MX2011005522A - Mejora en, o que se relaciona con composiciones de aditivo para combustible. - Google Patents
Mejora en, o que se relaciona con composiciones de aditivo para combustible.Info
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Abstract
La invención proporciona el uso de un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno biciclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos, para mejorar la solubilización de un compuesto de hierro soluble en el combustible, sólido, en una composición de combustible o en un líquido precursor a ser agregado a la composición de combustible.
Description
MEJORA EN. O QUE SE RELACIONA CON COMPOSICIONES DE ADITIVO
PARA COMBUSTIBLE
MEMORIA DESCRIPTIVA
La presente invención se relaciona con mejoras en, o que se relacionan con composiciones de aditivo para combustible. En particular, la presente invención se relaciona con el uso de compuestos de hierro solubles en el combustible, como mejoradores de la combustión en un combustible; y con el aumento de la solubilización de tales compuestos de hierro solubles en el combustible en un combustible; y con el aumento de la solubilización de tales compuestos de hierro solubles en el combustible en un solvente, antes de la adición a un combustible.
El ferroceno y sus derivados son conocidos de la literatura. El ferroceno y su fabricación se describieron por primera vez en Nature 168 (1951), Página 1039. Desde entonces, el ferroceno y sus derivados, asi como los procedimientos de fabricación correspondientes, han sido el objeto de numerosas patentes, por ejemplo, US 2 769 828, US 2 834 796, US 2 898 360 y US 3 437 634.
Además de muchos otros compuestos, la DE 34 18 648 nombra al ferroceno (diciclopentadienil hierro) como un posible aditivo, con el fin de optimizar la combustión del aceite de calentamiento. Esta combustión optimizada fomenta la combustión completa del aceite de calentamiento.
En la US 4 389 220, se describe un proceso de dos etapas para acondicionar un motor diesel. De acuerdo con esta patente, una dosis inicial alta de ferroceno, 20 a 30 ppm, en el combustible diesel puede eliminar los depósitos de carbón en la cámara de combustión y también depositar una capa de óxido de hierro catalítico en las superficies de la combustión. Posteriormente, una dosis menor de ferroceno, 10 a 15 ppm, mantiene este recubrimiento de óxido de hierro catalítico. Al mismo tiempo, se encontró que con estas medidas, el consumo de combustible es menor por hasta 5 %. Como se dice que es difícil de agregar compuestos orgánicos de hierro, tales como el ferroceno a los combustibles en forma sólida, se utilizan generalmente soluciones concentradas.
La WO 2007/007191 describe una composición de aditivo para un combustible, que comprende:
(i) un compuesto metálico seleccionado de un compuesto de hierro, un compuesto de manganeso, un compuesto de calcio, un compuesto de cerio y mezclas de los mismos; y
(¡i) un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, un monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos;
En donde la composición de aditivo comprende al menos 100 ppm del compuesto orgánico (ii).
En la composición de aditivo de la WO 2007/007191 , la combinación del compuesto de hierro y el componente adicional, produce una
mayor reducción en la cantidad de hollín, en comparación con aquélla observada si la misma cantidad del compuesto de hierro se utiliza sola, o con la observada si la misma cantidad del componente adicional se utiliza sola. Así, la cantidad del compuesto de hierro utilizada en la mezcla puede reducirse a un nivel en donde, si el compuesto de hierro se utilizara solo, su efecto catalítico con respecto a la reducción de hollín sería mínima. Esta tarea se cumple, en la WO 2007/007191 , por medio de una mezcla de hidrocarburos que produce poco hollín con la combustión, con al menos 0.1 ppm de ferroceno y al menos 1 ppm de alcanfor agregadas.
Ciertos compuestos de hierro tales como el ferroceno son solubles en los combustibles y pueden suministrarse y dosificarse en forma sólida en los combustibles. De manera alterna, pueden suministrarse en composiciones líquidas (que pueden llamarse líquidos precursores en la presente), que pueden dosificarse en los combustibles. Un líquido precursor puede prepararse dosificando un compuesto de hierro en un solvente adecuado, el compuesto de hierro es sólido, y soluble en el solvente. En cualquier caso, esto es, si se dosifica el compuesto de hierro sólido en un combustible, o en un solvente a ser mezclado posteriormente con un combustible, el compuesto de hierro sólido puede, por ejemplo, estar en la forma de un polvo, cristales, granulado, pildoras, pelotillas (incluyendo una forma de pelotilla conocida como "cojín"). Tales formas sólidas con frecuencia se disuelven bien en los combustibles. Un sistema para dosificar un aditivo sólido tal como el ferroceno se describe en la DE 4309065C. Sin embargo, la
solubilización mejorada es siempre de interés para la persona con experiencia en la técnica de los aditivos para combustible.
Se ha encontrado ahora, de manera sorprendente, que la solubilización de ciertos compuestos que contienen hierro, incluyendo ferroceno, se mejora mediante el uso de ciertos compuestos orgánicos, incluyendo el alcanfor; este es un efecto distinto de la mejora de la combustión de la WO 2007/007191.
Por "solubilización" se entiende en la presente, una disolución o dispersión más rápida de un compuesto de hierro sólido en un solvente (incluyendo un combustible). De manera alterna, "solubilización" en la presente puede considerarse como el logro de una cantidad mayor del compuesto de hierro dosificado en un volumen dado de un solvente dado en un tiempo dado bajo condiciones idénticas (por ejemplo, temperatura, agitación o sin agitación). La solubilización puede medirse de manera macroscópica, valorando la cantidad del compuesto de hierro sólido disuelto o disperso en el solvente. El mecanismo de distribución puede no ser de interés, siempre que el compuesto de hierro esté bien distribuido a través del solvente. De manera preferida, sin embargo, el compuesto de hierro se disuelve en el solvente. Para el propósito de estas definiciones y otras definiciones en la presente, el compuesto de hierro sólido puede proporcionarse como el compuesto per se o puede proporcionarse como una composición sólida que contiene un compuesto de hierro.
De acuerdo con un primer aspecto de la presente invención, se
proporciona el uso de un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos, para mejorar la solubilización de un compuesto de hierro soluble en el combustible, sólido, en una composición de combustible o en un líquido precursor a ser agregado a una composición de combustible.
