MX2007013441A - Polimero de injerto, dispersante, de funcion multiple. - Google Patents

Polimero de injerto, dispersante, de funcion multiple.

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Abstract

Un polimero injertado, ya sea poliolefina o poliester, que contiene monomeros asociados con el control de sedimento y barniz asi como tambien monomeros asociados con el manejo de negro de humo para proporcionar un polimero de injerto que exhibe multiples atributos de funcionamiento. Tambien se describen metodos para fabricar estos nuevos polimeros de injerto de funcion multiple via procesos en solucion y por fusion. Se describen composiciones de aceite lubricante que contengan estos nuevos polimeros de funcion multiple como un aditivo que presenta caracteristicas de funcionamiento dirigidas al buen manejo de negro de humo y control de sedimento y barniz asi como tambien el control del incremento de viscosidad.

Description

POLÍMERO DE INJERTO, DISPERSANTE, DI FUNCIÓN MÚLTIPLE CAMPO DE LA INVENCION La presente invención concierne a nuevos polímeros de injerto de función múltiple, en donde el polímero central es una poliolefina o un poliéster, y a su fabricación y uso. Los polímeros centrales de poliéster y poliolefina son injertados con monómeros asociados con control de sedimento y de barniz así como también monómeros asociados con el manejo de negro de humo y con el control de viscosidad para proporcionar un polímero de injerto que exhibe atributos de funcionamiento múltiples. La presente invención concierne al método para fabricar estos nuevos polímeros de injerto de función múltiple . La invención concierne aún adicionalmente a composiciones de aceite lubricante que contienen estos nuevos polímeros de función múltiple como un aditivo, los cuales presentan características de funcionamiento dirigidas al buen manejo de negro de humo y al control de sedimentos y de barnices así como también control del incremento de viscosidad.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Actualmente, se usan una variedad de aditivos para controlar características de funcionamiento específicas de aceites lubricantes. Por ejemplo, detergentes tales como sales metálicas altamente básicas son útiles para conservar los materiales en forma de partículas insolubles en un motor u otra maquinaria en suspensión. Dispersantes tales como succinimidas que tengan peso molecular desde aproximadamente 700 a aproximadamente 10,000, también mantienen aceites insolubles en suspensión en el fluido, previniendo así la floculación de sedimentos y la precipitación o deposición de material en forma de partículas sobre partes metálicas. Antioxidantes tales como dioctil fenil amina y fenilalfa-naftilamina reducen la tendencia de aceites minerales al deterioro en servicio. Este deterioro puede ser puesto en evidencia por los productos de oxidación tales como sedimentos y depósitos similares a barnices sobre las superficies metálicas, y la formación de negro de humo y el concomitante incremento en la viscosidad causado por el negro de humo en el aceite. Poliolefinas de injerto que contengan monómeros que contengan oxígeno y/o que contengan nitrógeno para uso como mejoradores del índice de viscosidad de dispersantes, son también conocidos. La Patente U.S. No. 5,523,008, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia, describe una poliolefina injertada que contiene al menos aproximadamente 13 moles de N-vinil imidazol u oros monómeros que contengan oxígeno y/o que contengan nitrógeno insaturados etilénicamente por mol de una poliolefina central injertada. También se describe un aceite lubricante que comprende un aceite base lubricante y una olefina injertada como se describió anteriormente así como también un método de elaborar un mejorador del índice de viscosidad de dispersante. N- vinil imidazol u otros monómeros que contengan oxígeno o que contengan nitrógeno, insaturados etilénicamente y una poliolefina injertable son hechos reaccionar con suficiente iniciador para injertar al menos aproximadamente 13 moles del monómero para cada mol de la poliolefina. La Patente U.S. No. 5,663,126 y la Patente U.S. No. 6,686,321, cuya descripción se incorpora íntegramente a la ,?resente como referencia, describe una políolefina inj.ertada que contiene uno o más de N-vinil imidazol, 4-viriil piridina, u otros monómeros injertables que contengan oxígeno y/o que contengan nitrógeno insaturados etilénicamente injertados a un copolímero poliolefínico. También se describen composiciones de aceites lubricantes que comprenden un aceite base lubricante y un polímero injertado como se describió anteriormente así como también a métodos de elaborar mejoradores del índice de viscosidad de dispersantes. Cada uno de los aditivos es un componente separado del aceite lubricante formulado y añade costo. Así, sería benéfico tener un aditivo multifuncional que controle más de una característica de funcionamiento del aceite lubricante . Ahora, se ha descubierto un nuevo polímero de injerto de función múltiple útil como un aditivo para aceite lubricante para controla negro de humo, sedimento y barniz así como también el incremento de viscosidad.
SUMARIO DE LA INVENCIÓN Una modalidad de la invención es un polímero injertado multifuncional que contenga dos grupos de monómeros injertados a una poliolefina o un poliéster centrales, un grupo de monómeros para impartir dispersabilidad así como también otro grupo de monómeros para impartir el manejo de negro de humo. Generalmente, un grupo de monómeros que comprenden monómeros aromáticos o alifáticos, insaturados etilénicamente que tengan 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono que contengan oxígeno o nitrógeno, o ambos oxígeno y nitrógeno, se contemplan para uso como monómeros injertables que impartan dispersabilidad que está asociada con el manejo de sedimentos y barniz. Otro grupo de monómeros, los "agentes de acoplamiento injertables" tales como el "grupo acilo", el cual puede proporcionar grupos acilo para reacción, reaccionan con sustituyentes formadores de aminas adecuados para impartir capacidad para el manejo de negro de humo. En general, las aminas comprenden aminas primarias y secundarias que pueden sufrir una reacción de condensación con un agente acilante apropiado (un agente que introduce un grupo acilo en una molécula) . Un grupo acilo está representado por la Fórmula: El polímero injertado multifuncional de la presente invención contiene desde aproximadamente 2 moles de monómeros de injerto totales a aproximadamente 75 moles de injerto totales por mol de polímero. Otra modalidad de la invención es un aceite lubricante que comprende un aceite base de hidrocarburo y un polímero injertado multifuncional. El poliéster o la poliolefina injertada multifuncional funcionan como un aditivo para controlar sedimentos, barnices así como también negro de humo y el incremento de la viscosidad.
