MXPA00010653A - Composiciones para el cuidado de telas que comprenden dominios de union a celulosa - Google Patents
Composiciones para el cuidado de telas que comprenden dominios de union a celulosaInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones para el cuidado de telas que comprenden una o más secuencias de aminoácidos que contienen uno o más dominios de unión a celulosa, para proveer cuidado de telas;en una modalidad adicional, la presente invención se refiere a composiciones para el cuidado de telas en las cuales la secuencia de aminoácidos que contiene uno o más dominios de unión a celulosa, estáunida a una proteína suavizante.
Description
COMPOSICIONES PARA EL CUIDADO DE TELAS QUE COMPRENDEN DOMINIOS DE UNION A CELULOSA
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones para el cuidado de telas que comprenden una secuencia de aminoácidos que comprende un Domino de Unión a Celulosa (CBD).
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Las composiciones detergentes modernas para lavandería y/o para el cuidado de telas contienen varios ingredientes detergentes que tienen uno o más propósitos en la obtención de telas que no sólo estén limpias sino que conserven también su apariencia e integridad. Por lo tanto, se han incorporado en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas, componentes detergentes tales como perfumes, agentes liberadores de suciedades, agentes abrillantadores de telas, suavizantes de telas, quelatadores, agentes y catalizadores de blanqueo, fijadores de colorante y enzimas. Uno de tales ejemplos específicos es el uso de enzimas, especialmente proteasas, lipasas, amilasas y/o celulasas. En particular, las enzimas celulasas se utilizan en composiciones detergentes/para cuidado de telas por sus beneficios de limpieza y de cuidado de telas. La actividad de la celulasa es aquélla en la que las fibras o substratos celulósicos son hidrolizados por la celulasa y es dependiente de la función particular de la celulasa, la cual puede ser endo- o exo-celulasa y de las hemicelulasas respectivas. Las estructuras de la celulosa son despolimerizadas o cortadas en porciones más pequeñas y así en fracciones más solubles o dispersables. Esta actividad en particular sobre las telas provee una limpieza, rejuvenecimiento, suavizado y características de sensación táctil generalmente mejoradas a la estructura de la tela. Mediante el análisis de proteínas, se sabe en la técnica que las celobiohidrolasas, las endoglucanasas principales y las celulasas de origen bacteriano poseen una organización bi-funcional en la forma de un dominio de centro catalítico y de un dominio de unión a celulosa más pequeño separado por un enlazador o tramo de gozne flexible de aminoácidos En años recientes, ha surgido el deseo, por parte del consumidor, por composiciones acondicionadoras de telas. Las composiciones suavizantes de telas imparten varias propiedades deseables a las prendas tratadas, incluyendo suavidad y control de estática. La suavidad de tela de las prendas lavadas se logra típicamente suministrando un compuesto de amonio cuaternario a la superficie de la tela. También ha surgido el deseo, por parte del consumidor, por prendas de tela con planchado permanente, particularmente prendas de tela de algodón. Las prendas con planchado permanente incluyen aquéllas prendas que resisten la formación de arrugas en la tela tanto durante el uso como durante el proceso de lavado. Las prendas con planchado permanente pueden disminuir ampliamente el trabajo manual asociado con la lavandería, eliminando el planchado, necesario algunas veces, para evitar la formación de arrugas en la tela. Sin embargo, en la mayoría de las telas con planchado permanente disponibles comercialmente, la capacidad de la tela para resistir la formación de arrugas se reduce con el paso del tiempo a medida que la prenda se usa y se lava en forma repetida. Además, las prendas con color tienen una tendencia al desgaste y a mostrar pérdidas de apariencia. Una porción de esta pérdida de color se puede atribuir a la abrasión en el proceso de lavado, particularmente en máquinas lavadoras automáticas y secadoras automáticas de lavandería. Además, la pérdida de la resistencia a la tensión de una tela aparece como un resultado inevitable de la acción mecánica/química debido al uso o lavado. Como se indicó anteriormente, existe una necesidad continua de una composición para cuidado de telas, que pueda proveer suavidad a las telas y que provea la reparación o restauración de las propiedades de resistencia a la tracción, anti-arrugas, anti-estropeo y anti-encogimiento de las telas, así como la provisión de propiedades y beneficios de control de estática, apariencia del color y de anti-desgaste de las telas Los objetivos anteriores se han satisfecho formulando composiciones para el cuidado de telas que comprenden una o más secuencias de aminoácidos que fienen un Domino de Unión a Celulosa (CBD). Las enzimas enlazadas a Dominios de Unión a Celulosa se han descrito en la técnica: el documento WO91/10732 describe derivados novedosos de enzimas celulasa que combinan una región central derivada de una endoglucanasa producible por una cepa de Bacillus spp., NICMB 40250 con un CBD derivado de otra enzima celulasa o una combinación de una región central derivada de otra enzima celulasa con un CBD derivado de dicha endoglucanasa, para propiedades de unión mejoradas. El documento WO94/07998 describe variantes de celulasa de una celulasa clasificada en la familia 45, que comprende un CBD, un Dominio Catalíticamente Activo (CAD) y una región que enlaza el CBD al CAD, en donde se han añadido, eliminado o sustituido uno o más residuos de aminoácidos y/u otro CBD se añade en el extremo opuesto del CAD. El documento W095/16782 se refiere a la clonación y expresión de alto nivel de proteínas de celuiasa truncadas novedosas o derivados de las mismas en Trichoderma longibrachiatum, que comprenden diferentes regiones centrales con varios CBDs. El documento WO97/01629 describe la preparación de enzimas celulolíticas en la que la movilidad del componente de celulasa puede reducirse mediante la adsorción a un vehículo insoluble o soluble, por ejemplo, por medio del CBD existente o recientemente introducido. El documento W097/28243 describe un procedimiento para la remoción o el blanqueo de suciedades o manchas de telas celulósicas en donde la tela se pone en contacto en un medio acuoso con una enzima modificada que comprende una secuencia de aminoácidos catalíticamente activa de una enzima no celulolítica seleccionada de amilasas, proteasas, lipasas, pectinasas y óxido reductasas, enlazada a una secuencia de aminoácidos que comprende un dominio de unión a celulosa y una composición detergente que comprende dicha enzima modificada y un agente tensioactivo. No obstante, ninguno de estos documentos describe composiciones para el cuidado de telas que comprendan una o más secuencias de aminoácidos que contengan uno o más Dominios de Unión a Celulosa, para beneficios de cuidado de telas.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a composiciones para el cuidado de telas que comprenden una o más secuencias de aminoácidos que contengan uno o más dominios de unión a celulosa, que provean cuidado de telas. En una modalidad adicional, la presente invención se refiere a composiciones para el cuidado de telas en las cuales la secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa, está unida a una proteína suavizante. Las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención pueden comprender además un ingrediente suavizante que se selecciona de agentes tensioactivos cationicos, una enzima transferasa y/o arcillas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Un elemento esencial de las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención es una secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa. Esta secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa (CBD) puede ser una secuencia que se presente naturalmente o puede estar modificada: quedan abarcados los CBDs, entrelazados, es decir secuencias de aminoácidos que contienen un dominio de unión a celulosa las cuales están entrelazadas una con otra y/o los CBD enlazados también a una proteína suavizadora, es decir una secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa enlazada a una proteína suavizadora. En efecto, la presente invención abarca varias modalidades: En una primera modalidad, la presente invención se refiere a una composición para el cuidado de las telas que comprende una o más secuencias de aminoácidos que contienen un dominio de unión a celulosa. Se ha descubierto en forma sorpresiva que tales composiciones que comprenden uno o más CBD, proveen suavizado, resistencia a la abrasión y evitan la formación de pelusas. En efecto, sin desear estar limitado a la teoría, se cree que los CBD se adsorben sobre las fibras de la tela. Tales CBD adsorbidos protegen las fibras de la tela y evitan por lo tanto la fibrilación de las fibras celulósicas. Además, los CBD son proteínas y por lo tanto proveen suavizado. En una segunda modalidad, la presente invención abarca una composición para el cuidado de telas que comprende secuencias de aminoácidos entrelazadas que contienen un dominio de unión a celulosa. Se ha descubierto en forma sorpresiva que tales CBD entrelazados proveen suavidad, evitan la fibrilación de las fibras celulósicas como se indicó anteriormente y también restablecen la resistencia a la tracción, evitan la aparición de arrugas e incrementan el carácter hidrofílico de las fibras sintéticas. En efecto, sin desear estar limitado a la teoría, se cree que cada CBD se puede adsorber en los lados opuestos de las fibras dañadas y con esto restablecen la resistencia a la tracción. Además, En una tercera modalidad, la presente invención se refiere a una composición para el cuidado de telas que comprende las modalidades antes descritas, las cuales están también enlazadas a una proteína suavizante. Sin desear estar limitados a la teoría, se cree que la adición de un dominio de unión a celulosa a una proteína suavizante, permite una concentración más alta de la proteína suavizante sobre la tela, es decir, un contacto más estrecho
, y/o más duradero, lo que resulta en una actividad más eficiente. Tal proteína suavizante modificada tiene una afinidad incrementada (con relación a la proteína sin modificar) para unirse a una tela o material textil celulósico. La composición para el cuidado de telas antes descrita también puede comprender un ingrediente suavizante que se selecciona de agentes tensioactivos catiónicos, una enzima transferasa y/o arcillas.
Dominio de Unión a Celulosa (CBD) En el presente contexto, los términos "secuencia de aminoácidos que comprende un CBD o Dominio de Unión a Celulosa o CBD" intentan indicar una secuencia de aminoácidos capaz de llevar a cabo la unión de la celulasa a un substrato celulósico (por ejemplo, como el descrito en P. Kraulis et al., Determination of the three-dimensional structure of the C terminal domain of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei. A study using nuclear magnetic resonance and hybrid distance geometry-dynamically simulated annealing. Biochemistry 28:7241-7257, 1989). La clasificación y propiedades de los dominios de unión a celulosa se presentaron por P. Tomme et al., en el simposio "Enzymatic degradation of insoluble polysaccharides" (ACS Symposium Series 618, editado por J.N. Saddler y M.H. Penner, ACS, 1995). Los dominios de unión a celulosa (y otros dominios de unión a carbohidratos) son secuencias de aminoácidos de polipéptidos que se presentan como partes integrales de polipéptidos o proteínas grandes que consisten en dos o más regiones de secuencia de aminoácidos de polipéptido, especialmente en enzimas hidrolíticas (hidrolasas) que típicamente comprenden un dominio catalítico que contiene el sitio activo para la hidrólisis del substrato y un dominio de unión a carbohidrato para unirse al substrato de carbohidrato en cuestión. Dichas enzimas pueden comprender más de un dominio catalítico y uno, dos o tres dominios de unión a carbohidrato, y pueden comprender además una o más regiones de secuencia de aminoácidos de polipéptido que enlacen al o a los dominios de unión a carbohidrato con el o los dominios catalíticos, una región del último tipo denotándose normalmente como un "enlazador". Ejemplos de enzimas hidrolíticas que comprenden un dominio de unión a celulosa son celulasa, xilanasas, mananasas, arabinofuranosidasas, acetilesterasas y cutinasas. Los "dominios de unión a celulosa" también se han encontrado en algas, por ejemplo, en el alga roja Porphyra purpurea en forma de una proteína de unión a polisacárido no hidrolítica [véase P. Tomme et al., Cellulose-binding domains - Classification and Properties in Ezymatic Degradation of Insoluble Carbohyd rates, John N. Saddler y Michael H. Penner (Eds.). ACS Symposium Series, No. 618(1996)]. Sin embargo, la mayoría de los CBDs conocidos (los cuales se clasifican y se mencionan por P. Tomme et al. (op. cit.) como "dominios de unión a celulosa"] se derivan de celulasas y xilanasas. En el presente contexto, el término "dominio de unión a celulosa" está diseñado para entenderse de la misma manera que en la última referencia (P. Tomme et al., op. cit.). La referencia de P. Tomme et al., clasifica a más de 120 "dominios de unión a celulosa" en 10 familias (l-X) que pueden tener diferentes funciones o papeles en relación con el mecanismo de unión a substrato. Sin embargo, debe anticiparse que en el futuro aparecerán nuevos representantes de familias y familias adicionales. En proteínas/polipéptidos en los cuales se presentan CBDs (por ejemplo, enzimas, típicamente enzimas hidrolíticas tales como celulasas), un CBD puede localizarse en el extremo N-terminal o C-terminal o en una posición interna. La parte de un polipéptido o proteína (por ejemplo, enzima hidrolítica) que constituye un CBD per se consiste típicamente de más de aproximadamente 30 y menos de aproximadamente 250 residuos de aminoácidos. Por ejemplo, los CBDs listados y clasificados en la Familia I de acuerdo con P. Tomme et al. (op cit.) consisten en 33-37 residuos de aminoácidos, aquellos listados y clasificados en la Familia lia consisten en 95-108 residuos de aminoácidos, los listados y clasificados en la Familia VI consisten en 85-92 residuos de aminoácidos; mientras que un CBD (derivado de una celulasa de Clostridium thermocellum) listado y clasificado en la Familia Vil consiste en 240 residuos de aminoácidos. En consecuencia, el peso molecular de una secuencia de aminoácidos que constituya un CBD per se típicamente estará en la escala de aproximadamente 4kD a aproximadamente 40kD, normalmente debajo de aproximadamente 35kD. Los dominios de unión a celulosa pueden producirse mediante técnicas recombinantes como las descritas en H. Stálbrand et al., Applied and Environmental Microbioloqy. Mar. 1995, pp. 1090-1097; E. Brun et al., (1995) Eur. J. Biochem. 231, pp. 142-148; J.B. Coutinho et al., (1992) Molecular Microbiology 6(9), pp. 1243-1252 Pueden usarse varios métodos de manipulación genética para aislar un dominio de unión a celulosa de, por ejemplo, una celulasa. Un método usa enzimas de restricción para remover una porción del gen y después para fusionar el fragmento gen-vector restante en un marco para obtener un gen mutado que codifique para una proteína truncada para un fragmento de gen particular. Otro método incluye el uso de exonucleasas tales como Ba131 para eliminar sistemáticamente nucleótidos ya sea externamente de los extremos 5' y 3' del ADN o internamente a partir de un espacio restringido dentro del gen. Estos métodos de deleción de gen dan como resultado un gen mutado que codifica para una molécula de gen más corta cuyo producto de expresión puede evaluarse después para verificar su capacidad de unión a substrato (por ejemplo, unión a celulosa). Los substratos adecuados para evaluar la capacidad de unión incluyen materiales celulósicos tales como Avicel™ y fibras de algodón. Otros métodos incluyen el uso de una proteasa selectiva o específica capaz de cortar un CBD, por ejemplo, un CBD terminal, del resto de la cadena de polipéptidos de la proteína en cuestión. Una vez que se ha identificado una secuencia de nucleótidos que codifica para la región de unión a substrato (unión a carbohidrato), ya sea como ADNc o ADN cromosómico, ésta puede manipularse después en una variedad de maneras para fusionarla a una secuencia de ADN que codifique para la secuencia de aminoácidos de interés. El fragmento de ADN que codifica para la secuencia de aminoácidos de unión a carbohidrato, y el ADN que codifica para la secuencia de aminoácidos de interés son después ligados con o sin un enlazador. El ADN ligado resultante puede manipularse después de una variedad de formas para lograr la expresión. Los hospederos de expresión microbianos que se prefieren incluyen ciertas especies de Aspergillus (por ejemplo, A. niger o A. oryzae), especies de Bacillus, y organismos tales como Escherichia coli o Saccharomyces cerevisiae. Los CBDs que se prefieren para el propósito de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste de: CBDs CBHII de
• Trichoderma reesei, CBDs CenC, CenA y Cex de Cellulomonas fimi, CBD 5 CBHI de Trichoderma reesei, CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, CBD E3 de Thermonospora fusca, CBD-dímero de Clostridium stecorarium (NCIMB11754) XynA, CBD de Bacillus agaradherens (NCIMB40482) y/o CBD familia 45 de Humicola ¡nsolens. Los CBDs que más se prefieren para el propósito de la presente invención son los CBDs CenC de Cellulomonas fimi,
CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans y/o el CBD que se origina de la celulasa fúngica de Humicola Insolens vendida con el nombre comercial "Carezyme" por Novo Nordisk A/S. Carezyme es una endoglucanasa de la familia 45, derivada de Humicola insolens DMS1800, que tiene un peso molecular de aproximadamente 43kDa y que exhibe actividad celulolítica. 15 La composición para el cuidado de telas puede comprender uno o más de ios CBD antes descritos, cualquiera de estos CBD que estén entrelazados y/o enlazados también a una proteína suavizante y/o mezclas de los mismos. Los CBD entrelazados de la presente invención pueden comprender la secuencia de aminoácidos que comprende desde 2 hasta 50,
de preferencia 2 a 10 dominios de unión a celulosa. Los CBD comprendidos en las composiciones para cuidado de telas de la presente invención pueden originarse a partir de fuentes diferentes. Los CBD, los CBD entrelazados y/o los CBD enlazados a una proteína suavizante generalmente están comprendidos en las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención a un nivel desde 0.01% hasta 10% y de preferencia de 0.1 % hasta 6% y en una composición para el cuidado de telas concentrada, desde 0.2% hasta 30%, desde 2% hasta 20% en peso. Por ejemplo, tal como se describe por M. Linder et al en The
Journal of Biological Chemistry, Vol. 271 , No. 35, edición de agosto, páginas 21268-21272, 1996, se puede construir un CBD doble fusionando el CBD N-terminal CBHll de T. reesei al CBD C-terminal de CBHI mediante una región enlazadora de 24 aminoácidos. La región enlazadora contiene 3 residuos de aminoácido provenientes del enlazador CBHll seguido por 21 residuos de aminoácido provenientes del enlazador CBHI natural. El CBD doble se clonó y produjo en Escherichia coli. Se ha observado que los dos dominios interactúan durante la unión sobre celulosa, lo que da como resultado una afinidad de unión más elevada del CBD doble que de cualquiera de los dos dominios individuales por sí mismos.
