MXPA00002813A - Composiciones limpiadoras - Google Patents
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Abstract
La presente invención se refiere a composiciones detergentes o limpiadoras o componentes de las mismas que contienen un agente fotoblanqueador específico y un agente tensioactivo aniónico;las composiciones o componentes de la invención son particularmenteútiles en procedimientos de lavado de ropa y de vajilla para proveer rendimiento de fotoblanqueo, aspecto de blancura de la telas y limpieza general mejorados.
Description
COMPOSICIONES LIMPIADORAS
CAMPO TÉCNICO
La presente invención se refiere a composiciones detergentes o de limpieza o componentes de las mismas que contienen un agente fotoblanqueador específico y un agente tensioactivo aniónico. Las composiciones ó componentes de la invención son particularmente útiles en procedimientos de lavado de ropa y de vajilla para proveer rendimiento de fotoblanqueo, aspecto de blancura a las telas y limpieza general mejorados.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
En la técnica se sabe de varios compuestos los cuales, después de exponerlos a la luz, pueden ser fotoactivados, convirtiéndose en una especie activa para reacciones químicas o foto-químicas adicionales. Dos ejemplos generales de los mismos son los compuestos fotoblanqueadores porfirina y ftalocianina. Estos compuestos, no metalados y especialmente cuando están combinados con un catión apropiado, pueden sufrir una serie de reacciones, iniciando con un paso de reacción fotoquímica el cual transforma el compuesto a un estado excitado. El estado excitado de la molécula puede reaccionar con manchas para blanquearlas o alternativamente después de pasos subsecuentes de reacción junto con oxígeno molecular pueden "oxígeno activo". El oxígeno activo incluye moléculas de "oxígeno en singulete" o superóxido. El superóxido puede convertirse subsecuentemente en peróxido de hidrógeno. El "oxígeno en singulete", superóxido o peróxido de hidrógeno, formados en esta serie de reacciones, son especies oxidantes que pueden reaccionar con manchas para blanquearlas químicamente hasta un estado incoloro y normalmente soluble en agua, con lo cual resulta lo que se denomina blanqueo fotoquímico. Los ejemplos de compuestos de porfirinas o tipo porfirina incluyen hematoporfirina, clorofila, clorina, oxiclorina, feofórbido, pirofeofórbido, benzoporfirinas, tetra-arilporflrina, tetrafenilporfirina de zinc, porfirinas expandidas obtenidas de tripirroldimetano. Los ejemplos de ftalocianinas y naftalocianinas incluyen ftalocianinas y naftalocianinas de zinc, aluminio, indio, silicio y galio, siendo las más comunes las ftalocianinas de zinc y de aluminio. Otros ejemplos de fotoblanqueadores son los colorantes de la familia del xanteno tales como rosa de Bengala, eosina y fluoresceína. Los ejemplos adicionales de fotoblanqueadores incluyen colorantes metacrómicos tales como tionina, azul de metileno, benzo[a]fenoxazinio (Azul Nilo A) y benzo[a]fenotiazinio. Una limitante para el uso de algunos de estos fotoblanqueadores más solubles en agua puede ser su baja actividad superficial. Uno de los problemas asociados con el uso de compuestos fotoblanqueadores de ftalocianina, naftalocianinas y porfirina surge del hecho de que estos no son solubles en agua, en particular cuando los anillos padre están sustituidos únicamente con hidrógeno.
. Una tarea para los formuladores de compuestos fotoblanqueadores y de productos de limpieza ha sido preparar agentes fotoblanqueadores que sean solubles en agua. En un esfuerzo para lograr esto, varios documentos de patente se refieren al fotoblanqueo con derivados de ftalocianina, que tienen varios sustituyentes solubilizantes, tales como EP-1 19746, EP-379312, EP-553608, EP-596187 y EP-692947. Estos documentos describen unidades sustituyentes selectas que son hidrofílicas y las cuales se unen a las unidades de anillo fotosensibles para incrementar las propiedades de solubilidad o fotoquímicas de la molécula. En general, son necesarios tres o más sustituyentes para obtener la solubilidad requerida. Sin embargo, un problema referente a la introducción de (números elevados de) grupos sustituyentes al compuesto de fotoblanqueo (para asegurar cierto nivel de solubilidad en agua) es que las propiedades fotoblanquedoras del sistema anular frecuentemente se ven afectadas. Por ejemplo, un cambio que incremente la solubilidad podría reducir la eficiencia cuántica de la molécula. Esto puede hacer que el compuesto derivado no tenga suficientes propiedades fotoblanqueadoras. En primer lugar, esto puede conducir a una menor formación de oxígeno en singulete y por la tanto a menos blanqueo. En segundo, el espectro de absorción puede cambiar, llevando a una coloración indeseable de los compuestos fotoblanqueadores durante el uso, lo cual es un problema particular cuando se utilizan en el fotoblanqueo de telas. En la técnica ya se conoce la preparación de derivados de agentes fotoblanqueadores. Sin embargo, la preparación de estos derivados de agentes fotoblanqueadores procede con bajos rendimientos lo cual introduce impurezas e incrementa los costos. Estas impurezas también pueden producir una coloración no deseable que ocasiona manchas, especialmente al usarlas sobre telas. Otra limitación importante del uso de la mayoría de los compuestos fotoblanqueadores conocidos en la técnica es que éstos son materiales altamente coloridos (teniendo una absorción en una escala de 600 a 800 nanómetros). Por ejemplo, las concentraciones altas de estos compuestos en las telas conducirán al manchado de la tela. Por lo tanto, se debe evitar que los compuestos fotoblanqueadores se depositen en cantidades elevadas en la tela durante el lavado. Además, se debe evitar la acumulación de estos compuestos en la superficie de la tela. Una limitación adicional de la mayoría de compuestos fotoblanqueadores conocidos en la técnica es que la introducción de grupos solubilizantes tiende a desestabilizar a los compuestos de forma tal que estos tienden a descomponerse al exponerse a la luz, en particular luz del sol, lo cual los desactiva como compuestos fotoblanqueadores, conduciendo de este modo a un menor rendimiento de blanqueo. Además, frecuentemente se requiere que en las composiciones limpiadoras que contienen los compuestos fotoblanqueadores, estén presentes agentes blanqueadores adicionales. Sin embargo, estos agentes blanqueadores también pueden ocasionar la descomposición e inactivación de los agentes fotoblanqueadores.
. Por lo tanto, existe la necesidad de compuestos fotoblanqueadores mejorados que sean solubles en agua, que tengan propiedades de fotoblanqueo óptimas y que superen los problemas de descomposición y de acumulación. Actualmente los inventores han descubierto agentes fotoblanqueadores mejorados para utilizarlos en composiciones limpiadoras. El agente fotoblanqueador se forma integrando un compuesto fotoblanqueador (el cual es soluble en agua o ligeramente soluble en agua), con un compuesto polimérico específico, soluble en agua. Los inventores han descubierto que de esta manera se obtiene un agente fotoblanqueador, el cual tiene una solubilidad mejorada en agua y tiene tensioactividad mejorada. Sin desear estar limitado por la teoría, la mejora en el fotoblanqueo es el resultado de agentes fotoblanqueadores que tienen una afinidad mejorada hacia las suciedades presentes en las telas para lavado. Por lo tanto, se consigue blanqueo más específico y más efectivo de estas suciedades. Además, los agentes fotoblanqueadores incluidos en esta invención pueden proveer rendimiento de fotoblanqueo más eficiente debido a que éstos son más estables cuando se exponen a la luz o al blanqueador. De esta manera, para una cantidad determinada de agente fotoblanqueador depositado en una superficie, una cantidad mayor de oxígeno en singulete u otra especie blanqueadora puede ser generada antes de que el fotoblanqueador se descomponga. Además, el agente fotoblanqueador tiene un espectro de absorción que da como resultado un color deseado, en particular color azul, del agente y de la tela que contiene el agente. Más aún, los inventores han descubierto que el agente fotoblanqueador migra de manera uniforme hacia la superficie de la tela. De este modo, se pueden evitar cantidades elevadas de fotoblanqueador en un solo lugar, lo cual conduce al manchado. Los inventores también han descubierto que el agente se acumula en un grado menor en la tela en lavados subsecuentes. También se evita el manchado de la tela por medio de agentes inactivos altamente coloridos, debido a que el agente fotoblanqueador de la invención puede ser preparado sin la introducción de impurezas. De modo adicional, el agente fotoblanqueador puede proveer un matiz deseado en la tela, lo cual conduce a una mejor apariencia de la tela. Actualmente los inventores han descubierto que el rendimiento de fotoblanqueo y la eficiencia de éstos agentes puede mejorarse cuando estos agentes se incorporan en composiciones de limpieza que también incluyen un agente tensioactivo aniónico. Se cree que se debe a la interacción de las micelas del agente tensioactivo y el compuesto polimérico comprendido en el agente fotoblanqueador. Se cree que la interacción hace que el polímero comprendido en él agente de fotoblanqueo sea más soluble en soluciones detergentes e incrementa la carga activa del agente que se depositará sobre la tela. El rendimiento y eficiencia mejorados dan como resultado una apariencia de blancura mejorada de las telas y, o de manera alternativa, permiten la formulación de composiciones limpiadoras con un nivel reducido de agente blanqueador o de agente de fotoblanqueo.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención provee una composición o componente de limpieza que comprende: (a) de 0.5 ppm en peso de la composición o el componente de la misma, de un agente fotoblanqueador, que comprende un componente polimérico y un componente fotoblanqueador, integrado uno al otro. (b) de por lo menso 0.1 % en peso de la composición o el componente de la misma, de uno o más agentes tensioactivos aniónicos. La composición de limpieza es de preferencia un detergente para el lavado de vajillas o incluso se prefiere especialmente un detergente para lavandería.