En un segundo aspecto, la presente invención proporciona un método para la combustión de una composición de combustible en un sistema de combustión con un tubo de escape, en donde la composición de combustible comprende un combustible al que se le ha agregado un compuesto de hierro soluble en el combustible, sólido, y un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos; en donde el compuesto de hierro y el compuesto orgánico se agregan al combustible en cantidades suficientes para que la combustión del combustible se mejore por el compuesto de hierro y el compuesto orgánico, y de manera que la solubilización del compuesto de hierro en el combustible, o en el líquido precursor que se agregó al combustible, es mejorada por el compuesto orgánico.
De manera preferida, en el primer aspecto y en el segundo aspecto, el compuesto de hierro y el compuesto orgánico se agregan de manera simultánea al combustible o a un solvente que formará, con el compuesto de hierro y el compuesto orgánico, el líquido precursor. De
manera preferida se agregan de manera simultánea, de manera preferida juntos en la forma de una composición de aditivo sólida, al combustible o al solvente. Sin embargo, la adición separada del compuesto de hierro y el compuesto orgánico no se excluye. Por ejemplo, el compuesto orgánico puede haberse agregado al combustible o al solvente antes del compuesto de hierro.
En un aspecto, la tarea de la invención es proporcionar una mezcla de hidrocarburos que contiene un compuesto de hierro en combinación con un compuesto orgánicos adicional, en donde el compuesto orgánico se utiliza para mejorar la solubilización del compuesto de hierro; y en donde el compuesto de hierro y el compuesto orgánico se utilizan para mejorar la combustión de la mezcla de hidrocarburos.
Compuesto de hierro
Es importante que el compuesto de hierro para utilizarse en la invención sea sólido bajo las condiciones de uso, y que sea soluble o dispersable en el combustible, y de manera preferida, estable en el combustible. Cualquiera de los compuestos nombrados o definidos a continuación, que cumplen con tal criterio, puede utilizarse en la presente invención.
• un complejo de hierro seleccionado de bis-ciclopentadienil hierro; bis-ciclopentadienil hierro sustituido; jabones de hierro con exceso de bases, tales como talato de hierro y octoato de hierro; y
mezclas de los mismos.
• un complejo de hierro seleccionado de bis-ciclopentadienil hierro, bis-ciclopentadienil hierro sustituido y mezclas de los mismos.
« un bis-ciclopentadienil hierro sustituido seleccionado de adamantil bis-ciclopentadienil hierro, bis(diciclopentadienil-hierro) dicarbonilo y mezclas de los mismos. El bis(diciclopentadienil-hierro) dicarbonilo también se conoce como dímero de ciclopentadienil hierro dicarbonilo.
• un complejo de hierro seleccionado de bis-ciclopentadienil hierro, adamantil bis-ciclopentadienil hierro, bis(diciclopentadienil-hierro)d¡carbonilo, talato de hierro y octoato de hierro; y mezclas de los mismos.
• complejos de bis-ciclopentadienil hierro sustituidos, en donde los sustituyentes pueden ser, por ejemplo, uno o más grupos alquilo de C ao, de manera preferida, grupos alquilo de Ci.2o, de manera preferida, grupos alquilo de CMO, grupos alquilo de C1.5, de manera preferida, grupos alquilo de C1-2. Una combinación de tales complejos de hierro también puede utilizarse.
• complejos de bis-ciclopentadienil hierro sustituidos con alquilo, tales como ciclopentadienil-(metilciclopentadienil) hierro, ciclopentadienil(etil-ciclopentadienil) hierro, bis-(metilciclopentadienil) hierro, bis-(etilciclopentadienil) hierro, bis-(1 ,2-dimetil-ciclopentadienil) hierro y bis-(1-
metil-3-etilciclo-pentadienil) hierro. Estos complejos de hierro pueden prepararse mediante los procesos enseñados en las US-A-2680756, US-A-2804468, GB-A-0733129 y GB-A-0763550. Otro complejo de hierro volátil es el pentacarbonil hierro.
· complejos de hierro, a saber bis-ciclopentadienil hierro y/o bis-(metilciclo-pentadienil) hierro.
• complejo de bis-ciclopentadienil hierro sustituido (ferrocenos sustituidos) incluyendo aquéllos en los cuales la sustitución puede ser en cualquiera o ambos de los grupos ciclopentadienilo. Los sustituyentes adecuados incluyen, por ejemplo, uno o más grupos alquilo de Ci-5, de manera preferida, grupos alquilo de C1-2.
• complejos de bis-ciclopentadienil hierro sustituidos con alquilo (ferrocenos sustituidos) que incluyen ciclopentadienil(metilciclopentadienil) hierro, bis-(metilciclopentadienil) hierro, bis-(etilciclopentadienil) hierro, bis-(1 ,2-dimetilciclopentadienil) hierro y 2,2-dietilferrocenil-propano.
Otros sustituyentes adecuados que pueden estar presentes en los anillos de ciclopentadienilo incluyen grupos cicloalquilo tales como ciclopentilo, grupos arilo tales como tolilfenilo y grupos acetilo, tales como los presentes en el diacetil ferroceno.
• los ferrocenos enlazados por un "puente" pueden utilizarse en la presente invención. Los compuestos adecuados se enseñan en la WO
02/018398 y WO 03/020733. Así, un "puente" adecuado que enlaza los ferrocenos puede ser un grupo hidrocarbilo no sustituido o sustituido. El término "grupo hidrocarbilo no sustituido o sustituido", como se utiliza en la presente, significa un grupo que comprende al menos C y H y que puede, opcionalmente, comprender uno o más sustituyentes adecuados. En una modalidad preferida, un átomo de carbono del "puente" del grupo hidrocarbilo está unido a dos porciones de ferroceno, por lo tanto, puentea los ferrocenos. Porciones de ferroceno adicionales pueden unirse vía "puentes" adicionales de grupos hidrocarbilo. Un grupo hidrocarbilo no sustituido o sustituido típico es un grupo hidrocarburo no sustituido o sustituido. Aquí, el término "hidrocarburo" significa cualquiera de un grupo alquileno, un grupo alquenileno, un grupo alquinileno, grupos los cuales pueden ser lineales, ramificados o cíclicos o un grupo arilo. Por ejemplo, el grupo hidrocarburo no sustituido o sustituido puede ser un grupo alquileno, alquileno ramificado o cicloalquileno. El término hidrocarburo también incluye aquellos grupos que han sido sustituidos opcionalmente. Si el hidrocarburo es una estructura ramificada que tiene sustituyentes en la misma, entonces la sustitución puede ser en cualquiera de la cadena principal del hidrocarburo o en la ramificación; de manera alterna, las sustituciones pueden ser en la cadena principal del hidrocarburo o en la ramificación. Un grupo hidrocarburo no sustituido o sustituido preferid, es un grupo alquileno no sustituido o sustituido, que tiene al menos un átomo de carbono en el enlace alquileno. De manera más preferida, el grupo hidrocarburo no sustituido o sustituido es un grupo
alquileno no sustituido o sustituido que tiene de 1 a 10 átomos de carbono en el enlace alquileno, por ejemplo, que tiene al menos 2 átomos de carbono en el enlace alquileno o que tiene un átomo de carbono en el enlace alquileno. Si el grupo hidrocarbilo comprende más de un C, entonces esos carbonos no necesariamente necesitan estar enlazados unos con otros. Por ejemplo, al menos dos de los carbonos pueden estar enlazados vía un elemento o grupo adecuado. Asi, el grupo hidrocarbilo puede contener heteroátomos. Los heteroátomos adecuados serán evidentes para aquellos con experiencia en la técnica, e incluyen, por ejemplo, azufre, nitrógeno y oxígeno, por ejemplo, oxígeno.
