MX2015000869A - Polimero cationico modificado hidrofobicamente. - Google Patents

Polimero cationico modificado hidrofobicamente.

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Dieter Boeckh
Aaron Flores-Figueroa
Frank Huelskoetter
Christofer Arisandy
Ouidad Benlahmar
Yonas Gizaw
Volodymyr Boyko
Roy Jerome Harrington
Wolfgang Schrof
Sumanth Narahari Jamadagni
Peter Koenig
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Abstract

La presente invención se refiere a polímeros catiónicos modificados hidrofóbicamente susceptibles de obtenerse mediante la polimerización de uno o más monómeros catiónicos etilénicamente insaturados con un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo anhídrido, imida, lactona, ácido carboxílico, isocianato o isocianato bloqueado y un siloxano reactivo y procesos para su preparación. Estos polímeros son útiles, entre otros, como auxiliares de deposición de los principios activos hidrofóbicos sobre los sustratos fibrosos.

Description

POLÍMERO CATIÓNICO MODIFICADO HIDROFÓBIC AMENTE La presente invención se refiere a polímeros catiónicos modificados hidrofóbicamente susceptibles de obtenerse mediante la polimerizació n de uno o más monómeros catiónicos etilenicamente insaturados con un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo funcional epoxi, anhídrido, imida, lactona, ácido carboxílico o isocianato y un siloxano reactivo y procesos para su preparación.
Las fórmulas detergentes que pueden proporcionar tanto beneficios para limpieza como para el cuidado de las telas, p. ej . , beneficios suavizantes para telas, al mismo tiempo, se conocen, por ejemplo en la forma de composiciones “2 en 1” y/o composiciones "suavizantes durante el lavado".
Debido a la incompatibilidad de los agentes tensioactivos aniónicos y muchos agentes catiónicos para el cuidado de las telas, p. ej., agentes suavizantes para telas de amonio cuaternario, en las composiciones detergentes líquidas, la industria de los detergentes ha formulado composiciones alternativas que utilizan agentes para el cuidado de las telas que no necesariamente son de naturaleza catiónica. Uno de dichos tipos de agentes alternativos para el cuidado de las telas comprende silicona, a saber, materiales basados en polisoloxano. Los materiales que comprenden silicona incluyen tipos no funcionales tales como polidimetilsiloxano (PDMS) y siliconas funcionalizadas, y pueden depositarse sobre las telas durante el ciclo de lavado de los procesos de lavado de ropa.
Los activos para el cuidado que conducen estos beneficios deben administrarse a la tela ya sea a traves de productos durante el lavado, o productos agregados durante el enjuague. El desafío para administrar principios activos de cuidado sobre sustratos tales como a través del lavado de la ropa incluye dos procesos supuestamente contradictorios. Los agentes de limpieza (agentes tensioactivos) interactúan con los principios activos para el cuidado como si fueran mancha -emulsionándolos, solubilizándolos y eliminándolos de los sistemas de lavado. La sedimentación de agentes beneficiosos en la presencia de agentes de limpieza con frecuencia es difícil en exceso sin el uso de sistemas auxiliares de sedimentación. Los auxiliares de sedimentación catiónicos con frecuencia forman fases de coacervación ya sea en la composición detergente formulada de manera completa y/o en la solución de lavado en donde la composición detergente se ha diluido con agua. Así, el auxiliar de sedimentación también puede llevar manchas junto con los agentes activos a la tela lo que produce un rendimiento de limpieza negativo, sedimentación inadecuada, rendimiento inadecuado de dispersión, estabilidad inadecuada y otras consecuencias perjudiciales. De este modo, se necesita un auxiliar de sedimentación que sea selectivo y al mismo tiempo permita una buena limpieza de la tela.
La WO 2006/061334 A1 se refiere a una composición de limpieza con agentes tensioactivos para superficies duras que contiene un polímero que comprende (I) un monómero catiónico, (II) un monómero no iónico hidrofóbicamente insaturado, (III) opcionalmente un monómero soluble en agua. El monómero catiónico es preferentemente cloruro de dialildimeti I amonio y el monómero hidrofóbico un acrilato de alquilo. El monómero soluble en agua puede ser un aminosiloxano soluble en agua.
La US 2009/0069522 A1 describe poliacrilamidas modificadas hidrofóbicamente que contienen acrilamida, monómeros aniónicos y excluyen monómeros catiónicos para usar en las aplicaciones cosmeticas como alternativa a los sulfatos de alcoholes grasos.
La US 2007/0163054 A1 se refiere a una silicona catiónica usada para mantener o rejuvenecer la capacidad repelente de manchas de un producto textil. Las aminosiliconas están con preferencia funcionalizadas con fracciones C1 -C22 lineales o ramificadas o con alquílenos.
La WO 2003/021037 A1 divulga un producto para tejidos blandos que comprende un copolímero formado por uno o más monómeros etilénicamente insaturados y al menos un constituyente polisiloxano insaturado.
Así fue un objetivo de la presente invención proporcionar polímeros que permitan una sedimentación efectiva de los principios activos para el cuidado tales como siliconas sobre la tela mientras que aún muestra una buena eficiencia de limpieza de la tela.
Se ha descubierto ahora que dichos desafíos pueden cumplirse mediante el uso de polímeros catiónicos hidrofóbicamente modificados con siliconas.
Los polímeros catiónicos modificados hidrofóbicamente de la invención han demostrado rendimiento de sedimentación pendiente sin negativas. Los polímeros se comportan al mismo tiempo como un dispersante polimerico que conduce a la estabilización del material hidrofóbico en medios acuosos por adsorción sobre la interfaz del material hidrofóbico pero también contribuye como un dispersante polimérico que conduce a la estabilización del material hidrofóbico sobre la tela. La tela así tratada muestra una sensación suave mejorada y mejores efectos hápticos.
También se ha encontrado el polímero de la invención es apropiado para la aplicación a sustratos fibrosos tales como el cabello, cuero, y papel, para impartir propiedades repelentes de aceite (oleofobicidad) y agua (hidrofobicidad) al material tratado.
El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de la invención es susceptible de obtenerse mediante la polimerización de (a) uno o más monómeros catiónicos etilénicamente insaturados (compuesto A), (b) un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo funcional epoxi, anhídrido, imida, lactona, ácido carboxílico o isocianato (compuesto B), (c) opcionalmente un monómero soluble en agua (compuesto C), (d) un siloxano reactivo (compuesto D).
El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente, como se definió con anterioridad, comprende los siguientes compuestos: Compuesto A El Compuesto A es un monómero insaturado etilenicamente catiónico soluble en agua.
El Compuesto A puede ser un dialquil dalil amonio con haluros, sulfato de hidrógeno o metosulfato como contraiones de acuerdo con la fórmula (I), en donde: Ri y R2 son, independientemente uno de otro, hidrógeno o alquilo Ci -C4 ; R3 y R4 son, independientemente uno de otro, hidrógeno, alquilo, hidroxialquilo, carboxil alquilo, alquil carboxiamida o grupos alcoxialquilo que tienen desde 1 hasta 18 átomos de carbono; y Y- es el contraión seleccionado del grupo que consiste en cloruro, bromuro, yodo o sulfato de hidrógeno o metosulfato.
(I) En otra realización, el compuesto A es una sal de ácido o cuaternaria de alquil (met) acrilato de dialquilamino.