Dichos aceites lubricantes utilizan ambos (a) la dispersabilidad superior y (b) las propiedades de control de negro de humo de los polímeros injertados multifuncionales de la presente invención, requiriendo así menos aditivos. Algunas de las ventajas de la presente invención incluyen la habilidad para controlar o ajustar la potencia del producto, la habilidad para fabricar líneas de productos "adaptados-para-uso" a través de la selección del monómero y la selección de las proporciones molares de monómero a polímero central. La presente invención proporciona una manera de lograr el control del costo del aditivo y el polímero injertado multifuncional de la presente invención proporciona ventajas en el control de sedimento y barniz y en el control del negro de humo y de la viscosidad en comparación con mezclas físicas de aditivos. Otra modalidad de la invención es un método de elaborar un polímero de injerto multi-funcional que contenga dos grupos de monómeros injertados a un poliéster o poliolefina centrales, un grupo de monómeros para impartir dispersabilidad así como también otro grupo de monómeros para impartir el manejo de negro de humo. En esta modalidad, la secuencia del injerto es importante a fin de generar el polímero de injerto multi-funcional descrito en la presente. Para lograr buenos resultados con respecto tanto al manejo de negro de humo como a control de sedimentos y barnices es importante primero injertar un agente de acoplamiento injertable, tal como un agente acilante, tal como anhídrido maleico, sobre el polímero central, formando un polímero que contenga grupos acilo, por ejemplo, grupos anhídrido succínico. Luego, es introducido el monómero o agrupamiento monomérico asociado con el manejo de sedimentos y barnices, por ejemplo N- vinil imidazol, Finalmente, la amina o aminas capaces de sufrir una reacción con el grupo acilo, por ejemplo un grupo anhídrido succínico, es introducida y hecha reaccionar con el polímero acilado impartiendo así funcionamiento para manejo de negro de humo al polímero de injerto.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA I ENCION Mientras que la invención será descrita en conexión con una o más modalidades preferidas, se comprenderá que la invención no está limitada a aquellas modalidades. Por el contrario, la invención incluye todas las alternativas, modificaciones y equivalentes que pueden ser incluidas en el espíritu y el alcance de las reivindicaciones anexas. Una modalidad de la invención concierne a un polímero para dispersante de función múltiple que comprende un polímero de injerto de: a. al menos un polímero central que tenga sitios injertables; b. al menos un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica; c. al menos un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos; y d. al menos una amina capaz de reaccionar con dicho agente acilante. En el polímero dispersante de función múltiple de la presente invención, el polímero central puede ser seleccionada del grupo que consiste de poliolefínas, poliésteres, y combinaciones de los mismos. Otra modalidad de la presente invención concierne a un aceite lubricante que comprende: • a. un aceite base lubricante; b. al menos una porción del polímero dispersante de función múltiple de conformidad con la reivindicación 1; y, 'opcionalmente, c. otros aditivos de aceite lubricante. Otra modalidad de la presente invención concierne al método de mejorar el manejo de negro de humo, control de viscosidad, y control de sedimentos y de barniz de un aceite lubricante que comprenda incorporar en dicho aceite una cantidad efectiva del polímero dispersante de función múltiple de la presente invención. El nuevo polímero multi-funcional de conformidad con la presente invención es elaborado por reacción de una poliolefina o poliéster injertable, ya sea disuelto en un concentrado base de hidrocarburo o en un estado fundido, con un agente de acoplamiento injertable, tal como un agente acilante en la presencia de un iniciador para formar una composición de acil hidrocarbilo; por ejemplo, cuando el agente acilante es anhídrido maleico, se forma un polímero acilante que tenga grupos anhídrido. El polímero acilado así formado es entonces hecho reaccionar con uno o más monómeros capaces de impartir propiedades de manejo de barniz y de sedimentos en la presencia de un iniciador. Finalmente, una o más aminas adecuadas para impartir características de manejo de negro de humo es hecha reaccionar con los grupos anhídrido para proporcionar el polímero multi-funcional de la presente invención. Al preparar el polímero de injerto multi-funcional de la presente invención como se describió anteriormente, puede usarse más de una poliolefina o poliéster o mezclas de una o más poliolefinas y/o poliésteres. Pueden usarse también más de un agente acilante, monómero capaz de impartir propiedades de manejo de barniz y de sedimentos, iniciador, y amina. Otra modalidad de la presente invención concierne a un método de elaborar un polímero de injerto dispersante de función múltiple que comprende las etapas de: (a) hacer reaccionar un polímero central que tenga sitios injertables y un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del agente acilante y polímero central; (b) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos, en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (c) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (b) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple. Materiales de Reacción Para uso en la presente, se contemplan los siguientes ejemplos de polímeros, agentes acilantes, compuestos que contengan oxígeno y/o nitrógeno injertables que impartan dispersabilidad, y aminas capaces de sufrir reacciones con agentes de acoplamiento injertables, tales como agentes acilantes para producir productos adecuados para el manejo de negro de humo, para elaborar el presente polímero de injerto dispersante multi-fúncional de la invención. Polímeros Se contemplan para uso como estructuras centrales para injertar, una amplia variedad de poliolefinas, poliolefinas modificadas, poliésteres, y poliésteres modificados (los cuales pueden o pueden no tener insaturáción suspendida) . Ejemplos de dichas poliolefinas y políésteres incluyen homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, y superiores tales como, pero no limitándose a, polietileno, polipropileno, copolímeros de etilen-propileno, polímeros que contengan dos o más monómeros, poli-isobuteno, polimetacrilatos, polialqúilestirenos, poliolefinas parcialmente hidrogenadas de butadieno y estireno y copolímeros de isopreno, tales como polímeros de estireno e isopreno.
