MX2012013935A - Composicion de vidrio de control solar verde obscuro. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición de vidrio de color verde obscuro teniendo una composición de vidrio base sílica-sodica-cálcica y en donde los compuestos colorantes comprenden, en porcentaje en peso: de 0.71 a 1.50% del total de hierro expresado como Fe2O3; de 22 a 30% de una relación férrico-ferroso y de 0.15 a 0.50% of FeO, expresado como Fe2O3; de 0.10 a alrededor de 0.20% de SO3 sin afectar las propiedades de refinamiento y habilidad del SO3 para eliminar las burbujas; de alrededor de 0 a alrededor de 1.0 in porcentaje en peso de TiO2; de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.03 in porcentaje en peso de Cr2O3; y también de 0.0004 a 0.015 de porcentaje en peso de CuO.

Description

COMPOSICION DE VIDRIO DE CONTROL SOLAR VERDE OBSCURO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN.

A. CAMPO DE LA INVENCIÓN.

La presente invención se refiere a una composición de vidrio y a un método para la producción comercial de un vidrio verde obscuro principalmente para uso en la industria automotriz, tal como parabrisas, vidrios laterales y vidrios traseros, el cual incluye una composición de vidrio base sílico-sodico-cáicico y consiste esencialmente, en porcentaje en peso de 0.71 a 1.50% del total de hierro expresado como Fe203; de 22 a 30% de Fe2+ y de 0.15 a 0.50% de FeO, expresado como Fe203; de alrededor de 0.10 a alrededor de 0.20% de S03 ; de alrededor de 0 a alrededor de 1.0 % en peso de T1O2; de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.03 % en peso de Cr203; y de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.015 % en peso CuO.

El vidrio verde obscuro teniendo una transmisión de luz (TLA), iluminante "A", mayor de 65%, una transmisión de energía solar total (Ts) de menos de o igual a 60%, una transmisión de ultravioleta solar (TUV) de menos de 46%; una longitud de onda dominante de 490 ??? ? 600 ?p?; y una pureza de excitación de menos de 7 para espesores de 3.5 mm.

B. DESCRIPCION DEL ARTE RELACIONADO.

Varias patentes han sido desarrolladas para la obtención de vidrio verde, para propósito "automotriz", que tienen una transmisión de luz mayor a 70, la cual cumple con los requerimientos del Estándar Federal de Seguridad de vehículos motorizados de los Estados Unidos (U.S. Federal Motor Vehicle Safety^* Estándar). En el caso de la industria de la construcción no existe restricción y se pueden usar valores pequeños, así como, un espesor entre 1.6 y 12 mm.

Los vidrios descritos en casi todas las patentes del arte previo se refieren a un tipo de vidrio verde para propósito automotriz, los cuales se basan en tres componentes básicos: óxido de hierro, óxido de titanio y óxido de cromo. De la misma manera, es altamente deseable que el vidrio tenga las propiedades de absorción necesarias para absorber el daño de la luz solar ultravioleta (UV) e infrarrojo (IR) a fin de reducir el calentamiento excesivo dentro de los vehículos en los días soleados, y para proteger el interior de los vehículos de la degradación causada por la radiación ultravioleta.

Además, es bien sabido que las características de transmisión del vidrio de diferentes longitudes de onda pueden ser controladas mediante la adición de varios agentes colorantes absorbentes en la mezcla inicial del vidrio. En consecuencia, para aplicaciones en vehículos, ha sido conveniente utilizar colorantes para producir un vidrio que es capaz de filtrar una gran parte de los rayos ultravioletas dañinos del sol, menores a 39% (medido en la longitud de onda de ? 300 a 400 nm y masa de aire 2 o menos de 35% en el mismo rango de longitudes de onda con una masa de aire es igual a 1.5), pero que permita la mayor cantidad de visibilidad (de los rayos luminosos) hasta el 70% o más. Junto con la formulación típica de un vidrio de sílica-sódica-cálcica, constituye la composición básica del vidrio.

Este es el caso de los vidrios de la Patente Norteamericana No. 603091 1 de Scheffler-Hudlet, et pl, publicada el 29 de febrero de 2000, que tiene un valor redox de 0.202-0.237% de FeO; la otra Patente Norteamericana No. 6.350.712 de Cabrera, publicada el 26 de febrero de 2002, en la cual el óxido de hierro, óxido de titanio y óxido de cromo se utilizan como componentes principales. El compuesto de óxido de titanio está presente en una cantidad de 0,0 a 0,30 % en peso y alrededor de 0,01 a 0,03% en peso de óxido de cromo.

Varias patentes han sido desarrolladas para la obtención de vidrios de color, con una composición de vidrio estándar a base de sílica-sódica-cálcica. Para el uso del automóvil es muy conveniente que el vidrio tenga un alto nivel o porcentaje de transmisión de luz visible, con el fin de ofrecer al conductor una buena visibilidad de su entorno, cumpliendo así con las normas de seguridad automotriz. Además, es muy conveniente que el vidrio tenga las propiedades de absorción necesarias para contener o absorber los perjudiciales rayos infrarrojos (IR) y luz solar ultravioletas (UV), con el fin de controlar la acumulación de calor en el interior de los vehículos, que se traducirá en una reducción en el consumo de energía necesaria para el equipo de aire acondicionado del automóvil y para los propios vehículos.

Además, es bien sabido que las características de transmisión del vidrio de diferentes longitudes de onda pueden ser controladas mediante la adición de varios agentes colorantes en la composición inicial de la mezcla de vidrio. En consecuencia, para aplicaciones en la industria automotriz, ha sido deseable utilizar colorantes para producir un vidrio que sea capaz de filtrar una gran parte de los dañinos rayos ultravioleta del sol, menores a 39% (medido en la longitud de onda de 300-400 nm ), pero con la mayor cantidad posible de visibilidad (de los rayos luminosos) por arriba del 70% o más.

El hierro está generalmente presente en el vidrio como un óxido férrico, impartiendo al vidrio un color verde claro. A pesar de que, dentro de la composición del vidrio, la cantidad total de hierro presente se encuentra para comprender tanto óxido fperrico Fe203 y óxido ferroso FeO óxido ferroso, ya que, incluso cuando el óxido de hierro puro se utiliza en las materias primas básicas durante el proceso de fundición de vidrio, una parte del óxido férrico se reduce y se transforma en óxido ferroso.

