MXPA00000125A - Acetales y cetales lineales de pro-fragancia - Google Patents
Acetales y cetales lineales de pro-fraganciaInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a un sistema de suministro de fragancia para usarse en composiciones detergentes para lavandería que incluyen composiciones acondicionadoras de telas añadidas durante el enjuague y añadidas a la secadora, las cuales proveen un aroma"fresco"o"limpio"duradero a la tela;las composiciones descritas en la presente suministran pro- fragancias de acetal y/o cetal altamente sustantivas a la superficie de la tela durante el lavado,en donde las pro- fragancias liberan sus materias primas de fragancia durante un período hasta de dos semanas;la presente invención se refiere también a un método para suministrar un aroma agradable a la tela, la cual tiene una cualidad de frescura duradera al poner en contacto la tela con una composición detergente para lavandería que comprenda las pro- fragancias liberables con la fragancia.
Description
ACÉTALES Y CETALES LINEALES DE PRO-FRAGANCIA
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se refiere a compuestos de pro-fragancia útiles en composiciones detergentes para lavandería. Los compuestos de profragancia comprenden un componente de materia prima de fragancia y un componente de solubilidad o sustantividad que puede ser ajustado de manera independiente para cumplir con los requisitos específicos del formulador. Los 10 compuestos de pro-fragancia son especialmente útiles para suministrar una fragancia de tipo limpia o tipo fresca "durante todo el ciclo de lavado" a la tela la cual permanece sobre la tela y es liberada de manera continua por periodos prolongados después de la conclusión del ciclo de lavado.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Además de la remoción de manchas, lodo, suelo, mugre y grasa de las telas, los formuladores de detergentes para lavandería han intentado suministrar un olor de "frescura" o "limpieza" a la ropa lavada para proveer un 20 beneficio olfatorio estético y que sirva como una señal de que el producto es efectivo. Las composiciones detergentes para lavandería, incluyendo los suavizantes de telas agregados durante el enjuague y los substratos agregados durante el secado, normalmente se formulan con ingredientes de
perfume y fragancia que son estéticamente agradables al consumidor pero que no suministran una "fragancia" o "aroma agradable" prolongado a la tela limpia y terminada. Entre los materiales de fragancia más fácilmente percibidos 5 están las notas "altas" y "medias" los cuales son compuestos altamente volátiles y que usualmente se pueden detectar a niveles bajos. Sin embargo, estos materiales altamente volátiles típicamente se pierden ya sea durante el calentamiento prolongado que se presenta en la secadora automática o estos carecen de sustantividad necesaria para depositarse sobre la superficie de la
tela y por lo tanto se pierden durante el proceso de enjuague de lavandería. Se han hecho intentos para suministrar ingredientes de perfume a las telas que puedan soportar los ciclos de enjuague y secado de lavandería y por lo tanto provean un olor "a limpio" o "a fresco" al material lavado. Sin embargo, ninguno de estos intentos han suministrado apropiadamente a las
telas con una liberación prolongada de las materias primas de la fragancia que provea un aroma a "fresco" o "limpio" por un periodo de hasta dos semanas después del lavado. Existe una necesidad especial para suministrar ciertas materias primas de fragancia a base de alcohol terciario inter alia linalool y dihidromircenol. 20 Por consiguiente, se necesita en la técnica un sistema de suministro de fragancia en donde las materias primas del perfume se suministren a la tela mediante una composición detergente para lavandería que provea a la ropa o tela lavada con un aroma a "fresco" o "limpio" por un
periodo de hasta dos semanas después del lavado. También, existe la necesidad de compuestos liberadores de fragancia que suministren una fragancia de "frescura" o "limpieza" en la que las propiedades de solubilidad y sustantividad del compuesto se pueden variar para ajustarse a las diversas 5 formulaciones y parámetros de liberación entre los que se encuentran la compatibilidad con los materiales auxiliares tensioactivos y el tipo de tela. Además, existe la necesidad de un sistema apropiado de suministro de fragancia que provea liberación sostenida o longevidad incrementada a las fragancias de una diversidad de productos de higiene y de cuidado personal 10 entre los que se encuentran desodorantes, lociones o cremas corporales y champús.
TÉCNICA ANTECEDENTE
Los siguientes documentos se refieren al tema de ingredientes de fragancia. Patente E.U.A. 5,232,612 Trinh et al., expedida el 03 de agosto de 1996; patente E.U.A. 5,506,201 McDermott et al., expedida el 9 de abril de 1996; patente E.U.A. 5,378,468 Suffis et al., expedida el 3 de enero de 1995; patente E.U.A. 5,266,592 Grub et al., expedida el 30 de noviembre de 1993;
patente E.U.A. 5,081 ,111 Akimoto et al., expedida el 14 de enero de 1992; patente E.U.A. 4,994,266 Wells, expedida el 19 de febrero de 1991 ; patente E.U.A. 4,524,018 Yemoto et al., expedida el 18 de junio 1985; patente E.U.A. 3,849,326 Jaggers et al., expedida el 19 de noviembre de 1974; patente
" iS fc*"* *u«..<*to»*k3aB¡aa. - teáMii?a 'j?*. ... > aam« g8--«^,^^^~ JJJj j ¡|gWtef^ E.U.A. 3,779,932 Jaggers et al., expedida el 18 de diciembre de 1973; JP 07- 179,328 publicada el 18 de julio de 1995; JP 05-230496 publicada el 7 de septiembre de 1993; WO 96/14827 publicada el 23 de mayo de 1996; WO 95/04,809 publicada el 16 de febrero de 1995 y WO 95/16660 publicada el 22 5 de junio de 1995. Además, se incluye como referencia en la presente, P.M. Muller, D. Lamparsky Perfumes Art, Science, & Technology Blackie Academic & Professional, (Nueva York, 1994).
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN 10 La presente invención cumple las necesidades antes mencionadas en el sentido de que se ha descubierto de manera sorpresiva que ciertos acétales y cetales lineales pueden ser utilizados para suministrar materias primas de fragancia o perfumes a las telas "a través de todo el ciclo
de lavado" a partir de una molécula precursora individual de pro-fragancia que tiene una sustantividad variable hacia la tela, solubilidad variable así como velocidades de liberación de fragancia variables. Estas pro-fragancias pueden ser utilizadas para suministrar materias primas a base de alcohol terciario así como alcoholes primarios y secundarios de materia prima de la fragancia que
imparten un beneficio de olor estético de "frescura" o "limpieza" a la tela o a la piel humana cuando la piel se pone en contacto con un producto de higiene o de cuidado personal entre los que se encuentran desodorantes, lociones o cremas corporales y champús, que comprenden las pro-fragancias de la
^«^^^^^^^^g^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^M Bfi^^^^^^^^^^^^^^gtí^^^^^^^^^^^^^i presente invención. Además de los beneficios de olor agradable a corto plazo, las pro-fragancias de conformidad con la presente invención continúan liberando sus materias primas de fragancia por un periodo que llega hasta varias semanas dependiendo de la estructura de la pro-fragancia. 5 Las pro-fragancias descritas en la presente comprenden materias primas de fragancia en una forma estable, liberable. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención que contienen pro-fragancia pueden comprender cualquier número de profragancias y son apropiadas para suministrar cualquier tipo de "característica" 10 de fragancia deseada por el formulador. El primer aspecto de la presente invención se refiere a compuestos de pro-fragancia que tienen la fórmula:
R1 y R2 son cada una independientemente: a) alquilo de C8-C22, de preferencia Cß-C?2 lineal o ramificado; b) alquenilo de C8-C22, de preferencia C8-C-?2 lineal o ramificado; c) alquilenoxi de C2-C2o, de preferencia C2-C12, más preferido C2- 20 Ce sustituido o no sustituido; d) alquilenoxialquilo de C3-C2o, de preferencia C3-C?2, más preferido C3-C6 sustituido o no sustituido;
e) alquilenarilo de C7-C 0, de preferencia C7-C?2, más preferido C7 sustituido o no sustituido; f) ariloxi de C6-C20, de preferencia Cß-C-io, más preferido C6 sustituido o no sustituido;
g) alquilenoxiarilo de C -C2o, de preferencia C8-C?2, más preferido C8 sustituido o no sustituido;
h) oxialquilenarilo de C7-C2o> de preferencia C7-C11, más preferido C7; i) alquilencarboxi de C2-C2o. de preferencia C2-C12, más preferido 10 C2-C6 que tenga la fórmula:
"(CH2)?Ra
en donde R9 es -CHO, -C02M; -CO2R10, -CONH2, -CONHR10, - CONR10R11, y mezclas de los mismos; en donde R10 y R1 son 15 cada uno independientemente alquilo de C1-C12 lineal o ramificado, de preferencia metilo o etilo; M es hidrógeno o un catión formador de sal, de preferencia sodio o potasio; x es un entero de 1 a 19; j) una unidad aniónica que tenga la fórmula: 20 -(CH2)yR12
en donde R12 es -S03M, -OS03M, -PO3M, -OPO3M, o mezclas de los mismos; en donde M es hidrógeno, uno o más cationes
^^^^n¡^^^ ^^g^¡^^ ^g^^|^^ formadores de sal suficientes para satisfacer el balance de cargas, de preferencia sodio o potasio o mezclas de los mismos e y es un entero de 1 a 22; k) y mezclas de los mismos; 5 R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, fenilo, bencilo y mezclas de los mismos. La presente invención se refiere también a composiciones detergentes para lavandería que comprenden los acétales y cetales lineales de pro-fragancia descritos en la presente. Un aspecto adicional de la presente 10 invención es la utilización de las pro-fragancias a base de acétales y cetales lineales de la presente invención como un "agente refrescante" posterior al proceso de lavado que se utiliza en telas que han sido lavadas pero que no han sido usadas por un periodo prolongado. Un aspecto incluso adicional de la presente invención es la utilización de las pro-fragancias de la presente 15 invención en composiciones que se agregan durante el enjuague y en composiciones que se agregan en la secadora. Estos y otros objetivos, características y ventajas se harán aparentes a los expertos en la técnica a partir de una lectura de la siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones anexas. 20 Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente están en peso, a menos que se indique de otra manera. Todas las temperaturas están en grados celsius (°C) a menos que se indique de otra
-LSr.> .L:..^«l^»¿¡eA. ^ 3 ái)¿f>. ^^^^^^^^^^^¡¡^^^^¡^^^^^^^^^^^I^^^^^g^t^ manera. Todos los documentos citados están en una parte relevante, incorporados en la presente para referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN 5 Las pro-fragancias de la presente invención comprenden un componente de materia prima de fragancia y un componente de sustantividad o solubilidad. El componente de materia prima de fragancia puede ser cualquier perfume o cualquier "alcohol de materia prima de fragancia" que el
formulador desee suministrar a la superficie de la tela para liberación subsecuente después del ciclo de lavado. Además, las pro-fragancias comprenden un componente de sustantividad o solubilidad en donde la elección apropiada del grupo permite al formulador controlar la solubilidad de la pro-fragancia en agua, el grado de sustantividad de la pro-fragancia hacia la
tela o las propiedades globales del material. La manipulación de las propiedades globales de la pro-fragancia permitirá al formulador producir una pro-fragancia que se mezcle más fácilmente con un tipo particular de detergente para lavandería, por ejemplo, líquido, granulado, de alta densidad, o de componente encapsulado, etc. 20 Una vez que el procedimiento de lavado se completa y la profragancia ha sido suministrada apropiadamente a la tela, la pro-fragancia empieza a suministrar la materia prima de fragancia y debido a que su liberación de material es prolongada, la tela permanece oliendo a "fresca" y
»-taa-*j..?itv<?fat *>* *. .M MUA0%am*»~é?*. . . * . ~¡maX?¿S? mM *M r ^ jg* "limpia" por un periodo más prolongado. Sin embargo, las pro-fragancias de conformidad con la presente invención también se pueden diseñar para que se activen por un cambio en el pH o para que sean activadas por la humedad o el calor de manera que libere una "esencia refrescante" a la tela durante el 5 secado. Por lo tanto, las pro-fragancias que se activen con calor se pueden suministrar a la superficie de la tela. Esto resulta en una tela que tiene una "esencia inicial" alta así como la esencia de "limpieza" y "frescura" más baja que se obtiene por la liberación prolongada de las pro-fragancias no activadas. Lo que se quiere decir en la presente con pro-fragancias "que se
activan con calor" es que éstas son compuestos que tienen una velocidad de liberación mayor de sus materiales de fragancia después de la exposición a temperaturas elevadas. Por lo tanto el formulador puede conseguir un suministro de fragancia inicial alto acoplado con la liberación sostenida a largo plazo. 15 Por lo tanto las pro-fragancias de la presente invención son un medio para suministrar una materia prima de fragancia deseada sobre una tela y proveer por lo tanto a la tela con un aroma a "fresco" o "limpio" más prolongado y sostenido. Para los propósitos de la presente invención el término "alcohol de materia prima de fragancia" se define como "un alcohol
que generalmente tiene un peso molecular mayor que o igual a 100 g/mol que provee una fragancia, esencia, aroma, olor o carácter que generalmente es considerado como agradable a los sentidos"
i^áiMÉÉtettdiiiliiMiirií iiÉiii Mig HMßÉAaflifi¡ ^^m La mayoría de las materias primas de fragancia que comprenden las pro-fragancias de la presente invención no se pueden suministrar como compuestos individuales a la tela a través del ciclo de lavado debido ya sea a factores de solubilidad (se pierden o se enjuagan durante los ciclos de 5 lavado), factores de sustantividad (no se adhieren lo suficiente a la superficie de la tela) o factores de volatilidad (evaporación durante el ciclo de secado). Por lo tanto, las pro-fragancias descritas en la presente son un medio para suministrar ciertas materias primas de fragancia a las telas, las cuales no han sido previamente suministradas de manera efectiva o eficiente. De hecho, las
materias primas de fragancia a base de alcohol terciario son suministradas más apropiadamente por las pro-fragancias de la presente invención que mediante pro-fragancias convencionales. Las "materias primas de fragancia" que comprenden las modalidades preferidas son alcoholes de materia prima de fragancia. Se
puede encontrar una lista de alcoholes de materia prima de fragancia comunes en diversas fuentes de referencia, por ejemplo, "Perfume and Flavor Chemicals", Vols. I and II; Steffen Arctander Allured Pub. Co. (1994) y "Perfumes, Art, Science and Technology", Müller, P.M. y Lamparsky, D., Blackie Academic and Professional (1994) de las cuales todas se incorporan
