MXPA99001666A - Composiciones suavisantes de telas añadidas durante el enjuague y metodo de uso para el suministrode derivados de fragancia - Google Patents
Composiciones suavisantes de telas añadidas durante el enjuague y metodo de uso para el suministrode derivados de fraganciaInfo
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Abstract
La presente invención se refiere a un sistea de suministro de fragancia para usarse en composiciones detergentes para lavandería, el cual provee un aroma de"frescura"o"limpieza"de larga duración a las telas;las composiciones descritas, en la presente proveen co-profragancias altamente sustantivas sobre las telas al la superficie de las mismas durante el lavado, en donde las co-profragancias liberan sus materiales crudos de fragancia durante un periodo de hasta dos semanas;la presente invención se refiere también a un método para proveer un aroma placentero a las telas y que tiene una cualidad de frescura duradera, poniendo en contacto la tela con una composición detergente para lavandería que comprende las co-profragancias liberadoras de fragancia.
Description
COMPOSICIONES SUAVIZANTES DE TELAS AÑADIDAS DURANTE EL ENJUAGUE Y MÉTODO DE USO PARA EL SUMINISTRO DE DERIVADOS DE FRAGANCIA
CAMPO DE LA INVENCIÓN 5 La presente invención se refiere a composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague que contienen compuestos de pro-fragancia de ß-ceto-éster, y a métodos para lograr el suministro de dichos compuestos de pro-fragancia
orgánicos a artículos textiles y otras superficies enjuagadas con dichas composiciones. Muy particularmente, la invención se refiere a composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague en las cuales existe una liberación retrasada de fragancias a partir de superficies enjuagadas en un baño acuoso
en presencia de ingredientes suavizantes de telas convencionales . La presente invención se refiere a composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague que contienen compuestos de pro-fragancia de ß-ceto-éster y métodos para
lograr el suministro de dichos compuestos de pro-fragancia orgánicos a artículos textiles de otras superficies enjuagadas con dichas composiciones. Muy particularmente, la invención se refiere a composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague en las cuales existe una liberación retrasada de
fragancias a partir de superficies enjuagadas en un baño acuoso en presencia de ingredientes suavizante de telas convencionales .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
La mayoría de los consumidores esperan productos de lavandería con aroma y esperan que las telas que han sido lavadas tengan también una fragancia placentera. Los consumidores también desean que las telas lavadas mantengan la fragancia placentera con el tiempo. Los aditivos de perfume hacen a las composiciones de lavandería más estéticamente placenteras para el consumidor, y en algunos casos el perfume imparte una fragancia placentera a las telas tratadas con las mismas. Sin embargo, la cantidad de perfume que proviene de un baño de lavado acuoso sobre las telas es comunmente marginal y no dura lo suficiente sobre la tela. Los materiales de fragancia comunmente son muy costosos y su uso es ineficiente en composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague, y el suministro inefectivo a las telas a partir del enjuague da como resultado un costo muy alto tanto para los consumidores como para los fabricantes de suavizantes de telas. Por lo tanto, la industria continua buscando con urgencia un suministro de fragancia más eficiente y efectivo en los productos suavizantes de telas, especialm ente para mejorar la provisión de una fragancia de mayor duración a las telas enjuagadas. Los mecanismos de vehiculo para el suministro de perfumes, tales como mediante encapsulación, han sido mencionados en la técnica anterior. Véase por ejemplo, E.U. 5, 188, 753. La patente de E.U. 5,378,468, Suffis y otros, expedida el 3 de enero de 1995 describe tipos específicos de composiciones para el cuidado personal, tales como barras desodorantes, que comprenden fragancias determinadamente "activadas en el cuerpo" . El término se refiere aparentemente a la tendencia previamente conocida de materiales tales como acétales derivados de alcoholes de fragancia, a hidrolizarse bajo condiciones de pH ácido, liberando entonces fragancia. Véase, por ejemplo, E.U. 3,932,520, Hoffman, expedida el 13 de enero de 1976. Véase también, Steffen Arctander, "Perfume and Flavor Chemicals". Arctander, N.J., 1969. Los factores que afectan la sustantividad de la fragancia sobre las telas se describen en Estcher y otros. JAOCS 71 p. 31-40 (1994. Los materiales de fragancia potenciales seleccionados descritos por Suffis y otros incluyen acétales y cetales particulares, ejemplificados por vanilinacetal de propilenglicol. Los materiales ejemplificados son aparentemente derivados relativamente hidrofílicos de alcohol o diol de cadena corta de aldehidos de fragancia, y después de la hidrólisis, suministran una mol del acetaldehído por mol del material de fragancia potencial. Los presentes inventores creen que los materiales de acetal hidrofílicos de cadena corta son incompatibles con las composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague acidas como las descritas más adelante en la presente. El desarrollo de Suffis y otros está diseñado para ser incorporado con un vehículo para producto de cuidado personal, dando como resultado barras desodorantes y similares . Para el uso de suavizantes de telas añadidos durante el enjuague, es importante que se usen compuestos de profragancia relativamente hidrofóbicos para incrementar la deposición sobre superficies en la solución de lavado y la retención sobre la superficie- lavada durante el enjuague. En Suffis y otros, las composiciones que contienen los materiales de fragancia potenciales se aplican directamente al substrato (es decir, la piel) ; por lo tanto, los problemas de deposición que resultan a partir de la dilución, enjuague, etc, no se mencionan. Los esteres de alcoholes de perfumes se conocen en la técnica porque proveen un suministro extendido de fragancias en composiciones suavizantes de telas. Véase por ejemplo, E.U. 5,531,910, Severas, expedida el 2 de Julio de 1996. Sin embargo, la fabricación de esteres de pro-fragancia conocidos en la técnica puede presentar retos sintéticos costosos y significativos. La derivatización de alcoholes de fragancia terciarios en esteres simples es particularmente difícil, dando como resultado comunmente rendimientos bajos y niveles incrementados de productos secundarios menos deseables . Por lo tanto, la industria continúa buscando alternativas mejoradoradas para generar pro-fragancias o través de medios económicos y efectivos. Se ha descubierto ahora sorprendentemente que estos problemas pueden ser superados inesperadamente mediante el uso de ß-ceto-ésteres, como pro-fragancias . Los ß-ceto-ésteres hidrofóbicos de la presente invención demuestran una sustantividad mejorada durante el enjuague. Estos ingredientes proveen además una liberación gradual prolongada de materiales crudos de fragancia, especialmente alcoholes y cetonas de material crudo de fragancia, a partir de artículos de lavanadería durante un periodo extendido. El uso de ß-ceto-ésteres provee también una ruta sintética alternativa para derivatizar alcoholes de material crudo de fragancia en compuestos de pro-fragancia. Este método está particularmente bien adaptado para la derivatización de acoholes terciarios . Los alcoholes terciarios pueden ser derivatizados con rendimientos más altos y una pureza mejorada por medio de este método.
TÉCNICA ANTECEDENTE
Los siguientes documentos se refieren a la materia de los ingredientes de fragancia. E.U. 5,626,852, Suffis y otros, expedida el 6 de mayo de 1997; E.U. 5,232,612 Trinh y otros, expedida el 3 de agosto de 1996; E.U. 5,506,201 McDermott y otros, expedida el 9 de abril de 1996; E.U. 5,266,592 Grub y otros, expedida el 30 de noviembre de 1993; E.U. 5,081,111
Akimoto y otros, expedida el 14 de enero de 1992; E.U.
4,994,266 Wells, expedida el 19 de febrero de 1991; E.U. 4,524,018 Yemoto y otros, expedida el 18 de junio de 1985; E.U.
3,849,326 Jaggers y otros, expedida el 19 de noviembre de 1974;
E.U. 3,779,932 Jaggers y otros, expedida el 18 de diciembre de
1973; JP 07-179,328 publicada el 18 de julio de 1995; JP 05- 230496 publicada el 7 de septiembre de 1993; WO 96/14827 publicada el 23 de mayo de 1996; WO 95/04,809 publicada el 16 de febrero de 1995 y WO 95/16660 publicada el 22 de junio de
1995. Además, se incluye en la presente a manera de referencia el documento P.M. Muíler. D. Lamparsky Perfumes Art . Science, &
Technology Blackie Academic & Perofessional , (Nueva York, 1994) .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente invención satisface las necesidades anteriormente mencionadas, ya que se ha descubierto sorprendentemente que los alcoholes de material crudo de fragancia pueden ser suministrados sobre las telas por medio de composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague desde una sola molécula de pro-fragancia precursora que tiene alta sustantividad sobre la tela, y además estas pro-fragancias imparten entonces un beneficio de olor residual estético "fresco" o "limpio" a la tela. Además de los beneficios de olor placentero de corto plazo, las pro-fragancias de acuerdo con la presente invención continúan liberando sus materiales crudos de fragancia durante varias semanas dependiendo de la estructura de la pro-fragancia. Las pro- fragancias descritas en la presente comprenden alcoholes de material crudo fragancia en una forma de ß-ceto-éster estable y liberable. Las composiciones acondicionadoras de telas añadidas durante el enjuague que contienen pro- fragancias de la presente invención pueden comprender cualquier número de pro-fragancias que cuando se tomen juntas sean capaces de liberar co-profragancias de perfume complejas que comprendan alcoholes de material crudo de fragancia, cetonas, etc. Además, las pro- fragancias de la presente invención son adecuadas para el suministro de cualquier tipo de "característica" de fragancia deseada por el formulador. El primer aspecto de la presente invención se refiera a composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague que proveen a la tela una longevidad de la fragancia mejorada y que comprenden: a) Por lo menos aproximadamente 0.01%, preferiblemente alrededor de 0.01% a aproximadamente 15%, muy preferiblemente alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente alrededor de 0.2% a aproximadamente 1% en peso de un ß-ceto-éster que tiene la fórmula:
en donde R es alquilo lineal de C1-C30 sustituido o no substituido, alquilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilo cíclico de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo lineal de 2-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo cíclico de C3-C3Q sustituido o no sustituido, alquinilo lineal de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilenarilo de Cg-C3Q sustituido o no sustituido, arilo de C5-C30 sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos; R1 es una unidad alcoxi derivada de un material crudo 3 de fragancia; R y R se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal de C]_-C2o sustituido o no sustituido, alquilo ramificado de C3-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxi de C2-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo de C3-C20 sustituido o no sustituido, alquilenarilo de C7-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo de Cg-C2o sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos y b) de aproximadamente 85% a aproximadamente 99.99% en peso de ingredientes útiles para formular composiciones suavizantes de telas . Las composiciones de la presente invención comprenden preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 80%, preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 50% de un compuesto suavizante de telas catiónico. Las composiciones líquidas diluidas de la presente invención comprenden preferiblemente alrededor de 5% a aproximadamente 15% de un compuesto suavizante de telas catiónico. Las composiciones líquidas concentradas de la presente invención contienen preferiblemente alrededor de 15% a aproximadamente 50%, muy preferiblemente alrededor de 15% a aproximadamente 35% de un compuesto suavizante de telas catiónico. En forma preferible, el compuesto suavizante de telas catiónico se selecciona de compuestos de amonio cuaternario biodegradables como los descritos más adelante en la presente. La presente invención abarca también un método para poner en contacto con una tela las composiciones que comprenden dicho ß-ceto-éster de pro-fragancia como las descritas más adelante en la presente. Se prefiere un método para lavar telas sucias que comprende poner en contacto dichas telas con un medio acuoso que contiene por lo menos aproximadamente 50 ppm, preferiblemente alrededor de 100 ppm a aproximadamente 10,000 ppm de una composición suavizante de telas añadida durante el enjuague de acuerdo con lo anterior, preferiblemente con agitación. Dicho método incluye el procedimiento de tratar las telas en un ciclo de enjuague de una máquina lavadora, que comprende el paso de poner en contacto las telas en una máquina lavadora con una cantidad efectiva y suavizante de telas de una composición suavizante de telas añadida durante el enjuague que comprende : (a) de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 15% en peso de una pro-fragancia de ß-cetoéster descrita en la presente; y (b) de aproximadamente 85% a aproximadamente 99.99% en peso de la composición de ingredientes útiles para formular composiciones suavizantes de telas. La presente invención se refiere también a materiales de pro-fragancia de ß-cetoéster novedosos que son adecuados para usarse en el suministro de beneficios de fragancias duraderas a las telas. Estos y otros objetos, características y ventajas se volverán aparentes para aquellos expertos en la técnica a partir de una lectura de la siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones anexas. Todos los porcentaje, relaciones y proporciones de la presente son en peso, a menos que se indique lo contrario. Todas las temperaturas están en grados centígrados (°C) a menos que se indique lo contrario. Todos los documentos citados están en parte relevante incorporados en la presente a manera de referencia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Las composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague de la presente invención comprenden uno o más compuestos de "pro-fragancia" de ß-cetoéster que se depositan sobre la superficie de la tela durante el ciclo de lavado y que son capaces de liberar un alcohol de material crudo de fragancia. Las ventajas clave provistas por las profragancias de ß-cetoéster de la presente invención incluyen estabilidad química en la matriz de producto final, facilidad de formulación en la matriz de producto y una velocidad altamente deseable de liberación del material crudo de fragancia. La matriz de producto es preferiblemente líquida, sin embargo, no se excluyen como modalidades adecuadas otras formas tales como las granuladas, gelatinosas o viscosas. Las "pro-fragancias" de ß-cetoéster de la presente invención comienzan a proveer los alcoholes de material crudo de fragancia a la superficie de la tela en cuanto la composición suavizante de telas añadida durante el enjuague se añade al líquido de lavado. Estos compuestos de "pro-fragancia" son depositados rápidamente sobre la superficie de la tela debido a la alta sustantibilidad en tela de los compuestos, y, una vez depositados, comienzan a liberar los alcoholes de material crudo de fragancia durante el resto del ciclo de lavado y ciclos de secado. Debido a que las pro- fragancias de ß-cetoéster de la presente invención tienen generalmente un peso molecular más alto que el de los alcoholes de material crudo de fragancia no combinados y son por lo tanto menos volátiles, las pro-fragancias de la presente invención son un medio para suministrar efectivamente alcoholes de material crudo de fragancia a la superficie de las telas incluso después de la exposición a un calentamiento prolongado que ocurre durante el uso en secadora automática después de la deposición de los compuestos sobre las telas durante el ciclo de enjuague del lavado. Una vez que el ciclo de lavado es completado, es decir que la ropa o tela está seca y lista para usarse, la "pro-fragancia" continua liberando los materiales crudos de fragancia y gracias a que esta liberación del material es prolongada, la tela permanece oliendo "fresca" y "limpia" durante más tiempo. La mayoría de los alcoholes y cetonas de material crudo de fragancia que comprenden las pro- fragancias de ß-cetoéster de la presente invención no son lo suficientemente suministrables como compuestos individuales a las telas por medio del ciclo de enjuague ya sea debido a factores de solubilidad (no son lo suficientemente solubles en el líquido de lavado) , factores de sustantibilidad (no se adhieren lo suficiente a la superficie de la tela) o factores de volatilidad (evaporación durante el almacenamiento) . Por lo tanto, las pro-fragancias descritas en la presente son un medio para suministrar ciertos materiales crudos de fragancia a las telas que previamente no se habían suministrado en forma efectiva o eficiente. Para los propósitos de la presente invención, los "materiales crudos de fragancia" se definen aquí como alcoholes, cetonas, esteres, éteres, alcanos y alquenos, especialmente compuestos de funcionalidad mixta, por ejemplo, terpenos, que tienen un peso molecular de por lo menos aproximadamente 100 g/mol y que son útiles para impartir un olor, fragancia, esencia o aroma ya sea solos o en combinación con otros "materiales crudos de fragancia" .
