MXPA01008330A - Sol organico y compuesto solido basado en oxido de titanio y un compuesto anfifílico, y metodos de preparacion - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a un sol orgánico caracterizado por comprender partículas deóxido de titanio, una fase líquida orgánica y al menos un compuesto anfifílico seleccionado entre polietileno-fosfato-alquil-éteres. En una primera modalidad, el método para preparar dicho sol se caracteriza en que consiste en mezclar dicho compuesto anfifílico y la fase líquida orgánica, luego dispersar las partículas deóxido de titanio en la mezcla resultante. En una segunda modalidad,éste consiste en formar una mezcla deóxido de titanio y al menos dicho compuesto anfifílico, luego dispersar dicha mezcla en dicha fase líquida. La invención también se refiere a un compuesto sólido que comprende una mezcla de partículas deóxido de titanio y al menos un compuesto anfifílico seleccionado entre los antes mencionados.

Description

SOL ORGÁNICO Y COMPUESTO SÓLIDO BASADO EN EL OXIDO DE TITANIO Y UN COMPUESTO ANFIFÍLICO. Y MÉTODOS DE PREPARACIÓN La presente invención se refiere a un sol orgánico y un compuesto sólido basado en el óxido de titanio y un compuesto anfifílico, y procedimientos para su preparación. Se conocen los soles o dispersiones coloidales del óxido de titanio en medios orgánicos. Sin embargo, los procesos de preparación de estos soles son complejos desde un punto de vista industrial . Una primera clase de procesos usa compuestos sensibles al agua, tal como los alcóxidos de titanio. Otra clase implica generalmente la preparación de un sol acuoso en primera instancia y en segunda, llevar este sol acuoso en contacto con una fase orgánica, con el fin de transferir el óxido de titanio en la fase orgánico. Dicho método de operación no es adecuado para preparar los soles en fases polares, las cuales son miscibles con el agua. Por lo tanto, existe la demanda de procesos más sencillos que también suministren el acceso a soles con varias características . Un objeto de la presente invención es suministrar dichos procesos y dichos soles orgánicos.

Para este fin, el sol orgánico, de acuerdo con la invención, se caracteriza porque comprende partículas del óxido de titanio; una fase líquida orgánica y al menos un compuesto anfifílico, seleccionado de los fosfatos de éter de alquilo polioxietilenados . La invención también se refiere a un proceso para la preparación de dicho sol, el cual, de acuerdo con una primera variante, se caracterice porque dicho compuesto anfifílico y la fase líquida orgánica se mezclan entre sí, luego las partículas del óxido de titano se dispersan en la mezcla obtenida. De acuerdo con una segunda variante, el proceso se caracteriza porque una mezcla de partículas de óxido de titanio y al menos uno de dichos compuestos anfifílicos, se mezclan juntos y dicha mezcla se dispersan en la fase líquida orgánica. Los soles, de acuerdo con la invención, tienen la ventaja de ser capaces de existir en un amplio intervalo de solventes, es decir solventes polares o no polares. Otras características, detalles y ventajas de la invención serán aparentes más completamente de la lectura de la siguiente descripción y de los varios ejemplos concretos, pero no limitativos, que los ilustran. En el resto de la descripción, la expresión de sol o dispersiones coloidales del óxido de titanio, designan cualquier sistema constituido por partículas sólidas finas de dimensiones coloidales, basadas en el óxido de titanio suspendido en una fase líquida, dichos tipos también son capaces, opcionalmente, de contener cantidades residuales de iones enlazados o adsorbidos, tal como, por ejemplo, cloruros, sulfatos, nitrato, acetatos, citratos, bases de amonio u orgánicas, tal como la dietilamina. Se debe notar que, en dichas dispersiones, el titanio puede estar totalmente en la forma de coloides o simultáneamente en la forma de iones y en la forma de coloides. Las partículas del sol, de acuerdo con la invención, se pueden basar en el dióxido de titanio, con una estructura del cristal de la anatasa principalmente. "Principalmente" significa que el contenido de las partículas del dióxido de titanio de la anatasa es mayor del 50% en masa. Preferiblemente, las partículas tienen un contenido de la anatasa mayor del 80%. El grado del régimen de cristalización y la naturaleza de la fase cristalina se midieron por la difracción XR. Estas partículas pueden también ser de la estructura del rutilo. El diámetro promedio de estas partículas en el sol es generalmente a lo sumo de 250 nm, preferiblemente al menos 15 nm y aún más preferiblemente entre 20 y 70 nm. Se especifica aquí que el diámetro de las partículas o coloides debe ser entendido como el que designa el diámetro promedio hidrodinámico de los últimos, y se determina por la difusión casi-elástica de la luz, de acuerdo con el método descrito por Michael L. Me Connell en la revista Analytical Chemistry 53, No. 8, 1007 A, (1981) . Las partículas del sol, de acuerdo con la invención, tienen generalmente un área superficial específica BET de al menos 200 m /g, preferiblemente al menos de 250 m2/g. Por área superficial específica BET se entiende el área superficial específica, determinada por la adsorción del nitrógeno, de acuerdo con la norma de ASTMD 3663-78, basada en el método de BRUNAUER - EMMETT - TELLER, descrito en el periódico "The Journal of the American Society" , 60, 309 (1938) . Con el fin de medir el área superficial específica de las partículas, de acuerdo con la invención, cuando ellas están en la forma de una dispersión, es esencial seguir el protocolo de medición que consiste en eliminar la fase líquida de la dispersión luego de secar las partículas bajo vacío, a una temperatura de 150°C durante al menos 4 horas. De acuerdo con dos variantes de la invención, las partículas de óxido de titanio del sol pueden comprender un recubrimiento. Antes de la siguiente descripción de estas dos variantes, se puede especificar aquí que, en ambos casos, las partículas tienen un diámetro promedio generalmente de a lo sumo 100 nm, preferiblemente al menos 25 nm, aún más preferiblemente comprendido entre 50 y 70 nm. Estas partículas recubiertas tienen generalmente un área superficial específica de al menos 70 m2/g, preferiblemente al menos de 100 m2/g. En la primera de estas variantes, las partículas del óxido de titanio son al menos parcialmente recubiertas con una capa de cuando menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido metálico o de silicio. Para esta primera variante, se puede hacer referencia a la Solicitud de Patente EP-A- 880564, cuyas enseñanzas relativas a la descripción del producto y su método de preparación, se incorporan aquí como referencia. Estos óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos metálicos pueden, en particular, ser escogidos del Si02, Zr02, óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos de aluminio, zinc, titanio o estaño. En forma simple o en mezcla. Por mezcla se