MX2008015668A - Baldosas recubiertas con dispersiones de polimero y proceso para su fabricacion. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a baldosas cerámicas o baldosas de vidrio que están recubiertas en la parte posterior con una película de polímero, en donde el recubrimiento se obtiene al aplicar un homopolímero o copolímero en forma de su dispersión polimérica acuosa o solución acuosa o redispersión acuosa de un polvo de polímero redispersado en agua seguido de secado, así como su producción y uso para revestimiento de superficies.

Description

BALDOSAS RECUBIERTAS CON DISPERSIONES DE POLIMERO Y PROCESO PARA SU FABRICACION MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere a baldosas cerámicas y baldosas de vidrio, cuya parte posterior está recubierta con una película de polímero, así como a su fabricación y utilización. Las baldosas cerámicas y baldosas de vidrio se emplean para el revestimiento de los sustratos más diversos. Dependiendo de la clase de las baldosas, la naturaleza del sustrato, la carga de baldosas colocada o las exigencias en cuanto a la unión de las baldosas, se emplean modalidades de colocación diferentes. En la actualidad está muy extendido el pegamiento de las baldosas por el denominado proceso de lecho fino. En el mismo se colocan las baldosas en un mortero de lecho fino. En el proceso asimismo habitual de lecho grueso ('emplastecido flotante') la parte posterior de las baldosas se moja adicionalmente con un mortero cementoso adhesivo, antes de aplicar y fijar las baldosas por la parte posterior sobre una capa de mortero. Se conocen también baldosas autoadhesivas, que no precisan de mortero adhesivo adicional. Estas están recubiertas por ejemplo por su cara posterior con adhesivos sensibles a la presión (p.ej. EP 1044797 A1 ). Característico para el sistema descrito en EP 1044797 A1 es sin embargo la adherencia reducida entre baldosa y sustrato, de tal modo que las baldosas pegadas pueden separarse del sustrato sin deterioro. Un inconveniente de estos sistemas consiste también en la alta reactividad de los adhesivos sensibles a la presión, es decir que después de la colocación de la baldosa apenas es posible ya una corrección de la posición de la misma. A fin de contrarrestar este inconveniente, se presentó en EP 0001881 A1 un recubrimiento de baldosas que comprende una mezcla de aglomerante polímero y material hidráulico. Sin embargo, de este modo se obtienen baldosas con un recubrimiento comparativamente grueso (típicamente 1 a 5 mm). Adicionalmente, en el caso de la fabricación de este recubrimiento con empleo de aglomerantes no suficientemente solubles en agua, es necesaria una adición de disolvente orgánico. Este requerimiento es inconveniente desde los puntos de vista económico y ecológico, en el caso de una colocación en gran escala industrial. Ante este panorama, persistía el objetivo de aumentar la adherencia de las baldosas cerámicas o baldosas de vidrio pegadas sobre los sustratos más diversos con evitación de las inconvenientes propiedades arriba mencionadas de las baldosas recubiertas. Objeto de la invención son baldosas cerámicas y baldosas de vidrio, que están recubiertas por su cara posterior con una película de polímero, donde el recubrimiento se obtiene por aplicación de un homo- o copolímero en forma de su dispersión de polímero acuosa o solución acuosa o redispersión acuosa de un polvo de polímero dispersable en agua y secado subsiguiente de la dispersión. Baldosas apropiadas son, entre otras, baldosas de loza, gres y preferiblemente gres fino, pero también baldosas de vidrio. Bajo el concepto baldosas de vidrio están comprendidas también objetos de vidrio planos u hojas de vidrio. Polímeros apropiados para el recubrimiento de las caras posteriores de las baldosas son los basados en uno o más monómeros del grupo que comprende vinilésteres de ácidos carboxílicos con 1 a 15 átomos C, ésteres de ácido metacrílico o ésteres de ácido acrílico de ácidos carboxílicos con alcoholes no ramificados o ramificados que tienen 1 a 15 átomos C, olefinas o dienos, compuestos vinilaromáticos o halogenuros de vinilo. Ésteres vinílicos preferidos son acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, 2-etilhexanoato de vinilo, laurato de vinilo, acetato de 1 -metilvinilo, pivalato de vinilo y vinilésteres de ácidos monocarboxílicos ramificados en a con 9 a 13 átomos C, por ejemplo VeoVa9R o VeoVal OR (nombres comerciales de la firma Shell). Se prefiere particularmente el acetato de vinilo. Ésteres de ácido metacrílico o ésteres de ácido acrílico preferidos son acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, y acrilato de norbornilo.

