MX2013002695A

MX2013002695A - Laminado de copoliester termoformable.

Info

Publication number: MX2013002695A
Application number: MX2013002695A
Authority: MX
Inventors: Fenghua Deng; Peter N Nugara; Stephen K Franzyshen; Reps M Haskins
Original assignee: Dupont Teijin Films Ltd
Priority date: 2010-09-14
Filing date: 2011-09-13
Publication date: 2013-06-07
Also published as: US20210292076A1; CN103153619A; WO2012037087A1; EP2616241A1; US10954054B2; JP6027004B2; KR101937231B1; CN103153619B; KR20130113456A; US20130236612A1; US20180257842A1; JP2013543453A; BR112013005947A2

Abstract

Se describe un laminado que incluye las siguientes capas sustancialmente co-extensas en el siguiente orden: (a) una capa de película de copoliéster termoformable no sellable y autoportante que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la segunda superficie constituye una superficie expuesta y más exterior del laminado; (b) una capa de adhesivo de laminado sobre la primera superficie de la capa de película de copoliéster termoformable y (c) una capa de película estructural autoportante y termoformable que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la primera superficie hace contacto con la capa de adhesivo de laminado. Tereftalato de polietileno constituye al menos 80% en peso de la capa de película de copoliéster termoformable autoportante; y la capa de película estructural termoformable incluye un polímero seleccionado del grupo que consiste en poliamidas, polipropileno, polietileno, tereftalato de polietileno, ionómeros, copolímeros de etileno y ácido acrílico, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, poliestireno, copolímeros de etileno y alcohol vinílico y cloruro de polivinilideno. La capa de película de copoliéster termoformable, la capa de película estructural y el laminado se encogen cada uno menos de 5%- en longitud y ancho después de su exposición a agua hirviendo durante 5 segundos, y el laminado es termoformable y sus extractos solubles en cloroformo cumplen los requisitos del párrafo h(1) de 21 CRF § 177.1630 como se define en la presente.

Description

LAMINADO DE COPOLIESTER TERMOFORMABLE Antecedentes de la Invención Los artículos tales como artículos alimenticios y más específicamente productos de carne, aves y mariscos se empacan comúnmente en películas termoplásticas o laminados para proteger al producto del abuso exterior y contaminación ambiental, y para proporcionar un empaque conveniente y durable para la distribución del producto y presentación en un mostrador de presentación u otro punto de venta. Los empaques hechos de películas que se forman, se llenan con producto y se sellan existen en muchas figuras y formas para muchas aplicaciones, y se usan comúnmente para este empacado. Cuando se manejan productos cárnicos en particular, normalmente es deseable proporcionar una película que tenga adecuadas características de barrera a oxígeno, para reducir así el paso de oxígeno a través de la película de tal manera que se minimicen los efectos dañinos sobre la frescura, color u otras propiedades del producto cárnico.

En muchos casos es deseable proporcionar un empaque que se pueda usar para cocinar el alimento contenido sin retirar el material de empacado (un empaque de "cocinado"). También es deseable que estos empaques sean adecuados para calentamiento o cocción en hornos de convección o microondas convencionales ("de dos hornos") o para calentarse en agua REF.: 239693 hirviendo. Es particularmente conveniente poder comprar un alimento fresco, parcialmente o completamente cocido o de valor agregado en un empaque a nivel menudeo e insertar simplemente el empaque directamente en un horno convencional o de microondas y cocinar y recalentar el alimento.

Los métodos de termoformación tales como formación al vacío o formación al vacío asistida por tapón se usan comúnmente para producir empaques adecuados. En términos generales, la termoformación incluye calentar una película termoplástica o laminado y formarla en una forma adecuada para contener el producto, el cual es posteriormente insertado. La película o laminado algunas veces es llamada una "cinta formadora" y el empaque se cierra con una película de "cinta de tapado" que se adhiere al empaque termoformado .

Películas co-extruidas que comprenden poliolefinas tales como polietileno son algunas veces útiles para producir empaques termoformados . Las películas laminadas también han sido empleadas. Por ejemplo, la patente de E.U.A. No. 4,940,634 describe películas compuestas termoplásticas orientadas biaxilamente que comprenden poliolefinas, adecuadas para usarse como cintas formadoras en operaciones de termoformación. Es una práctica común unir la cinta de tapado al empaque termoformado mediante sellado por calor de las dos juntas. Cada una de las películas tiene en consecuencia una capa sellable por calor sobre su superficie, o consiste completamente en un polímero sellable por calor. Las dos películas son prensadas juntas con calentamiento para llevar a cabo la unión.

Sin embargo, las películas que comprenden poliolefinas generalmente no poseen resistencia a calor a altas temperaturas, lo cual limita su aplicación a calentamiento en microondas o recalentado. Por otro lado, las películas de tereftalato de polietileno (PET) tienen alta resistencia al calor, haciéndolas adecuadas para usos de cocción, pero el propio PET no es sellable por calor excepto a temperaturas excepcionalmente altas. Si una capa de sellado por calor es provista sobre ambas superficies de PET, se puede obtener un sello aceptable, pero esto añade tiempo y costo al proceso de fabricación de película. Sin embargo, si se intenta sellar con calor una película de PET que tenga una capa de adhesivo de sellado por calor a una película de poliéster típica que no tenga capa de adhesivo de sellado por calor, la fuerza de unión es inaceptablemente débil para la mayoría de las aplicaciones. La necesidad de proporcionar una capa de sellado por calor en ambas superficies de la película agrega tiempo y costo al proceso de fabricación de película. Así, sería adecuado proporcionar una película de poliéster termoformable que no portara una capa de sellado por calor separada, pero que no obstante fuera capaz de ser sellada con calor de manera efectiva a una cinta de "tapado de poliéster que lo haga.

Breve Descripción de la Invención En un aspecto, la invención proporciona un laminado que incluye las siguientes capas sustancialmente co-extensivas en el siguiente orden: (a) una capa de película de copoliéster no sellable, autoportante y termoformable que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la segunda superficie constituye una superficie expuesta más exterior del laminado; (b) una capa de adhesivo de laminados o de la primera superficie de la capa de película de copoliéster termoformable ; y (c) una capa de película estructural termoformable autoportante que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la primera superficie hace contacto con la capa de adhesivo de laminado.

Tereftalato de polietileno constituye al menos 80% en peso de la capa de película de copoliéster termoformable autoportante ; la capa de película estructural termoformable incluye un polímero seleccionado del grupo que consiste en poliamidas, polipropileno, polietileno, tereftalato de polietileno, ionómeros, copolímeros de etileno y ácido acrílico, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, poliestireno, copolímeros de etileno y alcohol vinílico y cloruro de polivinilideno; la capa de película de copoliéster termoformable, la capa de película estructural y el laminado se encogen cada uno a menos de 5% de longitud y ancho después de la exposición a agua hirviendo durante 5 segundos; y el laminado es termoformable y sus extractos solubles en cloroformo cumplen los requisitos del párrafo h(l) de 21 CFR § 177.1630 como se define en la presente.

En otro aspecto, la invención proporciona un empaque que incluye un laminado como el descrito arriba, en donde el laminado está en forma de un receptáculo termoformado que tiene una cavidad con un reborde y una abertura, la segunda superficie de la capa de película de copoliéster forma una superficie interior de la cavidad y una superficie de acoplamiento del reborde, y una película sellada por calor. La abertura del receptáculo es cerrada por la película sellable con calor, la cual incluye una película polimérica autoportante que tiene en una superficie de la misma una capa de sellado por calor sustancialmente co-extensa. La capa de sellado por calor de la película sellable por calor está en contacto con y es unida a la superficie de acoplamiento del reborde del receptáculo termoformado, y los extractos solubles en cloroformo de la película sellable por calor cumplen los requisitos del párrafo h(l) de 21 CFR § 177.1630 como se define en la presente.