En una realización adicional, el compuesto A es una sal ácida de una diaquil amino alquil (met) acrilamida o una diaquil amino alquil (met) acrilamida cuaternaria de acuerdo con la fórmula (II): donde R, es H o alquilo Ci - C4 R2 es H o metilo, R3 es alquileno C ? - C4, R4, RS y R6 son cada uno de manera independiente H o alquilo Ci - C3o— , X es -O- o -NH- y Y es Cl; Br; I; sulfato de hidrógeno o metosulfato.
En una realización de la presente invención, se prefiere que, en el monómero catiónico de la fórmula (II), i) R1 y R2 son cada uno H o ii) RT es H y R2 es CH3 o preferentemente también H.
Ejemplos apropiados de compuesto A son cloruro de dialquil dimetil amonio (DADMAC), cloruro de (3-acrilamidopropil)-trimetilamonio (APTAC), cloruro de (3-metacril-amidopropil)-trimetilamonio (MAPTAC), metocloruro de dimetilaminopropilacrilato, metocloruro de dimetilaminopropilmetacrilato.
Ejemplos adicionales apropiados de compuesto A son cloruro de [2-(acriloiloxi)etil]trimetilamonio también denominado como metocloruro de dimetilaminoetil acrilato (DMA3*MeCI) o cloruro de tri metí l-[2-(2-metilprop-2-enoiloxi)etil]azanio tambien referido como metocloruro de dimetilaminoetil metacrilato (DMAEMA*MeCI).
El Compuesto A es preferentemente DADMAC.
El Compuesto A también puede ser un N-vinilimidazol cuaternizado con un haluro, un metosulfato o un sulfato de hidrógeno como contraión.
Compuesto B El Compuesto B es un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo funcional epoxi, anhídrido, imida, lactona, ácido carboxílico, isocianato. Ejemplos de monómeros olefínicamente insaturados que tienen un grupo funcional anhídrido son anhídrido maleico, anhídrido glutacónico y anhídrido itacónico. Un ejemplo de monómeros olefínicamente insaturados que tienen un grupo funcional imida es maleimida. Ejemplos de ácidos carboxílicos olefínicamente insaturados son ácido acrílico, ácido metacrílico.
Preferentemente el compuesto B es un monómero (met)acrílico funcional epoxi de fórmula (III) tales como acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, carbonato acrilato de glicidilo, acrilato de 3,4-epoxibutilo, metacrilato de 3,4-epoxibutilo, glicidil éter de vinilbencilo, glicidil éter de alilo o un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo funcional anhídrido tales como anhídrido maleico o anhídrido maleico gluacónico o anhídrido glutacónico.
Fórmula (III) En la fórmula (III), R es preferentemente hidrógeno o alquilo de 1 a alrededor de 7 carbonos y R es una fracción hidrocarburo preferentemente alquilo o COO(CH2)n donde n tiene un valor de desde 0 hasta 7.
El Compuesto B es preferentemente glicidilo metacrilato (GMA).
Compuesto C El Compuesto C es hidrofílico. Usualmente, el compuesto C tiene una solubilidad en agua de al menos 60 g/l a 20 °C, preferentemente de al menos 80 g/l y en particular al menos 100 g/l. Por ejemplo compuesto C puede disolverse en agua a 20°C en una cantidad de hasta 200 g/L o más.
Ejemplos apropiados de compuesto C son N-vinilpirrolidona, (met)acrilamida, N- Vinil formamida, acetato de vinilo, vinil imidazol, metil éter metacrilato de polietilenglicol, poli (propilenglicol) metacrilato.
Compuesto D El Compuesto D es un siloxano reactivo que comprende fracciones de Si-0 en donde dicho siloxano reactivo es un polímero que puede comprender una o más fracciones seleccionadas del grupo que consiste en amino, amido, alcoxi, hidroxi, poliéter, carboxi, hidruro, mercapto, fosfato de sulfato, y/o fracciones de amonio cuaternario. Estas fracciones pueden unirse directamente a la cadena principal del siloxano a través de un radical alquileno bivalente, (a saber, “pendiente”) o pueden ser parte de la cadena principal. Dichos polímeros de siloxano funcionalizados apropiados incluyen materiales seleccionado del grupo que consiste en aminosiliconas, amidosiliconas, poliéteres de silicona, polímeros de silicona-uretano, siliconas ABn cuaternarias, siliconas amino ABn, y combinaciones de los anteriores.
En una realización de la presente invención, el siloxano reactivo es un amino alcohol de siliconas.
En otra realización de la presente invención, el siloxano reactivo es una aminosilicona. La aminosilicona puede comprender la estructura de Fórmula I: [Ri R2R3Si0i/2](j+2)[(R4Si(X-K)02/2]k[R4R4Si02/2]m[R4Si03/2]j Fórmula (l) en donde: j es un número desde 0 hasta alrededor de 98; en un aspecto j es un número desde 0 a alrededor de 48; en un aspecto, j es 0; k k es un número entero de 0 a alrededor de 200, en un aspecto k es un número entero de 0 a alrededor de 50; cuando k = 0, al menos uno de R^ R2 o R3 es -X— K; m es un número desde 4 a alrededor de 5,000; en un aspecto m es un número de alrededor 10 a alrededor de 4,000; en otro aspecto m es un número de alrededor 50 a alrededor de 2,000; Ri Rå y R3 son cada uno de manera independiente seleccionado del grupo que consiste en H, OH, ( C32 alquilo, alquilo sustituido C!-032, C5-C32 o arilo C6-C32, arilo sustituido C5-C32 o C6- C32, alquilarilo C6-C32, alquilarilo sustituido C6-C32, alcoxi Ci-C^, alcoxi sustituido Ci-C32 y X-K; con la salvedad de que cuando k = 0, al menos uno de F^, R2 o R3 es -X— K; y cada R4 se selecciona independientemente del grupo que consiste en H, OH, alquilo Ci-C32, alquilo sustituido Ci-C32, arilo C5- C32 o C6-C32, arilo sustituido C5-C32 o C6-C32, alquilarilo C6-C32, alquilarilo sustituido C6-C32, alcoxi C1-C32 y alcoxi sustituido C^-C^; y para cada X-K,X comprende un radical alquileno divalente que comprende 2-12 átomos de carbono, en un aspecto, cada uno de dichos radicales alquileno divalentes se selecciona independientemente del grupo que consiste en -(CH2)S- en donde s es un número entero de alrededor de 2 a alrededor de 8, en un aspecto s es un número entero de alrededor de 2 a alrededor de 4; cada K se selecciona independientemente del grupo que consiste Q Q Q n con la salvedad de que cuando K es cuaternario, Q no puede ser una fracción amida, imina, o urea y si Q es una fracción amida, imina, o urea, entonces cualquier Q adicional unido en el mismo nitrógeno que dicha fracción amida, imina, o urea debe ser H o un alquilo Ci-C6, en un aspecto, dicho Q adicional es H.
La aminosilicona tiene preferentemente una viscosidad a 25°C de desde 50mm2/s hasta 15000mm2/s, preferentemente, 500mm2/s hasta 5000 mm2/s, incluso más preferentemente 1000mm2/s hasta 2500mm2/s.