Se prefieren acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo. Olefinas o dienos preferidos son etileno, propileno y 1 ,3-butadieno. Compuestos vinilaromáticos preferidos son estireno y viniltolueno. Un halogenuro de vinilo apropiado es cloruro de vinilo. Opcionalmente pueden copolimerizarse además 0.05 a 50% en peso, preferiblemente 1 a 10% en peso, referido al peso total del polímero base, de monómeros adyuvantes. Ejemplos de monómeros adyuvantes son ácidos mono- y dicarboxílicos etilénicamente insaturados, preferiblemente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico y ácido maleico; amidas y nitritos de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, preferiblemente acrilamida y acrilonitrilo; mono- y diésteres del ácido fumárico y el ácido maleico como los ésteres dietílico y diisopropílico, así como anhídrido maleico, ácidos sulfónicos etilénicamente insaturados o sus sales, preferiblemente ácido vinilsulfónico y ácido 2-acrilamido-2-metil-propanosulfónico. Otros ejemplos son comonómeros pre-reticulables como comonómeros con insaturación etilénica múltiple, por ejemplo adipato de divinilo, maleato de dialilo, metacrilato de alilo o cianurato de trialilo, o comonómeros post-reticulables, por ejemplo ácido acrilamidoglicólico (AGA), éster metílico del ácido metilacrilamidoglicólico (MAGME), N-metilolacrilamida (NMA), N-metilolmetacrilamida (NMMA), N-metilolalilcarbamato, alquiléteres como el isobutoxiéter o éster de la N-metilolacrilamida, de la N-metilolmetacrilamida y del N-metilolalilcarbamato. Son también apropiados comonómeros con funcionalidad epóxido, como metacrilato de glicidilo y acrilato de glicidilo. Otros ejemplos son comonómeros con funcionalidad silicio, como acriloxipropiltri(alcoxi)- y metacriloxipropiltri(alcoxi)-silanos, viniltrialcoxisilanos y vinilmetildialcoxisilanos, donde como grupos alcoxi pueden estar contenidos por ejemplo restos metoxi-, etoxi- y etoxipropilenglicoléter. Pueden mencionarse también monómeros con grupos hidroxi o CO, por ejemplo hidroxialquilésteres de ácido metacrílíco y de ácido acrílico tales como acrilato o metacrilato de hidroxi-etilo, hidroxipropilo o hidroxibutilo, así como compuestos tales como diacetonacrilamida y acrilato o metacrilato de acetilacetoxietilo. Otros ejemplos son también viniléteres, tales como metil-, etil- o iso-butilviniléter. Ejemplos de homo- y copolímeros apropiados son homopolímeros de acetato de vinilo, copolímeros de acetato de vinilo con etileno, copolímeros de acetato de vinilo con etileno y uno o más vinilésteres adicionales, copolímeros de acetato de vinilo con etileno y ésteres de ácido acrílico, copolímeros de acetato de vinilo con etileno y cloruro de vinilo, copolímeros estireno-éster de ácido acrílico, y copolímeros estireno-1 ,3-butadieno. Se prefieren soluciones acuosas de alcoholes polivinílicos o acétales polivinílicos. Alcoholes polivinílicos apropiados son acetatos de polivinilo parcialmente saponificados o copolímeros de acetato de vinilo parcialmente saponificados y acetatos de polivinilo parcialmente saponificados. El grado de hidrólisis se encuentra en estos casos por regla general entre 75 y 