MX2008006822A - Composiciones polimericas para la liberacion prolongada de materiales volatiles - Google Patents

Abstract

Una composición polimérica que comprende un copolímero de etileno con al menos otro monómero que comprenda al menos un heteroátomo, un adherente, menos de 10%de un plastificante compatible, o mezcla de plastificantes, y un material volátil. Las composiciones son capaces de suministrar eficazmente el material volátil incorporado durante un largo tiempo, y tienen también buenas propiedades de adhesión sobre la mayoría de sustratos.

Description

COMPOSICIONES POLIMERICAS PARA LA LIBERACIÓN PROLONGADA DE MATERIALES VOLÁTILES CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones poliméricas adheridas, que son capaces de incorporar y liberar continuamente materiales volátiles (p. ej., perfumes), basadas en copolímeros de etileno con al menos otro monómero que comprenda al menos un heteroátomo. Las composiciones de la presente invención pueden hallar una diversidad de aplicaciones, en donde, se prefiere un suministro prolongado de un material volátil en un medio, tales como, dispositivos modificadores del ambiente, desodorantes, objetos aromatizados, insecticidas, etc. o cuando se tiene la necesidad de crear un espacio vacío perfumado de duración prolongada dentro de un envase.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las composiciones poliméricas que son capaces de absorber y liberar ingredientes volátiles, son bien conocidas en la industria, en particular, las que tienen que ver con el suministro de perfumes. La patente de Gran Bretaña núm.1558960 de Nagae, describe un perfume que emite una película de PVC, que se utiliza en paraguas. La patente de los EE.UU. núm. 4618629 de T. Burnett & Co, Inc describe una fragancia que emite espumas de poliuretano, las cuales tienen una resina particulada portadora de fragancia incorporadas dentro de ellas. La resina puede seleccionarse de una lista de polímeros (poliolefinas, poliéster, PVC y lo similar, poliamidas, polímeros de celulosa). Un uso común de las composiciones poliméricas para el suministro de perfumes comprende, por ejemplo, los dispositivos modificadores del ambiente. Estos están, por lo general, en la forma de geles acuosos, usualmente obtenidos a partir de polímeros polisacáridos reticulados (almidones, alginatos o CMC), tales como, aquellos descritos en la patente de GB núm. 2286531 de Kelco, la patente de los EE.UU. núm. 3969280 de Johnson & Johnson. Aunque éstos y otros documentos reivindican para proporcionar un suministro de materiales volátiles de duración prolongada, todavía están lejos ser totalmente satisfactorios por varias razones. En primer lugar, estas composiciones poliméricas pueden normalmente incorporar y liberar una cantidad muy limitada de material volátil, en algunos casos no excede el 10 % del peso total de las composiciones. En segundo lugar, estas composiciones poliméricas no son capaces de liberar componentes uniformemente diferentes del material volátil, los cuales tienen diferentes volatilidades. Dado, por ejemplo, un perfume que puede tener más de 10 componentes diferentes, los componentes más volátiles serán liberados primero y después de algún tiempo sólo las notas menores serán perceptibles, por consiguiente, el usuario nunca podrá percibir todo el aroma del perfume. En realidad, las composiciones poliméricas mencionadas anteriormente, se utilizan comúnmente para suministrar perfumes simples, por lo general, formados por una sola sustancia volátil, como el citronelol, ya que ellas simplemente no son capaces de suministrar continuamente un perfume más sofisticado, como se desea cada vez más en la industria moderna de perfumes. En tercer lugar, los materiales poliméricos puros son difíciles de transformarse, y generalmente requieren de altas temperaturas para ser moldeados. Por consiguiente, siempre que se introduzca un material volátil en la fundición, se pierde una gran cantidad del material debido a la alta temperatura. El primer y segundo problema han sido tratados parcialmente por Firmenich en la patente de los EE.UU. núm. 4734278, la cual describe los cuerpos formados de las resinas basadas en poliéter amida en bloques (p. ej., Pebax™), que proporcionan una liberación prolongada de los activos volátiles (perfumes, desodorantes, insecticidas, etc.). Un mejoramiento ha sido obtenido por Atochem, que en la patente WO 9726020A1 , describe resinas fragantes mejoradas hechas de Pebax™, más un perfume complejo (es decir, más de 5 componentes). Esas resinas son capaces de suministrar un perfume complejo, con una separación reducida de los ingredientes volátiles con el tiempo. El tercer problema ha sido solo parcialmente solucionado mediante el uso de plastificantes, los cuales, como es bien conocido por aquellos con experiencia en la industria, permiten la disminución de la temperatura de procesamiento de las mezclas políméricas. Esta solución ha sido aplicada, por ejemplo, por Avon en la patente de los EE.UU. núm. 4552693, la cual describe artículos transparentes emisores de fragancia, obtenidos de composiciones que comprenden una resina de poliamida termoplástica, un sistema plastificante/solvente que comprende un plastificante de sulfonamida, y una fragancia. La ventaja de utilizar un plastificante en estas composiciones, es la posibilidad de procesar las composiciones (moldeo, extrusión, obtención de película) a temperaturas