Normalmente, la cantidad total de hierro en el vidrio y la cantidad de óxidos de hierro se expresan en que se basa en Fe203. También es norma estándar en esta industria expresar la cantidad de óxido ferroso o férrico como porcentaje del total de hierro, a saber: FeO x 100 % Fe+2 (FERROUS) Total FejQj Fe2Oj X l00 % Fe+J (FE RIC) = Total Fe203 Los óxidos de hierro (férrico y ferroso) imparten diferentes propiedades ópticas al vidrio, la cantidad total de hierro presente y su equilibrio como férrico o ferroso tienen un impacto directo en el color, la transmisión de la luz y la absorción de radiación infrarroja y ultravioleta. El óxido férrico absorbe la energía ultravioleta (nivel de transmisión de baja), y al mismo tiempo tiene un * alto nivel de transmisión de la luz, y de transmisión de energía infrarroja y posee un color tenue amarillo verdoso-amarillo.

Por el contrario, los absorbedores de óxido ferroso energía infrarroja (nivel de transmisión bajo), tiene un alto nivel de transmisión de luz ultravioleta, y un bajo nivel de transmisión de la luz y posee un color azul más intenso.

Por lo tanto, a mayor cantidad de Fe203 presente en el vidrio, mayor será la absorción de la radiación ultravioleta, y la transmisión de la luz es mayor, pero, como el contenido de FeO se incrementa como consecuencia de la reducción química de Fe2Ü3, la absorción de la radiación infrarroja se incrementará, pero la absorción de la radiación ultravioleta disminuirá y la transmisión de la luz también disminuye (no deseado).

Por otro lado, cuanto mayor es la concentración de FeO en relación con Fe203, resulta en un cambio en el color del vidrio. El cambio hacia una mayor concentración de FeO en relación con el Fe203 causa un cambio del color del vidrio con un color amarillo o verde-amarillo a un verde-azul obscuro a veces indeseable, ya que reduce la transmisión de la luz del vidrio.

Por lo tanto, para la fabricación de un vidrio con determinadas propiedades y color, uno debe tener la proporción correcta de Fe203 y FeO, teniendo en cuenta que lo que se incremente en el lado ferroso, disminuirá en el férrico, y por consiguiente, uno debe llegar a un compromiso de las propiedades ya que mejorar (disminuir) el valor de una propiedad empeorará (elevará) el valor de las propiedades de otros.

Con el fin de aumentar la absorción de la radicación infrarroja y ultravioleta, sin sacrificar la transmisión del espectro visible, es necesario reducir el contenido total del hierro que es altamente reducido de férrico a ferroso, a menos de 0,70% del total de hierro expresado como Fe203.

Dependiendo del estado de la reducción del vidrio, los cambios de coloración son como sigue: Bajo ferroso (12%)- amarillo- alta transmisión de luz (Alto férrico) Amarillo-verde verde-amarillo verde (deseable) verde-azul azul-verde azul Alto ferroso (75%)- ámbar- baja transmisión de luz (Bajo férrico).

Además, es conocido que los óxidos de titanio, molibdeno y el cerio, principalmente, de cerio, también son colorantes, y cuando se utilizan en combinación con el Fe203, es posible obtener una reducción adicional de la transmisión de la luz ultravioleta a un punto en donde se consigue la búsqueda para la transmisión de la visibilidad. Esto, sin embargo, tiene la desventaja de su alto costo, lo que hace que la formulación sea muy cara, y tiene una tendencia a oxidar el hierro Fe203.

Mientras que el uso de Ce02 en cantidades de 0.1 a 0.5% provee la absorción de la radiación ultra-violeta, éste tiene la desventaja de que tiende a cambiar el color verde más deseable, a una inaceptable tonalidad amarillenta.

Con el fin de controlar la reducción de la formulación de vidrio se han empleado como agentes reductores en la carga de vidrio, estaño metálico, cloruro de estaño, y sobre todo del carbón, como agentes reductores. El carbón se utiliza en un estado finamente dividido en una cantidad de 0.01 a 0.06%, de preferencia al 0.025% de la cantidad total de la mezcla.

Con el fin de mantener un valor constante ferroso y conservar el color verde del vidrio, la cantidad de carbón necesaria para contrarrestar el efecto oxidante provocado por la introducción de 1% de óxido de cerio en un vidrio típico con un bajo contenido de hierro, está dentro de la rango de 0.9 kilogramos por tonelada de vidrio. De conformidad con la opinión de algunos investigadores en el campo, este nivel de carbón interfiere con la acción de humidificación de la sílice de la torta salina, por lo que resulta en la formación de escoria de sílice en el horno de fundición.

Con el fin de mantener un valor constante del ferroso y contrarrestar el efecto oxidante, se añade una cantidad constante de óxido de cerio cuando aumenta el contenido de hierro en el vidrio. Por ejemplo, si se añade hasta 0.80% de hierro total, se considera que se debe agregar la misma cantidad de carbón debido al hecho de que el nivel de óxido de cerio es constante, o que el requerimiento de carbón debe ser mucho mayor debido a la hecho de que el equilibrio del valor ferroso disminuiría con la adición mayor de hierro. , Muchas publicaciones se han escrito sobre composiciones de vidrio de color con características de absorción de radiación infrarroja y ultravioleta . W.A. Weyl en el libro de vidrios de color, Sociedad de Tecnología del Vidrio, reimpreso en 1992, describe las diversas teorías del color en vidrios relacionados con la visión actual de la estructura y constitución del vidrio. El uso del cromo y sus compuestos para colorear vidrio son descritos en dicho libro. En la industria del vidrio, el cromo se añade a las materias primas para obtener un color verde esmeralda que es típico de Cr 3+ .El cromo puede estar presente como Cr6+ como Cr402 para obtener un color ligeramente amarillo y como Cr 2+ a través del cual se obtiene el verde esmeralda.

CR. Bamford, en el libro Generación de color y control en el vidrio; Vidrio Ciencia y Tecnología; Elsevier Science Publishing Co., Amsterdan, 1977, describe los principios, los métodos y las aplicaciones acerca de la coloración del vidrio. En este libro el autor considera que hay tres elementos que rigen el color de la luz transmitida por un vidrio, a saber: el color de la luz incidente, la interacción del vidrio con que la luz, y la interacción de la luz transmitida con el ojo del observador. Los procedimientos requieren datos de transmisión espectrales del vidrio en el espesor del vidrio relevante y el ángulo de visión pertinente.

K.M. Fyles en los artículo Vidrios en el automóvil moderno, Glass Technology, Vol. 37, Febrero, 1996, pp 2-6, considera que el hierro es el colorante más importante en los vidrios automotrices modernos ya que es el componente disponible más barato, que absorbe la radiación ultravioleta (hierro férrico) y también absorbe una gran proporción de los rayos infrarrojos (hierro ferroso).