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Agente fotoblanqueador El agente fotoblanqueador de la invención comprende uno o más componentes poliméricos específicos y uno o más componentes fotoblanqueadores integrados uno al otro, tal como se describe en la presente invención. El término "integrados uno al otro" cuando se utiliza en la presente invención se refiere a la integración entre los componentes del agente, lo cual puede lograrse mediante un procedimiento que comprende los pasos de . a) formar un material fundido o una solución, que comprenda un compuesto fotoblanqueador y un compuesto polimérico; b) en un paso adicional, formar y separar el agente fotoblanqueador. Esto podría significar que el componente de agente fotoblanqueador es adsorbido sobre o absorbido en el componente polimérico, o que el componente polimérico y el componente de agente fotoblanqueador forman una estructura-complejo asociativa o una estructura-complejo coacervada. La relación en peso del componente polimérico a componente fotoblanqueador en el agente fotoblanqueador es desde 1 :1 a 1 ,000:1 , se prefiere de 5:1 a 1 ,000:1 , muy preferiblemente de 20:1 a 100:1 , se prefiere especialmente de 20:1 a 60:1. El agente fotoblanqueador de la invención de preferencia contiene desde 50% hasta 99.9% en peso, más preferido desde 90% hasta 99.9% en peso, más preferido aún desde 92% hasta 99% en peso, y todavía más preferido desde 95% hasta 98% en peso del componente polimérico. El agente fotoblanqueador de la invención preferiblemente contiene desde 0.1 % hasta 50% en peso, muy preferiblemente desde 0.1 % hasta 10% en peso, muy preferiblemente también desde 1 % hasta 8% en peso, y especialmente se prefiere desde 2% hasta 5% en peso del componente fotoblanqueador. Cuando el agente se utiliza en telas, pueden preferirse los niveles mayores del componente fotoblanqueador cuando es deseable un efecto de matiz en las telas. Podría preferirse que el agente fotoblanqueador esté recubierto o encapsulado. Los agentes de recubrimiento o de encapsulación preferidos son por ejemplo almidón, sacarosa, glicerina, ceras y aceites, o de preferencia mezclas de los mismos. Usualmente, el material de recubrimiento o de encapsulación está presente en una relación en peso respecto al agente fotoblanqueador de 2:1 a 15:1 , de preferencia aproximadamente 8:1 a 12:1. La composición de limpieza o componente de la misma de la presente invención contiene el agente fotoblanqueador a un nivel de por lo menos 0.5 ppm en peso. La esencia de la invención es que incluso las composiciones o componentes de limpieza, que comprenden agente tensioactivo aniónico y niveles bajos de un agente fotoblanqueador, puede lograr un rendimiento de fotoblanqueo excelente. El nivel mínimo, preciso de agente fotoblanqueador requerido para obtener un rendimiento suficiente de fotoblanqueo depende de la naturaleza de la composición, el agente tensioactivo aniónico y el nivel de los mismos incorporados a la presente , y la aplicación de la composición. Típicamente, el agente fotoblanqueador está incorporado en una composición de limpieza para lavar vajillas o para lavandería a un nivel de aproximadamente 0.75 ppm a 3% en peso, de preferencia desde 0.1 ppm a 1 % en peso, muy preferido desde 5.0 ppm a 0.5% en peso y especialmente preferido de alrededor de 15 ppm hasta 300 ppm o incluso hasta 150 ppm.
En las composiciones de limpieza sólidas de la presente invención, podría ser preferido que el agente fotoblanqueador esté presente como un material en partículas separadas, de preferencia como partículas agregadas en seco o mezcladas en seco. Podría preferirse que el agente fotoblanqueador sea premezclado con los agentes tensioactivos aniónicos de la presente invención o con otros ingredientes adicionales de las composiciones, tal como se describe posteriormente en la presente invención. El agente fotoblanqueador también puede ser asperjado sobre el material en partículas contenido en la composición limpiadora sólida de la presente invención.
Componentes y compuestos poliméricos El compuesto polimérico que se va a integrar con un compuesto fotoblanqueador para formar el componente polimérico del agente fotoblanqueador de la invención, de preferencia comprende unidades monoméricas polimerizadas que contengan grupos apróticos di-polares De preferencia, por lo menos 50%, muy preferido por lo menos 75%, muy preferido aún por lo menos 90%, todavía más preferido por lo menos 95% de las unidades monoméricas polimerizadas contienen un grupo di-polar, aprótico. Los compuestos poliméricos de la invención pueden ser homopolímeros, que comprendan una estructura de base que tenga un tipo de unidades monoméricas polimerizadas, o copolímeros que comprendan una estructura de base que tenga diferentes unidades monoméricas polimerizadas.
. Los compuestos poliméricos de preferencia tienen un peso molecular promedio en número desde 500 a 1 ,000,000; muy preferiblemente de 1 ,000 a 100,000; más preferido aún desde 2,000 a 80,000, todavía más preferido desde 5,000 hasta 60,000. Las unidades monoméricas altamente preferidas incluyen vinilamidas tales como N-vinilpirrolidona y N-vinilacetamida, así como vinilheterociclos tales como N-vinilimidazoi, N-viniloxazolidona, N-viniltriazol, 4-vinilpiridina y N-óxido de 4-vinilpiridina. Estas unidades monoméricas que contienen grupo aprótico, dipolar son particularmente efectivas para solubilizar el componente fotoblanqueador. Se pueden utilizar co-monómeros para conferir propiedades adicionales al polímero, tales como carga, carácter hidrófobo y carácter hidrófilo. Los comonómeros apropiados incluyen ácido acrílico o ácido metacrílico, sus sales y sus esteres incluyendo metílico, etílico, hidroxietílico, propílico, hidroxipropílico, butílico, etilhexílico, decílico, láurico, i-bornílico, cetílico, palmitílico, fenoxietílico, estearilacrilato. También se incluyen dietilaminoetilacrilato, dimetilaminoetilacrilato, dimetilaminopropilacrilato y los esteres de colina del ácido acrílico o del ácido metacrílico. También está incluida la acrilamida o metacrilamida y sus diversos derivados N-sustituidos incluyendo N-metilolacrilamida, N.N-dimetilaminopropilacrilamida, N,N,N-trimetilamoniopropilacrilamida, N,N-dietilaminopropilacriIamida, N-ter- butilacrilamida, N-ter-octilacrilamida, N-undecilacrilamida, ácido 2-acrilamido-2- metilpropansulfónico. También se incluyen los esteres de vinilo tales como vinilacetato, vinilpropionato, vinil-laurato, éster vinílico del ácido neo-octanóico, éster vinílico del ácido neo-nonanóico, éster vinílico del ácido neo-decanóico. También están incluidos otros monómeros de vinilo tales como estireno, viniltolueno, a-metilestireno. También se incluyen los ácidos insaturados tales como el ácido crotónico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido itacónico o sus anhídridos o esteres respectivos. Los compuestos poliméricos más preferidos de conformidad con esta invención son polivinilimidazol (PVI), o un copolímero de polivinilpirrolidona y polivinilimidazol (PVPVI), se prefiere polivinilpirrolidona (PVP). De preferencia, estos compuestos poliméricos altamente preferidos tienen un peso molecular promedio desde 20,000 hasta 60,000. Además, se pueden utilizar mezclas de dos o más compuestos poliméricos, descritos en la presente invención para integrarlos con un compuesto fotoblanqueador para formar el componente polimérico del agente fotoblanqueador de la invención.
Compuesto fotoblanqueador El compuesto fotoblanqueador que va a integrarse con un compuesto polimérico para formar el componente fotoblanqueador del agente fotoblanqueador de la invención puede ser cualquier compuesto conocido en la técnica que pueda sufrir una reacción o una serie de reacciones, iniciando con un paso de reacción fotoquímica junto con el oxígeno molecular para formar moléculas de "oxígeno activo". El oxígeno activo incluye moléculas de "oxígeno en singulete" o superóxido. El superóxido puede convertirse subsecuentemente en peróxido de hidrógeno. El "oxígeno en singulete", superóxido o peróxido de hidrógeno, formados en esta serie de reacciones, son especies oxidantes que pueden reaccionar con manchas para blanquearlas químicamente hasta un estado incoloro y normalmente soluble en agua, con lo cual se obtiene lo que se denomina blanqueo fotoquímico. Los compuestos fotoblanqueadores son compuestos que tienen una estructura de porfina o de porfirina. La Porfina y la porfirina, en la literatura, son utilizados como sinónimos, pero convencionalmente porfina significa la porfirina más simple sin sustituyente alguno; en la cual porfirina es una sub-clase de porfina. Las referencias hechas a porfina en esta solicitud incluirán porfirina. Las estructuras de porfina de preferencia contienen un elemento o catión metálico, de preferencia Ca, Mg, P, Ti, Cr, Zr, In, Sn o Hf, preferiblemente Ge, Si o Ga, o muy preferiblemente Al, se prefiere especialmente Zn. Podría preferirse que el compuesto o componente fotoblanqueador esté sustituido con sustituyentes que se seleccionan del grupo que consiste de grupos alquilo tales como los grupos metilo, etilo, propilo, t-butilo y sistemas de anillo aromático tales como las porciones piridilo, N-óxido de piridilo, naftilo y antracilo. El compuesto o componente fotoblanqueador puede tener grupos solubilizantes como sustituyentes, sin embargo, para la presente invención se prefiere que el compuesto o componente fotoblanqueador tenga únicamente 2 o menos grupos solubilizantes, Incluso se tiene mayor preferencia por el compuesto o componente fotoblanqueador que no tiene grupos sustituyentes solubilizantes, o se prefiere especialmente que no esté sustituido. Los compuestos fotoblanqueadores altamente preferidos son compuestos que tienen una estructura de ftalocianina, la cual de preferencia tiene los elementos o cationes metálicos descritos anteriormente. Las ftalocianinas metálicas y sus derivados tiene las estructura indicada en el esquema 1 y/o en el esquema 2, en las cuales las posiciones de los átomos de la estructura de ftalocianina están numerados en la forma convencional. Las ftalocianinas pueden estar sustituidas, por ejemplo las estructuras de ftalocianina que están sustituidas en una o más de las posiciones de los átomos 1-4, 6, 8-1 1 , 13, 15-18, 20, 22-25, 27 del esquema 1 y/o del esquema 2. Sin embargo, la ftalocianina de metal de transición altamente preferida es una ftalocianina no sustituida. Para el estado de oxidación del elemento o catión metálico mayor de (II), el símbolo >C. del esquema 2 representa un anión, de preferencia OH- ó Cl- cuando el estado de oxidación es (lll).