Construcción del péptido de CBD doble Todas las manipulaciones de ADN se realizaron utilizando protocolos estándar. Las construcciones de genes se ensamblaron primero en el vector pSP73 (Promega). La región de codificación para la secuencia de señal pelB de Erwinia carotovora se fusionó en un marco con la región de codificación de los primeros 41 residuos del extremo N-terminal de CBHll obtenido a partir del plásmido pTTc9, el cual a su vez se enlazó a la región de codificación de los últimos 57 residuos de CBHI obtenido del plásmido pTTcl). Para la expresión en E. col!, la construcción se insertó en el vector de expresión pKK223-3, que contiene al promotor tac inducible por isopropil-ß-D-tiogalactopiranósido. La secuencia del nucleótido de la construcción final se confirmó mediante determinación de secuencia.
Fermentación Se realizaron cultivos de E. coli para producir el CBD doble en un fermentador de laboratorio Chemap CMF con un volumen de trabajo de 1.5 litros. Se mantuvo un pH de 7 a través de la fermentación, y la velocidad de agitación se controló para mantener los niveles de oxígeno disuelto constantes. Durante la fase de crecimiento exponencial (15-20 h después de la inoculación), se agregó isopropil-ß-D-tiogalactopiranósido hasta una concentración final de 0.5 mM para inducir la expresión del gen. La fermentación se continuó hasta que se alcanzaron niveles máximos de producto (20-30 h).
Purificación del CBD doble Se centrifugó el sobrenadante de cultivo (10,000 rpm, 45 min) y se mezcló con un volumen igual de solución reguladora de fosfatos 20 mM pH
8.0, que contiene 1.5 M de sulfato de amonio y se mantuvo a 4°C durante toda la noche. El material precipitado se retiró mediante centrifugación como se indicó anteriormente y el sobrenadante se filtró a través de una membrana Durapore 0.45 µm (Millipore Corp.). El sobrenadante clarificado se cargó después en una columna 4B de butil-Sepharose (Pharmacia Biotech Inc.) previamente equilibrada con solución reguladora de fosfatos 10 mM, pH 8.0, que contiene 0.75 M de sulfato de amonio. La columna se lavó después con la solución reguladora de equilibrio, y la proteína unida se eluyó con solución reguladora de fosfato 10 mM pH 8.0. Las fracciones máximas eluidas se cargaron en una columna Source RPC (Pharmacia) equilibrada con solución de agua:ácido trifluoroacético (1000:1 ) Milli-Q. El péptido unido se eluyó con un gradiente lineal cada vez mayor de acetonitrilo:ácido trifluoroacético (1000:1). Ei péptido purificado se liofilizó después. Durante todos los pasos de purificación el CBD doble se identificó mediante el anficuerpo monoclonal Cl-89, el cual es específico hacia el CBD CBHI. Todos los pasos cromatográficos se realizaron en un sistema de cromatografía de líquidos de proteína rápida (Pharmacia).
Corte proteolítico El péptido liofilizado se disolvió nuevamente en solución reguladora Tris 100 mM, pH 8.2 (2 mg/ml) y se agregaron 10 unidades de tripsina inmovilizada (Sigma T-4019) por mg de péptido. La suspensión se incubó a 37°C durante toda la noche, se purificó con cromatografía sobre medio Source RPC (véase lo antes indicado), y después se liofilizó. Los productos de corte se caracterizaron e identificaron mediante análisis de aminoácidos y MALDI-MS.
Técnicas analíticas para los péptidos con CBD Se realizó el control de pureza y cuantificación de los péptidos con CBD mediante RP-HPLC. Se utilizó una columna analítica Pro-PepVydac C18 con elución en gradiente con agua:ácido trifluoroacético (1000:1) hasta acetonitrilo:ácido trifluoroacético (1000:1 ). Se utilizó la absorbancia a 225 nm para la detección. Con esta técnica también fue posible la cuantificación de péptido en el sobrenadante de cultivo.
Producción y purificación del doble CBD La secuencia de aminoácidos de la forma procesada del CBD doble se muestra en la figura 1 (M. Linder et al en The Journal of Biological Chemistry, Vol. 271 , No. 35, edición de agosto, pp 21268-21272, 1996). En los cultivos en fermentador de E. coli cepa WCM105 se secretaron 60-80 mg/litro del péptido en el medio de cultivo, dando 40-50 mg/litro de péptido puro (véase figura 2 - M. Linder et al en The Journal of Biological Chemistry, Vol. 271, No. 35, edición de agosto, pp 21268-21272, 1996). La identidad y el procesamiento correcto del péptido se verificó mediante análisis de la composición de aminoácidos. La identidad del péptido también se confirmó mediante Western blotting con un anticuerpo monoclonal específico para el CBD de CBHI. La composición para el cuidado de telas también puede comprender las secuencias de aminoácidos antes descritas enlazadas también a una proteína suavizante.
Se ha descubierto en forma sorpresiva que las proteínas enzimáticas muestran una alta capacidad de adsorberse a una fibra celulósica (EP 687 729). Las proteínas enzimáticas utilizadas en la presente invención son aquellas definidas en forma genérica como una clase de proteínas que tienen una estructura particular para acción catalítica. En otras palabras, todas las proteínas que posean una estructura para acción catalítica pueden ser utilizadas, ya sea que éstas presenten o no, acción catalítica. Sin embargo las proteínas enzimáticas apropiadas para el propósito de la presente invención son inactivas. La inactivación puede suceder por ejemplo mediante inhibición, o por distorsión de la estructura tridimensional, por ejemplo mediante medios térmicos o químicos. Cuando se utilizan proteínas diferentes a las proteínas enzimáticas, los efectos de la presente invención se pueden obtener en cierto grado, pero pudiera ser que no se logre un efecto suficiente. Las proteínas enzimáticas tienen diferentes orígenes biológicos: animal, vegetal y microbiano. Se pueden utilizar proteínas enzimáticas de cualquier origen para la presente invención. Tales proteínas enzimáticas, según se clasifican sobre la base del tipo de reacción enzimática, incluyen hidrolasas, liasas, óxido reductasas, ligasas, transferasas e isomerasas, de las cuales todas pueden ser utilizadas para la presente invención. Se da preferencia a las hidrolasas, ejemplificadas por las proteasas (peptidasas), glucosidasas tales como celulasa y amilasa y esterasas tales como lipasa. El peso molecular de la proteína enzimática de preferencia no es menor de aproximadamente 10,000, más preferido está en el intervalo de 20,000 hasta 300,000. Al no tener un peso molecular menor de 10,000, algunas proteínas enzimáticas no pueden penetrar la fibra individual/monofilamento (estructura lamelar) de las fibras celulósicas tales como una fibra natural de celulosa y rayón. Además, éstas podrían no penetrar el monofílamento de las fibras sintéticas, debido a que la estructura interna del monofilamento es densa. Los sitios de adsorción de enzima de las fibras celulósicas y de las fibras sintéticas quedan, por lo tanto, limitados a la superficie de la fibra individual/monofilamento. De preferencia, la proteína suavizante enzimática se elegirá a partir de una enzima inactiva que comprenda a un CBD en la naturaleza, tales como celulasa, xilanasas, mananasas, arabinofuranosidasas, acetilesterasas y quitinasas. El documento JP01280079 describe otro tipo de proteínas suavizantes que pueden ser utilizadas en las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención. Estas proteínas suavizantes son una solución de resina de poliaminoácido que se adhiere a las fibras sintéticas, semi-sintéticas o de algodón y provee por lo tanto suavidad. Estos poliaminoácidos son de preferencia alfa-aminoácidos tales como el ácido glutámico, glicina, ornitina, mono- o copolímero tal como poli-gamma-L-glutamato. También son apropiados para la presente invención los derivados de alquilo de C18 cuaternarios de la proteína de trigo vendidos bajo el nombre comercial Coltide HQS por Croda Colloids Ltd. Se sabe que estos derivados de proteína de trigo, incluidos generalmente a niveles de 0.04% hasta 0.2% en peso, proveen un excelente efecto de acondicionamiento, es decir, se sabe que proveen excelente sensación táctil, suavidad, evitan la erosión de las fibras en telas de algodón y de lana e incrementan la lubricidad de las fibras de lana. Tales secuencias de aminoácidos que comprenden uno o más CBDs y/o que están también enlazadas a una proteína suavizante (conocidas como híbridos de CBD y/o híbridos de proteína suavizante) se pueden preparar y purificar utilizando métodos conocidos en la técnica [véase, por ejemplo los documentos WO 90/00609, W094/24158 y W095/16782, así como Greenwood et al., Biotechnology and Bioengineering 44 (1994) pp. 1295 - 1305]. La producción de híbridos de enzimas se describe en el documento WO 91/10732, en el cual se construyen derivados novedosos de enzimas celulasa que combinan una región central derivada de una endoglucanasa de Bacillus NICB 40250 con un CBD derivado de otra enzima celulasa, o combinando una región central derivada de otra enzima celulasa con un CBD derivado de una endoglucanasa de Bacillus NICB 40250. El documento WO 95/16782 describe las combinaciones de diferentes regiones centrales con varios CBDs y la clonación y expresión de alto nivel de estas proteínas de celulasa truncadas novedosas o derivados de las mismas, en Trichoderma longibrachiatum. El híbrido de CBD y/o la proteína suavizante pueden prepararse, por ejemplo, transformando en una célula hospedera una construcción de ADN que comprenda por lo menos un fragmento del ADN que codifique para el dominio de unión a celulosa ligado, con o sin un enlazador, a una secuencia de ADN que codifique para el otro dominio de unión a celulosa y/o para la proteína suavizante de interés, y cultivando la célula hospedera transformada para expresar el gen fusionado. Un tipo relevante, pero no limitativo, de producto recombinante (híbrido de CBD y/o híbrido de la proteína suavizante) que puede obtenerse en esta materia -comúnmente referido en la técnica como una "proteína de fusión"- puede describirse por una de las siguientes fórmulas generales: A-CBD-MR-X-B A-X-MR-CBD-B En estas fórmulas, el CBD es una secuencia de aminoácidos que comprende por lo menos el dominio de unión a celulosa (CBD) per se. MR (la región media; una región de enlace) puede ser un enlace, o un grupo de enlace que comprenda de 1 a aproximadamente 100 residuos de aminoácidos, en particular de 2 a 40 residuos de aminoácidos, por ejemplo, de 2 a 15 residuos de aminoácidos. La MR puede, en principio, ser en forma alternativa un enlazador no aminoácido (véase abajo). X es una secuencia de aminoácidos que comprende otro dominio de unión a celulosa y/o una secuencia de aminoácidos que comprenda la secuencia de residuos de aminoácidos inactiva de un polipéptido codificada por una secuencia de ADN que codifica para la enzima suavizante de interés. Las porciones A y B son independientemente opcionales.