100% molar. Ejemplos de copolímeros de acetato de vinilo parcialmente saponificados son aquéllos que contienen unidades comonómeras de etileno y/o unidades comonómeras con funcionalidad carboxilo, epoxi o silanol. Polivinilacetales apropiados son polivinilacetacetal, polivinilbutiral, que pueden estar modificados opcionalmente además con unidades comonómeras que contienen funcionalidad carboxilo o epoxi o silanol. Se prefieren homopolímeros de acetato de vinilo; copolímeros de acetato de vinilo con 1 a 40% en peso de etileno; copolímeros de acetato de vinilo con 1 a 40% en peso de etileno y 1 a 50% en peso de uno o más comonómeros adicionales del grupo de los vinilésteres con 1 a 12 átomos C en el resto de ácido carboxilico como propionato de vinilo, laurato de vinilo, vinilésteres de ácidos carboxilicos ramificados en alfa con 9 a 13 átomos C como VeoVa9R, VeoVal OR, y VeoVa 1 R; copolímeros de acetato de vinilo, 1 a 40% en peso de etileno y preferiblemente 1 a 60% en peso de ésteres de ácido acrílico de alcoholes no ramificados o ramificados con 1 a 15 átomos C, particularmente acrilato de n-butilo o acrilato de 2-etilhexilo; y copolímeros con 30 a 75% en peso de acetato de vinilo, 1 a 30% en peso de laurato de vinilo o vinilésteres de un ácido carboxilico ramificado en alfa con 9 a 1 1 átomos C, y 1 a 30% en peso de ésteres de ácido acrílico de alcoholes no ramificados o ramificados con 1 a 15 átomos C, particularmente acrilato de n-butilo o acrilato de 2-etilhexilo, que contienen opcionalmente además 1 a 40% en peso de etileno; copolímeros de acetato de vinilo, 1 a 40% en peso de etileno y 1 a 60% en peso de cloruro de vinilo; en donde los polímeros pueden contener además los monómeros adyuvantes mencionados en las cantidades mencionadas, sumándose los datos en % en peso para dar 100% en peso en todos los casos. Se prefieren también polímeros de ésteres de ácido (met)acrílico, como copolímeros de acrilato de n-butilo o acrilato de 2-etilhexilo o copolímeros de metacrilato de metilo con acrilato de n-butilo y/o acrilato de 2-etilhexilo y opcionalmente etileno; copolímeros estireno-éster de ácido acrílico con uno o más monómeros del grupo acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, y acrilato de 2-etilhexilo; copolímeros acetato de vinilo-éster de ácido acrílico con uno o más monómeros del grupo acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo y opcionalmente etileno; copolímeros estireno-1 ,3-butadieno; donde los polímeros pueden contener además los monómeros adyuvantes mencionados en las cantidades mencionadas, sumándose los datos en % en peso en todos los casos para dar 100% en peso. La elección de los monómeros o la elección de las proporciones en peso de los comonomeros se realiza en este contexto de tal manera que por regla general resulte una temperatura de transición vitrea Tg de -50°C a +50°C, preferiblemente -30°C a +40°C. La temperatura de transición vitrea Tg de los polímeros puede determinarse de manera conocida por calorimetría de barrido diferencial (DSC). El valor Tg puede también calcularse previamente de modo aproximado por medio de la ecuación de Fox. Según Fox T.G., Bull.