ESQUEMA 1
ESQUEMA 2 Agente tensioactivo aniónico Las composiciones de limpieza o detergentes o componentes de la invención comprenden por lo menos 0.1 % en peso de la composición o componente de la misma, de un agente tensioactivo aniónico. Esencialmente cualquier agente tensioactivo útil para propósitos detersivos es adecuado. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituido tales como sales de mono-, di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Las composiciones particularmente preferidas de la invención comprenden tanto un agente tensioactivo de alquilsulfato y agente tensioactivo de sulfonato (de preferencia un alquilbencensulfonato lineal o ramificado), preferiblemente en relaciones de 15:1 a 1 :15, muy preferiblemente de 10:1 a 1 :10, o incluso de 1 :7 a 2:1. Se prefiere que el agente tensioactivo aniónico comprenda por lo menos 25% en peso del agente tensioactivo aniónico, preferiblemente por lo menos 50% en peso, de un agente tensioactivo aniónico de sulfonato, de preferencia una sal de alquilbencensulfonato lineal o ramificado. Las cantidades de uno o mezclas de más de un agente tensioactivo aniónico en la composición preferida pueden ser de 1 % a 50%, sin embargo, el agente tensioactivo preferiblemente se presenta en cantidades de 5% a 40%, muy preferiblemente de 7% a 25% en peso de la composición.
. Las cantidades preferidas del agente tensioactivo de alquilsulfato son de 0% a 40%, preferiblemente de 2% a 20%, o muy preferiblemente de 4% a 12% en peso de la composición detergente. Las cantidades preferidas del agente tensioactivo de sulfonato, de manera preferida el agente tensioactivo de alquilbencensulfonato en la composición detergente son de por lo menos 1 %, preferiblemente de por lo menos 2%, o incluso por lo menos de 4% en peso, de manera preferida hasta 40% o muy preferiblemente 30% en peso. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C-|2- i 8 saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de C5-C14 saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como rosina, rosina hidrogenada y ácidos de resina, así como ácidos de resina hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados del mismo. Los beneficios de rendimiento que resultan cuando un agente tensioactivo aniónico también se utiliza en las composiciones de la invención son particularmente útiles para agentes tensioactivos aniónicos de longitud de cadena de carbono más larga tales como los que tienen una longitud de cadena de carbono de C.2 o más, particularmente de C .4/.5 o incluso C .ß-.s longitudes de cadena de carbono.
. En modalidades preferidas de las composiciones de la invención habrá un exceso importante de agentes tensioactivos aniónicos, preferiblemente una relación de peso de agente tensioactivo aniónico a catiónico de 50:1 a 2:1 , muy preferiblemente de 30:1 a 8:1 , o de 20:1 a 5:1. Sin embargo, los beneficios de la invención también se logran cuando la relación de agente tensioactivo catiónico a agente tensioactivo aniónico es sustancialme?te estequiométrica, por ejemplo de 3:2 a 4:3. En una modalidad preferida de la invención el catiónico esencial se mezcla íntimamente con uno o más agentes tensioactivos aniónicos antes de la adición de los otros componentes de la composición detergente para proveer un complejo aniónico/catiónico fácilmente soluble. Resulta útil mezclar uniformemente cantidades estequiométricas de agente tensioactivo aniónico y catiónico antes de la adición a cualesquiera otros componentes detergentes, incluyendo cualquier agente tensioactivo aniónico adicional.
Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adecuados para ser utilizados en las composiciones o componentes de la presente invención incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios, que tienen una porción alquilo o alquenilo lineal o ramificada de 9 a 22 átomos de carbono o muy preferiblemente alquilo de C12- 18; alquiletoxisulfatos, oleoilglicerolsulfatos grasos; étersulfatos de óxido de etileno alquilfenólicos; los glucaminsulfatos de acilo de C5-C17-N- (alquilo de C-1-C4) y -N-(hidroxialquilo de C1-C2), y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquiipoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos). Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de alquilsulfatos de C9-C22 que han sido etoxilados con alrededor de 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de C11-C-18. muv preferiblemente de C-? ?-C-15, el cual ha sido etoxilado con alrededor de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y alquiletoxisulfato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de patente PCT No. WO 93/18124.
Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para ser utilizados en la presente invención incluyen las sales de alquilbencensulfonatos de C5-C20. rnuy preferiblemente de C-10-C16 Y todavía muy preferiblemente de C-| -|-C-|3, (lineales) alquiléstersulfonatos, alcansulfo- natos de Cß-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y cualquier mezcla de los mismos.
Los agentes tensioactivos de éster alquílico sulfonado son preferiblemente de la fórmula R1-CH(S03M)-(A)x-C(O)-OR2
en donde R1 es un hidrocarbilo de C6-C22, R2 es un alquilo de C .-C6, A es un alquileno de C6-C22, alquileno, x es 0 ó 1 y M es un catión. El contraión M es preferiblemente sodio, potasio o amonio. El agente tensioactivo de alquiléster sulfonado es preferiblemente un éster alquílico de -sulfo de la fórmula anterior, en donde x es 0. Preferiblemente, R es un grupo alquilo o alquenilo de alrededor de 10 a 22 átomos de carbono, preferiblemente 16 átomos de carbono y x es de preferencia
0. R2 es preferiblemente etilo y muy preferiblemente metilo. Puede ser preferible que el R1 del éster se derive de ácidos grasos no saturados, de preferencia con 1 , 2 ó 3 enlaces dobles. También resulta conveniente que R1 del éster se derive de un ácido graso tal y como se presenta en la naturaleza, preferiblemente ácido pálmico o ácido esteárico o mezclas de los mismos.
Agentes tensioactivos dianiónicos Los agentes tensioactivos dianiónicos también son agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usarse en las composiciones o componentes de la presente invención. Se prefieren los agentes tensioactivos dianiónicos de la fórmula:
en la cual R es un grupo alquilo, alquenilo, arilo, alcarilo, éter, éster, amina o amida opcionalmente sustituidos de longitud de cadena de C .-C28, preferiblemente de C3-C24, más preferiblemente de C8 a C2o, o hidrógeno; A y B se seleccionan independientemente de los grupos alquileno, alquenileno, (poli)alcoxileno, hidroxialquileno, arilalquileno o amidoalquileno de longitud de cadena de C .-C28, de preferencia de C .-C5, más preferiblemente de C . o C2, o son un enlace covalente, y preferiblemente A y B en total contienen por lo menos 2 átomos; A, B y R en total contienen de 4 a aproximadamente 31 átomos de carbono; X e Y son grupos aniónicos que se seleccionan del grupo que comprende carboxilato, y de preferencia sulfato y sulfonato, z es 0 o preferiblemente 1 ; y M es una porción catiónica, de preferencia un ion de amonio sustituido o no sustituido, o un ion de metal alcalino o alcalinotérreo. El agente tensioactivo dianiónico más preferido tiene la fórmula anterior en la cual R es un grupo alquilo de longitud de cadena desde C .o a C .s, A y B son independientemente C. o C2, tanto X como Y son grupos sulfato, y M es un ion de potasio, amonio o sodio. Los agentes tensioactivos dianiónicos preferidos en la presente incluyen: a) compuestos 3-disulfato, de preferencia 1 ,3 alquil o 1 ,3 alquenil disulfatos de C7-C23 (es decir el número total de átomos de carbono en la molécula) rectos o ramificados que de preferencia tengan la fórmula:
en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada con longitud de cadena de alrededor de C4 a aproximadamente C20; (b) compuestos 1 ,4-disulfato, de preferencia 1 ,4-alquil o 1 ,4-alquenil disulfatos de Cs-C^ de cadena recta o ramificada, de preferencia que tengan la fórmula:
en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada con longitud de cadena de alrededor de C a aproximadamente C.s; las R preferidas se seleccionan de octanilo, nonanilo, decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo y mezclas de las mismas; y (c) compuestos 1 ,5-disuIfato, de preferencia 1 ,5-alquil disulfato o 1 ,5-alquenil disulfatos de C9-C23 de cadena recta o ramificada, que de preferencia tengan la fórmula:
en la cual R es un grupo alquilo o alquenilo de cadena recta o ramificada con longitud de cadena de alrededor de C a aproximadamente C .s. Puede ser preferible que los agentes tensioactivos dianiónicos sean agentes tensioactivos dianiónicos alcoxilados. Un agente tensioactivo dianiónico alcoxilado preferido tiene la fórmula
en la cual R es un grupo alquilo, alquenilo, arilo, alcarilo, éter, éster, amina o amida opcionalmente sustituido con longitud de cadena de C. a C28, de preferencia C3 a C24, más preferido Cs a C2o, o hidrógeno; A y B se seleccionan independientemente de los grupos alquilo o alquenilo opcionalmente sustituidos con longitud de cadena de C . a C2s, de preferencia Ci a C5, más preferido C . o C2, o son un enlace covalente; EO/PO son porciones alcoxi que se seleccionan de etoxi, propoxi, y grupos etoxi/propoxi mezclados, en donde n y m están independientemente dentro de la escala de alrededor de 0 aproximadamente 10, siendo m ó n por lo menos 1 ; A y B en total contienen por lo menos 2 átomos; A, B y R en total contienen de alrededor de 4 a aproximadamente 31 átomos de carbono; X y Y son grupos aniónicos que se seleccionan a partir del grupo que consiste de sulfato y sulfonato, con la condición de que por lo menos uno de X o Y sea un grupo sulfato; y M es una porción catiónica, de preferencia un ion de amonio sustituido o no sustituido, o un ion de metal alcalino o alcalinotérreo. El agente tensioactivo d ¡aniónico alcoxilado más preferido tiene la fórmula como la anterior en la cual R es un grupo alquilo de longitud de cadena de C .o a C.8, A y B son independientemente C . o C2, n y m son ambas 1 , tanto X como Y son grupos sulfato, y M es un ¡on de potasio, amonio o sodio. El agente tensioactivo dianiónico típicamente está presente a niveles de incorporación de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 20%, de preferencia de alrededor de 0.3% a aproximadamente 15%, muy preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso de la composición detergente.