Profraqancias de ß-cetoéster Las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden uno o más ß-cetoésteres que tienen la fórmula:
en donde R es alquilo lineal de C1-C30 sustituido o no sustituido, alquilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilo cíclico de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo lineal de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo cíclico de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo lineal de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilenarilo de Cg-C3Q sustituido o no sustituido, arilo de C5-C30 sustituido o no sustituido, y mezclas de los
9 "0 mismos; R y R , se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal de C]_-C2o sustituido o no sustituido, alquilo ramificado de 3-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxi de C2-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo de C3-C20 sustituido o no sustituido, alquilenarilo de C7-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo de Cg-C2o sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos. Las pro-fragancias de ß-cetoéster de la presente invención son ß-cetoésteres "sustituidos" o "no sustituidos". Para los propósitos de la presente invención, el termino "ß-cetoéster no sustituido" se define como "una pro- fragancia de ß-cetoe -ster en la que cada R 2 y R ~ es hidrógeno" y "ß-cetoéster sustituido" se define como "una pro-fragancia de ß-cetoéster en o 3 la que por lo menos uno de R o R no es un hidrogeno" . Para los propósitos de la presente invención, el termino "sustituido" aplicado a unidades alquilo lineal, alquilo ramificado, alquilo cíclico, alquenilo lineal, alquenilo ramificado, alquenilo cíclico y alquinilo ramificado se definen como "cadenas de carbono que comprenden sustituyentes que no son la ramificación de la cadena del átomo de carbono", por ejemplo, que no son la ramificación de las unidades alquilo (v.gr., isopropilo, isobutilo) . Ejemplos no limitantes de "sustituyentes" incluyen hidroxi, alcoxi de C]_- C12, preferiblemente metoxi; alcoxi ramificado de C1-Ci2' preferiblemente isopropoxi; alcoxi cíclico de C]_-CQ_2/' nitrilo; halógeno, preferiblemente cloro y bromo, muy preferiblemente cloro; nitro; morfolino; ciano y carboxilo, ejemplos no limitantes de los cuales son -CHO; -C0 H; -C02~M+, -C0 R' ; - CONH2 ; CONHR7 ; en donde R7 es alquilo lineal o ramificado de cl-c12) ; -S03"M+; -0S03"M+; -N(R8)2; y -N(R8)3X~ en donde cada R es independientemente hidrogeno o alquilo de C^-Cj; y mezclas de los mismos; en donde M es hidrógeno o un catión soluble en agua y X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua . Para los propósitos de la presente invención, las unidades arilo sustituidas o no sustituidas se definen como porciones fenilo que tienen la fórmula:
o porciones alfa y ß-naftilo que tienen la fórmula:
en donde R y R pueden ser sustituidos en cualquier anillo, solos o en combinación, y R y R son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxi, alquilo de C^-Cg, alquenilo de C2-C , alcoxi de C^-C^., alcoxi ramificado de Ct_-C , nitrilo, halógeno, nitro, morfolino, ciano, carboxilo (-CHO; -C02H; -C02~M+, -C02R7; -C0NH2; -C0NHR7; -C0NR72; en donde R es alquilo de C]_-C2 lineal o ramificado), -S?3~M+, -OSO3- M+, -N(R8) y -N+(R8)3X" en donde cada R8 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; R y R son preferiblemente hidrógeno, alquilo de C]_-Cg, -CO2- M+,
S?3~M+, -0S03~M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R 5 y R6? son hidrogeno y la otra porción es C-L-C ; en donde M es un catión soluble en agua y X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua. Ejemplos de otros aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartr-ato, oxalato y similares; las especies inorgánicas incluyen sulfato, hidrogensulfato, fosfato y similares. Para los propósitos de la presente invención, las unidades alquilenarilo sustituidas o no sustituidas se definen como porciones alquilenfenilo que tienen la fórmula:
o porciones alquilenaftilo que tienen la fórmula:
en donde R y R pueden ser sustituidos en cualquier anillo, solos o en combinación, y R y R son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxi, alquilo de C^-C , alquenilo de C2~Cg, alcoxi de CJ_ -C _ , alcoxi ramificado de C]_-Cg , nitrilo, halógeno, nitro, morfolino, ciano, carboxilo (-CHO; -C02H; -C02"M+, -C02R7; -CONH2; -CONHR7; -CONR72; en donde R es alquilo de Cj_-C]_2 lineal o ramificado), -S?3~M+, -OS?3~ M+, -N(R8)2 y -N+(R8)3X" en donde cada R8 es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4, y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 24. R y R son preferiblemente hidrógeno, alquilo de C^ - Q , -C02~ M+,-S03~M+, -OS03"M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R y R son hidrógeno y la otra porción es C^-Cg; en donde M es un catión soluble en agua y X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua. Ejemplos de otros aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartrato, oxalato y similares; las especies inorgánicas incluyen sulfato, hidrogensulfato, fosfato y similares. Para los propósitos de la presente invención, las unidades alquilenoxi sustituidas o no sustituidas se definen como porciones que tienen la fórmula: R6 --CH2CH0)xR5 en donde R es hidrógeno; R es hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; el índice x es de 1 a aproximadamente 10. Para los propósitos de la presente invención, alquilenoxialquilo sustituido o no sustituido se define como porciones que tienen la fórmula:
en donde R es hidrógeno, alquilo de C]_-C_]_ , alcoxi de C1-C4 y mezclas de los mismos; R es hidrógeno, metilo, etilo y mezclas de los mismos; el índice x es de 1 a aproximadamente 9 y el índice y es de 2 a aproximadamente 18. Para los propósitos de la presente invención, las unidades alquilenoxiarilo sustituidas o no sustituidas se definen como porciones que tienen la fórmula:
en donde R y R pueden ser sustituidos en cada anillo, solos o en combinación, y R y R son cada uno independientemente hidrógeno, hidroxi, alquilo de C^-Cg, alquenilo de C2~Cg, alcoxi de C1-C4, alcoxi ramificado de C]_-Cg, nitrilo, halógeno, nitro, morfolino, ciano, caboxilo (-CHO; -CO2H; -C?2~M+,
C02 7; -C0NH2; -CONHR7; -CONR72; en donde R7 es alquilo de Cx-C12 lineal o ramificado), -S03"M+, -0S03~M+, -N(R8)2 y -N+ (R ) 3X~ en donde cada R es independientemente hidrógeno o alquilo de C1-C4; y mezclas de los mismos, p es de 1 a aproximadamente 24. R y R son preferiblemente hidrógeno, alquilo de C?-Cg, C02-M+, -S03 -M+, -OS03-M+ y mezclas de los mismos, muy preferiblemente R ó R es hidrógeno y la otra porción es C]_-Cg; en donde M es un catión soluble en agua y X es cloro, bromo, yodo u otro anión soluble en agua. Ejemplos de otros aniones solubles en agua incluyen especies orgánicas tales como fumarato, tartrato, oxalato y similares; las especies inorgánicas incluyen sulfato, hidrogensulfato, fosfato y similares. Las unidades R son alquilo lineal de C1-C30 sustituido o no sustituido, alquilo ramificado de C3-C3Q sustituido o no sustituido, alquilo cíclico de C3-C3Q sustituido o no sustituido, alquenilo lineal de c2_c30 sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo cíclico de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo lineal de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado de C3-C3Q sustituido o no sustituido, alquilenarilo de C -C3Q sustituido o no sustituido, arilo de Cg-C3Q sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos. Para los propósitos de la presente invención, el término "sustituido" aplicado a las unidades R es el mismo que el definido anteriormente en la presente. R es una unidad alcoxi derivada de un alcohol de material crudo de fragancia. Ejemplos no limitantes de alcoholes de material crudo de fragancia que se prefieren incluyen 2 , 4-dimetil-3 -ciclohexen-1-metanol (Floralol) , 2,4-dimetilciclohexanmetanol (Dihidro floralol), 5 , 6-dimetil-l-metiletenilbiciclo [2.2.1] hept-5-en-2-metanol (Arbozol) , alfa, alfa-4-trimetil-3 -ciclohexen-1-metanol (alfa-terpineol)
2, 4 , 6-trimetil-3-ciclohexen-l-metanol (Isociclo geraniol), 4- (1-metiletil) ciclohexanmetanol (Mayol) , alfa-3 , 3-trimetil-2-norboranmetanol, 1, 1-dimetil-l- (4-metilciclohex-3-enil) metanol, etanol, 2-feniletanol , 2-ciclohexiletanol, 2- (o-metilfenil) -etanol, 2- (m-metilfenil) etanol , 2- (p-metilfenil) etanol, 6,6-dimetilbiciclo- [3.1.1] hept-2-en-2-etanol (nopol) , 2- (4-metilfenoxi) etanol , 3 , 3-dimetil-/\ -E-norbornano etanol (patchomint) , 2-metil-2-ciclohexiletanol, 1- (4-isopropilciclohexil) -etanol, 1-feniletanol , 1, l-dimetil-2- feniletanol, 1 , l-dimetil-2 - (4-metil-fenil) etanol , n-propanol, 2 -propanol/ 1-fenilpropanol, 3-fenilpropanol , 2-fenilpropanol (alcohol hidrotrópico) , 2- (ciclododecil) propan-1-ol (Hidroxi-ambran) , 2 , 2-dimetil-3- (3 -metilfenil) propan-1-ol (Majantol), 2-metil-3-fenilpropanol , 3 -fenil-2-propen-l-ol (alcohol cinamílico) , 2-metil-3-fenil-2-propen-l-ol (alcohol metilcinamílico) , alfa-n-pentil-3-fenil-2-propen-l-ol (alcohol alfa-amil-cinamílico) , propionato de etil-3-hidroxi-3-fenilo, 2- (4-metilfenil) -2 -propanol, 3- (4-metilciciohex-3-en) butanol, 2 -metil -4- (2 , 2 , 3 -trimetil-3 -ciclopenten-l-il) butanol , 2-etil-4- (2,2, 3 -trimetil -ciclopent-3 -enil) -2-buten-l-ol , 3 -metil-2 -buten-1-ol (peñol), 2-metil-4- (2 , 2 , 3-trimetil-3 -ciclopenten-1-il) -2-buten-l-ol , 3 -hidroxi-2 -butanona, 3-hidroxibutirato de etilo, 4-fenil-3-buten-2-ol, 2-metil-4-fenilbutan-2-ol , 4- (4-hidroxifenil) butan-2 -ona, 4- (4-hidroxi-3 -metoxifenil) butan-2-ona, 3 -metil -pentanol, 3-metil-3-penten-l-ol, l-(2-propenil) ciclopentan-1-ol (plinol) , 2-metil-4-fenilpentanol
(Pamplefleur) , 3 -metil-5-fenilpentanol (Fenoxanol) , 2-metil-5-fenilpentanol, 2 -metil-5- (2, 3 -dimetiltriciclo [2.2.1.0(2,6)-] hept-3-il) -2-penten-l-ol (santalol) , 4-metil-l-fenil-2-pentanol, 5- (2,2, 3 -trimetil-3 -ciclopentenil) -3-metilpentan-2-ol
(sandalore) , (1-metil-biciclo [2.1.1] hepten-2-il) -2-metilpent-l-en-3-ol, 3-metil-l-fenilpentan-3 -ol, 1 , 2 -dimetil-3 - (1-metiletenil) ciclopentan-1-ol , 2-isopropil-5-metil-2-hexenol , cis-3-hexen-l-ol, trans-2-hexen-l-ol , 2 -isopropenil-4-metil-4 -hexen-1-ol (Lavandulol) , 2-etil-2-prenil-3-hexenol, 1-hidroximetil -4 -iso-propenil-1-ciclohexeno (alcohol dihidrocuminílico) , l-metil-4-isopropenilciclohex-6-en-2-ol
(carvenol) , 6-metil-3-isopropenilciclohexan-l-ol
(dihidrcarveol) , l-metil-4-iso-propenilciclohexan-3 -ol , 4-isopropil-l-metilciclohexan-3-ol, 4-ter-butilciclo-hexanol, 2-ter-butilciclohexanol , 2 -ter-butil -4 -metilciclohexanol
(rootanol) , 4-isopropil-ciclohexanol, 4-metil-l- (1-metiletil) - 3-ciclohexen-l-ol, 2- (5,6, 6-trimetil -2 -norbornil) ciclohexanol , isobornilciclohexanol, 3 , 3 , 5-trimetilciclohexanol , l-metil-4-isopropilciclohexan-3-ol, l-metil-4-isopropilciclohexan-8-ol
(dihidroterpineol) , 1, 2-dimetil-3- (1-metiletil) ciclohexan-1-ol, heptanol, 2 , 4-dimetilheptan-l-ol, 6-heptil-5-hepten-2-ol
(isolinalool) , 2 , 4-dimetil-2 , 6-heptandienol, 6 , 6-dimetil-2-oximetilbiciclo [3.1.1] hept-2-eno (mirtenol) , 4-metil-2,4-heptadien-1-ol, 3 , 4 , 5 , 6 , 6-pentametil-2-heptanol, 3 , 6-dimetil-3 -vinil-5-hepten-2-ol, 6, 6 -dimetil -3 -hidroxi-2-metilenbiciclo [3.1.1] heptano, 1,7, 7-trimetilbiciclo- [2.2.1] heptan-2-ol, 2 , 6-dimetilheptan-2-ol (dimetol) , 2,6,6-trimetilbiciclo [1.3.3] heptan-2-ol, octanol, 2-octenol, 2-metiloctan-2-ol, 2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol (mircenol) , 7-metiloctan-1-ol, 3 , 7-dimetil-6-octenol, 3 , 7-dimetil-7-octenol, 3, 7-dimetil-6-octen-l-ol (citronelol) , 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadien-1-ol (geraniol), 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadien-l-ol
(nerol) , 3, 7-dimetil-7-metoxioctan-2-ol (osirol) , 3,7-dimetil-l„6-octadien-3-ol (linalool), 3 , 7-dimetiloctan-l-ol (pelagrol),
3 , 7-dimetiloctan-3-ol (tetrahidrolinalool) , 2 , 4-octadien-l-ol, 3, 7-dimetil-6-octen-3-ol (dihidrolinalool) , 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ol (dihidromircenol) , 2 , 6-dimetil-5 , 7-octadien-2-ol, 4 , 7-dimetil-4-vinil-6-octen-3-ol, 3 -metiloctan-3 -ol , 2,6-dimetiloctan-2-ol, 2 , 6-dimetiloctan-3-ol, 3 , 6-dimetiloctan-3-ol, 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ol , 2 , 6-dimetil-3 , 5-octadien-2-ol (muguol) , 3 -metil-l-octen-3 -ol, 7-hidroxi-3 , 7-dimetiloctanal , 3-nonanol, 2 , 6-nonadien-l-ol, cis-6-nonen-l-ol, 6,8-dimetilnonan-2-ol, 3 - (hidroximetil) -2-nonanona, 2-nonen-l-ol, 2 , 4-nonadien-l-ol, 3 , 7-dimetil-l, 6-nonadien-3 -ol , 3,7-dimetil-1, 6-nonadien-3-ol, decanol, 9-decenol, 2-bencíl-M-dioxa-5-ol , 2-decen-l-ol , 2 , 4-decadien-l-ol, 4-metil-3-decen-5-ol, 3,7,9-trimetil-1, 6-decadien-3-ol (isobutil linalool), undecanol, 2-undecen-1-ol, 10-undecen-l-ol, 2-dodecen-l-ol, 2 , 4-dodecadien-l-ol, 2 , 7, ll-trimetil-2 , 6 , 10 -dodecatrien-1-ol (farnesol), 3 , 7, 11-trimetil-l, 6, 10, -dodecatrien-3-ol (nerolidol) ,