Werner Vogel en el libro de Química del vidrio; La Sociedad Americana de Cerámica, Inc. 1985, considera que en general, los vidrios sin color presentan una absorción en la región UV para vidrios base. Por ejemplo, los vidrios con una transmisión más larga en la UV son los vidrios de fosfato, vidrios de sílice, vidrios de boro, vidrios de germanio, etc.

Gordon F. Brewster, et al, en el artículo "El color de vidrios con contenido de hierro de composición variable", Journal of the Society of Glass Technology, Nueva York, U.S.A., Abril, 1950, pp 332-406, está relacionada con los cambios de color causada por variaciones en la composición sistemática de hierro contenido en la sílica y vidrios libres de sílica en términos de color visuales, la transmisión espectral y cromaticidad.

Otros documentos también describen la importancia del equilibrio entre los óxidos ferroso y férrico en vidrios, como el escrito por N.E. Densem. El equilibrio entre los óxidos ferroso y férrico en vidrios; Journal of the Society of Glass Technology; Glasgow, Inglaterra, Mayo de 1937, pp 374-389 "," J. C. Hostetter y Roberts SA, "Nota sobre la disociación del óxido férrico disuelto en el vidrio y su relación con el color de los vidrios que contienen hierro"; Revista de la Sociedad Americana de Cerámica, EE.UU., Septiembre, 1921 , pp 927-938.

Finalmente, el documento "Efectos de dióxido de titanio en vidrio" por M.D. Beals, The Glass Industry, Septiembre, 1963, pp 495-531, describe el interés que ha estado mostrado el dióxido de titanio como un constituyente tdel vidrio. Los efectos producidos por el uso de dióxido de titanio, incluidos los comentarios que el Ti02 aumenta en gran medida el índice de refracción, aumenta la absorción de la luz en la región ultravioleta, y que se reduce la viscosidad y tensión superficial. De los datos sobre el uso de dióxido de titanio en esmaltes, señalaron que el Ti02 aumenta la durabilidad química y actúa como un fundente. En general, los vidrios claro que contiene dióxido de titanio se pueden encontrar en todos los sistemas comunes de formación de vidrio (boratos, silicatos y fosfatos). Las distintas regiones de formación de vidrio para sistemas que contienen dióxido de titanio no se agrupan en un mismo lugar, ya que la organización de la discusión se basa más en las propiedades y usos de los vidrios que contienen dióxido de titanio más que en su sola constitución.

Por otra parte, algunos otros vidrios descritos en otras patentes que se han desarrollado para obtener vidrios de color usando una composición de vidrio estándar de base de sosa-cal, como las mencionadas en los párrafos siguientes, usan diferentes elementos metálicos como el titanio, cromo, confiriendo las características al producto final, que les permitan un TLA> 70%, con el fin de ser utilizados en la industria automotriz.

La Patente Norteamericana No. 4,792,536 asignada a Pecoraro y otros, reclama un vidrio absorbente de infrarojos transparente que tiene al menos 0.45 de porciento en peso de hierro expresado como Fe203, formando un vidrio para un producto de vidrio flotado. Las condiciones de oxidación-reducción. Las condiciones de oxidación-reducción se controlan en una etapa del proceso de producción y en las etapas posteriores con el fin de producir un vidrio que tiene por lo menos 35% del hierro en estado ferroso expresado como FeO y que, cuando se forman en un producto de vidrio plano de un espesor adecuado exhibe la combinación de transmitancia luminosa de al menos el 65%; y, La Patente Norteamericana No 5077133 de Cheng, reclama un vidrio con una transmitancia infrarroja final de no más de 15%. Composición que incluye del 0.51% a 0,96% de Fe203, 0.15% a 0.33% de FeO y el 0.2% al 1,4% de CeO 2, en donde el porcentaje en peso de FeO, representa un porcentaje de reducción del hierro total, expresado en Fe203 del 23 % a 29%, de modo que el vidrio tiene una longitud de onda luminosa de C, desde 498 a 525 nanómetros (nm) y una pureza de color de 2% a 4% Para obtener ésta última, la Patente Norteamericana No. 5,1 12,778 también de Cheng, indica que la reacción redox esta balanceada entre los óxidos de férrico y ferroso, el óxido de cerio y el carbón en un vidrio sílico-sódico-cálcico, cambios a un estado de una mayor reducción cuando el contenido total de hierro es incrementado de un 0.05% a un 0.8%, razón por la cual aumenta el valor ferroso en lugar de disminuir, una situación que ya se esperaba. En consecuencia, con el fin de cambiar el estado de reducción, así como obtener el mismo valor ferroso encontrado en una menor concentración del total de hierro total, la cantidad de carbón agregada al horno de fundición, que tiene un contenido total de hierro, debe ser disminuida, una afirmación que es contraria a la enseñanza de la técnica anterior, es decir, que requieren menos carbón para un alto contenido de hierro total en la formulación del vidrio de sílico-sódico-cálcico.

La principal desventaja de los vidrios descritos en las patentes de Cheng es, como ya se ha mencionado, que incluye necesariamente la Ce02 como un agente para controlar la reducción de la formulación, principalmente el Fe203. Otra desventaja del uso de óxido de cerio como un componente necesario es el alto costo como materia prima.

Por último, otro ingrediente presente conocido en un vidrio sílico-sódico-cálcico es el anhídrido de azufre (SO3). El sulfato de sodio (Na2S04) se agrega a la mezcla de materias primas del vidrio como agente de refinación a alta temperatura, el cual es utilizado principalmente como agente para la eliminación de la burbuja, y promueve el transporte de masa, los ataques de sílice libre en la superficie del vidrio y disminuye el número de inclusiones sólidas.

Por otra parte, el sulfato de sodio tiene propiedades oxidantes, que es la razón por la cual normalmente pequeñas cantidades de carbono se añaden a la mezcla, con el fin de evitar la oxidación y al mismo tiempo bajar la temperatura de reacción.

Durante la fabricación del vidrio, el Na2SC>4, que es el principal contribuyente de azufre en el vidrio, se convierte en S03, el cual controla la conversión del FeaC en Feo. Sin embargo, el SO3 presente en el vidrio final no afecta a la capacidad del vidrio para transmitir la luz visible.