Am. Physics Soc. 1 , 3, página 123 (1956), se cumple: 1/Tg = x1/Tg1 + x2/Tg2 + ... + xn/Tgn, donde xn representa la fracción en peso (% peso/100) del monómero n, y Tgn es la temperatura de transición vitrea en grados Kelvin del homopolímero del monómero n. Valores Tg para homopolímeros se presentan en Polymer Handbook, 2a edición, J. Wiley & Sons, Nueva York (1975). La fabricación de los homo- y copolímeros se realiza según el proceso de polimerización en emulsión o según el proceso de polimerización en suspensión, preferiblemente según el proceso de polimerización en emulsión, siendo la temperatura de polimerización por regla general 40°C a 100°C, preferiblemente 60°C a 90°C. En el caso de la copolimerización de comonomeros gaseosos como etileno, 1 ,3-butadieno o cloruro de vinilo puede trabajarse también a presión, por regla general entre 5 bar y 100 bar. La iniciación de la polimerización se realiza con los iniciadores habituales para la polimerización en emulsión o polimerización en suspensión o combinaciones rédox-iniciador solubles en agua o solubles en monómero. Ejemplos de iniciadores solubles en agua son las sales de sodio, potasio y amonio del ácido peroxodisulfúrico, peróxido de hidrógeno, peróxido de t-butilo, hidroper-óxido de t-butilo, peroxod ¡fosfato de potasio, peroxopivalato de tere-butilo, hidroperóxido de eumeno, monohidroperóxido de isopropilbenceno, y azobisisobutironitrilo. Ejemplos de iniciadores solubles en monómero son peroxidicarbonato de dicetilo, peroxidicarbonato de diciclohexilo, y peróxido de dibenzoílo. Los iniciadores mencionados se emplean por regla general en una cantidad de 0.001 a 0.02% en peso, preferiblemente 0.001 a 0.01 % en peso, referido en todos los casos al peso total de los monómeros. Como rédox-iniciadores se emplean combinaciones de los iniciadores mencionados en combinación con agentes reductores. Agentes reductores apropiados son los sulfitos y bisulfitos de los metales alcalinos y de amonio, por ejemplo sulfito de sodio, los derivados del ácido sulfoxílico como formaldehidosulfoxilatos de cinc o de metales alcalinos, por ejemplo hidroximetanosulfinato de sodio, y ácido ascórbico. La cantidad de agente reductor es por regla general 0.001 a 0.03% en peso, preferiblemente 0.001 a 0.015% en peso, referida en todos los casos al peso total de los monómeros. Para el control del peso molecular pueden emplearse durante la polimerización sustancias reguladoras. En el caso de emplearse reguladores, éstos se emplean habitualmente en cantidades comprendidas entre 0.01 y 5.0% en peso, referidas a los monómeros a polimerizar, y se dosifican por separado o incluso mezclados previamente con los componentes de la reacción. Ejemplos de tales sustancias son n-dodecilmercaptano, terc-dodecilmercaptano, ácido mercaptopropiónico, éster metílico del ácido mercaptopropiónico, isopropanol y acetaldehído. Coloides protectores adecuados para la polimerización son poli(vinil-alcoholes); polivinilacetales; polivinilpirrolidonas; polisacáridos en forma soluble en agua como almidones (amilosa y amilopectina), celulosas y sus derivados de carboximetilo, metilo, hidroxietilo e hidroxipropiio, dexthnas y ciclodextrinas; proteínas como caseína o caseinato, proteína de soja, gelatinas; ligninsulfonatos; polímeros sintéticos como ácido poli(met)acrílico, copolímeros de (met)acrilatos con unidades comonómeras carboxifuncionales, poli(met)acrilamida, ácidos polivinilsulfónicos y sus copolímeros solubles en agua; melaminaformaldehidosulfonatos, naftalenoformaldehídosulfonatos, y copolímeros de ácido estirenomaleico y ácido viniletermaleíco. Se prefieren poli(vinilalcoholes) parcialmente saponificados o totalmente saponificados con un grado de hidrólisis de 80 a 100% molar, particularmente poli(vinilalcoholes) parcialmente saponificados con un grado de hidrólisis de 80 a 95% molar y una viscosidad Hoppler, en solución acuosa al 4% de 1 a 30 mPas (método según Hoppler a 20°C, DIN 530 5). Se prefieren también poli(vinilalcoholes) parcialmente saponificados, modificados hidrófobamente con un grado de hidrólisis de 80 a 95% molar y una viscosidad Hóppler, en solución acuosa al 4% de 1 a 30 mPas. Ejemplos de éstos son copolímeros parcialmente saponificados de acetato de vínilo con comonómeros hidrófobos tales como acetato de isopropenilo, pivalato de vinilo, etilhexanoato de vínilo, vinilésteres de ácidos monocarboxílicos saturados ramificados en alfa con 5 ó 9 a 1 1 átomos C, maleatos de dialquílo y fumaratos de dialquilo como maleato de diisopropilo y fumarato de diisopropilo, cloruro de vinilo, vinilalquiléteres como vinilbutiléter, olefinas como etileno y deceno. La proporción de las unidades hidrófobas es preferiblemente 0.1 a 0% en peso, referida al peso total del polí(vinilalcohol) parcialmente saponificado. Pueden emplearse también mezclas de los poli(vinilalcoholes) mencionados.

