MX2010013001A - Proceso para la fabricacion de al menos un compuesto derivado de etileno. - Google Patents

Proceso para la fabricacion de al menos un compuesto derivado de etileno.

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Abstract

Proceso para la fabricación de por lo menos un compuesto derivado de etileno a partir de un gas residual de bajo valor, preferentemente un ROG, de acuerdo con el cual se siguen los pasos de: someter al gas residual de bajo valor a una serie de pasos de tratamiento en una unidad de recuperación de gas residual de bajo valor para eliminar a los componentes no deseados presentes en el mismo y para obtener una mezcla de productos que contienen etileno y otros constituyentes; fraccionar dicha mezcla de productos, en un paso de fraccionamiento, en una fracción que contiene casi todo el etileno (fracción A), optativamente en una fracción individual de etano y una fracción pesada (fracción C); y conducir la fracción A a la fabricación de al menos un compuesto derivado de etileno.

Description

PROCESO PARA LA FABRICACIÓN DE AL MENOS UN COMP DERIVADO DE ETILENO a presente invención se refiere a un proceso cación de por lo menos un compuesto derivado de e rticular a un proceso para la fabricación roetano (DCE) y también, de manera opcional, de un compuesto derivado de etileno que se tamente a partir de etileno, que es diferente del asta hoy en día, el etileno con una pureza ma % se utiliza usualmente para la fabricac estos derivados de etileno, en particular de DC ó de muy alta pureza se obtiene a través del cra sos productos derivados del petróleo, segu sas operaciones de separación complejas y costos r el etileno de los otros productos del craqueo anera dejando de lado las complejas separaciones eneficiosas para la fabricación de compuestos d ileno, en particular DCE. or ejemplo, la solicitud de patente WO 0 ibe un proceso para la fabricación de DCE por ificado de etano acoplado con cloracion de etile r este efecto, se realiza un paso de clora o en presencia de las impurezas que se obtienen aqueo del etano. a. solicitud de patente WO 03/048088 descr cción de etileno en baja concentración para la ca con cloro por medio de deshidrogenacion del et ente de gas cargada de etano contiene no solo h tano, sino también grandes cantidades de et rtir. Para un diseño económico del proceso, el et rtir se debe realimentar a la deshidrogenacion de 0 07/147870 describen procesos para la fabricación tir de una fuente de hidrocarburos, en particula oil, gas natural licuado, etano, propano, tano o mezclas de los mismos, que primero se some eo simplificado. Dos fracciones diferentes que c ?? luego se separan de la mezcla gaseosa que s eo simplificado antes de conducirse en ndiente a un reactor de cloración y a un rea oración para producir DCE. Dichos procesos, cuya cir y utilizar etileno con una pureza menor del ntan sin embargo las desventajas de que requi r paso de craqueo que hace necesaria una im sión causando un aumento de los costos de produ s de implicar el uso de costosas fuen carburos . Además, estos procesos presenta iormente, cuya meta es producir y utilizar etil ureza menor del 99,8 %, presentan sin emba ntajas de que requieren un primer pa shidrogenación catalítica que hace necesar tante inversión causando un aumento de los eo cción, además de implicar el uso de una costosa drocarburos . os gases residuales de bajo valor tales como lo ales de refinería (que también se denomina uales petroquímicos ) que se producen en las ref tróleo (en unidades de craqueo catalítico de , unidades de coquificación, etc. de las refine leo) usualmente se queman y se utiliza stible, por ejemplo dentro de la refinería, sin na recuperación de las definas que contienen po ido de olefinas es relativamente pequeño y los permiten valorizar los gases residuales de baj como los gases residuales de refinería que us emán y se utilizan como combustible.
Para esto, la invención se refiere a un proceso caeion de por lo menos un compuesto derivado de tir de un gas residual de bajo valor de acuerdo se siguen los pasos de: someter al gas residual de bajo valor a una s de tratamiento en una unidad de recuperación ual de bajo valor para eliminar a los compone dos presentes en el mismo y para obtener una ctos que contienen etileno y otros constituyentes icha mezcla de productos se fracciona en un ionamiento en una fracción que contiene practícam idad del etileno (fracción A) , optativamente ión individual de etano y en una fracción e entiende que, para el propósito de la ción, la expresión "compuesto derivado(de etilen quí en adelante se utiliza en singular o fica cualquier compuesto derivado de etileno ce directamente a partir de etileno asi como c esto derivado del mismo. e entiende que, para el propósito de la ción, la expresión "compuesto derivado de etileno ce directamente a partir de etileno" , que se uti en adelante en singular o plural, significa c esto que se fabrica directamente a partir de etil e entiende que, para el propósito de la p ión, la expresión "compuesto derivado del mism tiliza de aquí en adelante en singular o fica cualquier compuesto que se fabrica a parti sto que se fabrica en si mismo a partir de etil n citar entre otros, licoles y éteres que se fabrican a partir de ó no, stireno que se fabrica a partir de etilbe eros de estireno derivados de estireno, cloruro de vinilo (VC) que se fabrica a partir de cloruro de vinilideno, hidrocarburos fluorados y olivinilo (PVC) que se derivan de VC y p ados que se derivan de hidrocarburos fluorados, a olicloruro de vinilideno e hidrocarburos fluor eros fluorados) derivados de cloruro de viniliden l proceso de acuerdo con la invención es un proc de un gas residual de bajo valor. e entiende que, para el propósito de la ción, la expresión "un gas residual de bajo ) , que se utiliza de aquí en adelante en si s" , Edición de 1997, es decir el estado de la terizado por una completa movilidad molec sión ilimitada. e entiende que, para el propósito de la ción, la expresión "precursor" significa cualqu ompuestos hidrocarburos que contienen dos at o diferentes del etileno, en particular etano, e leño, más en particular etano y acetileno. e entiende que, para el propósito de la ción, la expresión "combustible liquido" si ier fracción de hidrocarburo que contenga c geno y posiblemente oxígeno, que es por lo almente líquido a 21 °C a su presión de carga y de sufrir una combustión. ara el propósito de la presente invención, la e stión" se debe entender en el sentido de la def licuar por compresión simple. Los ejemplos d entes son hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, ido de carbono y metano. l LVRG se puede producir en por lo menos una c des para el procesamiento de fuentes de hidroc producir combustibles líquidos. Dichas unidades nidades para la pirólisis de fuentes de hidroc -pirólisis , pirólisis catalítica, pirólisis rico; de síntesis de Fischer-Tropsch o refine leo. Las fuentes de hidrocarburos pueden ser as como carbón, lignito y madera, fuentes liquid es (petróleo) y nafta o fuentes gaseosas como SÍS o gas residual de campos petrolíferos y/o s LVRG normalmente se usan como combustible o se e entiende que, para el propósito de la ción, la expresión "por lo menos una clase de que la presión atmosférica y preferentemente ón comprendida entre la presión atmosférica y la unidad donde se lo genera. l LVRG que se prefiere en particular para el pro do con la presente invención es el LVRG que se s refinerías de petróleo, que usualmente se denom ual de refinería (que también se denomina gas químico) y que de aquí en adelante se denominará or lo tanto, el proceso de acuerdo con la inven rentemente un proceso a partir de un ROG. l ROG se puede producir en una o más de las ntes en las refinerías de petróleo. E rentemente se produce en por lo menos una entes unidades presentes en las refinerías de pe eo catalítico de fluidos (FCC) , coquif ificación retardada, coquificación de f idad de FCC. l LVRG, preferentemente ROG, usualmente compre cular : idrógeno, metano, etano, etileno, propano, pro carburos que contienen 4, 5 ó 6 átomos de carbo esados y sulfuro de hidrógeno; itrógeno, argón, dióxido de carbono y agua; xígeno, monóxido de carbono y óxidos de nitrógen loruro de hidrógeno, cianuro de hidrógeno, a ros, nitrilos, sulfuro de carbonilo, co ieos que contienen un átomo de azufre por molécul mercaptanos y sulfuros, compuestos organic nen más de un átomo de azufre como disulfuros, ufre, acetileno, propadieno, metilacetileno , but olamina, metanol, fosfinas, otros co nicos que contienen cloro y compuestos orgáni añinos por lo menos para uno de los siguientes p so . ichos componentes no deseados se pueden clasif cular como: ases combustibles como hidrógeno, metano, o, hidrocarburos que contienen 4, 5 ó 6 át o, C6+ más pesados; ases inertes como nitrógeno y argón; ompuestos oxigenados como oxígeno y óxi geno; compuestos corrosivos como dióxido de carbono, idrógeno, agua, cloruro de hidrógeno, cian geno, amoníaco, nitruros, nitrilos, sulfu nilo, compuestos orgánicos que contienen un á e por molécula tales como mercaptanos y sulfu óxidos de azufre; ico (como arsinas) , mercurio, vanadio, bromo, io, aluminio y carbonilos metálicos.