• otros complejos organometálicos de hierro, al grado (como con otros compuestos de hierro) de que sean sólidos y solubles o dispersables en el combustible, y de manera preferida, estables. Tales complejos incluyen, por ejemplo, hierro pentacarbonilo, di-hierro nonacarbonilo, (1 ,3-butadien)-hierro tricarbonilo y dímero de (ciclopentadienil)-hierro dicarbonilo. Las sales tales como tetrafenilborato de di-tetralin hierro (Fe(CioHi2)2(B(C6H5)4)2) también pueden emplearse.
Un complejo de hierro preferido es el ferroceno (es decir, bis-ciclopentadienil hierro).
En lugar del ferroceno, pueden utilizarse cantidades equivalentes de otros compuestos orgánicos de hierro, que son solubles en la mezcla de hidrocarburos, con respecto al contenido de hierro. Esto se aplica a todas las afirmaciones y descripciones que siguen. El diciclopentadienil hierro ha
probado ser particularmente estable. Los derivados de ferroceno pueden utilizarse al menos en parte, en lugar del ferroceno. Los derivados de ferroceno son compuestos en donde, empezando de una molécula básica de ferroceno, se encuentran sustituyentes adicionales en uno o ambos de los anillos de ciclopentadienilo. Los ejemplos podrían ser etilferroceno, butilferroceno, acetilferroceno y 2,2-bis-etilferrocenilpropano. Los bisferrocenilalcanos gemínales son también adecuados, como se describe, por ejemplo, en la DE 201 10 995 y la DE 102 08 326.
Como resultado de una combinación de su solubilidad, estabilidad, alto contenido de hierro y volatilidad, los ferrocenos sustituidos son los compuestos de hierro preferidos para utilizarse en la invención. El ferroceno mismo es un compuesto de hierro especialmente preferido en esta base. El ferroceno de pureza adecuada se vende en una gama de formas útiles, incluyendo en una forma sólida, por ejemplo, PLUTOcenR™ y OCTAMARR™ de Innospec Deutschland GmbH.
Los compuestos de hierro para utilizarse en la invención no necesitan tener enlaces hierro-carbono con el fin de ser sólidos, solubles o dispersables, y de manera preferida, compatibles y estables con el combustible. Pueden utilizarse sales; éstas pueden ser neutras o tener un exceso de bases. Así, por ejemplo, los jabones con un exceso de bases que incluyen estearato de hierro, oleato de hierro, talato de hierro y naftenato de hierro pueden utilizarse. Los métodos para la preparación de los jabones metálicos se describen en The Kírk-Othmer Enciclopaedia of Chemical
Technology, 4a Ed, Vol. 8:432-445, John Wiley & Sóns, 1993. Los carboxilatos de hierro estequiométricos o neutros adecuados para utilizarse en la invención, incluyen a las llamadas especies "secador-hierro", tales como tris(2-etilhexanoato) de hierro [19583-54-1].
Los complejos de hierro que no tienen enlaces de hierro-carbono y no preparados como en la referencia anterior, también pueden utilizarse en la invención, con la condición de que sean de manera adecuada, sólidos, solubles o dispersable en el combustible y de manera preferida, estables. Los ejemplos incluyen complejos con ß-dicetonatos, tales como tetrametilheptandionato.
Los complejos de hierro de los siguientes ligandos quelantes, sólidos y solubles o dispersables en el combustible, también son adecuados para utilizarse en la invención:
• bases de Mannich aromáticas, tales como aquéllas preparadas mediante la reacción de una amina con un aldehido o cetona, seguido por el ataque nucleofílico en un compuesto que contiene un hidrógeno activo, por ejemplo, el producto de la reacción de dos equivalentes de (tetrapropenil)fenol, dos de formaldehído y uno de etilendiamina;
• oximas hidroxiaromáticas, tales como (poliisobutenil)-salicilaldoxima. Éstas pueden prepararse mediante la reacción de
(poliisobutenil)fenol, formaldehído e hidroxilamina;
• bases de Schiff, tales como aquéllas preparadas por las reacciones de condensación entre los aldehidos o las cetonas (por ejemplo,
(ter-butil)-salicilaldehido) y aminas (por ejemplo, dodecilamina). Un ligando tetradentado puede prepararse utilizando etilendiamina (medio equivalente) en lugar de dodecilamina;
• fenoles sustituidos, tales como 8-quinolinoles sustituidos en la posición 2, por ejemplo 2-dodecenil-8-quinolinol o 2-N-dodecenilamino-metilfenol;
• fenoles sustituidos, tales como aquéllos en donde el sustituyente es NR2 o SR, en donde R es un grupo hidrocarbilo de cadena larga (por ejemplo, 20-30 átomos de C). En el caso de fenoles a- y ß-sustituidos, los anillos aromáticos pueden de manera benéfica, estar sustituidos además con grupos hidrocarbilo, por ejemplo, grupos alquilo inferiores;
• ésteres de ácido carboxílico, en particular, ésteres de ácido succínico, tales como aquéllos preparados mediante la reacción de un anhídrido (por ejemplo, anhídrido dodecenil succínico) con un solo equivalente de un alcohol (por ejemplo, trietilen glicol);
• aminas adiadas. Éstas pueden prepararse mediante una variedad de métodos bien conocidos por aquellos con experiencia en la técnica. Sin embargo, los quelatos particularmente útiles son aquéllos preparados mediante la reacción de succinatos sustituidos con alquenilo, tales como anhídrido dodecenil succínico, con una amina, tal como N,N'-dimetil etilen diamina o metil-2-metilamino-benzoato;
• aminoácidos, por ejemplo, aquéllos preparados mediante la reacción de una amina, tal como dodecilamina, con un éster a,ß-insaturado, tal como metacrilato de metilo. En los casos en donde se utiliza una amina primaria, ésta puede acilarse posteriormente, tal como con ácido oleico o cloruro de oleilo;
• ácidos hidroxámicos, tales como los preparados de la reacción de hidroxilamina con ácido oleico,
• fenoles enlazados, tales como aquéllos preparados de la condensación de los fenoles alquilados con. En donde se utiliza una relación de 2:1 de fenohformaldehído, el grupo enlazante es CH2. En donde se emplea una relación 1 :1 , el grupo enlazante es CH2OCH2;