entiende un compuesto metálico basado en al menos dos de los elementos antes mencionados (silicoaluminatos, etc.). En general, la relación en peso de los óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos metálicos al dióxido de titanio es a lo sumo del 60% en peso. Esta relación es una función del uso para el cual las partículas se intentan. Preferiblemente, cuando se usan partículas en una aplicación cosmética, esta relación es del 25%, aún más preferiblemente a lo sumo del 20%. Esta cantidad del óxido, hidróxido u oxihidróxido metálicos se mide sobre las partículas en dispersión por la fluorescencia de rayos X. De acuerdo con una modalidad particular de la invención, las partículas son cubiertas, al menos parcialmente, con una capa de sílice y/o un óxido, hidróxido u oxihidróxido de aluminio, en forma simple o mixta. De acuerdo con otra modalidad, las partículas se cubren con una capa de sílice e hidróxido u oxihidróxido de aluminio, con un contenido del Si0 del 30% en peso y un contenido del Al203 del 15% en peso, con respecto al dióxido de titanio. De acuerdo con la modalidad más particular, las partículas se cubren con una capa de sílice e hidróxido u oxihidróxido de aluminio, con un contenido del Si02 del 15% en peso y un contenido del Al203 del 5% en peso, con respecto al dióxido de titanio. De acuerdo con la segunda de estas variantes, las partículas del óxido de titanio son cubiertas, al menos parcialmente, con una primera capa de cuando menos un compuesto de cerio y/o hierro, y una segunda capa de al menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido metálico o de silicio. Para esta segunda variante, se puede hacer referencia a la Solicitud de Patente O-A-98/01392 , cuyas enseñanzas relativas a la descripción del producto y su método de preparación, se incorporan aquí como referencia. Los compuestos presentes en la primera capa, antes mencionada, son precursores del óxido de cerio o de hierro, es decir, se pueden descomponer térmicamente al óxido de cerio o de hierro. Ellos pueden ser sales de cerio o de hierro. Las partículas cubiertas con un compuesto de cerio son preferidas. La relación en peso de los compuestos de cerio al dióxido de titanio es preferiblemente a lo sumo del 6% en peso, expresado en Ce02. Esta relación puede ser optimizada como una función del tamaño de las partículas. Se ha observado que para partículas de 25 nm de diámetro, el contenido óptimo del cerio es del 5.5% en peso, expresado en Ce02, con respecto al dióxido de titanio; similarmente, para partículas de 45 nm de diámetro, este contenido es del 4.5%; las partículas de 60 nm de diámetro tienen un contenido del 3% y para las partículas de 80 nm de diámetro, este contenido es del 2%. En general, la relación en peso de los óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos metálicos al dióxido de titanio es a lo sumo del 60% en peso. Esta relación es una función del uso para el cual se intentan las partículas. Preferiblemente, cuando se usan partículas en una aplicación cosmética, esta relación es a lo sumo del 25%, aún más preferiblemente a lo sumo del 20%. Estas cantidades de los compuestos metálicos, óxidos hidróxidos u oxihidróxidos se miden en las partículas en dispersión por la fluorescencia de rayos X. De acuerdo con una modalidad particular, las partículas se cubren, al menos parcialmente, con una primera capa de un compuesto de cerio y una segunda capa basada en la sílice y/o un hidróxido u oxihidróxido de aluminio, en forma sencilla o mixta. Los contenidos en peso pueden, en este caso, ser del 15% del Si0 y del 5% del Al203, con respecto al dióxido de titanio. La segunda capa puede también ser basada solamente en la sílice, con un contenido en peso del 30% de dicho Si02. La fase líquida orgánica del sol, de acuerdo con la invención, se puede basar en un líquido orgánico o una mezcla muy variada de líquidos orgánicos. El solvente o líquido orgánico puede ser un hidrocarburo ciclialifático o alifático inerte, o una mezcla de dos, tal como, por ejemplo, espíritus minerales o nafta, que puede también contener componentes aromáticos. Se puede mencionar, por ejemplo, el hexano, heptano, octano, nonano, decano, ciclohexano, ciclopentano, cicloheptano y los nafteños líquidos. Los solventes aromáticos, tal como el benceno, tolueno, etilbenceno y los xilenos son también adecuados, al igual que las fracciones del petróleo del tipo de ISOPAR o SOLVESSO (marcas comerciales registradas por la compañía EXXON), en particular el SOLVESSO 100, que contiene principalmente una mezcla de metiletilo y trimetilbenceno, y el SOLVESSO 150, que contiene una mezclas de alquil -bencenos, en particular el dimetiletilbenceno y tetrametil-benceno. Los hidrocarburos clorados pueden también ser usados, tal como el cloro- o dicloro-benceno, clorotolueno, al igual que los éteres alifáticos y cicloalifáticos, tal como el éter de diisopropilo, éter de dibutilo y cetonas aalifáticas y cicloalifáticas, tal como la metilisobutil-cetona, diisobutilcetona, óxido de mesitilo. Las cetonas pueden también ser usadas, tal como la acetona, aldehidos, solventes de nitrógeno, tal como el acetonitrilo, alcoholes, ácidos y fenoles. Los esteres pueden también ser considerados. Como esteres que se pueden usar se pueden mencionar, en particular, aquéllos que resultan de la reacción de los ácidos con alcoholes Cx a C8, y, en particular los palmitatos de alcoholes secundarios, tal como el isopropanol . Los ácidos de los cuales estos esteres se original pueden ser los ácidos carboxílicos alifáticos, ácidos sulfónicos alifáticos, ácidos fosfónicos alifáticos, ácidos alquilarilsulfónicos y ácidos alquilarilfosfónicos, que tienen aproximadamente 10 hasta aproximadamente 40 átomos de carbono, o naturales o sintéticos. En forma de ejemplo se pueden mencionar los ácidos grasos de subproductos de madera, aceite de coco, aceite de soya, aceite de sebo, aceite de linaza, ácido oleico, ácido linoléico, ácido esteárico y sus isómeros, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido dodecilbencen-sulfónico, ácido 2-etil-hexanóico, ácido nafténico, ácido hexóico, ácido toluen-sulfónico, ácido toluen-fosfónico, ácido lauril-sulfónico, ácido lauril-fosfónico, ácido palmitil-sulfónico y ácido palmitil-fosfónico. De acuerdo con una característica particularmente útil del sol, según la invención, la fase líquida orgánica se basa en un solvente polar o en una mezcla de solventes polares. Por solvente polar se entiende aquéllos que tienen una constante dieléctrica er mayor de 5, como se define en la publicación "Solvents and Solvent Effects in Organic Chemistry", C. Reichardt, VCH, 1988. Este solvente polar puede ser escogido de los solventes halogenados, tal como el diclorometano; esteres del tipo del acetato de etilo, palmitato de isopropilo, acetato de metoxi-propilo; alcoholes, tal como el etanol, butanol o isopropanol; polioles, tal como el propano-diol, butano-diol o dietilenglicol; cetonas, tal como la ciclohexanona o 1 -metil-pirrolidin-2-ona.

