. Adicionalmente, , , R2, R3, y/o R4 pueden ser de cadena ramificada o recta , una cadena de hidrocarburo parcialmente no saturado o completamente saturado, preferentemente teniendo de 1 a 40 átomos de carbono, dentro de los cuales pueden ser grupos de éster o heteroátomos, tales como, oxígeno, azufre, y nitrógeno, que pueden tomar la forma de éteres, poliéteres, sulfuros, aminas, y amidas. Esto es lo que se entiende por "alquilo funcionalizado". Los compuestos de tiona de imidazol de esta invención son útiles como aditivos de presión extrema, antidesgaste, resistentes a la fatiga que no contienen fósforo, sin cenizas, para aceites lubricantes. La presente invención también se refiere a composiciones de aceite lubricante que comprenden un aceite lubricante y una cantidad que mejora la propiedad funcional de al menos un compuesto de tiona de imidazol de las fórmulas anteriores. Más particularmente, la presente invención se dirige a una composición que comprende: (A) un lubricante, y (B) al menos un compuesto de tiona de imidazol de la fórmula: en donde R1 f R2, R3, y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquilo funcionalizado, e hidrógeno.

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Los compuestos de tiona de imídazol de la presente invención son compuestos de la fórmula: en donde R^ y R2 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquilo funcionalizado, e hidrógeno. En la fórmula estructural anterior, Ri , R2, R3, y/o R4 pueden ser una porción de alquilo, preferentemente de 1 a 40 átomos de carbono, más preferentemente de 1 a 18 átomos de carbono, más preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono, y pueden tener ya sea una cadena recta o una cadena ramificada, una cadena de hidrocarburo parcialmente no saturada y completamente saturada, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, oleil, nonadecilo, eicosil, heneicosil, docosil, tricosil, tetracosil, pentacosil, triacontil, pentatriacontil, tetracontil, y lo similar, e isómeros, por ejemplo, 2-etilhexilo, y mezclas de los mismos. R^ R2, R3 y/o R pueden tener de 1 a 40 átomos de carbono, preferentemente de 1 a 1 8 átomos de carbono, más preferentemente de 1 a 10 átomos de carbono, y pueden ser ya sea una cadena recta o una cadena ramificada, una cadena de hidrocarburo parcialmente no saturada o completamente saturada, en donde dichas cadenas pueden contener grupos de éster o heteroátomos, tal como oxígeno y/o azufre y/o nitrógeno, los cuales pueden tomar la forma de éteres, poliéteres, sulfuros, aminas, amidas, y lo similar. Según se emplea en la presente, el término "alquilo" también se pretende que incluya "cicloalquilo". En donde el alquilo es cíclico, contiene preferentemente de 3 a 9 átomos de carbono, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciciohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo, ciclononilo, y lo similar. Se prefieren más las porciones de cicloalquilo que tienen 5 o 6 átomos de carbono, es decir, ciclopentilo o ciciohexilo. Adicionalmente, Ri y R2 y/o R3 y R pueden fusionarse juntas como parte de un grupo alquilo cíclico espiro CH2(CH2)nCH2, en donde n = 0-4. Según se señala anteriormente, Ri , R2, R3, y/o R4 también pueden ser hidrógeno; se prefiere, sin embargo, que no más de tres de Ri , R2, R3 o R4 sean hidrógeno. En otras palabras, se prefiere que al menos uno de los átomos de carbono anulares de las tionas de imidazol de la presente invención tenga un alquilo o sustituto de alquilo funcionalizado, según se define en la presente, unido al mismo. Se prefiere más que todos los Ri , R2, R3, y R4 sean alquilo y más preferido que todos sean metilo. Aquellos expertos