En otra realización de la presente invención, el siloxano reactivo es un poliéter de silicona, también denominado como “copoliol de dimeticona.” En general, los poliéteres de silicona comprenden una cadena principal de polidimetilsiloxano una o más cadenas de polioxialquileno. Las fracciones polioxialquileno pueden incorporarse en el polímero como cadenas pendientes o como bloques terminales. Dichas siliconas se describen en USPA 2005/0098759, y USPNs 4,818,421 y 3,299, 1 12.
Preferentemente el compuesto D es una aminosilicona de acuerdo con la fórmula (I).
En una realización preferida, el polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de la invención es susceptible de obtenerse mediante la polimerización de (a) 5- 98% en peso de compuesto A, (b) 1 -20% en peso de compuesto B, (c) 0-85% en peso de compuesto C, (d) 1 -20% en peso de compuesto D.
En una realización preferida adicional, el polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de la invención es susceptible de obtenerse mediante la polimerización de: (a) 10-85% en peso de compuesto A, (b) 2-15% en peso de compuesto B, (c) 5-80% en peso de compuesto C, (d) 3-15% en peso de compuesto D.
En otra realización preferida, el polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de la invención es susceptible de obtenerse mediante la polimerización de: (a) 15-75% en peso de compuesto A, (b) 3-10% en peso de compuesto B, (c) 5-65% en peso de compuesto C, (d) 3-10% en peso de compuesto D.
Polimerización El proceso para preparar el polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con la invención comprende las siguientes etapas: i) polimerización con radicales libres de los compuestos A, B y opcionalmente C, ii) posterior reacción analógica-polimérica de la funcionalidad epoxi, anhídrido, imida, lactona, ácido carboxílico o isocianato del polímero mediante el compuesto D.
Etapa i) La polimerización de la etapa i) es una polimerización con radicales libres y preferentemente se lleva a cabo en solución, por ejemplo en agua o en un solvente orgánico polar tales como uno o más solventes de alcohol, cetona o ester seleccionados de butanol, t-butanol, isopropanol, butoxietanol, metil isobutil cetona, metil etil cetona, acetato de butilo o acetato de etilo y/o un hidrocarburo aromático tales como xileno, tolueno o trimetilbenceno o una mezcla de uno o más de éstos. El solvente usado para la polimerización en solución es preferentemente agua.
La polimerización en solución preferentemente tiene lugar a una temperatura en el rango desde 50 hasta 140°C, preferentemente desde 60 hasta 100°C, en particular desde 70 hasta 95°C. La polimerización usualmente se lleva a cabo bajo presión atmosférica, aunque también puede proceder bajo presión reducida o elevada. Un rango de presión apropiado es entre 1 y 5 bares. La polimerización se lleva a cabo durante un tiempo de 2 y 5H, preferentemente 2H30 y 4H.
Los compuestos A, B y opcionalmente C pueden polimerizarse con la ayuda de iniciadores que forman radicales libres, en las cantidades usadas habitualmente, preferentemente desde 0,1 hasta 5% en peso, incluso más preferentemente desde 0,5 hasta 1 % en peso, en base a la masa total de los monómeros que se polimerizarán.
Los iniciadores para la polimerización con radicales libres que pueden usarse son los compuestos peroxo y/o azo habituales para este fin, por ejemplo peroxidisulfatos de metales alcalinos o de amonio, persulfato de sodio, peróxido de diacetilo, peróxido de dibenzoilo, peróxido de succinilo, peróxido de di-ter-butilo, perbenzoato de ter-butilo, perpivalato de ter-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de ter-butilo, permaleato de ter-butilo, hidroperóxido de eumeno, peroxidicarbamato de diisopropilo, peróxido de bis(o-toloilo), peróxido de didecanoilo, peróxido de dioctanoilo, peróxido de dilauroilo, perisobutirato de ter-butilo, peracetato de ter-butilo, peróxido de di-ter-amilo, hidroperóxido de ter-butilo, 2,2’-azobisisobutironitrilo, dihidrocloruro de azobis(2-amidinopropano) o 2-2’-azobis(2-metilburitonitr¡lo). También son apropiadas las mezclas de iniciador o sistemas iniciadores redox, tales como, por ejemplo, ácido ascórbico/ sulfato de hierro(ll)/ peroxodisulfato de sodio, disulfito de sodio hidroperóxido de ter-butilo, hidroperóxido de ter-butilo /hidroximetansulfinato de sodio, H2O2/0u'.
La polimerización puede llevarse a cabo de manera continua, de manera semi-continua o en lotes. Una pluralidad de monómeros puede agregarse por separado o como mezclas, las cuales pueden producirse, por ejemplo, mediante la preparación de una premezcla en un recipiente agitado o mediante la combinación de las alimentaciones individuales en un canal común. El iniciador usualmente se agrega a través de una alimentación separada, pero la alimentación de monómero y la alimentación de iniciador puede combinarse antes de ingresar al recipiente de la reacción. Dependiendo de la compatibilidad, los otros componentes de la mezcla de reacción, p. ej., los reguladores de polimerización, se agregan junto con una de las alimentaciones mencionadas con anterioridad o por separado, ya sea en forma pura o en un solvente apropiado. En una realización apropiada la polimerización puede llevarse a cabo de manera semi-continua. De acuerdo con esta realización, al menos un monómero puede introducirse inicialmente en un reactor y calentarse hasta la temperatura de polimerización, el(los) monómero(s) y el iniciador de radicales libres se agrega en uno o más de un lote preferentemente de manera continua al reactor, y luego se polimeriza.
Cuando corresponda, despues de que ha tenido lugar la polimerización principal, se realiza una post-polimerización para polimerizar además los compuestos residuales sin reaccionar A, B y opcionalmente C.
En general, la post-polimerización (desodorización química) denota un proceso para eliminar al menos una parte de los monómeros residuales de una composición polimérica mediante el tratamiento de dicha composición en las condiciones de polimerización con un iniciador. En la post-polimerización, se emplea un iniciador diferente de, similar a o igual que, el iniciador de la polimerización principal, por ejemplo un sistema iniciador redox. Para la post-polimerización, el iniciador generalmente se usa en una cantidad desde 0,01 hasta 1 % en peso, en particular desde 0,05 hasta 0,3% en peso, en base al peso total de los monómeros empleados inicialmente. La temperatura a la cual la post-polimerización de la etapa ii) se lleva a cabo está dentro del rango de desde 10°C hasta 200°C, en particular desde 20°C hasta 100°C. La post-polimerización en general tiene lugar durante un período de desde alrededor de 1 H hasta alrededor de 6H, más preferentemente desde alrededor de 2H hasta alrededor de 4H. El sistema iniciador puede agregarse de manera continua o en porciones esencialmente durante todo el período de la post-polimerización. No obstante, tambien es posible agregar una dosificación simple al comienzo de la post polimerización. La incorporación del sistema iniciador depende entre otros de la temperatura y la cinética de disolución.
La post-polimerización puede realizarse bajo presión reducida, a presión ambiente o a presión elevada.
Etapa ii) El producto polimérico obtenido de la etapa i) tiene un grupo funcional capaz de reaccionar a través de la apertura del anillo u otros procesos de condensación con los grupos amino del siloxano reactivo. El grupo funcional capaz de reaccionar con los grupos amino del siloxano reactivo puede ser alternativamente un anhídrido, imida, lactona, ácido carboxílico o isocianato.