La cantidad de SO3 disuelto en el vidrio disminuye si se tiene: 1. Una cantidad menor (proporción correcta) del sulfato de sodio. 2. Mayores propiedades de fusión. 3. Mayor tiempo de fusión. 4. Un entorno de horno que tiene una mayor acción de oxidación. 5. Una mayor reducción del hierro a óxido ferroso (mayor Fe2+; menor Fe3+) que llegan a un mínimo de 70-75% del Fe2+.

Por lo tanto, la cantidad y los efectos del S03 en la carga de vidrio tienen que ser balanceada de conformidad con la cantidad de carbono que este presente en la carga de vidrio.

Por otra parte, es del conocimiento común que el SO3 en la carga de vidrio debe estar dentro de ciertas cantidades críticas, debido a que menores cantidades de SO3 en la carga de vidrio afectarían las propiedades de refinación, es decir, la capacidad para eliminar las burbujas en el horno de fundición.

Sobre estas bases la Patente Norteamericana No. 5,214,008 de Beckwith y la Patente Norteamericana No. 5,240,886 de Gulotta reclaman respectivamente, un vidrio verde que tiene la característica de absorción de radiación ultravioleta, que contiene 0,7% a 0.95% del total de hierro, de aproximadamente 0.19% al 0.24% de FeO y unos 0,20 a 0.25% de S03 (en la ausencia de Ce02), y un vidrio verde de absorción de radiación ultravioleta con un contenido de hierro total superior a 0.85%, con un contenido de Ce02; menor del 0,5%, y una relación con el FeO /total de hierro de menos de 0.275%. La patente de Gulotta describe que el vidrio reduce la cantidad de óxido de cerio costosas necesarias para obtener una transmitancia ultravioleta baja, es decir, no más del 31% (300-390 nanómetros) en un espesor de referencia de 3,9 milímetros.

En las patentes Beckwith y Gulotta, el FeO presente en relación con el total FeO/ Fe203 , es encontrado a ser ferroso y no se transforma en el tipo férrico, como es propuesto por los inventores de la presente invención. Así como la patente de Gulotta describe que el vidrio reduce la cantidad del costoso cerio que es requerido para obtener la transmitancia ultravioleta baja, es decir., no mayor al 31 por ciento (300-390 nanómetros) en un espesor de referencia de 3.9 milímetros.

Otro ejemplo de una composición de vidrio de color se describe en la patente Norteamericana No. 5,308,805 de Baker, et al, la cual describe una transmistancia baja gris-verde, generalmente neutra (no más de 25 de transmitancia luminosa) de un vidrio de sílico-sódico-cálcico, que tiene una transmisión de energía solar reducida, que contiene 1.3% al 2% de Fe203 (hierro total), 0.01% a 0.05% de NiO; 0.02% a 0.04% de CoO; y 0.0002 a 0.003%% de Se; 1 ,3% a 2% de Fe203. El vidrio tiene un valor ferroso en el rango de 18 a 30.

En la Patente Norteamericana No. 5,776,845 de Boulos et al, se describe una composición de vidrio verde sódica-sílica-cálcica que tiene una excelente habilidad de absorción ultravioleta, mientras que tiene una transmitancia de luz relativamente alta. Los colorantes de la composición de vidrio consisten esencialmente de más de 0.5% al 1 .5% de óxido de hierro total como Fe2Ó3;j en donde la relación en peso de Fe2+/Fe3+ es inferior a 0.35%; de 0,10 de porciento en peso a 2.00 de porciento en peso de un compuesto de manganeso Mn02; y opcionalmente cualquiera de: hasta 1.0 de porcentaje en peso de óxido de titanio como Ti02; hasfa 1.0 de porcentaje en peso de oxido de cerio como Ce02; hasta 1.00 de porcentaje en peso de oxido de vanadio como V205 ; y hasta 0,20 de porcentaje en peso de oxido de cromo como Cr203; la composición de vidrio teniendo .4.0 mm de espesor; 55 a 80% de transmitancia de luz con un iluminante A con menos de 46 % de transmitancia ultravioleta medido en el rango de 300 a 400 nanómetros.

La Patente Nortemericana No. 5,830,812 de Shelestak, et al, describe un vidrio de color verde utilizando una composición de vidrio base sódico-silica-cálcica y, adicionalmente hierro, cerio, cromo y, opcionalmente, titanio como infrarojo y colorantes y materiales absorbedores de radiación ultravioleta.

Preferiblemente, el vidrio tiene un color verde se caracteriza por una longitud de onda dominante en el intervalo de 500 a 565 nanómetros con una pureza de excitación de no más de un 5% e incluye alrededor de 0.50 a 1.0 de por ciento en peso del hierro total; alrededor de 0.26 a 0.65 de por ciento en peso de Fe203; alrededor de 0.05 a 3 de por ciento en peso de Ce02; de 0 a alrededor de 2 % en peso de Ti02; y alrededor de 20 a 650 PPM de Cr203. La relación redox para el vidrio se mantiene entre aproximadamente 0.20 a 0.55 y preferentemente entre 0.20 y 0.30. La composición de vidrio descrita en la presente invención tienen un LTA de al menos un 65%, preferentemente al menos un 70%, un TSUV de no más de 38%, de preferencia no más al 35%, un TS1R de no más de un 35%, de preferencia no mayor de 30%, y un TSET de no más de un 60%, de preferencia, no más de un 45%.

La patente de Shelestak utiliza los óxidos de titanio y principalmente cerio, como colorantes y, cuando se utilizan en combinación con el de F¾03, es posible obtener una reducción adicional de la transmisión de la luz ultravioleta a un punto donde se logra una adecuada transmisión de visibilidad. Esto, sin embargo, tiene la desventaja de su alto costo, lo que hace que la formulación sea muy cara, y tiene una tendencia a oxidar el hierro a Fe203.

En resumen, mientras que el uso de Ce02 en cantidades 0.05 a 3.0%, provee la absorción de la radiación ultravioleta, éste tiene la desventaja de que tiende a cambiar el color verde más deseable, a una inaceptable tonalidad amarillenta.

Con el fin de convertir el FeO de óxido ferroso, expresado en férrico, es necesario multiplicar el mismo por el factor de 1.1 1 1358.