• piridinas sustituidas alquiladas, tales como 2-carbox¡-4-dodecilpiridina;
• aminas adiadas boradas. Éstas pueden prepararse mediante la reacción de un agente succínico acilante, tal como ácido poli(isobutilen)succ¡nico, con una amina, tal como tetraetilenpentamina. Este procedimiento se sigue a continuación por la boronación con un óxido de boro, haluro de boro o ácido borónico, amida o éster. Las reacciones similares con ácido fosforoso resultan en la formación de amidas adiadas que contienen fósforo, también adecuadas para proporcionar un quelato de hierro soluble en aceite para utilizarse en la invención;
• derivados de pirrol en los cuales el pirrol alquilado está
sustituido en la posición 2 con OH, NH2, NHR, CO2H, SH o C(O)H. Los derivados de pirrol particularmente adecuados incluyen 2-carboxi-t-butilpirroles;
• ácidos sulfónicos, tales como aquéllos de la fórmula R1SO3H, en donde R1 es un grupo hidrocarbilo de C-|0 a aproximadamente
?e?, por ejemplo, ácido dodecilbencen sulfónico;
• complejos organometálicos de hierro, tales como ferroceno, ferrocenos sustituidos, naftenato de hierro, succinatos de hierro, jabones de hierro estequiométricos o con un exceso de bases (carboxilato o sulfonato), picrato de hierro, carboxilato de hierro y complejos de hierro-dicetonato.
Los picratos de hierro adecuados para utilizarse en la invención pueden incluir aquéllos descritos en la US-A-4,370,147 y la US-A-4,265,639.
Otros compuestos que contienen hierro para utilizarse en la invención pueden incluir aquéllos de la fórmula M(R)x.nL en donde: M es un catión de hierro; R es el residuo de un compuesto orgánico RH, en el cual R es un grupo orgánico que contiene un átomo de hidrógeno activo H, reemplazable por el hierro M y unido a un átomo de O, S, P, N o C en el grupo R; x es 2 ó 3; n es 0 o un entero positivo que indica el número de moléculas del ligando donador que forman un enlace dativo con el catión de hierro; y L es una especie capaz de actuar como una base de Lewis.
La química de coordinación relevante para la solubilización de los metales de transición, incluyendo el hierro, en los solventes de
hidrocarburo, por ejemplo, combustible diesel, es bien conocida por aquellos con experiencia en la técnica (véase, por ejemplo, la WO-A-87/0 720 y la WO-A-92/20762).
Compuesto orgánico
Como se indicó anteriormente, el compuesto orgánico es seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos.
De manera preferida, el compuesto orgánico es seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido y mezclas de los mismos.
Los monoterpenos bicíclicos sustituidos adecuados son aquéllos en donde los sustituyentes pueden, ser por ejemplo, uno o más de grupos funcionales aldehido, cetona, alcohol, acetato y éter.
De manera preferida, el compuesto orgánico es un monoterpeno bicíclico o un monoterpeno bicíclico sustituido seleccionado de alcanfor, canfeno, acetato de isobornilo, éter dipropilenglicol-isobornílico, fenceno; análogos de aldehidos o cetonas monoterpénicas, por ejemplo, fenziona, 1 ,7,7-trimetilb¡ciclo[2.2.1]heptan-2-ona; y mezclas de los mismos.
En un aspecto, el compuesto orgánico es seleccionado de alcanfor, canfeno, acetato de isobornilo, éter dipropilenglicol-isobornílico, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos.
De manera preferida, el compuesto orgánico es alcanfor. El
alcanfor tiene el nombre sistemático de 1 ,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]heptan-2-ona. El alcanfor tiene la siguiente estructura:
El alcanfor tiene isómeros ópticos que se cree que son activos individualmente. La presente invención cubre el uso de cualquiera de los isómeros de cualquier compuesto orgánico (incluyendo el alcanfor), solo o como cualquier mezcla de isómeros, incluyendo una mezcla racémica.
En un aspecto preferido, por lo tanto, el compuesto de hierro es bis-ciclopentadienil hierro y el compuesto orgánico es el compuesto de alcanfor.
Compuesto de hierro y compuesto orgánico ¡untos
Con relación a las definiciones de las cantidades y relaciones de los compuestos proporcionados en esta especificación, a menos que se indique de otra manera, todas las definiciones son definiciones en peso/peso. Las cantidades indicadas denotan la cantidad total de los compuestos de hierro, o la cantidad total de los compuestos orgánicos, cuando más de un compuesto de hierro, o más de un compuesto orgánico, está presente.
La relación del compuesto de hierro al compuesto orgánico puede ser de manera adecuada, de 99:1 a 1 :99, de manera preferida de 80:1 a 1 :80, de manera preferida de 60: 1 a 1 :60, de manera preferida de 40: 1 a 1 :40, de manera preferida de 20:1 a 1 :20, de manera preferida de 12:1 a 1 :12.
La relación del compuesto de hierro al compuesto orgánico puede ser de manera adecuada, de 99:1 a 1 :10, de manera preferida de 19: 1 a 1 :7, de manera preferida de 9:1 a 1 :6.
En ciertas modalidades preferidas, la relación del compuesto de hierro al compuesto orgánico es de 19:1 a 1 :1 , de manera preferida de 9:1 a 1 :1.
Estas relaciones se aplican si el compuesto de hierro y el compuesto orgánico se agregan al combustible o al solvente, como sea el caso, como compuestos separados o juntos, en una composición de aditivo.
Como un ejemplo particular, un compuesto de hierro, por ejemplo bis-ciclopentadienil hierro, puede dosificarse en el combustible diesel, la disolución o dispersión es auxiliada por un compuesto orgánico, por ejemplo, alcanfor, para hacer un líquido precursor. El líquido precursor puede combinarse en un combustible, por ejemplo, en un combustible marino o HFO (Aceite Combustible Pesado). La relación del compuesto de hierro al compuesto orgánico es de manera adecuada, como se indicó anteriormente, y es de manera preferida, de 9:1 a 1 :6, de manera más preferida, de 9:1 a 1 :1 .