Cuando están presentes, una porción A o B constituye una extensión terminal de un CBD o de una porción X, y normalmente comprenden uno o más residuos de aminoácidos. • De esta manera, entre otras cosas, a partir de lo anterior será 5 aparente que un CBD en un híbrido de proteína suavizante del fipo en cuestión puede estar colocado en el extremo C-terminal, en el extremo N- terminal o internamente en el híbrido de proteína suavizante. De manera correspondiente, una porción X en un híbrido de proteína suavizante del tipo en cuestión puede estar colocado en el extremo N-terminal, en el extremo C- • 10 terminal o internamente en el híbrido de proteína suavizante. Los híbridos de proteína suavizante de interés en el contexto de la invención incluyen híbridos de proteína suavizante que comprenden más de un CBD, por ejemplo, de manera tal que dos CBDs estén enlazados directamente uno con otro, o estén separados uno del otro por medio de
secuencias separadoras o enlazadoras (que consisten típicamente de una secuencia de residuos de aminoácidos de longitud adecuada). Dos CBDs en un híbrido de proteína suavizante del tipo en cuestión pueden también, por ejemplo, estar separados uno del otro por medio de una porción -MR-X- como la definida anteriormente. Uno o más dominios de unión a celulosa pueden
estar enlazados a las partes del extremo N-terminal y/o C-terminal de la región central de la celulasa. Se puede seleccionar, modificar, truncar, etc. cualquier parte de un CBD. De preferencia se prestará atención, en la construcción del híbrido de CBD y/o de los híbridos de la proteína suavizante del tipo en cuestión, a la estabilidad respecto a la degradación proteolítica. Las proteínas con dos dominios y con dominios múltiples son particularmente susceptibles al corte proteolítico de las regiones enlazadoras que conectan los dominios. Las proteasas que causan dicho corte pueden, por ejemplo, ser subtilisinas, las cuales se sabe exhiben comúnmente amplia especificidad hacia el substrato [véase, por ejemplo: Gran et al., Biochemistrv 31 (1992), pp. 6011-6018; Teplyakov et al., Protein Engineering 5 (1992), pp. 413-420]. La glucosilación de residuos enlazadores en eucariontes es una de las formas de la Naturaleza para evitar la degradación proteolítica. Otra es la de emplear aminoácidos que sean menos favorecidos por las proteasas circundantes. La longitud del enlazador juega también un papel en relación con la accesibilidad por las proteasas. Decidir cuál es la "solución" óptima depende del ambiente en el cual vaya a funcionar el híbrido de proteína suavizante. Cuando se construyan nuevas moléculas de híbrido de CBD y/o de proteína suavizante, se prestará atención de preferencia a la estabilidad del enlazador.
Plásmidos Se conoce bien en la técnica la preparación de plásmidos que puedan expresar proteínas de fusión que tengan las secuencias de aminoácidos derivadas de fragmentos de más de un polipéptido (véanse, por ejemplo, los documentos WO 90/00609 y WO 95/16782). El cassette de expresión puede incluirse dentro de un sistema de replicación para mantenimiento episómico en un hospedero celular adecuado, o puede proveerse sin un sistema de replicación, en donde éste pudiera quedar integrado en el genoma del hospedero. El ADN puede ser introducido en el hospedero de conformidad con técnicas conocidas tales como transformación, microinyección o similares. Una vez que el gen fusionado haya sido introducido en el hospedero apropiado, el hospedero se puede cultivar para que exprese el gen fusionado. Normalmente es deseable añadir además una secuencia de señal que provea la secreción del gen fusionado. Ejemplos típicos de genes útiles son: 1) secuencia de señal-(pro-péptido)-dominio de unión a carbohidrato-enlazador-secuencia de CBD y/o proteína suavizante de interés, o 2) secuencia de señal-(pro péptido)-secuencia de CBD y/o proteína suavizante de interés-enlazador— dominio de unión a carbohidrato, en el cual la secuencia del pro-péptido contiene normalmente 5-100, por ejemplo 5-25, residuos de aminoácidos. El producto recombinante puede estar glucosilado o no glucosilado.
Región enlazadora El término "enlazador" o "región enlazadora" o "región media-MR" intenta indicar una región que pudiera unirse al CBD y conectarse a otro CBD o a la secuencia de aminoácidos de una proteína suavizante. Cuando está presente, este enlace puede lograrse químicamente o mediante técnicas recombinantes. Un ejemplo de la técnica recombinante que describe ia expresión de una enzima con el CBD de origen diferente se describe en S. Karita et al., (1996) Journal of Fermentation and Bioengineering, vol. 81 , No. 6, pp. 553-556. Las regiones enlazadoras que se prefieren son regiones enlazadoras aminoácidas (péptidos), algunos ejemplos de los cuales se describen en N.R. Gilkes et al., Microbiol. Rev. 55, 1991 , pp. 303-315. La región enlazadora puede comprender desde 1 hasta aproximadamente 100 residuos de aminoácidos, en particular desde 2 hasta 40 residuos de aminoácidos, por ejemplo, de 2 a 15 residuos de aminoácidos. Como se indicó anteriormente, se prefiere usar aminoácidos que sean menos favorecidos por las proteasas circundantes. Las regiones enlazadoras aminoácidas adecuadas son el enlazador de celulasa de la familia 45 de Humicola insolens, el gen NifA del enlazador CiP de Klebsiella pneumoniae, el enlazador CiP del gen OmpA de
E. coli, el enlazador de celulasa E3 de Thermonospora fusca y el enlazador de celulasa CenA; de preferencia, el enlazador de celulasa de la familia 45 de
Humicola ¡nsolens y el enlazador de celulasa E3 de Thermomonospora fusca. Los compuestos que no aminoácidos/proteínicos, referidos como "no aminoácidos", también pueden usarse para enlazar la secuencia de aminoácidos catalíticamente activa al CBD: 1) las regiones enlazadoras no aminoácidas adecuadas son los derivados de polietilenglicol descritos en el catálogo de enero de 1996 de Shearwater polymers, Inc., tales como los PEG nucleofílicos, los PEG carboxílicos, los PEG electrofíl ica mente activados, los PEG selectivos para sulfhidrilo, los PEG heterofuncionales, los PEG-biotina, los derivados de vinilo, los PEG-silanos y los PEG-fosfolípidos. En particular, las regiones enlazadoras no aminoácidas adecuadas son los polímeros de PEG heterofuncionales, (X-PEG-Y), de Shearwater, tales como PEG(NPC)2, PEG-(NH2)2, t-BOC-NH-PEG-NH2, t-BOC-NH-PEG-C02NHS, OH-PEG-NH-tBOC, FMOC-NH-PEG-C02NHS o PEG(NPC)2 PM 3400 de Sigma, dialdehído glutárico en solución al 50% en agua de Aldrich, suberato de disuccinimidilo (DSS) de Sigma, éster N-hidroxisuccinimídico de ácido ?-maleimidobutírico (GMBS) de Sigma, clorhidrato de 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodi¡mida (EDC) de Sigma y clorhidrato de suberimidato de dimetilo (DMS) de Sigma. 2) otras regiones enlazadoras no aminoácidas adecuadas son 1-etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida, 3-sulfonato de N-etil-5-fenilisoaxoIio, meto-p-toluenosulfonato de 1-ciclohexil-3-(2-morfolinoetil)carbodida, N-etoxicarbonil-2-etoxi-1 ,2,-dihidroquinolina o glutaraldehído. 3) también son adecuados los entrelazadores descritos en el Catálogo de Productos Pierce 1999/2000 de Pierce Company, bajo el encabezado "Reactivos de entrelazamiento": los compuestos SMPH, SMCC, LC-SMCC y preferiblemente el compuesto Sulfo-KMUS. Las regiones enlazadoras químicas que se prefieren son los polímeros PEG(NPC)2, (NH2)2-PEG, t-BOC-NH-PEG-NH2, MAL-PEG-NHS, VS-PEG-NHS de Shearwater y/o el compuesto Sulfo-KMUS de Pierce.
Componentes detergentes y para el cuidado de telas De preferencia, las composiciones para el cuidado de telas de la invención tendrán por lo menos un componente para el cuidado de telas adicional. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y los niveles de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la composición, y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual ésta será usada. La composición puede comprender ingredientes opcionales tales como un agente fijador de colorante, un compuesto suavizante de telas y otros ingredientes opcionales. Las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención de preferencia comprenden también un ingrediente para el cuidado de telas que se selecciona de agentes tensioactivos catiónicos, una enzima transferasa y/o arcillas. La composición de la invención se puede utilizar en productos independientes incluyendo aditivos previos al lavado o posteriores al lavado. Esta también se puede utilizar en composiciones completamente formuladas incluyendo composiciones para lavandería así como en composiciones suavizantes de telas que se agregan en el enjuague y en composiciones que se agregan en la secadora (por ejemplo hojas) las cuales proveen beneficios de suavizado y/o antiestática, y en composiciones que se agregan durante el enjuague.
Suavizantes catiónicos Las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención de preferencia contienen también un agente tensioactivo catiónico. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención que comprenden también un agente tensioactivo catiónico pueden proveer suavidad mejorada a las telas, y proveen la reparación o restauración de las propiedades de resistencia a la tracción, anti-arrugas, anti-estropeo y anti-encogimiento de las telas, al igual que proveen propiedades y beneficios mejorados de control de estática, apariencia del color y de anti-desgaste de las telas. Los compuestos de amonio cuaternario o los precursores de amina de los mismos son típicos de los agentes suavizantes catiónicos como se define posteriormente en la presente invención.
Compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario 1) El compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario preferido fiene la fórmula:
(R? '4-m -N— (CH2)n— Q-R1 m (1 ) o la fórmula:
(2)
en las cuales Q es una unidad carbonilo que tiene la fórmula
O O O R2 O O R¿ II II I II II I —o-c— , —c-o— , o-c-o— , -N-C— , — C-N—
cada unidad R es independientemente hidrógeno, alquilo de C?-C6, hidroxialquilo de C-i-Ce y mezclas de los mismos, de preferencia metilo o hidroxialquilo; cada unidad R1 es independientemente alquilo de Cn-C^ lineal o ramificado, alquenilo de C-n-C22 lineal o ramificado y mezclas de los mismos; R2 es hidrógeno, alquilo de C-?-C , hidroxialquilo de C?-C y mezclas de los mismos; X es un anión que es compatible con activos suavizantes de telas e ingredientes adjuntos; el índice m es de 1 a 4, de preferencia 1 ; el índice n es de 1 a 4, de preferencia 2. Un ejemplo de un activo suavizante de telas que se prefiere es una mezcla de aminas cuaternizadas que tienen la fórmula:
en la cual R es de preferencia metilo; R es una cadena alquilo o alquenilo lineal o ramificada que comprende por lo menos 11 átomos de carbono, de preferencia por lo menos 15 átomos. En el ejemplo de suavizante de telas anterior, la unidad -R1 representa una unidad alquilo o alquenilo de ácido graso que se obtiene típicamente a partir de una fuente de triglicéridos. La fuente de triglicéridos se obtiene de preferencia de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca, manteca parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados, tales como aceite de cañóla, aceite de cártamo, aceite de cacahuate, aceite de girasol, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de madera, aceite de salvado de arroz, etc., y mezclas de los mismos. Los activos suavizantes de telas que se prefieren en la presente invención son los compuestos diéster y/o diamida de amonio cuaternario (DEQA), teniendo los diésteres y diamidas la fórmula:
(R) ';4-m -N (CH2)n-Q-R1 X" m
en la cual R, R1, X y n son los mismos que los definidos anteriormente en la presente invención para las fórmulas (1 ) y (2), y Q tiene la fórmula:
O H O
II I ll -o-c— -N-C—
Estos activos suavizantes de telas preferidos se forman a partir de la reacción de una amina con una unidad acilo de ácido graso para formar un intermediario amina que tiene la fórmula: en la cual R es de preferencia metilo, Q y R1 son como se definieron anteriormente en la presente invención; seguido por cuaternización hasta el activo suavizante final. Ejemplos no limitantes de las aminas preferidas que se utilizan para formar los activos suavizantes de telas de DEQA de conformidad con la presente invención incluyen metil-bis(2-hidroxietil)amina que tiene la fórmula:
met¡I-bis(2-hidroxipropil)amina que tiene la fórmula:
metiI-(3-aminopropil) (2-hidroxietiI)amina que tiene la fórmula:
metii-bis(2-aminoet¡l)amina que tiene la fórmula:
trietanolamina que tiene la fórmula:
di(2-aminoetil)etanolamina que tiene la fórmula:
El contraion, X(_) anterior, puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, de preferencia el anión de un ácido fuerte, por ejemplo, cloruro, bromuro, metiisulfato, etiisulfato, sulfato, nitrato y similares, más preferido cloruro o metiisulfato. El anión también puede, pero se prefiere menos, portar una doble carga en cuyo caso X(_) represente la mitad de un grupo. El sebo y el aceite de cañóla son fuentes convenientes y poco costosas de unidades acilo de ácido graso que son adecuadas para ser utilizadas en la presente invención como unidades R1. Los siguientes ejemplos son ejemplos no limitantes de compuestos de amonio cuaternario apropiados para ser utilizados en las composiciones de la presente invención. El término "seboilo" según se usa posteriormente en la presente invención indica que la unidad R1 se obtiene de una fuente de triglicéridos de sebo y es una mezcla de unidades alquilo o alquenilo de ácido graso. De igual manera, el uso del término canolilo se refiere a una mezcla de unidades alquilo o alquenilo de ácido graso obtenida del aceite de cañóla. En el siguiente cuadro se describen ejemplos no limitantes de suavizantes de telas apropiados de conformidad con la fórmula anterior. En O esta lista, el término "oxi" define a una unidad li , mientras que el término "oxo" define a una unidad -O-.
CUADRO I Activos suavizantes de telas
Cloruro de N,N-di(seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-metil,N-(2-hidroxieti!)amonio; Cloruro de N,N-di(canolil-oxi-2-oxo-etil)-N-metil,N-(2-hidroxietil)amonio; Cloruro de N,N-di(seboiIoxi-2-oxo-etil)- N,N-dimetilamonio; Cloruro de N,N-di(canoliloxi-2-oxo-etil)- N,N-dimetilamonio; Cloruro de N,N,N-tri(sebo¡l-oxi-2-oxo-etil)-N-metilamonio; Cloruro de N,N,N-tri(canolil-oxi-2-oxo-etil)-N-met¡lamonio; Cloruro de N-(seboiloxi-2-oxo-etil)-N-(seboil)-N,N-dimetilamon¡o; Cloruro de N-(canoliloxi-2-oxo-etil)-N-(canolil)-N,N-dimetilamonio; Cloruro de 1 ,2-di(sebo¡loxi-oxo)-3-N,N,N-trimetilamoniopropano;
Cloruro de 1 ,2-di(canoliloxi-oxo)-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; y mezclas de los activos anteriores.
Otros ejemplos de compuestos suavizantes de amonio cuaternario son metiisulfato de metilbis(seboamidoetil)(2-hidroxietil)amonio y metiisulfato de metilbis(sebo hidrogenado amidoetil)(2-h¡droxietil)amonio; estos materiales están disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres comerciales Varisoft® 222 y Varisoft® 110, respectivamente. Se prefiere particularmente cloruro de N,N-di(seboil-oxi-2-oxo-etil)-N-metil,N-(2-hidroxietil)amonio en el cual las cadenas de sebo están por lo menos parcialmente insaturadas.