Además es claramente apreciado de las patentes anteriores, que a fin de expresar las características de transmisión de luz visible de un vidrio, es necesario tener en cuenta los tres elementos principales: 1. El espesor al cual es medido, ya que la transmisión UV, luz visible e infrarroja disminución en relación directa con el aumento del espesor del vidrio. 2. Las longitudes de onda de las diferentes zonas, por ejemplo, la transmisión UV es considerada a estar en el rango de entre 300 a 400 nm (ISO 13837 convención A); de 300 a 390 nm de acuerdo con la patente Norteamericana No. 5,240,866; de 282.5 a 377.5 nm en la norma ISO 9050 (1990); así como, si los incrementos fueran de 2.5, 5 ó 10 nm. En consecuencia, habrá diferentes valores en la medición de la transmisión de rayos ultravioleta para el mismo producto. * 3. El estándar que se utiliza en relación a la energía solar, debe establecerse de antemano, por ejemplo: "CIE PUBL:" 40; y la masa de aire, Perry & Moon, masa de aire = 1, masa de aire = 2, o de Masa de Aire = 1.5 como se utiliza como en la reciente norma ISO 13837.

Es importante mencionar que la adición de a2S04 como Fuente de S03 en el vidrio, ya es bien conocida, y que algunas patentes Norteamericanas como las patentes Norteamericanas Nos. 2,755,212 y 4,792,536 ya mencionan el contenido de SO3 en cantidades de 0.29% y 0.02%, respectivamente, el rango de SO3 ha sido entre 0.20% y 0.25% en el vidrio de la Patente Norteamericana No. 5,214,008 se considera crítico y es una limitación en el alcance de esa patente.

Además, la patente Norteamericana No. 7,094,716 de Boulos agregó, además, óxidos de cerio y titanio, el componente de Mn02 con el fin de proporcionar una más ventajosa absorción ultravioleta y una manera de ajustar el color al vidrio.

Por otra parte, es bien conocido por los expertos en la materia, que la adición o sustitución de uno o varios de los colorantes por otros colorantes, o el cambio en la cantidad relativa proporcional en la composición del vidrio, no sólo afecta el color de el producto, como por ejemplo, la longitud de onda dominante del color o la pureza de excitación, sino también la transmisión luminosa, la absorción de calor y otras propiedades adicionales tales como la transmisión de radiación ultravioleta e infrarroja.

Es bien conocido que el cobre juega un rol importante en la producción de vidrio coloreado, cerámica y pigmentos. Se ha reconocido, por ejemplo', la coloración de la cerámica persa por su tonalidad conferidos por el cobre. De especial interés para los artistas de cerámica son el azul turquesa y sobre todo el azul oscuro egipcio y persa (Woldemar A. Weil; Colored Glasses, Society of Glass Technology, Great Britain, p. 154-167, 1976).

El cobre ha sido utilizado en las composiciones de vidrio, no sólo en aquellas del tipo sódico-sílico-cálcico, sino también en otros que contienen, por ejemplo, borosilicato. Por lo tanto, que color desarrollado depende de varios factores, como las mencionadas anteriormente: la base de óxido del vidrio, la concentración de colorantes y también su estado de oxidación.

Para el caso del vidrio base antes mencionado, el cobre en forma de óxido imparte una coloración azul de un tono verdoso, especifícamete de color turquesa, sin embargo, en el vidrio, el cobre puede estar en su estado monovalente, que no imparte color. Así, la coloración azul verdoso no sólo depende de la cantidad de cobre presente, sino en el equilibrio iónico entre los estados cuproso y cúprico. La máxima absorción del óxido de cobre se encuentra en una banda centrada en 780 nm y un pico máximo secundario débil está presente en los 450 nm, que desaparece con un contenido de sodio alto (alrededor del 40% en peso). (CR Bamford, Generación y Control de Color en Vidrio, Glass Science and Technology, Elsevier Scientific Publishing Company, p. 48-50, Amsterdam, 1977).

RESUMEN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se proporciona una composición de vidrio sílica-s dica-cálcica que utiliza el óxido férrico y ferroso, óxido de titanio, óxido de cromo y óxido de cobre para producir un vidrio adecuado para su uso en la industria automotriz con un espesor de alrededor de 1.6 a 12 mm y preferiblemente de 1.6 a 5.0 mm.

Contrariamente a lo esperado por las personas con conocimiento en el campo, los inventores de la presente invención encontraron, sorprendentemente, que para un contenido de 0.71% a 1.50% del hierro total, expresado en Fe2C>3; de entre 22% y el 30% de Fe2+; de entre 0.1 % a 0.50% de FeO, expresado como Fe 03; un contenido crítico de 0.10% a 0,20% de SO3, que es menor que el común esperado en el campo y que no afecta a las propiedades y capacidad de refinación del SO3 para eliminar las burbujas.

Se ha comprobado que para la producción industrial es factible agregar CuO, en concentraciones menores a 120 ppm para un espesor de vidrio de 4.0 mm y menos de 100 ppm para un espesor de vidrio de 6.0 mm.

El vidrio también se pueden fabricar con un grosor de alrededor de 3.5 milímetros a cerca de 4 mm. Si se presenta una mayor concentración de CuO dentro de la cámara del flotador, se podría dar un proceso de reducción en la atmósfera, presentando una coloración roja en la superficie del vidrio. Este efecto relacionado con el tiempo de residencia y la velocidad de avance del listón de vidrio puede ser intenso y observables sobre la superficie de vidrio.

Es por lo tanto, el principal objetivo de la presente invención es proveer una composición de vidrio de control solar que se puede fabricar con un espesor de cerca de 3.5 milímetros a cerca de 4 milímetros, con una transmisión de la luz con "A" de al menos 70%; una transmitancia de radiación ultravioleta, reducida (TUV) de no más de 46%, y preferiblemente no más de 35% con masa de aire igual a 1.5, de 300-400 nm ISO 13837 convención A estándar; una transmitancia de radiación solar directa (TS) de no más de aproximadamente 60%, de preferencia, no mayor de alrededor del 45% ISO 13837; una longitud de onda dominante de alrededor de 490 a 600 nm; una pureza de menos del 7%; y, un tinte de color definido por el CIELAB, en los rangos a* de -14.49 a -5.07, preferentemente entre -1 1 a -7, b* de +8.88 a 0, preferentemente entre 0 a 3.5, y que tiene un valor L* mayor que 82.

Es otro objetivo de la presente invención proveer una composición de vidrio de control solar verde obscuro de la naturaleza previamente mencionada que tiene un contenido de 0.71 a 1.50% del total de hierro expresado como Fe203; de 22 a 30% de Fe2+ y de 0.15 a 0.50% de FeO, expresado como Fe203; una cantidad crítica de 0.10 a 0.20% de SO3 sin afectar las propiedades de refinación y la capacidad del SO3 para eliminar burbujas; de alrededor de 0 a alrededor de 1.0 % en peso de TIO2; de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.03 % en peso de O2O3; y también de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.015 % en peso CuO y opcionalmente conteniendo oxido de cerio de menos de 0.8%. El vidrio verde obscuro teniendo una transmisión de luz (TLA), iluminante "A", mayor de 70%; una transmisión de energía solar total (Ts) de menos de o igual a 60%, una transmisión de ultravioleta solar (TUV) de menos de 46%; una longitud de onda dominante de 490 ??t? a 600 ???; y una pureza de excitación de menos de 7 para espesores de 7 mm.