en la presente para referencia. Los expertos en la técnica de composiciones detergentes reconocerán que los términos "sustantivo" y "sustantividad" se refieren a la propensidad de un compuesto para adherirse a, asociarse con, o depositarse
m?íí¿ lí ?¿í¿¡^ t ?i ?^^ sobre una superficie, de preferencia la superficie de la tela. Por lo tanto, los compuestos que son más sustantivos se adhieren más fácilmente a la superficie de la tela. Sin embargo, los compuestos sustantivos, en general, no reaccionan con la superficie sobre la cual se depositan. 5 PRO-FRAGANCIAS
Las pro-fragancias de la presente invención son derivados de aldehidos y cetonas que tienen la fórmula:
R1 y R2 son cada una independientemente: a) alquilo de C8-C22, de preferencia C8-C?2 lineal o ramificado; 15 b) alquenilo de C8-C22, de preferencia C8-C-?2 lineal o ramificado; c) alquilenoxi de C2-C2o, de preferencia C2-C12, más preferido C2- CT sustituido o no sustituido; d) alquilenoxialquilo de C3-C2o, de preferencia C3-Ci2, más preferido C3-C6 sustituido o no sustituido; 20 e) alquilenarilo de C7-C20. de preferencia C -C?2, más preferido C7 sustituido o no sustituido; f) ariloxi de C6-C2o, de preferencia C6-C?0, más preferido C6 sustituido o no sustituido;
^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ ^fe U^g¡¿ g) alquilenoxiarilo de C7-C2o, de preferencia C8-C-?2, más preferido C8 sustituido o no sustituido; h) oxialquilenarilo de C -C2o> de preferencia C -Cn, más preferido C7; i) alquilencarboxi de C2-C20, de preferencia C2-C12, más preferido C2-C6 que tenga la fórmula:
-(CH2)?Ra
en donde R9 es -CHO, -CO2M; -C02R °, -CONH2, -CONHR10, - 10 CONR10R11 y mezclas de los mismos; en donde R10 y R11 son cada uno independientemente alquilo de C1-C-12 lineal o ramificado, de preferencia metilo o etilo; M es hidrógeno o un catión formador de sal, de preferencia sodio o potasio; x es un entero de 1 a 19; 15 j) una unidad aniónica que tenga la fórmula:
(CH2)yR12
en donde R12 es -S03M, -OSO3M, -P03M, -OP03M o mezclas de los mismos; en donde M es hidrógeno, uno o más cationes 20 formadores de sal suficientes para satisfacer el balance de cargas, de preferencia sodio o potasio o mezclas de los mismos e y es un entero de 1 a 22; k) y mezclas de los mismos;
?^^^^^^^^^ ^^^^^^^^j^^M^^^ßBHtóÍ BS^^^^^^^^rffc ^^^^^fe^gg«^?ta R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, fenilo, bencilo y mezclas de los mismos. De preferencia R1 y R2 son 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -metilo
(Floralol), 2,4-dimetilciclohexanmetilo (Dihidrofloralol), 5,6-dimetil-1-metiletenil-biciclo[2.2.1]hept-5-en-2-metilo (Arbozol), 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1 -metilo
(Isociclogeranilo), 4-(1-metiIetil)ciclohexilmetilo (Mayol), a-3,3-trimetil-2-norboranilmetilo, 1 ,1-dimetil-1-(4-metilciclohex-3-enil)metilo, 2-feniletilo, 2-ciclohexiletilo, 2-(o-metilfenil)etilo, 2-(m-metilfenil)etilo, 2-(p-metilfenil)etilo, 6,6-dimetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-2-etilo (nopilo), 2-(4-metilfenoxi)etilo, 3,3-dimetil-D2-beta-norbornaniletilo, 2-metil-2-c¡clohexiletilo, 1-(4-isopropilciclohexil)etilo, 1 -fenil-1 -hidroxietilo, 1 ,1-dimetil-2-feniletilo, 1 ,1-dimetil-2-(4-metilfenil)etilo, 1-fenilpropilo, 3-fenilpropilo, 2-fenilpropilo (alcohol hidrotrópico), 2-(ciclododecil)-propan-1 -ilo (Hidroxiambran), 2,2-dimetil-3-(3-metilfenil)propan-1 -ilo
(Majantol), 2-metil-3-fenilpropilo, 3-fenil-2-propen-1-ilo (alcohol cinamílico), 2-metil-3-fenil-2-propen-1-ilo (alcohol metilcinamílico), a-n-pentil-3-fenil-2-propen-1-ilo (alcohol alfa-amilcinamílíco), propionato de etil-3-hidroxi-3-fenilo, 2-(4-metilfenil)-2-propilo, 3-(4-metilciclohex-3-en)butilo, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)butilo, 2-etil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-2-buten-1-ilo, 3-metil-2-buten-1-ilo, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-il)-2-buten-1-ilo, 3-hidroxi-2-butanona, 3-h id roxi butirato de etilo, 4-fenil-3-buten-2-ilo, 2-metil-4-fenilbutan-2-ilo, 4-(4-hidroxifenil)butan-2-ona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifenil)butan-2-ona, c/s-3-pentenilo, 3-metilpentilo, 3-metíl-3-penten-1-ilo, 2-metíl-4-fenilpentilo (Pamplefleur), 3-metil-5-fenilpentilo (Fenoxanilo), 2-metil-
.^Ktíti*****. ^^H^ 5-fenilpentilo, 2-metil-5-(2,3-dimetiltriciclo-[2.2.1.0(2,6)]-hept-3-il)-2-penten-1- ilo (santalilo), 4-metil-1-fenil-2-pentilo, (1-metil-biciclo[2.1.1]hepten-2-il)-2- metilpent-1 -en-3-ilo, 3-metil-1 -fenilpent-3-ilo, 1 ,2-dimetil-3-(1 - metiletenil)ciclopent-1 -ilo, 2-¡sopropil-4-metil-2-hexenilo, c/s-3-hexen-1 -ilo, frans-2-hexen-1-ilo, 2-isopropenil-5-metil-4-hexen-1-ilo (Lavandulilo), 2-etil-2- prenil-3-hexenilo (silwanol), 2-etilhexilo, 1-hidroximetil-4-isopropenil-1- ciclohexenilo (Dihidrocuminilo), 1 -metil-4-isopropenilciclohex-6-en-2-ilo (carvenilo), 6-metil-3-isopropenilciclohex-1 -ilo, 1 -metil-4-isopropenilciclohex-3- ilo, 4-iso-propil-1-metilciclohex-3-ilo, 4-ter-butilciclohexilo, 2-ter-butilciclohexilo, 2-ter-butil-4-metilciclohexilo, 4-¡sopropilciclohexilo, 4-metil-1-(1-metiletil)-3- ciclohexen-1 -ilo, 2-(5,6,6-trimetil-2-norbornil)ciclohexilo, isobornilciclohexilo, 3,3,5-trimetilciclohexilo, 1-metil-4-isopropilciclohex-3-ilo (mentol), 1 ,2-dimetil-3- (1-metiletil)-ciclohexan-1-ilo, heptilo, 2,4-dimetilhept-1-ilo, 2,4-dimetil-2,6- heptandienilo, 6,6-dimetil-2-oximetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-1-ilo (mirtenilo), 4- metil-2,4-heptadien-1-ilo, 3,4,5,6,6-pentametil-2-heptilo, 3,6-dimetil-3-vinil-5- hepten-2-ilo, 6,6-dimetil-3-hidroxi-2-metilenbiciclo[3.1.1]-heptilo, 1 ,7,7- trimetilbiciclo-[2.2.1]hept-2-ilo, 2,6-dimetilhept-2-ilo, 2,6,6- trimetilbiciclo[1.3.3]hept-2-ilo, octilo, 2-octenilo, 2-metiloctan-2-ilo, 2-metil-6- metilen-7-octen-2-ilo (mircenilo), 7-metiloctan-1-ilo, 3,7-dimetil-6-octenilo, 3,7- dimetil-7-octenilo, 3,7-dimetil-6-octen-1-ilo (citronelilo), 3,7-dimetil-2,6- octadien-1-ilo (geranilo), 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ilo (nerilo), 3,7-dimetil-1 ,6- octadien-3-ilo (linalilo), 3,7-dimetiloctan-1-ilo (pelagrilo), 3,7-dimetiloctan-3-ilo (tetrahidrolinalilo), 2,4-octadien-1-ilo, 3,7-dimetil-6-octen-3-ilo, 2,6-dimetil-7-
octen-2-ilo, 2,6-dimetil-5,7-octadien-2-ilo, 4,7-dimetil-4-vinil-6-octen-3-ilo, 3- metiloctan-3-ilo, 2,6-dimetiloctan-2-ilo, 2,6-dimetiloctan-3-ilo, 3,6-dimetiloctan- 3-ilo, 2,6-dimetil-7-octen-2-ilo, 2,6-dimetil-3,5-octadien-2-ilo (mugilo), 3-metil-1- octen-3-ilo, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanalilo, 3-nonilo, 6,8-dimetilnonan-2-ilo, 3- (hidroximetil)-2-nonanona, 2-nonen-1-ilo, 2,4-nonadien-1-ilo, 2,6-nonadien-1- ilo, c/s-6-nonen-1-ilo, 3,7-dimetil-1 ,6-nonadien-3-ilo, decilo, 9-decenilo, 2- bencil-M-dioxa-5-ilo, 2-decen-1-ilo, 2,4-decadien-1-ilo, 4-metil-3-decen-5-ilo, 3,7,9-trimetil-1 ,6-decadien-3-ilo (¡sobutil linalilo), undecilo, 2-undecen-1-ilo, 10- undecen-1-ilo, 2-dodecen-1-ilo, 2,4-dodecadien-1-ilo, 2,7,11-trimetil-2,6, 10- dodecatrien-1-ilo (farnesilo), 3,7,11-trimetil-1 ,6,10-dodecatrien-3-ilo, 3,7,11 ,15- tetrametilhexadec-2-en-1-ilo (titilo), 3,7,11 ,15-tetrametilhexadec-1-en-3-ilo (iso fitol), p-metoxibencilo (anisilo), para-cimen-7-ilo (cuminilo), 4-metilbencilo, 3,4- metilendioxibencilo, 2-(metil)carboxi-1 -hidroxifenilo, 2-(bencil)carbox¡-1 - hidroxifenilo, 2-(c/s-3-hexenil)-carboxi-1 -hidroxifenilo, 2-(n-pentil)carboxi-1 - hidroxifenilo, 2-(2-feniletil)carboxi-1 -hidroxifenilo, 2-(n-hexil)carboxi-1- hidroxifenilo, 2-metil-5-isopropil-1 -hidroxifenilo, 4-etil-2-metoxifenilo, 4-alil-2- metoxi-1 -hidroxifenilo (eugenilo), 2-metoxi-4-(1 -propenil)-1 -hidroxifenilo (isoeugenilo), 4-alil-2,6-dimetoxi-1 -hidroxifenilo, 4-ter-butil-1 -hidroxifenilo, 2- etoxi-4-metil-1 -hidroxifenilo, 2-metil-4-vinil-1 -hidroxifenilo, 2-isopropil-5-metil-1 - hidroxifenilo (timilo), 2-(isopentil)-carboxi-1 -hidroxifenilo, 2-(etil)carboxi-1- hidroxifenilo, 6-(metil)carboxi-2,5-dimetil-1 ,3-dihidroxifenilo, 5-metoxí-3-metil-1- hidroxifenilo, 2-ter-butil-4-metil-1 -hidroxifenilo, 1 -etoxi-2-hidroxi-4- propenilfenilo, 4-metil-1 -hidroxifenilo, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 2-etox¡-
4-hidroxibenzaldehído, decahidro-2-naftilo, 2,5,5-trimetil-octahidro-2-naftilo, 1 ,3,3-trimetil-2-norbomilo (fencilo), 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-2,4-dimetil-4,7- metano-1 H-inden-5-ilo, 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3,4-dimetil-4,7-metano-1 H- inden-5-ilo, 2-metil-2-vinil-5-(1 -hidroxi-1 -metiletil)tetrahidrofuranilo, b- 5 cariofilenilo y mezclas de los mismos. Las R1 y R2 más preferidas son 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ol (linalool, como una mezcla racémica o como cada isómero óptico sólo), 2-6- dimetil-7-octen-2-ol (dihidromircenol, como una mezcla racémica o como cada isómero óptico sólo) y mezclas de los mismos. 10 R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, fenilo, bencilo y mezclas de los mismos, de preferencia por lo menos uno de R3 o R4 no es un átomo de hidrógeno, más preferido uno de R3 o R4 es un átomo de hidrógeno y el otro de R3 o R4 es metilo. Para los propósitos de la presente invención las unidades 15 alquilenoxi sustituidas o no sustituidas están definidas como porciones que tienen la fórmula: R14
(CH2CHO)?R13
en donde R13 es hidrógeno; R14 es hidrógeno, metilo, etilo, y mezclas de los 20 mismos; el índice x es de 1 a 10. Para los propósitos de la presente invención las unidades alquilenoxialquilo sustituidas o no sustituidas están definidas como porciones que tienen la fórmula:
^g*^?agÉ^^^^¿c^ate| M?? M¡gfe^ ^&>*<aÉ«aiÉa 14 R -(CH2CHO)?(CH2)yR13
en donde R13 es hidrógeno; alquilo de CrC-?8, alcoxi de C C4 y mezclas de los mismos; R14 es hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; el índice x es de 1 a 9 y el índice y es de 1 a 18. Para los propósitos de la presente invención las unidades alquilenarilo sustituidas o no sustituidas están definidas como porciones que tienen la fórmula:
en donde R13 y R14 son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxi, alcoxi de CrC , nitrílo, halógeno, nitro, carboxíl(-CHO; -C02H; -C02R'; -CONH2; -CONHR'; -CONR'2; en donde R' es alquilo de d-C?2 lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 14. Para los propósitos de la presente invención las unidades ariloxi sustituidas o no sustituidas están definidas como porciones que tienen la fórmula:
en donde R y R son cada una independientemente hidrógeno, hidroxi, alquilo de C?-C4, alcoxi de C1-C4, nitrilo, halógeno, nitro, carboxil(-CHO; -
¿^ ^^^.^ *-*f »ih ? ÜÜiitii fiíi -"*aafir JA J (Tffirn C02H; -C02R'; -CONH2; -CONHR ; -CONR' ; en donde R' es alquilo de d-C? lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los mismos. Para los propósitos de la presente invención las unidades alquilenoxiarilo sustituidas o no sustituidas están definidas como porciones
que tienen la fórmula:
en donde R13 y R14 son cada una independientemente hidrógeno, hidroxi, alquilo de C1-C4, alcoxi de C1-C4, nitrilo, halógeno, nitro, carboxil(-CHO; - 10 C02H; -C02R ; -CONH2; -CONHR'; -CONR' ; en donde R' es alquilo de d-C12 lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los mismos, q es de 1 a
14. Para los propósitos de la presente invención las unidades oxialquilenarilo sustituidas o no sustituidas están definidas como porciones
que tienen la fórmula:
en donde R13 y R14 son cada una independientemente hidrógeno, hidroxi, alquilo de d-d, alcoxi de C1-C4, nitrilo, halógeno, nitro, carboxil(-CHO; - 20 C02H; -C02R'; -CONH2; -CONHR; -CONR' ; en donde R' es alquilo de C1-C12 lineal o ramificado), amino, alquilamino y mezclas de los mismos, w es de 1 aproximadamente 14.
¿^¡¡¡¡¡^^¿^¡^^ Las pro-fragancias de la presente invención liberan "alcoholes de materia prima de fragancia" los cuales proveen un aroma o esencia a "fresco" y/o "limpio" a la tela a las cuales se aplican las profragancias. Ejemplos no limitantes de alcoholes liberados apropiadamente mediante la hidrólisis de las profragancias a base de ortoéster incluyen metanol, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -metanol (Floralol), 2,4-dimetilciclohexanmetanol (Dihidrofloralol), 5,6-dimetil-1-metiletenil-biciclo[2.2.1]hept-5-en-2-metanol (Arbozol), 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1 -metanol (Isociclogeraniol), 4-(1 -metiletil)ciclohexanmetanol (Mayol), a-3,3-trimetil-2-norboranmetanol, 1 ,1-dimetil-1-(4-metilciclohex-3-enil)metanol, etanol, 2-feniletanol, 2-ciclohexiletanol, 2-(o-metilfenil)etanol, 2-(m-metilfenil)etanol, 2-(p-metilfenil)etanol, 6,6-dimetilbiciclo[3.1.1]hept-2-en-2-etanol (nopol), 2-(4-metilfenoxi)etanol, 3,3-dimetil-D2-b-norbornanetanol, 2-metil-2-ciclohexiletanol, 1-(4-isopropilciclohexil)etanol, 1-feniletanol, 1 ,1-dimetil-2-feniletanol, 1 ,1-dimetil-2-(4-metilfenil)etanol, n-propanol, 2-propanol, 1-fenilpropanol, 3-fenilpropanol, 2-fenilpropanol (alcohol hidrotrópico), 2-(ciclododecil)-propan-l -ol (Hidroxiambran), 2,2-dimetil-3-(3-metilfenil)propan-1-ol (Majantol), 2-metil-3-fenilpropanol, 3-fenil-2-propen-1-ol (alcohol cinamílico), 2-metil-3-fenil-2-propen-1-ol (alcohol metilcinamílico), a-n-pentil-3-fenil-2-propen-1-ol (alcohol a-amilcinamílíco), propionato de etil-3-hidroxi-3-fenilo, 2-(4-metilfenil)-2-propanol, n-butanol, 2-butanol, 3-metilbutanol, 3-(4-metilciclohex-3-en)butanol, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)butanol, 2-etil-4-(2,2,3-trimetilciclopent-3-enil)-2-buten-1-ol, 3-metil-2-buten-1-ol, 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-il)-2-buten-1 -ol, 3-hidroxi-2-butanona, 3-
»¿ s¡g^^^^^^^^^^gg¡ hidroxi butirato de etilo, 4-fenil-3-buten-2-ol, 2-metil-4-fenilbutan-2-ol, 4-(4- hidroxifenil)butan-2-ona, 4-(4-hidroxi-3-metoxifen?l)butan-2-ona, pentanol, cis- 3-pentenol, 3-metilpentanol, 3-metil-3-penten-1-ol, 2-metil-4-fenilpentanol (Pamplefleur), 3-metil-5-fenilpentanol (Fenoxanol), 2-metil-5-fenilpentanol, 2- 5 metil-5-(2,3-dimetiltriciclo-[2.2.1.0(2,6)]-hept-3-¡l)-2-penten-1-ol (santalol), 4- metil-1 -fenil-2-pentanol, (1 -metil-biciclo[2.1.1 ]hepten-2-il)-2-metilpent-1 -en-3- ol, 3-metil-1-fenilpentan-3-ol, 1 ,2-dimetil-3-(1-metiletenil)ciclopentan-1-ol, 2- isopropil-4-metil-2-hexenol, c/s-3-hexen-1-ol, íraps-2-hexen-1-ol, 2-isopropenil- 4-metil-4-hexen-1-ol (Lavandulol), 2-etil-2-prenil-3-hexenol, 1-hidroximetil-4- 10 isopropenil-1-ciclohexeno (alcohol dihidrocuminílico), 1-metil-4- isopropenilcíclohex-6-en-2-ol (carvenol), 6-metil-3-isopropenilciclohexan-1 -ol, 1 -metil-4-isopropenilciclohexan-3-ol, 4-isopropil-1 -metilciclohexan-3-ol, 4-ter- butilciclohexanol, 2-ter-butilciclohexanol, 2-ter-butil-4-metilciclohexanol, 4- isopropilciclohexanol, 4-metil-1-(1-metiletil)-3-ciclohexen-1-ol, 2-(5,6,6-trimetil- 15 2-norbornil)ciclohexanol, ¡sobornilciclohexanol, 3,3,5-trimetilciclohexanol, 1- metil-4-isopropilciclohexan-3-ol, 1 ,2-dimetil-3-(1 -metiletil)-ciclohexan-1 -ol, heptanol, 2,4-dimetilheptan-1-ol, 2,4-dimetil-2,6-heptandienol, 6,6-dimetil-2- oximetilbiciclo[3.1.1 ]hept-2-eno (mirtenol), 4-metil-2,4-heptadien-1 -ol, 3,4,5,6,6-pentametil-2-heptanol, 3,6-dimetil-3-vinil-5-hepten-2-ol, 6,6-dimetil-3- 20 hidroxi-2-metilenbiciclo[3.1.1]-heptano, 1 ,7,7-trimetilbiciclo-[2.2.1]heptan-2-ol, 2,6-dimetilheptan-2-ol, 2,6,6-trimetilbiciclo[1.3.3]heptan-2-ol, octanol, 2- octenol, 2-metiloctan-2-ol, 2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol (mircenol), 7- metiloctan-1-ol, 3,7-dimetil-6-octenol, 3,7-dimetil-7-octenol, 3,7-dimetil-6-