3, 7, 11, 15-tetrametilhexadec-2-en-l-ol (fitol), 3,7,11,15-tetrametilhexadec-l-en-3-ol (iso fitol), alcohol bencílico, alcohol p-metoxibencílico (alcohol anisílico) , para-cimen-7-ol (alcohol cuminílico) , alcohol 4-metilbencílico, alcohol 3,4-metilendioxibencílico, salicilato de metilo, salicilato de bencilo, salicilato de cis-3-hexenilo, salicilato de n-pentilo, salicilato de 2-feniletilo, salicilato de n-hexilo, 2-metil-5-isopropilfenol, 4-etil-2-metoxifenol, 4-allil-2-metoxifenol (eugenol), 2-metoxi-4- (1-propenil) fenol (isoeugenol) , 4-alil-2 , 6-dimetoxi-fenol, 4-ter-butilfenol , 2-etoxi-4 -metilfenol, 2-metil-4-vinilfenol, 2-isopropil-5-metilfenol (timol), pentil- orto-hidroxibenzoato, 2-hidroxibenzoato de etilo, 2,4-dihidroxi-3 , 6-dimetilbenzoato de metilo, 3 -hidroxi-5 -metoxi- 1-metilbenceno, 2-ter-butil-4-metil-l-hidroxibenceno, l-etoxi-2-hidroxi-4-propenilbenceno, 4 -hidroxitolueno, 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído, 2-etoxi-4-hidroxibenzaldehído, decahidro-2-naftol, 2 , 5 , 5 - rimetil-octahidro-2 -naftol, 1, 3 , 3 -trimetil-2-norbornanol (fencol) , 3a, 4 , 5 , 6 , 7, 7a, hexahidro-2 , 4-dimetil-4 , 7-metano-lH-inden-5-ol , 3a,4,5,6,7, 7a-hexahidro-3 , 4 -dimetil-4 , 7-metano-lH-inden-5-ol, 2-metil-2-vinil-5- (1-hidroxi-l-metiletil) tetrahidrofurano, alcohol ß-cariofilénico, vanilina, esteres de vanilina y mezclas de los mismos. Un listado de alcoholes de material crudo de fragancia comunes puede encontrarse en varias fuentes de referencia, por ejemplo, "Perfume and Flavor Chemicals", Vols . I y II; Steffen Arctander Allured Pub . Co. (1994) y "Perfumes: Art, Science and Technology" Müller, P.M. y Lamparsky, D., Blackie Academic and Professional (1994) , ambas publicaciones estando incorporadas en la presente a manera de referencia. De acuerdo con la presente invención, todos los isómeros de un material crudo de fragancia ya sea en forma de la pro-fragancia o del material crudo de fragancia liberado, son adecuados por usarse en la presente invención. Cuando son posibles isómeros ópticos, los materiales crudos de fragancia pueden incluirse ya sea como el isómero químico separado o como la mezcla racémica combinada. Por ejemplo, 3 , 7-dimetil-6-octen-l-ol, comunmente conocido por aquellos expertos en la técnica como ß-citrolenol o cefrol, comprende un par de isómeros ópticos, R- (+) -ß-citronellol y S- ( - ) -ß-citronellol . Cada uno de estos materiales por separado o como un par racémico son adecuados para usarse como materiales crudos de fragancia en la presente invención. Sin embargo, aquellos expertos en la técnica de las fragancias, mediante la utilización de la presente invención, no deberán restar importancia a las diferencias olfatorias que imparten los isómeros ópticos individuales, las mezclas de isómeros ópticos o las mezclas de isómeros posicionales . A manera de ejemplo, carvona, 2-metil-5- (1-metiletenil) -2-ciclohexene-l-ona existe como dos isómeros: d-carvona y 1 -carvona. La d-carvona se encuentra en el aceite de alcaravea y produce una fragancia completamente diferente a la de la 1-carvona que se encuentra en el aceite de hierbabuena. De acuerdo con la presente invención, una profragancia que libera d-carvona dará como resultado un aroma o fragancia diferente a la que libera la 1-carvona. Lo mismo aplica para la 1 -carvona. Además, las mezclas de isómeros cis/trans, por ejemplo, nerol (3 , 7-dimetil-cis-2 , 6-octadien-l-ol) y geraniol (3 , 7-dimetil-trans-2 , 6-octadien-l-ol) , son bien conocidas por aquellos expertos en la técnica de la perfumería. Sin embargo, como en el ejemplo del geraniol y el nerol, las cantidades relativas de estos dos isómeros en la mezcla es importante cuando se formulan fragancias o perfumes, y estas relaciones deben tomarse en cuenta y ajustarse por el formulador.
En forma muy preferible, el alcohol de material crudo de fragancia se selecciona del grupo que consiste de cis-3-hexen-1-ol, hawtanol [mezcla de 2- (o-metilfenil) -etanol , 2-(m-metilfenil) etanol y 2- (p-metilfenil) etanol] , heptan-1-ol, decan-1-ol, 2,4-dimetil ciciohexano metanol, 4-metilbutan-l-ol , 2,4, 6 -trimetil -3 -ciclohexeno-1-metanol , 4- (1-metiletil) ciciohexano metanol, 3- (hidroxi -metil) -2-nonanona, octan-1-ol, 3 -fenilpropanol, 3 , 7, 11, 15-tetrametilhexadec-2-en-l-ol (fitol), Rhodinal 70 [mezcla de 3 , 7-dimetil-7-octenol y 3 , 7-dimetil-6-octenol] , 9-decen-l-ol , alfa-3 , 3 -trimetil-2-norborano metanol, 3-ciclohexilpropan-l-ol , 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ol (linalool), 4-metil-l-fenil -2 -pentanol , 3,6-dimetil-3-vinil-5-hepten-2-ol, feniletilmetanol ; propilbencilmetanol, l-metil-4-isopropenilciclohexan-3 -ol , 4-isopropil-l-mentilciclohexan-3-ol (mentol), 4-ter-butilciclohexanol , 2-ter-butil-4-mentilciclohexanol , 4-isopropilciclo-hexanol , trans-decahidro-ß-naftol , 2-ter-buticiclohexanol, 3 -fenil-2-propen-l-ol , 2 , 7 , 11-trimetil-2,6, 10-dodecatrien-l-ol , 3 , 7 -dimetil -2 , 6-octadien-l-ol (geraniol), 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadien-l-ol (nerol), alcohol 4-metoxibencílico, alcohol bencílico, 4-allil-2-metoxifenol, 2-metoxi-4- (1-propenil) fenol, vanilina, esteres de vanilina y mezclas de los mismos . Ejemplos no limitantes de cetonas que son componentes liberables de las pro-fragancias de ß-cetoéster de la presente invención incluyen pero no están limitadas a: alfa-damascona, ß-damascona, delta-damascona, ß-damascenona, muscona, 6,7-dihidro-1, 1, 2,3,3 -pentametil-4 (5H) -indanona (cashmeran) , cis-jasmona, dihidrojasmona, alfa-ionona, ß-ionona, dihidro-ß-ionona, gamma-metil ionona, alfa-iso-metil ionona, 4- (3,4-metilenedioxifenil)butan-2-ona, 4- (4-hidroxifenil) butan-2-ona, ß-naftilcetona de metilo, metilcedrilcetona, 6-acetil-1, 1, 2,4,4, 7-hexametiltetralina (tonalid) , 1-carvona, 5-ciclohexadecen-1-ona, acetofenona, decatona, 2- [2- (4-metil-3-diclohexenil-1-il) propil] ciclopentan-2-ona, 2-sec-butilciclohexanona, ß-dihidroionona, alil ionona, alfa-irona, alfa-cetona, alfa-irisona, acetanisol, geranil acetona, 1- (2-metil-5-isopropil-2-ciclohexenil) -1-propanona, acetil diisoamileno, metil ciclocitrona, 4-t-pentil ciciohexanona, p-t-butilciclohexanona, o-t-butilciclohexanona, etilamilcetona, etilpentilcetona, mentona, metil-7 , 3-dihidro-2H-l, 5-benzodioxepin-3-ona, fencona, metilnaftilcetona, propilnaftilcetona, metilhidroxinaftilcetona y mezclas de los mismos . Muy preferiblemente, las cetonas que son liberadas por los ß-cetoésteres de la presente invención son alfa-damascona, ß-damascona, delta-damascona,- ß-damascenona, muscona, 6 , 7-dihidro-l ,1,2,3, 3-pentametil-4- (5H) -inandona (cashmeran) , cis-jasmona, dihidrojasmona, alfa-ionona, ß-ionona, dihidro-ß-ionona, gamma-metil ionona, alfa-iso-metil ionona, 4- (3 , 4-metilenedioxifenil) butan-2 -ona, 4- (4-hidroxifenil) -butan-2-ona, metil-ß-naftilcetona, metilcedril-cetona, 6-acetil-l, 1, 2 , 4 , 4 , 7-hexametiltetralina (tonalid) , 1-carvona, 5-ciclohexadecen-l-ona, metilnaftilcetona y mezclas de las mismas . Ejemplos no limitantes de las profragancias de ß-cetoéster que se prefieren incluyen 3- (ß-naftil) -3-oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, [ (2-naftoil) -acetato de linalilo], que tiene la fórmula:
3- (alfa-naftil) -3-oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3' ilo, [1-naftoil) acetato de linalilo], que tiene la fórmula:
3- (4-metoxifenil) -3-oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, [éster dihidromircenílico de ácido 3- (4-metoxifenil) -3 -oxo-propiónico] , que tiene la fórmula:
CH30 3- (4-nitroenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2 -ilo, [éster dihidromircenílico de ácido 3- (4-nitrofenil) -3 -oxo-propiónico], que tiene la fórmula:
3- (ß-naftil) -3-oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, [ (2-naftoil) acetato de dihidromircenilo] que tiene la fórmula:
3- (4 -metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, [éster linalílico de ácido 3 - (4-metoxifenil) -3 -oxo-propiónico] , que tiene la fórmula:
3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de (alfa, alfa-4-trimetil-3-ciclohexenil) metilo, [acetato de alfa-terpinil (2-neftoilo) ] que tiene la fórmula:
3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 9-decen-l-ilo, [acetato de 9-decen-1-il (2-naftoilo) ] , conocido alternativamente como roslava 2 ' -acetonaftona, que tiene la fórmula:
3- (nonanil) -3 -oxo-propionato de 3-7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, [ (nonanoil) acetato de linalilo], conocido alternativamente como octil [ (linalil) alfa-acetil] cetona, que tiene la fórmula:
Ejemplos adicionales de pro- fragancias de ß-cetoéster que se prefieren incluyen 3-oxo-butirato de 3-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, 3-oxo-butirato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3-oxo-butirato de 6-heptil-5-hepten-2-ilo, 3-oxo-butirato de 1-(prop-2-enil) ciclopentanilo, 3-oxo-butirato de (alfa, alfa-4-trimetil-3-ciclohexenil) metilo, 3-oxo-butirato de cis-3-hexenilo y mezclas de los mismos. Las pro-fragancias de ß-cetoéster de la presente invención son capaces de liberar un alcohol de material crudo de fragancia y una cetona de material crudo de fragancia dependiendo de la elección de las porciones R y R por el formulador. Un ejemplo de una cetona liberada que no es una cetona de material crudo de fragancia es en el caso de R igual a metilo y R y R ambas iguales a hidrogeno. En este caso, la cetona liberada es acetona, la cual no es un material crudo de fragancia como el definido anteriormente en la presente. Dependiendo de la selección de la unidad R, R y RJ , la sustantividad de la pro-fragancia de ß-cetoéster puede ser ajustada en forma adecuada por el formulador para proveer una mayor o menor deposición sobre la tela. Aquellos expertos en la técnica de la formulación de composiciones detergentes reconocerán que los términos "sustantivo" y "sustantividad" se refieren a la propensidad de un compuesto para adherirse a, asociarse con, o depositarse sobre una superficie, preferiblemente la superficie de la tela. Por lo tanto, los compuestos que son más sustantivos se adhieren más fácilmente a la superficie de la tela. Sin embargo, los compuestos sustantivos, en general, no reaccionan con la superficie sobre la cual se depositan. Como se describió anteriormente aquí, se ha descubierto en forma sorprendente que las pro- fragancias de la presente invención, cuando se aplican a telas, se degradan liberando entonces un alcohol y una cetona. Por ejemplo, la pro-fragancia 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3 -ilo que tiene la fórmula:
se degrada para liberar el material crudo de fragancia linalool que tiene la fórmula:
y la cetona de material crudo de fragancia metilnaftilcetona que tiene la fórmula:
Un ejemplo adicional incluye 3- (4-metoxifenil) -3-oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo que tiene la fórmula: que se degrada para liberar el alcohol de material crudo de fragancia dihidromircenol que tiene la fórmula:
y 4-metoxifenilcetona de metilo que tiene la fórmula:
Ingredientes suavizantes de telas Los agentes suavizantes de telas que se prefieren y que comprenden las composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuague de la presente invención tienen la fórmula:
(R)- -N- •(CH2)n--Q--R 1 X' 4-m m
o la fórmula:
X" Q--RJ en donde Q es una unidad carbonilo que tiene la fórmula: O O O R2 O O R2
--0--C II-- , --CII--0--, --0--CII--0-- , --NI--CII-- , --CII--NI--cada unidad de R es independientemente hidrógeno, alquilo de C]_-Cg, hidroxialquilo de C^-Cg y mezclas de los mismos, preferiblemente metilo o hidroxialquilo; cada unidad R es independientemente alquilo de 11 - 22 lineal o ramificado, alquenilo de C11-C22 lineal o ramificado y mezclas de los mismos, R es hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4 y mezclas de los mismos; X es un catión que es compatible con activos suavizantes de telas e ingredientes auxiliares; el índice m es de 1 a 4 ; el índice n es de 1 a 4. Un ejemplo de un activo suavizante de telas que se prefiere es una mezcla de aminas cuaternizadas que tienen la fórmula:
R2- - X" en donde R es preferiblemente metilo; R es una cadena alquilo o alquenilo lineal o ramificada que comprende por lo menos 11 átomos, preferiblemente por lo menos 16 átomos. En el ejemplo de suavizante de telas anterior, la unidad -02CR representa una unidad acilo grasa que se deriva típicamente de una fuente de triglicéridos. La fuente de triglicéridos se deriva preferiblemente de sebo, sebo parcialmente hidrogenado, manteca, manteca parcialmente hidrogenada, aceites vegetales y/o aceites vegetales parcialmente hidrogenados tales como aceite de cánola, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de cacahuate, aceite de maíz, aceite de soya, aceite de madera, aceite de salvado de arroz, etc., y mezclas de estos aceites. Los activos suavizantes de telas que se prefieren en la presente invención son los compuestos de amonio cuaternario de diéster y/o diamida (DEQA) , los diésteres y diamidas tienen la fórmula:
(R) X" en donde R, R y X y n son los mismos que los definidos aquí anteriormente y Q tiene la fórmula:
Estos activos suavizantes de telas que se prefieren se forman a partir de la reacción de una amina como una unidad acilo grasa para formar un intermediario de amida que tiene la fórmula:
R--N (CH2)n- en donde R es preferiblemente metilo, Z es -OH, -NH2 o mezclas de los mismos; seguida por la cuaternización hasta el activo suavizante final. Ejemplos no limitantes de aminas preferidas que se usan para formar los activos suavizantes de telas de DEQA de acuerdo con la presente invención, incluyen metilbis(2-hidroxietil) amina que tiene la fórmula: metilbis (2 -hidroxipropil ) amina que tiene la fórmula metil (3-aminopropil) (2-hidroxietil) amina que tiene la fórmula: metilbis (2-aminoetil) amina que tiene la fórmula:
trietanolamina que tiene la fórmula:
di (2 -aminoetil) etanolamina que tiene la fórmula
El contraión X^"' anterior puede ser cualquier anión compatible con suavizante, preferiblemente el anión de un ácido fuerte, por ejemplo, cloruro, bromuro, metilsulfato, etilsulfato, sulfato, nitrato y similares, muy preferiblemente cloruro. El anión puede también, pero menos preferiblemente, portar una carga doble en cuyo caso X ' ~ ' representa medio grupo . Sebo y cañóla son fuentes convenientes y poco costosas de unidades acilo grasas que son adecuadas para usarse en la presente invención como unidades R . Los siguientes son ejemplos no limitantes de compuestos de amonio cuaternario adecuados para usarse en las composiciones de la presente invención. El término "seboilo" según se usa aquí a continuación indica que la unidad R se deriva de una fuente de triglicéridos de sebo y que es una mezcla de unidades acilo grasas. De igual manera, el uso del término canoilo se refiere a una mezcla de unidades acilo grasas derivadas de aceite de cañóla.