Dichos componentes no deseados también se ficar en particular como: los componentes no deseados que pueden ser dañi os para el paso b) y que en forma ventajosa se cialmente durante el paso a) es decir compuestos corrosivos como dióxido de carbono, idrógeno, agua, cloruro de hidrógeno, cían geno, amoníaco, nitruros, nitrilos, sulf ilo, compuestos orgánicos que contienen un á e por molécula tales como mercaptanos y sulfu óxidos de azufre; y compuestos que envenenan a los catalizadore ico (como arsinas) , mercurio, vanadio, bromo, io, aluminio y carbonilos metálicos. ases inertes como nitrógeno y argón; ompuestos oxigenados como oxígeno y óxi geno; y ompuestos reactivos como propileno, ace dieno, metilacetileno, butadieno, dietan ol, fosfinas, otros compuestos inorgánicos que c , compuestos orgánicos que contienen ni estos orgánicos que contienen más de un átomo de olécula, tales como disulfuros así como monó o .
Para el propósito de la presente invención, se la expresión "eliminar por lo menos parcia fica que en forma ventajosa se elimina por lo m eferentemente por lo menos 40 %, más preférenteme nos 50 % de la cantidad de cada componente no nte en el LVRG, preferentemente ROG, que se alin rentemente por lo menos el 98 %, más preferenteme nos el 99 % de la cantidad de cada componente no te en el LVRG, preferentemente ROG, que se alim a) y/o que se forma durante el paso a) . as composiciones que se dan de aquí en adelante preferentemente ROG, se expresan en base al g e incluye el agua) . Según se mencionó anteriorme preferentemente ROG, puede ser un gas o una sos gases (LVRG combinado) que contienen etil rsor(es) del mismo. Las composiciones que se dan elante cuando se hace referencia a LVRG indivi rentemente ROG, corresponden al caso cuando e rentemente ROG, es un gas que contienen etil rsor(es) del mismo. Cuando se hace referencia a ado, preferentemente ROG, las compos sponden al caso cuando el LVRG, preferentemente SO de etileno. El LVRG, preferentemente ROG, c rma ventajosa como máximo 60, preferentemen o 55, más preferentemente como máximo 50 y rentemente como máximo 48 % en peso de etileno. l LVRG combinado, preferentemente ROG, compr ventajosa entre 10 y 60 % en peso de etileno. E rentemente ROG, comprende en forma ventajosa 10, pref rentemente por lo menos 15 rentemente por lo menos 18 y aún más preférenteme nos 20 % en peso de etileno. El LVRG, prefere comprende en forma ventajosa como máxi rentemente como máximo 55, más preferentemen O 50 y aún más preferentemente como máximo 48 % ileno .
El LVRG individual, preferentemente ROG, compr ventajosa entre 3 y 60 % en peso de etileno má rsor (es ) . l LVRG combinado, preferentemente ROG, compr ventajosa entre 10 y 60 % en peso de etileno má rsor(es). El LVRG, preferentemente ROG, compr ventajosa por lo menos 10, preferentemente por 1 más preferentemente por lo menos 20, a rentemente por lo menos 22 y aún más preférenteme nos 22,5 % en peso de etileno más su(s) precurs RG, preferentemente ROG, comprende en forma ve máximo 60, preferentemente como máximo 5 rentemente como máximo 50 y aún más preferenteme O 48 % en peso de etileno más su(s) precursor (es) El LVRG individual, preferentemente ROG, se car ener un menor valor calórico comprendido e josa entre 10 y 90 J/kg del gas seco. El rentemente ROG, se caracteriza por tener un meno tener un menor valor calórico comprendido e j osa entre 20 y 75 MJ/kg del gas seco. E rentemente ROG, se caracteriza por tener un meno ico ¾ue en forma ventajosa es de por lo me rentemente por lo menos de 25, más preferenteme nos de 30 y aún más preferentemente por lo meno del gas seco. El LVRG, preferentemente R teriza por tener un menor valor calórico que e josa es como máximo del 75, preferentemente como 70, más preferentemente como máximo 60 y rentemente como máximo 55 MJ/kg del gas seco.
El LVRG individual, preferentemente ROG, compr ventajosa como máximo un 90, preferentemen O 85, más preferentemente como máximo 80 y rentemente como máximo 75 % en volumen de gases i l LVRG combinado, preferentemente ROG, compr estos oxigenados en una cantidad total que e josa es menor o mayor que el nivel necesario par a mezcla gaseosa sea inflamable (por lo tanto fu io de inflamabilidad) , preferentemente como máx más preferentemente como máximo 18 y a rentemente como máximo 15 % en volumen. l LVRG combinado, preferentemente ROG, c estos oxigenados en una cantidad total que e josa es menor que el nivel necesario para hacer a gaseosa sea inflamable, preferentemente como 10, más preferentemente como máximo 7 y a rentemente como máximo 5 % en volumen. l LVRG combinado, preferentemente ROG, c no en una cantidad en forma ventajosa es como má eferentemente como máximo del 7 y más prefere áximo del 5 % en volumen. l LVRG combinado, preferentemente ROG, comprende esto corrosivo en un cantidad individual que e josa es como máximo del 10, preferentemente como y más preferentemente como máximo del 5% en volu l LVRG individual, preferentemente ROG, c estos reactivos en una cantidad total que e josa es como máximo del 40, preferentemente como 5 y más preferentemente como máximo del 33 % en v l LVRG combinado, preferentemente ROG, C estos reactivos en una cantidad total que e josa es como máximo del 20, preferentemente como 8 y más preferentemente como máximo del 15% en vo L LVRG combinado, preferentemente ROG, compren esto reactivo en un cantidad individual que e josa es como máximo del 15, preferentemente como 2 y más preferentemente como máximo del 10% en vo áximo del 50 ppm en volumen. l LVRG combinado, preferentemente ROG, co stos que envenenan a los catalizadores en una c que en forma ventajosa es como máxi rentemente como máximo 2 y más preferentemen 1 ppm en volumen. l LVRG combinado, preferentemente ROG, co estos que envenenan a los catalizadores en un idual que en forma ventajosa es como máxim entemente como máximo 300 y más preferentemen 200 ppb en volumen. n el proceso para la fabricación de por lo m esto derivado de etileno, en particular el proce ricación de DCE y de por lo menos un compuesto ileno que se produce directamente a partir de e es diferente del DCE, a partir de un sos gases, se puede someter a todos los diferente isma serie de los pasos de tratamiento en el pas ede someter a cada uno de ellos a una combina S dedicadas de pasos de tratamiento y a una seri sos de tratamiento en el paso a) . Preferentemen e ellos se somete a una combinación de un da uno de los pasos de tratamiento y una serie d tamiento en común en el paso a) . a serie de los pasos de tratamiento en la un ración de LVRG, preferentemente ROG, en el pas ventajosa se compone de los siguientes pasos, qu rio llevar a cabo en el orden en que se menciona l) optativamente un paso de compresión, lbis) optativamente uno o varios pasos de ext lvos , 2) eliminación de compuestos corrosivos, gunos de los compuestos oxigenados; y 8) optativamente una eliminación por lo menos gunos de los compuestos reactivos. e lleva a cabo optativamente un paso de co al) ) . uando esté presente, el paso de compresión de rentemente ROG, en forma ventajosa aumenta la por lo menos 8, preferentemente hasta por lo me preferentemente hasta por lo menos 12 y a rentemente hasta por lo menos 14 kg/cm2.g y e josa como máximo hasta 60/ preferentemente como 55, más preferentemente como máximo hasta 50 y rentemente como máximo hasta 45 kg/cm2.g. l paso al) preferentemente se lleva a cabo en s, ya sea en un compresor de gas multi -etapa sos compresores. Antes del paso de compresi de una torre de enfriamiento, agua fría férico y un gas más frío entregado por el proc refrigerante preferentemente se selecciona ent a torre de enfriamiento y aire atmosférico. El erante es más preferentemente agua de una t miento . n forma ventajosa, el gas se enfría hasta menos entemente hasta menos de 48 y más preferentement de 45 °C pero en forma ventajosa no menos entemente no menos de 5 y más preferentemente n °C. l final del enfriamiento, se pueden producir sados . Si se producen algunos condensados, los eden separar o no. Preferentemente, los mis n. Los condensados en forma ventajosa se desga iberación de la presión, preferentemente por lib varios pasos de extracción de polvos (pas cción de polvos albis) ) . Entre las ope iadas se pueden citar por ejemplo sedimentac dad, impacto, uso de un ciclón, fil rofiltración y/o precipitación eléctrica. Se p I o de un ciclón, filtración y electrofiltración. a eliminación de compuestos corrosivos (paso llevar a cabo en uno o varios grupos de pasos, c s cuales comprende uno o varios pasos. n primer grupo de pasos (pasos a2a) ) comprende e josa uno o varios pasos de absorción. a absorción es en forma ventajosa una absorción ión regenerable como una solución de erentemente alcanolamina) , una absorción física te apropiado como metanol ileterpolietilenglicol, o una absorción con bsorción con una solución regenerable de una rentemente alcanolamina, seguido de una absorc solución