Los grupos anhídrido reaccionan con los grupos amino para formar una ligadura amida. Los grupos imida reaccionan con grupos amino para formar una ligadura amida. Las lactonas reaccionan con grupos amino para formar una ligadura de éster de amida. Los grupos ácido carboxílico reaccionan con grupos amino, que pueden ser grupos amino primarios, secundarios o terciarios, a temperaturas inferiores a alrededor de 100°C hasta forman una ligadura de sal iónica, y a temperaturas por encima de alrededor de 100°C reaccionan con grupos amina primaria o secundaria para formar una ligadura amida.
La reacción entre el polisiloxano funcional amino (D) y el polímero de la incorporación preferentemente se lleva a cabo en solución, por ejemplo en un solvente orgánico polar como se describe para la etapa i) o en agua. La reacción puede llevarse a cabo de manera conveniente mediante la incorporación del polisiloxano funcional amino (compuesto D) a la solución polimérica obtenida en la etapa i). Los reactivos usualmente se calientan para efectuar la reacción. La temperatura de reacción preferida depende de la naturaleza del grupo funcional en el monómero (B) que reacciona con los grupos amino del polisiloxano (D). Cuando el grupo funcional es un grupo epóxido, por ejemplo cuando el monómero (B) es metacrilato de glicidilo, la temperatura de reacción preferida está comprendida en general en el rango de 60-120°C. En otra realización de la invención, la solución polimérica obtenida después de la etapa i) puede enfriarse y la reacción de la etapa ii) puede tener lugar a temperatura ambiente, a saber a alrededor de 20-25°C.
El polisiloxano funcional amino (D) y el polímero resultante de la etapa i) pueden hacerse reaccionar en varias proporciones. Por ejemplo los grupos amino de (D) pueden estar presentes en exceso estequiométrico sobre los grupos funcionales derivados del monómero (B), formando un producto polimérico que tiene grupos amino residuales sin reaccionar. Dicho producto polimérico puede preferirse para mayor sustantividad hacia los sustratos fibrosos o suavidad de manejo del material tratado. Alternativamente el polisiloxano y el copolímero de adición puede reaccionar en cantidades aproximadamente estequiométricas de grupos amino de (D) y los grupos funcionales derivados del monómero (B), o los grupos funcionales derivados del monómero (B) pueden estar presentes en exceso estequiométrico sobre los grupos amino de compuesto D, formando un producto polimerico que sustancialmente no lleva grupos amino sin reaccionar. Dicho producto polimérico puede preferirse para lograr la máxima hidrofobicidad.
Una representación del proceso de reacción del polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de la invención se presenta en la figura 1.
Composiciones que comprenden el polímero de la invención Los principios activos para el cuidado que se depositarán sobre superficies tales como un material textil, cabello, cuero, papel, pueden ser composiciones de perfume y/o materia prima que contiene perfume, siliconas, poliisobuteno. Los principios activos para el cuidado son preferentemente hidrofóbicos.
El polímero de la invención se comporta como un dispersante polimérico que conduce a la estabilización del material hidrofóbico, a saber los polímeros de la invención, se adsorbe sobre la interfaz del material hidrofóbico.
Las siliconas apropiadas comprenden fracciones de Si-0 y pueden seleccionarse de (a) polímeros de siloxano no funcionalizados, (b) polímeros de siloxano funcionalizado, y combinaciones de los anteriores. El peso molecular de estas siliconas orgánicas se indica usualmente mediante la referencia a la viscosidad del material. En un aspecto, las siliconas orgánicas pueden comprender una viscosidad de desde alrededor de 10 hasta alrededor de 2.000.000 centistokes a 25°C. En otro aspecto, las siliconas orgánicas apropiadas pueden tener una viscosidad de desde alrededor de 10 hasta alrededor de 800.000 centistokes a 25°C.
Las siliconas orgánicas apropiadas pueden ser lineales, ramificadas o reticuladas. En un aspecto, las siliconas orgánicas pueden comprender resinas de silicona. Las resinas de silicona son sistemas de siloxano polimérico altamente reticulados. La reticulación se introduce a través de la incorporación de silanos trifuncionales y tetrafuncionales con silanos monofuncionales o difuncionales, o ambos, durante la fabricación de la resina de silicona.
Los materiales que comprenden silicona y resinas de silicona en particular, pueden identificarse convenientemente de acuerdo con un sistema de nomenclatura taquigráfica conocido para aquellas personas con capacidad usual en el arte como nomenclatura "MDTQ". Según este sistema, la silicona se describe de acuerdo con la presencia de varias unidades de monómero de siloxano que conforman la silicona. En resumen, el símbolo M denota la unidad monofuncional (CH3)3SiO0,5; D denota la unidad difuncional (CH3)2SiO; T denota la unidad trifuncional (CH3)Si01 5; y Q denota la unidad cuadra- o tetra-funcional Si02. Los preparados de los símbolos unitarios (p. ej., M', D', T', y Q') denotan sustituyentes distintos de metilo, y deben definirse específicamente para cada ocurrencia.
En un aspecto, las resinas de silicona para usar en las composiciones de la presente invención incluyen, pero sin limitación resinas MQ, MT, MTQ, MDT y MDTQ. En un aspecto, Metil es un sustituyente de silicona altamente apropiado. En otro aspecto, las resinas de silicona son normalmente resinas MQ, en donde la proporción M:Q es normalmente desde alrededor de 0, 5: 1 ,0 hasta alrededor de 1 , 5:1 ,0 y el peso molecular promedio de la resina de silicona es normalmente desde alrededor de 1000 hasta alrededor de 10.000.
Otras siliconas modificadas o copolímeros de silicona también son útiles en la presente. Ejemplos de éstas incluyen compuestos de amonio cuaternario con base de silicona (Kennan quats) divulgados en las Patentes de Estados Unidos Nros. 6.607.717 y 6.482.969; siloxanos cuaternarios de extremo terminal; los copolímeros en bloque de aminopolialquilenóxido de silicona divulgados en las Patentes de Estados Unidos Nros. 5.807.956 y 5.981.681 ; emulsiones de silicona hidrofíllcas divulgadas en la Patente de Estados Unidos Nro. 6.207.782; y polímeros formados por uno o más segmentos de copolímero de silicona en peine o rastrillo reticulados divulgados en la Patente de Estados Unidos Nro. 7.465.439. Las siliconas modificadas o los copolímeros de siliconas adicionales útiles en la presente se describen en las Solicitudes de Patente de Estados Unidos Nros. 2007/0286837A1 y 2005/0048549A1.
En realizaciones alternativas de la presente invención, los compuestos de amonio cuaternario con base de silicona indicados con anterioridad pueden combinarse con los polímeros de silicona descritos en las Patentes de Estados Unidos Nros. 7.041.767 y 7.217.777 y la Solicitud de Estados Unidos número 2007/0041929A1.
En un aspecto, la silicona orgánica puede comprender un polímero de siloxano no funcionalizado que puede tener la Fórmula (II) que sigue, y puede comprender fluidos de silicona de polialquilo y/o fenilo, resinas y/o gomas.