en la materia entenderán que las tionas de imidazol análogas útiles según se describen en esta invención pueden prepararse de cianohidrinas derivadas de cualquier acetona o aldehido simple. Las acetonas preferidas para la preparación de estas tionas de imidazola incluyen, pero no se limitan a, propanona, butanona, 3-metil-2-butanona, 2-pentanona, 3-pentanona, 4-metil-2-pentanona, 2-hexanona , 3-hexanona, 5-metil-2-hexanona, 2-heptanona, 3-heptanona, 4-heptanona , 5- metil-2-heptanona, ciclpentanona, ciciohexanona, cicloheptanona, y lo similar. Los aldehidos preferidos para la preparación de estas tionas de imidazola incluyen, pero no se limitan a, butanal, pentanal, hexanal, heptanal, 2-etilheptanal, y lo similar. El uso de los compuestos de tiona de imidazola de esta invención pueden mejorar las propiedades de presión extrema, antidesgaste, y resistencia a la fatiga de un lubricante. Síntesis General de los Aditivos de esta Invención Los compuestos de tiona de imidazol de la presente invención se sintetizaron como sigue. En un matraz de parte inferior redonda de tres cuellos de 1000 mL, equipado con un agitador mecánico, termómetro, y embudo cuentagotas, se colocó 494 mL de (NH4)2S (22.6%). A esto se agregó con agitación una mezcla de 106.8 mL de acetona y 131.6 mL de cianohidrina de acetona. La reacción fue exotérmica y la temperatura se elevó a 50°C. La mezcla se calentó a 60°C y se mantuvo ahí por 1 hora, después se enfrió a 10°C. La mezcla de reacción se filtró, y el producto se enjuago con agua fría y se secó. Producción: 106 g. Uso con Otros Aditivos Los aditivos de tiona de imidazol de esta invención pueden utilizarse ya sea como un reemplazo parcial o completo para los dialquilditiofosfatos de zinc actualmente utilizados. También pueden utilizarse en combinación con otros aditivos típicamente encontrados en aceites lubricantes, así como también con otros aditivos antidesgaste, sin cenizas. Los aditivos típicamente encontrados en aceites lubricantes son, por ejemplo, dispersantes, detergentes, inhibidores antioxidante/corrosión, antioxidantes, agentes antidesgaste, antiespumantes, modificadores de fricción, agentes de entumecimiento de sello, desemulsionantes, mejoradores de VI, reductores del punto de goteo, y lo similar. Ver, por ejemplo, la Patente de E.U. No. 5,498,809 para una descripción de aditivos de composición de aceite lubricante útiles, la descripción de los cuales se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. Los ejemplos de dispersantes incluyen succinimidas de poliisobutileno, esteres de succinato de poliisobutileno, dispersantes sin cenizas de Mannich Base, y lo similar. Los ejemplos de detergentes incluyen fenatos metálicos, sulfonatos metálicos, salicilatos metálicos, y lo similar. Los ejemplos de antioxidantes incluyen difenilaminas alquilatadas, fenilenodiaminas N-alquilatadas, fenólicos obstaculizados, hidroquinonas alquilatadas, éteres de tiodifenilo hidroxilatados, alquilidenobisfenoles, compuestos de cobre solubles en aceite, y lo similar. Los ejemplos de aditivos antidesgaste que pueden utilizarse en combinación con los aditivos de la presente invención incluyen organoboratos, organofosfitos, compuestos que contienen azufre orgánico, dialquilditiofosfatos de zinc, diarilditiofosfatos de zinc, hidrocarburos fosfosulfurizados, y lo similar. Los siguientes son ejemplares de tales aditivos y se encuentran comercialmente disponibles de The Lubrizol Corporation: Lubrizol 677A, Lubrizol 1095, Lubrizol 1097, Lubrizol 1360, Lubrizo 1395, Lubrizol 5139, y Lubrizol 5604, entre otros. Los ejemplos de modificadores de fricción incluyen esteres y amidas de ácido graso, compuestos