alcalina (torre de lavado con s ica/agua) , preferentemente una solución de hidró a solución regenerable se puede regenerar o no za una regeneración, en forma ventajosa ésta oc tapa o en varias etapas, en particular para o de carbono y sulfuro de hidrógeno. La s rable preferentemente se regenera y más prefere s etapas . a eliminación de compuestos corrosivos por ab s a2a) ) comprende más preferentemente un primer p a absorción con una solución regenerable de una entemente alcanolamina, que se regenera en dos o de una absorción con una solución alcalina, (t omo alternativa, los compuestos orgánicos que c omo de azufre por molécula tales como mercap ros, amoníaco así como óxidos de azufre se lizar por lo menos parcialmente durante los pasos l agua también se puede eliminar por lo almente mediante dichos pasos a2a) si se úti bente físico como metanol . n segundo grupo de pasos (pasos a2b) ) compr ventajosa uno o varios pasos de hidrogenación . a hidrogenación de compuestos corrosivos tale ejemplo, cianuro de hidrógeno, nitruros, ni ro de carbonilo, compuestos orgánicos que conti de azufre por molécula tales como mercapt ros así como óxidos de azufre, en forma venta a cabo en un reactor de hidrogenación us izador de hidrogenación. Luego de los pasos a ladio, níquel u oro. Los catalizadores a base de uel son los más preferidos. Los catalizadores a i son los más preferidos con una preferencia pa os catalizadores de níquel sulfurado. Los catali drogenación pueden ser soportados o no. Preferent mismos son soportados. También se pueden izadores tales como aquellos que se definen para i aún está presente en la alimentación enación, el sulfuro de carbonilo en forma venta rte por lo menos parcialmente a mercaptanos dura de hidrogenación a2b) , preferentemente izador a base de paladio o níquel, más prefere catalizador de níquel sulfurado. os nitrilos presentes en la alimentación enación en forma ventajosa también se convierten ladio o níquel, más preferentemente con un cat quel sulfurado. os pasos a2b) en forma ventajosa se llevan a cab ratura entre 25 y 100 °C. n tercer grupo de pasos (pasos a2c) ) comprende e josa uno o varios pasos de enfriamiento. n forma ventajosa, el enfriamiento se lleva a c miento directo o indirecto con un medio refrig miento directo significa el contacto físico nte de proceso con un medio refrigerante. Los e dios refrigerantes apropiados para el enfriamie cto directo son agua, metanol, hidrocarburo o mez ismos. Otros ejemplos de medios refrigerantes apr olución acuosa de alcanolamina, carbonato o bica tal, ácido inorgánico como ácido sulfúrico co. Otro ejemplo de medios apropiados es una s rentemente se selecciona entre agua de una t miento y aire atmosférico. El fluido refriger referentemente agua de. una torre de enfriamiento. n forma ventajosa, el gas se enfría hasta menos rentemente hasta menos de 48 y más preferentement de 45 °C pero en forma ventajosa no menos rentemente no menos de 5 y más preferentemente n °C. Como alternativa, para el secado se puede so de liofilización . os condensados se pueden separar o no. Preferent ismos se separan. n cuarto grupo de pasos (pasos a2d) ) comprende e josa uno o varios pasos de adsorción. a adsorción es en forma ventajosa una adsorció lido apropiado como carbón activado, carbón, lar, zeolita, gel de sílice o alúmina. josa se eliminan por lo menos parcialmente por a lecho de un material apropiado. Los ads iados incluyen en forma ventajosa material carbo carbón activado y en particular carbón activado ficie específica entre 500 y 2500 m2/g, tamiz m o 13X, una zeolita, un adsorbente mesopor e a la alúmina activada tal como una alúmina orosa con una superficie específica BET de en y 800 m2/g, gel de sílice, un adsorbente de e mesoporoso con una superficie específica BET d 2/g y 800 m2/g, una zeolita de tipo A, una zeo 5A, una zeolita faujasita de tipo X, una sita de tipo Y y una zeolita MFI . Se prefieren ado, tamiz molecular 3 o 4A y alúmina activada. as aminas derivadas de nitrilos así como los ales, en forma ventajosa se eliminan por l l dióxido de carbono, si no fue eliminado dura a2a ) , también en forma ventajosa también s nar por lo menos parcialmente por adsorción s ente apropiado. Los adsorbentes apropiados i activado, arcillas minerales, gel de sílice y ada. a eliminación de los compuestos que envenenan izadores (paso a3 ) ) se puede llevar a cabo en S grupos de pasos, cada uno de los cuales compre ios pasos. n primer grupo de pasos (pasos a3 a ) ) comprende e josa uno o varios pasos de adsorción. a adsorción es en forma ventajosa una adsorción ica sobre un sólido apropiado como carbón ac , tamiz molecular, zeolita o alúmina que está a ? 4 adsorbentes. Aún más preferentemente, se uti entes . a corriente de gas se puede poner en contacto entes sólidos en cualquier dispositivo apropiad sitivos apropiados se pueden citar los lechos ransporte neumático y los lechos fijos. Se prefie s fijos. os adsorbentes se pueden disponer en lechos mixt s dedicados. Los mismos se pueden disponer en u iente o en recipientes separados. Los ads rentemente se disponen en lechos dedicado rentemente en 3 lechos dedicados, y preférentem ientes separados.
Cada paso de adsorción se puede realizar en un arios lechos en paralelo. Cada paso de a rentemente se realiza en diversos lechos en p ileterpolietilenglicol o metanol, o una a ca, por ejemplo con una solución acuosa alcalin scribió para los pasos a2a) . l paso a3) , en forma ventajosa se lleva a cab ratura entre 25 y 100°C. demás de los pasos a2c) , se lleva a cabo optati so de enfriamiento (paso a4) ) por enfriamiento i un medio refrigerante. El medio refrigera ciona en forma ventajosa entre agua de una t miento, agua fría, hidrocarburo tal como e , propileno, propano o una mezcla de dos o más s, C02, refrigerante de hidro-fluorocarburo férico y un gas más frío entregado por el proc refrigerante preferentemente se selecciona ent a torre de enfriamiento, hidrocarburo tal como e , propileno, propano o mezcla de dos o más de los preferentemente no menos de -120 y más prefere nos de -100°C.
Los condensados se pueden separar o no. Preferen ismos se separan.
Optativamente se lleva a cabo una eliminación parcial de algunos de los gases combustible Por lo menos parte de hidrógeno y/o metano s nar por lo menos parcialmente (paso a5a) ) nación se lleva a cabo optativamente durante el roceso de acuerdo con la invención. Dicho paso nación de por lo menos parte del hidrógeno y/o én se puede llevar a cabo durante el paso b) del cuerdo con la invención, por ejemplo dura ionamiento de la mezcla de productos derivados sobre la fracción A. Preferentemente, cuando se del etano, propano y/o hidrocarburos que contien tomos de carbono o C6+ más pesados (paso a5b) ) , e josa en diversos pasos. sta eliminación se lleva a cabo optativamente so a) del proceso de acuerdo con la invención para la eliminación de por lo menos parte del no. y/o hidrocarburos que contienen 4, 5 ó 6 át o o C6+ más pesados también se puede llevar te el paso b) del proceso de acuerdo con la in jemplo durante el fraccionamiento de la me ctos derivados del paso a) . l paso de separación apropiado para el etano, idrocarburos que contienen 4, 5 ó 6 átomos de ca ás pesados durante el paso a) es en forma ventaj sación. En forma ventajosa, el paso a5b) se comb so de compresión al) y/o los pasos de enfriamien ionamiento de la mezcla de productos derivados d sobre la fracción A. Preferentemente, cuando se la eliminación de por lo menos de parte de lo es se realiza durante el paso a) (paso a6) ) del erdo con la invención. os pasos de separación apropiados para gases te el paso a) o en la fracción A, son en forma ve ación con membranas y adsorción con cambio de . Se prefiere la PSA. ptativamente se lleva a cabo una eliminación parcial de algunos de los compuestos oxigenado or lo menos parte del oxígeno se puede eliminar parcialmente (paso a7a) ) por un paso químico o físico . n paso químico apropiado, en forma ventajosa se por ejemplo, catalizadores a base de paladio, p , rutenio, iridio, oro, plata o mezclas de itos depositados sobre un soporte tal como a , sílice/alúmina, carbono, carbonato de ca to de bario, pero también catalizadores a base de quellos a base del complejo cobalto-mol rentemente, el paso de hidrogenación se lleva a c de un catalizador a base de paladio o itado sobre alúmina o carbono, sobre un catali de níquel o. sobre un catalizador a base del c to-molibdeno . De una manera particularmente pre se lleva a cabo por medio de un catalizador a l. l paso de hidrogenación utiliza en forma ve del hidrógeno disponible en el LVRG, prefere se pueden eliminar por lo menos parcialmente químico o por un paso físico. n paso químico apropiado, en forma ventajosa se por de-NOx con amoníaco o urea, preferentemente c a7bl) ) . tro paso químico apropiado es en forma venta de hidrogenación que puede ser catalizada o rentemente es catalizada (paso a7b2)). Los catali