[Rl R2R3SlOi/2]n [R4R4S¡02/2]m[R4SÍ03/2]j Fórmula (II) en donde: i) cada R^ R2, R3 y R4 puede seleccionarse en forma independiente del grupo que consiste en fracciones H, -OH, alquilo C1-C20, alquilo sustituido Ci^o, ari lo C6-C2o, arilo sustituido C6-C2o, alqui larilo, y/o alcoxi ii) n puede ser un número entero desde alrededor de 2 hasta alrededor de 10, o desde alrededor de 2 hasta alrededor de 6; o 2; tal que n = j+2; iii) m puede ser un número entero desde alrededor de 5 hasta alrededor de 8.000, desde alrededor de 7 hasta alrededor de 8.000 o desde alrededor de 15 hasta alrededor de 4.000; iv) j puede ser un número entero desde 0 hasta alrededor de 10, o desde 0 hasta alrededor de 4, o 0; En un aspecto, R2, R3 y R4 puede comprender fracciones metilo, etilo, propilo, alquilo C4-C2o, y/o arilo C6-C2o· En un aspecto, cada uno de R2, R3 y R4 puede ser metilo. Cada fracción R! que bloquea los extremos de la cadena de silicona puede comprender una fracción seleccionada del grupo que consiste en hidrógeno, metilo, metoxi, etoxi, hidroxi, propoxi, y/o ariloxi.
Como se usa en la presente, la nomenclatura SiO“n72 representa la proporción de átomos de oxígeno y silicio. Por ejemplo, S1O1/2 significa que el oxígeno se comparte entre dos átomos de Si. Del mismo modo S1O2/2 significa que dos átomos de oxígeno se comparten entre dos átomos de Si y Si03/2 significa que tres átomos de oxígeno se comparten entre dos átomos de Si.
En un aspecto, la silicona orgánica puede ser polidimetilsiloxano, dimeticona, dimeticonol, crospolímero de dimeticona, trimeticona de fenilo, dimeticona de alquilo, dimeticona de laurilo, dimeticona de estearilo y dimeticona de fenilo. Ejemplos incluyen aquellos disponibles bajo los nombres DC 200 Fluid, DC 1664, DC 349, DC 346G disponibles de Dow Corning® Corporation, Midland, MI, y aquellos disponibles bajo los nombres comerciales SF1202, SF1204, SF96, y Viscasil® disponibles de Momentive Siliconas, Waterford, NY.
En un aspecto, la silicona orgánica puede comprender una silicona cíclica. La silicona cíclica puede comprender una ciclometicona de la fórmula [(CH3)2SiO]n donde n es un número entero que puede oscilar desde alrededor de 3 hasta alrededor de 7, o desde alrededor de 5 hasta alrededor de 6.
Aditivos adicionales para la composición Aquellas personas con capacidad normal en el arte reconocerán que los aditivos opcionales con frecuencia se usan en las composiciones del tipo divulgado en la presente, por ejemplo potenciadores líquidos para telas. Así, dichas composiciones pueden comprender un aditivo adicional que comprende: ingredientes seleccionados del grupo que comprende, activos suavizantes adicionales, compuestos de silicona, agentes estructurantes, auxiliares de sedimentación, perfumes, sistemas de administración del agente beneficioso, agentes dispersantes, estabilizantes, agentes para el control del pH, colorantes, abrillantadores, tintes, agente para el control de olores, solventes, polímeros para liberación de manchas, conservantes, agentes antimicrobianos, depuradores de cloro, agentes anti-encogimiento, agentes vigorizantes para telas, agentes anti manchas, antioxidantes, agentes anticorrosivos, agentes texturizantes, agentes para el control de forma y pliegues, agentes de suavidad, agentes para el control de la estática, agentes para el control de las arrugas, agentes de esterilización, agentes desinfectantes, agentes para el control de gérmenes, agentes para el control de moho, agentes para el control de mildiú, agentes antivirales, antl-microbianos, agentes de secado, agentes de resistencia a las manchas, agentes de liberación de manchas, agentes para el control del mal olor, agentes refrescantes para telas, agentes para el control de olor del blanqueador de cloro, fijadores de tintes, inhibidores de la transferencia de tintes, agentes para el mantenimiento del color, agentes para rejuvenecimiento/restauración del color, agentes anti desvanecimiento, potenciadores de blanco, agentes anti-abrasivos, agentes para resistencia al desgaste, agentes para la integridad de las telas, agentes contra el desgaste, eliminadores de espuma y agentes anti-formadores de espuma, auxiliares de enjuague, agentes para protección contra rayos UV, inhibidores de desvanecimiento por el sol, repelentes de insectos, agentes anti-alergénicos, enzimas, retardantes de llama, agentes a prueba de agua, agentes para el confort de las telas, agentes acondicionadores de agua, agentes de resistencia al encogimiento, agentes de resistencia al estiramiento, espesantes, quejantes, electrolitos y mezclas de los anteriores. Dichos aditivos se conocen y pueden incluirse en la presente formulación según la necesidad. En un aspecto, el potenciador de telas es libre o sustancialmente libre de cualquiera de los aditivos mencionados con anterioridad.
Los electrolitos apropiados para usar en la presente invención incluyen sales de metales alcalinos y de metales alcalino tórreos tales como aquellos derivados de potasio, sodio, calcio, magnesio.
Aplicaciones adicionales El polímero de la invención tambien puede ser útil en las composiciones para el tratamiento de los sustratos seleccionados de cabello, piel, uñas, sustrato que contiene queratina, superficie dura, alfombra, tela, madera, composición que contiene plástico, y vinilo; y para el tratamiento de superficies domésticas. La composición se selecciona de champúes, lociones para después de afeitar, pantallas solares, lociones, cremas para las manos y el cuerpo, jabones líquidos, jabones en barra, barras oleosas para el baño, cremas de afeitar, líquidos para lavar la vajilla, detergentes, limpiadores de superficies, paños descartables, acondicionadores, pinturas látex, ondas para permanentes, alisadores para cabellos, decolorantes para cabello, loción desenredante para cabello, gel modelador, baños modeladores, espumas en aerosol, cremas para modelar, ceras para modelar, lociones para modelar, mousses, geles en aerosol, pomadas, geles de ducha, baños de burbujas, preparaciones para coloración del cabello, colores temporarios y permanentes para el cabello, acondicionadores para el cabello, iluminadores para el cabello, enjuagues colorantes y no colorantes para el cabello, tinturas para el cabello, conjuntos para ondas del cabello, ondas permanentes, bucles, alisadores para el cabello, auxiliares para peinar el cabello, tónicos para el cabello, accesorios para el cabello, y productos oxidativos, espray, ceras y bálsamos para modelar (reivindicadas). También es útil en la tintura de fibras de queratina, particularmente el cabello humano; y para ondular o alisar el cabello.
Tabla 1: siloxanos Ejemplos de síntesis de polímeros basados en DADMAC: Ejemplo P1 : En un recipiente agitado de 4 L, agua (1148,8 g), ácido dietilentriaminopentaacetico, pentasodio (0,99 g), metacrilato de glicidilo (5, 19 g), vinilpirrolidona (5,63 g), acrilamida en agua (50%, 50,28 g), y cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 96,86 g) se cargaron y se calentaron hasta 80°C bajo un flujo de nitrógeno. Una solución de persulfato de sodio (2,47 g) en agua (98,9 g) se agrega durante 4 h. Una vez que la solución de persulfato se ha alimentado durante 15 min, una solución de metacrilato de glicidilo (34,78 g), vinilpirrolidona (22,52 g), acrilamida en agua (50%, 201 ,14 g), cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 387,42 g) y agua (357,37 g) se agregan juntos en una alimentación durante 2 h y 45 min. La mezcla de la polimerización se mantiene a esta temperatura durante un adicional de 1 h después de que ambos chorros han terminado. Posteriormente una solución de persulfato de sodio (2,47 g) en agua (98,83 g) se agrega durante 1 h, la reacción se mantiene a esta temperatura durante 2 h y luego se deja enfriar hasta la temperatura ambiente. A la solución de tetrapolímero la amino silicona del polímero de silicio -X4 (24,96 g) se agrega, se agita vigorosamente mientras se calienta hasta 80 °C y se mantiene a esta temperatura durante 1 h. La mezcla luego se enfría hasta la temperatura ambiente se filtra sobre un ED-Schnellsieb 400 m para producir el producto funcionalizado con silicio.