Polímeros de EPDM (monómeros de etilen/propilen/dieno) , terpolímeros de etilen-propilen octeno y terpolímeros de ENB etilen-propileno, se contemplan para uso en la presente. Se contempla también el uso de mezclas de poliolefinas así como también mezclas de poliésteres para elaborar el polímero de injerto multi-funcional de la presente invención. Se contempla también el uso de mezclas químicas y físicas de poliolefinas y poliésteres. Las poliolefinas contempladas en la presente pueden tener pesos que representan el peso molecular promedio desde aproximadamente 10,000 a aproximadamente 750,000 Daltones, alternativamente desde 20,000 a aproximadamente 500,000. Poliolefinas preferidas pueden tener polidispersitios desde aproximadamente 1 a aproximadamente 15. Los poliésteres contemplados en la presente pueden tener pesos que representan el peso molecular promedio desde aproximadamente 10,000 a aproximadamente 1,000,000, alternativamente desde aproximadamente 20,000 a aproximadamente 750,000. Materiales particulares contemplados para uso en la presente incluyen poliolefinas de etilen/propilen/dieno que contengan desde aproximadamente 30 % a aproximadamente 80 % de etileno y desde aproximadamente 70 % a aproximadamente 20 % e porciones propileno en número, opcionalmente modificadas con desde 0 % a aproximadamente 15 % de monómeros de dieno. Varios ejemplos de monómeros de dieno son 1, -butadieno, isopreno, 1, 4-hexadieno, diciclopentadieno, 2,5-norbornadieno, etiliden-norborneno, los dienos citados en la Patente U.S. No. 4,092,255, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia, e -la columna 2, líneas 36-44, o combinaciones de más de uno de los polímeros anteriormente mencionados. Otros materiales contemplados son polímeros derivados de acrilatos de alquilo mezclados o metacrilatos de alquilo mezclados o combinaciones de los mismos. Materiales específicos que son contemplados para uso en la presente incluyen las poliolefinas de VISNEX que son poliolefinas que comprenden etileno y propilenc comercializados por Mitsui Petrochemical Industries, Ltd., Tokyo, Japón; también la familia poliolefinas PARATONE, tales como Paratone 8910, y Paratone 8941, que comprenden primeramente etileno y propileno, comercializados por Chevron Oronite Company, L.L.C., con sede en Houston, Texas; también se contemplan Infineum SV200, Infineun SV250, Infineum SV160, Infineu SV300 e Infineum SV150, los cuales son copolímeros de olefinas basados en etileno y/o propileno y/o isopreno comercializados por Infineum International, Ltd., Abingdon, U.K. o Infineum USA LP, Linden, New Jersey, elastómeros disponibles de DSM se contemplan también, como son polímeros comercializados bajo el nombre de DUTRAL por Polimeri Europa, de Ferrara, Italia tal como CO-029, CO-034, CO-043, CO-058, TER 4028, TER 4044, TER 4049 y TER 9046. La línea Uniroyal de polímeros comercializados por Crompton Corporation of Middlebury, Connecticut bajo el nombre de ROYALENE tal como 400, 505, 505, 512, 525, 535, 556, 563, 580 HT se contemplan también. También se contemplan para uso polímeros tales como Viscoplex 3-700, un metacrilato de polialquilo y Viscoplex 2-602, un polímero mezclado dispersante que consiste de metacrilato de polialquilo que se hacen co-reaccionar con copolímeros olefínicos. Se contemplan también combinaciones de los materiales anteriores, y otros materiales similares. • Agentes de Acoplamiento Injertables Los agentes de acoplamiento injertables usados en el proceso de la presente tienen al menos dos sitios de acoplamiento componentes, uno de los cuales es generalmente un sitio de insaturación olefínica. Entre los grupos de agentes de acoplamiento injertables están los agentes acilantes y epóxidos. Agente Acilante El agente acilante usado en la proceso de la presente tiene al menos un punto de insaturación olefínica en su estructura. Usualmente, el punto de insaturación olefínica corresponderá a -HC=CH- o -HC=CH2. Agentes acilantes donde el punto de insaturación olefínica es a, ß en un grupo funcional carboxi son muy útiles, ácidos mono-, di-, y policarboxílicos insaturados olefínicamente, los esteres de alquilo inferiores de los mismos, los haluros de los mismos, y los anhídridos de los mismos representan agentes acilantes típicos de conformidad con la presente invención. Preferiblemente, el agente acilante insaturado olefínicamente es un ácido mono- o dibásico, o un derivado de los mismos tales como anhídridos, esteres de alquilo inferiores, haluros y mezclas de dos o más de dichos derivados. "Alquilo inferior" significa grupos alquilo que tienen uno a siete átomos de carbono. El agente acilante puede incluir al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de ácidos dicarboxílicos monoinsaturados de 4 a 50 átomos de carbono, alternativamente de 4 a 20 átomos de carbono, alternativamente de 4 a 10 átomos de carbono, ácidos monocarboxílicos de 3 a 50 átomos de carbono, alternativamente de 3 a 20 átomos de carbono, alternativamente de 3 a 10 átomos de carbono y anhídridos de . los mismos (esto es, anhídridos de los ácidos carboxílicos o de los ácidos monocarboxílicos) , y combinaciones de cualquiera de los ácidos y/o anhídridos anteriores . Los agentes acilantes adecuados incluyen ácido acrílico, ácido crotónico, ácido metacrílico, ácido maleico, anhídrido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, anhídrido itacónico, ácido citracónico, anhídrido citracónico, ácido mesacónico, ácido glutacónico, ácido cloromaleico, ácido aconítico, ácido metilcrotónico, ácido sórbico, ácido 3-hexenoico, ácido 10-decenoico, ácido 2-penten-l, 3, 5-tricarboxílico, ácido cinámico y esteres de alquilo inferior (por ejemplo alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) de los anteriores, por ejemplo maleato de metilo, fumarato de etilo, fumarato de metilo, etc. Particularmente preferidos son los ácidos dicarboxílicos insaturados y sus derivados, especialmente ácido maleico, ácido fumárico y anhídrido maleico. Reactivo Epóxido Los derivados epoxi útiles en el proceso de la presente tienen, en general, al menos un punto de insaturación olefínica en su estructura. Una