Alguilsulfatos o alguilsulfonatos ramificados en la región media de su cadena Los alquilsulfatos o alquilsulfonatos ramificados en la región media de su cadena también son agentes tensioactivos aniónicos adecuados para usarse en las composiciones o componentes de la invención. Se prefieren los alquilsulfatos ramificados en la región media de su cadena. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato primarios ramificados en la región media de su cadena preferidos son los de la fórmula
R R R
CH3CH2(CH2)wCH(CH2)?CH(CH2)yCH(CH2)zOSQ3M Estos agentes tensioactivos tienen una estructura de base de cadena de alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbono lineal más larga que incluye el átomo de carbono sulfatado) que preferiblemente comprenden de 12 a 19 átomos de carbono y sus porciones alquilo primarias ramificadas tienen por lo menos un total de 14, pero de manera preferida no más de 20, átomos de carbono. En las composiciones o componentes de las mismas de la invención que comprenden más de uno de estos agentes tensioactivos de sulfato, el número total promedio de átomos de carbono para las porciones alquilo primarias ramificadas dentro de la escala de más de 14.5 a aproximadamente 17.5. De esta manera, el sistema de agente tensioactivo preferiblemente comprende por lo menos un compuesto de agente tensioactivo de alquilsulfato primario ramificado que tiene una cadena de carbono lineal más larga de no menos de 12 átomos de carbono o más de 19 átomos de carbono, y el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser de por lo menos 14, y además el número promedio total de átomos de carbono para la porción alquilo primaria ramificada está dentro de la escala de más de 14.5 a aproximadamente 17.5. Los alquilsulfatos primarios mono-metil ramificados se seleccionan del grupo que consiste en: 3-metilpentadecanolsulfato, 4- metilpentadecanolsulfato, 5-metilpentadecanolsulfato, 6- metilpentadecanolsulfato, 7-metilpentadecanolsulfato, 8- metilpentadecanolsulfato, 9-metilpentadecanolsulfato, 10- metilpentadecanolsulfato, 11 -metilpentadecanolsulfato, 12- metilpentadecanolsulfato, 13-metilpentadecanolsulfato, 3-metilhexadecanolsulfato, 4-metilhexadecanolsulfato, 5-metilhexadecanolsulfato, 6-metilhexadecanolsulfato, 7-metilhexadecanolsulfato, 8-metilhexadecanolsulfato, 9-metilhexadecanolsulfato, 10-metilhexadecanolsulfato, 1 1-metilhexadecanolsulfato, 12-metilhexadecanolsulfato, 13-metilhexadecanolsulfato, 14-metilhexadecanolsulfato y mezclas de los mismos. Los alquilsulfatos primarios di-metil ramificados que se prefieren se seleccionan del grupo que consiste en: 2,3-metiltetradecanoIsulfato, 2,4-metiltetradecanolsulfato, 2,5-metiltetradecanolsulfato, 2,6-metiltetradecanolsulfato, 2,7-metiltetradecanolsulfato, 2,8-metiltetradecanolsulfato, 2,9-metiltetradecanoIsuIfato, 2,10-metiltetradecanolsulfato, 2,1 1-metiitetradecanolsuIfato, 2,12-metiltetradecanolsulfato, 2,3-metilpentadecanolsulfato, 2,4-metilpentadecanolsulfato, 2,5-metilpentadecanolsuIfato, 2,6-metilpentadecanolsulfato, 2,7-metilpentadecanolsuIfato, 2,8- metilpentadecanolsulfato, 2,9-metilpentadecanolsuIfato, 2,10- metilpentadecanolsulfato, 2,1 1 -metilpentadecanolsulfato, 2,12- metilpentadecanolsulfato, 2,13-metilpentadecanoIsulfato y mezclas de los mismos. Los siguientes alquilsulfatos primarios ramificados que comprenden
16 átomos de carbono y que tienen una unidad de ramificación son ejemplos de agentes tensioactivos ramificados preferidos útiles en las composiciones de la presente invención: 5-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
6-metilpentadecilsuIfato que tiene la fórmula:
7-metiIpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
8-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
9-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
-metilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
en donde M es preferiblemente sodio. Los siguientes alquilsulfatos primarios ramificados que comprenden 17 átomos de carbono y que tienen dos unidades de ramificación son ejemplos de agentes tensioactivos ramificados preferidos de acuerdo con la presente invención: 2,5-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
2,6-dimetiIpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
2,7-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
2,8-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
2,9-dimetilpentadeciIsulfato que tiene la fórmula:
2,10-dimetiIpentadecilsulfato que tiene la fórmula:
en donde M es preferiblemente sodio.
Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ("alquilcarboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH20)xCH2C00-M+ en la cual R es un grupo alquilo de C6 a C-J8, x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR-j-CHR2-0)-R3 en la cual R es un grupo alquilo de Cß a C-^ Q, X es de 1 a 25, R-| y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical ácido de metilo, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para ser utilizados en la presente invención son los miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste en las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etiI-1 -decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-1 -octanoico y ácido 2-pentil-1 -heptanoico. Ciertos jabones también pueden incluirse como supresores de espuma.
Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CON(Rl )CH2COOM, en la cual R
es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramificado, R"! es un grupo alquilo de C-1-C4 y M es un ¡on de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en la forma de sus sales de sodio.
Componentes adicionales Las composiciones o componentes de las mismas de conformidad con la presente invención también pueden contener componentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición o componente de la misma y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se usarán. Las composiciones o componentes de las mismas de la presente invención de preferencia contienen uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados de agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, secuestrantes, blanqueadores, precursores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, compuestos orgánicos poliméricos, enzimas, supresores de espuma, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de anti-redeposición de suciedad, agentes liberadores de suciedad, perfumes e inhibidores de corrosión adicionales. Sumamente preferidos en las composiciones de la presente invención pueden ser los agentes quelatadores, capaces de formar complejos con o de unirse a iones de metales pesados. Se ha descubierto que los agentes quelatadores pueden mejorar adicionalmente la solubilidad de los agentes fotoblanqueadores. Se cree que esto puede deberse a que los agentes quelatadores forman complejos con los ¡ones de metales pesados contenidos en el agente fotoblanqueador. Cualquiera de los agentes quelatadores descritos en la presente invención puede ser apropiado en las composiciones de la presente invención.
Agente tensioactivo adicional Las composiciones o componentes de las mismas de acuerdo con la invención de preferencia contienen un agente tensioactivo adicional que se selecciona de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y zwitteriónicos y mezclas de los mismos. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y zwitteriónicas, así como de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida a Laughiin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II, por Schwartz, Perry y Berch). Una lista de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981.
Agente tensioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente cualquiera de los agentes tensioactivos no iónicos alcoxilados son adecuados en la presente invención. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.
El agente tensioactivo no iónico se presenta preferiblemente en una relación a los agentes tensioactivos aniónicos de la invención de alrededor de 10:1 a 1 :10, muy preferiblemente de alrededor de 5:1 a 1 :10, todavía muy preferiblemente de aproximadamente 1 :1 a 1 :10. Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de condensados no ¡ónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilato/propoxilato con propilenglicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina. Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con alrededor de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para utilizarse en la presente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de 9 a 15 átomos de carbono, con alrededor de 3 a 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para ser utilizadas en la presente invención son aquellas que tienen la fórmula estructural
R2CONR1Z, en la cual: R1 es H, hidrocarbilo de C1-C4, 2-hidroxietilo, 2- hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C^-C4, muy preferiblemente alquilo de C-j o C2, más preferiblemente alquilo de C-| (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31 , preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-C-| g de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de CJ I -C-J Z de cadena recta o una mezcla de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z de preferencia se obtendrá a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; muy preferiblemente Z es un glicitilo. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula: RRCON(R^)2 en donde R es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21 , de preferencia de 9 a 17 átomos de carbono y cada R? se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1 -C4, y -(C2H4?)xH, en donde x está en el intervalo de 1 a 3. Los alquilpolisacáridos adecuados para utilizarse en la presente invención se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986. Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R2O(CnH2nO)t(glucosilo) x
en la cual R se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glucosilo se obtiene de preferencia de glucosa. Los agentes tensioactivos de éster catiónico apropiados, incluyendo agentes tensioactivos de éster de colina, han sido descritos por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. Otros agentes tensioactivos catiónicos adicionales son los agentes tensioactivos de amina mono- o bis-alcoxilada, los agentes tensioactivos monoalcoxilados son los de la fórmula general:
en la cual R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, de preferencia de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono, más preferido de alrededor de 6 a aproximadamente 1 1 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono, de preferencia metilo; R4 se selecciona de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares para proveer neutralidad eléctrica; A se selecciona de alcoxi de C?-C , especialmente etoxi (es decir, -CH2CH2O-), etoxi, propoxi o butoxi y mezclas de los mismos; y p es de alrededor de 0 a aproximadamente 30, de preferencia de 1 a aproximadamente 15, más preferido de 1 a aproximadamente 8.