En otro aspecto más, la invención proporciona un método para empacar un alimento, que incluye poner al alimento en la cavidad del laminado como el descrito arriba y posteriormente sellar la abertura mediante sellado por calor de una película al reborde.

Descripción Detallada de la Invención Los laminados de acuerdo con la invención incluyen una capa de película de copoliéster termoformable y no sellable sobre una superficie del laminado, unida por un adhesivo de laminado a una capa de película estructural y termoformable . Según se usa en la presente, el término "no sellable" significa que los intentos por unir dos piezas iguales del material juntas mediante sellado por calor usando el método de prueba especificado en los ejemplos no pueden producir una fuerza de unión de al menos 200 g/25 mm. Aunque la cara de copoliéster de este laminado no es a su vez sellable por calor, es receptiva del sellado ' por calor, significando que otra película que tenga una capa de superficie sellable por calor puede formar una fuerte unión a la cara de copoliéster de ía película de la invención bajo condiciones de sellado con calor.

Los laminados de acuerdo con la invención cumplen los requisitos del párrafo h(l) de 21 CFR § 177.1630 de fecha del 1 de abril, de 2003, incorporado en la presente como apéndice A, y son para dos tipos de horno. Los laminados y películas de capas múltiples descritos en la presente se entenderá que tienen todas las capas mutuamente co-extensas, a menos que el contexto deje claro lo contrario. Cada una de las capas de laminado que serán descritas ahora en detalle, seguidas por una descripción de la estructura y uso de cintas de tapado adecuadas que se pueden usar para sellar empaques termoformados hechos a partir de los laminados .

Capa de película de copoliéster termoformable La termoformación comprende el calentamiento de una película hasta una temperatura (??) por arriba de la temperatura de transición vitrea (Tg) del material pero debajo de la temperatura de fusión cristalina (Tm) del material (si tiene un componente cristalino) , y luego aplicar una fuerza deformadora al material mientras está en su estado ablandado, ahulado y sólido. La película es después enfriada hasta una temperatura debajo de su temperatura dé transición vitrea, y debe retener la deformación que se introdujo mientras estaba en el estado ahulado y ablandado.

Además, el alargamiento (tensión) a la ruptura (ETB) debe ser mayor que las tensiones experimentadas durante la operación de termoformación, y la resistencia a la tracción al alargamiento máximo (UTS) debe ser mayor que la tensión al relajamiento.

La capacidad de termoformación requiere que la película deformada conserve la forma deformada una vez enfriada. En consecuencia, una característica importante de una película termoformable es la relajación de la tensión inducida a la temperatura de procesamiento después del estiramiento de la película hasta la tensión deseada. Esta característica se expresa normalmente como un porcentaje de tensión retenida después de un periodo de tiempo definido (en segundos) , o como el tiempo requerido para relajar la tensión en un porcentaje definido, y en una película termoformable los valores de estos parámetros deben ser los más bajos posibles, como se conoce bien en la técnica (véase, por ejemplo, "Viscoelastic Properties of Polymers" ; John D. Ferry, página 8 et seq. , 3a edición, Wiley, NY; ISBN 0-471-04894-1; and "Mechanical Properties of Solid Polymers", I. M. Ward, 2 a edición, John Wiley) .

Para los efectos de esta invención, una película o laminado se considerará termoformable si el alargamiento (tensión) a la ruptura cuando se mide a 130°C es mayor que 220% tanto en la dirección de máquina (MD, por sus sigla en inglés) como transversal (TD, por sus siglas en inglés) .

La capa de película de copoliéster termoformable es parcialmente amorfa, con el resultado de que el encogimiento de la capa (antes de cualquier termoformación) es típicamente muy bajo después del calentamiento. Típicamente el encogimiento es de menos de 5%, más típicamente menos de 3%, tanto en las direcciones de máquina (MD) como transversal (TD) (es decir, tanto en largo como en ancho) . La capacidad de la capa para ser termoformada sin encogimiento sustancial es importante, debido a que un encogimiento excesivo puede llevar a formar dificultades tales como pérdida de capacidad para mantener agarre en la película durante la etapa de formación.

El porcentaje de cristalinidad da indirectamente una medida del contenido amorfo del polímero, con una cristalinidad más baja significado un contenido amorfo más alto, lo cual a su vez puede dar una indicación de la capacidad de una película para termoforinarse . En algunas modalidades, el copoliéster termoformable tiene un porcentaje de cristalinidad debajo de aproximadamente 50%, muy preferiblemente debajo de alrededor de 45%, más preferiblemente en el intervalo de 5 a aproximadamente 42%, muy preferiblemente en el intervalo de 3 a aproximadamente 40%.

La capa de película de copoliéster termoformable es una película u hoja autoportante , mediante lo cual se intenta decir una película u hoja capaz de la existencia independiente en ausencia de una base de soporte. La resina de copoliéster termoplástica de formación de película constituye el componente principal de la capa de película de copoliéster termoformable, y constituye al menos 50%, de preferencia al menos 65%, más preferiblemente al menos 80%, muy preferiblemente al menos 90% y aún más preferiblemente al menos 95% en peso del peso total de la capa. Típicamente, una o más cargas pueden constituir el resto de la capa. En algunos casos, la capa consiste en la resina de copoliéster termoplástica formadora de película.

Los copoliésteres lineales sintéticos útiles para la capa de película de copoliéster termoformable se pueden obtener al condensar los ácidos dicarboxílicos o sus diésteres alquílieos inferiores, por ejemplo, ácido tereftálico (TA), ácido isoftálico, ácido itálico, ácido 2,5-, 2,6- ó 2 , 7-naftalenodicarboxílico, ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido 4,4'-difenildicarboxílico, ácido hexahidro-tereftálico o 1,2-bis-p-carboxifenoxietano (opcionalmente con un ácido monocarboxílico, tal como ácido piválico) con uno o más glicoles, particularmente un glicol alifático o cicloalifático, por ejemplo, etilenglicol , 1, 3-propanodiol, 1 , 4 -butanodiol , neopentilglicol , 1, -ciclohexandimetanol y dietilenglicol . En general, los glicoles adecuados son de bajo peso molecular (es decir, debajo de aproximadamente 250) , y en algunas modalidades es deseable evitar el uso de glicoles que tengan un peso molecular promedio de más de 250, tales como glicoles de óxido de polialquileno . Se prefieren los glicoles alifáticos, particularmente etilenglicol. En algunas modalidades, el dietilenglicol constituye al menos 1.5% molar del diol total, o al menos 2% molar, con el resto siendo etilenglicol . En algunas modalidades, cuando mucho 5% molar es dietilenglicol , o cuando mucho 3.5%.

El copoliéster contiene al menos un ácido dicarboxílico aromático, de preferencia seleccionado de ácidos dicarboxílicos aromáticos indicados arriba, y preferiblemente el por lo menos un ácido dicarboxílico aromático es TFA. En una modalidad, el copoliéster contiene sólo un ácido dicarboxílico aromático, el cual es de preferencia TA. En algunas modalidades, es deseable evitar el uso de monóraeros de ácido dicarboxílico que son sulfonados, es decir, ácidos dicarboxílicos que contengan un grupo de ácido sulfónico o sal del mismo (es decir, ácidos dicarboxílicos que contengan una porción -S03X en donde X es H o un metal alcalino, tal como sulfo-isoftalato de sodio) .