de organomolibdeno, dialquilditiocarbamatos de molibdeno, dialquil ditiofosfatos de molibdeno, y lo similar. Un ejemplo de un antiespumante es polixiloxano, y lo similar. Un ejemplo de un inhibidor de antioxidante es un poliol de polioxialquileno, y lo similar. Los ejemplos de mejoradores de VI incluyen copolímeros de olefína, y copolímeros de olefina dispersante, y lo similar. Un ejemplo de un reductor del punto de goteo es polimetacrilato, y lo similar. Los agentes antidesgaste convencionales representativos que pueden utilizarse incluyen, por ejemplo, los dialquilo ditiofosfatos de zinc y los diaril ditiofosfatos de zinc. Los fosfatos adecuados incluyen ditiofosfatos de dihidrocarbilo, en donde los grupos hidrocarbilo contienen un promedio de al menos 3 átomos de carbono. Particularmente útiles son las sales de metal de al menos un ácido ditifosfórico de dihidrocarbiio en donde los grupos hidrocarbilo contienen un promedio de al menos 3 átomos de carbono. Los ácidos de los cuales los ditiofosfatos de dihidrocarbilo pueden derivarse, pueden ilustrarse por ácidos de la fórmula en donde R5 y R6 son los mismos o diferentes y son alquilo, cicloalquilo, aralquilo, alcarilo, o derivados radicales de hidrocarburo sustancialmente sustituidos de cualquiera de los grupos anteriores, y en donde los grupos R5 y R6 en el ácido tienen cada uno, en promedio, al menos 3 átomos de carbono. Por "sustancialmente hidrocarburo" se entiende radicales que contienen grupos sustituyentes (por ejemplo, 1 a 4 grupos sustituyentes por porción de radical) tal como éter, éster, nitro, o halógeno que no afectan materialmente el carácter de hidrocarburo del radical. Los ejemplos específicos de radicales R5 y R6 adecuados incluyen radicales de isopropilo, isobutilo, n-butilo, sec-butilo, n-hexilo, heptilo, 2-etilhexilo, diisobutilo, isooctilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, butilfenilo, o.p-dipentilfenilo, octilfenilo, fenilo de poliisobuteno-(peso molecular 350)-sustituido, fenilo de tetrapropileno-sustituido, ß-octilbutinaftilo, ciclopentilo, ciciohexilo, fenilo, clorofenilo, o-diclorofenilo, bromofenilo, naftenilo, 2-metilciclohexilo, bencilo, clorobencilo, cloropentilo, diclorofenilo, nitrofenilo, dicloroclecilo y xenil. Los radicales de alquilo que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 30 átomos e carbono y los radicales de arilo que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, se prefieren. Los radicales R5 y R6 particularmente preferidos son alquilo de desde 4 a 1 8 átomos de carbono. Los ácidos fosforoditióicos son fácilmente obtenibles por la reacción de pentasulfuro de fósforo y un alcohol o fenol. La reacción incluye mezclar, a una temperatura de aproximadamente 20°C a 200°C , 4 moles del alcohol o fenol con un mol de pentasulfuro de fósforo. El sulfuro de hidrógeno se libera a medida que la reacción tiene lugar. Las mezclas de alcoholes, fenoles, o ambos, pueden emplearse, por ejemplo, mezclas de C3 a C3o alcoholes, C6 a C3o alcoholes aromáticos, etc. Los metales útiles para hacer las sales de fosfato incluyen metales de Grupo I, metales de Grupo II, aluminio, plomo, estaño, molibdeno, manganeso, cobalto, y níquel. El zinc es el metal preferido. Los ejemplos de compuestos de metal que pueden reaccionarse con el ácido incluyen óxido de litio, hidróxido de litio, carbonato de litio, pentilato de litio, óxido de sodio, hidróxido de sodio, carbonato de sodio, metilato de sodio, propilato de sodio, fenóxido de sodio, óxido de potasio, hidróxido de potasio, carbonato de potasio, metilato de potasio, óxido de plata, carbonato de plata, óxido de magnesio, hidróxido de magnesio, carbonato de