vez que el epóxido es injertado sobre el polímero central, puede hacerse reaccionar, por ejemplo, con aminas para formar hídroxil amina. Los epóxidos pueden también hacerse reaccionar con otros reactivos tales como alcoholes, mercaptanos y ácidos carboxílicos. Epóxidos adecuados incluyen metacrilato de glicidilo, éter glicidílico de alilo, 1, 2- epoxi- 5- hexeno y 3, 4- epoxi- 1- buteno. Monómeros con Oxígeno y/o Nitrógeno Injertables Monómeros insaturados etilénicamente que contienen uno o más de los siguientes: nitrógeno y oxígeno, son útiles para impartir la propiedad de dispersabilidad. Monómeros que contienen nitrógeno y/u oxígeno adecuados para impartir dispersabilidad, que están asociados con el manejo de sedimento y barniz, son monómeros aromáticos o alifáticos etilénicamente insaturados, muy ampliamente, que tienen desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono que contienen al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de oxígeno, nitrógeno, y combinaciones de los mismos. Combinaciones de dichos monómeros que contienen oxígeno y/o que contienen nitrógeno insaturados etilénicamente se contemplan también para uso como monómeros injertables que imparten dispersabilidad. Monómeros injertables específicos contemplados para uso en la presente incluyen lo siguiente: N- vinil imidazol (también conocido como 1- vinil imidazol) (VIMA) , 1-vinil- 2- pirrolidona, N- vinil imidazol, N- alil imidazol, 1- vinil pirrolidona, 2- vinil piridina, 4-v;Lnil piridina, N- metil- N- vinil acetamida, dialil formamida, N- metil- N- alil formamida, N- etil- N- alil formamida, N- ciciohexil- N- alil formamida, 4- metil- 5-vinil tiazol; N- alil diisooctil fenotiazina; 2- metil-1- vinil imidazol, 3- metil- 1- vinil pirazol, N- vinil purina, N- vinil piperazinas, vinil piperidinas, vinil morfolinas, maleimidas, acilamidas, tales como N, N-dimetil acilamida y N, N- dimetilamino propil acrilamida así como también combinaciones de estos materiales u otros materiales similares. El monómero injertable que contenga nitrógeno, oxígeno o ambos nitrógeno y oxígeno contemplado para uso en la presente invención puede contener, además de nitrógeno y/u oxígeno, otros elementos tales como azufre, fósforo, o los halógenos. Monómeros injertables específicos contemplados para uso, incluyen 4- metil- 5- vinil tiazol y N- alil diisooctil fenotiazina. Aminas para Reacción con el Grupo Acilo u Otro Grupo de Agente de Acoplamiento Injertable Aminas adecuadas para impartir características de manejo de negro de humo son aquellas que son capaces de sufrir una reacción de condensación con un agente acilante adecuado, es decir aminas primarias o secundarias. Pueden usarse una o más aminas. Aminas capaces de ser aciladas son descritas en la Patente U.S. No. 4,320,019, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia, en la columna 4, línea 60a la columna 6, línea 14; Patente U.S. No. 5,424,367, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia en la columna 10, línea 61 a columna 13, línea 18; Patente U.S. No. 5,427,702, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia, en la columna 13, línea 5 a columna 17, línea 32. Entre las varios tipos de amina útiles en la práctica de esta invención son las alquil aminas, alquilen aminas, aminas de moléculas que contienen heteroátomos o heterociclos, alquilen poliaminas, aminas aromáticas, y polioxialquilen poliaminas . Algunos ejemplos de las alquil aminas, alquilen aminas, alquilen poliaminas, y aminas de moléculas que contienen heterociclos, incluyen metilen aminas, etilenaminas, butilen aminas, propilenaminas, pentilenaminas, hexilenaminas, heptilenaminas, octilenamínas, N, N- dimetilaminopropil amina, N, N-dioctiletil amina, otras polimetilenaminas, los homólogos superiores y cíclicos de estas aminas tales como las piperazinas, las piperazin amino-alquil-sustituidas, tales como (2- aminopropil) -piperazina; 1, 4- bis- (2-aminoetil) piperazina, y 2- metil- 1- (2- aminobutil) piperazina, etc. Se incluyen también etilen diamina, dietilen triamina, trietilen tetramina, propilen diamina, di (heptametilen) triamina, tripropilen tetramina, tetraetilen pentamina, trimetilen diamina, pentaetilen hexamina, di (trimetilen) triamina, N- octil-N'-metiletilen diamina, así como también otros materiales poliamínicos . Otros homólogos superiores obtenidos por condensación de dos o más de las alquilenaminas anteriormente mencionadas pueden también ser usadas así como también heterociclos tales como 3-morfolinopropilamina . Otro tipo de aminas útiles en la práctica de esta invención incluyen compuestos amino aromáticos tales como aril aminas y alquil aril amina y las N-arilfenilendiaminas . Aminas aromáticas específicas incluyen, por ejemplo, anilina, 4- morfolin anilina, bencilamina, feniletílamina y 3- fenil- 1- propilamina. Entre las N- arilfenilendiaminas están las N-fenilfenilendiaminas . Entre éstas está la N-fenil- 1, 4-fenilendiamina (también mencionada como 4-aminodifenilamina) , N- fenil- 1, 3- fenilendiamina, N-fenil- 1, 2- fenilendiamina, N- naftil-fenilen diamina, N- fenilnaftalendiamina y N' -aminopropil- N- fenilfenilen diamina. Una de las aminas más preferibles es 4-aminodifenilamina (también llamada N- fenil- 1, 4-fe?ilendiamina) . Se contempló también que combinaciones de; las aminas anteriores pueden ser usadas para hacer reaccionar con uno o más agentes acilantes. Ejemplos de poliaminas de polioxialquileno adecuadas son aquellas que tienen la fórmula: NH2 (-alquilen- 0- alquilen) mNH2 (i) donde m tiene un valor de aproximadamente 3 a 70 y preferiblemente 10 a 35; y R- (alquilen (-O-alquileno) nNH2) 3_6 (ii) donde n tiene un valor de aproximadamente 1 a 40 con la condición de que la suma de todas las n' s sean desde aproximadamente 3 a aproximadamente 70 y preferiblemente desde aproximadamente 6 a aproximadamente 35 y R es un radical hidrocarburo saturado polivalente de hasta diez átomos de carbono. Los grupos alquileno ya sea en la fórmula (i) o (ii) pueden ser de cadenas rectas o ramificadas que contengan aproximadamente 2 a 7, y preferiblemente aproximadamente 2 a 4 átomos de carbono.