Además, es otro objetivo principal de la presente invención proveer una composición de vidrio de color verde obscuro que reduce el espesor de una lámina de vidrio manteniendo sus propiedades deseables de transmisión de luz visible y de la absorción de radiación infrarroja y ultravioleta.

Otro objetivo de la presente invención es proveer una composición de vidrio de control solar verde obscuro cuya producción es más económica debido a la ausencia de óxido de cerio opcional y a su bajo contenido crítico de S03, manteniendo sus propiedades deseables de transmisión de luz visible y de la absorción de la radiación infrarroja y ultravioleta.

Estos y otros objetivos y ventajas de la composición de la composición de vidrio de control sola verde obscuro de la presente invención se harán evidentes a las personas que tengan conocimiento en el arte, de la siguiente descripción detallada de la invención, en relación con una modalidad específica.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La invención se describirá ahora en relación con una modalidad específica, en donde las cantidades de los componentes principales, los cuales son críticos para obtener una composición de vidrio de color verde obscuro estableciendo las propiedades deseadas de transmisión de la visibilidad y la absorción de radiación infrarroja y ultravioleta.

Una composición típica de un vidrio de sílico-sódico-cálcico utilizado en la industria automotriz, y formado por el llamado proceso de vidrio flotado llamada, se caracteriza por la siguiente formulación basada en porcentaje en peso con respecto al peso total del vidrio: La composición de vidrio de control solar de la presente invención se basa en la composición descrita anteriormente, a la cual se han agregado los siguientes compuestos colorantes: componentes por peso de 0.71 a 1.50% del total de hierro expresado como Fe203; de 22 a 30% de una relación férrico-ferroso y de 0.15 a 0.50% expresado como FeO; una cantidad crítica de 0.10 a 0.20% de S03 sin afectar las propiedades de refinación y la capacidad del SO3 para eliminar burbujas; de alrededor de 0 a alrededor de 1.0 % en peso de T1O2; de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.03 % en peso de Cr2Ü3; y también de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.015 % en peso de CuO y opcionalmente conteniendo oxido de cerio de menos de 0.8% para mejorar la absorción de UV, a pesar del costo adicional que podría representar a la composición del vidrio.

Cuando los compuestos colorantes fueron agregados a la composición base, se fabrico una lámina de vidrio con un espesor de alrededor dé 3.5 milímetros a alrededor de 4 milímetros fue fabricado, resultando con una transmisión de la luz (TLA) usando "A" de al menos el 70%; una transmisión la radiación ultravioleta reducida de menos de 46% con masa de aire igual a 1.5 desde 300 a 400 nm ISO 13837 convención A estándar; una transmisión de calor solar directa de menos de 60%; una longitud de onda dominante de cerca de 490 a 600 nm; una pureza de menos de 7%; y un tinte de color tal como se define en el CIELAB, en los rangos a * (verde-rojo) -14.49 a -5.07, preferentemente desde -11 hasta -7, b* (azul-amarillo) desde +8.88 a 0, preferentemente desde 0 a 3,5, y que tiene un valor L* mayor que 82.

Es común en la industria del vidrio hacer referencia al total de hierro contenido en la composición de vidrio o en la mezcla de fundición del vidrio, como el hierro total, expresado como Fe203.

Cuando una gran cantidad de vidrio es fundido, parte de la cantidad de hierro total se reduce a FeO, mientras que el resto se mantiene como Fe203. El equilibrio entre los estados de oxidación férrico y ferroso en la mezcla fundida son el resultado de un equilibrio del estado de oxidación reducción final, que es una mezcla entre el uso de los agentes de oxidación o de oxidación en la mezcla de la alimentación y a las características de combustión, por ejemplo, la relación gas-aire que se usa en el horno para fundir la mezcla. La reducción produce no sólo FeO, sino también oxígeno, disminuyendo el peso combinado de los dos compuestos de hierro en el vidrio resultante.

En consecuencia, el peso combinado del FeO y Fe203 contenido en la composición del vidrio resultante será menor, que el que se alimento durante la fundición y menor que el total que el fiero inicial utilizado que se expresa como Fe203. Por esta razón, se entiende que el total de hierro, es el hierro expresado como Fe203 ya que, como se utiliza en este documento, significa la cantidad de hierro alimentada en la mezcla antes de su reducción. Y se entiende que el valor de la reducción del estado ferroso se define como el peso del óxido ferroso (FeO) expresado como Fe203 en el producto de vidrio, dividido por el porcentaje en peso de hierro total expresado en forma de reducción de porcentaje.

Las propiedades físicas tales como la transmisión de luz, corresponden a variables calculadas en base a estándares internacionalmente aceptados. De manera que la transmisión de luz se evalúa utilizando el iluminante "A" y Observador estándar de 2° conocido también como de 1931 [Publicación C.I.E. 15.2, ASTM E-308 (1990)]. El rango de longitud de onda empleado para estos fines es de 380 a 780 r\m, integrando valores en forma numérica con intervalos de 10 nm. La transmisión de energía solar representa al calor que el vidrio gana en forma directa, evaluándose desde 300n,m hasta 2500??? con intervalos de 50???, la forma numérica de cálculo usa como estándar los valores estándar reconocidos como aquellos reportados por Parry Moon en "Proponed Estándar Solar Radiation Curves for Engineer Use"; Franklin Institute, vol. 230, p.604, tabla II, 1940.

El cálculo de la transmisión de radiación ultravioleta (UV), involucra solamente la participación de la radiación solar UV, por lo que se evalúa en el rango de 300?p? a 400??? a intervalos de 10 ??? y masa de aire a 1.5 ISO 13837 conversión estándar A.

La cantidad de calor solar que es transmitida a través del vidrio, también puede ser calculada por la contribución de energía térmica con la que participa en cada una de las regiones donde tiene influencia el espectro solar, que es desde la región del ultravioleta 300 r)m, hasta cerca de la región del infrarrojo 2500 ???, que es de 3 % para UV, 44 % para el visible y en el orden de 53 % para IR, sin embargo, los valores de transmisión de energía solar directa, en la presente invención, se calculan en base a una integración numérica tomando en cuanta todo el rango del espectro solar de 300 a 2500 ???, con intervalos de 50 nm y usando los valores de radiación solar reportados por el estándar ISO/DIS 13837.