relativamente bajas, como se conocen a las así llamadas composiciones fundidas en caliente. Otras composiciones mejoradas han sido descritas en la solicitud de patente europea EP núm. 1 ,153,169 cedida a Procter & Gamble Company, la cual describe un material polimérico, que es capaz de incorporar y liberar continuamente materiales volátiles, los cuales están compuestos de varios ingredientes de diferente volatilidad durante un largo tiempo, y sin la separación de los ingredientes durante la liberación, y que es también capaz de ser fácilmente procesado y conformado en un artículo, preferentemente con técnicas de fundición en caliente. Otro problema que es relevante cuando se van a incorporar en el producto las composiciones poliméricas capaces de suministrar un material volátil, es su adhesión sobre los sustratos cuando se aplican, por ejemplo, en el estado fundido. En muchos casos, en realidad, se necesita aplicar las composiciones poliméricas sobre un sustrato (p. ej., la superficie interna de un envase, o una superficie de soporte sobre un dispositivo modificador ambiental) con una línea de proceso de alta velocidad. En esta situación, claramente se prefiere que no solamente puedan aplicarse las composiciones poliméricas en la forma de una fundición en caliente, sino que también las composiciones poliméricas tengan suficiente adhesión para permanecer en el punto de aplicación deseado sin la necesidad de una fuente de adhesión adicional, tal como una tira adhesiva, o un pegamento fundido en caliente a ser aplicado en el sustrato antes de la composición polimérica, para fijarlo sobre el sustrato. Los materiales de industrias precedentes tienen que tener concordancia entre la capacidad para suministrar diferentes materiales volátiles, y poseer propiedades de adhesión eficaces en el estado fundido. Las composiciones políméricas de industrias precedentes, se basan a menudo en polímeros puros específicos, como los copolímeros de bloque poliéter poliamida, polímeros puros de poliamida o polímeros EVA puros. Como consecuencia, la selección del material volátil se limitó a aquellos ingredientes que eran solubles o compatibles con ese polímero específico. En la patente de los EE.UU. núm. 5,861 ,128 se describe una composición que comprende un polímero EVA y un plastificante. Sin embargo, los plastificantes sugeridos para utilizarse con EVA, son solamente hidrocarburos (p. ej., polibuteno), por consiguiente, las composiciones resultantes son capaces de incorporar solamente un número limitado de materiales de perfume, debido a sus bajas polaridades. La patente de los EE.UU. núm. 4,515,909 describe composiciones resinosas que liberan sustancias fragantes, las cuales se basan en EVA, y contienen también hasta 10 % del peso del polímero de un agente propagador de perfume, el cual puede ser también considerado como un plastificante, pero el bajo nivel con que se utiliza, no proporciona propiedades de adhesión a las composiciones, en realidad, las composiciones descritas en la presente, se utilizan en moldes, y no son adhesivas. Las composiciones poliméricas que son capaces de incorporar y liberar continuamente diferentes materiales volátiles, y que son también capaces de ser procesadas fácilmente, por lo general, como una fundición en caliente, y las cuales poseen una buena adhesión sobre la mayoría de los sustratos poliméricos y celulósicos, se describen en nuestra solicitud de patente europea copendiente núm.04013513. La presente invención describe composiciones alternativas, que proporcionan las mismas ventajas que aquellas descritas en la solicitud de patente europea núm.04013513, y que poseen además propiedades adhesivas mejoradas. Las composiciones de la presente invención poseen, en realidad, un manejo muy bueno de grandes cantidades de diferentes materiales volátiles (almacenamiento con alto porcentaje en peso, tiempos largos de suministro continuo) combinado con otras propiedades adhesivas mejoradas, las cuales permiten incluso una aplicación más fácil, donde sea necesaria para la incorporación dentro de un producto en un proceso de fabricación industrial.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una composición polimérica que comprende: a) un copolímero de etileno con al menos otro monómero que comprende al menos un heteroátomo, b) un adherente, c) hasta 10 % en peso del peso total de la composición de un plastificante compatible o mezcla de plastificantes, d) un material volátil.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De manera sorprendente, se descubrió que una composición polimérica que comprende a) un copolímero de etileno con al menos otro monómero que comprende al menos un heteroátomo, b) un adherente, c) menos del 10 % en peso del peso total de la composición de un plastificante compatible o mezcla de plastificantes, d) un material volátil, posee la capacidad de liberar el material volátil durante un largo tiempo de una manera continua, es decir, con una velocidad de liberación constante y durante un largo periodo de tiempo. Esas composiciones pueden aplicarse como adhesivos termofusibles, y también poseen, de manera sorprendente, una buena adhesión sobre la mayoría de los sustratos (películas plásticas, espumas, cartón, y lo similar.). Otro beneficio muy importante proporcionado por las composiciones poliméricas de la presente invención, es la posibilidad de introducir un amplio rango de materiales volátiles.