Los más preferidos son poli(vinilalcoholes) con un grado de hidrólisis de 85 a 94% molar y una viscosidad Hoppler, en solución acuosa al 4% de 3 a 15 mPas (método según Hoppler a 20°C, DIN 53015). Los coloides protectores mencionados son asequibles por procesos conocidos por los expertos y se añaden por regla general durante la polimerización en una cantidad total de 1 a 20% en peso, referida al peso total de los monómeros. Si se polimeriza en presencia de emulsionantes, la cantidad de éstos alcanza 1 a 5% en peso referida a la cantidad de monómeros. Emulsionantes apropiados son tanto emulsionantes aniónicos o catiónicos como también emulsionantes no iónicos, por ejemplo agentes tensioactivos aniónicos, como alquilsulfatos con una longitud de cadena de 8 a 18 átomos C, alquil- o alquilaril-etersulfatos con 8 a 18 átomos C en el resto hidrófobo y hasta 40 unidades óxido de etileno u óxido de propileno, alquil- o alquilarilsulfonatos con 8 a 18 átomos C, ésteres y semiésteres del ácido sulfosuccínico con alcoholes o alquilfenoles monovalentes, o agentes tensioactivos no iónicos como alquilpoliglicoléteres o alquilarilpoliglicoléteres con 8 a 40 unidades óxido de etileno. Una vez terminada la polimerización, puede realizarse una postpolimerización para la eliminación de los monómeros residuales aplicando métodos conocidos, por regla general por post-polimerización iniciada con catalizadores rédox. Los monómeros residuales volátiles pueden eliminarse también por destilación, preferiblemente a presión reducida, y opcionalmente con paso de gases de barrido inertes a través o por encima de la masa de polimerización, tales como aire, nitrógeno o vapor de agua. Las dispersiones acuosas que se obtienen de este modo tienen un contenido de sólidos de 30 a 75% en peso, preferiblemente de 50 a 60% en peso. La fabricación de polvos de polímero redispersables en agua se realiza por secado de las dispersiones acuosas respectivas. El secado se realiza por ejemplo mediante secado en lecho fluidizado, secado por liofilización o secado por pulverización. Preferiblemente las dispersiones se secan por pulverización. El secado por pulverización se realiza en instalaciones convencionales de secado por pulverización, pudiendo realizarse la atomización por medio de toberas de uno, dos o más materiales o con un disco rotativo. La temperatura de salida está comprendida por regla general en el intervalo de 45°C a 120°C, preferiblemente 60°C a 90°C, dependiendo de la instalación y del grado de secado deseado. Para la fabricación de los polvos de polímero redispersables en agua, las dispersiones acuosas se secan después de la adición de coloides protectores como adyuvantes de secado. Coloides protectores apropiados para ello son los coloides protectores ya mencionados anteriormente como apropiados en el caso de la polimerización. Para el aumento de la estabilidad al almacenamiento por mejora de la estabilidad a la formación de bloques, particularmente en el caso de polvos con temperatura de transición vitrea relativamente baja, el polvo obtenido puede aprestarse con un agente antiadherencia (agente antiapelmazamiento), preferiblemente hasta 30% en peso referido al peso total de los ingredientes del polímero. Ejemplos de agentes antiadherencia son carbonato de Ca o Mg, talco, yeso, sílice, caolines, metacaolines y silicatos con granulometrías comprendidas preferiblemente en el intervalo de 10 nm a 100 pm. Un objeto adicional de la invención es un proceso para la fabricación de baldosas cerámicas o baldosas de vidrio, cuya cara posterior está recubierta con una película de polímero. En este proceso se aplica un homo- o copolímero en forma de su dispersión acuosa de polímero por pulverización o extensión u otras técnicas de aplicación (rodillos) sobre la cara posterior de las baldosas. La formación de película se realiza por secado subsiguiente con desprendimiento del agua empleada como agente de dispersión. En lugar de una dispersión