De acuerdo con una característica importante de la invención, el sol además comprende un compuesto anfifílico. Sin el deseo de estar unido por una explicación, se puede considerar que este compuesto anfifílico es adsorbido sobre o en interacción electrostática con las partículas del óxido de titanio o también formando complejos con el último. Este compuesto se selecciona de los fosfatos de éter de alquilo polioxietilenados . Los fosfatos de éter de alquilo polioxoetilenados de la siguiente fórmula son aquí significativos: Ri - 0 - (CH2-CH2-0)n - P - (OM?)2 O o también los fosfatos de dialcoílo polioxietilenadas, de la fórmula : R2 - 0 - (CH2-CH2-0)n I R3 - O - (CH2-CH2-0)n - P - OMi o en donde Rl t R2, R3, que son iguales o diferentes, representan un radical alquilo, lineal o ramificado, en particular con 2 a 20 átomos de carbono; : un radical fenilo; un radical alquilarilo, más particularmente un radical alquilfenilo, en particular con una cadena de alquilo con 8 a 12 átomos de carbono; un radical arilalquilo, más particularmente un radical fenilarilo; n es el número del óxido de etileno que es capaz de variar de 2 a 12, por ejemplo; MI representa un átomo de hidrógeno, de sodio o de potasio. El radial R3 puede, en particular, ser un radical hexilo, octilo, decilo, dodecilo, oleilo, nonilfenilo. Como un ejemplo de este tipo de compuesto anfifílico, se puede mencionar los vendidos con los nombres comerciales de Lubrophos® y Rhodafac® y, en particular, los siguientes productos: los fosfatos de éter de poli-oxi-alquileno- alquilo (C8-C?0) -éter, Rhodafac® RA600 el fosfato de poli-oxietileno-tridecil-éter, Rhodofac® RS710 o RS410 el fosfato de poli-oxi-etileno-oleocetil-éter, Rhodafac® PA35 - el fosfato de poli-oxi-etileno-nonilfenil-éter, Rhodafac® PA17 el fosfato de poli-oxi-etileno- nonil (ramificado) -éter, Rhodafac® RE 610.

El compuesto anfifílico se selecciona como una función de la naturaleza de la fase líquida orgánica. Más específicamente, esta selección se hace adaptando el equilibrio hidrofílico/lipofílico del compuesto anfifílico al carácter hidrofílico/lipofílico de la fase orgánica. En otras palabras, cuanto más polar sea el solvente contenido en la fase orgánica, más hidrofílico será el compuesto anfifílico. La proporción del compuesto anfifílico con respecto al óxido de titanio está comprendida generalmente entre 2 y 10 moléculas por nm2 de área superficial de óxido de titanio, suponiendo un área superficial comprendida entre y 80CE2 por complejo superior del catión de titanio. Los soles, de acuerdo con la invención, tienen una concentración del compuesto de titanio que puede llegar al 40%, expresado en peso del Ti02, con respecto al peso total de la dispersión. Los soles orgánicos, producidos de esta manera, tienen una estabilidad excelente. No se observó sedimentación después de varios meses. La presente invención también se refiere a un compuesto sólido el cual se caracteriza porque comprende una mezcla de partículas de óxido de titanio y al menos un compuesto anfifílico, escogido de los descritos anteriormente.

Este compuesto sólido se presenta o en la forma de una pasta o en la forma de un polvo. El óxido de titanio se presenta en este compuesto sólido en la forma de cristalitos elementales agregados, el tamaño promedio de los agregados varía de 20 a 100 nm. El compuesto sólido tiene la propiedad de ser redispersable, es decir poder producir un sol, de acuerdo con la invención y como se describió anteriormente, cuando se suspende en una fase líquida orgánica. Las partículas de óxido de titanio del compuesto sólido, de acuerdo con la invención, pueden comprender un recubrimiento, el cual está, al menos parcialmente, en la forma de una capa de cuando menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido de silicio o metálico, o también en la forma de una primera capa de cuando menos un compuesto de cerio y/o hierro y una segunda capa de al menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido de silicio o metálico. Lo descrito previamente respecto a las partículas del sol, también se aplica aquí al compuesto sólido. Los procesos de preparación del compuesto sólido y el sol, de acuerdo con la invención, serán ahora descritos. Como el producto de partida, cualquier óxido de titanio se usa, el cual sea capaz de producir un sol cuando se dispersa en una fase líquida, y, en particular, cualquier óxido de titanio capaz de estar en la forma antes descrita, con respecto al compuesto sólido.