De manera sorprendente, se ha descubierto que las composiciones poliméricas de conformidad con la presente invención, pueden incorporar y suministrar de manera eficaz, un mayor número de materiales volátiles en un amplio rango de polaridad, mientras que poseen también una buena adhesión sobre la mayoría de los sustratos en el estado fundido. De manera diferente a la industria precedente, las composiciones de la presente invención son mucho más flexibles en términos de las composiciones del material volátil, el cual puede incorporarse, y luego suministrarse, ya que el formulador puede seleccionar el copolímero entre todos los copolímeros de etileno con al menos otro monómero que comprenda al menos un heteroátomo, además, el adherente puede seleccionarse entre un amplio rango de materiales adecuados de diferente polaridad y comportamiento. También, varios aditivos pueden, de manera opcional, introducirse en la formulación, como se explica en detalle más abajo. Esa flexibilidad en la formulación para la matriz polimérica adherida (copolímero, adherente, hasta 10 % en peso del peso total de la composición de un plastificante, de manera opcional, otros polímeros o aditivos), permite el reajuste de las características de su polaridad de manera muy exacta. Esto hace posible maximizar la compatibilidad con cualquier material volátil que podría introducirse en la matriz polimérica adherida, obteniéndose así, una composición polimérica de conformidad con la presente invención. Sin estar limitados por ninguna teoría, se piensa que se requiere de una cierta conformidad en la polaridad entre la matriz polimérica adherida y el material volátil, para proporcionar una buena incorporación y suministro continuo del material volátil. Por consiguiente, el copolímero y el adherente de las composiciones poliméricas de la presente invención, pueden preferentemente seleccionarse, de manera que, la polaridad de la matriz polimérica adherida corresponda prácticamente con la polaridad del material volátil, en donde las polaridades pueden evaluarse con uno de los métodos conocidos en la industria. De manera convencional, las composiciones poliméricas que pueden utilizarse como fundiciones en caliente, comprenden una cantidad significativa de plastificantes. De manera sorprendente, las composiciones de la presente invención, incluso si ellas poseen un bajo contenido de plastificante, pueden formularse como fundiciones en caliente, las cuales poseen una temperatura de aplicación muy baja, por lo general, menor que 100 °C, y en algunos casos, si se desea, pueden formularse para obtener una temperatura de aplicación por debajo de 70 °C. Creemos que esto se debe a una selección específica del adherente, y a la combinación específica de ingredientes de las composiciones de la presente invención. Esta es una propiedad particularmente preferible para los materiales utilizados para incorporar sustancias volátiles, a mayor temperatura de procesamiento mayor será el riesgo de perder cantidades significativas del material volátil incorporado durante la fabricación de la composición debido a la evaporación. El primer componente esencial de la composición polimérica de la presente invención, es un copolímero de etileno con al menos otro monómero que comprenda al menos un heteroátomo. Todos los copolímeros de etileno con al menos otro monómero que comprenda al menos un heteroátomo, son adecuados para la presente invención. El término •'monómero que comprende al menos un heteroátomo", incluye todos aquellos monómeros que comprenden al menos un enlace C-X en la molécula, en donde, X no es C o H. El enlace C-X es preferentemente un enlace polar. Preferentemente, el átomo de carbono está enlazado a un átomo de N, S, F, Cl o O. Con mayor preferencia, el enlace polar es parte de un grupo carbonilo y, con mayor preferencia, de un grupo éster. Los monómeros preferidos que comprenden al menos un heteroátomo para la presente invención son: acetato de vinilo, alcohol vinílico, metilacrilato, etilacrilato, butilacrilato, ácido acrílico y sales formadas de ahí, ácido metacrílico y sales formadas de ahí, anhídrido maleico, metacrilato de glicidil y monóxido de carbono. Polímeros adecuados para la presente invención pueden ser, tanto copolímeros de bloque como copolímeros sin bloque, copolímeros injertados, copolímeros con cadenas secundarias, o retículas y copolímeros donde los monómeros de etileno están copolimerizados de manera aleatoria con monómeros que comprenden al menos un heteroátomo. Entre los copolímeros de etileno preferidos, los cuales son adecuados para la presente invención están, por ejemplo, copolímeros de éster etilenovinilo, copolímeros de éster etilenoacrílico, copolímeros de éster etilenometacrílico, copolímeros de ácido etilenoacrílico y sus sales, copolímeros de ácido etilenometacrílico y sus sales, copolímeros de ácido etilenovinilo ésteracrílico, copolímeros de ácido etilenovinilo éstermetacrílico, copolímeros de anhídrido etilenovinilo estermaléico, copolímeros de anhídrido etilenoacrílico estermaléico, copolímeros de metacrilato etilenovinilo esterglicidilo, copolímeros de metacrilato etilenoacrílico esterglicidilo, copolímeros de anhídrido etilenomaléico, copolímeros de metacrilato etilenoglicidilo. El monómero que comprende al menos un heteroátomo en los copolímeros adecuados para la presente invención, preferentemente representa de 10 % a 90 % del peso total del copolímero, con mayor preferencia al menos 14 %, con la mayor preferencia al menos 18 %. Los copolímeros particularmente preferidos para la presente invención son, copolímeros de acetato de etilenvinilo, tales como aquellos vendidos bajo los nombres comerciales Elvax™ de Dupont, Evathane™ de Atofina, Escorene™ de Exxon y Levapren™ y Levamelt™ de Bayer y los copolímeros de éster de etilenacrílico, tales como aquellos vendidos bajo el nombre comercial Lotryl™ de Atofina El segundo componente esencial de la presente invención es un adherente. Los adherentes, también conocidos como "resinas adherentes" o "resinas de adherencia", son materiales, los cuales son comúnmente vendidos como tales, y se utilizan como adhesivos termofusibles para mejorar las propiedades adhesivas del material. Un buen adherente que es compatible con el copolímero, posee un bajo peso molecular con respecto al copolímero, y posee una Tg, que es mayor a la del copolímero, de manera que, cuando se introducen en la composición, se incrementa la Tg de la composición. Los adherentes preferidos a utilizarse en la presente son los materiales termoplásticos, estables hasta al menos 200 °C, amorfos y vitreos a temperatura ambiente, y que poseen una Tg mayor que 50 °C, preferentemente comprendían de 80 a 125 °C Preferentemente, los adherentes a utilizarse en la presente, poseen un peso molecular comprendido de 0.83 yg (500 Da), a 3.3 yg (2000 Daltons). Los adherentes son, en general, sustancias químicas orgánicas con estructura po cíclica, preferidos son aquellos que no son hidrocarburos alifáticos. Más preferidos son los adherentes aromáticos, y los adherentes que comprenden átomos de oxígeno en la molécula. Los adherentes mucho más preferidos son, la trementina y sus derivados, los cuales son sólidos a temperatura ambiente. El tercer componente esencial de la presente invención, es un material volátil, el cual es incorporado y luego suministrado continuamente por las composiciones de la presente invención. Un material se define generalmente como volátil, si éste genera vapores bajo condiciones de uso, preferentemente su presión de vapor es al menos 13 Pa (0.1 mmHg) a temperatura ambiente.