^^^^^^^^^g^^^^fe g^^^^^^^^^^^^^g^*^^^^^^^H ^^^^^Hto^^^^^^^^^^ji^É^^^^^^ 4^^«^^^^^g^? octen-1-ol (citronelol), 3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ol (geraniol), 3,7-dimetil-2,6- octadien-1-ol (nerol), 3,7-d¡metil-1 ,6-octadien-3-ol (linalool), 3,7-dimetiloctan-1- ol (pelagrol), 3,7-dimetiloctan-3-ol (tetrahidrolinalool), 2,4-octadien-1-ol, 3,7- dimetil-6-octen-3-ol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 2,6-dimetil-5,7-octadien-2-ol, 4,7- 5 dimetil-4-vinil-6-octen-3-ol, 3-metiloctan-3-ol, 2,6-dimetiloctan-2-ol, 2,6- dimetiloctan-3-ol, 3,6-dimetiloctan-3-ol, 2,6-dimetil-7-octen-2-ol, 2,6-dimetil- 3,5-octadien-2-ol (muguol), 3-metil-1-octen-3-ol, 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, 3-nonanol, 2,6-nonadien-1-ol, c/'s-6-nonen-1-ol, 6,8-dimetilnonan-2-ol, 3- (hidroximetil)-2-nonanona, 2-nonen-1-ol, 2,4-nonadien-1-ol, 3,7-dimetil-1 ,6- 10 nonadien-3-ol, decanol, 9-decenol, 2-bencil-M-dioxa-5-ol, 2-decen-1-ol, 2,4- decadien-1-ol, 4-metil-3-decen-5-ol, 3,7,9-trimetil-1 ,6-decadien-3-ol (isobutil linalool), undecanol, 2-undecen-1-ol, 10-undecen-1-ol, 2-dodecen-1-ol, 2,4- dodecadien-1-ol, 2,7,11-trimetil-2,6,10-dodecatrien-1-ol (farnesol), 3,7,11- trimetil-1 ,6,10-dodecatrien-3-ol, 3,7,11 ,15-tetrametilhexadec-2-en-1-ol (fitol),
3,7,11 ,15-tetrametilhexadec-1-en-3-ol (isofitol), alcohol bencílico, alcohol p- metoxibencílíco (anisol), para-cimen-7-ol (cuminol), alcohol 4-metilbencílico, alcohol 3,4-metilendioxibencílico, salicilato de metilo, salícilato de bencilo, salicilato de c/s-3-hexenilo, salicilato de n-pentilo, salicilato de 2-feniletilo, salicilato de n-hexilo, 2-metil-5-isopropilfenol, 4-etil-2-metoxifenol, 4-alil-2- 20 metoxifenol (eugenol), 2-metoxi-4-(1-propenil)fenol (isoeugenol), 4-alil-2,6- dimetoxifenol, 4-ter-butilfenol, 2-etoxi-4-metilfenol, 2-metil-4-vinilfenol, 2- isopropil-5-metilfenol (timol), orfo-hidroxibenzoato de pentilo, 2- hidroxibenzoato de etilo, 2,4-díhidroxí-3,6-dimetilbenzoato de metilo, 3-hidrox¡-
-metoxi-1 -metilbenceno, 2-ter-butil-4-metil-1 -hidroxibenceno, 1 -etoxi-2- hidroxi-4-propenilbenceno, 4-hidroxitolueno, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 2-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, decahidro-2-naftol, 2,5,5-trimetil-octahidro-2- naftol, 1 ,3,3-trimetil-2-norbomanol (fencol), 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-2,4- 5 dimetil-4,7-metano-1 H-inden-5-ol, 3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-3,4-dimetil-4,7- metano-1 H-inden-5-ol, 2-metil-2-vinil-5-(1-hidroxi-1-metiletil)tetrahidrofurano, b-cariofilenol y mezclas de los mismos. Los alcoholes preferidos liberados por los compuestos de profragancia de la presente invención son 4-(1-metiletil)ciclohexanmetanol
(mayol), 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -metanol (Floralol), 2,4- dimetilciclohexanmetanol (dihidrofloralol), 2,4,6-trimetil-3-ciclohexen-1 - ilmetanol (isociclogeraniol), 2-feniletanol, 1-(4-isopropilciclohexil)etanol (megetanol), 2-(o-metilfenil)etanol (o/to-hawthanol), 2-(m-metilfenil)etanol (mete-hawthanol), 2-(p-metilfenil)etanol (para-hawthanol), 2,2-dimetil-3-(3- 15 metilfenil)propan-1-ol (majantol), 2-metil-3-fenilpropanol, 3-fenil-2-propen-1-ol (alcohol cinamílico), 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-2-buten-1 -ol (santalaire), 3-metil-5-fenilpentan-1-ol (fenoxanol), 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3- ciclopenten-1 -il)-4-penten-2-ol (ebanol), 2-metil-4-fenilpentan-1 -ol (pamplefleur), c/s-3-hexen-1-ol, 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (citronelol), 3,7-dimetil- 20 2,6-octadien-1-ol (geraniol, nerol o mezclas de los mismos), 7-metoxi-3,7- dimetiloctan-2-ol (osirol), 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ol (linalool), 2,6-dimetil-7- octen-2-ol (dihidromircenol), 6,8-dimetilnonan-2-ol, c/s-6-nonen-1-ol, 2,6- nonadien-1-ol, 4-metil-3-decen-5-ol (undecarvetol), alcohol bencílico, 2-
?A "'A '" " I - -i'iriltrii?iM i I (l?? l¡?r ¡¡ll?r.tl?l??t i¡??ií? I IIIHHMMBIII ?iÜrHfíil il iiihll TilfipiA ?ÍTfflí il metoxi-4-(1-propenil)fenol (isoeugenol), 2-metoxi-4-(2-propenil)fenol (eugenol), 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído (vainillina) y mezclas de los mismos. De preferencia 3,7-dimetil-1 ,6-octadien-3-ol (linalool), 2,6-dimetil-7-octen-2-ol (dihidromircenol) y mezclas de los mismos. De acuerdo con la presente invención todos los isómeros de una materia prima de fragancia ya sea en forma de profragancia o de la materia prima de fragancia liberada, son apropiadas para ser utilizados en la presente invención. Cuando son posibles los isómeros ópticos, las materias primas de fragancia pueden ser incluidas ya sea como el isómero químico separado o como una mezcla racémica combinada. Por ejemplo, el compuesto 3,7- dimetil-6-octen-1-ol, comúnmente conocido por los expertos en la técnica como b-citronelol o cef rol, comprende un par de isómeros ópticos, R-(+)-b- citronelol y S-(-)-b-citronelol. Cada uno de estos materiales de manera separada o como un par racémico son apropiados para ser utilizados como materia prima de fragancia en la presente invención. Sin embargo, los expertos en la técnica de fragancias, mediante la utilización de la presente invención, no deben desechar ninguna diferencia olfatoria que los isómeros ópticos individuales impartan. A manera de ejemplo, la carvona, 2-metil-5-(1- meti!etenil)-2-ciclohexen-1-ona existe como dos isómeros; aí-carvona y /- carvona. La -carvona se encuentra en el aceite de alcaravea y proporciona una fragancia completamente diferente de la de /-carvona que se encuentra en el aceite de hierbabuena. De conformidad con la presente invención una
profragancia que libere d-carvona resultara en una fragancia diferente que una que libere /-carvona. Lo mismo se aplica para /-carvona. De manera similar, las profragancias de la presente invención pueden formar diastereómeros cuando está presente más de un centro quiral en las moléculas. De conformidad con la presente invención, no se favorece a un isómero individual o par de isómeros sobre otro isómero individual o par de isómeros, sin embargo, si el formulador elige un isómero o par de isómeros en vez de otro debido a su "carácter" de fragancia u otras propiedades globales características, la elección no disminuye el valor del otro isómero remanente o par de isómeros remanente para los propósitos de la presente invención. El formulador puede modificar los cetales y acétales de la presente invención para proveer compuestos de profragancia altamente sustantivos que puedan suministrar tanto linalool y tetrahidromircenol a las superficies de la tela para su liberación subsecuente después de que el proceso de lavado ha concluido. Un ejemplo de una profragancia que contiene linalool el cual comprende una porción altamente sustantiva tiene la fórmula:
en donde una porción octadecilo provee sustantividad incrementada hacia la tela. Un ejemplo de una profragancia que contiene dihidromircenol el cual comprende una porción altamente sustantiva tiene la fórmula: en donde una porción decilo provee sustantividad incrementada hacia la tela. Las materias primas de fragancia también pueden ser muy hidrófilas para formulación directa en composiciones detergentes para lavandería. La presente invención provee compuestos que tienen porciones altamente hidrófobas las cuales ayudan en la solubilización del sustrato así como para la sustantividad. Un ejemplo de una profragancia que contiene linalool el cual comprende una porción altamente soluble en agua tiene la fórmula:
en donde una porción alquilo C6-E4 provee sustantividad incrementada hacia lá tela. Además, la presente invención se refiere a sistemas de suministro de fragancia útiles en composiciones detergentes para lavandería, y en composiciones acondicionadoras de telas que se agregan en el enjuague y en la secadora. Los sistemas de suministro de fragancia de la presente invención proveen una liberación lenta y sostenida de materias primas de fragancia las cuales proveen a la tela o ropa con una esencia "de frescura" o "de limpieza". Además, como se describe anteriormente en la presente, el formuiador puede modificar la porción piranilo o furanilo de los
materiales de profragancia para proveer debidamente a los compuestos que constituyen el sistema de liberación de fragancia, sustantividad incrementada hacía la tela o solubilidad en el licor de lavandería. En general, las composiciones detergentes para lavandería de la 5 presente invención las cuales tienen retención y longevidad de fragancia incrementadas, comprenden: A) Por lo menos aproximadamente 0.01 %, de preferencia desde 0.1 % hasta 10%, más preferido desde 0.1 % hasta 1 % en peso, de un sistema de suministro de fragancia que contiene: 10 ii) uno o más compuestos de fragancia de la presente invención; iii) vehículos de fragancia opcionales y otros materiales auxiliares de suministro de fragancia; iv) opcionalmente uno o más materiales de profragancia liberables; 15 B) por lo menos desde 0.01 % en peso, de preferencia desde 0.1 % hasta aproximadamente 60%, más preferido desde 0.1 % hasta aproximadamente 30% en peso, de un agente tensioactivo detersivo que se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwiteriónicos, anfolíticos y mezclas de los mismos, de 20 preferencia dicho agente tensioactivo es un agente tensioactivo aniónico; y C) el resto de vehículos y de ingredientes auxiliares siendo seleccionados dichos ingredientes auxiliares del grupo que consiste de mejoradores de detergencia, abrillantadores ópticos, blanqueadores,
"•* " ~ - — -- ""- --- JMM«|gg¡fl ^Mfltp JTilff Allí llfÉílli potenciadores de blanqueador, catalizador de blanqueador, activadores de blanqueador, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, dispersantes enzimas, supresores de espuma, pigmentos, perfumes, colorantes, sales de relleno, hidrótropos, enzimas, fotoactivadoes, fluorescedores, acondicionadores de telas, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, antioxidantes, quelatadores, estabilizadores, agentes anti-encogimiento, agentes anti-arrugamiento, germicidas, fungicidas y agentes anti-corrosivos y mezclas de los mismos. Para los propósitos de la presente invención el término "uno o más materiales de profragancia líberables" descrito en la sección A (¡v) anterior, está definida como otros compuestos que pueden liberar apropiadamente una materia prima de fragancia, por ejemplo, como los descritos en la patente E.U.A. 5,378,468 Suffis et al, expedida el 3 de enero de 1995, incorporada en la presente para referencia. En general, las composiciones suavizadoras de telas de la presente invención que se agregan durante el enjuague las cuales tienen retención y longevidad de fragancia incrementadas, comprenden: A) por lo menos desde 0.01 %, de preferencia desde 0.01% hasta aproximadamente 10%, más preferido desde 0.1% hasta aproximadamente 15 en peso, de un sistema de suministro de fragancia que comprende: (i) uno o más compuestos de profragancia de conformidad con la presente invención; (i¡) opcionalmente una o más materias primas de fragancia;
j^j? gj^*' (i¡¡) opcionalmente vehículos de fragancia y otros materiales auxiliares de suministro de fragancia; B) desde aproximadamente 0.01%, de preferencia desde 85% a aproximadamente 99.9% en peso de la composición, de ingredientes útiles 5 paras formular composiciones suavizadoras de telas, seleccionándose dichos ingredientes del grupo que consiste de agentes suavizadores de telas catiónicos, agentes suavizadores de telas no iónicos; vehículos líquidos; auxiliares de concentración; agente liberador de suciedad; perfume; y conservadores/estabilizadores y mezclas de los mismos; 10 C) por lo menos cerca de 50% de un vehículo líquido; y D) opcionalmente desde aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 15% en peso, de materiales auxiliares de concentración; en donde dichas composiciones además tienen un pH menor de aproximadamente 6 a 20°C. 15 En general, las composiciones suavizadoras de telas que se agregan durante el secado y las composiciones que brindan beneficios de apariencia se suministran mediante un artículo de fabricación tal como un substrato, de preferencia un substrato flexible que se agrega a la secadora, comprendiendo dichos artículos de fabricación: 20 A) por lo menos cerca de 0.01 %, de preferencia desde 0.01 % a aproximadamente 10%, más preferido desde 0.1 % a aproximadamente 1% en peso, de un sistema de suministro de fragancia que comprende:
^^^^^^^^^^^^^^^^jggßA^^^^^j^^i^^^^^^^^^^^^^^^ s me tíá i) uno o más compuestos de profragancia de conformidad con la presente invención; ii) opcionalmente una o más materias primas de fragancia; iii) opcionalmente vehículos de fragancia y otros auxiliares de suministro de fragancia; B) un componente para tratamiento de telas que comprende: a) desde 1 % a aproximadamente 60% en peso, de una poliamina que tiene la fórmula; i) una poliamina que tenga una estructura de base de, fórmula:
H [H2N"R] ? ~[N-R]m-[N-R]n -NH2
en donde R es alquileno de C2-C8, alquileno sustituido con alquilo de C3-C8 y mezclas de los mismos, de preferencia etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno más preferido etileno; ii) una poliamina que tenga una estructura de base de la fórmula:
en donde y es desde 5 a 10,000: y iii) opcionalmente desde 0% a 100% de las unidades NH de la estructura de base de la poliamina están sustituidas por uno o más unidades que tengan la fórmula:
-—* «»-— «— »*- -*3"-* h- -- - -********- - - — - -^-Jfc*- - —.» - ---riiÉtffi
en donde R1 es alquileno de C2-C6, alquileno sustituido con alquilo de C3-Cß y mezclas de los mismos; R2 es hidrógeno, alquilo de d-C4 y
mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno y metilo; en donde m es de
2 a 700; n es de 0 a aproximadamente 350; x es de 1 a 12, de preferencia de
1 a aproximadamente 4; y es de 5 a 5,000. b) aproximadamente desde 40% a 99% en peso de un vehículo a base de ácido carboxílico; 10 en donde la composición para tratamiento de telas tiene una viscosidad menor de aproximadamente 2000 centipoises a 100°C y un punto de fusión entre 25°C y 95°C; y C) medios para dispensar que provean la liberación de una cantidad efectiva de dicha poliamina (i) y vehículo de ácido carboxílico (ii) a las telas en 15 una secadora de lavandería automática a temperaturas de operación.