CUADRO II
Activos suavizantes de telas Cloruro de N-N-di (seboil-oxi-etil) -N, N-dimetilamonio Cloruro de N-N-di (canolilo-oxi-etil) -N, N-dimetil-amonio Cloruro de N,N-di (seboil-oxi-etil) -N-metil, N- (2-hidroxietil) amonio Cloruro de N,N-di (seboil-oxi-etil) -N-metil , N-(2-hidroxietil) amonio Cloruro de N,N-di (canolil-oxi-etil) -N-metil, N- (2-hidroxietil) amonio Cloruro de N-N-di (2-seboil-2-oxo-etil) -N, N-dimetilamonio Cloruro de N-N-di (2-canoliloxi-2-oxo-etil) -N,N-dimetilamonio Cloruro de N-N-di (2-seboiloxietilcarboniloxietil) -N, -dimetilamonio Cloruro de N,N-di (2-canoliloxietilcarboniloxietil) -N, -dimetilamonio Cloruro de N- (2-seboil-2-etil) -N- (2-seboil-2-oxo-etil) -N, -dimetilamonio Cloruro de N- (2-canoliloxi-2-etil) -N- (2-canoliloxi-2-oxo-etil) -N, N-dimetilamonio Cloruro de N, N, N-tri (seboil-oxi-etil) -N-metilamonio Cloruro de N, N, -tricanolil-oxi-etil) -N-metilamonio Cloruro de N- (2-seboil-2-oxoetil) -N- (seboil) -N,N-dimetilamonio Cloruro de N- (2-canoliloxi-2-oxoetil) -N- (canolil) -N, N-dimetilamonio Cloruro de 1, 2-3-N,N,N-trimetilamoniopropano; y Cloruro de 1 , 2-dicanoliloxi-3 -N, N, N- trimetilamonio-propano y mezclas de los activos anteriores. Se prefiere particularmente el cloruro de N,N-di (seboil-oxi-etil) -N, N-dimetilamonio, en donde las cadenas de sebo estar por lo menos parcialmente insaturadas . El nivel de insaturación contenido en el sebo, cañóla u otra unidad acilo grasa puede medirse mediante el Valor de Yodo (IV) del ácido graso correspondiente, el cual en el presente caso debe estar preferiblemente en la escala de 5 a 100, distinguiéndose dos categorías de compuestos que tienen un nivel por debajo o por arriba de 25. De hecho, para los compuestos que tienen la fórmula:
X" derivados de ácidos grasos de sebo, cuando el Valor de Yodo es de 5 a 25, preferiblemente 15 a 20, se ha descubierto que una relación en peso de isómeros cis/trans de más de aproximadamente 30/70, preferiblemente más de aproximadamente 50/50 y muy preferiblemente más de aproximadamente 70/30 provee una capacidad de concentración óptima. Para compuestos de este tipo hechos a partir de ácidos grasos de sebo que tienen un Valor de Yodo de más de 25, se ha descubierto que la relación de isómeros cis a trans es menos crítica a menos que se requieran concentraciones muy altas. Otros ejemplos adecuados de activos suavizantes de telas se derivan de grupos acilo grasos en los que los términos "seboilo" y "canolilo" en los ejemplos anteriores se reemplazan por los términos "cocoilo, palmilo, laurilo, oleilo, recinoleilo, estearilo, palmitilo", los cuales corresponden al fuente de triglicéridos a partir de la cual se derivan las unidades acilo grasas. Estas fuentes acilo grasas alternativas pueden comprender ya sea cadenas completamente saturadas o preferiblemente por lo menos parcialmente saturadas. Como se describió anteriormente en la presente, las unidades R son preferiblemente metilo, sin embargo, se describen activos suavizantes de telas adecuados reemplazando el término "metilo" en los ejemplos anteriores del cuadro II con las unidades "etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, butilo, isobutilo y t-butilo. El contraión X en los ejemplos del cuadro II puede ser reemplazado adecuadamente por bromuro, metilsulfato, formiato, sulfato, nitrato y mezclas de los mismos. De hecho, el anión X está presente únicamente como un contraión de los compuestos de amonio cuaternario positivamente cargados. La naturaleza del contraión no es crítica en absoluto para la práctica de la presente invención. El alcance de esta invención no se considera limitado a ningún anión en particular. Los compuestos de amonio cuaternario o sus compuestos precursores de amina no cuaternizados están presentes a niveles de aproximadamente 1% a aproximadamente 80% de las composiciones de la presente, dependiendo de la ejecución de las mismas, la cual puede ser diluida con un nivel preferido de activo de aproximadamente 5% a aproximadamente 15%, o concentrada, con un nivel preferido de activo de aproximadamente 15% a aproximadamente 50%, muy preferiblemente aproximadamente 15% a aproximadamente 35%. Para los agentes suavizantes de telas anteriores, el pH de las composiciones de la presente es un parámetro importante de la presente invención. De hecho, este tiene influencia en la estabilidad de los compuestos precursores de amina o de amonio cuaternario, especialmente en condiciones de almacenamiento prolongadas. El pH, según se define en el presente contexto, se mide en las composiciones concentradas a 20 °C. Aunque estas composiciones son operables a un pH de menos de aproximadamente 6.0, para una estabilidad hidrolítica óptima de estas composiciones, el pH concentrado, medido en las condiciones anteriormente mencionadas, debe de estar en una escala de aproximadamente 2.0 a aproximadamente 4.5, preferiblemente alrededor de 2.0 a aproximadamente 3.5. El pH de estas composiciones pueden regularse mediante la adición de un ácido de Bronsted. Ejemplos de ácidos adecuados incluyen los ácidos minerales inorgánicos, ácidos carboxílicos, y en particular los ácidos carboxílicos de C1-C5 de bajo peso molecular y ácidos alquilsulfónicos . Los ácidos inorgánicos adecuados incluyen HCl, H2SO4, HNO3 y H3PO4. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen ácido fórmico, acético, cítrico, metilsulfónico y etilsulfónico . Los ácidos que se prefieren son el ácido cítrico, clorhídrico, fosfórico, fórmico, metilsulfónico y benzoico. Según se usa aquí, cuando se especifica el diéster, éste incluirá el monoéster que esté presente normalmente en la fabricación. Para suavizado, bajo condiciones de lavandería de baja o de ninguna detergencia, el porcentaje del monoéster debe de ser tan bajo como sea posible, preferiblemente no más de aproximadamente 2.5%. Sin embargo, muchas veces se prefiere cierta cantidad de monoéster bajo condiciones de alta detergencia. Las relaciones globales de diéster a monoéster van de aproximadamente 100:1 a aproximadamente 2:1, preferiblemente alrededor de 50:1 a aproximadamente 5:1, muy preferiblemente alrededor de 13:1 a aproximadamente 8:1. Bajo condiciones de alta detergencia, la relación di/monoéster es preferiblemente de alrededor de 11:1. El nivel de monoéster presente puede controlarse en la fabricación del compuesto suavizante.
Agentes suavizantes adicionales Los agentes suavizantes que también son útiles en las composiciones de la presente invención son materiales suavizantes de telas no iónicos, preferiblemente en combinación con agentes suavizantes catiónicos. Típicamente, dichos materiales suavizantes de telas no iónicos tienen un HLB de aproximadamente 2 a aproximadamente 9, muy típicamente de alrededor de 3 a aproximadamente 7. Dichos materiales suavizantes de telas no iónicos tienden a dispersarse fácilmente ya sea por ellos mismos, o cuando se combinan con otros materiales tales como un agente tensioactivo catiónico de alquilo de cadena larga individual descrito en más detalle abajo. La capacidad de dispersión se puede mejorar utilizando más agente tensioactivo catiónico de alquilo de cadena larga individual, mezclado con otros materiales como los establecidos más adelante en la presente, con el uso de agua más caliente y/o de más agitación. En general, los materiales seleccionados deben de ser relativamente cristalinos, de punto de fusión más alto (v.gr., >40°C) y relativamente insolubles en agua. El nivel de suavizante no iónico opcional en las composiciones de la presente varía típicamente de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, preferiblemente alrededor de 1% a aproximadamente 5%. Los suavizantes no iónicos que se prefieren son los esteres parciales de ácido graso de alcoholes polihídricos, o anhídridos de los mismos, en los que el alcohol, o anhídrido, contiene de 2 a 18, preferiblemente de 2 a 8 , átomos de carbono y cada porción de ácido graso contiene de 12 a 30, preferiblemente de 16 a 20 átomos de carbono. Típicamente, dichos suavizantes contienen de 1 a 3 , preferiblemente 2 grupos de ácido graso por molécula. La porción de alcohol polhídrico del éster puede ser etilenglicol, glicerol, poli (v.gr., di-, tri-, tetra, penta-y/o hexa-) glicerol, xilitol, sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitan. Se prefieren particularmente los esteres de sorbitan y el monoestearato de poliglicerol. La porción de ácido graso del éster se deriva normalmente de ácidos grasos que tienen de 12 a 30, preferiblemente 16 a 20 átomos de carbono, ejemplos típicos de dichos ácidos grasos son ácido laurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico y ácido behénico. Los agentes suavizantes no iónicos altamente preferidos para usarse en la presente invención son los esteres de sorbitan, los cuales son productos de deshidratación esterificados de sorbitol, y los esteres glicerólicos . El monesterato de sorbitan comercial es un material adecuado. También son útiles las mezclas de estearato de sorbitan y palmitato de sorbitan que tengan relaciones en peso estearato/palmitato que varíen entre aproximadamente 10:1 y aproximadamente 1:10 y esteres de 1,5 sorbitan. Se prefieren en la presente los esteres glicerólicos y poliglicerólicos, especialmente mono- y/o diésteres glicerólicos, diglicerólicos triglicerólicos y poliglicerólicos, preferiblemente monoglicerólicos (v.gr., monestarato de poliglicerol con nombre comercial de Radiasurf 7248) . Los esteres glicerólicos y poliglicerólicos útiles incluyen monoésteres con ácido esteárico, oleico, palmítico, laurico, isostearico, mirístico y/o behénico y los diésteres de ácido esteárico, oleico, palmítico, laurico, monoestearico, behénico y/o mirístico. Se entiende que el monoéster típico contiene cierto di- y tri-éster, etc. Los "esteres glicerolicos" incluyen también los esteres poliglicerólicos, por ejemplo, diglicerólicos a octaglicerólicos . Los polioles poliglicerólicos se forman condensando glicerina o epiclorhidrina entre sí para enlazar las porciones glicerólicas por medio de enlaces de éster. Se prefieren los mono- y/o diésteres de los polioles poliglicerólicos, siendo los grupos acilo grasos típicamente aquellos descritos arriba para los esteres de sorbitan y glicerol . Agentes suavizantes de telas adicionales útiles en la presente se describen en la patente de E.U. No. 4,661,269, expedida el 28 de abril de 1987 a nombre de Toan Trinh,Errol H. Wahl, Donald M. Swartley y Ronald L. Hemingway; patente de E.U. No. 4,439,335, Burns, expedida el 27 de marzo de 1984 y patentes de E.U. Nos. 3,861,870, Edwards y Diehl; 4,308,151, Cambre; 3,886,075, Bernardino; 4,233,164, Davis; 4,401,578, Verbruggen; 3,974,076, Wiersema y Rieke; 4,237,016, Rudkin, Clint y Young; y la publicación de solicitud de patente europea No. 472,178 por Yamamura y otros, todos estos documentos están incorporados en la presente a manera de referencia. Para los propósitos de la presente invención, los agentes suavizantes adicionales adecuados que son útiles para su inclusión en las composiciones suavizantes de telas añadidas durante el enjuage de la presente invención se pueden clasificar ampliamente en una de tres categorías generales: (a) el producto de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina seleccionada . del grupo que consiste de hidroxialquilalquilendiaminas y dialquilentriaminas y mezclas de las mismas (preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 80%) ,- y/o (b) sales nitrogenosas catiónicas que contienen sólo un grupo hidrocarburo de C?_5-C22 alifático acíclico de cadena larga (preferiblemente alrededor de 3% a aproximadamente 40%) ; y/o (c) sales nitrogenosas catiónicas que tienen dos o más grupos hidrocarburo de C15-C22 alifáticos acíclicos de cadena larga o uno de dichos grupos y un grupo aralquilo (preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 80%) ; dichos porcentajes preferidos de (a) , (b) y (c) son en peso del componente de agente suavizante de telas de las composiciones de la presente invención. A continuación se dan las descripciones generales de los ingredientes suavizantes de (a) , (b) y (c) anteriores (incluyendo ciertos ejemplos específicos que ilustran, pero no limitan la presente invención) .