Los materiales volátiles que pueden utilizarse en la presente invención son, por ejemplo, saborizantes, desodorantes, insecticidas, feromonas, aromas, agentes repelentes, y con la mayor ventaja, perfumes. Los beneficios proporcionados por la presente invención son, de manera particular relevantes cuando el material volátil es un perfume. Los perfumes están, por lo general, constituidos por muchos componentes de diferente volatilidad. La presente invención, evitando la separación de los componentes, basada en sus diferentes volatilidades, permite el suministro continuo del aroma de todo el perfume durante un largo tiempo. En una modalidad preferida de la presente invención, el material volátil es un perfume, el cual está preferentemente constituido por una pluralidad de componentes, con mayor preferencia por más de 5 componentes. Como se utiliza en la presente, el término perfume quiere decir cualquier material odorífero. En general, esos materiales se caracterizan por una presión de vapor menor que la presión atmosférica a temperatura ambiente. Los perfumes empleados en la presente, a menudo serán mayormente líquidos a temperatura ambiente, pero pueden ser también sólidos, tales como los diversos perfumes alcanforados conocidos en la industria. Se conoce una amplia diversidad de sustancias químicas para utilizarse en perfumería, incluyendo materiales, tales como, aldehidos, cetonas, esteres, alcoholes, terpénicos, y lo similar. Aceites y exudados de plantas y animales de origen natural que comprenden mezclas complejas de diversos componentes químicos, son conocidos para utilizarse como perfumes, y esos materiales pueden utilizarse en la presente. Los perfumes en la presente, pueden ser relativamente simples en sus composiciones, o pueden comprender mezclas complejas de componentes naturales y químicos sintéticos, altamente sofisticadas, todas seleccionadas para proporcionar cualquier olor deseado. Perfumes típicos que pueden utilizarse en la presente invención comprenden, por ejemplo, bases leñosas/terreas que contienen materiales exóticos, tales como, aceite de sándalo, algalia, aceite de pachulí, y lo similar. Otros perfumes adecuados son, por ejemplo, fragancias florales, ligeras, por ejemplo, extracto de rosa, extracto de violeta, y lo similar. Pueden formularse perfumes para proporcionar olores afrutados deseados, por ejemplo, lima, limón, naranja, y lo similar. En resumen, todo material químicamente compatible, que emane un olor agradable, o de lo contrario deseable, puede utilizarse como un perfume en la presente invención. Los materiales para perfumes se describen más extensamente en S. Arctander, Perfume Flavors and Chemicals (Saborizantes y Sustancias Químicas para Perfumes). Volúmenes I y II. Autor, Montclair, N.J., y la Merck Index, 8a edición, Merck & Co., Inc. Rahway, N.J. Preferentemente, el material volátil de la presente invención, se introduce en la composición polimérica de una manera que, las sustancias químicas que constituyen el material volátil, sean químicamente disueltas en la matriz polimérica adherida. En particular, no se recomiendan las sustancias químicas y materiales volátiles encapsulados, que comprenden especies volátiles covalentemente unidas a otro no volátil (p. ej., precursores de perfume), y preferentemente no se incluyen para utilizarse en la presente como materiales volátiles de conformidad con la presente invención. Sin estar limitados por ninguna teoría, se piensa que pueden verse las propiedades ventajosas de las composiciones poliméricas de la presente invención, cuando el material volátil se solubiliza en la matriz polimérica adherida, ya que la liberación del material volátil está asociada con la interacción del nivel molecular entre el material volátil y la matriz polimérica adherida. Por consiguiente, los sistemas, tales como la encapsulación, que evitan que el material volátil se mezcle con la matriz polimérica en un nivel molecular, no se prefieren para utilizarse como materiales volátiles en la presente invención, y preferentemente son excluidos. Un plastificante compatible o mezcla de plastificantes, pueden, de manera opcional, estar presentes en las composiciones de conformidad con la presente invención, hasta en una concentración de 10 % en peso del peso total de la composición. Como es conocido por un experimentado, el término "compatible" indica un material que puede formularse de manera estable en la matriz, sin formar una fase separada. El término "plastificante", como es conocido por aquellos con experiencia en la industria de los materiales poliméricos termoplásticos, define una clase de materiales, los cuales se introducen en los materiales poliméricos para ablandarlos y hacerlos más flexibles. Los plastificantes, de manera más específica, producen un aumento en la flexibilidad y funcionabilidad, generadas por una disminución en la temperatura de transición vitrea, Tg, del polímero. Como ya se mencionó anteriormente, la polaridad diferente de los diferentes plastificantes compatibles (medible con cualquier método conocido por aquellos con experiencia en la industria, por ejemplo, coeficiente de partición agua/octanol), puede utilizarse para reajustar la polaridad de la matriz polimérica, para proporcionar una mejor conformidad con la polaridad del material volátil. Preferentemente, la composición polimérica de la presente invención, comprende de 5 % a 75 %, con mayor preferencia de 10 % a 50 % en peso de la composición polimérica, del copolímero de etileno con al menos otro monómero, que comprende al menos un heteroátomo; de 10 % a 60 %, preferentemente de 15 % a 40 % en peso del copolímero, del adherente compatible, hasta 10 % en peso del peso total de la composición de un plastificante, y más de 10 %, preferentemente más de 20 %, con mayor preferencia más de 30 % en peso de la composición polimérica de un material volátil; el material volátil está preferentemente constituido hasta con un porcentaje máximo de 90 % en peso de la composición polimérica. Las composiciones poliméricas de la presente invención, pueden además comprender componentes opcionales adicionales para mejorar la procesabilidad de las composiciones, y también las características mecánicas, así como otras características, como la adherencia, resistencia al envejecimiento por la luz, oxígeno y calor, apariencia visual etc., de los objetos formados a partir de las composiciones poliméricas. Los componentes opcionales pueden incluir otros copolímeros, que pueden incluirse en las formulaciones, para mejorar sus propiedades, por ejemplo, aumentar la adhesión o compatibilidad con los sustratos. Para este propósito, los copolímeros opcionales preferidos, son los copolímeros de estireno, y al menos algún otro monómero vinilo o acrílico, copolímeros de poli(alcohol vinílico), poliamidas, copolímeros de poliéter amida, copolímeros de poliesteramida, poliésteres, copolímeros de poliéter éster, poliuretanos, poliéteres, poli(2-etil-2-oxazolina), copolímeros de poli(vinilpirrolidona), poliacrilatos, copolímeros de polivinileteres), etc. Las composiciones poliméricas de la presente invención, son composiciones poliméricas termoplásticas. Estas pueden fabricarse utilizando cualquier proceso conocido para fabricar composiciones