Lo siguiente es la descripción de y el proceso de preparación de las partículas de óxido de titanio, que son particularmente adecuadas como los productos de partida para preparar el sol y el compuesto sólido, de acuerdo con la invención. Dichos productos de partida se basan en el dióxido de titanio con una estructura de cristal principalmente de anatasa, como se definió previamente. Estas partículas de dióxido de titanio de anatasa de partida, pueden ser de un tamaño de a lo sumo 100 nm, preferiblemente al menos de 15 nm, aún más preferiblemente, comprendidas entre 20 y 70 nm. Este diámetro se midió por la microscopía de transmisión de electrones ("TEM"). Su área superficial específica BET es generalmente al menos de 200 m2/g, preferiblemente al menos de 250 m /g. Esta área superficial específica BET se midió como fue definido previamente . Las partículas de partida también tienen una densidad del orden de 2.5. Por "del orden de" se entiende que la densidad es del 2.5 ± 0.2. Esta densidad se da por la siguiente fórmula: 1 densidad = (l/p) + Vi en la cual : p es la densidad de la anatasa, es decir, 3.8 Vi es el volumen provisto por los poros intra partículas, medido por el método BJH. Por el volumen medido por el método BJH se entiende el volumen medido usando el método de BARRET-JOYNER-HELENDA, descrito en un artículo en la publicación "Techniques de 1 ' Ingénieur" e intitulado "Texture des solidez poreux ou divises" p. 3645-1 a 3645-13. Con el fin de medir el volumen provisto por los poros intra partículas de las partículas, de acuerdo con la invención, cuando ellas están en la forma de una dispersión, es esencial seguir el protocolo de medición que consiste en eliminar la fase líquida de la dispersión y luego secar las partículas bajo vacío, a una temperatura de 150°C durante al menos 4 horas. Las partículas, según se describió antes, pueden ser obtenidas por la hidrólisis de al menos un compuesto de titanio A, en la presencia de al menos un compuesto B, seleccionado de: (i) los ácidos que tienen: - cualquiera de un grupo carboxilo y al menos dos grupos de hidroxilo y/o amina, o - al menos dos grupos carboxilo y al menos un grupo de hidroxilo y/o amina, (ii) los ácidos fosfóricos orgánicos de las siguientes fórmulas : HO O TRdl O OH MI 1 II / P 1 C | _P 1 1 \ HO LR4jn OH HO O OH O OH MI 1 II / P C P / 1 \ HO Rfi OH Y O OH II / HO O CH2 _ P _ OH MI / P_CH2 _[N _ (CH2)m]p_N / I \ HO CH2 CH2_ P_ OH I II \ O = P_OH O OH I OH en la cual n y m son enteros comprendidos entre 1 y 6, p es un entero comprendido entre 0 y 5, R , R5 y R6, que son iguales o diferentes, representan un grupo de hidroxilo, amino, aralquilo, arilo, alquilo o un hidrógeno, (iii) los compuestos que son capaces de liberar iones de sulfato en un medio ácido, (iv) las sales de los ácidos antes descritos, y la presencia de siembras de dióxido de titanio de la anatasa . La solución de partida, intentada para ser hidrolizada, es preferible totalmente acuosa; otro solvente, tal como un alcohol, puede ser agregado opcionalmente, con la condición que el compuesto de titanio A y el compuesto B usados sean substancialmente solubles en esta mezcla. Con respecto al compuesto de titanio A, un compuesto seleccionado de los haluros, oxihaluros, alcóxidos, sulfatos de titanio, y, más particularmente, los sulfatos sintéticos se usa generalmente. Por sulfatos sintéticos se entiende las soluciones de sulfatos de titanilo, producidos por el intercambio de iones desde soluciones de cloruro de titanio muy puras, o por la reacción del ácido sulfúrico con un alcóxido de titanio. La preparación se lleva a cabo preferiblemente con los compuestos de titanio del tipo de haluro u oxihaluro. Los haluros u oxihaluros de titanio, que son más particularmente usados en la presente invención, son los fluoruros, cloruros, bromuros y yoduros de titanio (respectivamente los oxifluoruros, oxicloruros, oxibromuros y oxiyoduros) .

De acuerdo con un método particularmente preferido, el compuesto de titanio es el oxicloruro de titanio, TiOCl2. La cantidad del compuesto de titanio A presente en la solución que se va a hidrolizar, no es crítica. La solución inicial además contiene al menos un compuesto B, como se definió previamente. Como un ejemplo no limitativo de los compuestos B que están dentro del ámbito de la presente invención, se pueden mencionar en particular: - ácidos hidroxipolicarboxílieos y, más particularmente, ácidos hidroxidi- ó hidroxitricarboxílieos, tal como el ácido cítrico, ácido maléico y ácido tartárico, ácidos (polihidroxi) monocarboxílieos, tal como, por ejemplo, el ácido glucoheptónico y glucónico, - ácidos poli (hidroxicarboxílieos, tal como, por ejemplo, el ácido tartárico, - monoácidos dicarboxílieos, y sus amidas correspondientes, tal como, por ejemplo, el ácido aspártico, asparagina y ácido glutámico, aminoácidos monocarboxílieos, hidroxilados o no hidroxilados, tal como, por ejemplo, la lisina, serina y treonina, aminotrifosfonato de metileno, etilendiaminotetra- fosfonato de metileno, trietilentetraamino- hexafosfonato de metileno, tetraetilenpentaamino- heptafosfonato de metileno, pentaetilenhexaamino- octafosfonato de metileno, difosfonato de metileno; difosfonato de 1, 1 ' -etileno, difosfonato de 1,2 -etileno, difosfonato de 1 , 1 'propileno; difosfonato de 1, 3 -propileno ; difosfonato de 1, 6-hexametileno, 2 , 4 -difosfonato de 2 , 4-dihidroxipentametileno; 2 , 5-difosfonato de 2 , 5-dihidroxihexametileno; 2 , 3 -difosfonato de 2,3- dihidroxibutileno; 1, 1 ' -difosfonato de 1- hidroxibencilo; 1-1 ' -difosfonato de 1- aminoetileno; difosfonato de hidroximetileno; 1 , 1 ' -difosfonato de 1-hidroxietileno; 1-1'- difosfonato de 1-hidroxipropileno, 1-1'- difosfonato de 1-hidroxietileno, 1-1 ' -difosfonato de l--hidroxipropileno, 1-1 ' -difosfonato de 1- hidroxibutileno; 1 , 1 ' -difosfonato de 1- hidroxihexametileno .

Como ya se indicó, es también posible usar todas las sales de los ácidos antes mencionados, como el compuesto B. En particular, esas sales que son sales alcalinas y más particularmente las sales de sodio o sales de amonio.

Estos compuestos pueden también ser escogidos del ácido sulfúrico y el amonio y, en particular, los sulfatos de potasio. Preferiblemente, los compuestos B, como se definieron antes, son compuestos que comprenden hidrocarburos de tipo alifático. En este caso, la longitud de las cadenas principales que comprenden hidrocarburos no excede de 15 átomos de carbono y, más preferiblemente de 10 átomos de carbono. El compuesto B preferido es el ácido cítrico. La cantidad del compuesto B no es crítica. En general, la concentración molar del compuesto B con respecto a aquélla del compuesto A de titanio, está comprendida entre el 0.2 y 10% y preferiblemente entre el 1 y el 5%. Finalmente, la solución de partida comprende siembras del dióxido de titanio. Las características específicas preferidas de estas siembras y su empleo se suministran abajo. Así, las siembras del dióxido de titanio usadas en la presente invención, primeramente son de un tamaño menor de 8 nm, medido por la difracción de rayos X.