- Cuando se utilizan en composiciones detergentes granuladas, se prefieren los agentes tensioactivos catiónicos de amina monoalcoxilada en donde el sustituyente hidrocarbilo R1 es de C6-C.., especialmente do, debido a que incrementan la velocidad de disolución de los granulos detergentes, especialmente bajo condiciones de agua fría, en comparación con los materiales de cadena más larga. Los agentes tensioactivos catiónicos de amina bis-alcoxilada que son útiles como agentes tensioactivos catiónicos adicionales de preferencia tiene la fórmula general:
en la cual R es una porción alquilo o alquenilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, de preferencia de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono, muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 10 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono, de preferencia metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, suficiente para proveer neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente y cada una se selecciona de alcoxi de C.-C4, especialmente etoxi, (es decir -CH2CH2O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de alrededor de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, de preferencia de 1 a aproximadamente 4, y muy preferiblemente tanto p como q son 1. Los niveles de agentes tensioactivos catiónicos de amina mono- o bis-alcoxilada utilizados en las composiciones o componentes detergentes de la invención de preferencia están en la escala de 0.1 % a 20%, más preferido de 0.4% a 7%, muy preferiblemente de 0.5% a 3.0% en peso de la composición.
Fuente de efervescencia En particular las composiciones sólidas o componentes de las mismas, que pueden ser composiciones o componentes preferidos de la presente invención pueden comprender una fuente de efervescencia, de preferencia comprenden una fuente de ácido, de tal modo que la fuente de ácido sea capaz de reaccionar con un sistema de alcalinidad, en presencia de agua para producir un gas. La fuente de ácido de preferencia está presente a un nivel de 0.1 % hasta 50%, más preferido de 0.5% a 25%, incluso más preferido de 1 % a 12%, preferiblemente desde 1 % hasta 7%, y todavía más preferido desde 2% hasta 5% en peso de la composición. Podría preferirse que la fuente de acidez esté presente en la escala de alrededor de 1 % a aproximadamente 3%, muy preferiblemente de aproximadamente 3% en peso de la composición. La fuente de ácido puede ser cualquier ácido orgánico, mineral o inorgánico apropiado, o un derivado del mismo, o una mezcla de los mismos. La fuente de ácido puede ser un ácido mono-, bi- o triprotónico. Los derivados preferidos incluyen una sal o éster del ácido. La fuente de acidez es de preferencia no higroscópica, lo cual puede mejorar la estabilidad de almacenamiento. Sin embargo, una fuente acida mono-hidratada puede ser de utilidad en la presente invención. Se prefieren los ácidos orgánicos y sus derivados. El ácido de preferencia es soluble en agua. Los ácidos apropiados incluyen los ácidos cítricos, mélicos, maleicos, glutáricos, tartáricos, succínicos o adípicos, fosfato monosódico, bisulfato de sodio, ácido bórico, o una sal o éster de los mismos. Ejemplos de especies de alcalinidad incluyen carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diversos aniones de silicato, percarbonatos, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato. Tales especies de alcalinidad pueden ser formadas por ejemplo, cuando las sales alcalinas seleccionadas de carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato de metal alcalino o alcalinotérreo, incluyendo sales de silicato cristalino estratificado y sales de percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato y cualquier mezcla de las mismas se disuelven en agua. Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de metal alcalinotérreo y de metal alcalino, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualquiera de las mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino tales como las descritas en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 , publicada el 15 de noviembre de 1973.
Compuesto meiorador de detergencia soluble en agua Las composiciones o componenetes de conformidad con la presente invención pueden contener de preferencia un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, presente típicamente en las composiciones detergentes a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, muy preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen policarboxilatos monoméricos solubles en agua o sus formas acidas, incluyendo ácido cítrico o las sales citrato, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los anteriores. Ejemplos apropiados de mejoradores de detergencia fosfatados solubles en agua son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio y pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimeta/fosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21 , y las sales de ácido fítico.
Compuesto meiorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones o componentes de las mismas pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente en las composiciones detergentes a un nivel de 1 % a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, muy preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aiuminosilicato adecuadas tienen la fórmula de célula unitaria Na2_[(Al?2)z(Si?2)y]-xH2? en donde z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. Los materiales a base de aluminosilicato se encuentran en forma hidratada y de preferencia son cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada. Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que se presenten en la naturaleza, pero de preferencia se obtienen en forma sintética. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X,
Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: N312[(AIO2)l 2(S¡O2)l 2]- H2O en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86[(AI02) 86(S¡02)106]-276H2O. Otra zeolita de aluminosilicato que se prefiere es el mejorador de detergencia zeolita MAP.
La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de 1 % a 80%, muy preferiblemente de 15% a 40% en peso de las composiciones. La zeolita MAP se describe en el documento EP 384070A (Unilever). Otro mejorador de detergencia preferido puede ser un material a base de silicato cristalino estratificado, de preferencia de la fórmula Na2Si2O5, de preferencia como el vendido por Clariant bajo el nombre comercial SKS-6, que tenga una configuración a, ß, d, o mezclas de dicha configuración. De preferencia, el material a base de silicato cristalino estratificado está presente a un nivel desde 0.1 % hasta 10%, muy preferido desde 0.25% hasta 7.5% y se prefiere especialmente desde 0.5% hasta 5% en peso de las composiciones.
Secuestrante de ion de metal pesado Las composiciones o componentes de las mismas contienen de preferencia como un componente opcional un secuestrante de ion de metal pesado, el cual actúa para secuestrar (quelatar) ¡ones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para enlazar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1 % a 10%, muy preferido de 0.25% a 7.5% y mucho muy preferido de 0.5% a 5% en peso de las composiciones. Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli(alquilen fosfonatos), etan-1 -hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos. Se prefiere entre las especies anteriores dietilentriaminpenta(metilen fosfonato), et¡lendiamintri-(metilenfosfonato), hexametilendiamintetra (metilenfosfonato) e hidroxietilen 1 ,1 difosfonato. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para usarse en la presente invención incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiamintetraacético, ácido etilentriaminpentaacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualesquiera sales de los mismos. Especialmente se prefiere el ácido etilendiamin-N.N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalinotérreo, de amonio o de amonio sustituido del mismo, o mezclas de los mismos. Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para ser utilizados en la presente invención están descritos en EP-A-317,542, EP-A-399,133, EP-A-516,102, EP-A-509,382, EP-A-476,257, EP-A-510,331 y EP-A- 528,859 Sistema blanqueador a base de peroxiácido orgánico Una característica que se prefiere de las composiciones o componentes de la misma de conformidad con la invención es un sistema blanqueador a base de peroxiácido orgánico. En una ejecución que se prefiere el sistema blanqueador contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo a base de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico se presenta por una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánico. En una ejecución alternativa que se prefiere, un peroxiácido orgánico preformado se incorpora directamente en la composición. También se contemplan las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor a base de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.
Blangueadores a base de perhidrato inorgánico Las sales de perhidrato inorgánico son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales normalmente se incorporan en forma de un metal alcalino, preferiblemente sal de sodio a un nivel de 1 % a 40% en peso, muy preferiblemente de 2% a 30% en peso y mucho muy preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones. Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico normalmente son las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánico puede estar incluida como un sólido cristalino sin una protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones que se prefieren de tales composiciones granulares utilizan una forma cubierta del material que provee una mejor estabilidad de almacenamiento para la sal perhidratada en el producto granular y/o liberación retardada de la sal perhidratada al contacto del producto granular con agua. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas como silicato de metal alcalino, carbonato o sales de borato o mezclas de las mismas, o materiales orgánicos como ceras, aceites o jabones grasosos. El perborato de sodio es una sal perhidratada que se prefiere y puede estar en forma de monohidrato de fórmula nominal NaBO2H2O2 ó el NaBO2H2?2.3H2O tetrahidratado. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio son perhidratos preferidos en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene la fórmula correspondiente a 2Na2CO3.3H2?2, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidratada inorgánica de uso en las composiciones detergentes de la presente.
Precursor de blanqueador a base de peroxiácido Los precursores de blanqueador de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueador a base de peroxiácido generalmente pueden estar representados como O
II X-C— L donde L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal manera que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es
O II X-C-OOH
Los compuestos precursores de blanqueador a base de peroxiácido preferiblemente se incorporan a un nivel de 0.5% a 20% en peso, muy preferiblemente de 1% a 15% en peso, mucho muy preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de las composiciones. Los compuestos precursores de blanqueador a base de peroxiácido adecuados típicamente contienen uno o más grupos N-acilo u O- acilo, cuyos precursores pueden elegirse de una amplia gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados adiados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en el documento GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871 , 2143231 y EP-A-0170386. Grupos salientes El grupo saliente, de ahora en adelante llamado grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que se realice la reacción de perhidrólisis para que se presente dentro de un marco de tiempo óptimo (por ejemplo un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición blanqueadora. Los grupos L que se prefieren se eligen del grupo que consiste en:
R3 Y — O-CH =¿-CH=' CH -0-CH=¿-CH=CH2
R3 O Y -0-C=CHR4 - Y — N-|-¿H-R4 R3 ft
y mezclas de los mismos, donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H ó R3, R5 es una cadena alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y Y es H ó un grupo solubilizante. Cualquiera de R1, R3 y R4 puede ser sustituido esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y grupos de amonio o alquilo.
Los grupos solubilizantes que se prefieren son -S03"M+, -CO2"M+, -SO4"M+, -N+(R3)4X" y O<--N(R3)3 y muy preferiblemente -SO3"M+ y -CO2"M+, donde R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose sodio y potasio, X es un ion halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato.
Precursores de blanqueador a base de ácido alguilpercarboxílico Los precursores de blanqueador a base de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores a base de ácido alquilpercarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las alquilendiaminas N-, N, N1N1 tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente, aquellos compuestos en donde el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED). Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3,5,5-tri-metilhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS), nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS), acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.