poliméricas termoplásticas, y comprenderá, por lo general, los pasos de fusión del polímero, y luego, el mezclado del adherente de manera homogénea, el plastificante si está presente, y el material volátil para formar una masa homogénea, que es luego enfriada para obtener la composición polimérica de conformidad con la presente invención. Entre las composiciones termoplásticas preferidas, están aquellas que poseen baja temperatura de fusión y viscosidad, y por consiguiente, pueden ser procesadas como fundiciones en caliente. En estos sistemas, se reduce la pérdida de material volátil en el mezclado, así como en la subsiguiente aplicación en el estado fundido. Otros ingredientes opcionales, tales como, otros polímeros o copolímeros, cargas, reticuladores, pigmentos, colorantes, antioxidantes y otros estabilizadores, etc., pueden adicionarse también a la composición para proporcionar las propiedades deseadas. Las composiciones poliméricas de la presente invención, pueden prepararse también utilizando una solución polimérica, como intermedio, o bien como paso final. Las preparaciones de este tipo son bien conocidas por aquellos con experiencia en la industria y, por lo general, comprenderán los pasos de disolución del polímero seleccionado, adherente, de manera opcional, plastificante y material volátil dentro de un solvente eficaz, y calentamiento si fuera necesario para preparar una solución o un gel. El solvente puede luego eliminarse mediante evaporación. De manera alternativa, las composiciones poliméricas de la presente invención, pueden prepararse en la forma de una emulsión o dispersión acuosa. Las técnicas para obtener emulsiones o dispersiones acuosas de polímeros, son bien conocidas por la persona experimentada. Por ejemplo, el polímero, adherente, plastificante opcional y material volátil seleccionados, pueden mezclarse juntos como un material termoplástico. La fusión resultante puede luego dispersarse en agua mediante el mezclado, preferentemente a una temperatura por encima de su temperatura de fusión. Para estabilizar la emulsión o dispersión, pueden emplearse sistemas de surfactantes o estabilizantes conocidos por aquellos con experiencia en la industria. De manera alternativa, puede mezclarse una dispersión o emulsión polimérica acuosa preformada con el adherente, plastificante opcional y material volátil seleccionados. Esto puede realizarse adicionando los ingredientes directamente a la dispersión o emulsión polimérica o, por ejemplo, formando una dispersión acuosa del adherente de perfume y plastificante opcional, y mezclando ésta con la dispersión o emulsión polimérica. Ambos procedimientos dan como resultado la formación de una dispersión acuosa de una composición polimérica de conformidad con la presente invención. El agua puede luego eliminarse mediante evaporación. De manera alternativa, puede formarse el copolímero directamente en una dispersión acuosa en presencia del adherente, el plastificante opcional o el material volátil. Este proceso puede incluir la solución o dispersión de monómeros o prepolímeros en agua, que contiene el material volátil disperso o adherente y plastificante opcional. Entonces, puede iniciarse la polimerización para formar la dispersión polimérica. Si es necesario, pueden adicionarse de manera alternativa, el material volátil, adherente o plastificante opcional, para producir posteriormente una composición polimérica dispersa, de conformidad con la presente invención. Las composiciones poliméricas de la presente invención, debido a sus reologías y a sus propiedades de adhesión son, de manera particular, útiles para aplicarse en el estado fundido sobre un sustrato seleccionado, y para adherirse directamente a él. Por ejemplo, ellas pueden aplicarse a la superficie interior de un recipiente en una posición adecuada, para modificar apropiadamente el espacio vacío dentro del recipiente cerrado al liberar el material volátil, por ejemplo, un perfume, para crear un espacio vacío perfumado. Esa aplicación puede lograrse fácilmente durante la fabricación del recipiente. En esta modalidad, la composición polimérica de la presente invención, se aplica a un sistema de suministro convencional fundido en caliente. Estos sistemas, por lo general, incluyen una unidad de fusión, la cual mantiene la fusión en caliente a la temperatura requerida para lograr una viscosidad procesable. La unidad de fusión, por lo general, contiene un sistema de bombeo capaz de bombear la fusión en caliente a través de una manguera hasta alcanzar la pistola de pegamento, o tobera. La tobera puede tener diferente geometría, de acuerdo con la forma de aplicación deseada del pegamento (recubrimientos, tiras, glóbulos, etc.). En una modalidad típica, puede utilizarse una tobera tipo ranura como la pistola de pegamento. Las composiciones poliméricas de conformidad con la presente invención, pueden tener diferentes aplicaciones, siempre que se desee la liberación de un material volátil. Por ejemplo, ellas pueden utilizarse en dispositivos modificadores del ambiente (ambientadores de habitaciones, ambientadores para carros, canastillas para inodoros, etc.), suministro de espacios vacíos perfumados en envases, tales como, botellas, cajas, bolsas, etc., sistemas de limpieza/secado (secadoras, lavaplatos, sistemas de limpieza en seco, etc.), detergentes para lavandería, acondicionadores de tela, productos para el cuidado casero, productos para el cuidado personal (desodorantes, antitranspirantes, champúes, acondicionadores, cosméticos, humectantes para la piel, maquillajes, etc.), fragancias finas, recubrimientos aromatizados, películas, laminares, artículos higiénicos (almohadillas para el cuidado femenino, pantiprotectores, pañales, plantillas para zapatos, etc.), tintas aromatizadas, objetos tridimensionales aromatizados, suministro de desinfectantes, suministro de insecticidas, suministro de repelentes de insectos, suministro de sabores, etc. Las composiciones de la presente invención, se ilustrarán con los siguientes ejemplos: Ejemplos Ejemplo 1 19.75 partes de Elvax® 250, un poli(etileno-co-acetato de vinilo) con un contenido de 28 por ciento en peso de acetato de vinilo, y un índice de flujo de fusión de 25 gr/10 min (ASTM D1238), disponible de Dupont, 19.75 partes de Elvax® 40W, un poli(etileno-co-acetato de vinilo) con un contenido de 40 por ciento en peso de acetato de vinilo, y un índice de flujo de fusión de 52 gr/10 min (ASTM D1238), disponible de Dupont, 20 partes de ForalTM 85-E, un adherente de trementina éster, disponible de Eastman Chemical y 0.5 partes de IrganoxTM B225, un antioxidante disponible de Ciba Geigy (Suiza), se adicionaron a un mezclador de cuchilla sigma, y se calentó a una temperatura de aproximadamente 120 °C. Los ingredientes se mezclaron hasta obtenerse una masa homogénea. Luego la temperatura se disminuyó hasta un punto donde la mezcla estaba aún fundida, (aproximadamente 80 °C). Se adicionaron a la mezcla polimérica adherida, 40 partes de eugenol, un material de perfume disponible de Sigma Aldrich. Se mezclaron los ingredientes hasta obtenerse una mezcla homogénea, y luego se retiró el material resultante del mezclador, en la forma de un bloque perfumado, y se enfrió a temperatura ambiente.