Composición aditiva
Como se indicó anteriormente, una composición de aditivo que contiene un compuesto de hierro y un compuesto orgánico es un medio preferido, pero no esencial, para dosificar los compuestos en el combustible o el solvente, para formar el líquido precursor, cualquiera que sea el caso.
Una composición de aditivo cuando se utiliza en la presente invención puede agregarse directamente, como un sólido, al combustible a ser quemado. De manera alterna, puede disolverse en un solvente para formar un líquido precursor, que se agrega a continuación al combustible. Es preferible que tales soluciones exhiban una alta concentración de los componentes activos en el solvente. Los solventes ideales son aquéllos en los cuales todos los ingredientes activos se disuelven igualmente bien y que forman una solución que es estable en uso. En algunas circunstancias, se proporciona una solución que es estable durante periodos de almacenamiento prolongados y/o bajo condiciones frías.
El solvente puede ser cualquier solvente en el cual el compuesto de hierro y el compuesto orgánico sea soluble y adecuado para ser dosificado posteriormente en el combustible. Un solvente preferido es seleccionado de un compuesto aromático, un compuesto de parafina y mezclas de los mismos. como se utiliza en la presente, el término "compuesto de parafina" incluye tanto compuestos de cadena lineal como de cadena ramificada. Los compuestos de cadena ramificada también son conocidos como iso-parafinas. Además, cualquier material definido posteriormente como un combustible es potencialmente adecuado como un solvente. Por razones prácticas, los combustibles más ligeros, que fluyen libremente, son favorecidos para este propósito.
Las composiciones de aditivos para combustible utilizadas en la invención pueden agregarse como parte de un paquete para el combustible
antes de la combustión. Esto puede hacerse en cualquier etapa de la cadena de suministro del combustible (por ejemplo, en la refinería o terminal de distribución) o puede agregarse vía un dispositivo de dosificación asociado con el sistema de combustión, por ejemplo, a bordo del vehículo. Si se utiliza un dispositivo de dosificación puede dosificar los aditivos ya sea al combustible o incluso de manera separada, directamente en la cámara de combustión o el sistema de entrada. Las composiciones de aditivo para combustible pueden agregarse al combustible en el tanque de combustible de los sistemas de combustión por el usuario, un tratamiento llamado "postcomercialización".
De manera preferida, una composición de aditivo utilizada en la presente invención está en la forma de pelotillas (incluyendo las pelotillas llamadas "pildoras" y "cojines" en la técnica). De manera preferida las pelotillas son de un material granular, de manera preferida, cristalino, prensado, pero no muy compactado, con una microestructrua abierta suelta para permitir el fácil ingreso del combustible o el solvente. De manera preferida, son de un peso medio en el intervalo de 0.1 a 20 g, de manera preferida de 0.2 a 10 g, de manera preferida de 0.4 a 5 g.
De manera preferida, las pelotillas se distribuyen en el combustible, cuando se requiere, en lotes, utilizando un sistema de dosificación adecuado. Un tipo de sistema de dosificación del aditivo adecuado se describe en la DE 4309065C.
De manera preferida, al menos 20% del peso de las pelotillas se
proporciona por el compuesto de hierro y el compuesto orgánico, en combinación; de manera preferida al menos 50%, de manera preferida al menos 70%, de manera preferida al menos 90% y de manera preferida al menos 98%. De manera más preferida, todo el peso de las pelotillas se proporciona por el compuesto de hierro y el compuesto orgánico, en combinación.
Una composición de aditivo o liquido precursor utilizado en la presente invención puede dosificarse en cualquier etapa en la cadena de suministro del combustible antes de la combustión del combustible. Las composiciones de aditivo para combustible de la invención pueden dosificarse en el combustible en cualquier etapa en la cadena de suministro del combustible. De manera preferida, la composición de aditivo se agrega al combustible cerca del motor o del sistema de combustión, dentro del sistema de almacenamiento del combustible para el motor o el sistema de combustión en la refinería, terminal de distribución o en cualquier otra etapa en la cadena de suministro del combustible, incluyendo el uso postcomercialización. Sin embargo, la composición de aditivo puede agregarse al combustible en la refinería o en la terminal de distribución.
Combustible
El combustible puede ser de manera adecuada un combustible mineral o bioderivado, o una combinación de los mismos.
Los combustibles adecuados para utilizarse en la presente
invención incluyen aceite combustible pesado, gasolina, diesel, combustible marino, combustible para bunker y aceite de calentamiento, por ejemplo, aceite de calentamiento ligero y queroseno y en general, aceite destilado medio y aceite combustible pesado, derivados de la refinación del petróleo o como un producto de los biocombustibles, tales como aceites vegetales, aceites vegetales hidrogenados, aceites de cocina usados y derivados de los mismos; y varios combustibles derivados de procesos modernos tales como procesos Fischer-Tropsch GTL (gas a líquido), CTL (carbón a líquido), BTL (biomamas a líquido) y OTL (arenas oleosas a líquido), o combinaciones de los mismos de estos combustibles.
Los aceites combustibles destilados del petróleo pueden comprenden destilados atmosféricos o al vacío. El combustible destilado puede comprender gasóleo fraccionado o una combinación de cualquier proporción de destilados de destilación directa, o fraccionados térmica o catalíticamente. El combustible destilado en muchos casos, puede someterse a procesamiento adicional, tal como tratamiento con hidrógeno u otros procesos para mejorar las propiedades del combustible.
Los destilados medios pueden utilizarse como un combustible para la locomoción en vehículos de motor, barcos o botes, como combustible del quemador en la generación de calor y energía en casa y como combustible en motores diesel estacionarios de múltiples propósitos.
Los aceites pesados son residuos o "combustibles residuales" derivados comúnmente de las operaciones de procesamiento de la refinería,
tales como la destilación (presión atmosférica o presión reducida), fraccionamiento (térmico o catalítico) del petróleo o de aceites crudos. Estos combustibles residuales del horno o combustibles residuales del motor (aceites de bunker C), comprenden esencialmente hidrocarburos parafínicos, nafténicos y aromáticos, algunos que contienen componentes con alto peso molecular.