El copoliéster contiene además al menos un (típicamente sólo uno) ácido dicarboxílico alifático saturado de la fórmula general CnH2n(COOH)2 en donde n es 2 a 8, tal como ácido azelaico. En una modalidad, la fracción de ácido dicarboxílico del copoliéster de la capa de película de copoliéster termoformable consiste en por lo menos un (y de preferencia sólo uno) ácido dicarboxílico aromático, como el definido arriba, o al menos un (y de preferencia sólo uno) ácido dicarboxílico alifático, como el definido arriba.

De preferencia, el copoliéster comprende al menos 90% molar con relación a la fracción de diácido total del copoliéster de un ácido dicarboxílico aromático, con el resto siendo un ácido dicarboxílico alifático. Más típicamente, la cantidad es de al menos 92% molar. Típicamente, cuando mucho 97% molar del diácido total es aromático, más típicamente cuando mucho 95% molar.

La capa de película de copoliéster termoformable puede contener un material reciclable hasta un nivel de 50% en peso de la capa, y de preferencia al menos 10%, preferiblemente al menos 25%, y más preferiblemente al menos 40% en peso de la capa. Por "material de reciclaje", se intenta decir material de desecho que consiste en la película compuesta de la presente invención, y este material de desecho puede derivarse de recortar bordes (típicamente las porciones de borde de la película que son sostenidas por los sujetadores de tensado durante la fabricación de la película) , del exceso de película que quedó después de que la película haya sido cortada a lo largo de su dimensión longitudinal, a partir de la película de inicio (es decir, la película producida al inicio de una corrida de fabricación) , o de película que haya fallado por otras razones, como se conoce bien en la técnica. Es sorprendente que el material de reciclaje se puede usar en la capa de película de copoliéster termoformable en proporciones tan altas dado que contiene la cera de la capa sellable por calor sin causar problemas en el proceso de elaboración de la película.

La capa de película de copoliéster termoforma le puede comprender una o más subcapas co-extruidas discretas de los materiales formadores de película anteriores. Los materiales poliméricos de las subcapas respectivas pueden ser iguales o diferentes. Por ejemplo, la capa de película de copoliéster termoformable puede comprender una, dos, tres, cuatro o cinco o más subcapas, y estructuras de capas múltiples típicas pueden ser del tipo AB, ABA, ABC, ABAB, ABABA o ABCBA. De preferencia, la capa de película de copoliéster termoformable es monolítica y comprende sólo una capa, es decir, varias capas de copoliéster co-extruidas no están presentes. La capa de copoliéster termoformable tiene típicamente un espesor en un intervalo de 0.5 mil (13 µp?) a 4 mil (104 pm) , dependiendo de la estructura final deseada. Puede ser no orientada, pero típicamente es orientada biaxialmente .

Los laminados de acuerdo con la invención son capaces de formar una unión de sello por calor (en el lado del copoliéster termoformable) a una cinta de tapado con una fuerza de unión típicamente de al menos 250 g/25 mm, y más típicamente al menos 400 g/25 mm, cuando se mide como se describe en los ejemplos, usando película MYLAR® 0L13 (DuPont Teijin Films, Richmond, Virginia) como la cinta de tapado. La fuerza de unión del sello por calor típicamente será de cuando mucho 2,500 g/25 mm, y más típicamente cuando mucho 1, 000 g/25 mm. Los empaques de acuerdo con la invención pueden usar cintas de tapado que no sean la película MYLAR® OL13, pero los intervalos de fuerzas de unión del sello por calor entre el laminado y la cinta de tapado aún estarán dentro de los intervalos descritos arriba. Como se indicó anteriormente, la capa de película de copoliéster termoformable de los laminados de acuerdo con la invención es a su vez no sellable, significando que cuando se une a sí misma la fuerza del sello por calor es de menos de 200 g/25 mm cuando se mide como se describe en los ejemplos.

Capa de adhesivo de laminado La capa de copoliéster termoformable se lamina a la capa de película estructural mediante el uso de un adhesivo de laminado, que puede por ejemplo ser un uretano de poliéster. El adhesivo puede aplicarse típicamente como una solución.

Los adhesivos a base de solventes pueden aplicarse a un lado (o dos lados) de la hoja de base mediante cualquier medio conocido por aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, la película puede ser recubierta por recubrimiento con rodillo (por ejemplo, rodillo dosificador) , recubrimiento por aspersión, recubrimiento por grabado o recubrimiento por ranura, de preferencia recubrimiento por rodillo o grabado usando un proceso de recubrimiento de solución.

Por ejemplo, un adhesivo de uretano de poliéster de dos partes puede aplicarse al PET termoformable por medio de un cilindro de grabado para que sirva como el adhesivo de laminado. El adhesivo de laminado se aplica a través de la cinta desde la solución. La remoción de cualquier solvente puede requerir la aplicación de calor. Las dos capas de película son luego laminadas usando condiciones de laminado estándares .

El adhesivo de laminado puede ser también "sin solvente" . Los adhesivos de laminado sin solvente se conocen bien en la técnica e incluyen de manera ilustrativa emulsiones acrílicas a base de agua, dispersiones de poliuretano y los sistemas de poliuretano de una y dos partes con 100% de sólidos. Los sistemas a base de agua requieren secadores después de la aplicación del adhesivo a temperaturas elevadas para eliminar el agua: antes de combinarse con otro substrato. Por otro lado,' los sistemas de poliuretano con 100% de sólidos se basan en una reacción química para curar y muy poco o ningún calor se requiere . En algunas aplicaciones se prefiere que el adhesivo e laminado sea elastomérico, y modalidades ejemplares son poliuretanos .

El adhesivo de laminado puede aplicarse ya sean a la capa de película de copoliéster termoformable o la capa de película estructural, o ambas. Una o ambas de estas películas pueden ser tratadas en superficie, tal como mediante corona.

En algunos casos ambas superficies pueden ser tratadas por corona antes de la aplicación de un adhesivo para promover así una mejor unión entre las superficies de la película de contacto con el adhesivo aplicado. El adhesivo de laminado puede aplicarse mediante técnicas de recubrimiento bien conocidas tales como dosificación de un adhesivo de baja viscosidad sobre una configuración de sistema de rodillos de aplicación múltiple que aplique al adhesivo a una primera cinta o substrato. La primera cinta es luego acoplada a una segunda cinta o substrato mediante el uso de un rodillo de laminación calentado.

Las composiciones de termoendurecimiento también se pueden usar para el adhesivo de laminado. Uno de estos adhesivos consiste en partes iguales en volumen de poliol de poliéster MOR-FREE™ e isocianato MOR-FREE™ C-33, ambos disponibles de Rohm and Haas de Spring House PA. Otros ejemplos incluyen adhesivos de solvente tales como ADCOTE™ 812 y ADCOTE™ 81IB o una mezcla de ADCOTE™ 250HV y Coreactant 86, todos disponibles de Rohm and Haas de Spring House, PA. La capa de laminado tiene típicamente un espesor en un intervalo de 0.5 mil (13 pm) a 10 mils (260 µp?) incluyendo el espesor de la capa de adhesivo.

Capa de película estructural termoformable La capa de película de copoliéster termoformable se lamina en forma adhesiva a una capa de película estructural termoformable ' para incrementar el rendimiento de la estructura total, dependiendo del empaque que se requiera y de la condición de uso deseada. Ejemplos de películas poliméricas útiles para la capa de película estructural son poliamida (por ejemplo, nailon) , polipropileno, polietileno, ionómero, copolímero de etileno y ácido acrilico, copolímero de etileno y acetato de vinilo, tereftalato de polietileno, poliestireno, alcohol etilenvinílico y cloruro de polivinilideno . Un ejemplo de ionómero se vende por E.I. du Pont de Nemours and Company, ilmington, DE (DuPont) con el nombre comercial SURLYN®.