Ejemplo 2 19.75 partes de Elvax® 250, un poli(etileno-co-acetato de vinilo) con un contenido de 28 por ciento en peso de acetato de vinilo, y un índice de flujo de fusión de 25 gr/10 min (ASTM D1238), disponible de Dupont, 14.75 partes de Elvax® 40W, un poli(etileno-co-acetato de vinilo) con un contenido de 40 por ciento en peso de acetato de vinilo, y un índice de flujo de fusión de 52 gr/10 min (ASTM D1238), disponible de Dupont, 15 partes de ForalTM 85-E, un adherente de trementina éster, disponible de Eastman Chemical, y 0.5 partes de IrganoxTM B225, un antioxidante disponible de Ciba Geigy (Suiza), se adicionaron a un mezclador de cuchilla sigma, y se calentó a una temperatura de aproximadamente 120 °C. Los ingredientes se mezclaron hasta obtenerse una masa homogénea. Luego la temperatura se disminuyó hasta un punto donde la mezcla estaba aún fundida, (aproximadamente 80 °C). Se adicionaron 50 partes de eugenol a la mezcla polimérica adherida, un material perfumado disponible de Sigma Aldrich. Se mezclaron los ingredientes hasta obtenerse una mezcla homogénea, y luego se retiró el material resultante del mezclador, en la forma de un bloque perfumado, y se enfrió a temperatura ambiente.