Componente (a) Los agentes suavizantes (activos) de la presente invención pueden ser los productos de reacción de ácidos grasos superiores con una poliamina selecciona del grupo que consiste de hidroxialquilalquilendiaminas y dialquilentriaminas y mezclas de las mismas. Estos productos de reacción son mezclas de varios compuestos en vista de la estructura multifuncional de las poliaminas. El componente (a) que se prefiere es un compuesto nitrogenoso seleccionado del grupo que consiste de las mezclas de producto de reacción o de algunos componentes seleccionados de las mezclas. En forma muy específica, el componente (a) que se prefiere es un compuesto seleccionado del grupo que consiste de compuestos de imidazolina sustituidos que tienen la fórmula:
7 ^ en donde R es un grupo hidrocarburo de C;j_5-C 1 aciclico y alifático y R es un grupo alquileno de C1-C3 divalente. Los materiales del componente (a) están disponibles p 5 comercialmente como: Mazamide 6, vendido por Mazer Chemicals o p Ceramne HC, vendido por Sandoz Colors & Chemicals; hidroxietilimidazolina esteárica vendida bajo los nombres p comerciales de Alkazine ST por Alkapl Chemicals, Inc., o p Schercozoline S por Scher Chemicals, Inc.; N,N"- 10 diseboalcoildietilentriamina; l-seboamidoetil-2-seboimidazolina
(en donde en la estructura precedente R es un grupo o hidrocarburo de C_5~C17 alifático y R es un grupo etileno divalente) . Ciertos componentes (a) también pueden ser dispersos
primero en un auxiliar de dispersión de ácido de Bronsted que tenga un valor pKa no mayor de aproximadamente 4; siempre y cuando el pH de la composición final no sea mayor de aproximadamente 6. Algunos auxiliares de dispersión que se prefieren son ácido clorhídrico, ácido fosfórico o ácido
metilsulfónico. Ambas N,N" -diseboalcoildietilemetriamina y 1- sebo (amidoetil) -2-seboimidazolina son productos de reacción de ácidos grasos de sebo y dietilentriamina, y son precursores del agente suavizante de telas catiónico metilsulfato de metil-1- 25 seboamidoetil-2-l-seboimidazolinio (véase "Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners", R.R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals "Scociety, enero de 1978, páginas 118-121). N,N" -diseboalcoildietilentriamina y l-seboamidoetil-2-seboimidazolina pueden obtenerse de Witco Chemical Company como químicos experimentales. El metilsulfato de metil-1-seboamidoetil-2-seboimidazolinio se vende por Witco Chemical p Company bajo el nombre comercial Vapsoft 475.
Componente (b) El componente (b) que se prefiere es una sal nitrogenosa catiónica que contiene un grupo hidrocarburo de
C15-C22 acíclico y alifático de cadena larga, seleccionado preferiblemente de sales de amonio cuaternario acíclicas que tienen la fórmula:
Q en donde R es un grupo hidrocarburo de C15-C22 acíclico y alifático, R y R son grupos alquilo o hidroxialquilo saturados de C1-C4 y A- es un anión. Ejemplos de componente (b) son las sales de monoalquiltrimetilamonio tales como cloruro de monosebotrimetilamonio, cloruro de mono (sebo hidrogenado) trimetilamonio, cloruro de palmitiltrimetilamonio y cloruro de soyatrimetilamonio, vendidos por Witco Chemical
Company bajo el nombre comercial AdogenR 471, 441, p p q
Adogen 444 y Adogen 415, respectivamente. En estas sales, R es un grupo hidrocarburo de C1g-C18 acíclico y alifático, y Rlü y R son grupos metilo. Se prefieren el cloruro de mono (sebo hidrogenado) trimetilamonio y cloruro de monosebotrimetilamonio . Otros ejemplos de componente (b) son cloruro de beheniltrimetilamonio en donde R es un grupo hidrocarburo de p c22 Y se vende bajo el nombre comercial Kemamme Q2803-C por Humko Chemical División de Witco Chemical Corporation; etilsulfato de soyadimetiletilamonío en donde R es un grupo hidrocarburo de C^Q - C^Q , R es un grupo metilo, R es un grupo etilo y A- en un anión de etilsulfato; vendidos bajo el p nombre comercial Jordaquat 1033 por Jordán Chemical Company; y q cloruro de metil-bis (2-hidroxietil) -octadecilamomo en donde R es un grupo hidrocarburo de C^s, R es un grupo 2 -hidroxietilo y R es un grupo metilo y disponible bajo el nombre comercial EthoquadR 18/12 de Armak Company. Otros ejemplos de componente (b) son etilsulfato de l-etil-l- (2-hidroxietil) -2-isoheptadecilimidazolinio, disponible de Mona Industries, Inc. bajo el nombre comercial p Monaquat ISIES; mono (seboiloxietil) hidroxíetildimetilamonio, es decir, monoéster de ácido graso de sebo con cloruro de di (hidroxietil) dimetilamonio, un subproducto en el procedimiento de fabricar un diéster de ácido graso de sebo con cloruro de di (hidroxietil) dimetilamonio, es decir, cloruro de di (seboiloxietil) dimetilamonio.
Componente (c) Las sales nitrogenosas catiónicas preferidas que tienen dos o más grupos hidrocarburo de C]_5-C22 acíclicos y alifáticos de cadena larga o uno de dichos grupos y un grupo arilalquilo que pueden usarse ya sea a solas o como parte de una mezcla se seleccionan del grupo que consiste de: sales de amonio cuaternario acíclicas que tienen la fórmula :
en donde R es un grupo hidrocarburo de C]_5-C22 aciclico y alifático, R es un grupo alquilo o hidroxialquilo saturado de cl"c4' se selecciona del grupo que consiste de grupos R y 3 R , y A- es un anión definido como arriba. Ejemplos de componente (c) son las bien conocidas sales de dialquildimetilamonio tales como cloruro de disebodimetilamonio, metilsulfato de disemodimetilamonio, cloruro de di (sebo hidrogenado) dimetilamonio, cloruro de distearildimetilamonio y cloruro de dibehenildimetilamonio . Se prefieren cloruro de di (sebo hidrogenado) dimetilamonio y cloruro de disebodimetilamonio. Ejemplos de sales de dialquildimetilamonio comercialmente disponibles y útiles en la presente invención son cloruro de di (sebo hidrogenado) -dimetilamonio (nombre comercial Adogen 442) , cloruro de p disebodimetilamonio (nombre comercial Adogen 470), cloruro p distearildimetilamonio (nombre comercial Arosurf TA-100) , todos disponibles de Witco Chemical Company. El cloruro de dibehenildimetilamonio se vende bajo el nombre comercial Kemamine Q-2802C por Humko chemical División de Witco Chemical Corporation. Otros ejemplos de componente (c) son metilsulfato de metilbis (seboamidoetil) (2 -hidroxietil) amonio y metilsulfato de metilbis (sebo hidrogenado amidoetil) (2-hidrietil) amonio; estos materiales están disponibles de Witco Chemical Company bajo los nombres comerciales Varisoft 22 y Varisoft 110, respectivamente; cloruro de dimetilestearilbencilamonio vendido bajo los nombres comerciales Varisoft SDC por Witco Chemical p Company y Ammonyx 490 por Onyx Chemical Company. Una composición todavía más preferida contiene componente (a) : el producto de reacción de aproximadamente 2 moles de ácidos grasos de sebo hidrogenado con aproximadamente 1 mol de N-2-hidroxietiletilendiamina, y está presente a un nivel de aproximadamente 20% a aproximadamente 70% en peso del componente suavizante de telas de las composiciones de la presente invención; componente (b) : cloruro de mono (sebo hidrogenado) trimetilamonio presente a un nivel de aproximadamente 3% a aproximadamente 30% en peso del componente suavizante de telas de las composiciones de la presente invención; componente (c) : seleccionado del grupo que consiste de cloruro de di (sebo hidrogenado) dimetilamonio, cloruro de disebodimetilamonio, metilsulfato de metil-l-seboamidoetil-2-seboimidazolinio, cloruro de éster dietanólico de dimetilamonio, y mezclas de los mismos; en donde el componente (c) está presente un nivel de aproximadamente 20% a aproximadamente 60% en peso del componente suavizante de telas de las composiciones de la presente invención; y en donde la relación en peso de dicho cloruro de di (sebo hidrogenado) dimetilamonio a dicho metilsulfato de metil-1-seboamidoetil-2-seboimidazolinio es de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 6:1. En las sales nitrogenosas catiónicas descritas anteriormente aquí, el anión A- provee neutralidad a la carga. Muy comunmente, el anión usado para proveer neutralidad a la carga en estas sales es un halogenuro, tal como cloruro o bromuro. Sin embargo, se pueden usar otros aniones tales como metilsulfato, etilsulfato, hidróxido, acetato, formiato, citrato, sulfato, carbonato y similares. Se prefieren aquí el cloruro y metilsulfato como el anión A- .
Vehículo líquido Otro ingrediente opcional pero preferido es un vehículo líquido. El vehículo líquido empleado en las presentes composiciones es preferiblemente por lo menos principalmente agua debido a su bajo costo, relativa disponibilidad, seguridad y compatibilidad ambiental. El nivel de agua en el vehículo líquido es preferiblemente de por lo menos aproximadamente 50%, muy preferiblemente por lo menos aproximadamente 60% en peso del vehículo. Las mezclas de agua y solventes orgánicos de bajo peso molecular, v.gr., aproximadamente 200, v.gr., alcoholes inferiores tales como etanol propanol, isopropanol o butanol son útiles como el vehículo líquido. Los alcoholes de bajo peso molecular incluyen alcoholes monohídrico, dihídrico (glicol, etc) trihídrico (glicerol, etc) y polihídricos superiores (polioles) .
Solventes adicionales Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más solventes que provean una facilidad de formulación incrementada. Este es particularmente el caso cuando se formulan composiciones suavizantes de telas líquidas y transparentes. Cuando se emplea, el sistema de solvente de facilidad de formulación comprende alrededor de menos aproximadamente 40%, preferiblemente alrededor de 10% a aproximadamente 35%, muy preferiblemente alrededor de 12% a aproximadamente 25% y todavía más preferiblemente alrededor de 14% a aproximadamente 20% en peso de la composición. El solvente de facilidad de formulación se selecciona para reducir al mínimo el impacto del olor del solvente en la composición y para proveer una baja viscosidad a la composición final. Por ejemplo, el alcohol isopropílico no es muy efectivo y tiene un fuerte olor. Es más efectivo el alcohol n-propílico, pero también tiene un olor notorio. Varios alcoholes butílicos también pueden tener olores pero pueden usarse para claridad/estabilidad efectivas, especialmente cuando se usan como parte de un sistema de solvente de facilidad de formulación para reducir su olor. Los alcoholes se seleccionan también para una estabilidad óptima a bajas temperaturas, es decir, son capaces de formar composiciones que son líquidas con viscosidades bajas aceptables y translúcidas, preferiblemente transparentes, hasta aproximadamente 4.4°C y son capaces de recuperarse después del almacenamiento hasta aproximadamente 6.7°C. La adecuabilidad de cualquier solvente de facilidad de formulación para la formulación de las composiciones líquidas suavizantes de telas concentradas, preferiblemente transparentes, de la presente con la estabilidad necesaria sorprendentemente selectiva. Se pueden seleccionar solventes adecuados en base a su coeficiente de separación de octanol/agua (P) . El coeficiente de separación de octanol/agua de un solvente de facilidad de formulación es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y en agua. Los coeficientes de separación del solvente de facilidad de formulación de esta invención se dan convenientemente en forma de su logaritmo a la base 10, logP. El logP de muchos ingredientes ha sido reportado; por ejemplo, la base de datos Pomona92 disponible de Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS) , Irvine, California, contiene muchos, junto con citas a la literatura original. Sin embargo, los valores logP se calculan en forma muy conveniente por medio del programa "CLOGP", disponible también de Daylight CIS. Este programa enlista también valores logP experimentales cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. EL "logP calculado" (ClogP) se determina por el enfoque de fragmento de Hansch and Leo (cf., A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, c. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990, incorporado en la presente a manera de referencia) . El enfoque de fragmento se basa en la estructura química de cada ingrediente, y toma en cuenta los números y tipos de átomos, la conectividad del átomo y la unión química. Estos valores ClogP, los cuales son los cálculos más confiables y ampliamente usados para esta propiedad fisicoquímica, se usan preferiblemente en lugar de los valores logP experimentales en la selección de los ingredientes del solvente de facilidad de formulación que son útiles en la presente invención. Otros métodos que pueden usarse para calcular el valor logP incluyen, v.gr., el método de fragmentación de Crippen como el descrito en J. Chem. Inf . comput . Sci., 27,21 (1987); el método de fragmentación de Viswanadhan como el descrito en J: Chem. Inf . Comput. Sci., 29,163 (1989); y el método de fragmentación de Broto como el descrito en Eur. J. Med. Chem. - Chim. Theor., 19, 71 (1984) . Los solventes de facilidad de formulación de la presente se seleccionan a partir de aquellos que tienen un ClogP de aproximadamente 0.15 a aproximadamente 0.64, preferiblemente alrededor de 0.25 a aproximadamente 0.62 y muy preferiblemente alrededor de 0.40 a aproximadamente 0.60, dicho solvente de facilidad de formulación siendo preferiblemente por lo menos un poco asimétrico, y preferiblemente con un punto de fusión, o solidificación, que le permite ser líquido a, o cerca de la temperatura ambiente. Los solventes que tienen bajo peso molecular y que son biodegradables también son deseables para ciertos propósitos. Los solventes más asimétricos parecen ser muy deseables, mientras que los solventes altamente simétricos tales como 1, 7-heptanodiol o 1, 4-bis (hidroximetil) ciciohexano, que tienen un centro de simetría, parecen ser incapaces para proveer las composiciones transparentes esenciales cuando se usan solos, incluso a pesar de que sus valores ClogP caigan en la escala preferida. Los solventes de facilidad de formulación que más se prefieren pueden identificarse por la apariencia de las vesículas de suavizante, como se observa por medio de la microscopía criogénica de electrones de las composiciones que han sido diluidas a la concentración usada en el enjuague. Estas composiciones diluidas parecen tener dispersiones de suavizante de telas que exiben una apariencia más unilamelar que las composiciones suavizantes de telas convencionales . Entre más unilamelar sea la apariencia, mejor parece que actúan las composiciones. Estas composiciones proveen un suavizado de telas sorprendentemente adecuado en comparación con composiciones similares preparadas de la manera convencional con el mismo activo suavizante de telas. Los solventes de facilidad de formulación operables se describen y enlistan abajo, y tienen valores ClogP que caen dentro de la escala necesaria. Estos incluyen mono-oles, dioles de C6 , dioles de C7, isómeros de octanodiol, derivados de butanodiol, isómeros de trimetilpentanodiol , isómeros etilmetilpentanodiol, isómeros de propilpentanodiol , isómeros de dimetilhexanodiol , isómeros de etilhexanodiol , isómeros de metilheptanodiol, isómeros de octanodiol, isómeros de nonanodiol, éteres alquilglicerílieos, éteres di (hidroxialquílicos) y éteres arilglicerílicos, éteres glicerílicos aromáticos, dioles alicíclicos y derivados, derivados alcoxilados de diol de C3C7, dioles aromáticos y dioles insaturados. Los solventes de facilidad de formulación particularmente preferidos incluyen hexanodioles tales como 1, 2 -hexanodiol y 2 -etil-1, 3 -hexanodiol, y pentanodioles tales como 2 , 2 , 4-trimetil-l, 3 -pentanodiol . Estos solventes de facilidad de formulación se describen todos en las solicitudes de patente de E.U. copendientes Nos. 08/621,019; 08/620,627; 08/620,767; 08/620,513; 08/621,285; 08/621,299; 08/621,299; 08/621,298; 08/620,626; 08/620,625; 08/620,772; 08/621,281; 08/620,514; y 08/620,958, todas presentadas el 22 de marzo de 1996 y todas con el título "CONCENTRATED, STABLE, PREFERABLY CLEAR, FABRIC SOFTENING COMPOSITION" , cuyas descripciones se incorporan todas en la presente a manera de referencia.