Sistemas de agentes tensioactivos Las composiciones limpiadoras de la presente pueden contener por lo menos 0.01% en peso de un agente tensioactivo que se selecciona del
grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfolíticos y zwiteriónicos. De preferencia, el sistema de agentes tensioactivos sólido (es decir granulado) y semi-sólído viscoso (es decir gelatinoso, en
pasta, etc.) de la presente invención, está presente en una cantidad de 0.1 % a 60%, más preferiblemente de 0.1 % a 30% en peso de la composición. Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente típicamente a niveles de 1% a 55% en peso, incluyen los
alquilbencensulfonatos de C^-C^ ("LAS") convencionales y los alquilsulfatos primarios de C10-C20 ("AS") de cadena ramificada y aleatorios, los
(2,3)alquilsulfatos de C10-C1B secundarios de la fórmula CH3(CH2)x(CHOS03- M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOS03-M+)CH2CH3 en las cuales x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos 7, de preferencia de por lo menos 9 y M es un catión
de solubilización en agua, especialmente sodio, sulfatos no saturados tales como el sulfato de oleílo, los alquil(C10-C18)alcoxisulfatos ("AEXS"; especialmente los etoxisulfatos EO 1-7 ), los alquil(C10-C18)alcoxicarboxilatos (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5 ), los éteres glicerólicos de C10- C18, los alquil(C10-C18)poliglicósidos y sus poliglicósidos sulfatados 1 15 correspondientes y los esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados de C12-C18. Si se desea, se pueden incluir en las composiciones totales los agentes tensioactivos no iónicos y anfotéricos convencionales tales como los alquil(C12-C18)etoxilatos ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquil(C6-C12)fenolalcoxilatos (especialmente etoxilatos y
etoxi/propoxi mezclados), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C12-C18, óxidos de amina de C10-C18 y similares. Las amidas de ácido graso N-alquil polihidroxílico de C10-C18 son altamente preferidas, especialmente las N- li¿sí^g^^^^^í^^^^^B^^_^?^^^^^^^^^ßJg^|j^jggj^^^^^^^^^^^ metilglucamidas de C12-C18. Véase el documento WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos obtenidos de azúcares incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílicos, tales como la N-(3-metoxipropil)glucamida de C10-C18. Se pueden utilizar las glucamidas de C12-C18 desde N-propil- hasta N-hexil- para obtener una baja formación de espuma. También se pueden utilizar los jabones de C10-C20 convencionales. Si se desea una alta formación de espuma, se pueden utilizar los jabones de C10-C16 de cadena ramificada. Las mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se describen posteriormente en la presente y están listados en textos estándar. Los agentes tensioactivos aniónicos pueden ser descritos ampliamente como las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, de los productos orgánicos de la reacción con ácido sulfúrico que tienen en su estructura molecular un radical alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono y un radical que se selecciona del grupo que consiste de radicales éster de ácido sulfónico y de ácido sulfúrico. (En el término alquilo se incluye la porción alquilo de radicales acilo superiores). Ejemplos importantes de los detergentes sintéticos aniónicos los cuales pueden formar el componente de agente tensioactivo de las composiciones de la presente invención son los alquilsulfatos de sodio o potasio, especialmente aquellos obtenidos por sulfatación de los alcoholes superiores (C8 a C18 átomos de carbono) que se producen reduciendo los glicéridos de sebo o del aceite de coco; los alquilbencensulfonatos de sodio o potasio, en los cuales el grupo
- A - iiiiii JltttrrW - - • — ..*—,— ¿~- alquilo contiene de 9 a 15 átomos de carbono, ( el radical alquilo puede ser una cadena alifática recta o ramificada); los alquilgliceriletersulfonatos sódicos, especialmente aquellos éteres de alcoholes superiores obtenidos del sebo y del aceite de coco; los sulfatos y sulfonatos sódicos de los 5 monoglicéridos de los ácidos grasos del aceite de coco; las sales de sodio o potasio del éster de ácido sulfúrico del producto de reacción de una mol de un alcohol graso superior (e.g. alcoholes de sebo o de coco) y de 1 a 10 moles de óxido de etileno; las sales de sodio o potasio de los étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno con aproximadamente 1 a 10 unidades de óxido de
etileno por molécula y en las cuales los radicales alquilo contienen de 8 a 12 átomos de carbono; los productos de reacción de los ácidos grasos se obtienen de las sales de potasio y de sodio de las amidas de ácido graso de aceite de coco de una metiltaurida en la cual los ácidos grasos, por ejemplo, se obtienen del aceite de coco y beta-acetoxi- o beta-acetamido
alcansulfonatos de sodio o potasio en las cuales el alcano tiene de 8 a 22 átomos de carbono. Adicionalmente, el formulador puede utilizar los alquilsulfatos secundarios de forma exclusiva o en conjunción con otros materiales de agente tensioactivo y lo siguiente identifica e ilustra las diferencias entre los
agentes tensioactivos sulfatados y los de otra manera convencionales agentes tensioactivos de alquilsulfato. Los ejemplos no limitantes de tales ingredientes son los siguientes.
?t -li A' A- " JA?ftÉ?r lí-iM- ii! ^¡^^^i^j íifc Jiñ^ Los alquilsulfatos primarios (AS) convencionales, tales como los ilustrados anteriormente, tienen la fórmula general ROS03-M+ en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo lineal de C8-22 y M es un catión de solubilización en agua. También se conocen los agentes tensioactivos de alquilsulfato primarios de cadena ramificada (p.ej. "PAS" de cadena ramificada) que tienen de 8 a 20 átomos de carbono; véase por ejemplo, Solicitud de Patente Europea 439,316, Smith y otros, presentada el 21 de enero de 1991. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato secundarios convencionales son aquellos materiales que tienen la porción sulfato distribuida de manera aleatoria a lo largo de la "estructura de base" de hidrocarbilo de la molécula. Tales materiales pueden ser descritos por la estructura
CH3(CH2)n(CHOS?3-M+)(CH2)mCH3
en donde m y n son enteros de 2 o mayores y la suma de m + n es típicamente cerca de 9 a 17, y M es un catión de solubilización en agua. Los alquilsulfatos secundarios antes mencionados son aquellos preparados por la adición de H2SO4 a las olefinas. Una síntesis típica que utiliza alfa-olefinas y ácido sulfúrico está descrita en la Patente E.U.A. No. 3,234,258, Morris, expedida el 08 de febrero de 1966 o en Patente E.U.A- No. 5,075,041 , Lutz, expedida el 24 de diciembre de 1991. Véase además Patente
E.U.A- 5,349,101 , Lutz y otros, expedida el 20 de septiembre de 1994; Patente E.U.A- 5,389,277, Prieto, expedida el 14 de febrero de 1995. Los agentes tensioactivos de la presente invención preferidos son agentes tensioactivos aniónicos, sin embargo, se describen 5 posteriormente otros agentes tensioactivos útiles en la presente. Las composiciones de la presente invención pueden también comprender por lo menos cerca de 0.01 %, preferiblemente por lo menos 0.1 %, más preferiblemente de 1% a 30%, de un agente tensioactivo detersivo no iónico. En las composiciones de la presente invención se pueden utilizar 10 los agentes tensioactivos no iónicos preferidos tales como los alquil(Ci2- C?8)etoxilatos ("AE") incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y los alquil(C?2-C?8)fenolalcoxilatos (especialmente los etoxilatos y los etoxi/propoxi mezclados), condensados de óxido de alquileno en bloque de alquil(C6-C?2)fenoles, condensados de óxido de alquileno de alcanoles de Cß- 15 C22 y los polímeros en bloque de óxido de etileno/óxido de propileno
(PluronicTM-BASF Corp.), así como no iónicos semipolares (v.gr., amino óxidos y óxidos de fosfina). Una extensa descripción de estos tipos de agentes tensioactivos se encuentra en Patente E.U.A- 3,929,678, Laughlin y otros, expedida el 30 de diciembre de 1975, incorporada en la presente para 20 referencia. Los alquilpolisacáridos tales como los descritos en Patente E.U.A. 4,565,647 Llenado (incorporada en la presente para referencia), son
^s^^^^^^^^^^^^A^^g^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ wHBB|?^^jjjßS| también agentes tensioactivos no iónicos preferidos en las composiciones de la invención. Los agentes tensioactivos no iónicos más preferidos son las amidas de ácido graso polihidroxílico que tienen la fórmula
donde R7 es alquilo de C5-C31 , de preferencia alquilo o alquenilo de C7-C?9 de cadena recta, preferiblemente alquilo o alquenilo de C9-C17 de cadena recta, más preferido alquilo o alquenilo de C-11-C15 de cadena recta o mezclas de los mismos; R^ se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-|-C4, hidroxialquilo de C-1-C4, de preferencia metilo o etilo, más preferido metilo. Q es una porción de polihidroxialquilo que tiene una cadena alquilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado del mismo; el alcóxi preferido puede ser etóxi o propóxi y mezclas de los mismos. La Q preferida se obtiene de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora. Más preferiblemente Q es una porción glicitilo. Los azúcares reductores apropiados incluyen glucosa, fructuosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materias primas, pueden utilizarse jarabes de maíz altos en dextrosa, jarabes de maíz altos en fructuosa y jarabes de maíz altos en maltosa así como también los azúcares individuales listados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden proporcionar una mezcla de componentes de azúcar para Q. Debe entenderse
^¡¡ájt^gák^^jHífe^jj«íj^«l que esto por ningún medio pretende excluir otras materias primas adecuadas. Q se selecciona de preferencia del grupo que consiste de -CH2(CHOH)nCH2?H,-CH(CH2?H)(CHOH)n.1 CH2OH,-CH2(CHOH)2-(CHOR')(CHOH)CH2?H y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero que va de 3 a 5, inclusive, y R' es hidrógeno o un monosacárido cíclico o alifático. Los sustituyentes más preferidos para la porción Q son glicitilos en los cuales n es 4, particularmente -CH2(CHOH)4CH2?H.
R7C0-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estereamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Rd puede ser, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
2-hidroxietilo ó 2-hidroxipropilo. Q puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoxímaltitilo,
1-desoxílactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotitilo, etc. Un agente tensíoactivo de este tipo particularmente deseable para ser utilizado en las composiciones de la presente es alquil-N-metil glucomida, un compuesto de la fórmula anterior en el cual R es alquilo (de preferencia de C-| 1-C17), R es metilo y Q es 1-desoxiglucitilo. Otros agentes tensioactivos obtenidos de azúcar incluyen las amidas de ácido graso N-alcoxi polihidroxílicos tales como la N-(3-metoxipropil)glucamida de C?o-C-|8- Se pueden utilizar las glucamidas de
C12-C18 desde N-propil- hasta N-hexil- para una baja formación de espuma.
«¡j^¡BB* ^^^i^ También se pueden utilizar los jabones de C10-C20 convencionales. Si se desea una alta formación de espuma, se pueden utilizar los jabones de C10- C?ß de cadena ramificada.
INGREDIENTES AUXILIARES
Meioradores de deterqencia Se puede incluir opcionalmente en las composiciones de la presente mejoradores de detergencia para ayudar en el control de la dureza mineral. Se pueden utilizar mejoradores de detergencia tanto inorgánicos como orgánicos. Los mejoradores de detergencia típicamente se utilizan en composiciones para lavado de telas para ayudar en la eliminación de suciedad en partículas. El nivel del mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos aproximadamente 1 % del mejorador de detergencia. Las formulaciones típicamente comprenden de 5% a 50%, más típicamente de 5% a 30% en peso del mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenden de 10% a 80%, más típicamente de 15% a 50% en peso, del mejorador de detergencia. Sin embargo, no deben excluirse niveles más altos o más bajos del mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contengan
fósforo incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vidriosos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, y 5 aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia no fosfatados son requeridos en algunos sitios. De manera importante, las composiciones de la presente funcionan bien, de manera sorprendente, incluso en presencia de los denominados mejoradores de detergencia débiles (en comparación con los fosfatos) tales como el citrato, o en la denominada situación "de 10 mejoramiento de detergencia inferior" que puede presentarse con los mejoradores de detergencia a base de zeoiita o de silicato estratificado.
Ejemplos de mejoradores de detergencia a base de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en el intervalo de 1.6:1 a 3.2:1 y los silicatos
estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia a base de zeolita, el mejorador
de detergencia a base de silicato NaSKS-6 sódico no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na2Sí?5 de silicato estratificado. Este se puede preparar por métodos tales como los que se describen en las solicitudes alemanas DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. El SKS-6 es un
^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^l^^^^^^jjjj^^^l^j^^^^^^^^^^^lj^^^^^^^^^^^^^^^ silicato estratificado altamente preferido para ser utilizado en la presente, pero se pueden usar en la presente otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2?+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, e y es un
número de 0 a 20, de preferencia 0. Algunos otros silicatos estratificados de
Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 como las formas alfa, beta y gama. Como se indicó anteriormente, la forma delta-Na2Si?5 (NaSKS-6) es la que más se prefiere usar en la presente. También pueden ser útiles otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como
un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores a base de oxígeno y como un componente de los sistemas de control de espuma. Ejemplos de mejoradores de detergencia a base de carbonato son los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la
solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia a base de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia a base de aluminosílicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones
detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones de detergente líquidas. Los mejoradores de detergencia a base de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica:
At&<?*áti*tí?e&*?ß*J ts ?&uiuti?u* .
Mz(zAI02)y] xH20
en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de alrededor de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero 5 de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones a base de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que se presenten en la naturaleza u obtenidos por síntesis. Un método para producir materiales
de intercambio de iones a base de aluminosilicato se describe en la patente de E.U.A. 3,985,669, Krummel y otros, expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones a base de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos, útiles en la presente, están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En una
modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones a base de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula:
Na«|2[(Al?2)i2(Si?2)i2]'xH2?
en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialmente alrededor de 27. Este material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. De preferencia, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de
aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia a base de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutra. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio o las sales de alcanolamonio. Incluidas entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato están una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia a base de policarboxilato abarca los éter policarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otros, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071 , expedida a Bush y otros el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los éter
-~ --»-«-"*"*^-"- .^Maf.AiMÜHüMite-i hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maléico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, las diferentes sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiamintetraacético y ácido nitrilotriacético así como policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido bencen-1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos. Los mejoradores de detergencia a base de citrato, v.gr., ácido cítrico y sales solubles del mismo (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia a base de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y a su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia a base de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexandioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia a base de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínicos de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este
m—m .^M^^ tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia a base de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también Diehl, patente de E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de C-12-C18. también se pueden incorporar en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia antes mencionados, especialmente los mejoradores de detergencia a base de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de la formación de espuma, lo que debe ser tomado en cuenta por el formulador. En situaciones en donde se puedan usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los bien conocidos tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia a base de fosfonato tales como etan-1-hídroxi-
^S*?^^IÍB¡^^^^^^^^^^^^»j^^^~ i^ ^^^ 1 ,1 -difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137).
Agentes para remoción/antiredeposición de suciedad de arcilla Las composiciones de la presente invención pueden contener también, opcionalmente, aminas etoxiladas solubles en agua que tengan propiedades de remoción y de antiredeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que contienen a estos compuestos típicamente contienen desde 0.01 % hasta aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua; las composiciones detergentes líquidas típicamente contienen de aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 5%. El agente de liberación y antiredeposición de suciedad más preferido es tetraetilenpentamina etoxilada. En la patente E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986, se describen ejemplos adicionales de aminas etoxiladas. Otro grupo de agentes de liberación y antiredeposición de suciedad preferidos son los compuestos catíónicos descritos en la solicitud de patente europea 111 ,965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otro grupo de agentes de liberación y antiredeposición de suciedad que puede ser utilizado incluye los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 111 ,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984;los polímeros zwiteriónicos descritos en la solicitud de patente europea 112,592, Gosselink, publicada el 4
íín- -WÉ?M.rf ffririrí - -, ^- t- mu^ iMá K mm ^^ de julio de 1984 y los óxidos de amina descritos en la patente E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. También se pueden utilizar en las composiciones de la presente otros agentes de liberación y antiredeposición de suciedad conocidos en la técnica. Otro tipo de agentes de antiredeposición preferidos incluye los matroiales a base de carboximetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica.
Otros ingredientes En las composiciones detergentes de la presente se puede incluir una amplia variedad de otros ingredientes útiles, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrotropos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, materiales sólidos de relleno para las composiciones en barra. Otros ingredientes opcionales incluyen enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, fotoactivadores, pigmentos, fluorescedores, acondicionadores de tela, agentes tensioactivos hidrolízables, abrillantadores ópticos, conservadores, antioxidantes, agentes quelatadores, estabilizadores, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, agentes de liberación de suciedad, germicidas, fungicidas y agentes anticorrosivos. Si se desea una elevada formación de espuma, los potenciadores de espuma tales como las alcanolamidas de C10-C16 pueden ser incorporadas en las composiciones, típicamente a niveles de 1 % a 10%. Las monoetanol- y dietanolamidas de do-Cu ilustran una clase típica de tales
potenciadores de espuma. El uso de tales potenciadores de espuma con agentes tensioactivos auxiliares de alta formación de espuma tales como los óxidos de amina, las betaínas y las sultaínas antes indicadas es también ventajoso. Si se desea, las sales solubles de magnesio tales como MgCl2, 5 MgS?4 y similares, pueden ser adicionadas a niveles de, típicamente, 0.1 % a 2% para proveer espuma adicional y para aumentar el rendimiento de remoción de grasa. Varios ingredientes detersivos utilizados en las composiciones de la presente se pueden estabilizar opcionalmente de manera adicional
absorbiendo dichos ingredientes en un substrato hidrofóbico poroso, recubriendo después dicho substrato con un recubrimiento hidrofóbico. De preferencia, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de ser absorbido en el substrato poroso. En uso, el ingrediente detersivo es liberado desde el substrato a la solución acuosa de lavado, en donde éste
ejecuta su función detersiva pretendida. Para ilustrar esta técnica en más detalle, una sílice hidrofóbica porosa (marca registrada SIPERNAT D10, DeGussa) se mezcla con una solución de enzima proteolítica que contiene 3% a 5% de un agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13-C15 (EO 7). Típicamente,
la solución de agente tensioactivo/enzima es 2.5 X el peso de la sílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (pueden usarse diversos aceites de silicón cuya viscosidad esté en el intervalo de 500 a 12,500). La dispersión resultante en aceite de silicón se emulsifica o se
adiciona de otra forma a la matriz detergente final. Por este medio, ingredientes tales como las enzimas antes mencionadas, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, fotoactivadores, pigmentos, fluorescedores, acondicionadores de tela y agentes tensioactivos hidrolizables pueden ser "protegidos" para ser utilizados en composiciones detergentes. Las composiciones detergentes de la presente de preferencia se formulan de forma tal que, durante su uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH entre 6.5 y 11 , de preferencia entre 7.5 y 10.5. Los productos de lavandería están típicamente a un pH 9-11. Las técnicas para controlar el pH a los niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores, álcalis, ácidos, etc. y son bien conocidos por los expertos en la técnica.