Los aceites pesados, en particular en la forma de aceite combustible pesado (aceites combustibles marinos) y de mezclas de aceites combustibles pesados y destilados pesados (aceites combustibles inter) se utilizan en grandes cantidades, principalmente como combustible para hornos en plantas industriales y estaciones de energía y como combustible para motor para motores de combustión interna de quemado lento, en particular, motores marinos.
Los aceites combustibles para motor y los aceites combustibles para quemador generalmente tienen puntos de inflamación mayores que 38°C. Los combustibles destilados medios son mezclas con punto de ebullición mayor de hidrocarburos alifáticos, olefinicos y aromáticos, y otros compuestos polares y no polares que tienen un punto de ebullición de hasta aproximadamente 350°C. Los combustibles destilados medios incluyen generalmente, de manera no exclusiva, varios combustibles diesel. Los combustibles diesel abarcan Grados No. 1 -Diesel, 2-Diesel, combustibles residuales Grados 4-Diesel (ligero y pesado), Grado 5 (ligero y pesado) y Grado 6. Las especificaciones de los destilados medios se describen en
ASTM D-975, para aplicaciones automovilísticas (las enseñanzas completas de lo cual se incorporan en la presente como referencia), y ASTM D-396, para aplicaciones de quemadores (las enseñanzas completas de lo cual se incorporan en la presente como referencia e). El diesel puede ser diesel regular, biodiesel, diesel bajo en azufre y diesel ultrabajo en azufre.
El combustible puede ser en algunas modalidades, gasolina.
El combustible puede ser un combustible para motores de ignición con chispa.
De manera preferida, el combustible es un combustible para un motor de ignición espontánea de alta compresión.
Puede ser un aceite de calentamiento ligero. De manera preferida, el aceite de calentamiento ligero es HEL: Heizól extra leichtflüssig de acuerdo con DIN 51603, Parte 1.
Un biocombustible puede ser de manera adecuada un biodiesel. El biodiesel, como se define en la especificación de la ASTM D-6751 (las enseñanzas completas de lo cual se incorporan en la presente como referencia) y EN 14214 son ésteres monoalquílicos de ácidos grasos de aceites vegetales o animales. Los biocombustibles adecuados se hacen de cualquier fuente de grasa o aceite, incluyendo sebo, pero se derivan de manera preferida de un aceite vegetal, por ejemplo, aceite de semilla de colza, aceite de palma, aceite de hueso de palma, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de girasol, aceite de cártamo, aceite de cañóla, aceite de cacahuate, aceite de semilla de algodón, aceite de jatrofa (piñoncillo), aceite para cocina
usado o aceite de soya. De manera preferida, es un éster alquílico de ácido graso (FAAE). De manera más específica, el biocombustible puede comprender un éster metílico de semilla de colza (RME) y/o éster metílico de soya (SME) y/o éster metílico de aceite de palma (PME) y/o éster metílico de aceite de jatrofa.
Composición de combustible
La composición de combustible en la presente es el combustible al que se le ha agregado el compuesto de hierro y el compuesto orgánico, ya sea agregado directamente como un sólido o agregado por medio de un líquido precursor.
De manera preferida, la composición de combustible comprende al menos 0.1 ppm del compuesto de hierro, de manera preferida al menos 1 ppm, de manera preferida al menos 5 ppm, de manera preferida al menos 10 ppm, y de manera aún más preferida al menos 20 ppm.
De manera preferida, la composición de combustible comprende hasta 1000 ppm del compuesto de hierro, de manera preferida hasta 200 ppm, de manera preferida hasta 100 ppm, de manera preferida hasta 60 ppm, de manera preferida hasta 40 ppm, y de manera más preferida hasta 30 ppm.
Las cantidades preferidas del compuesto orgánico podrían calcularse aplicando las relaciones preferidas del compuesto de hierro al compuesto orgánico a las concentraciones proporcionadas anteriormente para el compuesto de hierro en el combustible. Sin embargo, para una guía
práctica, pueden probarse las siguientes concentraciones preferidas.
De manera preferida, la composición de combustible comprende al menos 0.02 ppm del compuesto orgánico, de manera preferida al menos 0.1 ppm, de manera preferida al menos 0.5 ppm, de manera preferida al menos 1 ppm, y de manera más preferida al menos 2 ppm.
De manera preferida, la composición de combustible comprende hasta 1000 ppm del compuesto orgánico, de manera preferida hasta 00 ppm, de manera preferida hasta 70 ppm, de manera preferida hasta 50 ppm, de manera preferida hasta 40 ppm, de manera preferida hasta 30 ppm, de manera preferida hasta 10 ppm, de manera preferida hasta 5 ppm, y de manera más preferida hasta 3 ppm.
En una modalidad preferida, la composición de combustible comprende de 5 a 50 ppm de un compuesto de hierro y un compuesto orgánico en un peso de 5 a 30% en peso/peso, basándose en el peso del compuesto de hierro.
En una modalidad especialmente preferida, la composición de combustible comprende de 20 a 30 ppm de un compuesto de hierro y un compuesto orgánico en una cantidad de 6 a 15% del compuesto de hierro.
Las definiciones también pueden indicarse en términos de la cantidad de hierro presente (como elemento).
Si, por ejemplo, el compuesto de hierro es ferroceno, entonces 0.1 ppm de ferroceno es una cantidad suficiente para proporcionar 0.03 ppm del hierro (como elemento). Asi, si la composición de combustible comprende
un compuesto de hierro en una cantidad suficiente para proporcionar 0.03 ppm del hierro (como elemento), estaría presente en una cantidad equivalente a 0.1 ppm de ferroceno.
De manera preferida, la composición de combustible comprende al menos 0.03 ppm del hierro (como elemento), de manera preferida al menos 0.3 ppm, de manera preferida al menos 1.5 ppm, de manera preferida al menos 3 ppm, y de manera más preferida al menos 6 ppm.
De manera preferida, la composición de combustible comprende hasta 300 ppm del hierro (como elemento), de manera preferida hasta 60 ppm, de manera preferida hasta 30 ppm, de manera preferida hasta 18 ppm, de manera preferida hasta 12 ppm, y de manera más preferida hasta 9 ppm.
La composición de combustible puede proporcionarse diluyendo un líquido precursor en el combustible. De manera preferida, la relación del líquido precursor a combustible es de 1 :100 a 1 :10,000; de manera preferida de 1 :500 a 1 :8,000; de manera preferida de 1 :600 a 1 :5,000; de manera preferida de 1 :700 a 1 :3000; de manera preferida de 1 :800 a 1 :2000.
Como se indicó anteriormente, en una modalidad preferida, el compuesto de hierro es bis-ciclopentadienil hierro y el compuesto orgánico es alcanfor.