Las poliaminas de polioxialquileno, tales como polioxialquilen diaminas y polioxialquilen triaminas, pueden tener pesos moleculares promedio que varían desde aproximadamente 200 a aproximadamente 4000 y preferiblemente desde aproximadamente 400 a aproximadamente 2000. polioxialquilen poliaminas adecuadas incluyen el polioxietilen y polioxipropilen diaminas y las polioxipropilen triaminas que tengan pesos moleculares promedio que varían desde aproximadamente 200 a 2000. Otros tipos de aminas útiles en la práctica de esta invención incluyen compuestos amino aromáticos tales como: N- arilfenilen diaminas representadas por la Fórmula : en la cual Ar es aromático y Ri es hidrógeno, -NH-arilo, -NH-arilalquilo, -NH-alquilarilo, o un radical de cadena recta o ramificada que tenga desde 4 a 24 átomos de carbono y el radical puede ser un radical alquilo, alquenilo, alcoxí, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo o aminoalquilo, R2 es -NH2, - (NH (CH2) n-)m NH2, CH2- (CH2) n- H2, -aril-NH2, en las cuales n y m tienen cada uno un valor desde 1 a 10, y R3 es hidrógeno o un radical alquilo, alquenilo, alcoxilo, arilalquilo, o alquilarilo, los cuales pueden tener desde 4 a 24 átomos de, carbono. Los compuestos de N-arilfenilendiamina pueden también ser representados por la Fórmula: en la cual R4, R5 y R6 son hidrógeno o radical hidrocarburo lineal o ramificado que contenga desde 1 a 10 átomos de carbono y el radical puede ser un radical alquilo, alquenilo, alcoxilo, alquilarilo, arilalquilo, hidroxialquilo, o aminoalquilo, y R4, R5 y R6 pueden ser iguales o diferentes. N-arilfenilendiaminas particularmente preferidas son las N- fenilfenilen diaminas, por ejemplo, N- fenil- 1, 4- fenilendiaminas (también mencionada en la presente como 4- aminodifenilamina) , N- fenil- 1, 3-fenilendiamina, N- fenil- 1, 2- fenilendiamina, N-naftil-fenilendiamina, N- fenilnaftalendiamina y N'-aminopropil- N- fenilfenilendiamina. Más preferiblemente, la amina es 4- aminodifenilamina (también llamada N-fenil- 1, 4- fenilendiamina) . Otras aminas útiles son las amino- imidazolinas tales como 2- heptil- 3- (2- aminopropil) imidazolina, 4-metilimídazolina y 1, 3- bis- (2- aminoetil) ímidazolina, y los aminotiazoles tales como aminotiazol, aminobenzotiazol, aminobenzotiadiazol y aminoalquiltiazol . Otros tipos de aminas útiles incluyen los aminocarbazoles, aminoindoles, aminoindazolinonas, aminomercaptotriazol y aminoperimidinas .
A continuación se presentan las estructuras para éstos. Los aminocarbazoles son representados por la Fórmula : en la cual R7 y R8 representan hidrógeno o un radical alquilo, alquenilo, o alcoxilo que tengan desde 1 a 14 átomos de carbono, y R7 y R8 pueden ser iguales o diferentes; Los aminoindoles están representados por la Fórmula: en la cual R9 representa hidrógeno o un radical alquilo que tenga desde 1 a 14 átomos de carbono, Las amino-indazolinonas están representadas por la Fórmula : en la cual R?0 es hidrógeno o un radical alquilo que tenga desde 1 a 14 átomos de carbono, El amino mercaptotriazol está representado por la Fórmula: NH Las aminoperimidinas son aquellas representadas por la Fórmula: en la cual Rn representa hidrógeno o un radical alquilo o alcoxilo que tenga desde 1 a 14 átomos de carbono. Otras aminas útiles incluyen: 2- heptil- 3- (2-aminopropil) imidazolina, 4- metilimidazolina, 1, 3- bis-(2- aminoetil) imidazolina, (2- aminopropil)- piperazina, 1, 4- bis- (2- aminoetil) piperazina, N, N-dimetilaminopropil amina, N, N- dioctiletil amina, N-octil- N' - metiletilen diamina, y 2- metil- 1- (2-aminobutil) piperazina, y un aminotiazol del grupo que consiste de aminotiazol, aminobenzotiazol, aminobenzotiadiazol y aminoalquiltiazol . También se contemplan que combinaciones de las aminas anteriores puedan ser usadas para reaccionar con uno o más agentes acilantes. La selección del compuesto amina dependerá, en parte de la naturaleza del agente acilante. En el caso del agente acilante preferidos, anhídrido maleico, se prefieren aquellas aminas que reaccionarán ventajosamente con la funcionalidad anhídrido. Se prefieren las aminas primarias a causa de la estabilidad de los productos imida formados. Pueden usarse aminas primarias, estructuralmente descritas como RNH2 en la cual el grupo R puede contener funcionalidades mejoradoras de las características deseables para el producto final. Dichas propiedades pueden incluir, entre otras protección contra el desgaste, reducción de la fricción y protección contra la oxidación. Se contempla también la incorporación de elementos además decarbono, hidrógeno, y nitrógeno, tales como, los halógenos o azufre u oxígeno, o fósforo, ya sea solos o en combinación . Iniciadores de Radicales Libres Generalmente, se contempla para uso cualquier iniciador de radicales libres capaz de operar bajo las condiciones de las reacciones. Se describen iniciadores representativos en la Patente U.S. No. 4,146,489, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia, en la columna 4, líneas 45-53. Los iniciadores "peroxi" específicos contemplados incluyen peróxidos de alquilo, de dialquilo, y de arilo, por ejemplo: peróxido de di-t-butilo (abreviado en la presente como "DTBP") , peróxido de dicumilo, peróxido de t-butil cumilo, peróxido de benzoilo, peróxido de 2, 5-dimetil-2, 5-di (t-butilperoxi) hexano, y 2, 5- dimetil- 2, 5- dimetil- 2, 5- di (t-butilperoxi) hexil-3. También se contemplan iniciadores peroxiéster y peroxicetal, por ejemplo: peroxibenzoato de t-butilo, peroxibenzoato de t-amilo, peroxiacetato de t-butilo, peroxibenzoato de t-butilo, diperoxiftalato de di-t-butilo, y peroxi-isobutirato de t-butilo. También se contemplan hidroperóxidos, por ejemplo: hidroperóxido de eumeno, hidroperóxido de t- butilo, y peróxido de hidrógeno. También se contemplan iniciadores azo, por ejemplo, 2- t-bufilazo- 2- cianopropano, 2- t- butilazo- 1-cianociclohexano, 2, 2' -azobis (2, 4- dimetilpentano nitrilo), 2, 2 ' - azobis (2- metilpropano nitrilo), 1, 1'-azobis (ciclohexan carbonitrilo), y azoisobutironitrilo (AIBN) . Otros materiales similares se contemplan también tales como, pero no se limitan a, peróxidos de diacilo, peróxidos de cetona y peroxidicarbonatos . Se contempla también que