Ejemplo 3 24.5 partes de Elvax® 40W, un poli(etileno-co-acetato de vinilo) con un contenido de 40 % de acetato de vinilo, y un índice de flujo de fusión de 52 gr/10 min, disponible de Dupont, 25 partes de ForalTM 85-E, un adherente de trementina éster disponible de Eastman Chemical, y 0.5 partes de IrganoxTM B225, un antioxidante disponible de Ciba Geigy (Suiza), se adicionaron a un mezclador de cuchilla sigma, y se calentó a una temperatura de aproximadamente 120 °C. Los ingredientes se mezclaron hasta obtenerse una masa homogénea. Luego la temperatura se disminuyó hasta un punto donde la mezcla estaba aún fundida, (aproximadamente 80 °C). 50 partes de eugenol, un material perfumado disponible de sigma Aldrich, y esta mezcla se adicionó a la mezcla polimérica adherida. Se mezclaron los ingredientes hasta obtenerse una mezcla homogénea, y luego se retiró el material resultante del mezclador, en la forma de un bloque perfumado, y se enfrió a temperatura ambiente. Las composiciones poliméricas de los ejemplos, pueden ser fácilmente procesadas como fundiciones en caliente, tal como es evidente a partir de las respectivas temperaturas bajas de fusión (entre aproximadamente 60 y aproximadamente 80 °C).