Enzima transferasa y substratos Las composiciones para cuidado de telas de la presente invención de preferencia comprenden también una enzima transferasa. Se ha descubierto en forma sorpresiva que las composiciones para cuidado de telas de la presente invención que comprenden también una enzima transferasa, pueden proveer suavidad a las telas y proveen la reparación o restauración de las propiedades de resistencia a la tracción, anti-arrugas, anti-estropeo y antiencogimiento de las telas, así como la provisión de propiedades y beneficios de control de estática, apariencia del color y de anti-desgaste de las telas. Las enzimas transferasas catalizan la transferencia de compuestos funcionales a una gama de substratos. Particularmente, la transferasa de la invención tiene el potencial de transferir una porción química, por ejemplo un grupo metilo o un grupo glucosilo, desde un substrato pequeño para formar moléculas oligoméricas o para alargar los compuestos poliméricos. Utilizando substratos pequeños, la enzima mejora las propiedades de las prendas uniendo grupos funcionales tales como metilo, hidroximetilo, formilo, carboxilo, aldehido, cetona, acilo, amino y grupos funcionales de fósforo, y/o transfiriendo residuos de glucosilo a la superficie de ia prenda. Sin desear ser limitados por la teoría, se cree que la aminoacilo transferasa EC 2.3.2 de la Clasificación de la IUPAC enlaza el aminoácido o los aminoácidos de los CBD, de los CBD entrelazados, las regiones aminoácídas de enlace y/o las proteínas suavizantes a las fibras de algodón de la tela y por lo tanto provee, repara o restaura las propiedades de resistencia a la tracción. Además, se cree que la glucosil transferasa EC 2.4 de la Clasificación de la IUPAC transfiere y enlaza covalentemente los glicosilcarbohidratos que pudieran encontrarse en los CBD, en los CBD entrelazados, en las regiones aminoácidas de enlace y/o las proteínas suavizantes a la tela y por lo tanto provee, repara o restaura las propiedades de resistencia a la tracción. Las aminoacil transferasas (EC 2.3.2) son enzimas que transfieren grupos amino desde un donador, generalmente un aminoácido, hacia un aceptor. Incluso es más preferida la proteína-glutamina ?-glutamiltransferasa (EC 2.3.2.13), también disponible bajo el nombre transglutaminasa. Las propiedades generales de las glucosiltransferasas son las de transferir un azúcar proveniente de los oligosacáridos hacia otro carbohidrato como receptor. Pueden usarse en la invención tanto hexosiltransferasas como pentosiltransferasas. Ejemplos de glucosiltransferasas adecuadas son las galactosiltransferasas y fructosiltransferasas, tales como 1 ,4-ß-galactosiltransferasa; 1 ,3-a-fructosiltransferasa; 2,3-sialiltransferasa; ciclodextrina glucosiltransferasa; N-acetilgluco- o -galactosaminiltransferasa. De particular interés es EC 2.4.1.24 1 ,4- -D-glucano:1 ,4-a-D-glucan(D-glucosa) 6-a-D-glucosiltransferasa. Un miembro particular de esta enzima está disponible comercialmente con el nombre Transglucosidase L-500. Además de las glucosiltransferasas descritas arriba, se ha encontrado que las glucosiltransferasas mutantes y/o glucosidasas mutantes, ejemplos de las cuales se describen en la publicación de la solicitud de PCT No. WO 97/21822, para S.G. Withers Protein Eng. Net. Canadá, mejoran la resistencia a la tracción y la apariencia de telas, por ejemplo, reducen las arrugas en las telas, incrementan la retención de forma y reducen el encogimiento. Incluso otra enzima que es de particular interés es la ciclomaltodextrina glucanotransferasa ("CGT-asa") (EC 2.4.1.19), la cual está disponible comercialmente de Amano y Novo Nordisk A/S. ' Otro grupo más de enzimas que es de particular interés son las glucanosacarasas, de las cuales es un ejemplo la dextranosacarasa (EC 2.4.1.5), una glucosiltransferasa. Otras glucanosacarasas que son apropiadas para ser utilizadas en las composiciones descritas en la presente invención incluyen, pero no están limitadas a, diversas dextranosacarasas, altemanosacarasas y levanosacarasa. La levanosacarasa se puede conseguir comercialmente de Genencor. Estas transferasas se incorporan de preferencia en las composiciones para el cuidado de telas de conformidad con la invención a un nivel de 0.0001 % hasta 10%, más preferido desde 0.0005% hasta 5%, más preferido aún desde 0.001% hasta 1% de enzima modificada pura en peso de la composición total. Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen apropiado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser también mesofílico o extremofílico (psicrof ílico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílico, halogenofílico, etc.). Pueden usarse formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. En estos días, es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre mediante técnicas de ingeniería de proteínas/genética para optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones para cuidado de telas de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden ser diseñadas de manera tal que se incremente la compatibilidad de la enzima con los ingredientes que se encuentran comúnmente en dichas composiciones. En forma alternativa, la variante puede ser diseñada de manera tal que el pH óptimo, la estabilidad al blanqueador y/o quelatador, la actividad catalítica y similares, de la variante de enzima se adecúen para adaptarse a la aplicación particular de acondicionamiento y/o limpieza de telas.
En particular, se deberá enfocar la atención sobre los aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad al blanqueador, y en las cargas de superficie respecto a la compatibilidad con agentes tensioactivos. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado sustituyendo algunos aminoácidos con carga, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico podría ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación, por ejemplo, de puentes salinos adicionales y reforzando los sitios de unión a calcio para incrementar la estabilidad al quelatador.
Beneficios de cuidado del color y de cuidado de telas También se pueden incluir las tecnologías que provean un tipo de beneficio de cuidado del color. Ejemplos de estas tecnologías son metalocatalizadores para el mantenimiento del color. Dichos metalocatalizadores se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870181.2. Los agentes de fijación de colorantes, dispersión de poliolefina para anti-arrugas y absorbencia de agua mejorada, perfume y polímero aminofuncional (PCT/US97/16546) para el tratamiento de cuidado del color y sustantividad de perfume son ejemplos adicionales de tecnologías de cuidado de color/cuidado de telas y se describen en la solicitud de patente copendiente No. 96870140.9, presentada el 7 de noviembre de 1996.
Los agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse en las composiciones para el cuidado de telas de conformidad con la presente invención. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Los agentes suavizantes inorgánicos quedan ejemplificados por las arcillas de 5 esmectita descritas en el documento GB-A-1 400 898 y en la patente de E.U.A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes de telas orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como las descritas en los documentos GB-A1 514 276 y EP-BO 011 340 y su combinación con sales de amonio monocuaternario de C12-C14 se describen en los documentos EP-B-0 026
• 10 527 y EP-B-0 026 528 y las amidas de doble cadena larga como las descritas en el documento EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas incluyen los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como los descritos en los documentos EP-A-0 299 575 y 0 313 146. 15 De preferencia, las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención comprenderán una arcilla. Se ha encontrado también
• sorprendentemente que las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención que comprenden también una arcilla pueden proveer, suavidad mejorada a las telas y proveer, reparar o restaurar propiedades
mejoradas de resistencia a la tracción, anti-arrugas, anti-estropeo y antiencogimiento a las telas, así como la provisión de propiedades y beneficios de control de estática, apariencia del color y de anti-desgaste de las telas Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en el intervalo de 2% hasta 20%, más preferido de 5% hasta 15% en peso. Los agentes suavizantes de tela orgánicos tales como las aminas terciarias insolubles en agua o los materiales de amida de doble cadena larga se
• incorporan a niveles de 0.5% hasta 5% en peso, normalmente desde 1 % hasta 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles desde 0.1 % hasta 2%, normalmente desde 0.15% a 1.5% en peso.
Agente de fijación de colorante • 10 La composición de la invención puede comprender opcionalmente un agente de fijación de colorante. Los agentes de fijación de colorante, o "fijadores", son bien conocidos, y son materiales comercialmente disponibles que están diseñados para mejorar la apariencia de telas teñidas llevando al mínimo la pérdida de colorante de las telas debido al lavado.
Dentro de esta definición no se incluyen los componentes que son suavizantes de tela o los que se describen con anterioridad como polímeros
• amino-funcionales. Muchos de los agentes de fijación de colorante son catiónicos, y se basan en diversos compuestos orgánicos de nitrógeno cuaternizados o de
alguna otra forma cargados catiónicamente. Los fijadores catiónicos están disponibles bajo varios nombres comerciales de diferentes proveedores. Ejemplos representativos incluyen CROSCOLOR PMF (julio de 1981 , no. de código 7894) y CROSCOLOR NOFF (enero de 1988, no. de código 8544) de Crosfield; INDOSOL E-50 (27 de febrero de 1984, no. de referencia 6008.35.84; con base de polietilenamina) de Sandoz; SANDOFIX TPS, que también está disponible de Sandoz y es un fijador policatiónico preferido para usarse en la presente y SANDOFIX SWE (compuesto resinoso catiónico), REWIN SRF, REWIN SRF-0 y REWIN DWR de CHT-Beitlich GMBH, Tinofix® ECO, Tinofix® FRD y Solfin® disponibles de Ciba-Geigy. Otros agentes catiónicos de fijación de colorante se describen en "Aftertreatments for improving the fastness of dyes on textile fibres" por Cristopher C. Cook (REV. PROG. COLORATION Vol. 12, 1982). Los agentes de fijación de colorante adecuados para usarse en la presente invención son compuestos de amonio tales como condensados de ácido graso-diamina, por ejemplo, el clorhidrato, acetato, metosulfato y clorhidrato de bencilo de oleildietil-aminoetilamida, oletilmetildietilendiaminmetosulfato, monoestearil-etilendiaminotrimetilamonio-metosulfato y productos oxidados de aminas terciarias; derivados de alquildiaminas poliméricas, condensados de poliamina-cloruro cianúrico y diclorohidrinas glicerólicas aminadas. Una cantidad típica del agente de fijación de colorante que se va a utilizar en la composición de la invención es preferiblemente de hasta 90% en peso, de preferencia hasta 50% en peso, más preferido desde 0.001% hasta 10% en peso, más preferido aún desde 0.5% hasta 5% de activo en peso de la composición.
Compuesto suavizante de telas Los niveles típicos de incorporación del compuesto suavizante en la composición para cuidado de telas son de 1 % hasta 80% en peso, de preferencia desde 5% hasta 75%, más preferido desde 15% hasta 70%, e incluso más preferido desde 19% hasta 65% en peso de la composición. El compuesto suavizante de telas de preferencia se selecciona a partir de un componente suavizante de telas catiónico, no iónico, anfotérico o aniónico. Los compuestos de amonio cuaternario o los precursores de amina de los mismos son típicos de los componentes suavizantes catiónicos como se define posteriormente en la presente invención.
Compuesto activo suavizante de telas de amonio cuaternario Como se describió anteriormente, las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención de preferencia comprenden también un agente tensioactivo catiónico.
Compuesto activo suavizante de telas de amina Los compuestos suavizantes de telas de amina adecuados para usarse en la presente invención, los cuales pueden estar en forma de amina o en forma catiónica, se seleccionan de: i) productos de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada del grupo que consiste de hidroxialquilalquilendiaminas y dialquilentriaminas y mezclas de las mismas.
Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas. El componente i) que se prefiere es un compuesto de nitrógeno seleccionado del grupo que consiste de las mezclas de producto de reacción o de algunos componentes seleccionados de las mezclas. Un componente i) que se prefiere es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de compuestos de imidazolina sustituidos que tienen la fórmula:
en la cual R7es un grupo hidrocarburo de Ci5-C2l acíclico y alifático y R8 es un grupo alquileno de C1-C3 divalente. Los materiales del componente i) están disponibles comercialmente como: Mazamide® 6, vendido por Mazer Chemicals o Ceranine® HC, vendido por Sandoz Colors & Chemicals; hidroxietilimidazolina esteárica vendida bajo los nombres comerciales de Alkazine® ST por Alkaril Chemicals Inc., o Schercozoline® S por Scher Chemicals, Inc.; N,N"-diseboalcoildietilentriamina; 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina (en la cual en la estructura anterior R1 es un grupo hidrocarburo de C-15- C?7 alifático y R8 es un grupo etileno divalente). Algunos de los componentes i) también pueden dispersarse primero en un auxiliar de dispersión de ácido de Bronsted que tenga un valor de pKa de no más de aproximadamente 4; siempre y cuando el pH de la composición final no sea mayor de aproximadamente 6. Algunos auxiliares de dispersión que se prefieren son ácido clorhídrico, ácido fosfórico o ácido metilsulfónico. Tanto N,N"-diseboalcoildietilentriamina como l-sebo(amidoefil)-2-seboimidazolina son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina, y son precursores del agente suavizante de telas catiónico metiisulfato de metil-1 -seboamidoetil-2-seboimidazolinio (véase "Cationic Surface Active Agentes as Fabrics Softeners", R. R. Egan, Journal of the American OH Chemicals' Society, enero 1978, páginas 118-121). N,N"-diseboalcoildietilentriamina y 1-seboamidoetil-2-seboimidazolina pueden obtenerse de Witco Chemical Company como químicos experimentales. El metiisulfato de metil-1 -seboamidoetil-2-seboimidazolinio se vende por Witco Chemical Company bajo el nombre comercial Varisoft® 475. ¡i) suavizante que tiene la fórmula:
en la cual cada R2 es un grupo alquileno de C-i-ß, preferiblemente un grupo etileno; y G es un átomo de oxigeno o un grupo -NR-; y cada R, R1, R2 y R5 tiene las definiciones dadas anteriormente y A" tiene la definiciones dadas anteriormente para X". Un ejemplo del compuesto ii) es cloruro de 1-oleilamidoetil-2-oleilimidazolinio, en donde R1 es un grupo hidrocarburo de C 5-C?7 acíclico y alifático, R2 es un grupo etileno, G es un grupo NH, R5 es un grupo metilo y A" es un anión cloruro. iii) suavizante que tiene la fórmula:
en la cual R, R1, R2 y A" son como se definió anteriormente. Un ejemplo de compuesto iii) es el compuesto que tiene la fórmula:
en la cual R1 se obtiene a partir de ácido oleico. Los agentes suavizantes de telas adicionales útiles en la presente invención se describen en la patente de E.U.A. no. 4,661 ,269; expedida el 28 de abril de 1987, a nombre de Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley, y Ronald L. Hemingway; en la patente de E.U.A. no.4,439,335 de Burns, expedida el 27 de marzo de 1984; y en las patentes de E.U.A. nos. 3,861 ,870, de Edwards y Diehl; 4,308,151 , de Cambre;
3.886.075 de Bernardino; 4,233,164 de Davis; 4,401 ,578 de Verbruggen;
3.974.076 de Wiersema y Rieke; 4,237,016 de Rudkin, Clint y Young; y la publicación de solicitud de patente europea no. 472,178, de Yamamura et al., todos estos documentos incorporados en la presente para referencia. Por supuesto, el término "activo suavizante" también puede abarcar agentes activos suavizantes mixtos. Entre las clases de compuestos suavizantes que se prefieren descritas en la presente anteriormente están el compuesto activo suavizante de telas de diéster o diamido de amonio cuaternario (DEQA). Las composiciones para el cuidado de telas completamente formuladas pueden contener, además de los componentes anteriormente descritos en la presente invención, uno o más de los siguientes ingredientes.