de polímero puede aplicarse también sobre la cara posterior de las baldosas una redispersión acuosa de un polvo de polímero redíspersable en agua o de una solución acuosa de polímero. La cantidad total del polvo de polímero aplicado sobre la cara posterior de las baldosas está comprendida preferiblemente en el intervalo comprendido entre 1 g/m2 y 1000 g/m2, y de modo particularmente preferible entre 10 g/m2 y 100 g/m2. Dependiendo de la porosidad de las baldosas utilizadas, la dispersión o redispersión o solución puede emplearse diluida convenientemente. Se prefieren contenidos de sólidos de la dispersión (redispersión) o concentraciones de la solución de 3% en peso (baldosas muy porosas) hasta 60% en peso (porosidad baja). El espesor de capa preferido alcanza, dependiendo de la técnica de aplicación, 100 a 500 pm. Las baldosas correspondientes a la invención pueden aplicarse y fijarse sobre los diferentes sustratos por procesos estándar para la colocación de baldosas, como por ejemplo el proceso de lecho fino o el "emplastecido flotante" ("buttering floating"). Las baldosas correspondientes a la invención pueden emplearse para el revestimiento de superficies tanto en interiores como en exteriores. Las mismas son particularmente apropiadas también a este fin, cuando las baldosas colocadas están expuestas a un ambiente húmedo o mojado o a cambios helada-deshielo. Sorprendentemente, las baldosas correspondientes a la invención exhiben (Cuadro 1 , Ejemplos 1 -4) en comparación con baldosas sin tratar (Cuadro 1 , Ejemplos Comparativos 1 -2) después de la colocación sobre diferentes sustratos una resistencia a la tracción significativamente incrementada. Este efecto se presenta con independencia del adhesivo para baldosas utilizado y también independientemente del clima al que están expuestas las baldosas colocadas (Cuadro 1 ). El efecto de la resistencia incrementada a la tracción de las baldosas colocadas de acuerdo con la invención se manifiesta de modo particularmente claro cuando estas se ven expuestas a un almacenamiento húmedo (Cuadro 1 , columna 4) o un almacenamiento húmedo con cambios helada-deshielo (Cuadro 1 , columna 6), es decir a un clima particularmente exigente en cuanto a adherencia de las baldosas. Este efecto es muy acusado particularmente en el caso de las baldosas de ges fino, es decir en el caso de baldosas con pequeña absorción de agua (Cuadro 1 , Ejemplo 2 ó 4 y columna 4 ó 6). Tales baldosas son por regla general difíciles de pegar, debido a su pequeña porosidad. Una ventaja adicional en el caso de la colocación de las baldosas correspondientes a la invención frente a baldosas autoadhesivas, que se colocan sin mortero cementoso, reside en la posibilidad de corrección de la posición de las baldosas correspondientes a la invención después de la aplicación sobre un sustrato, dado que la fijación sobre el lecho de mortero requiere poco tiempo y no tiene lugar inmediatamente después de la aplicación de la baldosa sobre el sustrato. El proceso correspondiente a la invención para la fabricación de las baldosas correspondientes a la invención es económicamente ventajoso, dado que en este caso no es necesario disolvente orgánico alguno, sino que en su lugar se emplea exclusivamente agua como agente de disolución o dispersión. Además, por la evitación de la liberación de disolventes orgánicos, el proceso correspondiente a la invención es respetuoso con el medio ambiente. Adicionalmente, por la aplicación del proceso correspondiente a la invención para la fabricación de las baldosas correspondientes a la invención, se consigue fabricar baldosas recubiertas con menor espesor de recubrimiento. Esto va asociado también a ventajas económicas considerables, dado que sólo es necesario un consumo de materiales convenientemente pequeño para la fabricación del producto. Los ejemplos siguientes sirven para ilustración detallada de la invención y no deben considerarse en modo alguno como limitación.