Ejemplo P2: En un recipiente agitado de 4 L, agua (1 128,92 g), ácido dietilentriaminopentaacético, pentasodio (0,99 g), metacrilato de glicidilo (7,97 g), acrilamida en agua (50%, 127,45 g), y cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 41 ,81 g) se cargaron y se calentaron hasta 80°C bajo un flujo de nitrógeno. Una solución de persulfato de sodio (2,47 g) en agua (98,8 g) se agrega durante 4 h. Una vez que la solución de persulfato se ha alimentado durante 15 min, una solución de metacrilato de glicidilo (31 ,86 g), acrilamida en agua (50%, 509,82 g), cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 167,25 g) y agua (279,78 g) se agregan juntos en una alimentación durante 2 h y 45 min. La mezcla de la polimerización se mantiene a esta temperatura durante un adicional de 1 h después de que ambos chorros han terminado. Posteriormente una solución de persulfato de sodio (2,47 g) en agua (98,83 g) se agrega durante 1 h, la reacción se mantiene a esta temperatura durante 2 h y luego se deja enfriar hasta la temperatura ambiente. A la solución de terpolímero el polímero de silicio X4 -(24,96 g) se agrega, se agita vigorosamente mientras se calienta hasta 80 °C y se mantiene a esta temperatura durante 1 h. La mezcla luego se enfría hasta la temperatura ambiente se filtra sobre un ED-Schnellsieb 400 m para producir el producto funcionalizado con silicio.
Ejemplo P3: En un recipiente agitado de 4 L, agua (1 152,77 g), ácido dietilentriaminopentaacético, pentasodio (0,99 g), metacrilato de glicidilo (4, 12 g), acrilamida en agua (50%, 15,05 g), y cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 134, 19 g) se cargaron y se calentaron hasta 80°C bajo un flujo de nitrógeno. Una solución de persulfato de sodio (2,47 g) en agua (98,8 g) se agrega durante 4 h. Una vez que la solución de persulfato se ha alimentado durante 15 min, una solución de metacrilato de glicidilo (16,49 g), acrilamida en agua (50%, 60,21 g), cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 536,75 g) y agua (375,28 g) se agregan juntos en una alimentación durante 2 h y 45 min. La mezcla de la polimerización se mantiene a esta temperatura durante un adicional de 1 h después de que ambos chorros han terminado. Posteriormente una solución de persulfato de sodio (2,47 g) en agua (98,83 g) se agrega durante 1 h, la reacción se mantiene a esta temperatura durante 2 h y luego se deja enfriar hasta la temperatura ambiente. A la solución de terpolímero el polímero de silicio - X4(24,96 g) se agrega, se agita vigorosamente mientras se calienta hasta 80 °C y se mantiene a esta temperatura durante 1 h. La mezcla luego se enfría hasta la temperatura ambiente se filtra sobre un ED-Schnellsieb 400 m para producir el producto funcionalizado con silicio.
Ejemplo P4: En un recipiente agitado de 2 L, agua (557,7 g), ácido dietilentriaminopentaacético, pentasodio (0,48 g), metacrilato de glicidilo (5,74 g), acrilamida en agua (50%, 25,81 g), y cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 45,16 g) se cargaron y se calentaron hasta 80°C bajo un flujo de nitrógeno. Una solución de persulfato de sodio (1 ,20 g) en agua (48,0 g) se agrega durante 4 h. Una vez que la solución de persulfato se ha alimentado durante 15 min, una solución de metacrilato de glicidilo (22,94 g), acrilamida en agua (50%, 103,26 g), cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 180,66 g) y agua (172,8 g) se agregan juntos en una alimentación durante 2 h y 45 min. La mezcla de la polimerización se mantiene a esta temperatura durante un adicional de 1 h despues de que ambos chorros han terminado. Posteriormente una solución de persulfato de sodio (1 ,20 g) en agua (48,00 g) se agrega una sola vez, la reacción se mantiene a esta temperatura durante 2 h y luego se deja enfriar hasta la temperatura ambiente. A la solución de terpolímero el polímero de silicio - X4 (24,96 g, en este caso el polímero se divide en tres y sólo se agregan 7,8 g de silicio), se agita vigorosamente mientras se calienta hasta 80 °C y se mantiene a esta temperatura durante 1 h. La mezcla luego se enfría hasta la temperatura ambiente se filtra sobre un ED-Schnellsieb 400 m para producir el producto funcionalizado con silicio.
Ejemplo P5: En un recipiente agitado de 2 L, agua (998,02 g), ácido dietilentriaminopentaacético, pentasodio (0,64 g) y metacrilato de glicidilo (1 ,78 g), se cargaron y se calentaron hasta 80°C bajo un flujo de nitrógeno. Una solución de persulfato de sodio (1 ,58 g) en agua (63,17 g) se agrega durante 6 h. Una vez que la solución de persulfato se ha alimentado durante 15 min, metacrilato de glicidilo (7, 12 g), y cloruro de dialildimetilamonio en agua (65%, 443,71 g) se agregan en dos alimentaciones independientes durante 2 h y 45 min. La mezcla de la polimerización se mantiene a esta temperatura durante un adicional de 1 h después de que ambos chorros han terminado. Posteriormente una solución de persulfato de sodio (1 ,58 g) en agua (63, 17 g) se agrega una sola vez, la reacción se mantiene a esta temperatura durante 2 h y luego se deja enfriar hasta la temperatura ambiente. A la solución del copolímero el polímero de silicio - X4 (24,96 g) se agrega, se agita vigorosamente mientras se calienta hasta 80 °C y se mantiene a esta temperatura durante 1 h. La mezcla luego se enfría hasta la temperatura ambiente se filtra sobre un ED-Schnellsieb 400 m para producir el producto funcionalizado con silicio.
Ejemplos de polimerización adicionales: Los Polímeros P6 - P8 y P12 se prepararon de un modo similar al que se describe en el Ejemplo P 1 , tomando los monómeros, el tipo de amino-silicona y las cantidades respectivas dadas en la Tabla 2.
Los Polímeros P9-P11 se prepararon de un modo similar al que se describe en el Ejemplo P2, tomando los monómeros, el tipo de amino- silicona y las cantidades respectivas dadas en la Tabla 2.
El Polímero P13 se preparó de un modo similar al que se describe en el Ejemplo P3, tomando los monómeros, el tipo de amino-silicona y las cantidades respectivas dadas en la Tabla 2.