Auxiliares de concentración Las composiciones concentradas de la presente invención pueden requerir auxiliares de concentración orgánicos y/o inorgánicos para obtener concentraciones más altas y/o para satisfacer normas de estabilidad superiores dependiendo de los demás ingredientes. Los auxiliares de concentración de agente tensioactivo se seleccionan típicamente del grupo que consiste de agentes tensioactivos catiónicos de alquilo de cadena larga individual; agentes tensioactivos no iónicos; óxidos de amina; ácidos grasos o mezclas de los mismos, usados típicamente a un nivel de 0 a aproximadamente 15% de la composición. Los agentes de control de viscosidad/capacidad de dispersión inorgánicos que también pueden actuar o aumentar el efecto de los auxiliares de concentración de agente tensioactivo incluyen sales ionizables solubles en agua que también pueden incorporarse opcionalmente a las composiciones de la presente invención. Se puede usar una gran variedad de sales ionizables. Ejemplos de sales adecuadas son los halogenuros del grupo IA y IIA de los metales de la tabla periódica de los elementos, por ejemplo, cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de sodio, bromuro de potasio y cloruro de litio. Las sales ionizables son particularmente útiles durante el procedimiento de mezclado de los ingredientes para fabricar las composiciones de la presente, y posteriormente para obtener la viscosidad deseada. La cantidad de sales ionizables usada depende de la cantidad de ingredientes activos usados en las composiciones y puede ajustarse de acuerdo con los deseos del formulador. Los niveles típicos de sales usadas para controlar la viscosidad de la composición van de aproximadamente 20 a aproximadamente 20,000 partes por millón (ppm) , preferiblemente alrededor de 20 a aproximadamente 11,000 ppm, en peso de la composición. Las sales de alquilenpoliamonio pueden incorporarse en la composición para dar un control de viscosidad además de, o en lugar de las sales ionizables solubles en agua anteriores. Además, estos agentes pueden actuar como barredores, formando pares de iones con el detergente aniónico que proviene del lavado principal, durante el enjuague, y sobre las telas, y pueden mejorar el rendimiento de suavidad. Estos agentes pueden estabilizar la viscosidad sobre una escala más amplia de temperaturas, especialmente a temperaturas bajas en comparación con los electrolitos inorgánicos. Ejemplos específicos de sales de alquilenpoliamonio incluyen monclorhidrato de 1-lisina y 2-metilpentan-diclorhidrato de 1, 5-diamonio.
Otros ingredientes Otros ingredientes opcionales incluyen, pero no están limitados a, agentes liberadores de suciedad, perfumes, conservadores/estabilizadores, quelatadores, bactericidas, colorantes, abrillantadores ópticos, agentes antiespumas y similares . Agentes liberadores de suciedad Los agentes liberadores de suciedad se usan deseablemente en composiciones suavizantes de telas de la presente invención. Los agentes liberadores de suciedad adecuados incluyen aquellos de E.U. 4,968,451, noviembre 6 de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Grosselink; dichos oligómeros de éster pueden prepararse (a) etoxilando alcohol alílico, (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1, 2 -propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transseterificación/oligomerización de dos etapas y (c) llevando a reacción el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua; los poliésteres no iónicos de 1, 2 -propileno/polioxietileno de E.U 4,711,730, diciembre 8 de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol
("PEG"); los esteres oligoméricos parcial y completamente aniónicos de E.U. 4,721,580, enero 26 de 1988 a Gosselink, tales como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3 , 6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos olígoméricos de poliéster bloqueados en los extremos de E.U. 4,702,857, octubre 27 de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG ME-bloqueados , o una combinación de DMT, EG y/o una combinación de PG Me-bloqueado y un Na-dimetil-5-sufoisoftalato y los esteres aniónicos, especialmente sulfoaroilo de tereftalato bloqueados en los extremos de E.U. 4,877,896, octubre 31 de 1989 a Maldonado, Grosselink y otros, siendo éste último un ejemplo típico de SRA's útiles tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería, y siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de sal monosódica de ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT opcional pero preferiblemente que comprende además PEG añadido, v.gr., PEG 3400. Otro agente liberador de suciedad que se prefiere es uno de tipo bloqueado en los extremos y sulfonado descrito en E.U. 5,415,807.
Perfumes Aunque las pro-fragancias de la presente invención pueden usarse solas y mezclarse simplemente con ingredientes suavizantes de telas esenciales, muy notablemente un agente tensioactivo, también pueden combinarse deseablemente en formulaciones de tres partes que combinen (a) una base suavizante de telas sin fragancia que comprenda uno o más suavizantes de telas sintéticos, (b) uno o más beta-cetoésteres de profragancia de acuerdo con la invención y (c) una fragancia completamente formulada. Esta última provee una fragancia deseable, mientras que la profragancia provee una fragancia de largo plazo a las telas tratadas con la composición. Para formular las presentes composiciones suavizantes de telas, la fragancia completamente formulada puede prepararse usando numerosos ingredientes de olor conocidos a partir de orígenes naturales o sintéticos. La escala de sustancias crudas naturales puede abarcar no sólo las fácilmente volátiles sino también las moderadamente volátiles y las ligeramente volátiles, y aquellas de los materiales sintéticos pueden incluir representativos de prácticamente todas las clases de sustancias fragantes como será evidente a partir de la siguiente recopilación ilustrativa: productos naturales tales como aceite de musgo de árbol, aceite de albahaca, aceites de frutas cítricas (tales como aceite de bergamota, aceite de mandarina, etc.), mastix absoluto, aceite de mirto, aceite de palmarosa, aceite de pachuli, aceite de grano de Paraguay, aceite de gusano de madera, alcoholes tales como farnesol, geraniol, linalool, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, alcohol cinámico, aldehidos tales como citral, Helional TM, alfa-hexil-cinamaldehído, hidroxicitronelal , Lilial (p-ter-butil-alfa-metildihidrocinamaldehído) , metilnonilacetaldehído, cetonas, tales como alilionona, alfa-ionona, beta-ionona, isoraldein (isometil-alfa-ionona) , metilionona, esteres, tales como fenoxiacetato de alilo, salicilato de bencilo, propionato de cinamilo, acetato de citronelilo, etoxolato de citronelilo, acetato de decilo, acetato de dimetilbencilcarbinilo, butirato de dimetilbencilcarbinilo, acetoacetato de etilo, acetilacetato de etilo, ibsobutirato de hexenilo, acetato de linalilo, dihidrojasmonato de metilo, acetato de estiralilo, acetato de vetiverilo, etc., lactonas tales como gamma-undecalactona, varios componentes usados comunmente en perfumería tales como cetona de almiscle, indol, p-mentano-8-tiol-3 -ona y metil-eugenol . De igual manera, se puede añadir cualquier acetal o cetal de fragancia conocido en la técnica a la presente composición como un componente opcional del perfume completamente formulado (c) . Dichos acétales y cetales de fragancia convencionales incluyen los bien conocidos acétales y cetales de metilo y etilo, así como los acétales o cetales a base de benzaldehído, que comprenden porciones feniletilo, o las especialidades más recientemente desarrolladas, tales como aquellas descritas en una patente de Estados Unidos titulada "Acetáis and Ketals of Oxo-Tetralins y Oxo-Indanes, ver pat . de E.U. No. 5,084,440, expedida el 28 de enero de 1992 y asignada a Givaudan Corp. Por supuesto, se pueden incluir otras especialidades sintéticas más recientes en las composiciones de perfume o en las composiciones suavizantes de telas completamente formuladas. Estas incluyen los éteres enólicos de oxotetralinas y oxoindanos alquil-sustituidos como los descritos en la patente de E.U. 5,332,725, 26 de julio de 1994 asignada a Givaudan; o bases de Schiff como las descritas en la patente de E.U 5,264,615, diciembre 9 de 1991 asignada a Givaudan. Se prefiere que el material de profragancia pueda añadirse en forma separada de las fragancias convencionales a las composiciones suavizantes de telas de la invención.
Estabilizadores Pueden estar presentes estabilizadores en las composiciones de la presente invención. El término "estabilizador" según se usa aquí, incluye antioxidantes y agentes reductores . Estos agentes están presentes a un nivel de 0% a aproximadamente 2%, preferiblemente alrededor de 0.01% a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente alrededor de 0.035% a aproximadamente 0.1% para antioxidantes y todavía muy preferiblemente alrededor de 0.01% a aproximadamente 0.2% para agentes reductores . Estos aseguran una adecuada estabilidad del olor bajo condiciones de almacenamiento a largo plazo para las composiciones y compuestos almacenados en forma fundida. El uso de antioxidantes y de agente reductor es especialmente crítico para productos de bajo aroma (bajo contenido de perfume) . Ejemplos de antioxidantes que se pueden añadir a las composiciones de esta invención incluyen una mezcla de ácido ascórbico, palmitato ascórbico y propilgalato, disponible de Eastman Chemical Products, Inc., bajo los nombres comerciales p Tenox PG y Tenox S-l; una mezcla de BHT (hidroxitolueno butilado) , BHA (hidroxianisol butilado) , propilgalato y ácido cítrico disponible de Eastman Chemical Products, Inc., bajo el nombre comercial Tenox-6; hidroxitolueno butilado, disponible p de UOP Process División bajo el nombre comercial Sustañe BHT; butilhidroquinona terciaria, Eastman Chemical Products, Inc., como Tenox TBHQ; tocoferóles naturales, Eastman Chemical Products, Inc, como Tenox GT-l/GT-2; e hidroxianisol butilado, Eastman Chemical Products, Inc., como BHA; esteres de cadena larga (Cs-C2 ) de ácido gálico, v.gr., dodecil galato; Irganox 1010; IrganoxR 1035; IrganoxR B1171; IrganoxR 1425; IrganoxR p 3114; Irganox 3125; y mezclas de los mismos; preferiblemente IrganoxR 3125, Irganox 1425, Irgano 3114, y mezclas de los p mismos; muy preferiblemente Irganox 3125 solo o mezclado con ácido cítrico y/o otros quelatadores tales como citrato de isopropilo. Dequest 2010 disponible de Monsanto con un nombre químico de ácido 1-hidroxietiliden-l, 1-difosfónico (ácido etidrónico) , y Tirón disponible de Kodak con un nombre químico de ácido 4 , 5-dihidroxi-m-bencenosulfónico/sal de sodio, EDDS y p DTPA , disponibles de Aldrich con- un nombre químico de ácido dietilentriaminopentaacético. Los nombres químicos y los números de CAS para algunos de los estabilizadores anteriores se enlistan en el cuadro II a continuación.
CUADRO II
Antioxidante No . CAS Nombre químico usado en el Código Federal de Regulaciones
IrganoxR 1010 6683-19-8 Tetraquis (metilen (3 , 5-di-ter- butil-4 hidroxihidrocinnamato) ) metano ? Irganox? 1035 41484-35-9 Bis (3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxi- hidrocinamato de tiodietileno
IrganoxR' 1098 23128-74-7 N,N' -Hexametilenbis (3,5-di- ter-butil-4-hidroxihidro- cinamamida IrganoxR 1171 31570-04-4 Mezcla 1:1 de IrganoxR 1098 e 23128-74-7 IrgafosR 168 1425 65140-91-2 bis (monoetil (3 , 5-di-ter-butil- 4 -hidroxibencil) fosfonato de calcio) IrganoxR 3114 65140-91-2 bis (monoetil (3, 5 -di-ter-butil- 4-hidroxibencil) fosfonato de calcio) IrganoxR 3125 34137-09-2 Triéster de ácido 3,5-di-ter- butil-4 -hidroxi -hidrocinámico con 1, 3 , 5-tris (2-hidroxietil) -S- triazin-2,4, 6- (1H, 3H, 5H) -triona
IrgafosR 16 31570-04-4 Tris (2 , 4-di-ter-butil-fenil) fosfito Ejemplos de agentes reductores incluyen borohidruro p de sodio, ácido hidrofosfópco, Irgafos 168 y mezclas de los mismos . Los siguientes ejemplos ilustran los beta-cetoésteres y composiciones de esta invención, pero no están diseñados para ser limitantes de la misma.
EJEMPLO 1 Preparación de 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3,7-dimetil- 1, 6-octadien-3-ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (101.0 mL de una solución a 2.0 M, 0.202 mmoles) en un matraz de 500 mL de tres cuellos de fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se coloca en un baño de hielo seco-acetona. Se disuelve en THF (5 mL) acetato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3 -ilo (acetato de linalilo) en cantidad de (18.66 g, 0.095 mol) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de 2-naftoilo en cantidad de (17.43 g, 0.090 moles) disuelto en THF (25 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20 °C y se agita a esa temperatura durante 18 minutos. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (53 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3 (2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS04 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranjado/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 5% disuelto en éter de petróleo) para dar un aceite. La pureza del producto se determina mediante cromatografía de capa delgada y análisis de CG, y la estructura se confirma mediante espectometría de masa, RMN 1H y C.
EJEMPLO 2 Preparación de 3- (4-metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 2,6- dimetil-7-osten-2-ilo
N-isopropílciclohexilamina (25.00 g, 0.177 mol) y THF en cantidad de 200 mL se colocan en un matraz de 1000 mL de fondo redondo y de tres cuellos equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se coloca en un baño de hielo-metanol enfriado a -5°C y sus contenidos se tratan con n-butillitio en cantidad de (70.8 mL de una solución a 2.50 M, 0.177 mol) . La mezcla se agita durante 20 minutos y después de enfría a -78°C. Se disuelve en THF (10 mL) acetato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo (acetato de dihidromircenilo) en la cantidad de (17.55 g, 0.089 mol) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de tratarse con una solución de cloruro de p-metoxibenzoilo en cantidad de (15.10 g, 0.090 mL) disuelto en THF (25 mL) durante 30 minutos, y después se agita durante 1 hora. La mezcla se calienta a 0°C y se trata con 90 mL de HCl al 20% una hora depués. La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (100 mL) y agua (200 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (100 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3 (2 x 100 mL) , agua (2 x 100 mL) y salmuera (100 mL) , se secan sobre MgSÜ4 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranjado/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 5% disuelto en éter de petróleo) para dar un aceite. La pureza del producto se determina mediante cromatografía de capa delgada y la estructura se confirma mediante RMN XH y 13C.
EJEMPLO 3 Preparación de 3- (4-nitrofenil) -3 -oxo-propionato de 2,6- dimetil-7-octen-2-ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (121.0 mL de una solución a 2.0 M, 0.243 mol) en un matraz de 500 mL de tres cuellos de fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se coloca en un baño de hielo seco-acetona. Se disuelve en THF (5 mL) acetato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-illo (22.66 g, 0.114 mol) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de 4-nitrobenzoilo (20.00 g, 0.108 moles) disuelto en THF (25 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 minutos. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (70 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHCÜ3 (2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS?4 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranjado/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para dar un aceite incoloro que tiene espectros de RMN H y C consistentes con el producto deseado.
EJEMPLO 4 Preparación de 3- (i-naftil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7- octen-2-ilo
Diisopropilamida de litio en cantidad de (100.0 mL de una solución a 2.0 M, 0.201 mol) se coloca en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de 2, 6-dimetil-7-octen-2-ilo (18.75 g, 0.095 mol) en THF (5 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de 2-naftoilo en cantidad de (17.00 g, 0.089 mol) disuelto en THF (25 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 horas.
Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20%
(55 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3 (2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS?4 y se filtran.
El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranjado/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2% disuelto en éter de petróleo) para dar un aceite. La pureza del producto se determina mediante cromatografía de capa delgada, y la estructura se confirma mediante RMN H y JC.
EJEMPLO 5 Preparación de 3- (4-metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 3,7- dimetil-1, 6-octadien-3-ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (119.0 mL de una solución a 2.0 M, 0.238 mol) en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de 3,7-dimetil-1, 6-octadien-3-ilo (22.04 g, 0.112 mol) en THF (5 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de p-anisoilo (35.00 g, 0.106 mol) disuelto en THF (30 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 horas. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (80 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3 (2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS04 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para producir un aceite incoloro que tiene espectros de RMN H y 13C consistentes con el producto deseado.
EJEMPLO 6 Preparación de 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de (alfa, alfa-4- tri etil-3 -ciclohexenil) etilo
Se coloca diisopropilamida de litio (171.0 mL de una solución a 2.0 M, 0.342 mol) en un matraz de 1000 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de (alfa, alfa-4-trimetil-3-ciclohexenil) metilo (30.00 g, 0.153 mol) en THF (10 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de 2-naftoilo (29.00 g, 0.152 mol) disuelto en THF (50 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20 °C y se agita a esa temperatura durante 18 horas. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (105 mL) .
La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter
(150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter
(150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3 (2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS04 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para dar un sólido semiblanco que se tritura en n-pentano frío para producir un polvo blanco que tiene espectros de RMN ~H y C consistentes con el producto deseado.
EJEMPLO 7 Preparación de 3- (alfa-naftil) -3 -oxo-propionato de 3,7-dimetil- 1, 6-octadien-3-ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (96.3 mL de una solución a 2.0 M, 0.193 mol) en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de 3,7-dimetil-1, 6-octadien-3-ilo (17.81 g, 0.091) en THF (5 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos . Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro 1-naftoilo (16.82 g, 0.086 mol) disuelto en THF (25 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 horas. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (53 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHCO>3
(2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS?4 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna .(elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para producir un aceite incoloro que tiene espectros de RMN 1H y 13C consistentes con el producto deseado .
EJEMPLO 8 Preparación de 3- (ß-naftil (-3 -oxo-propionato de cis 3-hexen-l- ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (133.0 mL de una solución a 2.0 M, 0.266 mol) en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de (cis 3-hexenilo (17.80 g, 0.125 mol) en THF (10 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de 2-naftoilo (22.51 -g, 0.118 mol) disuelto en THF (30 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 horas. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (70 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3 (2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS04 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranj do/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para dar un aceite incoloro que tiene espectros de RMN 1 H y "dC consistentes con el producto deseado.
EJEMPLO 9 Preparación de 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 9-decen-l-ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (79.8 mL de una solución a 2.0 M, 0.160 mol) en un matraz de 250 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de 9-decen-l-ilo
(14.91 g, 0.075 mol) en THF (5 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de 2-naftoilo
(13.80 g, 0.071 mol) disuelto en THF (25 mL) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 horas. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (47 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3
(2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgSÜ4 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranjado/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para dar un aceite incoloro que tiene espectros de RMN 1H y C consistentes con el producto deseado.
EJEMPLO 10 Preparación 3 - (nonanil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6- octadien-3-ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (133.7 mL de una solución a 2.0 M, 0.267 mol) en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de 3,7-dimetil-1, 6-octadien-3-ilo (24.73 g, 0.126 mol) en THF (40 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de nonanoilo (21.88 g, 0.119 mol) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 horas. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (60 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter .(150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC03 (2 x 100 L) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS?4 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranjado/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para dar un aceite incoloro que tiene espectros de RMN H y C consistentes con el producto deseado.
EJEMPLO 11 Preparación de 3 - (nonanil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7- octen-2-ilo
Se coloca diisopropilamida de litio (75.7 mL de una solución a 2.0 M, 0.151 mol) en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, termómetro interno, entrada para argón y embudo de adición. El matraz se enfría a -78°C. Se disuelve acetato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo (14.14 g, 0.071 mol) en THF (20 mL) y la solución resultante se añade al matraz durante 45 minutos. Una vez que se completa la adición, la mezcla se agita durante 15 minutos adicionales antes de ser tratada con una solución de cloruro de nonanoilo (12.38 g, 0.067 mol) durante 30 minutos. La mezcla se calienta a -20°C y se agita a esa temperatura durante 18 horas. Después de calentar a 0°C, la mezcla se extingue con HCl al 20% (55 mL) . La mezcla se vierte en un embudo separatorio que contiene éter (150 mL) y agua (250 mL) . La capa acuosa se extrae con éter (150 mL) . Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC03 (2 x 100 mL) , agua (2 x 150 mL) y salmuera (150 mL) , se secan sobre MgS04 y se filtran. El solvente se remueve mediante evaporación giratoria para dar un aceite anaranjado/rojo. El aceite se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2%/éter de petróleo) para dar un aceite incoloro que tiene espectros de RMN -^H y C consistentes con el producto deseado.
EJEMPLO 12 Preparación de 3-oxo-butirato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo
Una mezcla de linalool (100 g, 0.684 mol) y 4-dimetilaminopiridina (0.40 g, 3.20 mmol) en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un condensador, entrada para argón, embudo de adición, agitador magnético y termómetro interno se calienta a 55°C. Se añade mediante goteo diceteno (54.50 g, 0.648 mol) durante el transcurso de 30 minutos. La mezcla tiene una ligera exotermia y cambia de amarillo a rojo durante este tiempo. Después de agitar una hora adicional a 50°C, la mezcla se enfría a la temperatura ambiente. En este punto, el análisis de RMN indica que la reacción se ha completado. El material de este lote se lleva al siguiente paso. La purificación de una muestra anterior mediante esta ruta por cromatografía de vaporización (elución con diclorometano) crea el producto deseado con un rendimiento del 92% y casi incoloro.
EJEMPLO 13 Preparación de 3-oxo-butirato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo
Una mezcla de dihidromircenol (37.88 g, 0.240 mol) y
4-dimetilaminopiridina (0.16 g, 1.30 mmol) en un matraz de 100 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un condensador, entrada para argón, embudo de adición, agitador magnético y termómetro interno se calienta a 50-60°C. Se añade mediante goteo diceteno (20.16 g, 0.240 mol) durante el transcurso de 15 minutos. La mezcla tiene una ligera exotermia y cambia de amarillo a rojo durante este tiempo. Después de agitar una hora adicional a 50°C, la mezcla se enfría a la temperatura ambiente. En este punto, el análisis de RMN indica que la reacción se ha completado. La purificación de la mezcla de producto mediante cromatografía de vaporización (elución con diclorometano) crea el producto deseado con un rendimiento del 95% como un aceite casi incoloro.
EJEMPLO 14 Preparación de 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3,7-dimetil- 1, 6-octadien-3-ilo
3 -Oxo-butirato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3 -ilo crudo (154.51, 0.648 mol) del ejemplo anterior se coloca en un matraz de 3000 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un condensador, entrada para argón, embudo de adición, agitador magnético y termómetro interno. Los contenidos se disuelven en 350 mL de diclorometano y se tratan con hidróxido de calcio en polvo (50.44 g, 0.681 mol) . La mezcla se agita a 30°C durante 30 minutos y después se calienta a 40°C. Se añade por goteo cloruro de 2-naftoilo (142.12 g, 0.746 mol) disuelto en 20 mL de diclorometano durante 15 minutos. La mezcla continua siendo calentada a esta temperatura durante 1 hora. Cloruro de amonio
(36.41 g, 0.681 mol) disuelto en 250 mL de agua se añade a la mezcla de reacción y el pH se ajusta a aproximadamente 9 con hidróxido amonio al 28%. Después de agitar 30 minutos a 35 °C el pH se ajusta a 1 con HCl al 20%. La mezcla se transfiere a un embudo separatorio que contiene éter dietílico (500 mL) y agua
(500 mL) . La capas se separan y la fase orgánica se lava con solución saturada de NaHCÜ3 (2 x 500 mL) , se seca sobre MgS04, se filtra y se concentra mediante evaporación giratoria para dar un aceite amarillo/rojo. En este punto se precipita de la mezcla un sólido ligeramente amarillo. Un volumen igual de hexano se añade y los sólidos se recogen mediante filtración y se secan. El análisis de RMN indica que el sólido es ácido 2-naftoico. El eluyente se concentra de nuevo mediante evaporación giratoria para dar un aceite rojo. El aceite se recoje en un volumen igual de diclorometano, se pasa a través de un tapón de gel de sílice (400 g) y se eluye con diclometano. La mezcla se concentra mediante evaporación giratoria y se evapora mediante destilación de Kugelrohr (40°C, 0.10 mm Hg, 30 min) para dar 173.26 g (76.3%) del producto como un aceite rojo; este producto es una mezcla de una relación molar 1:10 de acetoacetato de linalilo a (2 -naftoil) acetato de linalilo. Una porción de este material se purifica mediante cromatografía en columna (elución con acetato de etilo al 2.5% en hexanos) para dar el producto deseado como un aceite amarillo claro.
EJEMPLO 15 Preparación de 3 - (ß-naftil) -3-oxo-2 , 2 -dimetilpropionato de 3,7- dimetil-1, 6-octadien-3-ilo
Se colocan hidruro de sodio (2.30 g, 0.057 mol, 60%) y tetrahidrofurano (50 mL) en un matraz de 250 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, baño de hielo, embudo de adición, termómetro interno y entrada para argón. Los contenidos del matraz se enfrían a 0°C. Se añade por goteo al matraz durante 30 minutos 3 - (ß-naftil) -3-oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3 -ilo (8.94 g, 0.025 mol) disuelto en 50 mL de tetrahidrofurano. Durante la adición, la mezcla deja escapar un gas. Después de agitar durante una hora, se añade yoduro de metilo (7.25 g, 0.051 mol) a la mezcla de reacción. La agitación continúa durante 2 horas a 0°C y después a temperatura ambiente durante 18 horas. La mezcla se neutraliza con HCl al 20% y se extrae con éter dietílico. Las capas orgánicas se lavan con solución saturada de NaHCÜ3 ; agua, se secan sobre MgSÜ4 , se filtran y se concentran mediante evaporación giratoria, y se purifican mediante cromatografía por vaporización para producir el compuesto deseado. La estructura se confirma mediante RMN y 3C.
EJEMPLO 16 Preparación de 3- (ß-naftil) -3-oxo-2-metilpropionato de 3,7- dimetil-1, 6-octadien-3-ilo
Se colocan hidruro de sodio (3.92 g, 0.098 mol, 60%) y tetrahidrofurano (100 mL) en un matraz de 250 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un agitador magnético, baño de hielo, embudo de adición, termómetro interno y entrada para argón. Los contenidos del matraz se enfrían a 0°C. Se añade por goteo al matraz durante 30 minutos 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3-ilo (15.28 g, 0.044 mol) disuelto en 50 mL de tetrahidrofurano. Durante la adición la mezcla deja escapar un gas. Después de agitar durante una hora, se añade yoduro de metilo (10.65 g, 0.075 mol) a la mezcla de reacción. La agitación continúa durante 2 horas a 0°C y después a temperatura ambiente durante 18 horas. La mezcla se neutraliza con HCl al 20% y se extrae con éter dietílico. Las capas orgánicas se lavan con solución saturada de NaHC?3 ; agua, se secan sobre MgSÜ4 , se filtran y se concentran mediante evaporación giratoria, y se purifican mediante cromatografía por vaporización para producir el compuesto deseado. La estructura se confirma mediante RMN H y 13C.
EJEMPLO 17 Preparación de 3- (hexil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6- octadien-3 -ilo
Se combinan 3-oxo-butirato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo (30.00 g, 0.126 mol), diclorometano (50 mL) y metiletilcetona (10 mL) en un matraz de 500 mL, tres cuellos y fondo redondo equipado con un termómetro interno, embudo de adición, condensador y entrada para argón. Se añade hidróxido de calcio (9.80 g, 0.132 mol, en polvo) al matraz y la suspensión se agita durante 1 hora. Se añade cloruro de heptanoilo (17.84 g, 0.120 mol) en 10 mL de diclorometano durante 15 minutos para mantener la temperatura de reacción entre 35-40°C. La reacción continua agitándose a 35-40°C durante 2 horas. Cloruro de amonio (7.06 g, 0.132 mol) disuelto en 20 mL de agua se añade al matraz. Después 20 minutos se añade hidróxido de amonio concentrado a la mezcla para ajustar el pH a 9.0. Después de 1 hora se añade una solución de HCl al 20% para hacer caer el pH a aproximadamente 1.0. Después de una hora, la mezcla se vierte en 300 mL de diclorometano. Las capas son separadas y la fase acuosa se extrae con 100 mL de diclorometano. Las capas orgánicas combinadas se lavan con solución saturada de NaHC?3 , agua, se secan sobre MgS?4 , se filtran, se concentran mediante evaporación giratoria y se purifican mediante cromatografía por vaporización para producir el compuesto deseado. La estructura se confirma mediante RMN H y 13C.
EJEMPLO 18 Preparación de 3 -oxo-2 -bencilbutirato de 3 , 7-dimßtil-l, 6- octadien-3-ilo
Carbonato de potasio (3.92 g, 0.028 mol) , 3-oxo-butirato de 3 , 7-dimetil-l , 6 -octadien-3 -ilo (4.80 g, 0.030 mol), cloruro de bencilo (4.80 g, 0.038 mol) y acetona (15 mL) se colocan en un matraz de 50 mL y fondo redondo equipado con un agitador magnético, condensador y entrada para argón. La mezcla se calienta a reflujo durante 18 horas. La mezcla enfriada se filtra y se concentra bajo evaporación giratoria. El aceite resultante se purifica sobre gel de sílice para producir el compuesto deseado. La estructura se confirma mediante cromatografía de capa delgada y RMN H y 13C.