Composiciones granuladas Las pro-fragancias de la presente invención pueden ser utilizadas tanto en composiciones granuladas de baja densidad (debajo de 550 gramos/litro) y de alta densidad en las cuales la densidad de granulo es de por lo menos 550 gramos/litro. Las composiciones granuladas típicamente se diseñan para proporcionar en el lavado un pH de 7.5 a 11.5, más preferiblemente de 9.5 a 10.5. Las composiciones de baja densidad se pueden preparar mediante procedimientos estándar de secado por aspersión. Se dispone de varios medios y equipos para preparar composiciones de alta densidad. La práctica comercial actual en el campo utiliza torres de secado por aspersión para elaborar composiciones que tengan una densidad menor de 500 g/l. Por consiguiente, si se utiliza el secado por aspersión como parte del procedimiento total, las partículas secadas por aspersión resultantes 5 deben ser densificadas de manera adicional utilizando los medios y equipos descritos posteriormente en la presente. En la alternativa, el formulador puede eliminar el secado por aspersión utilizando equipo de mezclado, densificación y granulación disponible comercialmente. Lo siguiente es una descripción no limitante de tal equipo apropiado para ser utilizado en la presente. 10 Se dispone de varios medios y equipo para preparar composiciones detergentes granuladas de flujo libre, de alta solubilidad y de alta densidad (v.gr., mayor de 550, de preferencia mayor de 650 gramos/litro o "g/l") de conformidad con la presente invención. En la práctica comercial actual en el campo se utilizan torres de secado por aspersión para elaborar
detergentes granulados de lavanderia, los cuales frecuentemente tienen una densidad menor de 500 g/l. En este procedimiento, una suspensión acuosa de varios ingredientes estables al calor en la mezcla final del detergente se configuran como granulos homogéneos haciéndolos pasar por una torre de secado por aspersión, utilizando técnicas convencionales, a temperaturas de
cerca de 175°C a 225°C. Sin embargo, si en la presente se utiliza el secado por aspersión como parte del procedimiento total, se deben utilizar pasos adicionales de procedimiento como se describe posteriormente en la presente
para obtener el nivel de densidad (v. gr., > 650 g/l) requerido por los productos detergentes modernos compactos, de baja dosis. Por ejemplo los granulos secados por aspersión en la torre se pueden densificar adicionalmente cargando un líquido tal como agua o un 5 agente tensioactivo no ¡ónico en los poros de los granulos y/o sometiéndolos a uno o más densificadores/mezcladores de alta velocidad. Un densificador/ mezclador de alta velocidad apropiado para este procedimiento es un aparato vendido bajo la marca comercial "Lódige CB 30" o Reciclador "Lódige CB 30" el cual comprende un tambor de mezclado cilindrico estático que tiene una
flecha giratoria central con navajas para mezclado/corte montadas sobre la misma. En el uso, los ingredientes para la composición detergente se introducen en el tambor y el ensamble de flecha/navaja se hace girar a velocidades en el intervalo de 100 a 2500 rpm para proveer mezclado/densificación suficiente. Véase Jacobs y otros Patente E.U.A. No.
5,149,455, expedida en Septiembre 22, 1992. El tiempo de residencia preferido en el densificador/mezclador de alta velocidad va de 1 a 60 segundos. Otros aparatos ¡ncluyen los dispositivosa vendidos bajo las marcas "Shugi Granulator" y bajo la marca "Drais K-TTP 80). Otro paso del procedimiento que puede ser utilizado para
densificar adicionalmente los granulos secados por aspersión implica moler y aglomerar o deformar los granulos secados por aspersión en un densificador/mezclador de velocidad moderada para así obtener partículas que tengan una porosidad ¡ntrapartícula menor. Los equipos de
mezcladores/densificadores tales como los que se venden bajo los nombres comerciales "Lodige KM" (series 300 o 600) o "Lódige Ploughshare" son apropiados para este paso del procedimiento. Tal equipo se opera típicamente a 40-160 rpm. El tiempo de residencia de los ingredientes de detergente en el densificador/mezclador de velocidad moderada va de 0.1 a 12 minutos. Otro equipo útil incluye el dispositivo disponible bajo el nombre "Drais K-T 160". Este paso del procedimiento que utiliza un densificador/mezclador de velocidad moderada (v. gr., Lodige KM) puede ser utilizado por sí mismo o de manera secuencial con el densificador/mezclador de alta velocidad antes mencionado (v. gr., Lodige CB) para obtener la densidad deseada. Otros tipos de aparatos útiles para la elaboración de granulos en la presente incluyen los aparatos descritos en Patente E.U.A. No. 2,306,898, para G. L. Heller, diciembre 29, 1942. Aunque podría ser más apropiado utilizar el densificador/mezclador de alta velocidad seguido por el densificador/mezclador de baja velocidad, la configuración densificador/mezclador secuencial inversa también está contemplada por la invención. Uno o una combinación de varios parámetros incluyendo tiempos de residencia en los mezcladores/densificadores, temperaturas de operación del equipo, temperatura y/o composición de los granulos, el uso de ingredientes auxiliares tales como aglutinantes líquidos y auxiliares de flujo, pueden ser utilizadas para optimizar la densificación de los granulos secados por aspersión en el procedimiento de la invención. A manera de ejemplo,
véanse los procedimientos en Appel y otros Patente E.U.A. 5,133,924, expedida en Julio 28, 1992 (los granulos se llevan a un estado deformable antes de la densificación); Delwel y otros, Patente E.U.A. No. 4,637,891 , expedida el 20 de enero de 1987 (granulación de granulos secados por aspersión con un aglutinante líquido y aluminosilicato); Kruse y otros, Patente E.U.A. 4,726,908, expedida el 23 de febrero de 1988 (granulación de los granulos secados por aspersión con un aglutinante líquido y aluminosilicato); y Bortolotti y otros Patente E.U.A. No. 5,160,657, expedida el 3 de noviembre de 1992 (recubrimiento de los granulos densificados con un aglutinante líquido y aluminosilicato). En aquellas situaciones en las que los ingredientes de detergente o las pro-fragancias particularmente sensibles al calor o altamente volátiles se van a incorporar en la composición final de detergente, se prefieren los procedimientos que no incluyen las torres de secado por aspersión. El formulador puede eliminar el paso de secado por aspersión alimentando, ya sea en una forma continua o por lotes, los ingredientes de inicio del detergente directamente en el equipo de mezclado/densificación que sea comercialmente disponible. Una modalidad particularmente preferida implica cargar una pasta de agente tensioactivo y un material mejorador de detergencia anhidro en un densificador/mezclador de alta velocidad (v. gr., Lódige CB) seguido por un densificador/mezclador de velocidad moderada (v.gr., Lodige KM) para formar aglomerados de detergente de alta densidad. Véase Capeci y otros, Patente E.U.A. No. 5,366,652, expedida el 22 de
.* ~~0?~l U-. ~? ~.*.± **k. » -M— ^ - ,1—».. . . ..~* .
noviembre de 1994 y Capeci y otros, Patente E.U.A. No. 5,486,303, expedida el 23 de enero de 1996. Opcionalmente, se puede seleccionar la relación líquido/sólidos de los ingredientes de inicio del detergente en un proceso como tal para obtener aglomerados de alta densidad que sean de flujo más libre y quebradizos. Opcionalmente, el procedimiento puede incluir una o más corrientes de recirculación de partículas con tamaño inferior al deseado producidas por el procedimiento las cuales son alimentadas de vuelta a los mezcladores/densificadores para aglomeración o acumulación adicional. Las partículas con tamaño excesivo producidas mediante este procedimiento pueden ser enviados a aparatos de molienda y después alimentadas de vuelta al equipo de mezclado/densificación. Estos pasos adicionales de procedimiento de recirculación facilitan la aglomeración por acumulación de los ingredientes de inicio del detergente lo cual resulta en una composición terminada que tenga una distribución uniforme del tamaño de partícula (400- 700 mieras) y densidad (> 550 g/l) deseada. Véase Capeci y otros, Patente E.U.A. No. 5,516,448, expedida el 14 de mayo de 1996 y Capeci y otros Patente E.U.A. No. 5,489,392, expedida el 6 de febrero de 1996. Otros procedimientos apropiados que no requieren el uso de torres de secado por aspersión son descritos por Bollier y otros, Patente E.U.A. No. 4,828,721 , expedida el 9 de mayo de 1989; Beerse y otros, Patente E.U.A. No. 5,108,646, expedida el 28 de abril de 1992; y Jolicoeur, Patente E.U.A. 5,178,798, expedida el 12 de enero de 1993.
Todavía en otra modalidad, la composición detergente de alta densidad de la invención se puede producir utilizando un mezclador de lecho fluidizado. En este procedimiento, los diversos ingredientes de la composición terminada se combinan en una suspensión acuosa (contenido típico de 80% 5 de sólidos) y se asperjan en un lecho fluidizado para proveer los granulos de detergente terminados. Antes del lecho fluidizado, este procedimiento puede opcionalmente incluir el paso de mezclar la suspensión usando el aparato densificador/mezclador Lódige CB antes mencionado o un densificador/mezclador "Flexomix 160", disponible en Shugi. En tales
procedimientos se puede utilizar el lecho fluidizado o lechos movibles del tipo disponible bajo la marca "Escher Wyss". Otro proceso adecuado que puede ser utilizado en la presente implica alimentar un precursor ácido líquido de un agente tensioactivo aniónico, un material inorgánico alcalino (v. gr., carbonato de sodio) y
opcionalmente otros ingredientes del detergente en un densificador/mezclador de alta velocidad (tiempo de residencia 5-30 segundos) para así formar aglomerados que contengan una sal del agente tensioactivo aniónico parcial o totalmente neutra y los otros ingredientes de inicio de detergente. Opcíonalmente, los contenidos en el densificador/mezclador de alta velocidad
pueden ser enviados a un densificador/mezclador de velocidad moderada (v. gr., Lódige KM) para aglomeración adicional que resulta en la composición de detergente de densidad alta finalizada. Véase Appel y otros, Patente E.U.A. No. 5,164,108, expedida el 17 de noviembre de 1992.
AGENTES Y MATERIALES ADJUNTOS OPCIONALES ACONDICIONADORES DE TELAS
Agentes acondicionadores catiónicos adjuntos Las composiciones de la presente invención pueden contener de alrededor de 5% a aproximadamente 95%, preferiblemente de alrededor de 15% a aproximadamente 90%, más preferiblemente de alrededor de 25% a aproximadamente 85%, e incluso más preferiblemente de alrededor de 25% a aproximadamente 55%, de suavizante catiónico biodegradable, de preferencia un compuesto de éster de amonio cuaternario (EQA). El componente acondicionador de telas opcional es de preferencia un compuesto suavizante de telas el cual es un compuesto de éster de amonio cuaternario (EQA) o su amina precursora que tiene la fórmula:
(R1)4-p-N - ((CH^-Y-R2),; X"
Fórmula I en donde Y es una porción carboxi que tiene la fórmula
O O
II II -O— C o C — (
^^^^^^^^jgB^^^ ^^^^^^j^^^^^^^^^^^^^^ el índice p es de 1 a 3; el índice v es de 1 a 4, y mezclas de los mismos, R1 es alquilo de CrC6, grupo hidroxialquilo de d-C4, o bencilo, de preferencia alquilo de CrC3, por ejemplo, metilo, etilo o propilo, siendo más preferido metilo; de preferencia una porción R1 es un grupo alquilo de cadena 5 corta, de preferencia metilo; R2 es alquilo saturado de C8-C30 o alquilo insaturado de C8-C30, alquilo sustituido de C8-C30 o alquilo no sustituido de C8- C30, de preferencia alquilo saturado de Cu-C?s o alquilo insaturado de C -dß, alquilo sustituido de Cu-ds o alquilo no sustituido de d4-C18, más preferiblemente alquilo saturado lineal de C?4-C?8, en donde cada porción R2
adecuada para su uso tienen un valor de yodo de alrededor de 3 a aproximadamente 60; el contra ion, X", puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, de preferencia metiisulfato, etilsulfato, cloruro, bromuro, formiato, sulfato, lactato, nitrato, benzoato, más preferiblemente metiisulfato. El sebo es una fuente conveniente y económica de materiales de
alquilo y alquenilo de cadena larga. Se entenderá que los sustituyentes R1 y R2 de fórmula I pueden ser sustituidos opcionalmente con varios grupos tales como grupos alcoxilo o hidroxilo. Se puede considerar que los compuestos preferidos son variaciones del diéster (DEQA) de metiisulfato de disebo dimetil amonio (DTDMAMS), el
cual es un suavizante de telas ampliamente usado. Por lo menos 80% del DEQA está en forma de diéster, y de alrededor de 0% a aproximadamente 20%, de preferencia menos de aproximadamente 10%, más preferiblemente
^^^¿^A^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ t^^^^^^^^^^^?^^KJ I^^^^^^^^^^^ i ^^gl^M^^^^^^^^^^^^^S^^^^ menos de aproximadamente 5%, puede ser monoéster de EQA (por ejemplo, sólo un grupo -Y-R2). Los siguientes son ejemplos no limitantes de EQA de fórmula I (en donde todos los sustituyentes alquilo de cadena larga son de cadena 5 recta):
Saturados [C2H5]2+N[CH2CH2OC(0)C17H35]2 (CH3S04)- [CH3][C2H5]+N[CH2CH2OC(0)C13H27]2 [HC(0)?r 10 [C3H7][C2H5]+N[CH2CH2OC(0) ?H23]2 (CH3S04y [CH3]2+N-[CH2CH2OC(0)C17H35] CH2CH2?C(0)C15H31 (CH3S04)" [CH3]2+N[CH2CH2OC(0)R2]2 (CH3S04)- en donde -C(0)R2 se deriva de sebo saturado.
Insaturados [CH3]2+N[CH2CH2OC(0)C17H33]2 (CH3S04)- [C2H5]2+N[CH2CH2OC(0)C17H33]2 Cr [CH3] [C2H5]+N[CH2CH2OC(0)C13H25]2 [C6H5C(0)0]- [CH3]2+N-[CH2CH2?C(0)C17H33]CH2CH2OC(0)C15H29 (CH3 CH2- 20 S04)" [CH3]2+N[CH2CH2OC(0)R ]2 (CH3S04)" en donde -C(0)R2 se deriva de sebo parcialmente hidrogenado o sebo modificado que tiene las características descritas en la presente.
Otros ejemplos específicos de compuestos biogradables de fórmula I adecuados para su uso en las composiciones suavizantes de telas de la presente son: N-metil-N, N-di-(2- aciloxietilo de Cu-Cíe); 5 metiisulfato de N-2-hidroxietilamonio; [HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2?C(0)C15H31]2 Br'; [HOCH(CH3)CH2][CH3]+N[CH2CH2OC(0)C15H29]2 [HC(0)0]'; y [CH2CH2?H][CH3]+N[CH2CH2?C(0)R2]2 (CH3S04)". Un compuesto preferido es metiisulfato de N-metil, N,N-di-(2-oleiloxietil) N-2-hidroxietil amonio. 10 Otros compuestos suavizantes de telas adecuados son compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
(R1)4-p -N — ((CH2)v— Y'— R2)F X"
Fórmula II 15 en donde Y" es una porción carboxi que tiene la fórmula
O O O O 3 II II - 3 II II NR3 — c — ; — C NR3 ; — o— c — ; — c— o
y mezclas de los mismos, en donde por lo menos un grupo Y" es
el índice p es de 1 a 3; el índice v es de 1 a 4, y mezclas de los mismos, R1 es alquilo de C?-C6 o bencilo, de preferencia alquilo de CrC3, por ejemplo, metilo, etilo o propilo, siendo más preferido metilo; de preferencia una porción R1 es un grupo alquilo de cadena corta, de preferencia metilo; R2 es alquilo saturado de C8-C3o o alquilo insaturado de C8-C3o, alquilo sustituido de C8-C30 o alquilo no sustituido de C8-C3o, de preferencia alquilo saturado de C14-C-18 o alquilo insaturado de Cu-C?8, alquilo sustituido de CH-CI8 o alquilo no sustituido de Cu-Cíe, más preferiblemente alquilo saturado lineal de d - C?8) en donde cada porción R2 adecuada para su uso tienen un valor de yodo de alrededor de 3 a aproximadamente 60; R3 es R o H; el contra ¡on, X", puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, de preferencia metiisulfato, etilsulfato, cloruro, bromuro, formiato, sulfato, lactato, nitrato, benzoato, más preferiblemente metiisulfato. Se entenderá que los sustituyentes R y R2 de fórmula II pueden ser sustituidos opcionalmente con varios grupos tales como grupos alcoxilo o hidroxilo. Los compuestos unidos a éster preferidos (DEQA) pueden ser considerados como variaciones de diéster de cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC), el cual es un suavizante de telas ampliamente usado. De preferencia, por lo menos 80% del DEQA está en forma de diéster, y de 0% a aproximadamente 20%, de preferencia menos de aproximadamente 10%, más preferiblemente menos de aproximadamente 5%, puede ser monoéster de DEQA (por ejemplo, sólo un grupo -Y-R2). Para beneficio antiestático óptimo,
el monoéster debe tener un nivel bajo, de preferencia menos de aproximadamente 2.5%. El nivel de monoéster se puede controlar en la fabricación del DEQA. Los compuestos suavizantes cuaternarios con grupos alquilo o 5 acilo por lo menos parcialmente ¡nsaturados tienen ventajas (es decir, beneficios antiestáticos), y son altamente aceptables para productos para el consumidor cuando se satisfacen ciertas condiciones. Los efectos antiestáticos son especialmente importantes en donde las telas se secan en una secadora de tina revolvedora y/o en donde se usan materiales sintéticos
que generan estática. Cualquier referencia a los valores de IV de más adelante se refieren a los valores de IV de grupos alquilo o acilo grasos y no al compuesto cuaternario resultante, por ejemplo, DEQA. Conforme se eleva el valor de IV, existe riesgo potencial de problemas de aroma. Para agentes activos suavizantes insaturados, la temperatura de
almacenamiento óptima para estabilidad o fluidez depende, por ejemplo, del IV específico del ácido graso usado para fabricar el DEQA y/o el nivel/tipo de solvente seleccionado. Se debe reducir al mínimo la exposición al oxígeno para evitar que se oxiden los grupos insaturados. Por lo tanto, puede ser importante almacenar el material bajo una atmósfera de oxígeno reducida, tal
como un manto de nitrógeno. Es importante proveer buena estabilidad de almacenamiento para proveer una materia prima comercialmente viable que no se degradará notablemente durante el transporte/almacenamiento/manejo normales del material en las operaciones de fabricación.