Tabla 2: Ejemplos de los polímeros catiónicos modificados hidrofóbicamente de la invención 1. Caracterización analítica para evidencia de estabilización de las partículas Caracterización del tamaño de las partículas - PDMS (Polidimetilsiloxano) y sistema polimérico 3g de mezcla de PDMS o PDMS - polímero P3 (2,7 g de silicona y 0,3 g de polímero) se mezcló con 97 g de formulación detergente mediante la utilización de un agitador magnético. La fórmula se diluyó 100 veces con agua desmineralizada y se caracterizó por difracción con luz dinámica (Malvern HPPS Zetasizer a un ángulo de difracción de 173°). El tamaño de las partículas se define como la posición del pico de silicona en la distribución del tamaño de las partículas.
El polímero P3 conduce a la estabilización de PDMS: evidencia directa de adsorción de polímero en la interfaz de PDMS Metodo de uso Las composiciones de la presente invención pueden usarse para tratar telas y administrar una dosis a una máquma para lavar la ropa o directamente a la tela (p. ej . , aerosol). Dicho método comprende contactar la tela con una composición descrita en la presente memoria descriptiva. Las composiciones pueden administrarse a una máquina para lavar la ropa durante el ciclo del enjuague o al comienzo del ciclo de lavado, normalmente durante el ciclo del enjuague. Las composiciones para el cuidado de telas de la presente invención pueden usarse para lavado manual además de para remojar y/o pre-tratar las telas. La composición puede estar en la forma de un polvo/gránulo, una barra, una pastilla, espuma, copos, un líquido, un sustrato dispersable, o como un recubrimiento como recubrimiento en una lámina de suavizante para telas agregada a la secadora. La composición puede administrarse a la máquina de lavar como dosis unitaria o dispersarse de un recipiente (p. ej., tapa de dispensa) que contiene múltiples dosis.
Un ejemplo de una dosis unitaria es una composición encerrada en una película de alcohol poiivinílico soluble en agua.
En un aspecto, se divulga un método de tratamiento y/o limpieza de un lugar, dicho método comprende a) opcionalmente lavar y/o enjuagar dicho lugar; b) contactar dicho lugar con una composición líquida potenciadora para telas divulgada en la presente; y c) opcionalmente lavar y/o enjuagar dicho lugar. d) opcionalmente secar dicho lugar en su totalidad y una secadora automática y/o secado en soga.
MÉTODOS DE ANÁLISIS EJEMPLOS Ejemplo 1 ; Partícula realizada en presencia de emulgentes no iónicos (2 HLB’s diferentes) Preparación de una emulsión de H20/ Si, mediante la utilización de emulgente/ agente tensioactivo de bajo HLB, luego invertir durante la dilución para formar la emulsión de Si/H20.
Mediante la utilización de un dispersador IKA T25 Ultra-Turrax (300 W Output) y elemento de dispersión de IKA (S25N-25G), en un envase no plástico, agregar fluido de silicona y polímero. Mezclar durante 5 minutos a 500 RPM. Agregar Emulgente #1 , mezclar durante 5 min a 500 RP. En un recipiente separado, mezclar Emulgente #2 y agua, mezclar hasta que se disperse completamente. Agregar composición de agua + emulgente #2 a la composición de silicona/polímero/emulgente #1 , en 3 alícuotas iguales. Luego de la incorporación de cada alícuota, mezclar a 3.000 RPM hasta lograr la consistencia homogénea y uniforme. Después de que se combina la totalidad de agua + emulgente #2, agregar ácido acético glaciar para ajustar el pH, mezclar durante 20 minutos a 3.000 RPM.
Ejemplo 2: Emulgente no iónico (1 emulgente/ agente tensioactivo no iónico) Preparación a través del método de preparación del emulgente simple Mediante la utilización de un dispersador IKA T25 Ultra-Turrax (300 W Output) y elemento de dispersión de IKA (S25N-25G), en un envase no plástico, mezclar Emulgente #1 y agua, mezclar hasta que se disperse completamente. En un envase no plástico separado, fluido y polímero. Mezclar durante 5 minutos a 500 RPM. Agregar composición polimérica de silicona a la composición de agua/emulgente #1 a aproximadamente 10 gramos/min, con mezclado constante a 3.000 RPM. Mezclar la composición entera durante 20 minutos a 3.000 RPM. Agregar ácido acético glaciar para ajustar el pH, mezclar durante 3 minutos a 3.000 RPM.
Ejemplo 3: Polímero emulgente (Sin agente tensioactivo/ emulgente agregado) Preparación a través de emulgente individual mediante la utilización del método de preparación con emulgente polimérico Seguir el método de preparación en el Ejemplo #2 excepto que se agrega polímero a agua y no se agrega fluido de silicona.
Ejemplo 4: Polímero emulgente (Sin agente tensioactivo/ emulgente agregado) Preparación a través de emulgente único mediante la utilización del método de preparación del emulgente polimérico. Los materiales y el nivel son iguales que en el Ejemplo 2 excepto que se agrega polímero a la silicona y 5% del total de agua se agrega a la composición de silicona + polímero.
Ejemplo 5: ln-situ: Formación de partículas dentro del producto (Sin agente tensioactivo/ emulgente agregado) Preparación a través del método de preparación de emulgente único Mediante la utilización de una mezcladora superior IKA-RW20 con un impulsor de cuchilla plana de 90, en un envase no plástico, mezclar el polímero y la silicona durante 20 minutos a 500 RPM hasta que esten dispersos en forma homogénea.
Ejemplo 6: Detergentes líquidos de alto rendimiento Los siguientes detergentes líquidos de alto rendimiento se realizan mediante el mezclado de los ingredientes mencionados a continuación a través de procesos convencionales. Dichos detergentes líquidos de alto rendimiento se usan para lavar telas que luego se secan mediante secado en soga y/o secado con máquma. Dichas telas pueden tratarse con un potenciador de telas antes de y/o durante el secado. Dichas telas exhiben un aspecto limpio y tienen una sensación suave. 1 Disponible de Shell Chemicals, Houston, TX 2 Disponible de Degussa Corporation, Hopewell, VA. 3 Disponible de Shell Chemicals, Houston, TX. 4 Disponible de The Procter & Gamble Company, Cincinnati, OH. 5 Disponible de Genencor International, South San Francisco, CA. 6 Disponible de Ciba Specialty Chemicals, High Pomt, NC. 7 Vendida bajo la marca comercial LUTENSIT®, disponible de BASF (Ludwigshafen, Alemania) y descrita en la WO 01/05874. 8 Disponible de Nippon Shokkabai 9 Siliconas aminofuncionales; KF869, KF867 Shin-Etsu Siliconas, Akron OH; CF42-xxx de Momentive Siliconas, Akron, OH, USA; un polidimetil siloxano de viscosidad 5000, 10000 Cst disponible de Gilest, Morrisville, PA, USA y 60.000 centistokes disponible de Dow Corning Corporation, Midland, MI. 10 Acrilamida catiónica pendiente de silicona TDA, polietilenimina modificada con silicona, provista por BASF, 67056 Ludwigshafen, Alemania o duplicada 11 Puede incluir, pero sin limitación: estabilizantes, perfumes, colorantes, modificadores de reología, opacante, polímeros de limpieza Ejemplo 7 Potenciadores para telas Los siguientes son ejemplos no limitativos de las composiciones de la presente invención dichas composiciones se realizan mediante uno o más de los procesos de realización divulgada en la presente memoria descriptiva. a Cloruro de N,N-di(sebo¡loxietil)-N,N-dimetilamonio. b Metí I sulfato de metil bis(sebo amidoetil)2-h¡droxietil amonio. c Producto de la reacción de ácido graso con Metildietanolamina en una proporción molar 1 ,5: 1 , cuaternizado con cloruro de metilo, que produce una mezcla 1 : 1 molar de cloruro de N,N- bis(estearoil-oxi-etil) N,N-dimetil amonio y cloruro de N-(estearoil-oxi-etil) N,-hidroxietil N,N dimetil amonio. z El producto de la reacción de ácido graso con un valor de yodo de 40 con metil/diisopropilamina en una proporción molar desde alrededor de 1 ,86 hasta 2, 1 ácido graso a amina y cuaternizado con sulfato de metilo. d Almidón de maíz con alto contenido de amilosa catiónica disponible de National Starch bajo el nombre comercial HYLON Vil®. e Polímero catiónico disponible de Ciba bajo el nombre Rheovis CDE. f Copolímero de óxido de etileno y tereftalato que tiene la fórmula que se describe en US 5.574.179 en la col. 15, líneas 1-5, en donde cada X es metilo, cada n es 40, u es 4, cada R1 es esencialmente fracciones de 1 ,4-fenileno, cada R2 es esencialmente etileno, fracciones de 1 ,2-propileno o mezclas de los anteriores. 9 SE39 de Wacker. h Ácido dietilenetriaminepentaacetico.