Precursores de alguilperoxiácido sustituido con amina Los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida son adecuados en la presente, incluyendo aquellos de las siguientes fórmulas generales:
R1—
donde R1 es un grupo alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R5 es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente; R1 puede ser un alquilo de cadena recta o ramificada, arilo o alquilarilo sustituido que contenga ramificación, sustitución o ambas, y puede obtenerse de cualquier fuente sintética o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de cebo. Las variaciones estructurales análogas son permitibles para R2. R2 puede incluir alquilo, arilo, donde dicha R2 también puede contener halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 preferiblemente es H o metilo. R1 y R5 preferiblemente no deben contener más de 18 átomos de carbono en total. Los compuestos activadores de blanqueo sustituidos con amida de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386. Los ejemplos que se prefieren de precursores de blanqueo de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácido sustituido con amida elegidos de (6-octanamido-caproil)oxibencensulfonato, (6-decanamido- caproii)oxibencen-sulfonato, y el muy preferido (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos como se describe en el documento EP-A-0170386.
Precursores de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico O-acilado adecuados incluyen los oxibenbencensulfonatos de benzoilo sustituidos y no sustituidos, y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida incluyendo N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las úreas sustituidas con N-benzoil. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico.
Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Los precursores de peroxiácido catiónicos se describen en las patentes de E.U.A. nos. 4,904,406; 4,751 ,015; 4,988,451 ; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1 ,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico que se prefieren se describen en la solicitud de patente del Reino Unido no. 9407944.9 y en la solicitudes de patente de E.U.A. nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906.
Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador a base de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o alternativamente un compuesto precursor de blanqueador a base de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de 1 % a 15% en peso, muy preferiblemente de 1 % a 10% en peso de la composición. Una clase que se prefiere de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amida de las siguientes fórmulas generales:
R1— C— N— R2— C-OOH R1— N— C— R2— C— OOH ?? U II i ? ii n O R5 O F o o
en donde R"1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos
de carbono, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14
átomos de carbono, R^ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánicos sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecandioico. También son adecuados en la presente invención el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico.
Enzimas Las composiciones o componentes de las mismas pueden contener una o más enzimas. Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las enzimas comercialmente disponibles. Dichas enzimas incluyen las enzimas seleccionadas de lipasas, celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Una combinación preferida de enzimas adicionales en una composición de conformidad con la presente invención comprende una mezcla de enzimas convencionales aplicables tales como lipasa, proteasa, amilasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de pared celular vegetal. Las enzimas apropiadas están ejemplificadas en las patentes E.U.A. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima a lo largo de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en el documento GB 1 ,243,784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®' DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (proteína manipulada Maxacal) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas abarcan también proteasas de serina bacteriana modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea No. de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (en particular páginas 17,24 y 98), y la cual se llama en la presente "Proteasa B", y en la solicitud de patente europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una enzima protealítica de serina bacteriana modificada que se llama en la presente "Proteasa A". La que es adecuada es la que en la presente se llama "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus, en la cual la lisina reemplaza a la arginina en la posición 27, tirosina reemplaza valina en la posición 104, serina reemplaza asparagina en la posición 123 y alanina reemplaza treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en EP 90915958:4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. También se incluyen en la presente invención las variantes genéticamente modificadas, particularmente de la proteasa C. Una proteasa preferida llamada "Proteasa D" es una variante de carbonilhidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, y la cual se deriva de una carbonilhidrolasa precursora sustituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste en +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274 de conformidad con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, según se describe en WO95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, et al, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de E.U. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También son apropiadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO91/06637, la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en W095/23221. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A de Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas diferentes y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529 A de Novo. Cuando se desee, está disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada, como la descrita en WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergentes adecuada en la presente invención se describe en WO 94/25583 de Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever.
Una o una mezcla de enzimas proteolíticas pueden estar incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención, generalmente a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.001 % a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1 % de enzima pura en peso de la composición. Si están presentes en las composiciones detergentes de la presente invención, el componente de enzima lipolítica generalmente está presente a niveles desde 0.00005% hasta 2% de enzima activa en peso de la composición detergente, preferiblemente de 0.001 % a 1 % en peso, muy preferiblemente desde 0.0002% hasta 0.05% de enzima activa en peso en la composición detergente. Las enzimas lipolíticas adecuadas para ser utilizadas en la presente invención incluyen aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las que se describen en la patente británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas hisorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipoliticum NRRLB 3673, disponibles comercialmente de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como M1 Lipase^ y Lipoma?R
(Gist-Brocades) y Lipolase^ y Lipolase Ultra^ (Novo), las cuales se han descubierto que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96700292 por Unilever. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que se pueden considerar como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren la activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). La enzima LIPOLASE obtenida de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341 ,947) es una lipasa preferida para usarse en la presente invención. Otra lipasa preferida para usarse en la presente invención es enzima lipolítica D96L que es una variante de la lipasa obtenida a partir de Humicola lanuginosa. De preferencia se usa la cepa DSM 4106 de Humicola lanuginosa. Con el término variante de la enzima lipolítica D96L se quiere decir la variante de lipasa, como la descrita en la solicitud de patente WO 92/05249, en la cual la lipasa nativa ex Humicola lanuginosa tiene el residuo de ácido aspártico (D) en la posición 96 cambiado a Leucina (L). De conformidad con esta nomenclatura dicha sustitución de ácido aspártico a Leucina en la posición 96 se muestra como D96L. Para determinar la actividad de la enzima D96L se puede utilizar la prueba LU estándar (método analítico, número interno Novo Nordisk AF 95/6-GB 1991.02.07). Se preparó un substrato para D96L emulsificando tributirato de glicerina (Merck) utilizando goma arábiga como emulsificante. La actividad de lipasa se prueba utilizando el método pH stat con un pH de 7. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener una o una mezcla de más de una enzima amilasa (a y/o ß). El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S publicado el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicada el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones de limpieza incluyen amilasas tanto a como ß. Las a-amilasas se conocen en la técnica e incluyen aquéllas descritas en la patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la descripción de la patente británica No 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO96/05295, Genencor, publicada el 22 de febrero de 1996, así como las variantes de amilasa que tienen una modificación adicional en el progenitor inmediato, disponibles de Novo Nordisk A S, descritas en WO 95/10603, publicada en abril de 1995. También son adecuadas las amilasas descritas en EP 277 216, W095/26397 y W096/23873 (todas por Novo Nordisk).
Ejemplos de productos de a-amilasa comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% superior a la actividad específica de Termamyl® en una escala de temperatura entre 25°C y 55°C y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido por la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas que se prefieren con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad, así como un nivel de actividad más alto se describen en W095/35382. Las enzimas amilolíticas, si están presentes, generalmente se incorporan en las composiciones de la presente invención a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, muy preferiblemente de 0.00024% a 0.048% en peso de la composición de enzima pura. Las composiciones detergentes de la invención pueden incorporar de manera adicional una o más enzimas celulasa. Las celulasas apropiadas incluyen celulasas tanto bacterianas como fúngicas. De preferencia, estas tendrán un pH óptimo de entre 5 y 12, y una actividad de más de 50 CEVU (unidad de viscosidad de celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, de Barbesgoard et al, J61078384 y WO96/02653, las cuales describen celulasas fúngicas producidas respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de especies de Bacillus novedosas. Las celulasas adecuadas se describen también en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275; DE-OS-2,247,832 y W095/26398. Ejemplos de tales celulasas son las celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea , particularmente la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras celulasas adecuadas son celulasas originadas a partir de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de ~43kD obtenida de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad celulasa; un componente de endoglucanasa que se prefiere tiene la secuencia de aminoácidos descrita en la solicitud de patente de PCT No. WO 91/17243. Las celulasas también adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801 , de Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente apropiadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de tales celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Son especialmente útiles Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S). Véase también WO 91/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas para propiedades de cuidado y/o limpieza de telas se describen en WO96/34092, W096/17994 y W095/24471. Las enzimas peroxidasa también pueden estar incorporadas en las composiciones detergentes de la presente invención. Las peroxidasas se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Estas se utilizan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado, hacia los otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa, y haloperoxidasa, tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la solicitud internacional de PCT WO89/099813, WO 89/09813 y en la solicitud de patente europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También es adecuada la enzima laccasa. Los mejoradores que se prefieren son fentiazina y fenoxasina, ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621) y siringatos sustituidos (alquilsiringatos de C3-C5 sustituidos) y fenoles. El percarbonato o perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas celulasas y/o peroxidasas, si están presentes, se incorporan normalmente en la composición a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Dichas enzimas adicionales, cuando están presentes, se incorporan normalmente en la composición a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas adicionales pueden ser agregadas como ingredientes individuales separados (pellas, granulados, líquidos estabilizados, etc. que contengan una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (por ejemplo, cogranulados).
Compuesto polimérico orgánico adicional Los compuestos poliméricos orgánicos adicionales, no presentes en el agente fotoblanqueador o integrados con el componente fotoblanqueador de la presente invención, pueden estar presentes en las composiciones o componentes de las mismas de la presente invención. El término compuesto polimérico orgánico se refiere a cualquier compuesto orgánico polimérico utilizado comúnmente como dispersantes, agentes anti-redeposición o de suspensión de suciedades en las composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente invención. Un compuesto polimérico orgánico como tal generalmente está incorporado en las composiciones de la presente invención a un nivel de 0.1 % a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, muy preferiblemente de 1 % a 10% en peso de las composiciones. Los polímeros apropiados se describen en GB-A-1 ,596,756.