iados son en forma ventajosa paladio o cataliza de níquel, más preferentemente catalizadores de ado . l paso de hidrogenación se puede llevar a c de los mismos catalizadores que aquellos ieron para la hidrogenación de oxígeno, con las encias. El paso de hidrogenación utiliza e osa parte del hidrógeno disponible en el os pasos a7b2) y a7b3) son los más particul idos . l paso a7b) , en forma ventajosa se lleva a cab atura entre 25 y 100°C. ptativamente se lleva a cabo una eliminación parcial de algunos de los compuestos reactivo a eliminación de compuestos reactivos (paso llevar a cabo en uno o varios grupos de pasos, c cuales comprende uno o varios pasos. n primer grupo de pasos (pasos a8a) ) comprende e osa uno o varios pasos de hidrogenación. a hidrogenación parcial de acetileno, en osa se lleva a cabo en un convertidor de ac un catalizador de hidrogenación. Luego de lo en forma ventajosa el acetileno se hidrogena genación pueden ser soportados o no. Preferent ismos son soportados. En otras palabras, se zar catalizadores tales como aquellos que se el paso a2b) . n forma ventajosa, los compuestos orgánic enen nitrógeno que están presentes en la alimenta idrogenación se eliminan por lo menos parci te los pasos de hidrogenación a8a) , preferenteme atalizador a base de paladio o níque rentemente con un catalizador de níquel sulfurado os compuestos orgánicos que contienen más de u zufre tales como disulfuros se pueden hi lmente durante los pasos a8a) . os compuestos acetilénicos superiores presente tación de la hidrogenación que incluyen metilace ieno y butadieno en forma ventajosa se hidroge entes con especificidad química para eliminar parcialmente a los otros componentes ' no deseados n forma ventajosa, los compuestos organic enen más de un átomo de azufre tales como disulf an por lo menos parcialmente por adsorción en u material apropiado. Los adsorbentes apropiados i orma ventajosa material carbonoso tal como ado y en particular carbón activado con una su ífica entre 500 y 2500 m2/g, tamiz molecular 3 una zeolita, un adsorbente mesoporoso que inclu na activada tal como una alúmina activada mesopor uperficie específica BET de entre 150 m2/g y 80 e sílice, un adsorbente de gel de sílice mesopor uperficie específica BET de entre 150 m2/g y 80 eolita de tipo A, una zeolita de tipo 5A, una sita de tipo X, una zeolita faujasita de tipo se utilizan como máximo 6, preferentemente como s preferentemente como máximo del 4 adsorbentes. rentemente, se utilizan 3 adsorbentes. Si se r asos a8b) se pueden combinar o no con los pasos a a corriente de gas se puede poner en contacto bentes sólidos en cualquier dispositivo apropiad sitivos apropiados se pueden citar los lechos ransporte neumático y lechos fijos. Se prefie s fijos. os adsorbentes se pueden disponer en lechos mixt s dedicados. Los mismos se pueden disponer en u iente o en recipientes separados. Los ads rentemente se disponen en lechos dedicado rentemente en 3 lechos dedicados, y preférentem ientes separados.
Cada paso de adsorción se puede realizar en un n tercer grupo de pasos (pasos a8c) ) comprende e josa un paso de absorción o varios. a absorción, en forma ventajosa se lleva a cabo nte apropiado, por ejemplo ileterpolietilenglicol , para eliminar por lo almente entre otros, compuestos orgánicos que c de un átomo de azufre por molécula, tale furos. n forma ventajosa, durante los pasos a8c) tam eliminar por lo menos parcialmente la dietanol tanol . o es necesario llevar a cabo los diferentes pa ncionaron antes en el orden en que se mencion s se pueden realizar en cualquier otro orden. in embargo, el paso a4) es en forma ventajosa el de los pasos de tratamiento. 1. pasos a3a) , 2. pasos a3b) , . pasos a2b) , . pasos a2a) , 5. pasos a2c) , y 6. pasos a2d) . uando se realiza el paso opcional de compresi pasos a3a) , a3b) , a2b) y a2c) preferenteme calan antes de la última etapa de compresión. Cu zan el (los) paso(s) opcional (es) de extracción de ) , esto es preferentemente luego de los pasos a2d Cuando se realiza el paso opcional de enfriamien es preferentemente el último paso.
Cuando se realiza el paso a5a) , en forma ventajos tercala entre los pasos de enfriamiento a2c) .
Cuando se realiza el paso a5b) , éste, en forma ve uando se realiza el paso a7b2) , éste preférentem a con los pasos a2b) . uando se realiza el paso a7b3) , éste preférentem a con los pasos a3a) . uando tienen lugar los pasos a8a) , a8b) y a ventajosa estos se combinan respectivamente a2b) , a3a) y a3b) . n orden más preferido de acuerdo con el cual los pasos de tratamiento es : . primera (s) etapa (s) del paso al) con los sig intercalados antes de la última o única e sión, . pasos a3a) combinados con los pasos a8b) y . pasos a3b) combinados con los pasos a8c) , . pasos a2b) combinados con el paso a7a2) , pas los pasos de tratamiento es : 1. primera (s) etapa (s) del paso al) con los si intercalados antes de la última o única e esion, . pasos a3a) combinados con los pasos a8b) y . pasos a3b) combinados con los pasos a8c) , . pasos a2b) combinados con el paso a7a2) , pas aso a7b2) , . pasos a2a) , 6. última etapa de compresión del paso al), . pasos a2c) combinados con el paso a5a) , pas del paso a5b) , . pasos a2d) , 9. paso(s) albis) , y 0. paso a ) combinado con parte del paso a5b) . ptativamente, el contenido de gases inertes se o menos parcialmente respecto de su contenido ión . ptativamente, el contenido de algunos de los co ivos se reduce por lo menos parcialmente respect nido en la admisión. Preferentemente, el conte os de los compuestos reactivos se reduce por l almente respecto de su contenido en la admisión. ptativamente, el contenido de los gases comb rentes del etileno) se reduce por lo menos parci cto de su contenido en la admisión. Preferenteme ido de algunos de los gases combustibles con u ullición normal mayor que el punto de ebullición tileno se reduce por lo menos parcialmente resp ntenido en la admisión. En forma ventajosa, el co lgunos de los gases combustibles con un p almente respecto de su contenido en la admisión. as composiciones que se dan de aquí en adelante a de productos que contienen etileno y ituyentes derivados del paso a) , se expresan en eco (no se incluye el agua) . a mezcla de productos que contienen etileno ituyentes derivados del paso a) en forma ve ende por lo menos 10, preferentemente por lo me referentemente por lo menos 20 % en volumen de e orma ventajosa, ésta comprende como m xi rentemente como máximo 55, más preferentemen 0 un 50 % en volumen de etileno. a mezcla de productos que contienen etileno ituyentes derivados del paso a) en forma venta teriza por tener un menor valor calórico que e josa es de por lo menos 30, preferentemente por l a presión parcial del agua comprendida en la ctos que contienen etileno y otros constit dos del paso a) es en forma ventajosa menor entemente menor que 25, más preferentemente me ún más preferentemente menor que 10 mm de mercur a mezcla de productos que contienen etileno ituyentes derivados del paso a) comprende cada iguientes constituyentes, es decir dióxido de C o de hidrógeno, sulfuro de carbonilo, co COS que contienen un átomo de azufre por molécul mercaptanos y sulfuros, óxidos de azufre, am os, nitrilos, cloruro de hidrógeno, cian eno, mercurio, arsénico {como arsinas) , vanadio, , silicio, aluminio y carbonilos metálicos, ad que en forma ventajosa es como máximo de entemente como máximo 2 % y más preferentemen ión pesada (fracción C) .
Preferentemente, de acuerdo al paso b) , la me ctos que contiene etileno y otros constituye a en una fracción A y una fracción C. a expresión "un paso de fraccionamiento" se e ignifica, para los fines de la presente invenci nsidera uno y solamente un paso de fraccionamient os términos "fracciona" y "fraccionamiento" sión "la mezcla de productos que contiene et constituyentes se fracciona en una p ionamiento" se entiende que significa, para los f resente invención, la separación de la mez ctos que contiene etileno y otros constituyentes sub-mezclas por medio de un único paso de se cionamiento) , tal que por lo menos una de la sub-racteriza, dentro del rango de presión especifica s aparatos interconectados . a expresión "punto de burbujeo" se entien fica, para los fines de la presente invención, e que, durante el calentamiento de la mezcla de pr contiene etileno y otros constituyentes a nte a partir de una temperatura inicial, la tra en un estado líquido en el cual se forma la ja de vapor, siendo la composición del punto de b posición de esta primera burbuja de vapor. a expresión "punto de rocío" se entiende que sig los fines de la presente invención, el punto en e te el enfriamiento de la mezcla de product ne etileno y otros constituyentes a presión co una temperatura inicial, la mezcla se encuentr gaseoso en el cual se forma la primera o, siendo la composición del punto de ro lación, permeación gaseosa, pervaporáción y PSA ridas. La destilación es la más preferida.