magnesio, etilato de magnesio, propilato de magnesio, fenóxido de magnesio, óxido de calcio, hidróxido de calcio, carbonato de calcio, metilato de calcio, propilato de calcio, pentilato de calcio, óxido de zinc, hidróxido de zinc, carbonato de zinc, propilato de zinc, óxido de estroncio, hidróxido de estroncio, óxido de cadmio, hidróxido de cadmio, carbonato de cadmio, etilato de cadmio, óxido de bario, hidróxido de bario, hidrato de bario, carbonato de bario, etilato de bario, pentilato de bario, óxido de aluminio, propilato de aluminio, óxido de plomo, hidróxido de plomo, carbonato de plomo, óxido de estaño, butilato de estaño, óxido de cobalto, hidróxido de cobalto, carbonato de cobalto, pentilato de cobalto, óxido de níquel, hidróxido de níquel, y carbonato de níquel. En algunos casos, la incorporación de ciertos ingredientes, particularmente ácidos carboxílicos o carboxilatos de metal, tales como, pequeñas cantidades del acetato de metal o ácido acético, utilizados en conjunto con el reactivo de metal facilitarán la reacción y resultado en un producto mejorado. Por ejemplo, el uso de hasta aproximadamente 5% de acetato de zinc en combinación con la cantidad requerida de óxido de zinc facilita la formación de un fosforoditioato de zinc. La preparación de fosforoditioatos de metal se conoce bien en la materia y se describe en un gran número de patentes otorgadas, incluyendo las Patentes de E. U. Nos. 3,293, 1 81 ; 3,397, 145; 3,396, 1 09 y 3,442,804, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente para referencia. También útiles como aditivos antidesgaste son los derivados de amina de los compuestos de ácido ditíofosfórico, tal como se describen en la Patente de E. U . No. 3,637,449, la descripción de la cual se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. Las sales de zinc se utilizan más comúnmente como aditivos antidesgaste en aceite lubricante en cantidades de 0.1 a 1 0, preferentemente 0.2 a 2, % en peso, en base al peso total de la composición de aceite lubricante. Pueden prepararse de acuerdo con las técnicas conocidas al formar primero un ácido ditiofosfórico, usualmente por la reacción de un alcohol o fenol con P2S5 y neutralizar después el ácido ditiofosfórico con un compuesto de zinc adecuado. Pueden utilizarse mezclas de alcoholes, incluyendo mezclas de alcoholes primarios y secundarios, generalmente secundarios para impartir propiedades de antidesgaste mejoradas y primarios para la estabilidad térmica. Las mezclas de los dos son particularmente útiles. En general, cualquier compuesto de zinc básico o neutral podría utilizarse, pero los óxidos, hidróxidos, y carbonatos se emplean más generalmente. Los aditivos comerciales contienen frecuentemente un exceso de zinc debido al uso de un exceso del compuesto de zinc básico en la reacción de neutralización. Los ditiofosfatos de dihidrocarbilo de zinc (ZDDP) son sales solubles en aceite de esteres de dihidrocarbilo de ácidos ditiofosfóricos y pueden representarse por la siguiente fórmula: en donde R5 y R6 son según se describen en relación con la fórmula anterior. Los aditivos especialmente preferidos para utilizarse en la práctica de la presente invención incluyen difenilaminas alquilatadas, fenoles alquilatados obstaculizados, esteres fenólicos alquilatados obstaculizados, y ditiocarbamatos de molidbdeno. Composiciones de Lubricante Las composiciones, cuando contienen estos aditivos, se mezclan típicamente en el aceite base en cantidades de tal forma que los aditivos en el mismo son eficaces para proporcionar sus funciones concomitantes normales. Las cantidades eficaces representativas de tales aditivos se ilustran en la Tabla I.