EJEMPLOS Para los ensayos se emplearon las baldosas siguientes: F1 : baldosas de gres F2: baldosas de gres fino Para los ensayos se emplearon los polímeros siguientes en forma de sus dispersiones acuosas al 25%: D1 : copolímeros etileno-acetato de vinilo, Tg 5°C, estabilizados con poli(alcohol vinílico) D2: copolímeros estireno-acrilato de butilo con grupos funcionales silano, Tg 10°C, estabilizados con emulsionantes Las dispersiones se extendieron con un pincel en una sola aplicación sobre la cara posterior de las baldosas y se dejaron secar.

EJEMPLO 1 F1 con película de dispersión D1 EJEMPLO 2 F2 con película de dispersión D1 EJEMPLO 3 F1 con película de dispersión D2 EJEMPLO 4 F2 con película de dispersión D2 EJEMPLO COMPARATIVO 1 F1 sin tratar EJEMPLO COMPARATIVO 2 F2 sin tratar Para los ensayos se pegaron las baldosas obtenidas de acuerdo con los Ejemplos 1 -4 o Ejemplos Comparativos 1 -2 con un adhesivo para baldosas de la composición siguiente.

Adhesivos para baldosas: Las baldosas se pegaron con diferentes cantidades de adhesivos cementosos para baldosas que contenían polvo de dispersión y se ensayaron las resistencias a la tracción.

Formulación de los adhesivos para baldosas: Cemento 40 partes Arena de cuarzo 53-59 partes Éter de celulosa 0.5 partes Otros aditivos 0.5 partes Polvo de dispersión Vac/VeoVa/E, Tg 5°C 0-6 partes Agua 21 -26 partes para 100 partes de mezcla seca Adhesivo para baldosas FK1 0% polvo de dispersión Adhesivo para baldosas FK2 2.8% polvo de dispersión Adhesivo para baldosas FK3 4.5% polvo de dispersión Adhesivo para baldosas FK4 6% polvo de dispersión Con ayuda de los Ejemplos 1 -4 o los Ejemplos Comparativos 1 -2 se examinó la dependencia de la resistencia a la tracción [en N/mm2] de las baldosas colocadas de los adhesivos para baldosas y de las condiciones de almacenamiento. La determinación de la resistencia a la tracción en N/mm2 se realizó según EN 12004 (norma de ensayo EN 1348). 28d K: 28 días clima normal 7d NK/21d H20: 7 días clima normal/21 días almacenamiento húmedo 14d NK/14d 70°C/1d NK: 14 dias clima normal/14 días 70°C/1 día clima normal Helada-deshielo 7 días clima normal/21 días almacenamiento húmedo/25 cambios helada-deshielo OZ 15 min: Colocación de las baldosas 15 minutos después de la aplicación del FK, 28 días clima normal Los resultados de las resistencias a la tracción se recogen Cuadro 1.

CUADRO 1 rjemplos Adhesivos de 28d 7d NK/ 14d NK/14d Helada- OZ 15 min baldosas NK 21 d H20 70°C/1d NK Deshielo 1 FK1 0.94 0.92 0.74 0.97 0.83 FK2 1.49 0.95 0.86 0.96 1.24 FK3 1.78 0.91 0.89 1.03 1.51 FK4 1.94 1.01 1.16 1.11 1.64 2 FK1 0.93 0.81 0.77 0.90 0.85 FK2 1.33 0.85 0.99 0.95 1.23 FK3 1.72 0.79 1.17 0.91 1.40 FK4 1.88 0.91 1.43 1.11 1.54 3 FK1 0.97 1.06 0.78 1.05 0.87 FK2 1.33 0.92 1.20 1.10 1.10 FK3 1.54 1.04 1.54 1.18 1.10 FK4 1.69 1.03 1.73 1.23 1.11 4 FK1 1.14 0.71 0.85 0.81 0.92 FK2 1.50 0.75 1.44 0.86 1.21 FK3 1.63 0.74 1.84 0.85 1.31 FK4 1.90 0.82 2.13 0.90 1.31