Las especificaciones para la determinación de color tales como la longitud de onda dominante y la pureza de excitación, han sido derivadas de los valores Tristimulus (X, Y, Z) que han sido adoptados por la Comisión Internacional de Iluminación (C.I.E.), como un resultado directo de experimentos involucrando muchos observadores. Estas especificaciones pueden ser determinadas mediante el cálculo de los coeficientes tricromáticos X, Y, Z de los valores Tristimulus que corresponden a los colores rojo, verde y azul respectivamente. Los valores tricromáticos fueron graficados en el diagrama de cromaticidad y comparados con las coordenadas del iluminante "D65" considerado como estándar de iluminación. La comparación proporciona la información para determinar la pureza de excitación de color y su longitud de onda dominante. La longitud de onda dominante define la longitud de onda del color y su valor se sitúa en el rango visible, de los 380 a 780 nm, mientras que para la pureza de excitación, entre más bajo sea su valor, más cercano tiende a ser un color neutro. Un entendimiento más profundo de estos temas puede obtenerse en el "Handbook of Colorimetry" publicado por el "Massachussets Institute of Technology", de Arthur C. Hardy, emitido en 1936.

/ Las variables de color L*, a* y b* del sistema de color CIELAB 1976, también son calculadas a través de valores tristimulus.

Los siguientes son ejemplos específicos de una composición sílica-sódica-cálcica de conformidad con la presente invención, teniendo correspondientes propiedades físicas de transmisión de radiación infrarroja y ultravioleta, para un vidrio teniendo un espesor de 4 mm, TABLA 1 | Thickness (mm) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 %Tuv 47.9 47.3 45.8 47.2 46.9 47.5 46.0 47.0 46.9 46.5 %TW 80.0 79.6 78.9 79.8 79.6 79.9 79.5 79.5 79.6 79.6 %Ts 57.1 56.6 56.0 57.7 57.3 56.6 56.6 56.7 56.6 56.8 L* 92.3 92.1 91.8 92.2 92.1 92.3 92.1 92.1 92.1 92.1 a* -5.5 -5.5 -5.5 -5.2 -5.4 -5.6 -5.6 -5.5 -5.5 -5.4 b* 0.9 0.8 1.1 0.9 0.8 0.7 1.0 0.8 0.9 0.9 Dominant V\fevelengt (nm) 497.3 496.4 498.4 497.7 496.1 495.2 497.5 495.8 496.6 497.0 % Purity 2.0 2.0 1.9 1.8 2.0 2.2 2.0 2.1 2.0 1.9 Thickness (mm) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 %Tuv 46.3 43.8 45.9 45.6 45.6 39.2 39.3 38.5 38.3 38.6 %TU 79.0 79.1 79.4 79.4 78.9 75.4 74.6 74.9 75.6 75.0 %Ts 56.4 55.8 56.2 55.8 55.6 49.5 48.6 49.0 49.5 49.2 91.9 91.9 92.0 92.0 91.8 90.4 90.0 90.1 90.4 90.1 a* -5.5 -5.7 -5.5 -5.6 -5.7 -7.0 -7.2 -7.1 -7.0 ¿7.1 b* 1.0 1.2 0.9 1.1 0.9 1.3 1.2 1.5 1.8 1.5 Dominant Wfevelengt (nm) 497.5 499.1 496.6 498.4 496.9 498.2 497.0 499.8 502.1 499.6 % Purity 2.0 1.9 2.0 1.9 2.1 2.4 2.6 2.3 2.2 2.4 Thickness (mm) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 %Tuv 39.1 39.1 38.3 38.5 38.5 38.3 38.4 38.9 38.6 33.5 %Tj, 75.3 75.2 75.1 75.1 75.0 75.5 75.9 75.0 75.1 71.9 %Ts 48.9 48.7 48.9 48.9 49.0 49.5 49.4 48.5 49.1 44.6 L* 90.3 90.3 90.2 90.2 90.2 90.3 90.6 90.2 90.2 88.8 a* -7.3 -7.3 -7.1 -7.1 -7.1 -6.9 -7.1 -7.2 -7.0 -8.1 b' 1.6 1.2 1.5 1.5 1.5 1.6 1.7 1.3 1.4 1.9 Dominant V\fevelengt (nm) 499.3 496.7 499.4 499.2 498.8 500.2 500.4 497.7 498.4 500.7 ¾ Purity 2.5 2.7 2.4 2.4 2.4 2.8 2.3 2.6 2.4 2.7 Thickness (mm) 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 %Tuv 33.8 33.6 33.9 33.6 34.0 33.2 34.3 33.5 33.0 32.2 71.9 71.9 71.9 71.3 71.7 71.5 72.5 71.5 71.7 71.4 %Ts 44.7 44.7 44.3 43.7 44.4 44.6 44.4 44.1 43.9 44.0 L* 88.8 88.8 88.8 88.6 88.7 88.5 89.1 88.6 88.7 88.5 a* -8.1 -8.1 -8.3 -8.4 -8.3 -8.1 -8.3 -8.3 -8.4 -8.3 b* 1.9 2.2 1 9 1.7 1.9 2.3 1.7 1.8 2.0 2.5 Dominant Wevelengt (nm) 501.1 502.6 500.1 499.0 500.6 503.7 499.0 500.1 501.0 505.7 % Purity 2.6 2.6 2.8 2.9 2.7 2.5 2.9 2.8 2.8 2.5 TABLE 2 Thickness (mm) 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 3.5 Los ejemplos 41 a 49 muestran el impacto principal en las propiedades de vidrio debido a la adición de óxido de cerio en la radiación ultravioleta y en radio ferroso.

Para la producción industrial es factible añadir CuO en concentraciones menores a 120 ppm para un espesor de vidrio de 4,0 ??? y menos de 100 ppm para un espesor de vidrio de 6,0 r\m .