Por lo tanto este paso de. fraccionamiento consi rentemente en el fraccionamiento de la mez ctos derivada del paso a) dentro de una ipal (denominada columna C) en dos fr entes, a saber la fracción A, que sale de la co 1 tope, y la fracción C que sale de la columna C ntes de introducirla a la columna C, la me ctos derivados del paso a) se puede someter a un icionamiento térmico. Se entiende que la expresi condicionamiento térmico" significa una suces cambios de calor para optimizar el uso de la jemplo el enfriamiento gradual de la mezcla de p tren de intercambiadores primero enfriados con a columna principal C es en forma ventajosa una omprende una sección de agotamiento y/o una ficadora. Si están presentes las dos secció ón rectificadora preferentemente está por encim ón de agotamiento . a columna C se selecciona en forma ventajos as de destilación que comprenden las dos se onadas anteriormente y columnas que contienen s dos secciones. Preferentemente, la columna C a de destilación. l paso b) es por lo tanto preferentemente un lación. n forma ventajosa, la columna C se provee de iar asociado tal como por ejemplo por lo m rín y por lo menos un condensador. A la ipal se le pueden agregar dispositivos que perm O menos 12, más preferentemente aún de por lo me la manera más preferente de por lo menos 27 bar. forma ventajosa se lleva a cabo a una presión q o es de 50, preferentemente como máximo es de 4 a manera particularmente preferida es como máxim a temperatura a la que se realiza el paso josamente de por lo menos -140, preferentemente nos -120, y más preferentemente aún de por lo en el tope de la columna Cl . La temperat josamente de como máximo -20, preferentement O -30, más preferentemernte como máximo -5 rentemente aún como máximo -65, y de la man rente como máximo -80 °C en el tope de la columna a temperatura a la cual se realiza el paso josamente de por lo menos 0, preferentemente ión A) después del paso b) . l rango de presiones particularmente preferido bar, más preferentemente 27-38 bar. l rango de temperaturas particularmente preferid de la columna Cl es entre -110 y -50° entemente entre -100 y -80°C. l rango de temperaturas particularmente preferid de la columna Cl es entre 0 y 100 ° entemente entre 20 y -60°C. a fracción A en el tope de la columna ventajosam sa en forma parcial para suministrar el refl ía de enfriamiento se suministra ventajosame de un ciclo externo de baja temperatura, u o de baja temperatura por la liberación de la rte de la materia condensada o una mezcla de los entemente mediante una mezcla de los ?" se entiende que significa, para los fines te invención, que esta fracción contiene por l e la cantidad de etileno contenida en la me tos sometida al paso b) . referentemente la fracción A contiene por lo me preferentemente por lo menos 98% de la cant o contenida en la mezcla de productos sometida a frase "una fracción pesada" se entien ica, para los fines de la presente invención, e una y solamente una fracción pesada luego d as cantidades definidas más adelante para carac fracción A y a la fracción C son las que corresp spectivas fracciones cuando del paso b) . a fracción A está ventajosamente enriquecida n forma ventajosa, la fracción A se caracteriza ido en volumen de gases inertes que es menor rentemente menor que 25 y más preferentemente me %. a fracción C se caracteriza ventajosamente dad total de compuestos oxigenados menor que e ario para hacer que la mezcla gaseosa sea infl rentemente por un contenido en volumen menor rentemente menor que 12, y más preferentemente aú 0%. n forma ventajosa, la fracción A se caracteriza ido en volumen de oxígeno que es menor que rentemente menor que un 8 % y más preferentement 7 %. n forma ventajosa, la fracción A se caracteriza ido en volumen de óxidos de nitrógeno menor %, preferentemente menor que un 0,001 % rentemente menor que un 0,0005 %. n forma ventajosa, la fracción A se caracteriza nido en volumen de compuestos reactivos que es me %, preferentemente menor que un 1 % rentemente menor que un 0,8 % . n forma ventajosa, la fracción A se caracteriza nido en volumen de compuestos reactivos diferen ido de carbono que es menor que un 0 rentemente menor que un 0,01 % y más prefere que un 0, 005 %. n forma ventajosa, la fracción A se caracteriza ido en volumen de acetileno que es menor que un rentemente menor que un 0,1 %, más preferentement 0,05 % y aún más preferentemente menor que un 0 a fracción A se caracteriza por un conten que un 0,0005 % y más preferentemente menor 2 %. n forma ventajosa, la fracción C contiene co omprenden por lo menos 3 átomos de carbono . E josa, dichos compuestos que comprenden por lo i s de carbono son el resultado de la mezcla de p ontienen etileno y otros constituyentes deriva a) o son generados por reacciones secundarias dur b) . Entre los compuestos que comprenden por lo s de carbono, se pueden mencionar propano, pr os y sus derivados insaturados así como to estos más pesados, saturados o insaturados.
En forma ventajosa, la fracción C contiene por l %, preferentemente por lo menos el 98 % y en pa rentemente por lo menos el 99 % de compues enden por lo menos 3 átomos de carbono contenido camente . Más preferentemente, la fracción C se camente . n el caso en que el LVRG, preferentemente ROG, en etano, puede ser interesante aislar el eta izarlo. En estas circunstancias, el proceso de a invención puede adaptarse de manera que el et ido a la fracción A, a la fracción C o bien sea una fracción individual . n el caso en que el etano se dirige hacia la f etano se puede separar por fraccionamiento carburos más pesados presentes en la fracción C o de una columna de destilación adicional. E én se puede recuperar extrayéndolo del lateral a de destilación que se utiliza para aislar la f e se extrae por el fondo) de la fracción A, o usa a de pared divisora interna en vez de de una col raccionamiento durante el paso b) . uego de haber sid.o recuperado, el etano se puede combustible o se puede valorizar químic rentemente, el etano se valoriza químicamente. , el etano más preferentemente se somete shidrogenación (ODH) según se describe itudes de patente WO2008/000705 , WO2008/00 8/000693 para generar etileno que luego se s ración . espués del paso b) definido precedentemente, de so c) , la fracción A se conduce a la producción os un compuesto derivado del etileno. ntes del paso c) , la fracción A se somete optati paso de hidrogenación del acetileno optati o de un paso de secado, en particular cuando hacia la fabricación de DCE y optativame oración se somete a una hidrogenacion de acetil so de secado.
La hidrogenacion de acetileno, en forma venta a cabo según se describió previamente para En forma ventajosa, en el caso en que genación de acetileno de la fracción A, la fra da es venta osamente caracterizada por un conte en de acetileno menor que un 0,01 %, prefere que un 0,005 %, más preferentemente menor que u n más preferentemente menor que un 0,001%. e acuerdo con una primera realización del pro do con la invención, la fracción A es c osamente en una fracción a la fabricación esto derivado de etileno. e acuerdo con esta primera realización, el asos a) y b) , la fracción A es conducida en una fracción cación de DCE, optativamente después de hab ida a una hidrogenación de acetileno, en un rea ción donde se convierte la mayor parte del nte en la fracción A en DCE, por medio de una loro molecular; el DCE que se obtiene se separa de la corri ctos derivados del reactor de cloración; l DCE separado se somete a un paso de craqueo dar así VC y cloruro de hidrógeno; y l VC y el cloruro de hidrógeno que se obti an de la corriente de productos derivados del eo del DCE. a reacción de cloración (llamada usualmente el ta) se lleva a cabo en forma ventajosa en u tran entre 1 y 30 g de FeC13 por kg de stock 1 rma ventajosa, la proporción molar de FeCl3 a rden de entre 0,5 y 2. dem s, la reacción de cloración se rentemente en un medio líquido orgánico clora rentemente , este medio líquido orgánico clora en se denomina materia líquida, consiste princi E. a reacción de cloración de acuerdo con la inven za de manera ventajosa a temperaturas entre 30 y tuvieron buenos resultados independientemente ón tanto a la temperatura por debajo del p ición (proceso de cloración en condició enfriamiento) como en el punto de ebullición eso de cloración en el punto de ebullición) .
Cuando el proceso de cloración de acuerdo renteraente menor o igual a 10 y en pa rentemente menor o igual a 6 bar.