Claims (7)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1 .- Baldosas cerámicas o baldosas de vidrio con un recubrimiento de película de polímero en la cara posterior de las baldosas, caracterizadas porque el recubrimiento se obtiene por aplicación de un homo-o copolímero en forma de su dispersión acuosa o solución acuosa o redispersión acuosa de un polvo de polímero redispersable en agua y secado subsiguiente.

2. - La baldosa cerámica o baldosa de vidrio de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque para la fabricación de la dispersión de polímero o del polvo de polímero o de la solución se emplean un monómero o varios monómeros del grupo que comprende vinilésteres de ácidos carboxílicos con 1 a 15 átomos C, ésteres de ácido metacrílico o ésteres de ácido acrílico de ácidos carboxílicos con alcoholes no ramificados o ramificados con 1 a 15 átomos C, olefinas o dienos, compuestos vinilaromáticos o halogenuros de vinilo.

3. - La baldosa cerámica o baldosa de vidrio de conformidad con la reivindicación 1 a 2, caracterizada además porque para la fabricación de la dispersión de polímero o del polvo de polímero o de la solución se emplean un monómero o varios monómeros del grupo que comprende acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, 2-etilhexanoato de vinilo, laurato de vinilo, acetato de -metilvinilo, pivalato de vinilo y vinilésteres de ácidos monocarboxílicos ramificados en alfa con 9 a 13 átomos C, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de etilo, acrilato de propilo, metacrilato de propilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de norbornilo, etileno, propileno y 1 ,3-butadieno, estireno y viniltolueno y cloruro de vinilo.

4.- La baldosa cerámica o baldosa de vidrio de conformidad con las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque como polímero se emplean copolímeros que comprenden copolímeros de acetato de vinilo con etileno y opcionalmente uno o más vinilésteres adicionales o copolímeros de acetato de vinilo con etileno y ésteres de ácido acrílico o copolímeros de acetato de vinilo con etileno y cloruro de vinilo; o copolímeros de estireno y 1 ,3-butadieno; o copolímeros de ésteres de ácido acrílico diferentes como metacnlato de metilo con acrilato de n-butilo y/o acrilato de 2-etilhexilo y opcionalmente etileno; o copolímeros de estireno con ésteres de ácido acrílico y con uno o más monómeros del grupo que comprende acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo; o copolímeros que comprenden acetato de vinilo y ésteres de ácido acrílico con uno o más monómeros del grupo que comprende acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilhexílo y opcionalmente etileno; pudiendo contener los copolímeros adicionalmente monómeros adyuvantes.

5. - La baldosa cerámica o baldosa de vidrio de conformidad con la reivindicación 1 a 4, caracterizada además porque como homo- o copolímero se emplean poli(acetatos de vinilo) parcialmente saponificados o copolímeros de acetato de vinilo parcialmente saponificados o poli(acetatos de vinilo) totalmente saponificados, o polivinilacetales.

6. - Un proceso para la fabricación de baldosas cerámicas o baldosas de vidrio de las reivindicaciones 1 -5, caracterizado porque un homo-o copolímero en forma de su dispersión acuosa de polímero o solución acuosa o redispersión acuosa de un polvo de polímero redíspersado en agua se aplica particularmente por pulverización, extensión o aplicación con rodillos sobre la cara posterior de las baldosas y se forma una película por secado subsiguiente.

7. - El uso de baldosas cerámicas o baldosas de vidrio de las reivindicaciones 1 -5 para el revestimiento de superficies tanto en interiores como en exteriores como baldosas para paredes o para suelos.