?M¡ái i^ ? ^ É a Los siguientes son ejemplos no limitantes de DEQA de fórmula II (en donde todos los sustituyentes alquilo de cadena larga son de cadena recta): Saturados 5 [C2H5]2(+)N[CH2CH2?C(0)C17H35]2 S04CH3(') [C3H7][C2H5](+)N[CH2CH2OC(0)C? 1 H23]2 S04 CH3 [CH3]2(+)N[CH2CH2OC(0)R2]2 S04CH3(") en donde -C(0)R2 se deriva de sebo saturado.
Insaturados [CH3]2(+)N[CH2CH2OC(0)C17H33]2 S04(-)CH3 ^Hsj^NfCHsCH^CíOJC^Hsah CI0 [CH2CH2?H][CH3](+)N[CH2CH2?C(0)R2]2 CH3S?4(") [CH3]2(+)N[CH2CH2OC(0)R2]2 CH3S04( ) 15 en donde -C(0)R2 se deriva de sebo parcialmente hidrogenado o sebo modificado que tiene las características descritas en la presente. Otros compuestos suavizantes de telas adecuados de conformidad con la presente invención son compuestos de éster de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
Fórmula lll en donde Q es una porción carboxi que tiene la fórmula
O o II II -o— c- -c— o
el índice v es de 1 a 4, y mezclas del mismo; R1 es alquilo de Ci-d, grupo hidroxialquilo de C1-C4, de preferencia metilo; de preferencia una porción R1 es un grupo alquilo de cadena corta, de preferencia metilo; R2 es alquilo saturado de C8-C30 o alquilo insaturado de C8-C30, alquilo sustituido de C8-C30 o alquilo no sustituido de C8-C30( de preferencia alquilo saturado de C14-C18 o alquilo insaturado de C -Cíe, alquilo sustituido de C? -C?8 o alquilo no sustituido de C?4-C?8, más preferiblemente alquilo saturado lineal de C14-C?8, en donde cada porción R2 adecuada para su uso tiene un valor de yodo de alrededor de 3 a aproximadamente 60; y el contra ion X" es metiisulfato. Un ejemplo del compuesto de éster de amonio cuaternario descrito anteriormente el cual es adecuado para usarse como compuesto suavizante de telas en la presente invención, es metiisulfato de 1 ,2-
«jtfngj ^Hgs¡ ^ bis(seboiloxi)-3-trimetil- amoniopropano (DTTMAPMS). Otros ejemplos adecuados son metiisulfato de 1 ,2-bis(cocoiloxi)-3-trimetilamoniopropano, metiisulfato de 1 ,2-bis(lauríloxi)-3-trimetilamoniopropano, metiisulfato de 1 ,2- bis(oleiloxi)-3-trimetilamoniopropano y metiisulfato de 1 ,2-bis(estearíloxi)-3- 5 trimetil amoniopropano. El reemplazo de una o más de las porciones metilo en los ejemplos anteriores con etil, propil, isopropil, butil, isobutil, o mezclas de los mismos, da como resultado compuestos suavizantes de telas adecuados de conformidad con la presente invención. Además, se pueden usar otros aniones aparte de metiisulfato. 10 Otros ejemplos de compuestos de EQA de fórmula lll adecuados de esta invención se obtienen, por ejemplo, reemplazando "sebo" en los compuestos anteriores con, por ejemplo, cocoil, lauril, oleil, estearil, palmitil, o similares; reemplazando "metil" en los compuestos anteriores con etil, propil, isopropil, butil, isobutil, t-butil, o los análogos de estos radicales sustituidos
con hidroxi; reemplazando "metiisulfato" en los compuestos anteriores con cloruro, etilsulfato, bromuro, formiato, sulfato, lactato, nitrato y similares, pero se prefiere metiisulfato. Otros compuestos suavizantes de telas adecuados de conformidad con la presente invención son compuestos de éster de amonio
cuaternario que tienen la fórmula:
Fórmula IV
en donde Y es una porción carboxi que tiene la fórmula
O O II II O — C o C — O—
el índice p es 2; el índice v es de 1 a 4, y mezclas de los mismos; R1 es alquilo o hidroxialquilo de d-d, de preferencia alquilo de C C3, por ejemplo, metilo, etilo o propilo, más preferiblemente metilo; R2 es alquilo sustituido o no sustituido, saturado o insaturado de C8-C30 que tenga un valor de yodo de alrededor de 3 a aproximadamente 60; el R2 preferido es alquilo lineal o ramificado de C8-C? , más preferido es alquilo lineal de C8-d4; R4 es alcohol de d-C4; el contra ion, X", puede ser cualquier anión compatible con el suavizante, de preferencia metiisulfato, etilsulfato, cloruro, bromuro, formiato, sulfato, lactato, nitrato, benzoato, siendo más preferido metiisulfato. Más preferiblemente, el compuesto de amonio cuaternario es un compuesto totalmente saturado, tal como metiisulfato de dimetil-bis(seboiloxietil)amonio, derivado de sebo endurecido. También adecuados son los derivados de metiisulfato de dimetil-bis(aciloxietil)amonio de ácidos grasos de C8-C30, tales como metiisulfato de dimetil-bis(seboiloxietil)amonio; metiisulfato de dimetil-bis(oleiloxietil)amonio o metiisulfato de dimetil-
tArtfliBllÉriiÜÉiißÉ ^^^^g^j^ bis(cocoiloxietil)amonio. La composición de la presente invención puede comprender de alrededor de 15% a aproximadamente 90% de estos compuestos de amonio cuaternario. Un ejemplo de los compuestos de éster de amonio cuaternario
descritos anteriormente adecuado para usarse como compuesto suavizante de telas de conformidad con la presente invención, es metiisulfato de N-metil- N,N-bis-(2-aciloxi de Ci4-C?8)etil-N-2-hidroxietilamonio. Un ejemplo preferido es metiisulfato de N-metil-N, N-bis(2-oleiloxietil)-N-(2-hidroxietilamonio. La composición acondicionadora de telas puede ser cualquiera
de las conocidas en la técnica y/o previamente descritas por otros en solicitudes de patente. Las composiciones que son adecuadas se describen en las patentes de E.U.A. Nos.: 3,944,694, McQueary; 4,073,996, Bedenk y otros; 4,237,155, Kardouche; 4,711 ,730, Gosselink y otros; 4,749,596, Evans y otros; 4,808,086, Evans y otros; 4,818,569, Trinh y otros; 4,877,896,
Maldonado y otros; 4,976,879, Maldonado y otros; 5,041 ,230, Borcher, Sr. y otros; 5,094,761 , Trinh y otros; 5,102,564, Gardlik y otros; y 5,234,610, Gardlik y otros, todas las cuales se incorporan en la presente como referencia. Los compuestos de la presente se pueden preparar mediante reacciones estándar de esterificación y cuaternización, usando materiales de
partida fácilmente obtenibles. Métodos de preparación generales se describen en la patente de E.U.A. No. 4,137,180, incorporada en la presente como referencia.
Como se usa en la presente, cuando se especifica el diéster cuaternario, incluirá el monoéster cuaternario que está normalmente presente. Para el beneficio antiestático óptimo, el porcentaje de monoéster cuaternario debe ser tan bajo como sea posible, de preferencia menor de aproximadamente 20%. El nivel del monoéster cuaternario presente se puede controlar en la fabricación del EQA. Los compuestos de EQA preparados con grupos acilo totalmente saturados son suavizantes excelentes y rápidamente biodegradables. Sin embargo, se ha descubierto que los compuestos preparados con grupos acilo por lo menos parcialmente insaturados tienen ventajas (es decir, beneficios antiestáticos), y son altamente aceptables como productos para el consumidor cuando se satisfacen ciertas condiciones. Las variables que se deben ajustar para obtener los beneficios de usar grupos acilo insaturados incluyen el valor de yodo (IV) de los ácidos grasos, el aroma del material de partida de ácido graso, y/o el EQA. Cualquier referencia a los valores de IV de la presente se refiere al IV de grupos acilo graso, y no al compuesto de EQA resultante. Los efectos antiestáticos son especialmente importantes cuando las telas se secan en una secadora de tina, y/o en donde se usan materiales de partida que generan estática. Conforme aumenta el valor de IV, existe un potencial para problemas de aroma. Algunas fuentes de ácidos grasos altamente deseables y fácilmente disponibles tales como sebo, poseen aromas que permanecen con
.^^^^^^ a i^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ el compuesto de EQA a pesar de los pasos de procesamiento químico y mecánico que convierten el sebo de partida en EQA acabado. Dichas fuentes deben ser desodorizadas, por ejemplo, mediante absorción, destilación (incluyendo separación tal como separación con vapor), etc., como es bien sabido en la técnica. Además, se debe tener cuidado de reducir al mínimo los resultados adversos del contacto de los grupos acilo graso resultantes con oxígeno y/o bacterias añadiendo antioxidantes, agentes antibacterianos, etc. El costo y el esfuerzo adicionales asociados con los grupos acilo graso insaturados, son justificados por el rendimiento superior. Por lo general, la hidrogenación de los ácidos grasos para reducir la poliinsaturación y para reducir el IV para asegurar buena estabilidad de color y aroma, conduce a un alto grado de configuración trans en la molécula. Por lo tanto, se pueden obtener compuestos diéster derivados de grupos acilo graso que tengan bajos valores de IV, mezclando ácido graso totalmente hidrogenado con ácido graso hidrogenado al tacto a una relación que proporcione un IV de alrededor de 3 a aproximadamente 60. El grado de poliinsaturación del ácido graso endurecido al tacto debe ser menor de aproximadamente 5%, de preferencia menor de aproximadamente 1 %. Durante el endurecimiento al tacto, las relaciones en peso de los isómeros cis/trans se controlan mediante métodos conocidos en la técnica tales como mediante mezclado óptimo, usando catalizadores específicos, proveyendo alta disponibilidad de H2, etc.
-BÜB i-^, ÜÉfete , . ^tíUll ^ y ^.* *^»** »»^* ^ Se ha encontrado también que para buena estabilidad química del compuesto de diéster cuaternario durante el almacenamiento en estado fundido, los niveles de agua en la materia prima deben ser reducidos al mínimo hasta preferiblemente menos de aproximadamente 1 %, y más preferiblemente menos de aproximadamente 0.5%. Las temperaturas de almacenamiento se deben mantener tan bajas como sea posible, y mantener aún un material fluido, idealmente en la escala de alrededor de 49°C a aproximadamente 75°C. La temperatura de almacenamiento óptima para estabilidad y fluidez depende del IV específico del ácido graso usado para obtener el compuesto de diéster cuaternario y el nivel/tipo de solvente seleccionado. De la misma manera, la exposición al oxígeno debe ser reducida al mínimo para evitar que se oxiden los grupos insaturados. Por lo tanto, puede ser importante almacenar el material bajo una atmósfera de oxígeno reducida tal como un manto de nitrógeno. Es importante proveer buena estabilidad de almacenamiento para proveer una materia prima comercialmente viable que no se degradará notablemente durante el transporte/almacenamiento/manejo normales del material durante las operaciones de fabricación. Las composiciones suavizantes de telas adjuntas utilizadas en la presente contienen como componente opcional, a un nivel de alrededor de 0% a aproximadamente 95%, de preferencia de alrededor de 20% a aproximadamente 75%, más preferiblemente de alrededor de 20% a
.^. ,,^^.. ,^ A.J^M*^. . . .. . — — a— fc, . .^t... -. . . .a^nfci^.
aproximadamente 60%, una sal de ácido carboxílico de una amina terciaria y/o amina de éster que tiene la fórmula:
en donde R5 es un grupo alifático de cadena larga que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R4 y R6 son iguales o diferentes, y se seleccionan independientemente del grupo que
consiste de grupos alifáticos que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, grupos hidroxialquilo de la fórmula R8OH, en donde R8 es un grupo alquileno de alrededor de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y porciones polialquilenoxi de la fórmula R9O(R10O)m-, en donde R9 es hidrógeno, alquilo de C?-C30, alquenilo
de C1-C30, y mezclas de los mismos; R10 es etileno, 1 ,2 propileno, 1 ,3- propileno, y mezclas de los mismos; m es de alrededor de 2 a aproximadamente 10; en donde además las cadenas de R4, R5, R6, R8 y R9 pueden ser grupos interrumpidos por éster; y en donde R7 se selecciona del grupo que consiste de alquilo lineal de C2-C30, alquenilo lineal de C2-C30, arilo
de C8-C30, alquilarilo de C8-C30 y arilalquilo de C8-C30; alquilo lineal de CrC30 sustituido, alquenilo lineal de CrC30, arilo de C8-C3o, alquilarilo de C8-C3o y arilalquilo de C8-C3o, en donde los sustituyentes se seleccionan del grupo que consiste de halógeno, carboxilo e hidroxilo, dicha composición teniendo un
70 Ifc?Í
punto de ablandamiento térmico de alrededor de 35°C a aproximadamente 100°C. De preferencia, R5 es una cadena alifática que contiene alquilo lineal de aproximadamente C?2-C30( f * es alquilo lineal de C?2-C30 y R4 es 5 alquilo lineal de C?-C30. Ejemplos de aminas terciarias preferidas como materiales de partida para la reacción entre la amina y el ácido carboxílico para formar las sales de amina terciaria son: laurildimetilamina, miristildimetilamina, estearildimetilamina, sebodimetilamina, cocodimetilamina, dilaurilmetilamina, 10 diestearilmetilamina, sebometilamina, oleildimetilamina, dioleilmetilamina, laurildi(3-hidroxi-propil)amina, estearildi(2-hidroxietil)amina, trilaurilamina, lauriletilmetilamina, y
Los ácidos grasos preferidos son aquellos en donde R7 es alquilo lineal de C8-C30, más preferiblemente alquilo lineal de C11-C17. 20 Ejemplos de ácidos carboxílicos específicos como material de partida son ácidos fórmico, acético, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, oleico, oxálico, adípico, 12-hidroxiesteárico, benzoico, 4-hidroxibenzoico, 3-
^gtt^^^^^^^^^^^^^^^^¿?^^^^^^^^^^^^^^ ^^^^^^^^^^BB»|^^SM^^ «^^^^^^^^^^^|^^^^^^^^^^^^g^^gg clorobenzoico, 4-nitrobenzoico, 4-etilbenzoico, 4-(2-cloroetil)-benzoico, fenilacético, (4-clorofenil)acétioo, (4-hidroxifenil)acético y ácido ftálico. Los ácidos carboxílicos preferidos son esteárico, oleico, láurico, mirístico, palmítico, y mezclas de los mismos. 5 La sal de amina se puede formar mediante una reacción de adición simple, bien conocida en la técnica, como se describe en la patente de E.U.A. 4,237,155, Kardouche, expedida el 2 de Diciembre de 1980, la cual se incorpora en la presente como referencia. Los niveles excesivos de aminas libres pueden dar como resultado problemas de aroma, y por lo general las
aminas libres proveen rendimientos suavizante más pobre que las sales de amina. Las sales de amina más preferidas para usarse en la presente como ingredientes opcionales son aquellas en donde la porción de amina es una alquil- o alquenildirnetilamina de C8-C30 o una alquil- o dimetilamina C8- 15 C30 y la porción de ácido es un ácido alquil- o alquenilmonocarboxílico de C8- C30. La amina y el ácido que se usan respectivamente para formar la sal de amina serán con frecuencia de longitud de cadena mixta más que de longitud de cadenas individuales, y a que estos materiales se derivan normalmente de grasas y aceites naturales, o grasas de aceites sintéticos procesados que
producen una mezcla de longitudes de cadena. Del mismo modo, con frecuencia es conveniente utilizar mezclas de diferentes longitudes y cadena para modificar las características físicas o de rendimiento de la composición suavizante.
Las sales de amina preferidas específicas para usarse en la presente invención son estearato de oleildimetilamina, estearato de estearildimetilamina, miristato de estearildimetilamina, oleato de estearildimetilamina, palmitato de estearilmetilamina, palmitato de 5 diestearilmetilamina, laurato de diestearilmetilamina, y mezclas de los mismos. Una mezcla particularmente preferida es estearato de oleildimetilamina y miristato de diestearilmetilamina, a una relación de 1 :10 a 10:1 de preferencia aproximadamente 1 :1.