Vehículo líguido Un ingrediente opcional pero que se prefiere es un vehículo líquido. El vehículo líquido empleado en las presentes composiciones es preferiblemente por lo menos principalmente agua debido a su bajo costo, relativa disponibilidad, seguridad y compatibilidad ambiental. El nivel de agua en el vehículo líquido es preferiblemente por lo menos alrededor de 50%, más preferiblemente por lo menos alrededor de 60%, en peso del vehículo. Son útiles como el vehículo líquido las mezclas de agua y solvente orgánicos de bajo peso molecular, por ejemplo, aproximadamente 200, por ejemplo, alcoholes inferiores tales como etanol, propanol, isopropanol o butanol. Los alcoholes de bajo peso molecular incluyen los alcoholes monohídricos, dihídricos (glicol, etc.), trihídricos (glicerol, etc.) y polihídricos superiores (polioles).
Solventes adicionales Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más solventes que provean facilidad mejorada de formulación. Estos solventes de fácil formulación se describen todos en WO 97/03169. Este es particularmente el caso cuando se formulan composiciones líquidas y claras suavizantes de telas. Cuando se emplea, el sistema de solvente de fácil formulación comprende preferiblemente menos de aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 10% a aproximadamente 35%, muy preferiblemente alrededor de 12% a aproximadamente 25%, e incluso más preferiblemente alrededor de 14% a aproximadamente 20%, en peso de la composición. El solvente de fácil formulación se selecciona para reducir al máximo el impacto de olor a solvente en la composición, y para proveer una viscosidad baja a la composición final. Por ejemplo, el alcohol isopropílico no es muy efectivo y tiene un olor fuerte. El alcohol n-propílico es más efectivo, pero también tiene un olor distintivo. Varios alcoholes butílicos también fienen olores pero pueden usarse para una claridad/estabilidad efectiva, especialmente cuando se usen como parte de un sistema de solvente de fácil formulación para reducir al máximo su olor. Los alcoholes se seleccionan también para una estabilidad óptima a bajas temperaturas, es decir son capaces de formar composiciones que son líquidas con viscosidades bajas aceptables y translúcidas, preferiblemente claras, hasta 4.4°C, y son capaces de recuperarse después de su almacenamiento hasta -6.7°C. La capacidad de adecuación de cualquier solvente que facilite la formulación de las composiciones líquidas, concentradas, preferiblemente claras, suavizantes de telas de la presente con la estabilidad necesaria es sorprendentemente selectiva. Los solventes adecuados pueden seleccionarse tomando como base su coeficiente de partición en octanol/agua (P) como se define en el documento WO 97/03169. Los solventes que facilitan la formulación de la presente invención se seleccionan de aquellos que tienen un ClogP de aproximadamente 0.15 a aproximadamente 0.64, preferiblemente de alrededor de 0.25 a aproximadamente 0.62 y muy preferiblemente de alrededor de 0.40 a aproximadamente 0.60, dicho solvente de fácil formulación siendo preferiblemente por lo menos un poco asimétrico, y teniendo preferiblemente un punto de fusión o solidificación que le permita ser líquido a, o cerca de, la temperatura ambiente. Los solventes que fienen un peso molecular bajo y son biodegradables también son deseables para algunos propósitos. Los solventes más asimétricos parecen ser muy deseables, mientras que los solventes altamente simétricos, tales como 1 ,7- heptanodiol o 1 ,4-bis(hidroximetil)ciclohexano, que tienen un centro de simetría, parecen ser incapaces de proveer las composiciones claras esenciales cuando se usan solos, incluso a pesar de que sus valores ClogP se encuentren en la escala preferida. Los solventes de fácil formulación que más se prefieren pueden identificarse por la apariencia de las vesículas de suavizante, según se observa por medio de la microscopía electrónica criogénica de las composiciones que han sido diluidas a la concentración usada en el enjuague. Estas composiciones diluidas parecen tener dispersiones de suavizante de telas que exhiben una apariencia más unilaminar que las composiciones suavizantes de telas convencionales. Entre más unilaminar sea la apariencia, mejor parecen actuar las composiciones. Estas composiciones proveen un suavizado de telas sorprendentemente adecuado en comparación con composiciones similares preparadas de la manera convencional con el mismo activo suavizante de telas. Los solventes de fácil formulación que se pueden usar se describen y se listan posteriormente, los cuales tienen valores ClogP que se encuentran dentro del intervalo de requisito. Estos incluyen mono-oles, dioles de C6, dioles de C7, isómeros de octanodiol, derivados de butanodiol, isómeros de trimetilpentanodiol, isómeros de etilmetilpentanodiol, isómeros de propilpentanodiol, isómeros de dimetilhexanodiol, isómeros de etilhexanodiol, isómeros de metilheptanodiol, isómeros de octanodiol, isómeros de nonanodiol, éteres alquilglicerílicos, éteres di(hidroxialquílicos) y éteres arilglicerílicos, éteres glicerílicos aromáticos, dioles alicíclicos y derivados, derivados alcoxilados de diol de C3C , dioles aromáticos y dioles insaturados. Los solventes de fácil formulación que se prefieren particularmente incluyen hexanodioles tales como1 ,2-hexanodiol; y dioles de C8 tales como 2-etil-1 ,3-hexanodiol y pentanodioles tales como 2,2,4-trimetil-1 ,3-pentanodiol.
Auxiliares de capacidad de dispersión Pueden prepararse composiciones relativamente concentradas que contengan compuestos diéster de amonio cuaternario tanto saturados como insaturados que sean estables sin la adición de auxiliares de concentración. Sin embargo, las composiciones de la presente invención pueden requerir de auxiliares de concentración orgánicos y/o inorgánicos para obtener concentraciones todavía más altas y/o para satisfacer normas de estabilidad más altas, dependiendo de los demás ingredientes. Estos auxiliares de concentración que típicamente pueden ser modificadores de viscosidad pueden requerirse, o preferirse, para asegurar estabilidad bajo condiciones extremas cuando se usen niveles particulares de activo suavizante. Los auxiliares de concentración de agente tensioactivo se seleccionan típicamente del grupo que consiste de (1 ) agentes tensioactivos catiónicos de alquilo de cadena larga individual; (2) agentes tensioactivos no iónicos, (3) óxidos de amina; (4) ácidos grasos; y (5) mezclas de los mismos. Estos auxiliares se describen en WO 94/20597, específicamente de la página 14, renglón 12 a la página 20, renglón 12, la cual se incorpora en la presente invención a manera de referencia. Cuando están presentes dichos auxiliares de capacidad de dispersión, el nivel total es de 2% a 25%, preferiblemente de 3% a 17%, muy
F preferiblemente de 4% a 15% y todavía más preferiblemente de 5% a 13% en 5 peso de la composición. Estos materiales pueden añadirse como parte de la materia prima del suavizante activo, (I), por ejemplo, el agente tensioactivo catiónico de alquilo de cadena larga individual y/o el ácido graso que son reactivos usados para formar el activo suavizante de telas biodegradable como el descrito anteriormente aquí, o se añaden como un componente
separado. El nivel total de auxiliar de capacidad de dispersión incluye cualquier cantidad que pueda estar presente como parte del componente (I). Los agentes inorgánicos de control de viscosidad/capacidad de dispersión que también pueden actuar como o aumentar el efecto de los auxiliares de concentración de agente tensioactivo, incluyen sales ionizables
solubles en agua que también pueden incorporarse opcionalmente en las composiciones de la presente invención. Puede usarse una amplia variedad de sales ionizables. Ejemplos de sales adecuadas son los halogenuros de los metales de los grupos IA y HA de la Tabla Periódica de los Elementos, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de sodio, bromuro de
potasio y cloruro de litio. Las sales ionizables son particularmente útiles durante el proceso de mezclado de los ingredientes para hacer las composiciones de la presente, y después para obtener la viscosidad deseada. La cantidad de sales ionizables usada depende de la cantidad de ingredientes activos usada en las composiciones y puede ajustarse de acuerdo con los deseos del formulador. Los niveles típicos de las sales usadas para controlar la viscosidad de la composición son de aproximadamente 20 a aproximadamente 20,000 partes por millón (ppm), preferiblemente alrededor 5 de 20 a aproximadamente 11 ,000 ppm, en peso de la composición. Pueden incorporarse sales de alquilenpoliamonio en la composición para dar control de viscosidad además de, o en lugar de las sales ionizables solubles en agua anteriores. Además, estos agentes pueden actuar como depuradores, formando pares iónicos con el detergente aniónico
• 10 que es arrastrado desde el lavado principal, en el enjuague y sobre las telas, y pueden mejorar el rendimiento de suavidad. Estos agentes pueden estabilizar ia viscosidad sobre una escala de temperaturas más amplia, especialmente a bajas temperaturas, en comparación con los electrolitos inorgánicos. Ejemplos específicos de sales de alquilenpoliamonio incluyen monoclorhidrato de l-lisina
y diclorhidrato de 2-metilpentano-1 ,5-diamonio.
• Estabilizadores También pueden estar presentes estabilizadores en las composiciones de la presente invención. El término "estabilizador", según se 20 usa aquí, incluye antioxidantes y agentes reductores. Estos agentes están presentes en la composición final a un nivel de 0% a aproximadamente 2%, preferiblemente alrededor de 0.01% a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente de alrededor de 0.035% a aproximadamente 0.1 % para antioxidantes, y más preferiblemente alrededor de 0.01 % a aproximadamente 0.2% para agentes reductores. Estos aseguran una estabilidad adecuada del olor bajo condiciones de almacenamiento a largo plazo para las composiciones y compuestos almacenados en forma fundida. El uso de estabilizadores antioxidantes y de agentes reductores es especialmente crítico para productos con bajo aroma (bajo contenido de perfume). Ejemplos de antioxidantes que pueden añadirse a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico y propilgalato, disponible de Eastman Chemical Products, Inc., bajo los nombres comerciales Tenox® PG y Tenox® S-1 ; una mezcla de BHT (hidroxitolueno butilado), BHA (hidroxianisol butilado), propilgalato y ácido cítrico, disponible de Eastman Chemical Products, Inc., bajo el nombre comercial Tenox®-6; hidroxitolueno butilado disponible de UOP Process División bajo el nombre comercial Sustane® BHT; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox® TBHQ; tocoferoles naturales, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox® GT-1/GT-2; e hidroxianisol butilado, Eastman Chemical Products, Inc., como BHA; esteres de cadena larga (C8-C22) de ácido gálico, v.gr., dodecilgalato; Irganox® 1010; Irganox®
1035; Irganox® B 1171 ; Irganox® 1425; Irganox® 3114; Irganox® 3125 y mezclas de los mismos; preferiblemente Irganox® 3125, Irganox® 1425, Irganox® 3114 y mezclas de los mismos; muy preferiblemente Irganox® 3125 solo. Los nombres químicos y números de CAS para algunos de los estabilizadores anteriores se listan en el siguiente cuadro II.
CUADRO II
• 10
• Ejemplos de agentes reductores efectivos incluyen borohidruro de sodio, ácido hipofosfórico, Irgafos® 168 y mezclas de los mismos.
Agente liberador de suciedad Los agentes liberadores de suciedad se utilizan en forma deseada en las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención. Opcionalmente, cualquier agente liberador de suciedades conocido por los expertos en la técnica puede ser utilizado en las composiciones de esta invención. Los agentes poliméricos liberadores de suciedades se caracterizan por tener tanto segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrofóbicas, tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas a lo largo de la conclusión de los ciclos de lavado y enjuague y, de esta manera, servir como un ancla para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que se presenten después del tratamiento con el agente de liberación de suciedades se puedan limpiar más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedades comprenderán generalmente desde aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 10.0%, en peso, de las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención, típicamente desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 5%, de preferencia desde aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 3.0%. Los siguientes documentos, todos incluidos en la presente invención como referencia, describen polímeros liberadores de suciedades apropiados para ser utilizados en la presente invención. La patente de E.U.A. No. 3,959,230 Hays, expedida el 25 de mayo de 1976; patente de E.U.A. No. 3,893,929 Basadur, expedida el 8 de julio de 1975; patente de E.U.A. No. 4,000,093, Nicol et al., expedida el 28 de diciembre de 1976; patente de E.U.A. No. 4,702,857, Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,968,451 , Scheibel et al., expedida el 6 de noviembre; patente de E.U.A. No. 4,702,857, Gosselink, expedida el 27 de octubre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,711 ,730, Gosselink et al., expedida el 8 de diciembre de 1987; patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, Gosselink, expedida el 26 de enero de 1988; patente de E.U.A. No. 4,877,896, Maldonado et al., expedida el 31 de octubre de 1989; patente de E.U.A. No. 4,956,447, Gosselink et al., expedida el 11 de septiembre de 1990; patente de E.U.A. No. 5,415,807 Gosselink et al., expedida el 16 de mayo de 1995; solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud, et al. Agentes liberadores de suciedades adicionales y adecuados se describen en la patente de E.U.A. No. 4,201 ,824, Violland et al.; patente de E.U.A. No. 4,240,918 Lagasse et al.; patente de E.U.A. No. 4,525,524 Tung et al.; patente de E.U.A. No. 4,579,681 , Ruppert et al.; patente de E.U.A. No. 4,240,918; patente de E.U.A. No. 4,787,989; patente de E.U.A. No. 4,525,524; EP 279,134 A, 1988, a Rhone-Poulenc Chemie; EP 457,205 A para BASF (1991) y DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974, todas incorporadas en la presente como referencia. Los agentes liberadores de suciedades disponibles comercialmente incluyen METOLOSE SM100, METOLOSE SM200 fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo K.K., tipo de material SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, disponible de BASF (Alemania), ZELCON 5126 (de Dupont) y MILEASE T (de ICI).
Bactericidas Los ejemplos de bactericidas usados en las composiciones de esta invención incluyen: glutaraldehído, formaldehído, 2-bromo-2-nitropropano-1 ,3-diol, vendido por Inolex Chemicals, situada en Filadelfia, PA, E. U. A., bajo la marca Bronopol ®, y una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazoIin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, vendida por Rohm and Haas Company bajo la marca Kathon 1 a 1 ,000 ppm en peso del agente.