pueden emplearse combinaciones de más de un iniciador, incluyendo combinaciones de diferentes tipos de iniciadores. Solventes Pueden usarse fluidos de proceso o solventes ya sea polares o no polares. Dichos solventes facilitan el manejo de materiales así como también promover la distribución uniforme de reactantes. Los fluidos de proceso útiles en la presente incluyen solventes volátiles que son fácilmente removibles del polímero injertado después de que la reacción sea completa. Los solventes que pueden ser usados son aquellos que pueden dispersar o disolver los componentes de la mezcla de reacción y que no participarán apreciablemente en la reacción o causar reacciones laterales en un grado material. Varios ejemplos de solventes de este tipo incluyen hidrocarburos alicíclicos o alifáticos ramificados o de cadena recta, tales como n-pentano, n-heptano, i-heptano, n-octano, i-octano, nonano, decano, ciciohexano, dihidronaftaleno, decahidronaftaleno y otros. Ejemplos específicos de solventes polares incluyen cetonas alifáticas (por ejemplo, acetona), cetonas aromáticas, éteres, esteres, amidas, nitrilos, sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo, agua, etc. hidrocarburos aromáticos halogenados no reactivos tales como clorobenceno, diclorobenceno, diclorobenceno, diclorotolueno y otros son también útiles como solventes. Se contemplan también para uso en la presente invención combinaciones de solventes, de solventes polares y no polares . Los fluidos de proceso útiles en la presente también incluyen concentrados base que tienen bajo contenido aromático y son adecuados para incorporación en un producto de aceite lubricante final. Cualquier concentrado base puede ser usado, el cual puede dispersar o disolver los componentes remanentes de la mezcla de reacción sin participar materialmente en la reacción o causar reacciones laterales en un grado inaceptable. Se contemplan para uso en la presente, concentrados base hidroisomerizados e hidrocraqueados, concentrados base que contengan niveles bajos o moderados de constituyentes aromáticos, y poli-a-olefinas fluidas. Los constituyentes aromáticos se conservan deseablemente a bajos niveles ya que los materiales aromáticos pueden ser reactivos entre sí o con otros componentes de la reacción en la presencia de iniciadores. Se contempla bajo esta descripción, el uso de concentrados base que tengan constituyentes aromáticos, siempre que sean menos que óptimos. Esto incluye, concentrados base que contengan menos de 50 % de aromáticos, alternativamente menos de 30 % de aromáticos, alternativamente menos de 25 % de aromáticos, alternativamente menos de 20 % de aromáticos, alternativamente menos de 10 % de aromáticos o alternativamente menos de 5 % de aromáticos. Los concentrados base adecuados de esta clase contemplados incluyen aquellos comercializados por ExxonMobil Corp. tales como el Grupo I, 100 SUS, 130 SUS, o 150 SUS bajos para aceites base neutros de solventes, y concentrados base de EHC del Grupo II. Concentrados base representativos incluyen aquellos comercializados por PetroCanada, Calgary, Canadá, tal como HT 60 (P 60 N) , HT 70 (P 70 N), HT 100 (P 100 N) , y HT 160 (P 160 N) se contemplan también, así como también concentrados de RLOP tales como 100 N y 240 N comercializados por Chevron USA Products, Co . En general, se contemplan para uso, categorías de concentrados base del Grupo I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV y Grupo V. Concentrados base libres de aromáticos tal como poli-alfa-olefinas ("PAO") pueden también ser usados como fluidos de proceso. El contenido aromático en el fluido de proceso es preferiblemente desde aproximadamente 0 a aproximadamente 50 por ciento en peso, alternativamente, desde aproximadamente 0 a aproximadamente 25 por ciento en peso, alternativamente, desde aproximadamente 0 a aproximadamente 15 por ciento en peso, alternativamente desde aproximadamente 0 a aproximadamente 10 por cientc en peso, alternativamente desde aproximadamente 0 a aproximadamente 5 por ciento en peso. Condiciones de Reacción Para preparar un polímero de injerto multi- función que presenta tanto buen manejo de negro de humo y de sedimentos y control de barniz, las especies del monómero respectivo que imparte estas características de funcionamiento son injertadas sobre el polímero central. La secuencia de injerto es importante cuando el orden de injerto es un determinante de calidad de funcionamiento. Para lograr buenos resultados con respecto a ambos, manejo de negro de humo y de sedimentos y control de barniz un agente acilante, tal como anhídrido maleico, es injertado sobre el polímero formando un hidrocarburo acilado, por ejemplo, un polímero que contenga grupos de anhídrido succínico (SA) . Después, el monómero o agrupamiento monomérico asociado con el manejo de barniz y de sedimentos, por ejemplo, N- vinil imidazol (VIMA) , es introducido e injertado sobre el polímero central. Finalmente, el reactante o reactantes aminados capaces de sufrir una reacción de condensación con el grupo acilo, por ejemplo, un grupo anhídrido succínico, es introducido y hecho reaccionar con el grupo acilo, por ejemplo, el grupo anhídrido succínico, formando así, una amida, imida, o ácido ámico, dependiendo de los reactantes. Por consiguiente, los reactantes comprenden un polímero, un agente acilante injertable, una amina capaz de sufrir reacción con un agente acilante, una amina injertable y un iniciador de radical libre para promover las reacciones de injerto. Más de un tipo de reactántes pueden ser usados, así los reactantes pueden comprender uno o más polímeros injertables, seleccionados de poliolefinas y poliésteres, uno o más agentes acilantes injertables, una o más aminas capaces de sufrir reacción con un agente acilante, una o más aminas injertables, y uno o más iniciadores de radical libre para promover las reacciones de injerto. El polímero de injerto multi-funcional de la presente invención, puede ser preparado en solución o por enlace por fusión, o por una combinación, de mezclado por fusión y reacción en solución. En general, se conducirán reacciones de injerto a una temperatura suficiente para injertar al menos una porción de un monómero al polímero.