Cuando se emplean otros aditivos, puede ser deseable, a pesar de no ser necesario, preparar los concentrados de aditivo que comprenden soluciones o dispersiones concentradas de los aditivos sujeto de esta invención, junto con uno o más de dichos otros aditivos (dicho concentrado cuando constituyen un mezcla de aditivo refiriéndose a la presente como un empaque de aditivo) mediante lo cual diversos aditivos pueden agregarse simultáneamente al aceite base para formar la composición de aceite lubricante. La disolución del concentrado de aditivo en el aceite lubricante puede facilitarse por solventes y/o al mezclarse acompañadas por calentamiento medio, pero esto no es esencial. El concentrado o empaque de aditivo se formulará típicamente para contener los aditivos en cantidades adecuadas para proporcionar la concentración deseada en la formulación final cuando el empaque de aditivo se combina con una cantidad predeterminada de lubricante base. De esta manera, los aditivos sujeto de la presente invención pueden agregarse a pequeñas cantidades de aceite base u otros solventes compatibles junto con otros aditivos deseables para formar los empaques de aditivos que contienen ingredientes activos en cantidades colectivas de, típicamente, de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 90 por ciento, preferentemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 75 por ciento, y más preferentemente de aproximadamente 25 por ciento a aproximadamente 60 por ciento en peso de aditivos en las proporciones adecuadas con el resto siendo aceite base. Las formulaciones finales pueden emplearse típicamente aproximadamente 1 a 20 por ciento en peso del empaque de aditivo con el resto siendo aceite base. Todos los porcentajes en peso expresados en la presente (al menos que se indique de otra forma) se basan en el contenido de ingrediente activo (Al) del aditivo, y/o en el peso total de cualquier empaque de aditivo, o formulación, los cuales serán la suma del peso de Al de cada aditivo más el peso del aceite o diluyente total. En general, las composiciones de lubricante de la invención contienen los aditivos en una concentración que varía de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 30 por ciento en peso. Se prefiere un rango de concentración para los aditivos que varía desde aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10 por ciento en peso en base al peso total de la composición de aceite. Un rango de concentración más preferido es desde aproximadamente 0.2 a aproximadamente 5 por ciento en peso. Los concentrados de aceite de los aditivos pueden contener des aproximadamente 1 a aproximadamente 75 por ciento en peso del producto de reacción de aditivo en un aceite vehículo o diluyente de la viscosidad de aceite lubricante. En general, los aditivos de la presente invención son útiles en una variedad de bases concentradas de aceite lubricante. La base concentrada de aceite lubricante es cualquier fracción de base concentrada de aceite lubricante natural o sintético que tiene una ¡^«¿^£ viscosidad cinemática a 100°C de aproximadamente 2 a aproximadamente 200 cSt, más preferentemente aproximadamente 3 a aproximadamente 1 50 cSt, y más preferentemente aproximadamente a aproximadamente 100 cSt. La base concentrada de aceite lubricante puede derivarse de aceites lubricantes naturales, aceites lubricantes sintéticos, o mezclas de los mismos. Las bases concentradas de aceite lubricante adecuadas incluyen bases concentradas obtenidas por isomerización de cera sintética y cera, así como también bases concentradas de hidrodesintegrado producido al hidrodesintegrar (a diferencia del extracto de solvente) los compuestos polares y aromáticos del petróleo bruto. Los aceites lubricantes naturales incluyen aceites de animal, tales como, aceites vegetales (por ejemplo, aceites de cañóla, aceites de ricino, aceites de girasol), aceites de petróleo, aceites minerales, y aceites derivados de carbón y esquisto. Los aceites sintéticos incluyen aceites de hidrocarburo y aceites de hidrocarburo sustituidos de halo, tales como, olefinas interpolimerizadas y polimerizadas, alquilbencenos, polifenilos, éteres de difenilo alquilatado, sulfuros de difenilo alquilatado, así como también sus derivados, análogos, homólogos, y lo similar. Los aceites lubricantes sintéticos también incluyen polímeros de óxido de alquileno, interpolímeros, copolímeros, y derivados de los mismos, en donde los grupos hidróxilo terminales se han modificado por la esterificación, eterificación , etc. Otra clase adecuada de aceites lubricantes sintéticos comprende los esteres de ácidos dicarboxílicos con una variedad de alcoholes. Los esteres útiles como aceites sintéticos también incluyen aquellos elaborados de ácidos monocarboxílicos C5 a C?2 y polioles y éteres de poliol. Los aceites a base de silicio (tal como los aceites de polialquil-poliaril-, polialcoxi-, o