En algunas modalidades, la capa puede ser una capa de abuso que comprenda poliamida orientada (nailon) . Esta capa de preferencia no es afectada por las temperaturas de sellado usadas para hacer el empaque. El espesor de esta capa puede controlar la rigidez del empaque, y puede estar en un intervalo de aproximadamente 10 a alrededor de 250 µp? (0.4 a 10 mils) , típicamente en un intervalo de 50 a 200 µ?? (2 a 8 mils) . Esta capa puede ser provista con elementos gráficos tales como impresión y realce para proporcionar información al cliente y/o una apariencia atractiva al empaque. De preferencia esta capa se puede imprimir del lado inverso. La película particular usada dependerá en parte del uso final del empaque. Por ejemplo, los empaques que contengan huesos u otras proyecciones duras requerirán de estructuras laminadas de película más gruesas. El grosor de la estructura laminada también dependerá de la profundidad de la extracción que se desee durante la termoformación. Un material preferido para las capas de fuerza es una poliamida tal como nailon orientado biaxialmente de alrededor de 0.5 mil (13 pm) a aproximadamente 5 mils (130 pm) de espesor. El nailon usado como una capa exterior puede ser de aproximadamente 1 a 5 mils (26 pm a 130 pm) de espesor. El nailon usado como la capa interior en combinación con otra capa puede ser de aproximadamente 0.5 (13 pm) a 10 mils (260 pm) de espesor.

Las poliamidas adecuadas para usarse en la elaboración de la capa de película estructural incluyen poliamidas alif ticas, poliamidas amorfas o una mezcla de las mismas. "Poliamidas alif ticas" según se usa el término en la presente, puede referirse a poliamidas alifáticas, copoliamidas alifáticas y mezclas o combinaciones de éstas. Las poliamidas alifáticas que se prefiere usar en la invención son nailon 6.6; nailon 6; nailon 6.66; nailon 6.10; y combinaciones y mezclas de las mismas. El nailon 6.6 está disponible comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial DARTEK® de Exopack Performance Films Inc., Whitby, Canadá. Nailon 6 está disponible comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial Nailon 4.12 de DuPont . Nailon 6.66 está disponible comercialmente con los nombres comerciales "ULTRAMID® C4" y "ULTRAMID® C35" de BASF, o con el nombre comercial "UBE 5033FXD27" de Ube Industries Ltd. La versión modificada por estabilizador con calor de los nailons anteriores, y combinaciones y mezclas de los nailons, también puede ser usada.

Los laminados de esta invención cumplen con los requisitos del párrafo h(l) de 21 CFR § 177.1630 con fecha del 1 de abril de 2003. Este párrafo requiere que la superficie de contacto con elemento, cuando sea expuesta a agua destilada a 250°F (121°C) durante 2 horas, produzca extractos solubles en cloroformo que no excedan 0.02 mg/pulgada2 (0.0031 mg/cm2) de la superficie de contacto con alimento expuesta al solvente; y que la superficie de contacto con alimento, cuando sea expuesta a n-heptano a 150°F (66°C) durante 2 horas, produzca extractos solubles en cloroformo que no excedan 0.02 mg/pulgada2 (0.0031 mg/cm2) de superficie de contacto con alimento expuesta al solvente.

Cinta de tapado Las cintas de tapado adecuadas comprenden una capa de polímero sellable por calor, ya sea sola o sobre la superficie de una capa de substrato, y en uso la capa sellable por calor es eventualmente sellada con calor al laminado sobre su superficie de copoliéster termoformable. La capa de substrato de la cinta de tapado (si está presente) es típicamente polimérica y puede ser monolítica, aunque otras capas pueden abrirse en el lado de la capa de substrato opuesto a la capa de polímero sellable por calor. Un material polimérico es el principal componente de la capa sellable por calor, que constituye al menos 50%, de preferencia al menos 65%, más preferiblemente al menos 80%, aún más preferible al menos 90% y todavía más preferiblemente al menos 95% en peso del peso total de la capa sellable por calor. Típicamente, uno o más adherentes, agentes antiniebla, etc. pueden constituir el resto de la capa. En algunos casos, la capa sellable por calor consiste en el material polimérico.

Durante el sellado por calor, el material polimérico de la capa sellable por calor se ablanda a un grado suficiente como para que su viscosidad se vuelva lo suficientemente baja como para permitir un adecuado humedecimiento para que se adhiera a la superficie en la cual se está uniendo. La unión del sello por calor se lleva a cabo al calentar para ablandar el material polimérico de la capa sellable con calor sin fundir cualquiera de las demás capas en cada película, y aplicando presión. De esta manera, el material polimérico de la capa sellable con calor debe empezar a ablandarse a una temperatura tal que la unión de sello por calor pueda formarse a una temperatura que sea menor que la temperatura de fusión del material polimérico del substrato. En una modalidad, el material polimérico de la capa sellable con calor debe empezar a ablandarse a una temperatura tal que la unión de sello con calor pueda formarse a una temperatura que sea de entre aproximadamente 5 y 50°C debajo, de preferencia entre alrededor de 5 y 30°C debajo y preferiblemente al menos alrededor de 10 °C debajo de la temperatura de fusión del material polimérico del substrato.

En una modalidad preferida, la capa sellable con calor comprende, y típicamente consiste esencialmente en, una resina de copoliéster derivada de al menos un (y de preferencia sólo uno) ácido dicarboxílico aromático y por lo menos un (y de preferencia sólo uno) ácido dicarboxílico aromático (o sus diésteres de alquilo inferior (es decir, de hasta 14 átomos de carbono) ) con uno o más glicoles . La formación del copoliéster se lleva a cabo convenientemente de una manera conocida por condensación, o intercambio de éste, a temperaturas generalmente de hasta 275°C.

Los ácidos dicarboxílicos aromáticos que se prefieren incluyen ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ftálico y ácido 2,5-, 2,6- ó 2 , 7-naftalenodicarboxílico, y de preferencia el ácido dicarboxílico aromático es ácido tereftálico. Los ácidos dicarboxílicos alif ticos que se prefieren son ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados de la fórmula general CnH2n (COOH) 2 en donde n es 2 a 8 , tales como ácido succínico, ácido sebácico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido subérico o ácido pimélico, de preferencia ácido sebácico, ácido adípico y ácido azelaico, y muy preferiblemente ácido azelaico. En una modalidad, el poliéster contiene no más de 90% de ácido dicarboxílico aromático (de preferencia TA) y al menos 10% de ácido dicarboxílico alifático, los porcentajes siendo el porcentaje molar del contenido de diácido total del poliéster, siempre que el copoliéster de la capa sellable con calor sea de diferente composición a la de la capa de substrato, como se describió anteriormente aquí con respecto a las temperaturas de ablandamiento relativas. De preferencia, la concentración del ácido dicarboxílico aromático presente en el copoliéster sellable con calor es no mayor que aproximadamente 80% molar, y de preferencia en el intervalo de 45 a 80% molar, muy preferiblemente 50 a 0% molar y particularmente 55 a 65% molar con base en los componentes de ácido dicarboxílico del copoliéster. La concentración del ácido dicarboxílico alifático presente en el copoliéster sellable con : calor es de al menos aproximadamente 20% molar, y de preferencia en el intervalo de 20 a 55, muy preferiblemente 30 a 50 y particularmente 35 a 45% molar con base en los componentes de ácido dicarboxílico del copoliéster. En algunas modalidades, es deseable evitar el uso de monómeros de ácido dicarboxílico que sean sulfonados, es decir, ácidos dicarboxílicos que contengan un grupo de ácido sulfónico o sal del mismo (es decir, ácidos dicarboxílicos que contengan una porción -S03X en donde X es H o un metal alcalino, tal como sulfo-isoftalato de sodio) .