Preferiblemente las siembras de dióxido de titanio se usan con un tamaño comprendido entre 3 y 5 nm. En seguida, la relación en peso del dióxido de titanio presente en las siembras de titanio que se encuentran en el medio de hidrólisis, antes de introducir dichas siembras - es decir, provistas por el compuesto A de titanio - y expresadas en Ti02, está comprendida entre el 0.01 y el 3%. Esta relación puede comprender preferiblemente entre el 0.05 y el 1.5%. La combinación de estas dos condiciones con respecto a las siembras (tamaño y relación en peso) combinada con el proceso descrito previamente, permite el control preciso sobre el tamaño final de las partículas de dióxido de titanio, un nivel de siembras se asocia con el tamaño de partículas. Las partículas pueden ser obtenidas de esta manera con un diámetro que varía entre 20 y 100 nm. Las siembras de dióxido de titanio se usan en la forma de la anatasa, con el fin de introducir la precipitación del dióxido de titanio en la forma de anatasa. Generalmente, como resultado de su tamaño pequeño, estas siembras están en la forma de anatasa pobremente cristalizada. Dichas siembras usualmente toman la forma de una suspensión acuosa, constituida por el dióxido de titanio. Ellas pueden ser obtenidas generalmente de una manera conocida, por un proceso para la neutralización de una sal de titanio por una base. La siguiente etapa consiste en hidrolizar la solución de partida por cualquier medio conocido a una persona experta en la materia y en general por calentamiento. En el último caso, la hidrólisis puede ser llevada a cabo preferiblemente a una temperatura mayor o igual a 70 °C. Es también posible inicialmente operar a una temperatura menor que el punto de ebullición del medio y luego mantener el nivel del medio de hidrólisis en el punto de ebullición. Una vez que se logra la hidrólisis, las partículas del dióxido de titanio obtenidas, se recuperan separando el sólido precipitado de los licores madre. Ellas se pueden redispersar en un medio líquido, preferiblemente ácido o básico, por ejemplo en agua, con el fin de obtener una dispersión del dióxido de titanio. De acuerdo con una variante del proceso, después de recuperar las partículas obtenidas en seguida de la hidrólisis y antes que ellas se redispersen, las partículas pueden ser neutralizadas y/o sometidas a cuando menos una operación de lavado. Las partículas pueden ser recuperadas, por ejemplo, por centrifugación de la solución que resulta de la hidrólisis, ellas son luego neutralizadas con una base, por ejemplo una solución de sosa o de hidróxido de amonio. Ellas pueden ser lavadas por su redispersión en una solución acuosa, luego las partículas son separadas de la fase acuosa de lavado. Después de, opcionalmente, una o más de otras operaciones de lavado de cualquier tipo, las partículas se redispersan en un líquido, por ejemplo el agua, que puede ser preferiblemente ácido o básico. Con respecto a las partículas del óxido de titano en la forma del rutilo, ellas se pueden obtener por la hidrólisis de un compuesto de titanio, seleccionado de los haluros, oxihaluros y alcóxidos de titanio. Las partículas de titanio se pueden usar en la forma sólida por evaporación sencilla o por secado a una temperatura de a lo sumo 120°C, de la dispersión antes mencionada, es decir aquélla obtenida después de la hidrólisis, separación del medio de hidrólisis y reemplazo en una fase líquida. Esta temperatura está comprendida preferiblemente entre 30 y 80°C. Con respecto a la preparación de las partículas de óxido de titanio, de acuerdo con las dos variantes antes descritas, es decir, aquéllas en que las partículas comprenden un recubrimiento, el proceso se lleva a cabo de acuerdo con los contenidos de las Solicitudes de Patente, antes mencionadas, EP-A-880564 y O-A-98/01392. Se puede recordar aquí, en el caso de la primera variante, que el proceso consiste de precipitar al menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido metálico sobre la superficie de las partículas de dióxido de titanio. Esta precipitación puede ser lograda introduciendo en una dispersión de precursores de los óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos metálicos de partículas del dióxido de titanio, generalmente en la forma de soluciones acuosas de sales, luego modificando el pH con el fin de obtener la precipitación de estos óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos sobre las partículas del dióxido de titanio. En el caso de la segunda variante, el proceso consiste en precipitar al menos un compuesto de cerio y/o hierro sobre la superficie de las partículas del dióxido de titanio, luego de precipitar al menos un óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos metálico sobre la superficie de las partículas obtenidas. Estas precipitaciones pueden también ser logradas introduciendo en una dispersión de los precursores de las partículas de dióxido de titanio, compuestos de cerio y/o hierro, óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos metálicos, generalmente en la forma de soluciones acuosas de sales, luego modificando el pH con el fin de obtener la precipitación de estos compuestos, los óxidos, hidróxidos u oxihidróxidos, sobre las partículas del dióxido de titanio. En general y para las dos variantes, esta precipitación se lleva a cabo a una temperatura de al menos 50°C. El proceso de preparación para el sol, de acuerdo con la invención, puede ser llevado a cabo de acuerdo con una primera variante. En esta variante, el compuesto anfifílico, antes mencionado, y la fase líquida orgánica, se mezclan entre sí, luego las partículas del óxido de titanio se dispersan en la mezcla obtenida. Se debe notar que es posible o introducir las partículas sólidas en la mezcla del compuesto anfifílico / fase orgánica o vaciar esta mezcla sobre las partículas del óxido de titanio. Una vez que