poliariloxi-siloxano y aceites de silicato) comprenden otra clase útil de aceites lubricantes sintéticos. Otros aceites lubricantes sintéticos incluyen esteres líquidos de ácidos que contienen fósforo, tetrahidrofuranos poliméricos, poli a-olefinas, y lo similar. El aceite lubricante puede derivarse de los aceites no refinados, refinados, vueltos a refinar, o mezclas de los mismos. Los aceites no refinados se obtienen directamente de una fuente natural o fuente sintética (por ejemplo, carbón, esquisto, o alquitrán y asfalto) sin más purificación o tratamiento. Los ejemplos de aceites no refinados incluyen un aceite de esquisto obtenido directamente de una operación de volatización, un aceite de petróleo obtenido directamente de destilación , o un aceite de éster obtenido directamente de un proceso de esterificación, cada uno de los cuales se utiliza así sin más tratamiento. Los aceites refinados son similares a los aceites no refinados, con la excepción de que los aceites refinados se han tratado en una o más etapas de purificación para mejorar una o más propiedades. Las técnicas de purificación adecuadas incluyen la destilación, hidrotratamiento, desparafinación , extracción de solvente, extracción de base o de ácido, filtración , percolación , y lo similar, todas las cuales se conocen bien por aquellos expertos en la materia. Los aceites vueltos a refinar se obtienen al tratar los aceites refinados en procesos similares a aquellos utilizados para obtener los aceites refinados. Estos aceites vueltos a refinar también se conocen como aceites reprocesados o regenerados y frecuentemente se procesan adicionalmente mediante técnicas para la remoción de aditivos usados y productos de desintegración de aceite. Las bases concentradas de aceite lubricante de la hidroisomerización de cera también pueden utilizarse, ya sea solas o en combinación con las bases concentradas sintéticas y/o naturales anteriormente mencionadas. Tal aceite de isomerato de cera se produce por la hidroisomerización de ceras sintéticas o naturales o mezclas de las mismas sobre un catalizador de hidroisomerización . Las ceras naturales son típicamente las ceras parafínicas recuperadas por la desparafinación de solvente de aceites minerales; las ceras sintéticas son típicamente la cera producida por el proceso Fischer-Tropsch. El producto de isomerato resultante se somete típicamente a la desparafinación de solvente y fraccionación para recuperar diversas fracciones que tienen un rango de viscosidad específico. El isomerato de cera también se caracteriza al poseer índices de alta viscosidad, generalmente teniendo un VI de al menos 1 30, preferentemente al menos 1 35 o más y, siguiente a la desparafinación, un punto de fusión de aproximadamente -20°C o menos. Los aditivos de la presente invención son especialmente útiles como componentes en varias composiciones de aceite lubricante diferentes. Los aditivos pueden incluirse en una variedad de aceites con viscosidad lubricante, incluyendo aceites lubricantes sintéticos o naturales y mezclas de los mismos. Los aditivos pueden incluirse en aceites lubricantes de cárter para motores de combustión interna encendidos por compresión y encendidos por chispa. Las composiciones también pueden utilizarse en lubricantes de motor de gas, lubricantes de turbina, fluidos de transmisión automática, lubricantes de engrane, lubricantes de compresor, lubricantes para labra de metales, fluidos hidráulicos, y otras composiciones de grasa y aceite lubricante. Los aditivos también utilizarse en las composiciones de combustible de motor. Las ventajas y las características importantes de la presente invención serán más aparentes de los siguientes ejemplos. EJEMPLOS Prueba de Antidesgaste de Cuatro Flotadores Las propiedades de antidesgaste del nuevo producto de reacción en un aceite lubricante completamente formulado, se determinaron en la Prueba de Desgaste de Cuatro Flotadores bajo las condiciones de prueba ASTM D4172. Los aceites lubricantes completamente formulados también contenían 1 por ciento en peso de hidroperóxido de eumeno para ayudar a estimular el ambiente dentro de un motor en marcha. Se probaron los aditivos para la efectividad en una formulación de aceite de motor (ver la descripción en la Tabla I) y se compararon a una formulación idéntica con y sin cualquier dialquilditiofosfato de zinc. En la Tabla 2, el valor numérico de los resultados de la prueba (Diámetro de Cicatriz de Desgaste Promedio, mm) se reduce con un aumento en efectividad.

En el caso de aditivo de no antidesgaste en la Tabla 1 , el solvente neutral 150 se coloca en su lugar en 1.0 por ciento en peso.

En vista de los diversos cambios y modificaciones que pueden hacerse sin alejarse de los principios que sustentan la invención, debería hacerse referencia a las reivindicaciones anexas para un entendimiento del alcance de la protección para proporcionarse la invención.