Ejemplos de tales sales son el ácido poliacrílico o poliacrilatos de MWt 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo dichos copolímeros un peso molecular de 2,000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000. También son ejemplos apropiados los polimaleatos o los polímeros de ácido polimaléico y sales de los mismos. Los compuestos poliamino útiles en la presente invención incluyen aquellos obtenidos del ácido aspártico, incluyendo el ácido poliaspártico y tales como aquellos descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son adecuados para incorporarlos en las composiciones de la presente invención los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido aspártico y alcohol vinílico o acetato de vinilo, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 1 ,000 a 30,000, de preferencia 3,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Compuestos poliméricos orgánicos adicionales y útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos con un peso molecular de 1000 a 10000, muy particularmente de 2000 a 8000 y preferiblemente alrededor de 4000.
Compuestos catiónicos para remoción/anti-redeposición de suciedad Las composiciones o componentes de las mismas de la presente invención pueden comprender compuestos catiónicos de amina etoxilada solubles en agua que tengan propiedades de remoción/anti-redeposición de suciedad en partículas/suciedad arcillosa. Estos compuestos catiónicos están descritos más detalladamente en los documentos EP-B-1 1 1965, EUA 4659802 y EUA 4664848. Los compuestos particularmente preferidos de estos compuestos catiónicos son las monoaminas, diaminas o triaminas catiónicas etoxiladas. Estos compuestos cuando están presentes en la composición, generalmente lo están en una cantidad desde 0.01 % hasta 30% en peso, de preferencia de 0.05% hasta 10% en peso.
Sistema supresor de espuma Podría preferirse que la composición requiera baja formación de espuma, y que por lo tanto se desee la incorporación de supresores de espuma para el control de la misma. Estos, preferiblemente, están en cantidades no mayores de 2.5% y muy preferiblemente en cantidades no mayores de 1.5% o incluso no mayores de 0.5% en peso de la composición. Los sistemas supresores de espuma apropiados para ser utilizados en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes a base de silicón y compuestos antiespumantes a base de 2-alquil alcanol. El término compuesto antiespumante en la presente invención se refiere a cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la formación de espuma o jabonadura producida por una solución de una composición detergente, particularmente al agitar esa solución. Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante Las composiciones de la presente invención pueden también comprender de 0.01 % a 10%, de preferencia de 0.05% a 0.5% en peso de compuestos poliméricos adicionales, no contenidos en el agente fotoblanqueador de las composiciones de la invención, los cuales actúan como agentes inhibidores de transferencia de colorante. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante se seleccionan de preferencia de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, con lo cual estos polímeros pueden ser polímeros entrecruzados.
Abrillantador óptico Las composiciones de la presente invención contienen también opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural:
en donde R-| se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-bis[(4-an¡lino-6-(N-2-bis-hidroxietiI)-s-triazin-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención. Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N- 2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4,-bis[(4-anilino-6-(N-2-h¡droxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-iI)am¡no]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R-j es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfiIino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Agente polimérico liberador de suciedad Los agentes poliméricos liberadores de suciedad conocidos, en adelante "SRA", se pueden emplear opcionalmente en las presentes composiciones o componentes. Si se utilizan, los SRA comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01 % a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1 % a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA apropiados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal constituido por una estructura base de éster oligomérico o polimérico de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y de porciones terminales sulfonadas obtenidas de alilo unidas covalentemente a la estructura base, por ejemplo como se describe en la patente E.U.A. No. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros SRA incluyen los poliésteres de 1 ,2-propiIeno/tereftalato de polioxietileno de extremos bloqueados no iónicos de la patente E.U.A. No. 4,71 1 ,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización del éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA incluyen: los esteres oligoméricos de extremos parcial y completamente bloqueados aniónicos de la patente E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente E.U.A. No. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink; y los esteres de tereftalato bloqueados en los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado, Gosselink y otros. Los SRA también incluyen: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente E.U.A. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975; derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C-1-C4 e hidroxialquilcelulosas de C4, véase la patente E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros; y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad de anhidroglucosa de alrededor de 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad en solución de alrededor de 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Tales materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.
Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales apropiados para ser incluidos en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colorantes y sales de relleno, incluyendo motas, siendo el sulfato de sodio una sal de relleno preferida.
Formulación detergente con pH de lavado casi neutro Aunque las composiciones detergentes de la presente invención trabajan bien dentro de un intervalo amplio de valores de pH (por ejemplo, de alrededor de 5 a aproximadamente 12), estas son particularmente apropiadas cuando se formulan para que provean un pH de lavado casi neutro, es decir, un pH inicial de alrededor de 7.0 a aproximadamente 10.5 a una concentración de alrededor de 0.1 a aproximadamente 2% en peso en agua a 20°C. Las formulaciones con pH de lavado casi neutro son mejores en cuanto a estabilidad de la enzima y para evitar que las manchas se fijen. En tales formulaciones, el pH de lavado de preferencia es de alrededor de 7.0 a aproximadamente 10.5, preferiblemente de alrededor de 8.0 a aproximadamente 10.5, todavía muy preferiblemente de 8.0 a 9.0. Las formulaciones detergentes con pH de lavado casi neutro preferidas se describen en la solicitud de patente europea 83.200688.6, presentada el 16 de mayo de 1983, J.H.M. Wertz y P.C.E. Goffinet. Las composiciones de este tipo sumamente preferidas también contienen de preferencia de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de ácido cítrico y cantidades menores (por ejemplo menos de aproximadamente 20% en peso) de agentes neutralizantes, agentes reguladores de pH, reguladores de fase, hidrotropos, enzimas, agentes estabilizadores de enzima, poliácidos, reguladores de espuma, opacificantes, antioxidantes, bactericidas, colorantes, perfumes y abrillantadores, tales como los que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 a Barrat et al., expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada como referencia en la presente invención).
Forma de las composiciones Las composiciones de conformidad con la invención pueden tomar una variedad de formas físicas incluyendo formas granuladas, de tabletas, hojuelas, pastillas y barra y en forma líquida. Las formas líquidas pueden ser acuosas o no acuosas y pueden estar en forma de un gel. Las composiciones pueden ser composiciones de pre-tratamiento o pueden ser detergentes convencionales para lavado. Las composiciones son particularmente composiciones detergentes granuladas, de preferencia las denominadas concentradas, adaptadas para ser agregadas a una máquina lavadora por medio de un dispositivo dispensador colocado en el tambor de la máquina con la carga de telas sucias. Tales composiciones detergentes granuladas o componentes de las mismas de acuerdo con la presente invención pueden elaborarse a través de una variedad de métodos, incluyendo secado por aspersión, mezclado en seco, extrusión, aglomeración y granulado. El agente fotoblanqueador y el agente tensioactivo aniónico pueden agregarse a los otros componentes detergentes mezclando mediante cualquier método, tal como aglomeración (preferiblemente combinados con un material vehículo), o mezclando y secando por aspersión. El agente tensioactivo y/o agente fotoblanqueador también pueden presentarse como componentes separados de la composición detergente. El agente tensioactivo aniónico y el agente fotoblanqueador pueden ser pre-mezclados antes de agregarlos a los otros ingredientes detergentes. Las composiciones de acuerdo con la presente invención también pueden ser utilizadas en o en combinación con composiciones blanqueadoras aditivas, por ejemplo que contengan blanqueador a base de cloro. Podría preferirse que el tamaño de partícula promedio de los componentes de las composiciones granuladas de conformidad con la invención sea tal que no más del 15% de las partículas sea mayor de 1.8 mm en diámetro y que no más del 15% de las partículas sea menor de 0.25 mm en diámetro. Sin embargo, podría preferirse que la composición comprenda partículas con tamaño de partícula promedio de por lo menos 0.8 mm, de preferencia de por lo menos 1.0 mm y más preferido de 1.0, ó 1.5 a 2.5 mm. Muy preferiblemente por lo menos el 95% de las partículas tendrá tal tamaño de partícula promedio. Tales partículas se preparan de preferencia mediante un procedimiento de extrusión. El término tamaño de partícula promedio tal como se define en la presente invención se calcula tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices, de preferencia tamices Tyier. El peso de las fracciones obtenidas de esta manera se gráfica contra el tamaño de la abertura de los tamices. El tamaño de partícula promedio se considera como el tamaño de abertura a través del cual pasaría el 50% en peso de la muestra. Los detergentes sólidos compactados pueden fabricarse utilizando cualquier procedimiento de compactación apropiado, tal como tableteado, formación de bloques o extrusión, de preferencia tableteado.
Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa en máquina de la presente invención comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavado en lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir de 10 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y de volúmenes de solución de lavado comúnmente empleadas en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. La dosis depende de las condiciones particulares tales como dureza del agua y grado de suciedad en la ropa sucia. La composición detergente puede ser suministrada por ejemplo, desde un cajón dispensador de una máquina lavadora o puede ser rociado sobre la ropa sucia colocada en la máquina. En un aspecto de uso se utiliza un dispositivo dispensador en el método de lavado. Los dispositivos dispensadores preferidos se pueden volver a utilizar y están diseñados en tal manera que se conserva la integridad del contenedor tanto en estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos dispensadores especialmente preferidos para ser utilizados con la composición de la invención han sido descritos en las siguientes patentes: GB-B-2, 157, 717, GB-B-2, 157, 718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo por J. Bland, publicado en Manufacturing Chemist, en noviembre de 1989, páginas 41-46, también describe dispositivos dispensadores especialmente preferidos para ser utilizados con productos granulados para lavandería los cuales son de un tipo comúnmente conocido como el "granulette". Otro dispositivo dispensador que se prefiere para usarse con las composiciones de esta invención se describe en la solicitud de patente de PCT No. W094/1 1562. Los dispositivos dispensadores especialmente preferidos se describen en las solicitudes de patente europea Nos. 0343069 y 0343070. De manera alternativa, el dispositivo dispensador puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede tener una estructura fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua de modo que retenga el contenido, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. Alternativamente, la bolsa puede estar formada de un material polimérico sintético insoluble en agua provista con un sello o cierre de borde diseñado para romperse en el medio acuoso como la descrita en las solicitudes de patente europeas publicadas Nos. 001 1500, 001 1501 , 001 1502 y 001 1968. Una forma conveniente de cierre impermeable al agua comprende un adhesivo soluble en agua colocado a lo largo y que sella un extremo de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno o polipropileno.