Los glicoles que se prefieren son glicoles alifáticos, y muy preferiblemente alquilenglicoles . Así, los glicoles adecuados incluyen dioles alifáticos tales como etilenglicol, dietilenglicol , trietilenglicol, propilenglicol, 1, 3-butanodiol, 1, 4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2, 2-dimetil-l, 3 -propanodiol , neopentilglicol y 1 , 6-hexanodiol . Se prefiere etilenglicol o 1 , 4 -butanodiol . Así, los glicoles son adecuadamente dioles de bajo peso molecular (es decir, que tienen un peso molecular debajo de aproximadamente 250) . En algunas modalidades, es deseable evitar el uso de glicoles que tengan un peso molecular promedio de más de 250, tales como glicoles de óxido de poli (alquileno) . El copoliéster de la capa sellable con calor es de esta manera adecuadamente un copoliéster lineal. La capa sellable con calor usa típicamente sólo una única especie de poliéster, en lugar de una mezcla de diferentes poliésteres .

De preferencia, la Tg del copoliéster es no mayor que aproximadamente 20 °C, preferiblemente no más de aproximadamente 10°C, de preferencia no más de aproximadamente 0°C y preferiblemente no más de alrededor de -20°C. En una modalidad, el punto de fusión Tm del copoliéster es de preferencia no más de aproximadamente 160°C, preferiblemente no más de alrededor de 150°C, muy preferiblemente no más de aproximadamente 140°C y de preferencia no más de alrededor de 130 °C.

Ejemplos particularmente preferidos de estos copoliésteres son (i) copoliésteres de ácido azelaico y ácido tereftálico con un glicol alifático, de preferencia etilenglicol; (ii) copoliésteres de ácido adípico y ácido tereftálico con un glicol alifático, de preferencia etilenglicol; y (iii) copoliésteres de ácido sebácico y ácido tereftálico con un glicol alifático, de preferencia butilenglicol . Los polímeros que se prefieren incluyen un copoliéster de ácido sebácico/ácido tereftálico/butilenglicol (de preferencia que tiene los componentes en las relaciones molares relativas de 45-55/55-45/100, muy preferiblemente 50/50/100) que tiene un punto de transición vitrea (Tg) de -40°C y un punto de fusión ™ de 117°C) , y un copoliéster de ácido azelaico/ácido tereftálico/etilenglicol (que tiene de preferencia los componentes en las relaciones molares relativas de 40-50/60-50/100, muy preferiblemente 45/55/100) que tiene una Tg de -15°C y una Tm de 150°C. La capa sellable con calor tiene típicamente un espesor en un intervalo de 0.5 mil a 2.0 mil (13 a 51 pm) , dependiendo de la estructura final deseada.

La capa de substrato puede consistir en cualquiera de una amplia variedad de materiales, incluyendo pero no limitados a películas de tereftalato de polietileno orientadas biaxilamente, pantalla de PET y películas de nailon. Una película co-extruida ejemplar adecuada para usarse como una cinta de tapado comprenden una capa de PET clara y cristalina y una capa de sellado por calor de copoliéster amorfo. Una película de este tipo está disponible de DuPont Teijin Films con el nombre comercial MYLAR® 851. La capa de substrato tiene típicamente un espesor en un intervalo de 0.5 mil a 2.0 mil (13 a 51 µp?) . La capa de substrato puede ser no orientada, pero de preferencia es orientada biaxialmente .

Opcionalmente, la cinta de tapado es impresa en superficie o impresa de lado inverso (es decir, impresa sobre una cara que será interna en la película final) para proporcionar gráficos, información de producto y similares. La impresión se aplica adecuadamente a la cinta de tapado, la cual no se somete a termoformación, de tal manera que los gráficos no sean distorsionados. Ejemplos específicos de cintas de tapado incluyen características impresas que incluyen, desde la capa más exterior hasta la capa más interior: recubrimiento de PVDC/nailon/tinta/adhesivo/PET/capa de sello ' con calor; nailon/recubrimiento de PVDC/tinta/adhesivo/PET/capa de sello con calor o nailon/tinta/adhesivo/recubrimiento de PVDC/PET/capa de sello con calor. En estos ejemplos, la capa de tinta representa gráficos impresos que son aplicados a la segunda película antes del laminado del adhesivo, el cual se puede llevar a cabo con cualquiera de los adhesivos de laminado descritos anteriormente en la presente. Por ejemplo, las películas de base que comprenden PET orientado con una capa de sello con calor de copoliéster amorfa pueden laminarse en forma adhesiva a una segunda película que comprenda una capa de nailon y un recubrimiento de barrera de PVDC. El recubrimiento de PVDC puede también mirar a la película de PET.

Procesos de formación de película Las películas útiles para preparar los laminados o las cintas de tapado pueden hacerse mediante virtualmente cualquier método de formación de película conocido por los expertos en la técnica. Pueden ser por ejemplo coladas, extruidas, co-extruidas , laminadas y similares, incluyendo orientación (ya sea uniaxialmente o biaxialmente) mediante varias metodologías (por ejemplo, película soplada, estiramiento mecánico o similares) . Varios aditivos conocidos por un experto en la técnica pueden estar presentes en las capas de película respectivas incluyendo la presencia de capas de unión y similares. Los aditivos incluyen antioxidantes y estabilizadores térmicos, estabilizadores de luz ultravioleta (UV) , pigmentos y colorantes, cargas, deslustrantes, agentes antideslizamiento, plastificantes , agentes antibloqueo, otros auxiliares de procesamiento y similares .

La fabricación de películas puede llevarse a cabo de acuerdo con cualquier método conocido. Es posible, por ejemplo, fabricar una película primaria al extruir las composiciones usando los llamados métodos de "película soplada" o "troquel plano" . Una película soplada se hace al extruir una composición polimérica a través de un troquel anular y expandiendo la película tubular resultante con una corriente de aire para proporcionar una película soplada. Las películas planas fundidas se hacen al extruir una composición a través de un troquel plano. La película que sale del troquel puede ser enfriada por al menos un rodillo que contenga fluido que circule internamente (un rodillo de enf iamiento) o por un baño de agua para proporcionar una película fundida.

Una película de una capa o de capas múltiples' puede ser soplada con calor a partir de un troquel de extrusión a una relación de soplado relativamente alta. Los poliésteres termoplásticos adecuados son de preferencia cristalinos y de peso molecular relativamente alto para mantener la integridad de la película durante el procedimiento de soplado. El poliéster puede ser estirado lo suficiente durante el proceso de soplado con calor como para proporcionar una orientación balanceada tanto a las direcciones longitudinal (máquina) como transversal .

V 28 Como alternativa, materiales cristalinos termoplásticos pueden ser orientados por estiramiento para obtener una película orientada biaxialmente . Por ejemplo, un tubo se extruye y después se enfría y se recalíenta, y luego se estira mediante, por ejemplo, un proceso de burbuja soplada. Este proceso se conoce bien en la técnica. En el caso de materiales orientados por estiramiento, el tubo que se está estirando y orientando a una temperatura relativamente baja en comparación con el proceso de soplado en caliente descrito arriba.