Puede preferirse un proceso de cloracion en el p ición para recuperar, útilmente el calor de la re te caso, la reacción se lleva a cabo en forma ve temperatura mayor o igual a 60°C/ preferentement al a 70 °C y en particular preferentemente mayor C, pero en forma ventajosa menor o igual a rentemente menor o igual a 135 °C, y con una ta en la fase gaseosa que en forma ventajosa es a 0,2, preferentemente mayor o igual a 0 cular preferentemente mayor o igual a 1,1 y cular preferentemente mayor o igual a 1,3 bar, ventajosa menor o igual a 10 y preferentemente a 6 bar. l proceso de cloracion may también puede ser un o menos la cantidad del DCE formado. Ventajosame ratura y la presión de reacción se ajustan para ue se produce salga en la fase gaseosa y para del calor proveniente del medio de reacción pu Ído a través del área superficial del intercambia a fracción que se envió a la cloración y tam molecular (en sí mismo puro o diluido) se ducir, juntos o separados, al medio reacción ier dispositivo conocido. La introducción por s fracción que se envió a la cloración pu josa con el fin de incrementar su presión pa itar su disolución, lo que frecuentemente consti limitante del proceso. l cloro molecular se agrega en una cantidad suf convertir la mayor parte del etileno y sin requ do de un exceso de cloro sin convertir. La rela uerdo con los modos conocidos y en general hace echar el calor de la reacción de cloración. Se rentemente por condensación y separación gas/líqu os productos sin convertir (metano, etano, monó no, nitrógeno, oxígeno e hidrógeno) en forma ve meten luego a una separación más fácil de lo que necesario para separar el etileno puro a parti a inicial . l hidrógeno en particular se puede extraer ctos sin convertir y es valorizado por ejem genación de la solución de trabajo en la fabrica ido de hidrógeno o por la síntesis directa de drógeno . as personas con experiencia en el arte cono ciones las que se puede llevar a cabo el paso de CE . El craqueo del DCE se puede realizar en pres raturas de pirólisis habituales son de entre 400 referencia por el rango entre 480 °C y 540°C. E josa, el tiempo de permanencia es de entre dos con preferencia por el rango entre 5 y 25 se oporción de conversión de DCE en forma venta a a entre 45 y 75 % a fin de limitar la forma oductos y las incrustaciones de los tubos del hor a separación del VC y del cloruro de hidrógeno nen de la corriente de productos derivados isis se lleva a cabo de acuerdo con modos co o cualquier dispositivo conocido, a fin de recoge icado y el cloruro de hidrógeno. Luego icación, en forma ventajosa los DCE sin conve fieren al horno de pirólisis. e acuerdo con la primera variante de la zación, el VC preferentemente se pol ales libres en emulsión acuosa y polimeriza suspensión acuosa. e entiende que la expresión polimerización de r s en suspensión acuosa significa cualquier pro erización de radicales libres realizada en medio resencia de agentes dispersantes e iniciado ales libres solubles en aceítee entiende que la expresión polimerización de ra S en emulsión acuosa significa cualquier pro erización de radicales libres realizad en medio resencia de agentes emulsionantes e iniciado les libres solubles en agua. e entiende que la expresión polimerizac uspensión acuosa, que también se d rización en dispersión acuosa homogenizada , si ier proceso de polimerización de radicales libre odiol o 1 , 2 , 3 -propanotriol (donde glicerina o evan a la síntesis de epiclorhidrina) , cloro al los cuales se encuentra el cloro metano por metanol, ácido clorhídrico acuoso, cloruro f ro de aluminio, clorosilanos , cloruro de t ro de cinc, otros cloruros inorgánicos como clo o pero también a procesos de oxicloración por eje estos aromáticos, hidrocloración de alquino lo a la hidrocloración de acetileno para dar V os o se puede oxidar a cloro molecular. na vez realizada la separación de acuerdo con la primera variante de la primera realizac SO de acuerdo con la invención, g) el clo eno preferentemente es sometido a una oxidaci er cloro molecular, el cual, más preferentement rioridad, es reciclado y dirigido al reac loro molecular; l DCE que se obtiene se separa de la corri ctos derivados del reactor de cloración; l DCE separado se somete a un paso de craqueo dar así VC y cloruro de hidrógeno; l VC y el cloruro de hidrógeno que se obti an de la corriente de productos derivados del eo del DCE; y l cloruro de hidrógeno se somete a una oxidaci er cloro molecular, el cual es reciclado y riormente al reactor de cloración. a oxidación por separado de cloruro de hidr molecular se puede hacer de acuerdo con c so conocido. ntre aquellos procesos conocidos se puede c rólisis del ácido clorhídrico, los procesos de o omo la oxidación de cloruro de hidrógeno po co .
Para el proceso de acuerdo con la invención se idación catalítica del cloruro de hidrógeno no. Esta oxidación se realiza en forma ventajosa ue contenga oxígeno.
Como el gas que contiene oxígeno se puede no molecular o aire . El oxígeno se puede produ os industriales habituales tales como los méto os de presión de aire o separación de ai amiento intenso. unque la cantidad molar teórica de oxígeno ne oxidar un mol de cloruro de hidrógeno es de 0,25 rible utilizar el oxígeno en una cantidad superi dad teórica, y más preferentemente, se utiliz 2 moles de oxígeno por un mol de cloruro de hid josa cloruro de cobre, cloruro de potasio y s de compuestos como terceros componentes. a forma del catalizador, puede ser cualquie zada convencionalmente tal como una partícula es llet cilindrico, una forma extruida, una f , una forma de panal de abeja, o un gránulo apropiado que se produce por la molienda ial moldeado seguido por el tamizado. El tam izador es preferentemente de 10 mm o inferior. Au e inferior del tamaño del catalizador puede n ado, en forma ventajosa el tamaño del catalizador nos de 0,1 mm. Aquí, el tamaño del catalizador si iámetro de una esfera en el caso de la pa ica, un diámetro de una sección transversal en ellet cilindrico o el mayor tamaño de la ersal en el caso de otras formas. 5 MPa. La temperatura de reacción en forma venta tre 200 y 650°C/ m s preferentemente de entre n forma ventajosa, los reactores son re ares, cuyos diámetros interiores preferentemente 10 y 50 mm, más preferentemente de entre 10 y 40 l cloro molecular más preferentemente se rec or de cloración. El reciclaje se puede hacer de ualquier proceso conocido. En forma ventajosa, ca el cloro molecular y luego se lo lleva a la aría para entrar a la cloración. En forma ventaj o se realiza ya sea por una compresión c nsación a la salida o usando una columna co rico o con un adsorbente compatible con el rentemente con una columna con ácido sulfúrico. e acuerdo con una segunda variante de la l DCE formado en el reactor de cloracion optati sla de la corriente de productos derivados del ración; a corriente de productos derivados del reac ión, de la cual optativamente se ha extraído el hacia un reactor de oxicloración donde la mayo esto de etileno se convierte a DCE , luego d ido optativamente a este último a un p ción/desorción e'), durante el cual optativam el DCE formado en el reactor de cloracion si o ha sido extraído previamente; y l DCE formado en el reactor de oxicloración se a orriente de productos derivados del reac oración y optativamente se agrega al DCE formad or de cloracion. e acuerdo con esta segunda variante de la n forma ventajosa, el flujo de cloro es tal que el 10 %, preferentemente por lo menos el 20 cular preferentemente por lo menos el 30 % del nvierte a DCE. El flujo de cloro es tal que a lo preferentemente a lo sumo un 80 % y con pa rencia a lo sumo un 70 % del etileno es conver e acuerdo con el paso d) de la segunda variant ra realización, el DCE formado en el reac ción optativamente se aisla del flujo de p ados del reactor de cloración. En determinado ser ventajoso no aislar el DCE formado en el re ción del flujo de productos derivado del rea ción. Sin embargo, se prefiere que el DCE formad or de cloración sea aislado del flujo de p ado del reactor de cloración; Ído el DCE, es conducido a un reactor de oxido la mayor parte del etileno remanente es conver después de someter optativamente este último a sorción/deserción paso e1), durante el cual do en el reactor de cloración es extraído optati ha sido extraído con anterioridad; n forma ventajosa, la reacción de oxiclora za en presencia de un catalizador que c tos activos que incluyen cobre depositado s te inerte. El soporte inerte se sel osamente entre alúmina, geles de silicio, s, arcillas y otros soportes de origen natu a constituye un soporte inerte preferido. e prefieren los catalizadores que comprenden el S cuyo número en forma ventajosa es por lo men e los cuales es el cobre. Entre los elementos /magnesio/potasio/litio y cobre/magnesio/cesio /magnesio/sodio/potasio, cobre/magnesio/sodio/c /magnesio/potasio/cesio . Los catalizadores iben en las Solicitudes de Patente EP-A 255 15 74, EP-A-657 212 y EP-A 657 213, incorporadas a encia, son particularmente preferidos. l contenido de cobre, calculado en forma de me ventajosa es de entre 30 y 90 g/kg, prefere 40 y 80 g/kg y en particular preferentemente ent kg de catalizador. l contenido de magnesio, calculado en forma de rma ventajosa es de entre 10 y 30 g/kg, prefere 12 y 25 g/kg y en particular preferentemente ent g de catalizador. l contenido de metal alcalino, calculado en f , en forma ventajosa es de entre 0,1 y 30 on nitrógeno que en forma ventajosa es de entre 0 m2/g, preferentemente entre 50 y 200 m2/ cular preferentemente entre 75 y 175 m2/g. l catalizador se puede usar en un lecho fijo fluidizado. Se prefiere esta segunda opción. El icloración se opera dentro del rango de condicio ente se recomiendan para esta reacción. E josa, la temperatura es de entre 150 y rentemente entre 200 y 275 °C y aún más prefere 215 y 255°C. En forma ventajosa, la presión e a presión atmosférica. Los valores de presión tre 2 y 10 bar dieron buenos resultados. Se pref entre 4 y 7 bar absoluto. Ésta presión se puede era útil para conseguir un tiempo de residencia 1 reactor y para mantener un flujo constan sas velocidades operativas. Los tiempos de res uier dispositivo conocido. Generalmente joso introducir el oxígeno separado de los ivos por razones de seguridad. Dichas razo idad también es necesario mantener a la mezcla eja el reactor o que se recicla al mismo fu es de inflamabilidad a las presiones y températ ión. Se prefiere mantener una mezcla algo enri cir, que contenga muy poco oxígeno con rela stible a incinerar. Al respecto, la abundante pr % en volumen, preferentemente > 5 % en volu geno puede constituir una desventaja debido al de inflamabilidad de este compuesto. a relación de cloruro de hidrógeno/oxígeno nde ventajosamente entre 3 y 6 mol/mol. La rela o/cloruro de hidrógeno comprende ventajosament 0,6 mol/mol. e el DCE formado en el reactor de cloración si o ha sido extraído previamente. a expresión "paso e'), durante el cual el DCE reactor de cloración es extraído optativament sido extraído previamente" significa que el DCE reactor de cloración puede extraerse durante i se aplica este paso y si no había sido e amenté. Preferentemente/ el DCE formado en el rea ción se extrae durante el paso eT) si se empl si no había sido extraído previamente.