, Los efectos que reducen el hollín pueden observarse de manera particularmente clara en los aceites de calentamiento, especialmente en el llamado HEL: Heizól extra leichtflüssig de acuerdo con DIN 51603, Parte 1 aceites de calentamiento. Los aceites de calentamiento sirven, como su
nombre lo sugiere, para proporcionar calor. Para este propósito, se queman utilizando quemadores especiales y con la adición de aire. La presente invención produce de manera adecuada, menos humo visible, y menos hollín mensurable.
Con la ayuda de la composición de aditivo, los combustibles a los cuales no se les ha agregado aditivo pueden transformarse en la composición de combustibles de beneficio para la invención, agregando una cantidad correspondiente de la composición de aditivo al combustible y dejando que se disuelva; el compuesto orgánico ayuda de manera adecuada a la solubilización del compuesto de hierro. Es simple y amigable para el cliente ofrecer una composición de aditivo que ya contenga el compuesto orgánico en una proporción efectiva para el compuesto de hierro, y hemos encontrado ahora un beneficio importante y no reconocido previamente: la mejora en la solubilización del compuesto de hierro.
Composición
De acuerdo con un tercer aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de combustible que contiene 5 - 50 ppm (de manera preferida 10 - 40 ppm, de manera preferida 20 - 30 ppm) de un compuesto de hierro y 0.5 - 10 ppm (de manera preferida 1 - 5 ppm ) de un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos,
De acuerdo con un cuarto aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de combustible que contiene 5 - 50 ppm (de manera preferida 10 - 40 ppm, de manera preferida 20 - 30 ppm) de un compuesto de hierro y un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos, en una cantidad de 5 - 30 % en peso/peso del compuesto de hierro.
De acuerdo con un quinto aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de combustible que contiene 5 - 50 ppm (de manera preferida 10 - 40 ppm, de manera preferida 20 - 30 ppm) de un compuesto de hierro y un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos, en una cantidad de 5 - 30 % en peso, en peso del compuesto de hierro, y en una cantidad absoluta de 0.5 - 10 ppm (de manera preferida 1 - 5ppm ).
De acuerdo con un sexto aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de aditivo concentrada que contiene un compuesto de hierro y un compuesto orgánico, cada uno en una cantidad para proporcionar las concentraciones indicadas en los párrafos anteriores cuando se diluye en el combustible (ya sea directamente o vía un líquido precursor).
Áreas de aplicación y efectos
La presente invención que involucra la solubilización mejorada del compuesto de hierro, puede utilizarse con cualquiera de los combustibles mencionados anteriormente.
La invención puede utilizarse en sistemas de combustión que tiene filtros particulados para ayudar a la regeneración de los filtros particulados. Los filtros particulados pueden, por ejemplo, ser filtros particulados de diesel (o DPF) utilizados en los sistemas de combustión diesel.
Un beneficio que puede lograrse con la presente invención, es la mejora en la temperatura de regeneración y/o la frecuencia de regeneración requerida de un filtro particulado localizado en un sistema de tubo de escape de un sistema de combustión.
Un beneficio que puede lograrse con la presente invención, es la reducción del contenido de hollín y el contenido de cenizas de un tubo de escape de un sistema de combustión.
Un beneficio que puede lograrse con la presente invención es la mejora de la eficiencia de la combustión de un sistema de combustión.
Un beneficio que puede lograrse con la presente invención es una mejora en la economía del combustible de un sistema de combustión.
Un beneficio que puede lograrse es la fluidez mejorada del combustible adicionado, conduciendo a ventajas en el almacenamiento, suministro y quemado.
Una ventaja y característica especialmente significativa de la presente invención, es la disolución mejorada del compuesto de hierro en la combustible, o en un liquido precursor a ser agregado al combustible.
Aditivos adicionales
La composición de aditivo y/o la composición de combustible puede comprender además, aditivos adicionales, tales como aditivos que mejoran el desempeño. Una lista no limitante de tales aditivos adicionales incluye inhibidores de la corrosión, inhibidores de la herrumbre, inhibidores de gomas, antioxidantes, aceites solventes, agentes antiestática, tintes, agentes antiformación de hielo, dispersantes sin cenizas y detergentes.
Sistema de combustión
De manera preferida, el sistema de combustión es seleccionado de un quemador, un motor y un horno.
De manera preferida, el sistema de combustión es seleccionado de un quemador y un horno.
De manera preferida, el sistema de combustión es un motor, incluyendo un motor de ignición con compresión (por ejemplo, motor diesel) o un motor de ignición con chispa.
Contenido de hollín
El número de hollín de Bacharach es una medida cualitativa para evaluar la integridad de la combustión, basándose en la absorción óptica de la luz visible por las partículas que se han depositado en un filtro. El número de hollín de Bacharach es parte del procedimiento de prueba requerido para juzgar la calidad de la combustión de quemadores de aceite en países tales como Suiza.
Una cantidad bien definida del gas de salida no diluido se succiona a través de un filtro blanco, dejando atrás una mancha decolorada. El color de la mancha se compara con una escala de grises calibrada que va de 0 (blanco) a 9 (negro). Este número se valora electrónicamente, midiendo la reflectancia de la luz visible que brilló en el filtro cargado. La decoloración del filtro de muestra es atribuida a la presencia de hollín negro.
De manera preferida, en la presente invención, la composición de combustible proporciona una reducción de 0.5 en el número de hollín de Bacharach, en comparación con el número de hollín de Bacharach observado con el combustible solo. De manera preferida, la composición de combustible proporciona una reducción de 0.8 en el número de hollín de Bacharach; de manera preferida una reducción de 1.0 en el número de hollín de Bacharach; de manera preferida una reducción de 1.2 en el número de hollín de Bacharach; de manera preferida una reducción de 1.5 en el número de hollín de Bacharach; de manera preferida una reducción de 1.8 en el número de hollín de Bacharach; de manera preferida una reducción de 2.0 en el número
de hollín de Bacharach, en comparación con el número de hollín de Bacharach observado con el combustible solo.
De manera preferida, la composición de combustible proporciona un número de hollín de Bacharach de menos que 1.0; de manera preferida, menos que 0.9; de manera preferida, menos que 0.8; de manera preferida, menos que 0.7; de manera preferida, menos que 0.6; de manera preferida, menos que 0.5.
El contenido de hollín puede medirse mediante el método de prueba de la AST D-2156.