Empaque de laminado termoformado sellado con cinta de tapado El laminado de película puede usarse en una miríada de aplicaciones para' de esta manera formar empaques usando máquinas existentes de formación, relleno y sello (FFS, por sus siglas en inglés) disponibles de un número de fabricantes (por ejemplo, Repak, Tiromat ULMA, y Multi-Vac) . En un proceso típico, el laminado es termoformado en forma de un receptáculo que tiene una cavidad con un reborde y una abertura, con la capa de película de copoliéster formando una superficie interior de la cavidad y una superficie de acoplamiento del reborde. La capa sellable con calor de la cinta de tapado se sella al vacío al reborde para sellar herméticamente el empaque.

Los empaques pueden contener típicamente alimentos tales como carne, aves, mariscos, productos no cárnicos. Ejemplos de alimentos que pueden ser empacados en los empaques de esta invención incluyen carnes procesadas tales como embutidos, salchichas para hot dog y similares. Los alimentos también incluyen productos cárnicos de valor agregado, sazonados, marinados y/o pre-cocidos o comidas preparadas. Los alimentos también pueden ser músculo completo y/o carne con hueso y porciones de ave tales como, por ejemplo, pero sin limitación, lomo de cerdo, pechuga de pavo o pollo y similares. Las aves también incluyen aves enteras listas para cocer. Los empaques también se pueden usar para encerrar carne, aves y mariscos frescos en aplicaciones de empaque atmosféricas modificadas o aplicaciones de empaque al vacío. Los empaques son doblemente sometibles a horno, y se pueden diseñar para auto- entilarse durante la cocción al ablandarse la capa de sellado con calor.

Un empaque de esta invención que se prefiere consiste esencialmente en (a) un laminado termoformable descrito en la presente y (b) una cinta de tapado, en el cual la cinta de tapado es sellada con calor al laminado después de que ha sido termoformado . Típicamente, el laminado termoformable puede usarse para formar cavidades y luego las cavidades son llenadas con contenidos (por ejemplo, aves) en una máquina de empacado en línea. Las cavidades pueden ser luego cerradas mediante sellado con calor de los márgenes de laminado a la cinta de tapado en forma horizontal, aplicaciones de relleno y sello de tal manera que el laminado y la cinta de tapado sean selladas herméticamente uno al otro .

Las áreas de ventilación pueden hacerse en cualquier lado del empaque al proporcionar simplemente una ranura en la cara del empaque en el momento del calentamiento .

Los empaques hechos como se describió arriba son doblemente sometibles a horno, y también se pueden auto-ventilar a temperaturas de cocción típicas, dependiendo de la elección de laminado y cinta de tapado. La auto-ventilación es una característica de seguridad deseable para minimizar la presentación de estallamiento por vapor después de abrir el empaque. En un horno convencional, una vez que el sellador alcanza su punto de ablandamiento y se genere suficiente presión internamente, el sello se romperá y ventilará el empaque. Esta ventilación también promueve el intercambio de aire para empardecimiento de la carne si así se desea. En otro ejemplo, el espesor del sellador y temperatura de sello puede diseñarse para proporcionar una ventilación (por medio de ruptura) una vez que el alimento alcance 170°F (76.7°C). Esto puede ser útil cuando se caliente un alimento en un microondas, en donde la característica de auto-ventilación sirve como un indicador de temperatura para mostrar que el alimento es calentado a la temperatura adecuada y está listo para su consumo.

Un ejemplo de polímero de sello con calor adecuado para hacer sellos que se ventilan después del calentamiento es un copoliéster amorfo. Una película co-extruida adecuada para la preparación de cintas de formación o cintas de tapado que se puede usar en empaques de auto-ventilación comprende una capa de PET transparente y una capa de sello con calor amorfa. Las películas de este tipo (que tienen varios grosores de PET transparente y capa de sello con calor) están disponibles de DuPont Teijin Films con el nombre comercial MYLAR® OL.

En algunas modalidades, el empaque puede ventilarse cuando la temperatura del empaque alcance 150°F (65.6°C) a 450°F (232.2°C). En algunas modalidades, el empaque se ventila sólo a una temperatura por arriba de 210°F (98.9°C) o sólo a una temperatura por arriba de 250°F (121.1°C) .

Los empaques de acuerdo con la invención pueden incorporar otras características tales como perforaciones, zonas de desprendimiento y similares que faciliten la apertura del empaque. Combinaciones de poliamida y PET (sellables con calor) proporcionan excelentes propiedades de desprendimiento direccional toda ve2 que un empaque al que previamente se le hicieron muescas puede ser abierto por desprendimiento en una línea recta ya sea en la dirección de máquina o dirección transversal . Estas propiedades de desprendimiento proporcionan mayor flexibilidad en la configuración y diseño de los empaques. Así, el área de apertura para acceder al alimento después del calentamiento no está limitada a una parte particular (por ejemplo, la parte superior) del empaque. Esto puede permitir ubicar una muesca en el lado del empaque en el área deseada para apertura .

Ejemplos Se pueden usar los siguientes métodos de prueba para determinar ciertas propiedades de los laminados de esta invención, y los empaques hechos a partir de ellos.

La fuerza de sello con calor de la película compuesta a la cinta de tapado se mide como sigue. La cinta de tapado se sella a la superficie de la capa de copoliéster termoformable del laminado termoformable usando un sellador Sentinel a una temperatura de 160°C durante 1.0 segundo bajo una presión de 80 psi (0.55 N/mm2) . Tiras (de 25 mm de ancho) de la cinta de tapado sellada y laminado termoformable se cortan a 90° al sello, y la carga necesaria para jalar el sello aparte medida usando un Instron que opera a una velocidad de cruceta de 0.25 m/minuto. El procedimiento se repite generalmente 5 veces, y un valor medio de 5 resultados calculados .

La fuerza del sello con calor de la película compuesta a sí misma se mide al colocar juntas y calentar las capas sellables con calor de dos muestras de la película a 160 °C durante 0.5 segundo bajo una presión de 80 psi (0.55 N/mm2) . La película sellada es enfriada a la temperatura ambiente, y el compuesto sellado se corta en tiras de 25 mm de ancho. La fuerza del sello con calor se determina al medir la fuerza requerida bajo la tensión lineal por ancho unitario de sello para desprender las capas de la película aparte a una velocidad constante de 0.25 m/minuto.

El encogimiento se mide al poner la muestra en un horno a una temperatura de 190°C durante 5 minutos y determinando el porcentaje de encogimiento promedio tanto en las direcciones de máquina como transversal, con base en 5 muestras de película.

La temperatura de transición vitrea se mide mediante Calorimetría de Barrido Diferencial (DSC) . Un espécimen de polímero de 10 mg tomados de la película se seca durante 12 horas al vacío a 80°C. El espécimen seco se calienta a 290°C durante 2 minutos y luego se enfría rápidamente sobre un bloque frío. El espécimen enfriado rápidamente se calienta de 0°C a 290°C a una velocidad de 20°C/minuto usando un calorímetro de barrido diferencial Perkin-Elmer DSC7B. El calorímetro se calibra a una velocidad de calentamiento de 20°C/minuto, de tal manera que las temperaturas de enfriamiento se corrijan al añadir 3.9°C a los resultados generados por computadora.

El porcentaje de cristalinidad se mide usando un calorímetro de barrido diferencial Perkin Elmer DSC7B. Una muestra de 5 mg tomada de la película se calienta de 0 a 300°C a 80°C/minuto, y el porcentaje de cristalinidad se calcula mediante métodos bien conocidos en la técnica.