Agentes acondicionadores no iónicos adjuntos Un agente suavizante opcional de la presente invención es un material suavizante de telas no ¡ónico. Típicamente, dichos materiales suavizantes de telas no iónicos tienen un HLB de alrededor a aproximadamente 9, más típicamente de alrededor de 3 a aproximadamente
7. En general, los materiales seleccionados deben ser relativamente cristalinos, de alto punto de fusión (por ejemplo, de mas de 25°C). El nivel de suavizante no ¡ónico opcional en la composición sólida es típicamente de alrededor de 10% a aproximadamente 50% de preferencia de alrededor de 15% a aproximadamente 40%. 20 Los suavizantes no iónicos preferidos son esteres parciales de ácido graso de alcoholes polihídricos, o anhídridos de los mismos, en donde el alcohol, o anhídrido, contiene de alrededor de 2 a aproximadamente 18, de preferencia de alrededor de 2 a aproximadamente 8, átomos de carbono, y
cada porción de ácido graso contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 30, de preferencia de alrededor de 1 a aproximadamente 20, átomos de carbono. Típicamente, dichos suavizantes contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 3, de preferencia de alrededor de 2 grupos de ácido graso por molécula. La porción de alcohol polihídrico del éster puede ser etilenglicol, glicerol, poli, (ejemplos, di-, tri-, tetra, penta- y/o hexa-) sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitán. La porción de ácido graso del éster se deriva normalmente de ácidos grasos que tienen de 8 a aproximadamente 30, de preferencia de alrededor de 12 a aproximadamente 22, átomos de carbono. Ejemplos típicos de dichos ácidos grasos son ácido táurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, y ácido behénico. Los agentes suavizantes no iónicos opcionales altamente preferidos para usarse en la presente invención son esteres de sorbitán de acilo de C?0-C26 y monoestearato de poliglicerol. Los esteres de sorbitán son productos esterificados de deshidratación de sorbitol. El éster de sorbitán preferido comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de monoésteres de sorbitán de acilo de C?0-C26 y diésteres de sorbitán de acilo de C?0-C26 y etoxilato de dichos esteres, en donde uno o más de los grupos hidroxilo no esterificados en dichos esteres contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 6 unidades de oxietileno, y mezclas de los mismos. Para
^ m ¡a? jt¡i^ los propósitos de la presente invención, se pueden utilizar esteres de sorbitán que contengan insaturación, (por ejemplo, monooleato de sorbitán). El sorbitol, el cual se prepara típicamente mediante la hidrogenación catalítica de glucosa, p *ede ser deshidratado en forma bien 5 conocida para formar mezclas de anhídrido de 1 ,4- y 1 ,5-sorbitol y pequeñas cantidades de isosorbides (véase patente de E.U.A. No. 2,322,821 , Brown, expedida el 29 de junio de 1943, incorporada en la presente como referencia). Los agentes suavizantes de sorbitán preferidos del tipo utilizado en la presente se pueden preparar esterificando la mezclas de "sorbitán" con 10 un grupo acilo graso en forma estándar, por ejemplo, mediante reacción con un halogenuro de ácido graso, éster de ácido graso y/o ácido graso. La reacción de esterificación se puede llevar a cabo en cualquiera de los grupos hidroxilo disponible, y se pueden preparar varios mono-, di- etc.," esteres. De hecho, las mezclas de mono-, di-, tri-, etc., esteres casi siempre resultan de 15 dichas reacciones, y las relaciones estequiométricas de los reactivos se pueden ajustar simplemente para favorecer al producto de reacción deseado. Para la producción comercial de los materiales de éster de sorbitán, la eterificación y esterificación se logran generalmente en el mismo paso de procesamiento haciendo reaccionar el sorbitol directamente con 20 ácidos grasos. Dicho método de preparación de éster de sorbitán se describen en más detalle en MacDonald; "Emulsifiers" Processing y Quality Control:, Journal of the American Oil Chemists 'Society, octubre de 1968.
ssse . r-rM- ^.r-í -?--.--r. >>*MMt???m0lAUáß?ult?t*y -•• ¿Ußfa-* .- :. --~-~<i^-. „ . . TIB— ITltpWlir - - L. -' SUfffffl» __¡ ~SyJK. v~l **a¡?WfeÍ Los detalles, incluyendo la fórmula, de los esteres de sorbitán preferidos se pueden encontrar en la patente de E.U.A. No. 4,128,484, incorporada anteriormente como referencia. Ciertos derivados de los esteres de sorbitán preferidos en la 5 presente, especialmente los etoxilatos "¡nferiores" de los mismos (es decir, mono-,d¡- y tp-ésteres, en donde uno o más de los grupos -OH no estepficados contienen de una a aproximadamente 20 porciones de oxietileno (Tweens®) son también útiles en la composición de la presente invención. Por lo tanto, para los propósitos de la presente invención, el término "éster de 10 sorbitán" incluye dicho derivado. El material que se vende comercialmente como monoéster de sorbitán (por ejemplo, monoestearato) contiene de hecho cantidades significativas de di- y tri-ésteres y un análisis típico del monoestearato de sorbitán indica que comprende aproximadamente 27% de mono-, 32% de di- y 15 30% de tri-y tetra-ésteres. El monoestearato de sorbitán comercial es por lo tanto un material preferido. Son útiles las mezclas de estearato de sorbitán y palmitato de sorbitán que tienen relaciones en peso de estearato/palmitato entre 10:1 y 1 :10, así como también esteres de 1 ,5-sorbítán. Son útiles en la presente los esteres de 1 ,4- y 1 ,5-sorbitán. 20 Otros esteres de sorbitán de alquilo útiles para usarse en las composiciones suavizantes de la presente incluyen monolaurato de sorbitán, monomiristato de sorbitán, monopalmitato de sorbitán, monobehenato de sorbitán, monooleato de sorbitán, y dilaurato de sorbitán, dimiristato de
^^^^^^^^^^^^g^^^^fc«fe^^^^^^^j^^^^^^^^^^^^^ 4áBMfc|^^^^ ^^^^^^^^^^^«a?^^^^^^^^^^j^^^^&ij sorbitán, dipalmitato de sorbitán, diestearato de sorbitán, diibehenato de sorbitán dioleato de sorbitán, y mezclas de los mismos, y mono- y di- esteres de sorbitán mixtos de sebo alquilo. Dichas mezclas se prepararan fácilmente haciendo reaccionar los sorbitanes anteriores sustituidos con hidroxi, 5 particularmente los 1 ,4- y 1 ,2, con el ácido, éster o cloruro ácido correspondiente en una reacción de esterificación simple. Se reconocerá, de hecho, que los materiales comerciales preparados de esta manera comprenderán mezclas que contienen usualmente proporciones menores de sorbitol, ácidos grasos, polímeros, estructuras de isosórbido, y similares no
ciclizados. en la presente invención, se prefiere que dichas impurezas estén presentes a un nivel tan bajo como sea posible. Los esteres de sorbitán preferidos utilizados en la presente pueden contener hasta aproximadamente 15% en peso de esteres de los ácidos grasos de C20-C26 y mayores, así como también cantidades menores
de esteres grasos de C8 e inferiores. También se prefieren en la presente esteres glicerólícos y poliglicerólicos, especialmente mono- y/o di-ésteres, preferiblemente monoésteres glicerólicos, diglicerólicos, triglicerólicos y poliglicerólicos (Por ejemplo, monoestearato de poliglicerol con el nombre comercial de Radiasurf
72-48). Se pueden preparar esteres glicerólicos a partir de triglicéridos que ocurren naturalmente mediante procedimientos normales de extracción, purificación y/o esterificación, o mediante el procedimiento de esterificación del tipo descrito anteriormente para éster de sorbitán. Los esteres parciales de
glicerina también se pueden etoxilar para formar derivados útiles que se incluyen dentro del término "esteres glicerólicos". Los esteres de glicerol y poliglicerol útiles incluyen monoésteres de ácidos esteárico, oléico, palmítico, láurico, isoesteárico, mirístico y/o
behenico y los diésteres de los ácidos esteárico, oléico, palmítico, láurico, isoesteárico, behenico y/o mirístico. Se entiende que los monoésteres típicos contienen algunos di- y triésteres, etc. Los "esteres glicerólicos" incluyen también los esteres poliglicérolicos, p. ej. esteres de diglicerol hasta octaglicerol. Los polioles de
poliglicerol se forman condensando glicerina o epiclorhidrina juntas para unir las porciones glicerol mediante enlaces éter. Se prefieren los mono- y/o diésteres de los polioles de poliglicerol, siendo típicamente los grupos de acilo graso aquellos descritos anteriormente en la presente para los esteres de sorbitan y glicerol. 15 Las composiciones suavizantes de telas en la presente invención activadas en la secadora pueden incluir además un co-suavizante. El co- suavizante puede comprender una sal de ácido carboxílico de una amina terciaria, éster de amina terciaria, o mezclas de los mismos. La sal de ácido carboxílico que forma la porción del anión del co-suavizante se puede
seleccionar del grupo que consiste de ácido láurico, mirístico, palmítico, esteárico, oleíco y mezclas de los mismos. La sal de amina del co-suavizante se puede seleccionar del grupo que consiste de estearato de oleildimetilamina, estearato de dioleilmetilamina, estearato de
"Sí linoleildimetilamina, estearato de dilinoleilmetilamina, estearato de estearildimetilamina, miristato de estearildimetilamina, palmitato de diestearilmetilamina, palmitato de diestearilmetilamina, laurato de diestearilmetilamina, oleato de djóleildiestearilmetilamina, oleato de diestearilmetilamina, y mezclas de los mismos.
Complejos opcionales de ciclodextrina/perfume y perfume libre Los productos de la presente pueden contener también de alrededor de 0.5% a aproximadamente 60%, de preferencia de alrededor de 1 % a aproximadamente 50%, de complejos de inclusión de ciclodextrina/perfume y/o perfume libre como se describe en la patente de E.U.A. Nos. 5,139,687, Borcher y otros, expedida el 18 de agosto de 1992; y 5,234,610 Gardlik y otros, expedida el 10 de agosto de 1993, las cuales se incorporan en la presente como referencia. Los perfumes son altamente convenientes, pueden usualmente brindar protección, y se pueden combinar con ciclodextrina. Los productos suavizantes de telas contienen típicamente perfumes para proveer un beneficio estético olfatorio y/o para servir como señal de que el producto es efectivo. Los ingredientes y composiciones de perfume opcionales de esta invención son aquellas convencionales conocidas en la técnica. La selección de algún componente de perfume, o cantidad de perfume, se basa únicamente en consideraciones estéticas. Compuestos y composiciones de perfume adecuados se pueden encontrar en la técnica, incluyendo patente de
»fer E.U.A. Nos. 4,145,184, Brain y Cummins, expedida el 20 de marzo de 1979; 4,209,417, Whyte, expedida el 24 de junio de 1980; 4,515,705, Moeddel, expedida el 7 de mayo de 1985; y 4,152,272, Young, expedida el 1 o de mayo de 1979, patentes que se incorporan en la presente como referencia. Muchas de las composiciones de perfume reconocidas en la técnica son relativamente sustantivas para aumentar al máximo su efecto de aroma sobre los sustratos. Sin embargo, es una ventaja especial del suministro de perfume mediante los complejos de perfume/ciclodextrina, y los perfumes no sustantivos son también efectivos. Si un producto contiene el perfume libre y combinado, el perfume liberado del complejo contribuye a la intensidad general del aroma del perfume, dando lugar a una impresión de aroma de perfume más duradera. Como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,234,610, Gardlik/Trinh/Banks/Benvegnu, expedida el 3 de agosto de 1993, dicha patente siendo incorporada en la presente como referencia, ajustando los niveles de perfume libre y de perfume/CD, es posible proveer una escala amplia de perfiles de perfume únicos en términos de sincronización (liberación) y/o identidad de perfume (carácter). Las composiciones acondicionadoras de telas sólidas activadas en la pecadora son una forma única conveniente para aplicar las ciclodextrinas, dado que aplican casi al fin de un régimen de tratamiento de telas cuando la tela está limpia, y cuando casi no existen tratamientos adicionales que puedan remover las ciclodextrinas.
íBfaáiliHkiÍBHáÉi Estabilizadores Pueden estar presentes estabilizadores en las composiciones de la presente invención. El término "estabilizador" según se usa aquí, incluye antioxidantes y agentes reductores. Estos agentes están presentes a un nivel de 0% a aproximadamente 2%, preferiblemente alrededor de 0.01 % a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente alrededor de 0.05% a aproximadamente 0.1 % para antioxidantes y todavía muy preferiblemente alrededor de 0.01 % a aproximadamente 0.2% para agentes reductores. Estos aseguran una adecuada estabilidad del olor bajo condiciones de almacenamiento a largo plazo para las composiciones. El uso de estabilizadores a base de antioxidantes y de agente reductor es especialmente ventajoso para productos de bajo aroma (bajo contenido de perfume). Ejemplos de antioxidantes que se pueden añadir a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico y propilgalato, disponible de Eastman Chemical Products,
Inc., bajo los nombres comerciales Tenox^ PG y Tenox S-1 ; una mezcla de
BHT (hidroxitolueno butilado), BHA (hidroxianisol butilado), propilgalato y ácido cítrico disponible de Eastman Chemical Products, Inc., bajo el nombre comercial Tenox-6; hidroxitolueno butilado, disponible de UOP Process
División bajo el nombre comercial Sustane^ BHT; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox TBHQ; tocoferoles naturales, Eastman Chemical Products, Inc, como Tenox GT-1/GT-2; e hidroxianisol butilado, Eastman Chemical Products, Inc., como BHA. Ejemplos de agentes reductores incluyen borohidruro de sodio, ácido hipofosforoso, y mezclas de los mismos. 5 Otros ingredientes adjuntos La presente invención puede incluir otros componentes adjuntos (componentes menores) usados convencionalmente en composiciones para el tratamiento de textiles, por ejemplo, colorantes, perfumes, sistemas de 10 perfume, conservadores, abrillantadores ópticos, opacadores, estabilizadores tales como goma aguar y polietilenglicol, agentes antiencogimiento, agentes antiarrugas, agentes crispantes de telas, agentes contra la formación de manchas, germicidas, fungicidas, agentes anticorrosión, agentes antiespumantes, y similares. 15 ARTÍCULOS DE SUSTRATO
En modalidades preferidas, la presente invención abarca artículos de fabricación. Artículos representativos son aquellos que están 20 adaptados para suavizar telas en una secadora automática de los tipos descritos en la patente de E.U.A. 3,989,631 , Marsan, expedida el 2 de Noviembre de 1976; patente de E.U.A. 4,055,248, Marsan, expedida el 25 de Octubre de 1977; patente de E.U.A. 4,073,996, Bedenk y otros, expedida el 14
k*É_HJaÉII*alH?ÉaÉM¡üte | ¡Ü|^^ de Febrero de 1978; patente de E.U.A. 4,022,938, Zaki y otros, expedida el 10 de Mayo de 1977; patente de E.U.A. 4,764,289, Trinh, expedida el 16 de Agosto de 1988; patente de E.U.A. 4,808,086, Evans y otros, expedida el 28 de Febrero de 1989; patente de E.U.A. 4,000,340, Murphy y otros, expedida el 28 de Diciembre de 1976; patente de E.U.A. 4,103,047, Zaki y otros, expedida el 25 de Julio de 1978; patente de E.U.A. 3,736,668, Dillarstone, expedida el 5 de Junio de 1973; patente de E.U.A. 3,701 ,202, Compa y otros, expedida el 31 de Octubre de 1972; patente de E.U.A. 3,634,947, Furgal, expedida el 18 de Enero de 1972; patente de E.U.A. 3,633,538, Hoeflin, expedida el 11 de Enero de 1972; patente de E.U.A. 3,435,537, Rumsey, expedida el 1 de abril de 1969; todas las cuales se incorporan en la presente como referencia.
EJEMPLO 1 Preparación de acetal de linalil decil acetaldehído
Se carga linalool (5.15 g, 32.4 mmoles) a un matraz de 25 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter n-decil vinílico (5.41 g, 62.4 mmoles) y oxicloruro de fósforo (aproximadamente 2 gotas). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante aproximadamente 18 horas, y se trata entonces con trimetilamina (5 gotas, 25% en agua). El aceite resultante se purifica haciendo pasar el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 4% para producir un aceite incoloro.
i, _ A- EJEMPLO 2 Preparación de acetal de dihidromircenil decil acetaldehído
Se carga dihidromircenol (5.15 g, 64.0 mmoles) a un matraz de 5 250 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter n-decil vinílico (11.79 g, 64.0 mmoles) y oxicloruro de fósforo (aproximadamente 5 gotas). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante aproximadamente 18 horas, y se trata entonces con trietilamina (1 mi). El aceite resultante se purifica haciendo pasar 10 el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 5% para producir un aceite de color amarillo claro.
EJEMPLO 3 Preparación de acetal de linalil 2-etilhexil acetaldehído 15 Se carga linalool (30.00 g, 194.5 mmoles) a un matraz de 250 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter 2-etilhexil vinílico (24.94 g, 159.6 mmoles) y oxicloruro de fósforo (aproximadamente 1 gota). La mezcla se agita a 20 temperatura ambiente durante aproximadamente 72 horas, y se trata entonces con trietilamina (aproximadamente 10 gotas). El aceite resultante se purifica haciendo pasar el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 5% para producir un aceite de color amarillo claro.
^^^^^^^®g^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ßfißtógÉ^^^^^^^^^^^&| ^^^^^^^^^^^£^^^^ "ft. EJEMPLO 4 Preparación de acetal de dihidromircenil 2-etilhexil acetaldehído
Se carga dihidromircenol (60.00 g, 0.384 mmoles) a un matraz 5 de 250 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter 2-etilhex?l vinílico (30.00 g, 0.192 mmoles) y oxicloruro de fósforo (aproximadamente 2 gotas). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante aproximadamente 48 horas, y se trata entonces con trietilamina (10 gotas). El aceite resultante se purifica haciendo 10 pasar el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 1 % para producir un aceite de color amarillo claro.
EJEMPLO 5 Preparación de acetal de linalil ciciohexil acetaldehído 15 Se carga linalool (60.00 g, 0.389 mmoles) a un matraz de 250 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter ciciohexil vinílico (24.54 g, 0.195 mmoles) y oxicloruro de fósforo (aproximadamente 2 gotas). La mezcla se agita a 20 temperatura ambiente durante 2 horas, y se trata entonces con trietilamina (aproximadamente 10 gotas). El aceite resultante se purifica haciendo pasar el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 1% para producir un aceite de color amarillo claro.