Método de lavado de vajilla en máquina Se comprende cualquiera de los métodos adecuados para el lavado de vajilla en máquina o la limpieza de artículos de mesa, particularmente platería sucia. Un método de lavado de vajilla en máquina que se prefiere comprende tratar artículos sucios seleccionados de lozas, cristalería, artículos huecos, platería y cubertería y mezclas de los mismos, con un líquido acuoso que tiene disuelta o suministrada en el mismo una cantidad efectiva de una composición para lavado de vajilla en máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición de lavado de vajilla en máquina se intenta decir de 8 g a 60 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado con un volumen de 3 a 10 litros, las cuales son dosis de producto típicas y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en los métodos de lavado de vajilla en máquina convencionales.
Abreviaturas utilizadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones abreviadas de los componentes tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C .1-13 TAS: Sebo alquilsulfato de sodio CxyAS: Alquilsulfato de sodio de C-|x-C-iy C46SAS: (2,3)alquilsulfato de sodio secundario de C . -C .6 CxyEzS: Alquilsulfato de sodio de C-|x-C-| y condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz: Alcohol primario de C-|x-Ciy predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12-C14 QAS 1 : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8-C . . SADS: Alquildisulfato de sodio de C1 -C22 de la fórmula 2-(R). C_.H7.-1 ,4-(S04")2 en la cual R= C10-C18. SADE2S: Alquildisulfato de sodio de C .4-C22 de la fórmula 2-(R). C H7.-1 ,4-(S04")2 en la cual R= C10-C18, condensado con z moles de óxido de etileno MBAS: Agente tensioactivo de alquilsulfato de C.2-C18 ramificado en la región media de la cadena que tenga un promedio de 1.5 grupos de ramificación etilo o metilo MES: Ester x-sulfometílico de ácido graso de C ,8 APA: Amidopropildimetilamina de C8-?o Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla 80/20 de ácidos grasos de coco y sebo STS: Toluensulfonato de sodio CFAA: (coco)alquil (C-J2-C-J4) N-metil glucamida TFAA: N-metil glucamida de alquilo de C-j ß-C-j s
TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de C-j ß-C-j s STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato tetrasódico Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-j2 (Al?2Si?2) 2 7H2?, que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 1 a 10 mieras (peso expresado sobre una base anhidra) NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de fórmula d-Na2S¡2?5
Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato: Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 µm y 900 µm. Bicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 µm y 1200 µm. Silicato: Silicato de sodio amorfo (Si?2:Na2? = 2.0:1 ) Sulfato: Sulfato de sodio anhidro Sulfato de Mg: Sulfato de magnesio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425 µm y 850 µm MA/AA: Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 70,000
MA/AA (1 ): Copolímero de 4:6 de ácido maleico/acrílico, peso molecular promedio de aproximadamente 10,000
AA: Polímero de poliacrilato de sodio de peso molecular promedio de 4,500 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter metílico de celulosa con un grado de polimerización de 650 disponible a partir de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica, que tiene 3.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase Proteasa I: Enzima proteolítica, que tiene 4% en peso de enzima activa, tal y como se describe en el documento WO95/10591 , vendida por Genencor Int. Inc. Alcalasa: Enzima proteolítica, que tiene 5.3% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica, que tiene 0.23% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amilolítica, que tiene 1.6% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 120T Amilasa Enzima amilolítica, como la descrita en PCT/ US9703635 Lipasa: Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Lipasa (I): Enzima lipolítica, que tiene 2.0% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Ultra. Endolasa: Enzima endoglucanasa, que tiene 1.5% en peso de enzima activa, vendida por NOVO Industries A/S PB4: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaB02.3H2O.H2?2 PB1 : Perborato de sodio anhidro con fórmula nominal NaB?2-H2?2 Percarbonato: Percarbonato de sodio anhidro de fórmula nominal 2Na2C?3.3H2?2 DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en la forma de sal de sodio DPDA: Acido diperoxidodecanodioco NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio NACA-OBS: (6-nonamidocaproil)oxibencensulfonato LOBS: Dodecanoiloxibencensulfonato en la forma de sal de sodio DOBS: Decanoiloxibencensulfonato en la forma de sal de sodio DOBA: Acido decanoiloxibenzoico TAED: Tetraacetiletilendiamina DTPA: Acido dietilentriaminpentaacético DTPMP: Dietilentriaminpenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060
EDDS: Acido etilendiamin-N.N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal de sodio Foto-blanqueador 1 : Agente que contiene ftalocianina de zinc y polivinilpirrolidona de peso molecular promedio de 30,000 a 50,000, a una relación en peso de 1 :80 a 1 :120, encapsulado con almidón y con un derivado de azúcar Foto-blanqueador 2: Agente que comprende, a una relación en peso de 1 :80 a 1 :120, una ftalocianina de aluminio y un copolímero de polivinilpirrolidona y polivinilimidazol, de peso molecular promedio de 30,000 a 50,000 Abrillantador 1 : 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfol¡no-1 ,3,5-triazin-2-il)est¡lben- 2,2'-disulfonato disódico HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico PEGx: Polietilenglicol con un peso molecular de x (típicamente 4,000) PEO: Oxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50,000 TEPAE: Tetraetilenpentaamin-etoxilato PVI: Polivinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 PVP: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60,000 PVNO: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50,000 PVPVI: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20,000 QEA: bis((C2H5?)(C2H4?)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3) bis((C2H5?)-(C2H4?n)), en donde n = de 20 a 30
SRP 1 : Poliésteres aniónicamente bloqueados en los extremos SRP 2: Polímero de bloque corto de poli(tereftalato de , 1 ,2propileno) dietoxilado PEÍ: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación promedio de 7 residuos etilenoxi por nitrógeno Antiespuma de Silicón: Controlador de espuma a base de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente de dispersión con una relación de dicho controlador a dicho agente de dispersión de 10:1 a 100:1 Opacificante: Mezcla de monoestireno-látex a base de agua, vendida por BASF Aktiengesellschaft bajo el nombre comercial Lytron 621
Cera: Cera parafina
EJEMPLO 1
EJEMPLO 2
EJEMPLO 3
Las siguientes composiciones líquidas de conformidad con la invención.
EJEMPLO 4
EJEMPLO 5
Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que contienen blanqueador de uso particular en el lavado de vestimenta de color de conformidad con la presente invención:
EJEMPLO 6
Las siguientes formulaciones son ejemplos de composiciones de conformidad con la invención, que pueden estar en la forma de granulos o en la forma de una tableta.
EJEMPLO 7
Las siguientes composiciones detergentes para lavandería en barra se prepararon de acuerdo con la invención (los niveles se dan en partes por peso).
Claims (10)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición de limpieza o componente de la misma que comprende: a) de alrededor de 0.5 ppm en peso de la composición o del componente de la misma, de un agente fotoblanqueador, que comprende un componente polimérico y un componente fotoblanqueador, integrado uno al otro; b) por lo menos 0.1 % en peso de la composición o componente de la misma, de uno o más agentes tensioactivos aniónicos. 2.- Una composición de limpieza o componente de la misma de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el agente fotoblanqueador se puede obtener mediante un procedimiento que comprende los pasos de: a) formar un material fundido o una solución que comprenda un compuesto fotoblanqueador y un compuesto polimérico; b) en un paso adicional, formar y separar el agente fotoblanqueador. 3.- Una composición de limpieza o componente de la misma de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el agente fotoblanqueador comprende un compuesto polimérico con un peso molecular promedio en número de 500 a 1 ,000,000, que comprende unidades monoméricas polimerizadas del cual por lo menos el 50% de las unidades, de preferencia por lo menos el 95% comprenden un grupo dipolar, aprótico, y en donde la relación en peso del compuesto polimérico al compuesto fotoblanqueador en el agente fotoblanqueador es alrededor de 1 :1 a 1000:1 , preferiblemente de alrededor de 20:1 a 100:1. 4.- Una composición de limpieza de conformidad con la reivindicación 2 ó 3, caracterizada además porque el compuesto polimérico 5 comprende una o más unidades monoméricas que se seleccionan del grupo que consiste de N-vinilpirrolidona, N-vinilacetamida, N-vinilimidazol, N- viniloxazolidona, N-viniltriazol, 4-vinilpiridina y N-óxido de 4-vinilpiridina. 5.- Una composición de limpieza de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, caracterizada además porque el agente 10 fotoblanqueador es una metalo-ftalocianina, de preferencia metalo-ftalocianina de zinc o de aluminio, que de preferencia no contenga un grupo sustituyente solubilizante. 6.- Una composición de limpieza o componente de la misma de * conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada \ 9 15 además porque el agente fotoblanqueador comprende de alrededor de 90% a 99.9% en peso del agente, de preferencia de alrededor de 92% a 99% en peso, del componente polimérico y de aproximadamente 0.1 % a 10% en peso del agente, preferiblemente de alrededor de 1 % a 8% en peso, del componente fotoblanqueador. 20 7 '.- Una composición de limpieza o componente de la misma de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico se presenta a un nivel de alrededor de 3% a 60% en peso de la composición o componente. 8.- Una composición de limpieza o componente de la misma de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico comprende por lo menos 25% en peso del agente tensioactivo aniónico, preferiblemente por lo menos 50% en peso, de un agente tensioactivo aniónico de sulfonato, de preferencia una sal de alquilbencensulfonato lineal o ramificado. 9.- Una composición de limpieza o componente de la misma de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque está presente un agente quelatador. 10.- Un agente de limpieza o componente del mismo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado además porque el agente fotoblanqueador es encapsulado con un agente encapsulante, que preferiblemente comprende almidón.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9719779.2 | 1997-09-18 |
Publications (1)
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MXPA00002813A true MXPA00002813A (es) | 2001-05-07 |
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