Preparación y termoformacion del laminado Un proceso típico para formar un laminado de acuerdo con la invención es el siguiente. La película de copoliéster termoformable y la película estructural se tratan por corona sobre las superficies que serán unidas. Una mezcla 1:1 en volumen de MOR-FREE™ 225 (poliéster) /MOR-FREE™ C-33 (isocianato) se aplica mediante un rodillo de grabado a temperatura ambiente a una velocidad de 2.0-2.5 g/m2. La película laminada pasa a través de un rodillo de laminación caliente a 52-56°C a una velocidad de aproximadamente 500 pies/minuto (1.524 metros/minuto), y la película es luego enrollada y reposa a temperatura ambiente durante 48 horas para que tenga lugar el curado inicial . Los rollos de película son luego transferidos a una habitación calentada que está a 40-45°C y se mantienen durante 5 días, tiempo después del cual el curado está completo. En este tiempo las fuerzas de unión por laminación varían típicamente de 1,000 g/25 mm a destructiva. Los ejemplos 1-4 describen ejemplos de laminados de acuerdo con la invención.

Un proceso típico para termoformado y laminado de acuerdo con la invención es el siguiente. El laminado termoformable se caliente y forma usando una máquina de empaque Multivac tal como una Multivac 530 que está equipada con un molde en forma de pera en donde el punto más profundo es de aproximadamente 4 pulgadas (10 centímetros) . La temperatura de formación se establece en un intervalo de 130°C a 215°C, y el tiempo de formación y vacío se ajustan típicamente a 2.0 segundos y 10 mbares, respectivamente.

Ejemplo 1 Una película de poliéster orientada biaxialmente de 2 mils (51 pm) se laminó con una película de nailon 6.6 estabilizada con calor DARTEK® H917 de 4 mil (102 pm) (Exopack Performance Films, Inc., Whitby, Canadá) usando un adhesivo sin solvente que consistía en MOR-FREE™ 225 y MOR-FREE™ C-33 mezclado a una relación 1:1 a temperatura ambiente. Ambas películas fueron tratadas por corona antes del laminado. El contenido de diácido del poliéster fue 93/7 p/p de ácido tereftálico/ácido azelaico, y el contenido de diol fue de 95.7/4.3 p/p de etilenglicol/dietilenglicol . La cantidad de adhesivo aplicada fue 2.5 g/m2. El adhesivo se aplicó a la superficie H917 tratada por corona y las películas se laminaron juntas a 500 pies/minuto (1.524 metros/minuto) . La temperatura del rodillo de agarre fue de 54 °C. La película compuesta se mantuvo a temperatura ambiente durante 2 días y luego se movió a la habitación calentada que estaba a 43 °C durante 5 días para completar el proceso de curado .

Ejemplo 2 Una película de poliéster de 2 mils (51 pm) tratada por corona que tenía la misma composición de poliéster que en el ejemplo 1 pero con un recubrimiento de PVdC de 1.5 m en el lado opuesto al tratamiento con corona se lamina a una película de nailon 6.6 estabilizada con calor DARTEK® H917 de 4 mils (102 µp?) tratada por corona. El adhesivo de laminado es un adhesivo sin solvente que consiste en MOR-FREE™ 225 y MOR-FREE™ C33 mezclados a una relación 1:1 a temperatura ambiente. La carga de adhesivo es de 2.5 g/m2. El adhesivo se aplica a la superficie de H917 tratado por corona y a la superficie de la película de PET. La temperatura del rodillo de laminación es de 54 °C. El laminado compuesto se mantiene a temperatura ambiente durante 2 días y luego se pone en una habitación calentada a 43°C durante 5 días para completar el proceso de curado .

Ejemplo 3 Una película de poliéster de 2 mils (51 ]xm) que tenía la misma composición que el poliéster en el ejemplo 1 se laminó a una película de nailon 6.6 estabilizada con calor DARTEK® H917 de 2 mils (51 µt?) . Se siguió un procedimiento similar al del ejemplo 1.

Ejemplo 4 Una película de poliéster recubierta con PVdC de 2 mils (51 µp?) tratada por corona como la descrita en el ejemplo 2 se lamina a una película de nailon 6.6 estabilizada con calor DARTEK® H917 de 2 mils (51 µ??) , usando un procedimiento similar al del ejemplo 2.

Cintas de tapado Los ejemplos 5-7 describen ejemplos de cintas de tapado adecuadas para usarse con los laminados de copoliéster termoformables de esta invención.

Ejemplo 5 Una película de PET orientada biaxialmente de 1 mil (26 pm) con una capa de sellador de copoliéster amorfo (MYLAR® OL13, DuPont Teijin Films, Richmond, Virginia) se laminó a una película de nailon 6.6 estabilizada con calor DARTEK® H917 de 1 mil (26 µt?) . Se siguió un procedimiento similar al del ejemplo 1. El lado sin sellador de , la película de poliéster se trató por corona y estuvo en contacto con el adhesivo cuando se formó el laminado.

Ejemplo 6 Una película de poliéster de 1 mil (26 µp?) con una capa selladora de copoliéster amorfa sobre un lado y una capa de barrera de PVdC en el otro (Mylar® OB13, DuPont Teijin Films, Richmond, Virginia) se laminó a una película de nailon 6.6 estabilizada con calor DARTEK® H917 de 1 mil (26 µt?) , con la capa de barrera adherida al nailon. Se siguió un procedimiento similar al del ejemplo 2.

Ejemplo 7 Una película de poliéster de 1.2 mil (31.2 µp?) que tenía una capa de sellado con calor de copoliéster amorfo sobre un lado (MYLAR® OL22, DuPont Teijin Films, Richmond, Virginia) se laminó a una película de nailon 6.6 estabilizada con calor DARTEK® H917 de 1 mil (26 µ??) . Se siguió un proceso similar al del ejemplo 1. El lado sin sellador de la MYLAR® OL22 se trató con corona y estaba en contacto con el adhesivo cuando el laminado se formó.

Ejemplo 8 Un laminado de copoliéster termoformable hecho como en el ejemplo 1 se usó como una cinta formable, y un laminado hecho como en el ejemplo 5 se usó como la cinta de tapado, como sigue. Una máquina de empacado Multivac R530 se equipó con un molde en forma de pera en donde el punto más profundo medía aproximadamente 4 pulgadas (10 centímetros) , y la temperatura de formación se estableció a 160 °C. El laminado termoformable se calentó y formó en el mismo lugar, usando un tiempo de formación de aproximadamente 2.0 segundos y un vacío de aproximadamente 10 mbares.

La cavidad se llenó después con producto, un lomo asado marinado que tenía un peso de aproximadamente 1 libra (0.4535kg) y 12 onzas (580 gramos) , dejando aproximadamente ¾ -1 pulgada (1.27-2.54 centímetros) de espacio superior y el empaque se selló con la cinta tapada a 180°C con un tiempo de sellado o reposo de alrededor de 1.0 segundo. Una placa de sello por calentamiento total fue usada, pero en la práctica típica se puede usar una placa de sellado perimetral .

Dos lomos asados que cada uno tenían un peso de aproximadamente 1 libra (0.4535 Kg)y 12 onzas (580 gramos) fueron marinados con especias y empacados al vacío como se describió arriba. Las carnes se congelaron sólidas, y una se retiró de su empaque justo antes de cocer. Los asados empacados y desempacados fueron cocinados lado con lado sin descongelar en un horno convencional puesto a 177°C (350°F) . Después de 25 minutos en el horno, el empaque se abrió espontáneamente por ventilación a través de una ventilación pequeña y continuó cocinándose bajo vapor parcial en una burbuja con la cinta superior elevada. Los tiempos transcurridos para alcanzar 71°C (160°F) de temperatura de carne interna fueron 75 y 83 minutos para los asados empacado y desempacado, respectivamente. El asado que había sido cocinado en el empaque fue distintamente más jugoso y húmedo que el asado desempacado.