TABLA 3 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 0/<Fe2O3 0.74 0.74 0.74 0.74 0.81 0.81 0.81 0.81 0.81 0.87 0.87 %TiQ2 0.00 0.30 0.50 0.70. 0.00 0.00 0.30 0.50 0.70 0.00 0.30 % Ferroso 24.0 24.4 24.5 25.1 23.5 24.0 24.1 23.7 25.8 26.0 26.3 |Thickness (mm) 4 4 4 4 4.5 4 4 4 4 4 4 Thickness (mm) 4 4 3.5 4 4 4 4 %Tuv 29.4 25.3 32.0 29.1 25.1 22.7 20.8 %-TLA 69.5 67.6 71 .0 68.0 66.4 66.0 65.8 %Ts 42.2 40.2 45.5 41 .7 39.5 38.8 38.9 L- 87.5 86.5 88.2 86.9 86.0 85.6 85.4 a* -9.0 -9.5 -7.5 -8.8 -9.5 -9.6 -9.4 b* 4.0 5.6 2.2 2.7 4.7 6.4 8.0 .

Dominant Wevelengt (n 522.3 533.4 504.5 505.8 525.7 538.4 549.0 ½ Purity 3.44 4.40 2.32 2.72 3.62 5.21 7.23 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 Fe203 0.80 0.80 0.80 0.80 0.86 1.03 1.03 1.03 1.03 1.03 0.87 "?02 0.10 0.30 0.10 0.30 0.16 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.15 Cr203 0.01 0.01 0.03 0.03 0.002 0.026 0.026 0.026 .0.026 0.0 0.005 % Ferrous 26.3 25.8 23.7 24.9 26.0 21.9 18.4 23.0 27.0 33.0 25.0 |Thickness (mm) 3.6 3.5 3.5 3.5 3.5 3Í5 5 ?5 3^5 5 %Tuv 37.0 34.9 36.8 34.9 35.7 29.8 29.8 30.4 30.4 28.3 35.0 "/OTLA 71.6 72.5 69.7 69.1 72.9 66.8 58.5 66.6 64.7 60.4 73.4 %Ts 46.9 47.4 47.0 45.9 47.1 42.5 46.1 41.7 38.7 33.7 47.5 L* 88.5 88.8 87.5 87.2 89.2 86.1 86.8 86.1 85.3 83.3 89.4 a* -8.7 -87 -11 2 -11.4 -7.7 -11.7 -10.9 -12.0 -12.8 -14.5 -8.1 b* 3.7 4.9 8.0 8.9 2.3 8.4 8.9 7.9 7.0 6.4 3.6 Dominant Wevelengt (nm) 521.6 531.3 540.5 544.5 505.2 540.5 547.0 537.3 530.0 522.2 522.1 % Purity 3.3 3.7 6.4 7.5 2.3 6.9 7.8 6.3 5.5 5.9 3.1 ¦ 9 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 Fe203 0.87 0.87 0.87 0.85 0.87 0.85 0.87 0.86 0.88 0.86 0.88 Ti02 0.15 0.15 0.15 0.10 0.10 0.15 0.15 0.10 0.10 0.15 0.15 Cr203 0.005 0.005 0.005 0.01 0.01 0.015 0.015 0.01 0.01 0.005 0.005 % Ferrous 252 31.4 33.1 21.7 21.9 22.2 22.5 25.7 26.8 28.2 28.2 |T†iickness (mm) 3.5 3.5 3.5 3.5 ^5 3 6 3Ü 3Ü 35 5~5 3.5 %Tuv 34.3 34.4 35.4 34.4 34.7 33.8 34.0 35.1 34.1 33.2 34.3 %T 72.2 68.2 68.5 71.9 73.0 72.2 73.5 70.9 70.6 69.2 69.8 %Ts 46.7 41.3 40.8 49.1 49.0 48.8 49.0 45.7 44.6 43.5 43.5 L* 88.8 87.1 87.3 885 89.1 88.7 893 88.2 88.1 87.4 87.8 a* -8.1 -9.4 -9.8 -8.1 -8.3 -7.4 -7.6 -9.0 -9.4 -9.1 -8.9 b* 3.5 2.2 1.8 4.7 4 5 3.7 39 4.0 4.2 3.5 2.7 Dofninant Wevelengt (nm) 521.9 500.6 497.9 533.3 530.2 525.5 527.2 522.6 522.5 514.1 505.5 % Purtty 3.1 3.1 3.6 3.6 3.4 2.7 2.9 3.4 3.6 2.8 2.7 De lo anterior, se ha descrito una composición de vidrio verde obscuro y será aparente para los expertos en el ramo que se puedan realizar otros posibles avances o mejoras, las cuales pueden estar consideradas dentro del campo determinado por las siguientes reivindicaciones.

Claims (8)

REIVINDICACIONES

1. Una composición de vidrio verde obscuro teniendo una composición básica sódica-sílica-cálcica en donde los compuestos colorantes comprenden, en porcentaje de peso: de 0.71 a 1.50% del hierro total, expresado como Fe203; de 22 a 30% de Fe 2 + y de 0.15 a 0.50% de FeO, expresado como Fe203; de aproximadamente 0.10 a aproximadamente 0.20% de S03; de alrededor de 0 a alrededor de 1.0 en porcentaje en peso de Ti02; de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.03 de porcentaje en peso de Cr203; y de alrededor de 0.0004 a alrededor de 0.015 de porcentaje en peso CuO.

2. La composición de vidrio de color de acuerdo a la reivindicación 1, que opcionalmente también comprende: menos del 0.8% de óxido de cerio para mejorar la absorción de UV.

3. La composición de vidrio de color de acuerdo a la reivindicación 1 en donde la composición de vidrio tiene una transmisión de luz (TLA), iluminante "A"mayor de 65%, una transmisión de energía solar total (TS) de menos de o igual a 60%; una transmisión de ultravioleta solar (TUV) de menos de 46%; una longitud de onda dominante de 490 ?p? a 600 ???; y una pureza de excitación de menos de 7 para espesores de 3.5 mm.

4. La composición de vidrio de color de acuerdo a la reivindicación 3 en donde de carbono es de 0.01 a 0.7 por ciento en peso de la composición de vidrio para modificar el estado de reducción de hierro.

5. La composición de vidrio de color de acuerdo a la reivindicación 3 en donde dicho vidrio se produce con un espesor de alrededor de 1.6 milímetros a alrededor de 12 mm.

6. La composición de vidrio de color de acuerdo a la reivindicación 1, en donde dicho vidrio se produce con un espesor de alrededor de 1.6 milímetros a alrededor de 5 mm.

7. La composición de vidrio de color de acuerdo a la reivindicación 1 , en donde el CuO es menor a 120 ppm para un espesor de vidrio mayor a 4.0 mm.

8. La composición de vidrio de color de acuerdo a la reivindicación 1, en donde el CuO es menor a 100 ppm para un espesor mayor a 6.0 mm.