El perfume La presente invención puede contener un perfume. Los perfumes adecuados están descritos en la patente estadounidense 5,500,138; quedando incorporada dicha patente en la presente invención, para referencia. Tal como se usa en la presente invención, el perfume incluye una sustancia fragante o una mezcla de sustancias que incluyen sustancias odoríferas naturales (es decir, las obtenidas por extracción de flores, hierbas, hojas, raíces, cortezas, madera, inflorescencias o plantas); artificiales (es decir, una mezcla de diferentes aceites naturales o constituyentes de aceites) y sintéticas (es decir, producidas sintéticamente). Tales materiales frecuentemente van acompañados por materiales auxiliares, tales como fijadores, extensores, estabilizadores y solventes. Estos auxiliares también quedan incluidos dentro del significado de "perfume", tal como se utiliza en la presente invención. Típicamente, los perfumes son mezclas complejas de una pluralidad de compuestos orgánicos. La gama de sustancias primas naturales puede comprender no sólo componentes fácilmente volátiles, sino también componentes moderadamente volátiles y ligeramente volátiles, y la gama de las sustancias sintéticas puede incluir representantes provenientes prácticamente de todas las clases de sustancias fragantes, como será evidente a partir de la siguiente compilación ilustrativa: productos naturales, como musgo absoluto, aceite de albahaca, aceites de frutas cítricas (por ejemplo, aceite de bergamota, aceite de mandarina, etc.), almástiga absoluta, aceite de mirto, aceite de palmarrosa, aceite de pachulí, aceite de lenteja del Paraguay, aceite de ajenjo; alcoholes, tales como famesol, geraniol, linalool, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, alcohol cinnámico, aldehidos, tales como citral, Helional™, alfa-hexil-cinnamaldehído, hidroxicitronelal, Lilial™ (p-terbutil-alfa-metildihidrocinnamaldehído), metilnonilacetaldehído, cetonas, tales como alilionona, alfa-ionona, beta-ionona, isoraldeina (isomefil-alfa-ionona), metilionona; esteres, tales como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencilo, propionato de cinnamilo, acetato de citronelilo, etoxilato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, butirato de dimetilbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, isobutirato de hexenilo, acetato de linalilo, dihidrojasmonato de metilo, acetato de estiralilo, acetato de vetiverilo, etc.; lactonas, tales como gamma-undecalactona, diversos componentes usados frecuentemente en perfumería, como cetona de almizcle, indol, p-mentano-8-t¡ol-3-ona, y metileugenol. De igual manera se puede añadir a la composición de la presente invención cualquiera de los acétales o cetales fragantes, convencionales, conocidos en la técnica, como un componente opcional del perfume (c) convencionalmente formulado. Dichos acétales y cetales fragantes convencionales incluyen los bien conocidos metil- y etil-acétales y cetales, así como los acétales o cetales basados en benzaldehído, los que comprenden porciones feniletilo o las especialidades más recientemente desarrolladas, como las descritas en la patente estadounidense titulada "Acetáis y Ketals of Oxo-Tetralines and Oxo-indanes"; véase la patente E.U.A. No. 5,084,440, expedida el 28 de enero de 1992, cedida a Givaudan Corp. Por supuesto se puede incluir otras especialidades sintéticas recientes en las composiciones de perfume, para composiciones suavizantes de telas totalmente formuladas. Éstas incluyen los éteres enólicos de oxotetralinas y oxoindanos sustituidos con alquilo, que están descritos en la patente E.U.A. No. 5,332,725, del 26 de julio de 1994, cedida a Givaudan; o las bases de Schiff que están descritas en la patente E.U.A. No. 5,264,615, del 9 de diciembre de 1991 , cedida a Givaudan. Los perfumes útiles en las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres de materiales halogenados y de nitroalmizcles. El perfume puede estar presente a un nivel de 0% hasta 10%, de preferencia de 0.1% a 5%, y más preferido desde 0.2% hasta 3%, en peso de la composición terminada. Las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención proveen deposición mejorada del perfume en la tela.
Componente inhibidor de crecimiento de cristal Las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención también pueden contener un componente inhibidor de crecimiento
• de cristal, de preferencia un componente ácido organodifosfónico, incoforado de preferencia a un nivel de 0.01 % hasta 5%, más preferido desde 0.1 % hasta 2% en peso de las composiciones. Por ácido organodifosfónico se intenta decir en la presente invención un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de su estructura química. Esta definición excluye por lo tanto a los
organoaminofosfonatos que, sin embargo, pueden ser incluidos en las composiciones de la invención como componentes secuestrantes de ion de metal pesado. El ácido organodifosfónico es de preferencia un ácido difosfónico de C1-C4 y más preferido un ácido difosfónico de C2 tal como ácido
etilendifosfónico, o más preferido ácido etano 1-hidroxi-1 ,1 -difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcial o completamente ionizada,
• particularmente como una sal o complejo.
La enzima 20 Las composiciones y los procedimientos de la presente invención pueden emplear opcionalmente una o más enzimas tales como lipasas, proteasas, celulasa, amilasas y peroxidasas. Una enzima preferida para ser utilizada en la presente invención es una enzima celulasa. En efecto, este fipo de enzima proveerá adicionaimente un beneficio de cuidado del color a la tela tratada. Las celulasas que pueden ser utilizadas en la presente invención incluyen los tipos provenientes tanto de bacterias como de hongos, que tienen
• de preferencia un pH óptimo entre 5 y 9.5. La patente E.U.A. No. 4,435,307 5 describe celulasas fúngicas adecuadas, procedentes de Humicola insolens o de la cepa DSM 1800 de Humicola o de un hongo productor de celulasa 212, que pertenece al género Aeromonas, y la celulasa extraída del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella aurícula solander. También se describen celulosas apropiadas en los documentos GB-A-2.075,028, GB-A- 10 2.095,275 y DE-OS-2,247,832. Son especialmente útiles CAREZYME® y CELLUZYME® (Novo). Otras celuiasas adecuadas también se describen en los documentos WO 91/17243 de Novo, WO 96/34092, WO 96/34945 y EP-A- 0,739,982. En términos prácticos para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta 5 mg en peso, más típicamente,
0.0001 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición detergente. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención típicamente comprenderán desde 0.001% hasta 5%, de preferencia de 0.01 % a -1 % en peso de una preparación de enzima comercial. En los casos particulares en los cuales la actividad de la preparación de enzima se pueda definir de otra
manera tal como con celulasas, también se pueden utilizar las unidades de actividad correspondientes (por ejemplo, CEVU" o unidades de viscosidad equivalente de celulasa). Por ejemplo, las composiciones de la presente invención pueden contener enzimas celulasa a un nivel equivalente a una actividad de 0.5 a 1000 CEVU/g de la composición. Las preparaciones de enzima celulasa usadas para los fines de formular las composiciones de la presente invención, típicamente fienen una actividad comprendida entre 1 ,000
• y 10,000 CEVU/g en forma líquida o en forma sólida.
Otros ingredientes opcionales La presente invención puede incluir componentes opcionales utilizados convencionalmente en las composiciones para el tratamiento de materiales textiles, por ejemplo: abrillantadores, colorantes; agentes
tensioactivos; agentes anti-encogimiento; agentes de crispado para las telas; agentes de aplicación localizada; germicidas; fungicidas; anti-oxidantes tales como hidroxitolueno butilado, agentes anti-corrosión, agentes antiespumantes y similares. La presente invención también puede incluir otros ingredientes
compatibles, incluyendo aquéllos descritos en los documentos WO96/02625, W096/21714 y W096/21715, y la poliolefina dispersable tal como Velustrol® como se describe en la solicitud co-pendiente PCT/US97/01644, y similares. La presente invención también puede contener agentes quelatadores opcionales. 20 Aplicaciones Las composiciones de la invención son apropiadas para ser utilizadas en cualquiera de los pasos de tratamiento doméstico, es decir como una composición de pre-tratamiento, como un aditivo de lavado, como una composición apropiada para ser utilizada en el ciclo de enjuague del ciclo de lavado o para ser aplicada en una hoja para secadora. Obviamente, para el propósito de la invención, se pueden hacer múltiples aplicaciones tales como tratar la tela con una composición de la invención para pre-tratamiento y después de eso también con una composición de la invención apropiada para ser utilizada en el ciclo de enjuague y/o apropiada para ser utilizada como una hoja para secadora. Las composiciones de la invención también pueden estar en forma de aspersión, espuma o aerosol la cual, por ejemplo, puede ser apropiada para ser utilizada mientras se plancha, o puede ser aplicada sobre las superficies de la secadora giratoria.
Sistema de agente tensioactivo Las composiciones para el cuidado de telas cuando se formulan como composiciones suavizantes para lavandería a través del lavado de conformidad con la presente invención comprenden generalmente un sistema tensioactivo en el cual el agente tensioactivo se puede seleccionar a partir de agentes tensioactivos no ¡ónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o anfolíticos y/o zwiteriónicos y/o semi-polares. El agente tensioactivo está presente típicamente a un nivel de
0.1% a 60% en peso. Los niveles de incorporación que más se prefieren son de 1 a 35% en peso, muy preferiblemente de 1 a 30% en peso de las composiciones para el cuidado de telas de conformidad con la invención.
El agente tensioactivo se formula de preferencia para que sea compatible con los componentes de enzima presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel, el agente tensioactivo se formula en forma más preferida de tal modo que promueva, o por lo menos no degrade, la estabilidad de cualquier enzima en estas composiciones. Los sistemas tensioactivos preferidos que se utilizarán de conformidad con la presente invención comprenden como un agente tensioactivo a uno o más de los agentes tensioactivos ni iónicos y/o aniónicos descritos en la presente invención. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibufileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a aproximadamente 2 a aproximadamente 25 moles, muy preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, TM comercializado por GAF Corporation; y Tritón X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxilatos de alquilfenol). Los productos de condensación de los alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con desde aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de efileno, y muy preferiblemente de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol están presentes en dichos productos de condensación. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este fipo disponibles comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-) -|-C-|5 con 9 moles de óxido de etileno),
,TM Terg?tol 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C 4 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol , TM 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C-15 con ,TM 9 moles de óxido de etileno), Neodol 23-3 (el producto de condensación de
• TM alcohol lineal de C-j2-Ci3 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol 45-7 5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C15 con 7 moles de
óxido de efileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell TM Chemical Company, Kyro EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter &
Gamble Company, y Genapol LA 030 o 050 (el producto de condensación de alcohol de C-|2- i4 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estos productos es de 8-11 y muy preferida de 8-10. También son úfiles como el agente tensioactivo no iónico de los
sistemas tensioactivos de la presente invención los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de
carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un poliglucósido, un grupo hidrofílico que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, por ejemplo, las porciones glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones de glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofóbico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa a diferencia de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden ser, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6- de las unidades de sacárido anteriores. Los alquilpoliglucósidos que se prefieren tienen la fórmula R2?(CnH2nO)t(glucos¡lo)x
en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de grupos alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (fijación en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después fijadas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para usarse como el sistema de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de desde aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polietileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente como Pluronic™, comercializados por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5,000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comerciaimente disponibles Tetronic™, comercializados por BASF. Preferidos para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquil polisacáridos y mezclas de los mismos. Los que más se prefieren son los etoxilados de alquilfenol de C8-C^4 que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los etoxilados de alcohol de C8-C-|8 (preferiblemente de Cío promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactívos no ¡ónicos altamente preferidos son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílico de la fórmula
en donde R1 es H, O R es hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi
propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de 05-3-1 Y z s poühidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Preferiblemente, R es mefilo, R2 es una cadena alquilo de C-| 1-C-|5 o alquilo o alquenilo de C-jg-C-j8 recta tal como coco alquilo o mezclas de los mismos, y z se deriva a partir de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa y lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados que se usarán son los agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo que incluyen esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C2Q (es decir, ácidos grasos) que son sulfonados con SO3 gaseoso de acuerdo con "The Journal of the
American Oil Chemists Society", 52 (1975), pp. 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluir sustancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de éstersulfonato de alquilo preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensioactivos de éstersulfonato de alquilo la fórmula estructural:
en donde R3 es un hidrocarbilo de C8-C2o, preferiblemente un alquilo o
combinación del mismo, R^ es un hidrocarbilo de C-|-Cg, preferiblemente un alquilo o una combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal soluble en agua con el éstersulfonato de alquilo. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio y litio, y cationes de
• amonio sustituido o no sustituido tales como monoetanolamina, dietanolamina
y trietanolamina. Preferiblemente, Rß es alquilo de C-jo-C-i y R^ es metilo, etilo o isopropilo. Se prefiere especialmente los éstersulfonatos de metilo en los que R3 es alquilo de Otros agentes tensioactívos aniónicos adecuados incluyen los agentes tensioactivos de alquil sulfato que son sales o ácidos solubles en
agua de la fórmula ROSO3M, en la que R es preferiblemente un hidrocarbilo de C-?o-C24- preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que fiene un componente alquilo de C10-C20. muy preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C-I8. y M es H o un catión, por ejemplo, un catión de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido 15 (por ejemplo, cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y de dimetilpiperidinio y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina y mezclas de los mismos, y similares). Típicamente, las cadenas alquilo de C-12-C 5 se prefieren para
temperaturas de lavado inferiores (por ejemplo, debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de C-|g_-|8 se prefieren para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, sobre aproximadamente 50°C).
Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para los propósitos detersivos también pueden incluirse en las composiciones detergentes para cuidado de la piel de la presente invención. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatos primarios o secundarios de C8-C22 olefinsulfonatos de C8- C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante la sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, por ejemplo, como los descritos en la descripción de la patente británica No. 1 ,082,179, étersulfatos alquilpoliglicólicos de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquilglicerólicos, sulfonatos acilglicerólicos grasos, sulfonatos oleilglicerólicos grasos, éter sulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, parafin sulfonatos, alquil fosfatos, isetionatos, tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, alquil succinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C?2-C?8 saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de Cg-C-|2 saturados e insaturados), acil sarcosinatos, sulfatos de alquilpolisácaridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos posteriormente), alquilsulfatos primarios ramificados y alquil polietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH20)k-CH2COO-M+ en la que R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 1 a 10 y M es un catión formador de sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en o derivados de aceite de madera. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensioactivos se describen generalmente también en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de Diciembre de 1975 a Laughiin, y otros, en Columna 23, línea 58 a Columna 29, línea 23 (incorporada en la presente a manera de referencia). Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 1% a aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 3% a aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen los agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado que son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula RO(A)mS03M en la que R es un grupo alquilo o hidroxialquilo de C-10-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo de CI Q-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C-?2-C2o, muy preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C<| -C?8, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, muy preferiblemente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión de metal (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.) o un catión de amonio o de amonio sustituido. Los alquilsulfatos etoxilados así como los alquilsulfatos propoxilados también se contemplan en la presente. Ejemplos específicos de cafiones de amonio sustituido incluyen cationes de metil-, dimetil-, y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados de alquilaminas tales como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Agentes tensioactivos ejemplares son alquilsulfato polietoxilado de C-|2-C?8 (1.0) (C<|2-Ci8E(1.0)M), alquilsulfato polietoxilado de C12-C18 (2.25) (C12-C<|8E(2.25)M), alquilsulfato polietoxilado de C-|2-C?.8 (3.0) (Ci2-C-|8E(3.0)M), y alquilsulfato polietoxilado de C«|2-C?8 (4-0) C<j -C?8E(4.0)M), en los que M se selecciona convenientemente a partir de sodio y potasio. Las composiciones detergentes para el cuidado de telas de la presente invención pueden contener también agentes tensioactivos catiónicos, anfolíticos, zwitteriónicos y semipolares, así como agentes tensioactivos no iónicos y/o aniónicos que no sean los que ya se describieron en la presente. Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para usarse en las composiciones detergentes para el cuidado de telas de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetil amonio y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos;
cada R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los
dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH, en los que R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tenga un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no sea 0; R5 es la misma que R4 o es una cadena alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R2 más Rß no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores y va de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.