Ejemplo 9 Un asado de pavo que tenía un peso de aproximadamente 9 libras (4 kilos) se marinó con especias y se empapó al vacío como sigue. Una máquina empacadora Multivac R530 se equipó con un molde en forma de pera en donde el punto más profundo era de aproximadamente 4 pulgadas (10 centímetros) , y la temperatura de forma se estableció a 160°C. La película laminada del ejemplo 1 se calentó y formó en el mismo lugar, usando un tiempo de formación de aproximadamente 2.0 segundos y un vacío de alrededor de 10 mbares .

La cavidad se llenó después con producto, dejando aproximadamente ½ -1 pulgada (1.27-2.54 centímetros) de espacio superior y el empaque se selló con la cinta de tapado hecha en el ejemplo 7 a 180°C con un tiempo de retención o sellado de aproximadamente 2.0 segundos. Una placa de sello con calor total fue usada, pero en la práctica típica se puede usar una placa de sellado perimetral .

La carne empacada se puso en un horno Alkar™ puesto a 88°C (190°F) durante seis horas. El empaque se retiró y se congeló en un congelador. No ocurrió ninguna ventilación o ruptura del sello. El empaque se sacó del congelador y se puso en un horno convencional puesto a 121°C (250°F) para recalentamiento. Después de 30 minutos en el horno, el empaque se abrió espontáneamente por ventilación a través de un pequeño orificio y continuó siendo calentado bajo vapor parcial en una burbuja con una cinta superior elevada para un total de 90 minutos de tiempo de recalentamiento.

Aunque la invención se ilustra y describe en la presente con referencia a modalidades específicas, no se intenta que la invención sea limitada a los detalles mostrados. Más bien, pueden hacerse varias modificaciones en los detalles dentro del alcance e intervalo de equivalentes de las reivindicaciones sin alejarse de la invención.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Un laminado caracterizado porque comprende las siguientes capas sustancialmente co-extensivas en el siguiente orden (a) una capa de película de copoliéster termoformable no sellable y autoportante que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la segunda superficie constituye una superficie expuesta y más exterior de laminado, en donde copoliéster en la capa de película de copoliéster termoformable comprende de 90% molar a 97% molar de al menos un ácido dicarboxílico aromático, y correspondientemente de 10% molar a 3% molar de al menos un ácido dicarboxílico alifático; (b) una capa de adhesivo de laminado sobre la primera superficie de la capa de película de copoliéster termoformable; y (c) una capa de película estructural termoformable autoportante que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la primera superficie hace contacto con la capa de adhesivo del laminado; en donde el tereftalato de polietileno constituye al menos 80% en peso de la capa de película de copoliéster termoformable autoportante ; la capa de película estructural termoformable comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste en poliamidas, polipropileno, polietileno, tereftalato de polietileno, ionómeros, copolímeros de tileno y ácido acrílico, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, poliestireno, copolímeros de etileno y alcohol vinílico y cloruro de polivinilideno ; la capa de película de copoliéster termoformable, la capa de película, estructural y el laminado se encogen cada uno a menos de 5% de longitud y ancho después de la exposición a agua hirviendo durante 5 segundos; y el laminado es termoformable y sus extractos solubles en cloroformo cumplen los requisitos del párrafo h(l) de 21 CRF § 177.1630 como se define en la presente.

2. El laminado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa de película estructural comprende una poliamida.

3. El laminado de conformidad con la reivindicación 1 o reivindicación 2, caracterizado porque la capa de película estructural comprende nailon 6,6.

4. El laminado de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizado porque comprende además una capa de barrera sustancialmente co-extensa con la capa de película de copoliéster y la capa de película estructural, sobre un lado de la capa de película estructural opuesto a la capa de película de copoliéster, en donde la capa de barrera comprende un polímero seleccionado del grupo que consiste en tereftalato de polietileno orientado, cloruro de polivinilideno, copolímeros de etileno y alcohol vinílico y poliamidas.

5. El laminado de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque consiste en la capa de película de copoliéster, la capa de adhesivo de laminado, la capa de película estructural y la capa de barrera.

6. El laminado de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque la capa de barrera comprende cloruro de polivinilideno.

7. El laminado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4-6, caracterizado porque la capa de barrera está en la segunda superficie de la capa de película estructural .

8. El laminado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado porque consiste en la capa de película de copoliéster, la capa de adhesivo de laminado y la capa de película estructural .

9. El laminado de conformidad con cualquier reivindicación anterior, caracterizado porque está en forma de un receptáculo termoformado que tiene una cavidad con un reborde y una abertura, la segunda superficie de la capa de película de copoliéster forma una superficie interior de la cavidad y una superficie de acoplamiento del reborde.

10. Un empaque caracterizado porque comprende el laminado de conformidad con la reivindicación 9, y una película sellable por calor, en donde la abertura del receptáculo es cerrada por la película sellable con calor, la película sellable con calor comprende una película polimérica autoportante que tiene sobre una superficie de la misma una capa de sello con calor sustancialmente co-extensa; en donde la capa de sello con calor de la película sellable por calor está en contacto con y unida a la superficie de acoplamiento del reborde del receptáculo termoformado; y en donde los extractos solubles en cloroformo de la película sellable con calor cumplen los requisitos del párrafo h(l) de 21 CRF § 177.1630 como se define en la presente .

11. El empaque de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque la capa de sellado por calor comprende un copoliéster amorfo.

12. El empaque de conformidad con la reivindicación 10 o reivindicación 11, caracterizado porque el laminado es capaz de formar una unión por sello con calor a la cinta de tapado con una fuerza de unión de al menos 250 g/25 mm y cuando mucho 2,500 g/25 mm.

13. El empaque de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizado porque comprende además un alimento contenido.

14. El empaque de conformidad con las reivindicaciones 10-13, caracterizado porque la capa de sello con calor se rompe y ventila el empaque a una temperatura en una escala de 150°F (65.6°C) a 450°F (232.2°C) .

15. El empaque de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la capa de sellado con calor se rompe y el empaque se ventila sólo a una temperatura por arriba de 210°F (98.9°C).

16. El empaque de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la capa de sellado con calor se rompe y el empaque se ventila sólo a una temperatura por arriba de 250°F (121.1°C).

17. El empaque de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 13-16, caracterizado porque el alimento es carne, ave o mariscos.

18. Un método para empacar un alimento, caracterizado porque comprende poner el alimento en la cavidad del laminado de conformidad con la reivindicación 9, y posteriormente sellar la abertura mediante sellado con calor de una película al reborde. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe un laminado que incluye las siguientes capas sustancialmente co-extensas en el siguiente orden: (a) una capa de película de copoliéster termoformable no sellable y autoportante que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la segunda superficie constituye una superficie expuesta y más exterior del laminado; (b) una capa de adhesivo de laminado sobre la primera superficie de la capa de película de copoliéster termoformable y (c) una capa de película estructural autoportante y termoformable que tiene una primera superficie y una segunda superficie, la primera superficie hace contacto con la capa de adhesivo de laminado. Tereftalato de polietileno constituye al menos 80% en peso de la capa de película de copoliéster termoformable autoportante; y la capa de película estructural termoformable incluye un polímero seleccionado del grupo que consiste en poliamidas, polipropileno, polietileno, tereftalato de polietileno, ionómeros, copolímeros de etileno y ácido acrílico, copolímeros de etileno y acetato de vinilo, poliestireno, copolímeros de etileno y alcohol vinílico y cloruro de polivinilideno . La capa de película de copoliéster termoformable , la capa de película estructural y el laminado se encogen cada uno menos de 5% en longitud y ancho después de su exposición a agua hirviendo durante 5 segundos, y el laminado es termoformable y sus extractos solubles en cloroformo cumplen los requisitos del párrafo h(l) de 21 CRF § 177.1630 como se define en la presente.