Por lo tanto, la corriente de productos deriva or de cloración, de la cual optativamente se ha e E, (que de aquí en adelante se denominará la c oración) en forma ventajosa se somete a un ción y a un paso de desorción en el cual prefere e en contacto a dicha corriente con un agente de o, la presencia de otros compuestos no está excl alguno del alcance de la invención. Sin emba ere que el agente de lavado contenga por lo men lumen del solvente, más en particular por lo men lumen y más en particular preferentemente por l en volumen. l solvente se selecciona en forma ventajos oles, glicoles, polioles, éteres, mezclas de gli r(es), aceites minerales así como DCE. El s rentemente se selecciona entre los alcohole es minerales y DCE y más preferentemente entre rópico (etanol acuoso que en forma ventajosa c o menos 70, preferentemente por lo menos 80 rentemente por lo menos 85 % en volumen de et El solvente es aún más preferentemente DCE. l agente de lavado que se utiliza para el do en el reactor de cloración y extraído en el ción, después que un tratamiento opcional ir la concentración, en el DCE, de los compues ás pesados que etano, según se explica más a ivamente con la adición de agente de lavado fresc Preferentemente, el agente de lavado usado para sorción está compuesto todo o en parte por el ag o recuperado durante el paso de desorci ivamente contiene el DCE formado en el rea ción y extraído en el paso de desorción, desp iento opcional mencionado previamente, optati a adición de agente de lavado fresco. En el cas E formado en la reacción de cloración fue aisl de productos derivado del reactor de cloració de cloración, de una manera particularmente pre ente de lavado usado para el paso de absorci ompuestos que comprenden al menos 3 átomos de c ser un paso de desorción de los compuestos que os que etano y más livianos que el agente de lav de destilación del agente de lavado. Preferent ende la desorción de los compuestos que son más etano y más livianos que el agente de rentemente, tiene lugar este- tratamiento del ag o. na ventaja esencial del caso más preferido cu e de lavado es DCE, se basa en el hecho de ncia de este DCE no es en absoluto problemático, es el compuesto que se forma principalmente dur oración o cloración. a relación entre los respectivos productos de ag o y flujo de cloración no es crítica y puede amenté. En la práctica solamente está limitado l paso de absorción se realiza ventajosamente po absorbente, tal como, por ejemplo, un absorb la ascendente o de película descendente o una sorción seleccionada entre columnas de placas, c mpaquetamiento aleatorio, columnas con empaquet cturado, columnas que combinan una o más cturas internas mencionadas y columnas de aspers de absorción se realiza preferentemente por medio a de absorción y con particular preferencia po a columna de absorción de placas . a columna de absorción está equipada ventajosame orios asociados, tal como, por ejemplo, al m sador o enfriador interna o externa con respec a . l paso de absorción mencionado previamente tien josamente a una presión de al menos 15, prefere ción. Ventajosamente, es a lo sumo d rentemente a lo sumo de 50 y con particular pre sumo de 40 °C en la parte superior del absorbente a de absorción.
La temperatura en la base del absorbente o col ción es de al menos 0, preferentemente al menos 1 cular preferencia al menos 20 °C. Ventajosamente de 70 , preferentemente a lo sumo de 60 y con pa rencia a lo sumo de 50°C. a corriente que se obtiene como resultado del ción, que es la corriente de cloración purificada estos que son más livianos que el etileno y enri agente de lavado, en forma ventajosa se somete sorción. l agente de lavado recuperado después del ción que optativamente contiene el DCE formado ado nuevamente por complete o en parte hacia el ción, después del tratamiento opcional me amenté, con adición opcional de agente de lavado ia el sector de oxicloración. En el caso donde do en el reactor de cloración fue aislado del f ctos derivado del reactor de cloración en la sa ción, de una manera particularmente preferida, el avado recuperado después del paso de desorc ado nuevamente por complete o en parte hacia el ción, después del tratamiento opcional me menté, con adición de agente de lavado fresco. l paso de desorción se efectúa ventajosamente po agente de desorción tal como, por ejemplo, un ag ción de una película ascendente o de una dente, un calderín o una columna de de cionada entre columnas de placas, column a columna de desorción está equipada ventajosame orios asociados tal como, por ejemplo, al m nsador o un enfriador interno o externo con res lumna y al menos un calderín. a presión de desorción se selecciona ventajosam tal que el contenido de compuestos de al menos 3 rbono en el gas desorbido es menor que 10 rentemente menor que o igual a 50 ppm y con pa rencia menor que o igual a 20 ppm en volumen. l paso de desorción mencionado previamente se iosamente a una presión de al menos 1, prefere nos 2 y con particular preferencia al menos to. El paso de desorción se efectúa venta osat resión de a lo sumo 20, preferentemente a lo sui rticular preferencia a lo sumo 10 bar absoluto. a temperatura a la cual se efectúa el paso de de lumna de desorción es de al menos 60, preferentem 80 y con particular preferencia al menos josamente es a lo sumo de 200, preferentemente a 0 y con particular preferencia a lo sumo de 150 °C e prefiere particularmente el caso donde el ción se efectúa en una columna de absorción y el ción en una columna de desorción. l hidrógeno recuperado después del paso de absor rolla ventajosamente como un combustible o ivo, optativamente después de un paso de purifi o tanto, el hidrógeno se puede elaborar como com paso de craqueo del DCE . También se puede des un reactivo, por ejemplo para una reacc genación. e acuerdo con el paso f) de la segunda variant ra realización, el DCE formado en el reac las separaciones o para cualquier otro uso. espués de salir del reactor de oxicloración, e roductos derivado del reactor también s josamente para recuperar el HC1 no convertid ción de lavado es ventajosamente una etapa de ino. Preferentemente es seguido por una et ación de gas/liquido que permite recuperar do en la forma líquida y finalmente secar el DCE. a expresión "se agrega optativamente al DCE fo actor de cloración" significa que si el DCE for actor de cloración fue aislado del flujo de p ado de este reactor/ al salir del reactor de clo és del paso e'), el DCE formado en el rea oración puede agregarse al mismo, o no. Preferent rega al mismo. Si, por otro lado, este primer DCE do, el DCE aislado del flujo de productos deriv ra realización para obtener detalles sobre el eo del DCE y sobre la separación del VC obten de productos derivado del paso de craqueo del DC e acuerdo con esta segunda variante de la zación, el VC, preferentemente y con posteriori erizado para producir PVC. Puede hacerse referenc ra variante de la primera realización para les sobre la fabricación de PVC. e acuerdo con una segunda realización del pro do con la invención, la fracción A ventajosam ida en al menos dos fracciones con composiciones ferentes, preferentemente en una fracción Al ión A2 con composiciones iguales o diferentes. e acuerdo con esta segunda realización, el josamente es tal que, después de los pasos a) y racción A es dividida en al menos dos fra las sub-mezclas , en el rango de presión especi ractericen por una composición que se halle en e ido por la composición de la fracción A en el p y la composición de la fracción A en el punto de a división de la fracción A en al menos dos frac rentemente en la fracción Al y la fracci josamente se efectúa dividiendo la fracción A en iones, preferentemente dos, con composiciones ig entes, por cualquier medio conocido. l paso de división puede llevars'e a cabo en s aparatos. El paso de división ventajosamente co peración de división. Los ejemplos de operaci ión son la división de una mezcla en sub-mezc siciones idénticas, la condensación parcial a gaseosa, la vaporización parcial de una da, la solidificación parcial de una mezcla líqui eaccionar con hidrógeno durante los pas enación o cuando se lleva a cabo el paso a8) . l caso en el que la fracción A es dividida en a s fracciones, preferentemente la fracción Al ión A2, con composiciones diferentes, es particul esante cuando se necesitan fracciones con compos entes para el paso c) . Por ende, la frac josamente es dividida en al menos dos frac rentemente la fracción Al y la fracción A siciones diferentes, de modo que cada fracción pu cida a la fabricación respectiva de compuestos de ileno. a división de la fracción A en al menos dos frac entemente la fracción Al y la fracción A siciones diferentes, puede llevarse a cabo por cu conocido. Preferentemente, la fracción A se enf que 5, preferentemente mayor que 7 rentemente mayor que 8°C. La reducción de temper rma ventajosa menor que 30, preferentemente menor preferentemente menor que 22 °C.