Contenido de cenizas
De manera preferida, en la presente invención, la composición de combustible proporciona un contenido de cenizas de 0.010 % en peso o menos. De manera preferida, la composición de combustible proporciona un contenido de cenizas de 0.009 % en peso o menos; 0.008 % en peso o menos; 0.007 % en peso o menos; 0.006 % en peso o menos; 0.005 % en peso o menos; 0.004 % en peso o menos; 0.003 % en peso o menos; 0.002 % en peso o menos; 0.001 % en peso o menos.
El contenido de cenizas puede medirse de acuerdo con el método estándar DIN EN 6245.
La presente invención se describirá ahora con mayor detalle en los siguientes ejemplos.
Ejemplos de la solubilidad
1. Solubilidad en el combustible diesel
En este ejemplo, las composiciones de aditivos que comprenden
ferroceno y alcanfor se granularon y a continuación se agregaron a un
combustible diesel que cumple con los requisitos de EN 590 (especificación
proporcionada a continuación). 6 g de la composición de aditivo se
agregaron a 194 g de combustible en un vaso de precipitados de 400 mi a
temperatura ambiente (3% en peso/peso). La mezcla se agitó utilizando un
agitador de paletas de 120 x 19 x 1 mm de tamaño, colocado 10 mm por
encima del fondo del vaso de precipitados, girado a 500 min"1.
Después de 1 hora, el peso del ferroceno no disuelto se
determinó y los resultados tabulados a continuación se registraron.
% en peso de la composición
aditiva % de ferroceno no disuelto
Ferroceno Alcanfor después de 1 hora
100 0 17
90 10 menos que 0.1
Especificación del Combustible Diesel EN 590:2004
Solubilidad en Caromax 20
En este ejemplo, las composiciones de aditivos que comprenden ferroceno y alcanfor se prensaron en pelotillas conocidas como cojines. Los cojines fueron de tres tamaños diferentes, pequeño, medio y grande.
10 g de la composición de aditivo se agregaron a 190 g de Caromax 20 en un vaso de precipitados de 400 mi a temperatura ambiente.
(5% en peso/peso) La mezcla se agitó utilizando un agitador de paletas de 120 x 19 x 1 mm de tamaño, colocado 10 mm por encima del fondo del vaso de precipitados, girado a 500 min"1.
CAROMAX 20 es un producto de hidrocarburo disponible de Petrochem Carless of Leatherhead, R.U. y tiene las siguientes características:
El tiempo tomado para disolver completamente (valoración visual) se registró en cada caso, y se tabuló a continuación.
Los resultados muestran que el ferroceno solo (en PLUTOcen) se disuelve en el combustible, pero que el tiempo de disolución es reducido por la adición del compuesto orgánico, alcanfor.
Claims (17)
1 .- El uso de un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos, para mejorar la solubilización de un compuesto de hierro soluble en el combustible, sólido, en una composición de combustible o en un líquido precursor a ser agregado a la composición de combustible.
2. - Un método para la combustión de una composición de combustible en un sistema de combustión con un tubo de escape, en donde la composición de combustible comprende un combustible al que se le ha agregado un compuesto de hierro soluble en el combustible, sólido, y un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos; en donde el compuesto de hierro y el compuesto orgánico se agregan al combustible en cantidades suficientes para que la combustión del combustible se mejore por el compuesto de hierro y el compuesto orgánico, y para que la solubilización del compuesto de hierro en el combustible, o en un líquido precursor que se agrega al combustible, mejore por el compuesto orgánico.
3. - El uso o el método de la reivindicación 1 ó 2, en donde el compuesto de hierro y el compuesto orgánico se agregan juntos como una composición de aditivo sólida al combustible o a un solvente, que formará, con el compuesto de hierro y el compuesto orgánico, el líquido precursor.
4. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde la relación del compuesto de hierro al compuesto orgánico es de 99: 1 a 1 :99, de manera preferida de 19:1 a 1 :7, de manera preferida de 9:1 a 1 :6.
5. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición de combustible comprende al menos 0.1 ppm del compuesto de hierro, de manera preferida al menos 5 ppm, de manera preferida al menos 20 ppm.
6. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición de combustible comprende hasta 1000 ppm del compuesto de hierro, de manera preferida hasta 100 ppm, de manera preferida hasta 30 ppm.
7.- El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición de combustible comprende al menos 0.02 ppm del compuesto orgánico, de manera preferida al menos 0.5 ppm, de manera preferida al menos 2 ppm.
8. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición de combustible comprende hasta 1000 ppm del compuesto orgánico, de manera preferida hasta 100 ppm, de manera preferida hasta 30 ppm, de manera preferida hasta 5 ppm.
9. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde la composición de combustible comprende de 5 a 50 ppm de un compuesto de hierro y un compuesto orgánico en un peso de 5 a 30% en peso/peso, basándose en el peso del compuesto de hierro.
10. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde el compuesto de hierro está comprendido de gránulos o pelotillas.
11. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde el compuesto de hierro es un complejo de hierro seleccionado de bis-ciclopentadienil hierro, bis-ciclopentadienil hierro sustituido, talato de hierro y mezclas de los mismos.
12.- El uso o método de la reivindicación 9, en donde el compuesto de hierro es bis-ciclopentadienil hierro, de manera preferida un bis-ciclopentadienil hierro sustituido seleccionado de adamantil bis-ciclopentadienil hierro, bis(diciclopentadienil-hierro)dicarbonilo y mezclas de los mismos.
13.- El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde el compuesto de hierro es bis-ciclopentadienil hierro.
14. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde el compuesto orgánico es un monoterpeno biciclico o monoterpeno biciclico sustituido, seleccionado de alcanfor, canfeno, acetato de isobornilo, éter dipropilenglicol-isobornílico y mezclas de los mismos, de manera preferida alcanfor.
15. - El uso o método de cualquier reivindicación anterior, en donde el compuesto orgánico es alcanfor.
16. - Una composición de combustible que contiene a) 5 - 50 ppm del compuesto de hierro y b) un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos, el compuesto orgánico está presente en una cantidad de 0.5 - 10 ppm y/o en una cantidad de 5 - 30 % en peso, en peso del compuesto de hierro.
17. - Una composición de aditivo concentrada que contiene un compuesto de hierro y un compuesto orgánico seleccionado de un monoterpeno bicíclico, monoterpeno bicíclico sustituido, adamantano, carbonato de propileno y mezclas de los mismos, cada uno en una cantidad para proporcionar una concentración efectiva del mismo cuando se diluye en el combustible (ya sea directamente o vía un líquido precursor).
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