Ejemplos de composiciones líguidas suavizantes de telas que contienen pro-perfumes de ß-ceto-éster
Ejemplo de Formulación A B D E
1. Cloruro de di- (sebo suave-iloxietil) dimetilamonio 2. Acido dietilenaminopentaacético (3) DC-2310, vendido por Dow-Corning. 3. DC-2310, vendido por Dow-Corning. 4. Kathon CG, vendido por Rohm & Has. 5. Copolímero de tereftalato de propileno y óxido de etileno. 6. 3- (4-nitrofenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo . 7. 3- (nonanil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo. 8. 3-oxo-butirato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo . 9. 3- (ßnaftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3 -ilo . Procedimiento: El ejemplo A se hace de la siguiente manera: Una mezcla de 250 g de DEQA(l) y 40 g de etanol se funde a aproximadamente 70 °C. Se añade una solución acuosa al
% de HCl en la cantidad de 40g a aproximadamente 675 g de agua desionizada también a 70°C que contiene el antiespumas. Se añade la mezcla de DEQA/alcohol al agua/HCl durante un periodo de aproximadamente cinco minutos con agitación muy vigorosa
(IKA Paddle Mixer, modelo RW 20 DZM a 1500 rpm) . Se añade a la dispersión mediante goteo una solución acuosa al 25% de CaCl en la cantidad de 13.8 g durante 1 minuto, seguida por la molienda con un molino de alto esfuerzo cortante IKA Ultra Turrax T-50 durante 5 minutos. La dispersión se enfría después a la temperatura ambiente pasándola a través de un intercambiador de calor de placa y marco. Después del enfriamiento, el polímero liberador de suciedades se añade en a la dispersión en forma de una solución al 40% y se agita durante 10 minutos. El producto del ejemplo 1 (6) en la cantidad de 5.0 g se mezcla en la dispersión con agitación moderada. Finalmente, otros 4.6 g de CaCl2 al 25% se mezclan en la dispersión y se agitan durante varias horas. El ejemplo E se hace de manera similar, excepto que el material de pro-perfume se mezcla con el componente de perfume y la mezcla resultante se añade al producto enfriado. El ejemplo B se hace de la siguiente manera: Una mezcla de 233 g de DEQA(l) y 36.5 g de etanol se funde a aproximadamente 75°C. Se añade una solución al 25% de HCl en la cantidad de 0.3 g a aproximadamente 670 g de agua desionizada también a 75 °C que contiene al antiespuma. La mezcla de DEQA/alcohol se añade al agua/HCl durante un periodo de aproximadamente dos minutos con agitación muy vigorosa (IKA Padel Mixer, modelo RW 20 DZM a 1500 rpm) . Se añade mediante goteo a la dispersión durante 5 minutos una solución acuosa al 2.5% de CaCl2 en la cantidad de 2.5 g. Mientras tanto, 61 g de una solución acuosa al 41% del quelatador es acidificada mediante la adición de una solución de HCl al 25% a un pH medido de 3. Se agita dentro de la dispersión una pequeña cantidad, aproximadamente 8 g, de la solución de quelatador acidificada, seguida por la molienda con un molino de alto esfuerzo cortante IKA Ultra Turrax T-50 durante 5 minutos. La dispersión se enfría después a la temperatura ambiente. Después del enfriamiento se añade el polímero liberador de suciedades en la dispersión en forma de una solución al 40% y se agita durante 10 minutos. La solución de quelatador acidificada restante se añade durante 3 minutos . Se añade el producto del ejemplo 2 (7) en la cantidad de 4.2 g, seguido por la adición de cloruro de amonio en forma de una solución acuosa al 20%. Finalmente, se añade el CaCl2 restante en forma de una solución al 25%. Los ejemplos C, D y F se hacen de manera similar, excepto que el material de pro-perfume se mezcla con el componente de perfume y la mezcla resultante se añade al producto enfriado.
Ejemplos de formulación adicionales:
1. Cloruro de di- (sebo duro-íloxietil) dimetilamonio . 2. Copolímero de terefsalato de propileno y óxido de etileno . 3. 3- (ß-Naftil) -3 -oxo-propioñato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3 -ilo . 4. 3 - (Nonanil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3 -ilo . 5. 3- (Nonanil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo. 6. 3- (4-Metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3 -ilo.
Ejemplos adicionales de composiciones líquidas suavizantes de telas que contienen pro-perfumes
E em lo de formulación K M
* Se añade según sea necesario para ajustar la viscosidad. 1. Cloruro de di- (sebo duro-iloxietil) dimetilamonio. 2. Silicón DC-2310, vendido por Dow-Corning. 3. Kathon CG, vendido por Rohnm & Haas. 4. 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo .
N. Procedimiento experimental: Se usa un procedimiento intermitente. El procedimiento se divide en dos partes : la preparación del producto de base (preparado en el laboratorio sin perfume y tecnología) y la adición del perfume y de la(s) tecnología (s) .
Producto base (para preparar un lote de 17 kg de base) i. El tanque principal se carga con el agua necesaria
(15.1 kg) y se calienta a 43°C. ' Se inicia la agitación a 800 rpm y se mezcla el colorante azul. El mezclador usado es un Lightnin modelo LIU08. ii. Se añade HCl (3.8 g) con al mano (31% de actividad) . iii. Se precalienta DEQA (1) /etanol a 75°C (1760 g a 85% de nivel de activos) y se inyecta en el tanque con agua a una velocidad de 22 ml/min. iv. Se añade manualmente Kathon de bajo contenido de sal (3.4 g) y antiespumas de silicón (25.7 g) . v. Se mezcla durante aproximadamente 5 minutos.
Preparación del producto terminado (para preparar 0.250 kg de la composición del producto terminado) vi. El producto del ejemplo 1 (0.625 g) se añade a un alícuota de 249 g del producto anterior mezclando con un IKA Ultra Turnax T-50 a 6000 rpm durante 15 minutos. Los ejemplos L y M se hacen de manera similar, excepto que el material de pro-perfume se añade en la cantidad necesaria.
Claims (14)
1.- Una composición suavizante de telas añadida durante el enjuague que comprende: a) por lo menos aproximadamente 0.01%, preferiblemente alrededor de 0.01% a aproximadamente 15%, muy preferiblemente alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente alrededor de 0.2% a aproximadamente 1% en peso de un ß-ceto-éster que tiene la fórmula: en donde R es alquilo lineal de C3_-C3o sustituido o no substituido, alquilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilo cíclico de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo lineal de C2-C3Q sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado de C2-C3Q sustituido o no sustituido, alquenilo cíclico de C3-C3Q sustituido o no sustituido, alquinilo lineal de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilenarilo de C -C3Q sustituido o no sustituido, arilo de Cg-C3Q sustituido o no sustituido, y mezclas de los mismos; R es una unidad alcoxi derivada de un material crudo de fragancia; R y R se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal de C]_-C2o sustituido o no sustituido, alquilo ramificado de C3-C2Q sustituido o no sustituido, alquilenoxi de C -C2g sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo de C3-C20 sustituido o no sustituido, alquilenarilo de C7-C2Q sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo de Cg-C Q sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos y b) de aproximadamente 85% a aproximadamente 99.99% en peso de ingredientes útiles para formular composiciones suavizantes de telas.
2.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el unidades R se seleccionan del grupo que consiste de alquilo lineal de C^-C^ sustituido y no sustituido, fenilo sustituido y no sustituido, naftilo sustituido y no sustituido y mezclas de los mismos.
3. - Una composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque R es metilo, naftilo y mezclas de los mismos.
4.- Una composición de conformidad con la 9 3 reivindicación 1, caracterizada además porque R y R son cada uno independientemente hidrógeno, alquilo lineal de J_-C2_Q sustituido o no sustituido, arilo sustituido o no sustituido, alquilenarilo sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos .
5.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho ß-cetoéster se selecciona del grupo que consiste de 3- (ß-naftil) -3-oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadienil-3 -ilo, 3- (4-metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3- (4-nitrofenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3- (4-metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-2-ilo, 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de (alfa, alfa-4-trimetil-3 -ciclohexenil) metilo, 3 - (alfa-naftil) -3 -oxo-propionato de 3,7-dimetil-1 , 6-octadien-3 -ilo, 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de cis 3-hexen-l-ilo, 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 9-decen-l-ilo, 3- (nonanil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3-ilo, 3 - (nonanil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3-oxo-butirato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3-oxo-butirato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3 -ilo, 3 - (ß-naftil) -3-oxo-2-metilpropionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3- (ß-naftil) -3-oxo-2 , 2-dimetilpropionato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-3 -ilo, 3-(ß-naftil) -3-oxo-2-metilpropionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadienilo, 3 -heptil-3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadienilo y mezclas de los mismos.
6.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el componente (b) comprende uno o más ingredientes seleccionados del grupo que consiste de: agentes suavizantes de telas catiónicos; agentes suavizantes de telas no iónicos; vehículo líquido; auxiliar de concentración; agente liberador de suciedades; perfume conservadores, estabilizadores y mezclas de los mismos.
7.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, que comprende de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 1% en peso, de un ß-cetoéster que tiene la fórmula: 1 9 3 en donde R, R , R y R son los mismos que los definidos anteriormente en la presente.
8. - Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el componente (b) comprende de aproximadamente 1% a aproximadamente 80%, en peso, de un agente suavizante de telas catiónico
9.- Una composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el componente (b) comprende: i) de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de un agente suavizante de telas catiónico; ii) por lo menos aproximadamente 50% de un vehículo líquido y iii) opcionalmente, alrededor de 0 a aproximadamente 15% de auxiliares de concentración.
10.- Una composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque dicho agente suavizante de telas catiónico es un compuesto de amonio cuaternario biodegradable que tiene la fórmula: X" en donde Q tiene la fórmula: 0 O II 0--C -C--0- R es alquilo de C]_-Cg, hidroxialquilo de C]_-Cg, bencilo y mezclas de los mismos; cada R es independientemente alquilo de C11-C22 lineal o ramificado, alquenilo de ]_]_-C22 lineal o ramificado y mezclas de los mismos; X es cualquier anión compatible con suavizante; m es 2 ó 3 ; n es 1 a 4.
11.- Una composición suavizante de telas añadida durante el enjuague que comprende: a) por lo menos aproximadamente 0.01%, preferiblemente alrededor de 0.01% a aproximadamente 15%, muy preferiblemente alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, más preferiblemente alrededor de .2% a aproximadamente 1% en peso de un ß-ceto-éster que tiene la fórmula : en donde R se selecciona del grupo que consiste de fenilo sustituido o no sustituido, bencilo sustituido o no sustituido, naftilo sustituido o no sustituido, fenilo sustituido o no sustituido, nonailo sustituido o no sustituido, heptilo ? sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos; R es una unidad alcoxi derivada de un alcohol de material crudo de fragancia se selecciona del grupo que consiste de 4-(l-metiletil) ciclohexanmetanol , 2 , 4-dimetil-3 -ciclohexen-1-ilmetanol, (2 , 4-dimetilciclohex-l-il) metanol , (2 , 4 , 6-trimetil-3-ciclohexen-l-il) metanol, 2-feniletanol , 1- (4-isopropilciclohexil) -etanol, 2 , 2-dimetil-3 - (3-metilfenil) propan-1-ol , 3 -fenil-2-propen-l-ol , 2-metil-4- (2 , 2 , 3 -trimetil-3 -ciclopenten-1-il) -2-buten-l-ol , 3-metil-5-fenilpental-1-ol , 3-metil-5-(2,2,3 -trimetil-3 -ciclopenten-l-il) -4 -penten-2-ol , 2-metil-4-fenilpentan-1-ol, cis-3 -hexen-1-ol , 3 , 7-dimetil-6-octen-l-ol , 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadien-l-ol, 7-metoxi-3 , 7-dimetiloctan-2-ol , 6, 8 -dimetilnonan-2-ol , cis-6-nonen-1-ol, 2 , 6-nonadien-l-ol, 4-metil-3-decen-5-ol, alcohol bencílico, 2-metoxi-4- (1-propenil) fenol, 2-metoxi-4- (2-propenil) fenol , 3 , 7-dimetil-octa-l, 6-dien-3 -ol, 2,6-dimetil-octa-7-en-2-ol y mezclas de los mismos; R 2 y R3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo lineal de C]_-C Q sustituido o no sustituido, alquilo ramificado de C3-C Q sustituido o no sustituido, alquilenoxi de C2-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxialquilo de C3-C2Q sustituido o no sustituido, alquilenarilo de C7-C20 sustituido o no sustituido, alquilenoxiarilo de Cg-C Q sustituido o no sustituido y mezclas de los mismos; y (b) de aproximadamente 85% a aproximadamente 99.99%, en peso, de ingredientes útiles para formular composiciones suavizantes de telas que comprenden: i) de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% de un agente suavizante de telas catiónico; ii) por lo menos aproximadamente 50% de un vehículo líquido; iii) opcionalmente, alrededor de 0 a aproximadamente 15% de auxiliares de concentración.
12. - Una composición de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada además porque la pro- fragancia de ß-cetoéster se selecciona del grupo que consiste de 3- (finaftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadienil-3 -ilo, 3- (4-metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3- (4 -nitrofenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3 - (4 -metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l , 6-octadien-2-ilo, 3- (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de (alfa, alfa-4-trimetil-3-ciclohexenil) metilo, 3- (alfa-naftil) -3-oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3 -ilo, 3- (ß-naftil) -3-oxo-propionato de cis 3-hexen-l-ilo, 3 - (ß-naftil) -3-oxo-propionato de 9-decen-l-ilo, 3- (nonanil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, 3 - (nonanil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3-oxo-butirato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3-oxo-butirato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, 3- (ß-naftil) -3-oxo-2-metilpropionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3- (ß-naftil) -3-OXO-2, 2-dimetilpropionato de 3,7-dimetil-1, 6-octadien-3-ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-2-metilpropionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3, 7-dimetil-2, 6-octadienilo, 3-heptil-3-oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-2, 6-octadienilo y mezclas de los mismos; y en donde el agente suavizante de telas es un compuesto de amonio cuaternario que tiene la fórmula: (R)- -N- (CH2)n--Q--R X" 4-m m en donde Q tiene la fórmula: O O 0--C -C--0- R es alquilo de C^-Cg, hidroxialquilo de C^-Cg, bencilo y mezclas de los mismos; cada R es independientemente alquilo de C]_3_-C22 lineal o ramificado, alquenílo de C]_]_-C22 lineal o ramificado y mezclas de los mismos; X es cualquier anión compatible con suavizante; m es 2 ó 3 ; n es 1 a 4.
13.- Un compuesto de pro-fragancia de ß-cetoéster que tiene la fórmula: en donde R es alquilo lineal de C1-C30 sustituido o no substituido, alquilo ramificado de C3-C3Q sustituido o no sustituido, alquilo cíclico de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo lineal de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquenilo ramificado de C2-c30 sustituido o no sustituido, alquenilo cíclico de c3-c30 sustituido o no sustituido, alquinilo lineal de C2-C30 sustituido o no sustituido, alquinilo ramificado de C3-C30 sustituido o no sustituido, alquilenarilo de Cg-C3Q sustituido o no sustituido, arilo de Cg-C3Q sustituido o no sustituido, y mezclas de los 9 mismos; siempre que cuando R sea metilo, y R y R sean cada uno hidrógeno, R no sea una unidad alcoxi derivada de los alcoholes de material crudo de fragancia linalool, alcohol cinamílico o geraniol.
14. - Un compuesto de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque la pro-fragancia de ß-cetoéster se selecciona del grupo que consiste de 3-(ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadienil-3 -ilo, 3- (alfa-naftil) -3 -oxo-propionato de 3, 7-dimetil-l, 6-octadien-3-ilo, 3- (4 -metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3 - (4-nitrofenil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 2 , 6-dimetil-7-octen-2-ilo, 3 - (4-metoxifenil) -3 -oxo-propionato de 3,7-dimetil-1, 6-octadien-2-ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de (alfa, alfa-4-trimetil-3 -ciclohexenil) metilo, 3- (ß-naftil) -3-oxo-propionato de 9-decen-l-ilo, 3 - (nonanil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-l, 6-octadien-3 -ilo, 3 -oxo-butirato de 3,7-dimetil-1, 6-octadien-3 -ilo, 3 -oxo-butirato de 2,6-dimetil-7octen-2-ilo, 3 -oxo-butirato de 6-heptil-5-hepten-2-ilo, 3-oxo-butirato de 1- (prop-2-enil) ciclopentanilo, 3 -oxo-butirato de cis 3-hexen-l-ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-2-metilpropionato de 3,7-dimetil-1, 6-octadien-3 -ilo, 3 - (ß-naftil) -3 -oxo-propionato de 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadienilo, 3 -heptil-3 -oxo-propionato de 3,7-dimetil-2 , 6-octadienilo y mezclas de los mismos.
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