las partículas, el compuesto anfifílico y la fase orgánica se han puesto en contacto, se lleva a cabo una agitación hasta que se obtenga una dispersión coloidal estable. Hay una segunda variante del proceso. En este caso, una mezcla del óxido de titanio y al menos un compuesto anfifílico, antes mencionado, se forma. Esta mezcla puede ser lograda usando cualquier medio mecánico conocidos, tal como la mezcla con el fin de obtener una pasta homogénea. De esta manera, se obtiene un compuesto sólido, como se definió antes. Dicha mezcla es luego dispersa en la fase líquida orgánica. Una tercera variante será ahora descrita, que es más particularmente adecuada para la preparación de un sol en una fase orgánica polar. Esta variante, para la preparación de un sol, de acuerdo con la invención, en una fase líquida orgánica (a) , incluye una primera etapa, en la cual se forma una dispersión, que comprende partículas de óxido de titanio y al menos un compuesto anfifílico del tipo antes mencionado en una fase líquida orgánica (b) , basada en un solvente con polaridad menor de aquélla del solvente de la fase líquida orgánica (a) . En la formación de esta dispersión, se puede observar una segregación debida al agua que puede estar presente en el óxido de titanio hidratado de partida. En este caso, el agua segregada se separa del resto de la dispersión. En una segunda etapa, la fase sólida de la dispersión se separa de su fase líquida (b) . Esta separación puede ser llevada a cabo por cualquier técnica adecuada. La separación puede así ser llevada a cabo por floculación por un tercer solvente o también por destilación o evaporación. En seguida de esta separación, una fase sólida se obtiene, la cual puede ser secada y que toma la forma, dependiendo de la extensión del secado, ó de un polvo o de una pasta, y la cual constituye un compuesto sólido, de acuerdo con la invención. En la última etapa, la fase o el compuesto sólido obtenido, de esta manera, se redispersa en la fase orgánica (a) con el fin de obtener el sol buscado. Las dispersiones de las partículas del óxido de titanio en la fase orgánica pueden ser sometidas a un tratamiento de ultrafiltación, con el fin de mejorar su estabilidad, si fuera necesario. Finalmente, se debe notar que los soles obtenidos se pueden someter a un tratamiento posterior de deshidratación, pasándolos sobre un desecante sólido, por ejemplo. Los soles, de acuerdo con la invención, se pueden usar en las aplicaciones donde se use el titanio para las propiedades fotocatalíticas . En este caso, las partículas del óxido de titanio no comprenden algún recubrimiento del tipo antes descrito. Los soles, basados en las partículas de óxido de titanio, de acuerdo con la invención, y, en particular, aquéllos que comprenden partículas con un recubrimiento de este tipo, pueden ser usados como agentes contra la luz UV en la preparación de formulaciones de cosméticos, barnices, pinturas y plásticos. Se suministrarán ahora abajo ejemplos no limitativos. EJEMPLO 1-A Este ejemplo y los siguientes se refiere a la preparación de una dispersión coloidal en un medio de Isopar. Las partículas de óxido de titanio se prepararon primero como sigue. Se agregó lo siguiente, sucesivamente, a 394.7 g de una solución de oxicloruro de titanio a 1.9 mol/kg: - 42.02 g de ácido clorhídrico al 36% - 4.73 g de ácido cítrico 547.1 g de agua purificada - 73.84 g de una suspensión que contiene 1.06% en peso de la siembra de la estructura de la anatasa. La mezcla se llevó a ebullición y se mantuvo en el punto de ebullición durante 3 horas. La solución se dejó reposar y el sobrenadante se sacó por sifón, seguido por su redispersión con un volumen de agua desmineralizada con el fin de obtener un extracto seco del 20% en peso. De esta manera, se obtuvo un sol perfectamente estable. El tamaño de los coloides es de 22 nm. 11.2 g del fosfato de éter Rhodafac RS 410, vendido por Rhodia, luego se disolvieron en 70 g de Isopar L a la temperatura ambiente y bajo agitación. 10 g de Ti02 en polvo luego se introdujeron progresivamente en esta mezcla. Este polvo de Ti02 se obtuvo por secado de la dispersión coloidal del óxido de Ti02, previamente descrito, a 50°C y contiene el 77% de Ti02. La mezcla de reacción se completó con Isopar, para llegar a una masa total (compuesto anfifílico + polvo de Ti02 + Isopar) igual a 100 g, luego se agitó hasta obtener una dispersión coloidal estable. Un tamaño de partículas se observó, el cual era substancialmente idéntico al tamaño de las partículas presentes en la dispersión coloidal acuosa inicial. EJEMPLO 1-B 26 g del polvo de Ti02, obtenido secando la dispersión coloidal descrita en el Ejemplo 1-a, a 50°C, se introdujeron. 29.9 g del fosfato de éster RS 410 y CH2C12 se agregaron para llegar a 336 g. La agitación se llevó a cabo durante la noche hasta obtener una dispersión. Una parte alícuota de 168 g de la dispersión se evaporó en un evaporador rotatorio a 30°C bajo vacío, obtenido por una bomba de succión de agua. El polvo obtenido, de esta manera, se redispersó en un volumen equivalente de Isopar. Se obtuvo una dispersión en Isopar, la cual es estable con el tiempo. EJEMPLO 2 -A Este ejemplo y el siguiente, se refieren a la preparación de una dispersión coloidal en un medio de xileno. 15.6 g del fosfato de éster Rhodafac RS 710, vendido por Rhodia, se disolvieron primero en 60 g de xileno a la temperatura ambiente y bajo agitación. 10 g de polvo de Ti02, obtenido secando la dispersión coloidal del Ti02, previamente descrita, a 50°C, se introdujeron progresivamente en esta mezcla, a la cual se agregó xileno a la temperatura ambiente a una masa total de 100 g. La mezcla de reacción se agitó hasta obtener una dispersión coloidal estable. Se observó un tamaño de partículas, el cual es substancialmente idéntico al tamaño de partículas presente en la dispersión coloidal acuosa inicial.