Claims (10)

REIVINDICACIONES

1. Una composición polimérica caracterizada porque comprende: a) un copolímero de etileno con al menos otro monómero que comprenda al menos un heteroátomo, b) un adherente, c) hasta 10 % en peso del peso total de la composición de un plastificante compatible, o mezcla de plastificantes, d) un material volátil.

2. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el monómero comprende al menos un heteroátomo que comprende un grupo carbonilo.

3. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el monómero comprende al menos un heteroátomo que comprende un grupo éster.

4. Una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el adherente comprende un grupo éster.

5. Una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el copolímero es un copolímero de etileno vinilacetato.

6. Una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el copolímero es de 5 % a 75 %, preferentemente de 10 % a 50 % en peso de la composición polimérica, el adherente es de 10 % a 60 %, preferentemente de 15 % a 40 % en peso del copolímero, y el material volátil es más de 10 %, preferentemente más de 20 %, con mayor preferencia más de 30 % del peso total de la composición.

7. Una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque no comprenda un plastificante compatible.

8. Una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material volátil es menos de 90 % del peso total de la composición.

9. Una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el material volátil es un perfume.

10. Una composición polimérica de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el perfume comprende un aldehido, una cetona, un alcohol, un terpeno o un éster. 1 1 . Una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el adherente posee una Tg mayor que 50 °C. 12. Una composición poliméríca de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque el adherente se selecciona a partir de la trementina y sus derivados, los cuales son sólidos a temperatura ambiente. 13. Un proceso para la fabricación de un recipiente cerrado, que comprenda los pasos para la aplicación de una composición polimérica de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, sobre una porción de su superficie interior.