Claims

REIVINDICACIONES 1 . Una composición que comprende: (A) un lubricante, y (B) al menos un compuesto de tiona de imidazol de la fórmula: en donde Ri , R2, R3, y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo, alquilo funcionalizado, e hidrógeno. 2. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque el lubricante es un aceite lubricante. 3. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque el alquilo es un alquilo de cadena recta, un alquilo de cadena ramificada, un alquilo que contiene una estructura cíclica, una cadena de hidrocarburo (alquilo) completamente saturada, o una cadena de hidrocarburo (alquilo) parcialmente no saturada. 4. La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque el alquilo es un alquilo de cadena recta, un alquilo de cadena ramificada , un alquilo que contiene una estructura cíclica, una cadena de hidrocarburo (alquilo) completamente saturada, o una cadena de hidrocarburo (alquilo) parcialmente no saturada. 5. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque al menos uno de Ri , R2, R3, y R es una cadena de alquilo de desde 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono. 6. La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque al menos uno de R1 ( R2, R3, y R es una cadena de alquilo de desde 1 a 1 8 átomos de carbono. 7. La composición según la reivindicación 5, caracterizada porque cada uno de Ri , R2, R3, y R4 es una cadena de alquilo de desde 1 a 1 8 átomos de carbono. 8. La composición según la reivindicación 6, caracterizada porque cada uno de R1 f R2, R3, y R4 es una cadena de alquilo de desde 1 a 1 8 átomos de carbono. 9. La composición según la reivindicación 7, caracterizada porque cada uno de Ri , R2, R3, y R4 es metilo 1 0. La composición según la reivindicación 8, caracterizada porque cada uno de Ri , R2, R3, y R4 es metilo. 1 1 . La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque al menos uno de Ri , R2, R3, y R es una cadena de alquilo funcionalizado de desde 1 a 18 átomos de carbono lineales que contienen al menos un miembro seleccionado del grupo que. consiste de oxígeno de éter, azufre de sulfuro, y nitrógeno de amina dentro de la cadena. 1 2. La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque al menos uno de Ri , R2, R3 ) y R es una cadena de alquilo funcionalizado de desde 1 a 18 átomos de carbono lineales que contienen al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de oxígeno de éter, azufre de sulfuro, y nitrógeno de amina dentro de la cadena. 1 3. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque la tiona de imidazol se presenta en una concentración en el rango de desde aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10% en peso. 14. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque comprende además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de dispersantes, detergentes, inhibidores de corrosión/antioxidante, dialquilditiofosfatos de zinc, mejoradores de VI, reductores del punto de goteo, antioxidantes, y modificadores de fricción . 1 5. La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque comprende además al menos un aditivo seleccionado del grupo que cosiste de dispersantes, detergentes, inhibidores de corrosión/antioxidante, dialquilditiofosfatos de zinc, mejoradores de VI , reductores del punto de goteo, antioxidantes, y modificadores de fricción . 16. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque comprende además al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de dialquilditiofosfatos de zinc, diarilditiofosfatos de zinc, y mezclas de los mismos. 17. La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque comprende además al menos un miembro seleccionado del grupo que consiste de dialquilditiofosfatos de zinc, diarilditiofosfatos de zinc, y mezclas de los mismos. 1 8. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque R y R2 y/o R3 y R4 se fusionan juntas como parte de un grupo alquilo cíclico espiro CH2(CH2)nCH2, en donde n = 0-4. 1 9. La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque Ri y R2 y/o R3 y R se fusionan juntas como parte de un grupo alquilo cíclico espiro CH2(CH2)nCH2l en donde n = 0-4. 20. La composición según la reivindicación 1 , caracterizada porque comprende además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de difenilaminas alquilatadas, fenoles alquilatados obstaculizados, esteres fenólicos alquilatados obstaculizados, y ditiocarbamatos de molibdeno. 21 . La composición según la reivindicación 2, caracterizada porque comprende además al menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de difenilaminas alquilatadas, fenoles alquilatados obstaculizados, esteres fenólicos alquilatados obstaculizados, y ditiocarbamatos de molibdeno.