MM?t steé m á lááMm EJEMPLO 6 Preparación de acetal de linalil octadecil acetaldehído
Se carga linalool (7.06 g, 44.4 /rimóles) a un matraz de 50 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter octadecil vinílico (24.54 g, 0.195 mmoles) y p-toluensulfonato de piridinio (25 mg). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante aproximadamente 18 horas, y se trata entonces con trietilamina (aproximadamente 10 gotas). El aceite resultante se purifica haciendo pasar el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 2% para producir un aceite de color amarillo claro.
EJEMPLO 7 Preparación de acetal de linalil butil acetaldehído
Se carga linalool (60.00 g, 0.389 mmoles) a un matraz de 250 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter n-butil vinílico (19.48 g, 0.195 mmoles) y oxicloruro de fósforo (aproximadamente 2 gotas). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante 2 horas, y se trata entonces con trietilamina (aproximadamente 10 gotas). El aceite resultante se purifica haciendo pasar el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 1% para producir un aceite de color amarillo claro, y se purifica entonces
*J*w?jM- --^ * . ^- J<— a«JÉI— fc». ^MMMMt.^. >..*. ^J^MIH,.
mediante cromatografía de columna (efJiróri con éter etílico a 1 % disuelto en hexano) para dar un aceite de color amarillo claro.
EJEMPLO 8 Preparación de acetal fe didecil acetaldehído
Se coloca alcohol decílico (4.62 g, 29.2 mmoles) en un matraz de 25 mi de fondo redondo adaptado con un agitador magnético y tubo de entrada de argón. Se añade al matraz éter n-decil vinílico (5.97 g, 29.2 mmoles) y oxicloruro de fósforo (aproximadamente 2 gotas). La mezcla se agita a temperatura ambiente durante aproximadamente 5 horas, y se trata entonces con trietilamina (aproximadamente 6 gotas). El aceite resultante se purifica haciendo pasar el material crudo sobre gel de sílice, y eluyendo con hexano/acetato de etilo a 4% para producir un aceite de color amarillo claro.
EJEMPLOS 9 A 17
Los siguientes son ejemplos de composiciones detergentes granuladas que comprenden las profragancias de la presente invención.
, ....- ¿....^i¡?¿*&?' ,..-.-, „. , CUADRO I
% en peso
1 Polímero de liberación de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. 4,968,451 , Scheibel y otros, expedida el 6 de Noviembre de 1990. 2 Polímero de liberación de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. 5,415,807, Gosselink, Pan, Kellett y Hall, expedida el 16 de Mayo de 1995. 3 Polímero de liberación de suciedad de conformidad con la patente de E.U.A. 4,702,857, Gosselink, expedida el 27 de Octubre de 1987.
^l^jg^M^^H^^^ ¿ sSte¿ s. y-Attaafc **? e? *ti* .¿ tm** 4 Pro- fragancia de conformidad con el ejemplo 1. 5 Pro- fragancia de conformidad con el ejemplo 2. 6 El resto a 100% puede incluir, por ejemplo, componentes menores tales como abrillantador óptico, perfume, supresor de espumas, dispersante de
suciedad, proteasa, lipasa, celulasa, agentes quelatadores, agentes inhibidores de transferencia de colorante, agua adicional y rellenadores, incluyendo CaC03, talco, silicatos, etc. Los siguientes son ejemplos de composiciones detergentes líquidas para lavandería que comprenden pro- fragancias de la presente 10 invención.
CUADRO II
1 Alquil etoxilato E9 de C12-C?3, comercializado por Shell Oil Co. 2 Subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en el documento WO 95/10615, publicado el 20 de abril de 1995 por Genencor
International. 3 Derivada de Humicola lanuginosa y disponible comercialmente de Novo. 4 Descrito en el documento WO 9510603 A, y disponible de Novo.
Pro- fragancia de conformidad con el ejemplo 3. 6 Copolímero de tereftalato como se describe en la patente de E.U.A. 4,968,451 , Scheibel y otros, expedida el 6 de noviembre de 1990.
EJEMPLO 18
Lo siguiente es un ejemplo de una composición de blanqueo sólida que comprende una pro-fragancia de conformidad con la presente invención. 10 CUADRO lll
Ingredientes % en peso
1 Acido dietilentriamino pentaacético. 20 Dihidromircenol. Pro- fragancia de conformidad con el ejemplo 4.
^^to^^^^^^^^^^^^^^^^^g^^^^^^^^^^^^^ í^*^^ EJEMPLO 19
Lo siguiente es un ejemplo de una composición de blanqueo líquida que comprende una pro- fragancia de conformidad con la presente invención.
CUADRO IV
Ingrediente % en peso
1 Sal dipotásica de ácido 4,4-bis(4-fenil-2-H-1 ,2,3-triazolil)-(2)-estilben-2,2-disulfónico. 2 Una mezcla de linalool (20%), tetrahidrolinalool (30%), galaxolida (30%) y citral dimetilacetal (20%). 3 Pro- fragancia de conformidad con los ejemplos 1 y 3 (mezcla 1 :1 ).
i asM CUADRO V
Los siguientes son ejemplos de composiciones acondicionadoras de telas que comprenden las pro- fragancias de la presente invención.
% en peso Ingredientes 20 21 22 23 24
1 Pro- fragancia de conformidad con el ejemplo 1. 2 PE 1200 E1 de conformidad con el documento U.S. 5,565,145, Watson y otros, expedido el 15 de octubre de 1996.
CUADRO VI
Los siguientes son ejemplos de composiciones acondicionadoras de telas que comprenden las pro-fragancias de la presente invención.
^iÍ ?aáu i A^ ^^^ s % en peso Ingredientes 25 26 27 28
1 PE 1200 E1 de conformidad con el documento U.S. 5,565,145, Watson y otros, expedido el 15 de octubre de 1996. 2 Pro-fragancia de conformidad con el ejemplo 2.
Claims (10)
1.- Un compuesto de pro- fragancia que tiene la fórmula: R1 y R2 son cada una independientemente: a) alquilo de C8-C22, lineal o ramificado; b) alquenilo de C8-C22, lineal o ramificado; c) alquilenoxi de C2-C20, sustituido o no sustituido; d) alquilenoxialquilo de C3-C2o, sustituido o no sustituido; e) alquilenarilo de C7-C20, sustituido o no sustituido; f) ariloxi de d-do, sustituido o no sustituido; g) alquilenoxiarilo de - o, sustituido o no sustituido; h) oxialquilenarilo de C7-do; i) alquilencarboxi de d-do, que tenga la fórmula: (CH2)?R9 en donde R9 es -CHO, -C02M; -C02R10, -CONH2, -CONHR10, -CONR10R11 y mezclas de los mismos; en donde R10 y R11 son cada uno independientemente alquilo de C?-C?2 lineal o ramificado; M es hidrógeno o un catión formador de sal; x es un entero de 1 a 19; j) una unidad aniónica que tenga la fórmula: (CH2)yR12 ^^^A^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ ^^^^^^^^^^^^^ys^^^^^^^^^^y en donde R12 es -S03M, -OS03M, -P03M, -OP03M, o mezclas de los mismos; en donde M es hidrógeno, uno o más cationes formadores de sal suficientes para satisfacer el balance de cargas o mezclas de los mismos e y es un entero de 1 a 22; k) y mezclas de los mismos; R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, fenilo, bencilo y mezclas de los mismos.
2.- El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque R1 y R2 son cada uno independientemente alquilo lineal o ramificado de C8-C22, alquenilo lineal o ramificado de C8-C22, y mezclas de los mismos.
3.- El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado además porque por lo menos un R1 o R2 es un terpeno de C10 o C15.
4.- El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque por lo menos un R1 o R2 se selecciona del grupo que consiste de linalool, dihidromircenol, tetrahidromircenol, geraniol, citronelol, y mezclas de los mismos.
5.- El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque por lo menos un R3 o R4 se selecciona del grupo que consiste de metilo, etilo, bencilo, y mezclas de los mismos.
6.- Una composición detergente para lavandería que tiene retención de fragancia y longevidad de fragancia incrementadas, -.. #•"*! , caracterizada porque comprende: A) por lo menos desde 0.01% en peso de un sistema de suministro de fragancia que comprende: (i) un compuesto de profragancia que tiene la fórmula en donde R1 y R2 son cada una independientemente: a) alquilo de C8-C22, lineal o ramificado; b) alquenilo de C8-C22, lineal o ramificado; c) alquilenoxi de C2-C20, sustituido o no sustituido; d) alquilenoxialquilo de C3-C20, sustituido o 10 no sustituido; e) alquilenarilo de C -C20, sustituido o no sustituido; f) ariloxi de d-do, sustituido o no sustituido; g) alquilenoxiarilo de C -C20, sustituido o no sustituido; h) oxialquilenarilo de C7-do; i) alquilencarboxi de C2-C2o que tenga la fórmula: (CH2)?R9 15 en donde R9 es -CHO, -C02M; -C02R1°, -CONH2, -CONHR10, -CONR10R11, y mezclas de los mismos; en donde R10 y R11 son cada uno independientemente alquilo de C?-C?2 lineal o ramificado; M es hidrógeno o un catión formador de sal; x es un entero de 1 a 19; j) una unidad aniónica que tenga la fórmula: (CH2)yR12 20 en donde R12 es -S03M, -OS03M, -P03M, -OP03M, o mezclas de los mismos; en donde M es hidrógeno, uno o más cationes formadores de sal suficientes para satisfacer el balance de cargas o mezclas de los mismos e y es un entero de 1 a 22; k) y mezclas de los mismos; R3 y R4 son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, fenilo, bencilo y mezclas de los mismos; (ii) opcionalmente una o más materias primas de fragancia; (iii) opcionalmente vehículos de fragancia y otros materiales auxiliares de suministro de fragancia; B) por lo menos 0.01 % en peso de un agente tensioactivo detersivo que se selecciona del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, zwiteriónicos, anfolíticos y mezclas de los mismos, de preferencia dicho agente tensioactivo es un agente tensioactivo aniónico; y C) el resto de vehículos y de ingredientes auxiliares siendo seleccionados dichos ingredientes auxiliares del grupo que consiste de mejoradores de detergencia, abrillantadores ópticos, blanqueadores, potenciadores de blanqueador, catalizador de blanqueador, activadores de blanqueador, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorantes, dispersantes enzimas, supresores de espuma, pigmentos, perfumes, colorantes, sales de relleno, hidrótropos, enzimas, fotoactivadoes, fluorescedores, acondicionadores de telas, agentes tensioactivos hídrolizables, conservadores, antioxidantes, quelatadores, estabilizadores, agentes anti-encogimiento, agentes anti-arrugamiento, germicidas, fungicidas y agentes anti-corrosivos y mezclas de los mismos.
7.- Una composición suavizante de telas añadida durante el enjuague que tiene retención de fragancia y longevidad de fragancia incrementadas, caracterizada porque comprende: A) por lo menos desde 0.01 % en peso de un sistema de suministro de fragancia que comprende: (i) uno compuesto de profragancia que tiene la fórmula R en donde R1 y R2 son cada una independientemente: a) alquilo de C8-C22, lineal o ramificado; b) alquenilo de C8-C22, lineal o ramificado; c) alquilenoxi de C2-C20, sustituido o no sustituido; d) alquilenoxialquilo de C3-C2o, sustituido o no sustituido; e) alquilenarilo de d-do, sustituido o no sustituido; f) ariloxi de 10 d-do, sustituido o no sustituido; g) alquilenoxiarilo de C -C2o, sustituido o no sustituido; h) oxialquilenarilo de C -C2o; i) alquilencarboxi de C2-C20 que tenga la fórmula: (CH2)?R9 en donde R9 es -CHO, -C02M; -C02R10, -CONH2, -CONHR10, -CONR10R11, y 15 mezclas de los mismos; en donde R10 y R11 son cada uno independientemente alquilo de C1-C12 lineal o ramificado; M es hidrógeno o un catión formador de sal; x es un entero de 1 a 19; j) una unidad aniónica que tenga la fórmula: (CH2)yR12 20 en donde R12 es -S03M, -OS03M, -P03M, -OP03M, o mezclas de los mismos; en donde M es hidrógeno, uno o más cationes formadores de sal suficientes para satisfacer el balance de cargas o mezclas de los mismos e y es un entero de 1 a 22; k) y mezclas de los mismos; R3 y R4 son cada uno ^^^^^^^^^^^^^ e^^^^^^ ¿ ¡k independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, fenilo, bencilo y mezclas de los mismos; (¡i) opcionalmente una o más materias primas de fragancia; (iii) opcionalmente vehículos de fragancia y otros materiales auxiliares de suministro de fragancia; B) desde 0.01 % en peso de la composición, de ingredientes útiles paras formular composiciones suavizadoras de telas, seleccionándose dichos ingredientes del grupo que consiste de agentes suavizadores de telas catiónicos, agentes suavizadores de telas no iónicos; vehículos líquidos; auxiliares de concentración; agente liberador de suciedad; perfume; y conservadores/estabilizadores y mezclas de los mismos; C) por lo menos cerca de 50% de un vehículo líquido; y D) opcionalmente desde 0.01% a 15% en peso, de materiales auxiliares de concentración; en donde dichas composiciones además tienen un pH menor de aproximadamente 6 a 20°C.
8.- La composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque dicho agente catiónico suavizante de telas tiene la fórmula: r(R1)4-n-N - ((CrH2)v-Y-R2)p] X en donde Y es: O O II II -O — C o C — O en donde R1 es alquilo de d-d, hidroxialquilo de d-C4, bencilo y mezclas de los mismos; R2 es alquilo saturado de C8-C30 o alquilo insaturado de C8-C30, alquilo sustituido de C8-C30 o alquilo no substituido de C8-C30 y mezclas de los mismos; X" es un anión compatible con suavizante; el índice p es de 1 a 3; y el índice v es de 1 a 4.
9.- Un artículo de fabricación adaptado para usarse para proveer beneficios de apariencia a telas en una secadora automática, caracterizado porque comprende: A) por lo menos desde 0.01 % en peso de un sistema de suministro de fragancia que comprende: (i) un compuesto de profragancia que tiene la fórmula 10 en donde R1 y R2 son cada una independientemente: a) alquilo de C8-C22, lineal o ramificado; b) alquenilo de C8-C22, lineal o ramificado; c) alquilenoxi de d-do, sustituido o no sustituido; d) alquilenoxialquilo de C3-do, sustituido o no sustituido; e) alquilenarilo de C7-do, sustituido o no sustituido; f) ariloxi de d-do, sustituido o no sustituido; g) alquilenoxiarilo de C7-C2o, sustituido o no 15 sustituido; h) oxialquilenarilo de C7-C20; i) alquilencarboxi de C2-C20 que tenga la fórmula: (CH2)?R9 en donde R9 es -CHO, -C02M; -C02R10, -CONH2, -CONHR10, -CONR10R11, y mezclas de los mismos; en donde R10 y R11 son cada uno 20 independientemente alquilo de C1-C12 lineal o ramificado; M es hidrógeno o un catión formador de sal; x es un entero de 1 a 19; j) una unidad aniónica que tenga la fórmula: (CH2)yR12 en donde R12 es -S03M, -OS03M, -P03M, -OP03M, o mezclas de los mismos; en donde M es hidrógeno, uno o más cationes formadores de sal suficientes para satisfacer el balance de cargas o mezclas de los mismos e y es un entero de 1 a 22; k) y mezclas de los mismos; R3 y R4 son cada uno 5 independientemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, fenilo, bencilo y mezclas de los mismos; (ii) opcionalmente una o más materias primas de fragancia; (iii) opcionalmente vehículos de fragancia y otros materiales auxiliares de suministro de fragancia; B) un componente para tratamiento de telas que comprende: a) desde 1% a 60% en peso, de una poliamina que tiene la 10 fórmula; i) una poliamina que tenga una estructura de base de fórmula: H [H2N-R] ? — [N-R]m— [N-R]n -NH2 en donde R es alquileno de d-d, alquileno sustituido con alquilo de C3-C8 y mezclas de los mismos, de preferencia etileno, 1 ,2-propileno, 1 ,3-propileno 15 más preferido etileno; ii) una poliamina que tenga una estructura de base de la fórmula: en donde y es desde 5 a 10,000: y iii) opcionalmente desde 0% a 100% de las 20 unidades NH de la estructura de base de la poliamina están sustituidas por uno o más unidades que tengan la fórmula: — (F^C xR2 en donde R1 es alquileno de C2-C6, atquieno sustituido con alquilo de C3-C6 y mezclas de los mismos; R2 es hidrógeno, alquilo de d-C4 y mezclas de los mismos, de preferencia hidrógeno y metilo; en donde m es de 2 a 700; n es de 0 a 350; x es de 1 a 12, de preferencia de 1 a 4; y es de 5 a 5,000. b) desde 40% a 99% en peso de un vehículo a base de ácido carboxílico; caracterizado porque la composición para tratamiento de telas tiene una viscosidad menor de aproximadamente 2000 centipoises a 100°C y un punto de fusión entre 25°C y 95°C; y C) medios para dispensar que provean la liberación de una cantidad efectiva de dicha poliamina (i) y vehículo de ácido carboxílico (ii) a las telas en una secadora de lavandería automática a temperaturas de operación.
10.- Una composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque dicho agente suavizante de telas catíónico tiene la fórmula: (R1)4-p-N — ((Chr?-Y-R2),: X" en donde Y es: O O II II -O — C o C — O en donde R1 es alquilo de Ci-d, hidroxialquilo de CrC4, bencilo y mezclas de los mismos; R2 es alquilo saturado de C8-C30 o alquilo insaturado de C8-C30, alquilo sustituido de C8-do o alquilo no substituido de C8-C3o y mezclas de los mismos; X" es un anión compatible con suavizante; el índice p es de 1 a 3; y el índice v es de 1 a 4. ttA>"^" .....,^y - - ni- TÜIffffítttn I AÉÜfíií i *»- ****
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