En forma ventajosa, la fracción Al contiene más rentemente más del 20 y más preferentemente más d cantidad de etileno contenida en la fracció ventajosa, la fracción Al contiene menos rentemente menos del 80 y más preferentemente me de la cantidad de etileno contenida en la fracció n forma ventajosa, la fracción Al contiene más rentemente más del 85 y más preferentemente más d cantidad de hidrógeno contenida en la fracción A n forma ventajosa, la fracción Al contiene más rentemente más del 75 y más preferentemente más d cantidad de metano contenida en la fracción A. ión Al y la fracción A2 son conducidas a la fab E y optativamente de cualquier compuesto derivado ivamente después de haber sido sometidas genación de acetileno. l proceso de acuerdo con esta primera variant da realización preferentemente es tal que, des asos a) , b) y e), la fracción Al es conducida a un reactor de clor acción A2 es conducida a un reactor de oxicl ivamente después de haber sido sometida enación de acetileno, donde en los reacto erte la mayor parte del etileno presente iones Al y A2 en DCE; y l DCE que se obtiene se separa de las corrie ctos derivados de los reactores de clora ración , genación de acetileno, mientras que la otra es c fabricación de al menos un compuesto deri ??, el cual se fabrica directamente a partir de diferente del DCE y optativamente cualquier c ado de él. l proceso de acuerdo con esta segunda variant da realización preferentemente es tal que, des asos a) y b) , la fracción A es dividida en la fracción A ión A2, con composiciones iguales o diferentes, ión Al es conducida a la fabricación de ivamente cualquier compuesto derivado d ivamente después de haber sido sometida enación de acetileno, mientras que la fracció cida a la fabricación de al menos un compuesto ileno, el cual se fabrica directamente a pa fracción Al. e acuerdo con la segunda variante de la zación, la fracción A2 venta osamente es conduci cación de al ménos un compuesto derivado de etil se fabrica directamente a partir de etilen nte del DCE y optativamente cualquier c do de él. omo ejemplos de compuestos derivados de cados directamente a partir de etileno q ntes del DCE que se pueden fabricar a partir ión A se pueden citar entre otros, óxido de e lefinas lineales , alcoholes primarios li límeros y copolímeros de etileno, etilbenceno, ilo, acetaldehído, alcohol etílico y propionalde omo ejemplos del compuesto opcional derivado de eden citar entre otros, glicoles fabricados a pa rma ventajosa se divide en tantas fracciones de l sición como sea necesario. referentemente, la fracción A2 se transfier cación de un compuesto derivado de etileno fa tamente a partir de etileno que es diferente del a fracción A2 más preferentemente se transfie cación de etilbenceno y aún más preferentement cación del etilbenceno en si mismo que se trans bricación de estireno después de ser polimerizad tener polímeros de estireno. e acuerdo con la segunda forma de realización, referentemente se somete además a un paso de craq ara producir VC y luego aún más preferentemente e eriza para producir PVC. l DCE que se separa de las corrientes de pr dos del reactor de cloracion se puede mezclar o tamente al paso de craqueo del DCE . uede hacerse referencia a la primera variante ra realización para obtener detalles sobre la oración y la separación del DCE obtenido a par de productos derivado del reactor de cloracion. fiere al lector a la misma primera variante para les sobre el paso de craqueo del DCE y la separac e se obtiene de la corriente de productos deriva de craqueo del DCE. Puede hacerse referenci a variante de la primera realización para les sobre la reacción de oxicloración y la se CE obtenido del flujo de productos derivado del icloración . e acuerdo con esta segunda realización, rentemente y con posterioridad, es polimeriza cir PVC. Puede hacerse referencia a la primera tra ventaja del proceso de acuerdo con la inven i mismo no comprende pasos de craqueo seguido d friamiento en medio orgánico y acuoso ni tampoc ideshidrogenación catalítica que hagan necesa tante inversión que cause un aumento de los eo cción y se relaciona con el uso de costosas fue carburos . na ventaja del proceso de acuerdo con la inven ermite realizar un paso de fraccionamiento b) , e r un fraccionamiento de la mezcla o los produc enen etileno y otros constituyentes en un paso, e que los pasos de fraccionamiento correspo iptos en las solicitudes de patente precede 067188, WO 2006/067190, WO 2006/067191, WO 2006/ 06/067193 y WO 2007/147870, que ventajosamente i s pasos de fraccionamiento. Por lo tanto, nía parte del etileno y presentaba un mayor conte estos más livianos que el etileno y otra que pre yor contenido de etileno y estaba caracterizada ido de hidrógeno reducido. na ventaja de la segunda variante de la zación del proceso de acuerdo con la invención te la integración de la fabricación del DCE cación de al menos un compuesto derivado de to del DCE. sta integración permite la reducción del cost as a que se comparten los costos relacionados en común. na ventaja del proceso de acuerdo con la inven l mismo posibilita tener, en las. mismas instal triales, un proceso completamente integrado.

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN abiéndose descrito la invención como antece dera como una novedad y, por lo tanto, se recla edad lo contenido en las siguientes: REI INDICACIONES 1 - Proceso para la fabricación de por lo m esto derivado de etileno a partir de un gas resi alor CARACTERIZADO PORQUE comprende los pasos de someter al gas residual de bajo valor a una s de tratamiento en una unidad de recuperación ual de bajo valor para eliminar a los compone dos presentes en el mismo y para obtener una me ctos que contienen etileno y otros constituyentes fraccionar dicha mezcla de productos, en un ionamiento, en una fracción que contiene casi cación de 1 , 2 -dicloroetano y optativamente c esto derivado de él, optativamente después de ido a una hidrogenacion de acetileno. - Proceso de acuerdo con la reivindicac ERIZADO PORQUE, luego de los pasos a) y b) se s imiento de, onducir la fracción A en una fracción a la fab , 2 -dicloroetano, optativamente después de ido a una hidrogenacion de acetileno, en un rea ción donde se convierte la mayor parte del te en la fracción A en 1 , 2-dicloroetano, por m eacción con cloro molecular; eparar el 1 , 2-dicloroetano obtenido del fl ctos derivado del reactor de cloración; ometer el 1 , 2 -dicloroetano separado a un cra icloroetano, con lo cual se obtiene cloruro de v TERIZADO PORQUE el cloruro de vinilo se polimeri cir cloruro de polivinilo. 5 - Proceso de acuerdo con la reivindicac TERIZADO PORQUE, luego de los pasos a) y b) se s dimiento de, c) conducir la fracción A en una fracción cación de 1 , 2 -dicloroetano, optativamente des 1a sometido a una hidrogenación de acetileno, or de cloración donde se convierte a lo sumo 9 no presente en la fracción A en 1 , 2 -dicloroeta de una reacción con cloro molecular; d) el 1 , 2 -dicloroetano formado en el reac ción se puede aislar optativamente del fl ctos derivado del reactor de cloración; e) el flujo de productos derivado del rea ción, del cual se ha extraído optativamente oración es aislado del flujo de productos deriv or de oxicloración y se agrega optativamente roetano formado en el reactor de cloración. - Proceso de acuerdo co la reivindicac ERIZADO PORQUE el 1, 2-dicloroetano se somete a aqueo de 1 , 2-dicloroetano para producir clo , el cual posteriormente es polimerizado para ro de polivinilo. - Proceso de acuerdo con la reivindica TERIZADO PORQUE, luego de los pasos a) y b) se s imiento de, ) dividir la fracción A en al menos dos frac rentemente la fracción Al y la fracción A siciones iguales o diferentes, antes de conducirl cación de al menos un compuesto derivado de etile - Proceso de acuerdo con la reivindicac 9 - Proceso de acuerdo con la reivindicac TERIZAD0 PORQUE, luego de los pasos a) y b) se s dimiento de, ) dividir la fracción A en la fracción A ión A2, con composiciones iguales o diferentes, uales es conducida a la fabricación de 1,2-dicl tativamente cualquier compuesto derivado ivamente después de haberla sometido a una hidro cetileno, mientras que la otra es conducida cación de al menos un compuesto derivado de etil se fabrica directamente a partir de etilen ente del 1 , 2-dicloroetano y optativamente c esto derivado de él . 10 - Proceso de acuerdo con cualquiera ndicaciones 1 a 9, CARACTERIZADO PORQUE el gas jo valor es un gas residual de refinería producid ne al menos 95 % de la cantidad de etileno conte zcla de productos sometida al paso b) .
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