EJEMPLO 2-B 26 g de polvo de Ti02, obtenido secando la dispersión coloidal descrita en el Ejemplo 1-a a 50°C, se introdujeron. 29.9 g del fosfato de éster RS 410 se agregaron y se añadió el solvente de CH2C12 hasta alcanzar 336 g. La agitación se llevó a cabo durante la noche hasta obtener una dispersión. Una parte alícuota de 168 g de la dispersión se evaporó en un evaporador rotatorio a 30°C, bajo un vacío obtenido por una bomba de aspirador de chorro de agua. La pasta obtenida, de esta manera, se redispersó en un volumen equivalente de xileno. Se obtuvo una dispersión en xileno, la cual es estable en el tiempo. EJEMPLO 3 Este ejemplo se refiere a una dispersión coloidal en un medio de acetato de etilo. 1.93 g de fosfato de éster, Rhodafac® RS 710, vendido por Rhodia, se disolvieron primero en 15 g de xileno a la temperatura ambiente y bajo agitación. 2 g del polvo de Ti02, obtenido secando la dispersión coloidal de óxido Ti02, previamente descrito, a 50 °C, se agregaron progresivamente, y se añadió xileno a la temperatura ambiente para llegar a 20 g. La agitación se llevó a cabo hasta obtener una dispersión coloidal estable. g de la dispersión coloidal, obtenida de esta manera, se evaporaron a la temperatura ambiente, bajo una cubierta ventilada. La pasta obtenida, de esta manera, se redispersó en 4.11 g de acetato de etilo. Después de la agitación, se obtuvo una dispersión coloidal, la cual es estable en el tiempo. Se observó un tamaño de partículas de 24 nm, el cual es substancialmente idéntico al tamaño de las partículas presentes en la dispersión coloidal acuosa inicial . EJEMPLO 4 Este ejemplo se refiere a una dispersión coloidal en un medio de butanol . 0.77 g de fosfato de fosfato de éster, Rhodafac® RS 710, vendido por Rhodia, se disolvieron primero en 15 g de xileno a la temperatura ambiente y bajo agitación. 2 g del polvo de Ti02, obtenido secando la dispersión coloidal de óxido Ti02, previamente descrito, a 50°C, se introdujeron y se agregó xileno a la temperatura ambiente para llegar a una masa total de 20 g. La agitación se llevó a cabo hasta obtener una dispersión coloidal estable. 5 g de la dispersión coloidal, obtenida de esta manera, se evaporaron a la temperatura ambiente, bajo una cubierta ventilada. La pasta obtenida, de esta manera, se redispersó en 4.35 g de butanol. Después de la agitación, se obtuvo una dispersión coloidal, la cual es estable en el tiempo. Se observó un tamaño de partículas de 28 nm. EJEMPLO 5 Este ejemplo se refiere a una dispersión coloidal en un medio de etanol . 1.93 g de fosfato de fosfato de éster, Rhodafac® RS 710, vendido por Rhodia, se disolvieron primero en 15 g de xileno a la temperatura ambiente y bajo agitación. 2 g del polvo de Ti02, obtenido secando la dispersión coloidal de óxido Ti02, previamente descrito, a 50 °C, se agregaron progresivamente y se añadió el xileno a la temperatura ambiente para llegar a 20 g. La agitación se llevó a cabo hasta obtener una dispersión coloidal estable. 5 g de la dispersión coloidal, obtenida de esta manera, se evaporaron a la temperatura ambiente, bajo una cubierta ventilada. La pasta obtenida, de esta manera, se redispersó en 4.11 g de etanol absoluto. Después de la agitación, se obtuvo una dispersión coloidal, la cual es estable en el tiempo. Se observó un tamaño de partículas de 23 nm. EJEMPLO 6 Este ejemplo se refiere a una dispersión coloidal de Ti02 recubierta con Al203 y Si02 en Isopar Se usó una dispersión coloidal de nanopartículas de Ti02, cuya superficie se ha tratado de acuerdo con el método de operación descrito en el Ejemplo 2 de la Solicitud de Patente EP-A-880564, las partículas de óxido de titanio de partida, obtenidas de acuerdo con el Ejemplo 1 de dicha Solicitud y agregando a la solución de oxicloruro de titanio, 17.04 g de una suspensión que contiene 1.06% en peso de la siembra de la anatasa, con un tamaño comprendido entre 5 y 6 nm. La dispersión coloidal tiene un extracto seco de aproximadamente el 35%, de coloides de 60 nm de tamaño. La composición del recubrimiento superficial es del 15% de Si02 - 5% de A1203, el pH de la dispersión es de 8.7. La dispersión coloidal se evaporó durante la noche a 50°C, en un horno ventilado. Se obtuvo un polvo con 85.5% de óxido. Se preparó una solución con 12.5% en peso de Rhodofac RS 410 en Isopar. 18 g de la solución de Isopar al 12.5% se agregaron a 2 g del polvo seco, obtenido como se describió previamente. Luego se obtuvo una dispersión coloidal la cual es estable con el tiempo. EJEMPLO 7 Este ejemplo se refiere a una dispersión coloidal de Ti02 recubierto con Al203 y Si02 en palmitato de isopropilo. 0.44 g de Rhodafac RS 410 y 18 g de palmitato de isopropilo se agregaron a 2.34 g de polvo de Ti02 con la superficie tratada como se describió previamente en el Ejemplo 6. Después de agitar a la temperatura ambiente, se obtuvo una dispersión coloidal, la cual es estable en el tiempo. EJEMPLO 8 Este ejemplo se refiere a una dispersión coloidal de Ti02, recubierta con A1203 y Si02 en palmitato de isopropilo y con una alta concentración de óxido de titanio. 11.2 g de Rhodofac RS 410 se solubilizaron en 80 g de palmitato de isopropilo. 60 g de polvo de Ti02/ Al203 -Si02, producido como se describió previamente en el Ejemplo 6, para obtener una dispersión. Después de la dilución en palmitato de isopropilo, un tamaño del orden de 63 nm se determinó, el cual es substancialmente idéntico al tamaño de nanopartículas de la dispersión inicial. EJEMPLO 9 Este ejemplo se refiere a una dispersión coloidal de Ti02 recubierto con dos capas, una basada en Ce02 y la otra basada en Al203 y Si02 en palmitato de isopropilo. La dispersión coloidal de nanopartículas de Ti02 con la superficie tratada de acuerdo con el método de operación descrito en el Ejemplo 2 de la patente O-A-98/01392, las partículas de óxido de titanio de partida obtenidas de acuerdo con el Ejemplo 1 de dicha Solicitud y agregando la solución de oxicloruro de titanio, produjeron 11.36 g de una suspensión que contiene 1.06% en peso de la siembra de la anatasa de un tamaño comprendido entre 5 y 6 nm. Esta dispersión tiene un extracto seco de aproximadamente el 23%, coloides de 45 nm de tamaño. La composición del tratamiento superficial es del 15% de Si02 -5% de Al203 - 5% de Ce02 , el pH de la dispersión es de 5.5. Esta dispersión coloidal se evaporó durante la noche a 50°C en un horno ventilado. Se obtuvo un polvo con 85.3% de óxido. 11.2 g de Rhodofac RS 410 se solubilizaron en 80 g de palmitato de isopropilo. 60 g de polvo de Ti02/ Al203 -Si0 - Ce02j producidos como se describió previamente, se agregaron en forma lenta y bajo agitación. Después de agitar a la temperatura ambiente durante 3 días, se obtuvo una dispersión, la cual es estable en el tiempo. Por el análisis granulométrico diluyendo con palmitato de isopropilo, se determinó un tamaño del orden de 72 nm, que es substancialmente idéntico al tamaño de las nanopartículas de la dispersión inicial .

Claims (23)

1. REIVINDICACIONES 1. Un sol orgánico, caracterizado porque comprende : - partículas de óxido de titanio; - una fase líquida orgánica; - al menos un compuesto anfifílico, seleccionado de los fosfatos de éter de alquilo polioxietilenados .
2. 2. Sol, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque las partículas de óxido de titanio son cubiertas, al menos parcialmente, por una capa de cuando menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido de silicio o metálico.
3. 3. Sol, de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque las partículas del óxido de titanio son cubiertas, al menos parcialmente: por una primera capa de cuando menos un compuesto de cerio y/o hierro y por una segunda capa de al menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido de silicio o metálico.