' Koralone B-1 19 disponible de Rohm and Haas Co. “PPM” es “partes por millón.” j Agente anti-espuma de silicona disponible de Dow Corning Corp. bajo el nombre comercial DC2310.
' Polietilenimina disponible de BASF bajo el nombre comercial Lupasol. m Siliconas aminofuncionales; KF869, KF867 Shin-Etsu Silicones, Akron OH; CF42-xxx de Momentive Silicones, Akron, OH, USA; un polidimetil siloxano de viscosidad 5000, 10000 Cst disponible de Gilest, Morrisville, PA, EE. UU. y 60.000 centistokes disponible de Dow Corning Corporation, Midland, MI. n Acrilamida catiónica pendiente de la silicona TDA, polietilenimina modificada con silicona, provista por BASF, 67056 Ludwigshafen, Alemania, o duplicada p Condensado polimérico de organosiloxano producido mediante la reacción de hexametilendiisocianato (HDI), y a,w silicona diol y 1 ,3-propanodiamina, N'-(3-(dimetilamino)propil)-N,N-dimetil- Jeffcat Z130) o N-(3-dimetilaminopropil)-N,Ndiisopropanolamina (Jeffcat ZR50) disponible en el mercado de Wacker Siliconas, Munich, Alemania.
Ejemplo 8 Uso de potenciadores para telas Las formulaciones de principio activo líquido potenciador de telas en los Ejemplos l-XII se usan para suavizar telas. Las formulaciones se usan en un enjuague para lavar la ropa de una máquma automática para lavar la ropa. Luego de la compleción del enjuague, las telas se secan o bien con la máquina o en soga.
Ejemplo 9 Dosis unitaria Cada una de las formulaciones fluidas de principio activo potenciador de telas de los Ejemplos l-XII también se colocan en un envase de dosis unitaria que comprende una película que circunda cada una de las formulaciones. Dichas dosis unitarias se usas mediante el agregado de la dosis unitaria a la solución de lavado y/o al enjuague. Luego de la compleción del enjuague, las telas se secan o bien a máquina o en soga.
Las dimensiones y los valores divulgados en la presente no se entienden como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos indicados. Más bien, salvo que se especifique de otro modo, cada una de dichas dimensiones pretende indicar tanto el valor indicado como un rango funcionalmente equivalente alrededor de ese valor. Por ejemplo, una dimensión divulgada como “40 mm” pretende significar “alrededor de 40 mm”.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. A polímero catiónico modificado hidrofóbicamente susceptibles de obtenerse mediante la polimerización de (a) uno o más monómeros catiónicos etilenicamente insaturados (compuesto A), (b) un monómero etilénicamente insaturado que tiene un grupo funcional epoxi, anhídrido, imida, lactona, ácido carboxílico o isocianato (compuesto B), (c) opcionalmente un monómero soluble en agua (compuesto C), (d) un siloxano reactivo (compuesto D).
2. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con la reivindicación 1 , en donde compuesto A se selecciona del grupo que consiste en sales de ácido o cuaternarias de alquil (met) acrilato de dialquilamino, sales de ácido o cuaternarias de diaquil amino alquil (met) acrilamidas y haluros de dialquil dialil amonio, sulfato o metosulfato de hidrógeno, o una mezcla de los anteriores.
3. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con la reivindicación 1 o 2, en donde compuesto A es cloruro de dialquil dimetil amonio y/o vinilimidazol cuaternizado.
4. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 3, en donde compuesto B se selecciona del grupo que consiste en glicidi lo (met)acrilato, 3,4-epoxibutilo acrilato, 3,4-epoxibutilo metacrilato, glicidil eter de vinilbencilo, glicidil éter de alilo, glicidilo carbamato acrilato, anhidruro maleico, anhídrido glutacónico o una mezcla de los anteriores.
5. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 4 en donde compuesto B es metacrilato de glicidilo y/o glicidilo carbonate acrilato.
6. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 5 en donde compuesto C se selecciona del grupo que consiste en vinilpirrolidona, (met)acrilamida, N- Vinil formamida, acetato de vinilo, vinil imidazol, metil éter metacrilato de polietilenglicol , poli (propilenglicol) metacrilato o una mezcla de los anteriores.
7. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 6 en donde compuesto D es una aminosilicona, un amino alcohol de silicona o un poliéter de silicona o una mezcla de los anteriores.
8. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 7 en donde compuesto D es una aminosilicona.
9. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 8 susceptibles de obtenerse mediante la polimerización de (a) 5-98% en peso de compuesto A, (b) 1 -20% en peso de compuesto B, (c) 0-85% en peso de compuesto C, (d) 1 -20% en peso de compuesto D.
10. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 9 que comprende (a) 10-85% en peso de compuesto A, (b) 2-15% en peso de compuesto B, (c) 5-85% en peso de compuesto C, (d) 3-15% en peso de compuesto D.
11. El polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 hasta 10 en donde el polímero tiene un peso molecular promedio en peso en el rango de desde 90000 g/mol hasta 700000 g/mol.
12. Un proceso para la fabricación de un polímero catiónico modificado hidrofóbicamente que comprende las siguientes etapas: i) polimerización con radicales libres de los compuestos A, B y opcionalmente C, ii) posterior reacción analógica polimérica de la funcionalidad epoxi, anhidruro, imida, lactona, ácido carboxílico o isocianato del polímero con compuesto D.
13. El proceso de acuerdo con la reivindicación 13, en donde la etapa i) se lleva a cabo a una temperatura en el rango de desde 50°C hasta 140°C y etapa ii) a una temperatura de desde 60°C hasta 120°C.
14. El uso del polímero catiónico modificado hidrofóbicamente de acuerdo con las reivindicaciones 1 hasta 14 en aplicaciones téenicas, productos cosméticos, la preparación y el tratamiento del papel, productos textiles y cuero, adhesivos, formulaciones de tinturas y pigmentos, aplicaciones farmacéuticas, construcción, tratamiento de madera.
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