En general, la preparación del polímero de injerto multi-funcional en solución, se lleva a cabo como sigue.
El polímero a ser injertado es proporcionado en forma fluida. Por ejemplo, el polímero puede ser disuelto en un solvente, el cual puede ser un aceite base de hidrocarburos adecuado para uso en una composición lubricante o cualquier otro solvente adecuado. La solución polimérica es entonces calentada a una temperatura de reacción adecuada. Un agente acilante injertable adecuado es entonces introducido e injertado sobre el polímero usando un iniciador tal como una molécula de peróxido, formando así un polímero acilado, por ejemplo, cuando el agente acilante es anhídrido maleico, se forma un polímero que tenga grupos anhídrido succínico. Subsecuente a esta reacción, un monómero injertable, el cual puede contener nitrógeno, oxígeno, o ambos nitrógeno y oxígeno, es introducido e injertado sobre el polímero central usando un iniciador apropiado. La etapa final en la preparación del polímero de injerto es la reacción del polímero acilado, por ejemplo un polímero que tenga grupos anhídrido succínico, ya sea con una amina primaria o bien secundaria. Se hace notar que, en general, la temperatura de reacción se mantendrá constante en el transcurso de la secuencia completa de procesos requeridos para la preparación del polímero de injerto . Más particularmente, la solución polimérica es colocada en un reactor adecuado tal como una marmita de resina y la solución es calentada, bajo capa inerte, a la temperatura de reacción deseada, y la reacción es llevada a cabo bajo una capa inerte. En un mínimo, la temperatura de reacción sería suficiente para consumir esencialmente todo el iniciador seleccionado durante el tiempo asignado para la reacción. Por ejemplo, si se usó peróxido de di-t-butilo (DTBP) como el iniciador, la temperatura de reacción deberá variar desde aproximadamente 145 °C a aproximadamente 220 °C, alternativamente desde aproximadamente 155 °C a aproximadamente 210 °C, alternativamente desde aproximadamente 160 °C a aproximadamente 200 °C, alternativamente desde aproximadamente 165 °C a aproximadamente 190 °C, alternativamente desde aproximadamente 165 °C a aproximadamente 180 °C o aproximadamente 170 °C, alternativamente más de aproximadamente 170 °C, alternativamente más de 175 °C. Iniciadores diferentes trabajan a diferentes velocidades para una temperatura de reacción dada. Por consiguiente, la selección de un iniciador particular puede requerir ajuste de la temperatura o del tiempo de reacción. Se deberá observar que una vez que es adoptada una temperatura, la temperatura, en general se mantendrá constante en el I transcurso de la secuencia completa de procesos í requeridos en la preparación del polímero de injerto. , Injerto del Agente Acilante El agente acilante es añadido a la solución polimérica y es disuelto. Las proporciones contempladas del agente acilante a polímero son seleccionadas de modo que un porcentaje efectivo será injertado directamente sobre el polímero central. La proporción molar mínima de agente acilante a polímero es como sigue: al menos aproximadamente 1 mol, alternativamente al menos aproximadamente 2 moles, alternativamente al menos aproximadamente 3 moles, alternativamente al menos aproximadamente 4 moles, alternativamente al menos aproximadamente 5 moles, alternativamente al menos aproximadamente 6 moles, alternativamente al menos aproximadamente 7 moles, alternativamente al menos aproximadamente 8 moles, alternativamente al menos aproximadamente 9 moles, alternativamente al menos aproximadamente 10 moles, alternativamente al menos aproximadamente 11 moles, alternativamente al menos aproximadamente 12 moles, alternativamente al menos aproximadamente 13 moles, alternativamente al menos aproximadamente 14 moles, alternativamente al menos aproximadamente 15 moles, alternativamente al menos aproximadamente 20 moles, alternativamente al menos aproximadamente 25 moles, alternativamente al menos aproximadamente 30 moles, alternativamente al menos aproximadamente 40 moles, alternativamente al menos aproximadamente 50 moles, alternativamente al menos aproximadamente 60 moles, alternativamente al menos aproximadamente 70 moles, alternativamente al menos aproximadamente 74 moles, del agente acilante injertable por mol de polímero inicial. La proporción molar máxima contemplada del agente acilante injertable al polímero inicial es como sigue : a lo más aproximadamente 10 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 12 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 15 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 20 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 22 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 24 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 25 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 26 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 28 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 30 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 40 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 50 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 60 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 74 moles, del agente acilante injertable por mol de polímero inicial . El agente acilante injertable puede ser introducido en el reactor todo a la vez, en varias cargas discretas, o a una velocidad uniforme durante un período prolongado.