El agente tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I):
Fórmula en donde R"1 es un alquilo de cadena corta (C6-C10) o alquilamidoalquilo de la fórmula (II):
Fórmula II y es 2-4, preferiblemente 3, en donde R2 es H o un alquilo de C1-C3, en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, muy preferiblemente 0, en donde R3, R4 y R5 son cada uno el mismo o diferentes, y pueden ser ya sea un alquilo de cadena corta (C1-C3) o alquilo alcoxilado de la fórmula (lll), en donde X" es un contra ion, preferiblemente un halogenuro, por ejemplo, cloruro o metiisulfato.
Fórmula R6 es C?-C4 y z es 1 ó 2. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario son aquellos como los definidos en la la fórmula I en donde R-j es C8, C^o o mezclas de los mismos, x=o, R3. 4 = CH3 y R5 = CH2CH2OH.
Agentes tensioactivos catiónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición, que tienen la fórmula: RiR2R3R4N+X- (i) en donde Ri es alquilo de C8-C?g, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo y -
(C H4o)?H, en donde x tiene un valor de 2 a 5 y X es un anión. No más de uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud preferida de la cadena alquilo para R-\ es C-|2-C-|5, particularmente cuando el grupo alquilo sea una mezcla de longitudes de cadena derivadas de grasa de semilla de palma o de coco o sea derivada sintéticamente por la acumulación olefina o la síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2, R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo, y el anión
X se puede seleccionar a partir de iones de halogenuro, metosulfato, acetato y fosfato. Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula (i) para usarse en la presente son: cloruro o bromuro de trimetil amonio de coco; cloruro o bromuro de metil dihidroxietil amonio de coco; cloruro de decil trietil amonio; cloruro o bromuro de decil dimetil hidroxietil amonio; cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de C-|2-C-|5;
cloruro o bromuro de dimetil hidroxietil amonio de coco; metil sulfato de miristil trimetil amonio; cloruro o bromuro de lauril dimetil bencil amonio • cloruro o bromuro de lauril dimetil (etenoxi)4 amonio;
esteres de colina (compuestos de la fórmula i en la que R- es alquilo de CH2-CH2-O-C-C?2_i4 y R2R8R4 son metilo). II o
di-alquil imidazolinas [compuestos de la fórmula (i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen también en la patente de E.U.A. No. 4,228, 044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Cuando están incluidos en éstas, composiciones para el cuidado
de telas de la presente invención comprenden típicamente alrededor de 0.2% a aproximadamente 25%, preferiblemente alrededor de 1 % a aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioacfivos catiónicos.
• Los agentes tensioactivos anfolíticos también son adecuados para usarse en las composiciones para el cuidado de telas de la presente
invención. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en las cuales el radical alifático puede ser una cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo aniónico solubilizable en agua, por ejemplo, carboxi, sulfato, sulfonato. Véase la patente de E.U.A. No. 3,929,678 a Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, columna 19, renglones 18-35, para ejemplos de agentes tensioactivos anfolíticos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos anfolíticos. Los agentes tensioactivos zwitteriónicos también son adecuados para usarse en las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Véase la patente de E.U. No. 3,929,678 a Laughiin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, renglón 38 a columna 22, renglón 48, para ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones detergentes para lavandería y/o para el cuidado de telas de la presente invención comprenden típicamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwitteriónicos. Los agentes tensioactivos no ¡ónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de amina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxiaiquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen una porción alquilo de desde aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente
1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina que fienen la fórmula: 0 t R (OR )xN(R5)2 en donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de poliefileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 pueden estar fijados uno al otro, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno para formar una estructura de anillo. Estos agentes tensioactivos de óxido de amina incluyen en particular óxidos de alquil dimetilamina de CIQ-C-] 8 y óxidos de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C-|2. Cuando están incluidos en éstas, las composiciones de limpieza de la presente invención comprenden típicamente de aproximadamente de 0.2% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semipolares. La composición para el cuidado de telas de la presente invención puede comprender además preferiblemente un co-agente tensioactivo seleccionado del grupo de aminas primarias o terciarias. Las aminas primarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas de acuerdo con la fórmula R-|NH2, en la que Ri es una cadena alquilo de Cg-C-|2. preferiblemente Cg-C-jQ. o R4X(CH2)n, X es -O-,- C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena alquilo de Cg-C-?2, n es entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo de R-| pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de acuerdo con la fórmula anterior son las n-alquilaminas. Aminas adecuadas para usarse en la presente pueden seleccionarse de 1-hexilamina, 1 -octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina de C8- C10. octiloxipropilamina, 2-etilexil-oxipropilamina, laurilamidopropilamina y amidopropilamina. Las aminas terciarias adecuadas para usarse en la presente incluyen aminas terciarias que tienen la fórmula R-|R2R3N, en la que R-\ y R2 son cadenas alquilo de C-|-C8 o
R3 es una cadena alquilo de Cg-C-|2, preferiblemente Cg-C-|o> o R3 es R4X(CH2)n, en donde X es -0-,-C(0)NH- o -NH-, R4 es una C4-C-]2, n es entre 1 a 5, preferiblemente 2-3. R5 es H o alquilo de C-|-C2 y x está entre 1 a 6. R3 y R4 pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo de R3 pueden ser interrumpidas con hasta 12, preferiblemente menos de 5 porciones de óxido de efileno. Las aminas terciarias preferidas son R-|R2R3N, en donde R-j es una cadena alquilo de Cg-C-|2, R2 y R3, son alquilo de C -C3 o
en donde R5 es H o CH-3 y x = 1 -2. También se prefieren las amidoaminas de la fórmula:
O R, -C-NH-(CH2)n-N-(R2)2
• 10 en donde R-\ es alquilo de Cg-C-?2; n es 2-4,
preferiblemente n es 3; R2 y R3 es C1-C4.
Las aminas muy preferidas de la presente invención incluyen 1- octilamina, 1-hexilamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina, oxipropilamina de C8-
C-jrj. coco 1-3-diaminopropano, cocoalquildimetilamina, laurildimetilamina,
lauril bis(hidroxiet¡l)amina, coco bis(hidroxietil)amina, laurilamina propoxilada f con 2 moles, octilamina propoxilada con 2 moles, lauril amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina de C8-C-]o y
amidopropildimetilamina de C10. Las aminas más preferidas para usarse en las composiciones de
la presente son 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina, 1 -dodecilamina. Especialmente deseables son la n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y oleilamina etoxilada 7 veces, lauril amido propilamina y cocoamidopropilamina.
Agente de blanqueo Los ingredientes detergentes adicionales que pueden ser incluidos opcionalmente en las composiciones para el cuidado de telas cuando se formulan como composiciones suavizantes para lavandería a través del lavado de la presente invención incluyen agentes de blanqueo tales como peróxido de hidrógeno, PB1 , PB4 y percarbonato, con un tamaño de partícula de 400 a 800 mieras. Estos componentes de agentes de blanqueo pueden incluir uno o más agentes de blanqueo oxigenados y, dependiendo del agente de blanqueo elegido, uno o más activadores de blanqueo. Cuando están presentes, los compuestos de blanqueo de oxígeno estarán presentes típicamente a niveles de alrededor de 1 % a aproximadamente 25%. El componente de agente de blanqueo para usarse en la presente puede ser cualquiera de los agentes de blanqueo útiles para composiciones para el cuidado de telas, incluyendo blanqueadores oxigenados, así como también otros agentes de blanqueo conocidos en la técnica. El agente de blanqueo adecuado en la presente invención puede ser un agente de blanqueo activado o no activado. Una categoría de agente de blanqueo oxigenado que se puede usar abarca agentes de blanqueo de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido meta-cloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes de blanqueo se describen en la patente de E.U.A. 4,483,781 , solicitud de patente de E.U.A. 740,446, solicitud de patente europea 0,133,354 y patente de E.U.A. 4,412,934. Los agentes de blanqueo altamente preferidos incluyen también ácido 6-nonilamino-6- • oxoperoxicaproico, como se describe en la patente de E.U.A. 4,634,551. 5 Otra categoría de agentes de blanqueo que se pueden usar abarca los agentes de blanqueo halogenados. Ejemplos de agentes de blanqueo de hipohalogenuro incluyen, por ejemplo, ácido tricloroisocianúrico y los dicloroisocianuratos de sodio y de potasio y N-cloro y N-bromo alcansulfonamidas. Dichos materiales se añaden normalmente de 0.5 a 10%
• -10 en peso del producto acabado, de preferencia de 1 a 5% en peso. Los agentes de liberación de peróxido de hidrógeno se pueden usar en combinación con activadores de blanqueo tales como tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS, descrito en el documento US 4,412,934), 3,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato
(ISONOBS, descrito en ei documento EP 120,591) o pentaacetilglucosa (PAG) o éster de fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocaproico (NACA-OBS,
• descrito en el documento WO94/28106), los cuales son perhidrolizados para formar un perecido como la especie de blanqueo activa, lo cual conduce a un efecto de blanqueo mejorado. Activadores también adecuados son esteres de
citrato acilados tal como se describe en la solicitud de patente europea copendiente No. 91870207.7. y el activador de blanqueo de imida acíclica asimétrica de la fórmula siguiente, como se describe en las solicitudes de patente co-pendiente de Procter & Gamble No. de serie US 60/022,786 (presentada el 30 de Julio de 1996) y No. 60/028,122 (presentada el 15 de Octubre de 1996):
en donde R-i es un grupo alquilo saturado o ¡nsaturado de cadena lineal o ramificada de C7-C , R2 es un grupo alquilo saturado o ¡nsaturado de cadena lineal o ramificada de C?-C8 y R3 es un grupo alquilo
• 10 saturado o ¡nsaturado de cadena lineal o ramificada de C1-C4. Agentes de blanqueo útiles que incluyen peroxiácidos y sistemas de blanqueo que comprenden activadores de blanqueo y compuestos de blanqueo de peroxígeno para usarse en las composiciones detergentes de conformidad con la invención, se describen en las solicitudes co-pend ¡entes
de los autores USSN 08/136,626, PCT/US95/07823, WO95/27772, W095/27773, W095/27774 y W095/27775. El peróxido de hidrógeno puede estar también presente añadiendo un sistema enzimático (es decir, una enzima y un sustrato para la misma) el cual sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante
el procedimiento de lavado y/o enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente EP 91202655.6, presentada el 9 de Octubre de 1991. Los catalizadores que contienen metal para usarse en las composiciones de blanqueo incluyen catalizadores que contienen cobalto, tales como sales de cobalto (lll) de pentaamina acetato y catalizadores que contienen manganeso, tales como los que se describen en los documentos EPA 549 271; EPA 549 272; EPA 458 397; US 5,246,621; EPA 458 398; US 5,194,416 y US 5,114,611. Una composición de blanqueo que comprende un compuesto peroxi, un catalizador de blanqueo que contiene manganeso y un agente quelatador, se describe en la solicitud de patente No. 94870206.3. Los agentes de blanqueo diferentes de los agentes de blanqueo de oxígeno son también conocidos en la técnica y se pueden usar en la presente. Un fipo de agente de blanqueo no de oxígeno de particular interés incluye agentes de blanqueo fotoactivados tales como las ftalocianinas sulfonadas de zinc y/o aluminio. Estos materiales pueden ser depositados sobre el sustrato durante el procedimiento de lavado. Después de irradiación con luz, en presencia de oxígeno, tal como colgando las prendas para que se sequen a la luz del día, la ftalocianina de zinc sulfonada es activada y, en consecuencia, el sustrato es blanqueado. La ftalocianina de zinc preferida y un procedimiento de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de E.U.A. 4,033,718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25%, en peso, de ftalocianina de zinc sulfonada.
Sistema meiorador de detergencia Las composiciones para el cuidado de telas cuando se formulan como composiciones suavizantes para lavandería a través del lavado de
• acuerdo con la presente invención pueden comprender además un sistema 5 mejorador de detergencia. Cualquier sistema mejorador de detergencia convencional es adecuado para usarse en la presente, incluyendo materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de etilendiamina, pentametilenacetato de dietilentriamina, secuestrantes de ¡ones metálicos tales como aminopolifosfonatos,
• 10 particularmente ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y ácido dietilentriamin pentametilen-fosfónico. También se pueden usar en la presente los mejoradores de detergencia de fosfato. Los mejoradores de detergencia adecuados pueden ser un material inorgánico de intercambio de iones, comúnmente un material de 15 aluminosilicato hidratado inorgánico, muy particularmente una zeolita sintéfica hidratada tal como zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP. Otro material mejorador de detergencia inorgánico adecuado es el silicato estratificado, por ejemplo, SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino que consiste de silicato de sodio (Na2S¡205). 20 Los policarboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos, como los descritos en las patentes belgas Nos. 831 ,368, 821 ,369 y 821 ,370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los étercarboxilatos descritos en la patente alemana 2,446,686 y 2,446,687 y en la patente de E.U.A. No. 3,935,257, y los sulfinil carboxilatos 5 descritos en la patente belga No. 840,623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, los citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,379,241 , los lactoxisuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873, y
• 10 los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-1 ,1-3- propano descritos en la patente británica No. 1 ,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1 ,261 ,829, 1,1,2,2-etano tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano tetracarboxilatos y 1 ,1 ,2,3- 15 propano tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes
• británicas Nos. 1 ,398,421 y 1 ,398,422, y en la patente de E.U.A. No. 3,936,448, así como los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1 ,082,179, mientras que los policarboxilatos que contienen
sustituyentes de fosfona se describen en la patente británica No. 1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentan-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienida pentacarboxilatos, 2,3,4,5-tetrahidrofuran - cis, cis, cis-tetracarboxilatos, 2, 5-tetra hidrof uran - cis - dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofuran - tetracarboxilatos, 1 , 2,3,4, 5,6-hexan - hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbítol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen ácido
• melifico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la 5 patente británica No. 1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los sistemas mejoradores de detergencia preferidos para usarse
• 10 en las presentes composiciones, incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A, o de un silicato estratificado (SKS-6) y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Otros sistemas mejoradores de detergencia preferidos incluyen una mezcla de un mejorador de detergencia de
aluminosilicato insoluble en agua tal como zeolita A y un agente quelatador de carboxilato soluble en agua tal como ácido cítrico. Los sistemas mejoradores de detergencia que se prefiere usar en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención son jabones y policarboxilatos. Otros mejorad?res de detergencia que pueden formar parte del
sistema mejorador de detergencia para usarse en las composiciones granuladas incluyen materiales inorgánicos tales como carbonatos, bicarbonatos, silicatos de metal alcalino y materiales orgánicos tales como los fosfonatos orgánicos, amino polialquilenfosfonatos y amino policarboxilatos.
Otras sales orgánicas solubles en agua adecuadas son los ácidos homo- o copoliméricos o sus sales, en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Polímeros de este tipo se describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son los poliacrilatos de PM 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de desde 20,000 a 70,000, especialmente aproximadamente 40,000. Las sales mejoradoras de detergencia se incluyen normalmente en cantidades de 5% a 80% en peso de la composición, preferiblemente de 10% a 70% y muy comúnmente de 30% a 60% en peso.