4. 4. Sol, de acuerdo con las reivindicaciones 2 ó 3, caracterizado porque las partículas de óxido de titanio tienen un área superficial específica de BET de cuando menos 70 m2/g.
5. 5. Sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizado porque la relación en peso de los óxido (s), hidróxido (s) u oxihidróxido (s) de silicio o metálicos al dióxido de titanio es a lo sumo del 60% en peso.
6. 6. Sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones 3 a 5, caracterizado porque la primera capa, antes mencionada, se basa en al menos un compuesto de cerio, con un contenido tal que la relación, en peso, del compuesto de cerio, expresado como Ce02, al dióxido de titanio, es a lo sumo del 6% en peso.
7. 7. Sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizado porque la capa, antes mencionada, o la segunda capa, antes mencionada, se basan en el óxido, hidróxido u oxihidróxido de sílice y/o aluminio.
8. 8. Sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones previas, caracterizado porque la fase líquida orgánica se basa en un solvente polar.
9. 9. Sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones previas, caracterizado porque el compuesto anfifílico se selecciona de los fosfatos de éter de alquilo o alquilarilo polioxietilenados .
10. 10. Sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones previas, caracterizado porque el solvente polar se selecciona de solventes, esteres y alcoholes halogenados .
11. 11. Compuesto sólido, caracterizado porque comprende una mezcla de partículas de óxido de titanio y al menos un compuesto anfifílico seleccionado de fosfatos de éter de alquilo polioxietilenados.
12. 12. Compuesto sólido, de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque las partículas del óxido de titanio son cubiertas, al menos parcialmente, con una capa de cuando menos un óxido, hidróxido u oxihidróxido de silicio o metálico.
13. 13. Compuesto sólido, de acuerdo con la reivindicación 11, caracterizado porque las partículas de óxido de titanio están cubiertas, al menos parcialmente - por una primera capa de al menos un compuesto de cerio y/o de hierro, y por una segunda capa de al menos un óxido, hidróxido u oxihidroxido de silicio o metálico.
14. 14. Procedimiento para la preparación de un sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque el compuesto anfifílico, antes mencionado y la fase líquida orgánica se mezclan juntos, luego las partículas del óxido de titanio, opcionalmente cubiertas con una o ambas de las capas, antes mencionadas, se dispersan en la mezcla obtenida.
15. 15. Procedimiento para la preparación de un sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque se forma una mezcla de partículas de óxido de titanio, cubiertas opcionalmente por una o ambas de las capas, antes mencionadas, y al menos un compuesto anfifílico, antes mencionado, luego dicha mezcla se dispersa en la fase líquida.
16. 16. Procedimiento para la preparación de un sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, que comprende una fase líquida orgánica (a) , en particular un sol en una fase orgánica (a) , basada en un solvente polar, caracterizado porque se forma una dispersión que incluye partículas de óxido de titanio, cubiertas opcionalmente por una o ambas de las capas antes mencionadas, y al menos un compuesto anfifílico, antes mencionado, en una fase líquida orgánica (b) basada en un solvente con polaridad menor de aquélla del solvente de la fase líquida orgánica (a) , la fase sólida se separa de la fase líquida (b) ; dicha fase sólida, obtenida de esta manera, se dispersa en la fase orgánica (a) .
17. 17. Procedimiento de preparación, de acuerdo con una de las reivindicaciones 14 a 16, caracterizado porque, como el producto de partida, se usan partículas de dióxido de titanio, las cuales se obtienen por la hidrólisis de cuando menos un compuesto A de titanio, en la presencia de al menos un compuesto B, seleccionado de: (i) los ácidos que tienen: - cualquiera de un grupo carboxilo y al menos dos grupos de hidroxilo y/o amina, o - al menos dos grupos carboxilo y al menos un grupo de hidroxilo y/o amina, (ii) los ácidos fosfóricos orgánicos de las siguientes fórmulas : HO O TRdl O OH MI 1 II / P 1 C | _P / 1 \ HO LR4jn OH HO O OH O OH MI 1 II / P C P / 1 \ y O OH II / HO O CH2 _ P _ OH MI / P_CH2 _[N _ (CH2)m]p_N / I \ HO CH2 CH2_ P_ OH I II \ O = P_OH O OH I OH en la cual n y m son enteros comprendidos entre 1 y 6, p es un entero comprendido entre 0 y 5, R4, R5 y R6, que son iguales o diferentes, representan un grupo de hidroxilo, amino, aralquilo, arilo, alquilo o un hidrógeno. (iii) los compuestos que son capaces de liberar iones de sulfato en un medio ácido, (iv) las sales de los ácidos antes descritos, y la presencia de siembras de dióxido de titanio de la anatasa; luego la separación del precipitado formado desde el medio de la hidrólisis.
18. 18. Procedimiento, de acuerdo con la reivindicación 17, caracterizado porque, como el producto de partida, se usan las partículas del dióxido de titanio, las cuales se obtienen por el proceso de hidrólisis, antes mencionado, y en que las semillas del dióxido de titanio de anatasa son de un tamaño no mayor de 8 nm y están presentes en una relación en peso, expresada en el Ti02 presente en las semillas / titanio presentes antes de la introducción de las semillas en el medio de hidrólisis, expresado en el Ti02 comprendido entre el 0.01 al 3%.
19. 19. Procedimiento, de acuerdo con las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizado porque, como producto de partida, se usan las partículas de dióxido de titanio, que se obtienen por el proceso de hidrólisis, antes mencionado, y en las cuales el compuesto A es el oxicloruro de titanio.
20. 20. Procedimiento, de acuerdo con las reivindicaciones 17 a 19, caracterizado porque, como producto de partida, se usan las partículas de dióxido de titanio, que se obtienen por el proceso de hidrólisis, antes mencionado, y en las cuales el compuesto B es el ácido cítrico.
21. 21. Procedimiento, de acuerdo con una de las reivindicaciones 17 a 20, caracterizado porque, como producto de partida, se usan las partículas de dióxido de titanio, que se obtienen por el proceso de hidrólisis, antes mencionado, y en las cuales el precipitado formado, separado del medio de hidrólisis, luego se redispersa en agua, que resulta en una dispersión del óxido de titanio en agua y donde dicha dispersión se seca a una temperatura no mayor de 120°C.
22. 22. Procedimiento, de acuerdo con una de las reivindicaciones 14 a 21, caracterizado porque el sol se somete a un tratamiento de ultra filtración.
23. 23. El empleo de un sol, de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 10, para la preparación de formulaciones para cosméticos, barnices, pinturas y en plásticos .