Aqentes guelatadores Las composiciones para el cuidado de telas cuando se formulan como composiciones suavizantes para lavandería a través del lavado de la presente invención también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfatos, agentes queiatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Sin pretender limitarse por la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para remover de las soluciones de lavado los iones de fierro y manganeso mediante la formación de quelatos solubles. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiaminotetracetatos, N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiamonotetraproprionatos, trietilentetra-aminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio sustituidas en la presente y mezclas en la presente. Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen blanqueador e incluyen etilendiaminotetraquis (metilenfosfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable que se prefiere usar en la presente es disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como el descrito en la patente de E.U. 4,704,233, 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Las composiciones de la presente también pueden contener sales hidrosolubles de ácido metilglicinodiacético (MGDA) (o forma de ácido) como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de^ alrededor de 0.1% a alrededor de 15% en peso de las composiciones para el cuidado de telas de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadores deben comprender de alrededor de 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de dichas composiciones.
Supresor de espumas Otro ingrediente opcional es un supresor de espumas ejemplificado por silicones y mezclas de sílice-silicón. Los silicones pueden representarse generalmente por los materiales de polisiloxano alquilado mientras que las sílices se usan normalmente en formas finamente divididas ejemplificadas por aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de varios tipos. Estos materiales se pueden incorporar como partículas en las cuales el supresor de espumas esté convenientemente incorporado en forma liberable en un vehículo impermeable detergente sustancialmente no activo en superficies, dispersable o soluble en agua. Alternativamente, el supresor de espumas puede ser disuelto o disperso en un vehículo líquido y aplicado mediante aspersión sobre uno o más de los demás componentes.
Un agente de control de espumas de silicón preferido se describe en Bartollota y otros, patente de E.U. No. 3 933 672. Otros supresores de espumas particularmente útiles son los supresores de espumas de silicón autoemulsificables descritos en la solicitud de patente alemana 5 DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de dicho compuesto es DC-544, disponible comercialmente de Dow Corning, el cual es un copolímero de siloxano-glucol. Agentes de control de espumas especialmente preferidos son el sistema supresor de espumas que comprende una mezcla de aceites de silicón y 2-alquil-alcanoles. Los 2-alquil- 10 alcanoles adecuados son 2-butil-octanol que están disponibles comercialmente con el nombre comercial Isofol 12 R. Dichos sistemas supresores de espumas se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992. 15 Los agentes de control de espumas de silicón especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea copendiente No. 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de ® sílice/silicón en combinación con sílice fumante no porosa tal como Aerosil . Los supresores de espumas descritos anteriormente se emplean
normalmente a niveles de desde 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1 % en peso.
Método En otro aspecto de la invención, se provee un método para suministrar cuidado de telas a las telas después del tratamiento doméstico, comprendiendo dicho método del paso de poner en contacto las telas con un medio acuoso que comprenda una composición como la que se definió anteriormente en la presente invención. De preferencia, dicho medio acuoso está a una temperatura entre 2 y 40°C, más preferido entre 5 y 25°C. En un aspecto adicional de la invención, la composición de la invención puede ser «aplicada sobre un substrato, tal como una hoja para secadora. Por consiguiente, se provee también un método para suministrar cuidado de telas sobre las telas tratadas después de tratamiento doméstico, comprendiendo dicho método el paso de poner en contacto las telas con una composición como la que se definió anteriormente en la presente invención, en el cual dicha composición se aplica sobre un substrato, de preferencia una hoja para secadora. De preferencia, cuando la composición de la invención se aplica sobre una hoja para secadora, las composiciones son utilizadas en procedimientos de secado en tómbola. Las composiciones de la invención son apropiadas para ser utilizadas en cualquiera de los pasos de tratamiento doméstico, es decir como una composición de pre-tratamiento, como un aditivo de lavado, como una composición apropiada para ser utilizada en el ciclo de enjuague del ciclo de lavado o para ser aplicada en una hoja para secadora. Obviamente, para el propósito de la invención, se pueden hacer múltiples aplicaciones tales como tratar la tela con una composición de la invención para pre-tratamiento y después de eso también con una composición de la invención apropiada para ser utilizada en el ciclo de enjuague y/o apropiada para ser utilizada como una hoja para secadora. Las composiciones de la invención también pueden estar en forma de aspersión, espuma o aerosol la cual, por ejemplo, puede ser apropiada para ser utilizada mientras se plancha, o puede ser aplicada sobre las superficies de la secadora giratoria. Cuando se formulan como composiciones "suavizantes a través del lavado", el procedimiento descrito en la presente invención comprende
poner en contacto las telas con una soluciónde lavado en la forma acostumbrada y que se ejemplifica postriormente en la presente invención. Un método convencional de lavado comprende tratar la ropa sucia con un líquido acuoso que tenga disuelta o dispersa en el mismo una cantidad efectiva de la composición detergente para lavandería y/o para el cuidado de telas. El
procedimiento de la invención se ejecuta en forma conveniente en el transcurso del procedimiento de lavado. El método de limpieza de preferencia se ejecuta a una temperatura entre 5°C y 95°C, especialmente entre 10°C y 60°C. El pH de la solución de tratamiento de preferencia está entre 7 y 12.
EJEMPLO
Los siguientes ejemplos están diseñados para ejemplificar composiciones de la presente invención, pero no están necesariamente diseñados para limitar o definir de otra manera el alcance de la invención. En las composiciones para el cuidado de telas, los niveles de las enzimas se expresan como enzima pura en peso de la composición total y a menos que se indique lo contrario, los ingredientes detergentes se expresan en peso de las composiciones totales. Las identificaciones de los componentes abreviados tienen los siguientes significados:
LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-j -?_-|3 CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C?x - C-jy CxyEZ: Un alcohol primario de C?x-C-|y predominantemente lineal condensado con un promedio de Z moles de óxido de etileno DEQA: Cloruro de di-(seboil-oxi-etil)dimetilamonio DEQA (2): Cloruro de di-(sebo suave-o¡loxi-etil)h¡droxietilmetilamon¡o DTDMAMS: Metiisulfato de disebodimetilamonio SDASA: Relación 1:2 de estearildimet¡lam¡na:ác¡do esteárico tres veces extraído. Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-|2 (A102Si?2)i2 27H20, que fiene un tamaño de partícula primario en la escala de 1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2Si2?5 Citrato: Citrato trisódico dirjidratado con una actividad de 86.4% y con una distribución de tamaño de partículas de entre 425 y 850 mieras Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula
• de entre 200 y 900 mieras 5 MA/AA: Copolímero aleatorio 4:1 de acrilato/maleato, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000-80,000 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 jß* Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal
2Na2C?3.3H2?2 TAED: Tetraacetilefilendiamina DETPMP: Dietilentriaminpenta(metilen)fosfonato, comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060. Proteasa: Enzima proteolítica vendida con el nombre comercial
Savinase, Alcalase, Durazym por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem vendida por Gist-Brocades y
• proteasas descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591. Amilasa: Enzima amilolítica vendida con el nombre comercial
Purafact Ox AmR, descrita en WO 94/18314, WO 96/05295 vendida por Genencor, Termamyl®, Fungamyl®y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S y aquellas descritas en W095/26397.
Lipasa: Enzima lipoítica vendida con el nombre comercial Lipolase, Lipolase Ultra por Novo Nordisk A/S y Lipomax por Gist-Brocades. Celulasa: Enzima celulítica vendida con el nombre comercial Carezyme, Celluzyme y/o Endolase por Novo Nordisk A/S.
CBD1: CBD doble que comprende al CBD N-terminal de CBHll de Trichoderma reesei enlazado al CBD C-terminal de CBHI mediante una región de enlace de 24 aminoácidos (M. Linder et al en The Journal of Biological Chemistry, Vol. 271 , No. 35, edición de agosto, páginas 21268-21272, 1996) CBD2: CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, vendida con el nombre comercial Cellulose Binding Domain por Sigma, enlazada a un derivado de alquilo cuaternario de C 18 de proteína de trigo vendida con el nombre comercial Coltide HQS por Croda Colloids Ltd. CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Supresor de espuma: 12% de silicón/sílice, 18% de alcohol estearílico, 70% de almidón en forma granulada HMWPEO: Oxido de polietileno de alto peso molecular %
•
EJEMPLO 1
Las siguientes composiciones detergentes granuladas para telas que proveen capacidad de "suavizado a través de lavado" se prepararon de conformidad con la presente invención:
I C45AS - 10.0 LAS 7.6 - C68A2 1.3 - C45E7 4.0 - C25E3 - 5.0 • Cloruro de coco-alquil-dimetil hidroxi-etil 1.4 1.0 10 amonio Citrato 5.0 3.0 Na-SKS-6 - 11.0 Zeolita A 15.0 15.0 MA/AA 4.0 4.0 DETPMP 0.4 0.4 PB1 15.0 - Percarbonato - 15.0 TAED 5.0 5.0 Arcilla esmectita 10.0 10.0 15 HMWPEO - 0.1 Proteasa 0.02 0.01 Lipasa 0.002 0.01 • Amilasa 0.03 0.005 Celulasa 0.001 0.0005 CBD1 - 2.0 CBD2 0.2 - Silicato 3.0 5.0 Carbonato 10.0 10.0 Supresor de espuma 1.0 4.0 20 CMC 0.2 0.1 Agua/ingredientes menores hasta 100% EJEMPLO 2
Las siguientes composiciones suavizantes de telas agregadas durante el enjuague se prepararon de conformidad con la presente invención:
CBD1 - 2.0 0.5 CBD2 0.2 - 0.05 DEQA (2) 20.0 20.0 20.0 Celulasa 0.001 0.001 0.001
HCL 0.03 0.03 0.03 Agente 0.01 0.01 0.01 antiespumante Color Azul 25 ppm 25 ppm 25 ppm
CaCI2 0.20 0.20 0.20 Perfume 0.90 0.90 0.90 Componentes Hasta 100% diversos y agua
EJEMPLO 3
Las siguientes composiciones suavizantes de telas y acondicionadoras de telas agregadas en secadora se prepararon de conformidad con la presente invención:
I II II IV V
DEQA 2.6 19.0 - - - DEQA (2) - - - - 51.8
DTMAMS - - - 26.0 - SDASA - - 70.0 42.0 40.2
Acido esteárico de 0.3 - - - - IV=0 Neodol 45-13 - - 13.0 - - Acido clorhídrico 0.02 0.02 - - - Etanol - - 1.0 - - Celulasa 0.0001 0.001 0.0005 0.005 0.0003
CBD1 - 1.0 1.0 - 5.0
CBD2 0.2 - - 0.2 - Perfume 1.0 1.0 0.75 1.0 1.5
Glycoperse S-20 - - - - 15.4
Glicerol - - - 26.0 - Monoestearato Digeranil succinato - - 0.38 - - Antiespuma de silicón 0.01 0.01 - - - Electrolito - 0.1 - - - Arcilla - - - 3.0 - Colorante 10 ppm 25 ppm 0.01 - - Agua e ingredientes 100% 100% - - - menores
EJEMPLO 4
Las siguientes composiciones para pre-tratamiento o postratamiento se prepararon de conformidad con la presente invención:
CBD1 2.0 1.0 - CBD2 - - 0.4
DEQA (2) - 20.0 20.0
Celulasa 0.002 0.001 0.001
HCl - 0.03 0.03
Agente antiespumante - 0.01 0.01
Color Azul 25 ppm 25 ppm 25 ppm
CaCI2 - 0.20 0.20
Perfume 0.90 0.90 0.90
Agua/ingredientes menores Hasta 100%
Claims (14)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES • 5 1.- Un híbrido de proteína suavizante que comprende una secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa. 2.- Una composición para cuidado de telas que comprende una o más secuencias de aminoácidos que contienen un dominio de unión a celolosa y/o un híbrido de proteína suavizante de conformidad con la 10 reivindicación 1. 3.- Un híbrido de proteína suavizante o la composición para cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 1-2, caracterizado además porque dicho dominio de unión a celulosa se selecciona del grupo que consiste de CBD CenC, CenA y Cex de Cellulomonas fimi, CBD CBHI de 15 Trichoderma reesei, CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans, CBD E3 de Thermonospora fusca, CBD-dímero de Clostridium stecorarium XynA, CBD de Bacillus agaradherens, CBD familia 45 de Humicola insolens y mezclas de ios mismos. 4.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para 20 cuidado de telas de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado además porque la secuencia de aminoácidos que contiene un dominio de unión a celulosa se selecciona del grupo que consiste de CBD familia 45 de Humicola ¡nsolens, CBD CenC de Cellulomonas fimi, y/o CBD Celulozoma de Clostridium cellulovorans. 5.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 1-4, caracterizado • además porque las diversas secuencias de aminoácidos que contienen un 5 dominio de unión a celulosa están entrelazadas. 6.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para cuidado de telas de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque 2 a 50, de preferencia 2 a 10 aminoácidos secuencian un domino de unión a celulosa están entrelazados. 10 7.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 5-6, caracterizado además porque la secuencia de aminoácidos que comprende al CBD N- terminal de CBHll de Trichoderma reesei está enlazado a la secuencia de aminoácidos que comprende al CBD C-terminal de CBHI Trichoderma reesei. 15 8.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 2-7, caracterizado además porque dicha proteína suavizante es una enzima inactiva y/o un derivado de alquilo cuaternario de C18 de proteína de trigo. 9.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para 20 cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 2-8, caracterizado además porque dicha proteína está enlazada a dicha secuencia de aminoácidos que comprende un dominio de unión a celulosa mediante una región de enlace. 10.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para cuidado de telas de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque dicha región de enlace es una región de enlace no ' O aminoácida, de preferencia un polímero que se selecciona de PEG(NPC)2, 5 (NH2)2-PEG, t-BOC-NH-PEG-NH2, MAL-PEG-NHS y/o VS-PEG-NHS. 11.- Un híbrido de proteína suavizante o composición para cuidado de telas de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque dicha región de enlace es una región de enlace no aminoácida. ^ 10 12.- Una composición para cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 2-11 , caracterizada además porque comprende también otros ingredientes para cuidado de telas. 13.- Una composición para cuidado de telas de conformidad con las reivindicaciones 2-12, caracterizada además porque los otros ingredientes 15 para cuidado de telas se seleccionan de un agente tensioactivo que comprende 2 longitudes de cadena de alquilo larga, una arcilla y/o una # transferasa. 14.- Un método que comprende el paso de poner en contacto una tela con una composición para cuidado de telas de conformidad con las 20 reivindicaciones 2-13 para proveer suavidad a las telas, propiedades antiarrugas, propiedades anti-estropeo, propiedades anti-encogimiento, propiedades de control de estática, apariencia del color y de anti-desgaste de las telas, y que provea, restaure o restablezca la resistencia a la tracción.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCPCT/US1998/008857 | 1998-05-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA00010653A true MXPA00010653A (es) | 2001-09-07 |
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