La velocidad de adición mínima deseada del agente acilante injertable a la mezcla de reacción es seleccionada de: al menos aproximadamente 0.01 %, alternativamente al menos aproximadamente 0.05 % alternativamente al menos aproximadamente 0.1 % alternativamente al menos aproximadamente 0.5 % alternativamente al menos aproximadamente 1 % alternativamente al menos aproximadamente 2 % alternativamente al menos aproximadamente 3 % alternativamente al menos aproximadamente 4 % alternativamente al menos aproximadamente 5 % alternativamente al menos aproximadamente 10 % alternativamente al menos aproximadamente 20 % alternativamente al menos aproximadamente 50 % alternativamente al menos aproximadamente 100 % de la carga necesaria de agente acilante injertable por minuto. Cualquiera de los valores anteriores puede representar una velocidad promedio de adición o la velocidad mínima de adición. Cuando se añade durante el tiempo, el agente acilante injertable puede ser añadido como cargas discretas, a una velocidad esencialmente constante o a una velocidad que varía con el tiempo. La velocidad de adición máxima deseada es seleccionada de: a lo más aproximadamente 1 %, alternativamente a lo más aproximadamente 2 % alternativamente a lo más aproximadamente 5 % alternativamente a lo más aproximadamente 10 % alternativamente a lo más aproximadamente 20 % alternativamente a lo más aproximadamente 50 % alternativamente a lo más aproximadamente 100 % de la carga necesaria de agente acilante injertable por minuto. Cualquiera de los valores anteriores pueden representar una velocidad de adición promedio o la velocidad máxima de adición. o El agente acilante injertable puede ser añadido como un líquido puro, en forma sólida o fundida, o rebajada con un solvente. Mientras que pueda ser introducido puro, es preferiblemente rebajado con un solvente para evitar concentraciones localizadas del monómero para entrar al reactor. En una modalidad preferida, es sustancialmente diluido con el fluido de proceso (solvente de reacción) . El monómero puede ser diluido por al menos aproximadamente 5 veces, alternativamente al menos aproximadamente 10 veces, alternativamente al menos aproximadamente 20 veces, alternativamente al menos aproximadamente 50 veces, alternativamente al menos aproximadamente 100 veces su peso o volumen con un solvente adecuado o medio dispersante. Se añade un iniciador a la solución que comprende polímero y agente acilante. El iniciador puede ser añadid© antes de, con o después del agente acilante injertable. Cuando se añade el iniciador, puede ser añadido todo a la vez, en varias cargas discretas, o a una velocidad uniforme durante un período de tiempo. Por ejemplo, el iniciador puede ser añadido de modo que en cualquier momento dado, la cantidad de iniciador sin reaccionar, presente es mucho menos que la carga completa o, preferiblemente, solamente una pequeña fracción de la carga completa. En una modalidad, el iniciador puede ser añadido sustancialmente después de que la mayoría o la totalidad del agente acilante injertable ha sido añadido, hay a'sí un exceso de ambos, el agente acilante injertable y el polímero durante esencialmente la reacción completa. En otra modalidad, el iniciador puede ser añadido junto con, o simultáneamente con, el agente acilante injertable, ya sea a esencialmente la misma velocidad (medida como un porcentaje de la carga entera añadida por minuto) o a una velocidad algo más rápida o más lenta, hay así un exceso de polímero a iniciador sin reaccionar y agente acilante sin reaccionar. Para esta modalidad la proporción de iniciador sin reaccionar a agente acilante sin reaccionar permanece sustancialmente constante durante la mayor parte de la reacción. Las proporciones contempladas del iniciador al agente acilante injertable y las condiciones de reacción son seleccionadas de modo que la mayoría, e idealmente todo el agente acilante injertable se injertará directamente sobre el polímero, preferiblemente a formar porciones de injerto dimérico, oligomérico u homopolimérico u homopolímeros completamente independientes . Las proporciones molares mínimas contempladas de iniciador a agente acilante injertable son desde aproximadamente 0.02:1 a aproximadamente 2:1, alternativamente desde aproximadamente 0.05:1 a aproximadamente 0.05:1 a aproximadamente 2:1. No se contempló ninguna proporción máxima específica del iniciador, aunque demasiado del iniciador puede degradar el polímero, causar problemas en la formulación terminada y aumentar el costo y, por consiguiente, deberá ser evitado. La velocidad mínima de adición deseada del iniciador a la mezcla de reacción es seleccionada de: al menos aproximadamente 0.005 % alternativamente al menos aproximadamente 0.01 % alternativamente al menos aproximadamente 0.1 % alternativamente al menos aproximadamente 0.05 % alternativamente al menos aproximadamente 1 % alternativamente al menos aproximadamente 2 % alternativamente al menos aproximadamente 3 % alternativamente al menos aproximadamente 4 % alternativamente al menos aproximadamente 5 % alternativamente al menos aproximadamente 20 % alternativamente al menos aproximadamente 50 % de la carga de iniciador necesaria por minuto. Cualquiera de los valores anteriores puede representar una velocidad promedio de adición o la velocidad mínima de adición. Cuando el iniciador es añadido durante el tiempo, el iniciador pude ser añadido como cargas discretas, a una velocidad esencialmente constante o a una velocidad que varíe con el tiempo. La velocidad de adición máxima deseada del iniciador a la mezcla de reacción es seleccionada desde: a lo más aproximadamente 0.5 %, alternativamente a lo más aproximadamente 1 %, alternativamente a lo más aproximadamente 2 %, alternativamente a lo más aproximadamente 3 %, alternativamente a lo más aproximadamente 4 %, alternativamente a lo más aproximadamente 5 %, alternativamente a lo más aproximadamente 10 %, alternativamente a lo más aproximadamente 20 %, alternativamente a lo más aproximadamente 50 %, alternativamente a lo más aproximadamente 100 % de la carga necesaria de iniciador por minuto. Cualquiera de los valores anteriores puede representar una velocidad promedio de adición o la velocidad máxima de adición. Aunque el iniciador puede ser añadido puro, es preferiblemente rebajado con un solvente para evitar que entren al reactor altas concentraciones localizadas del inici dor. En una modalidad preferida, es sustancialmente diluido con el fluido de proceso (solvente de reacción) .
El iniciador puede ser diluido por al menos aproximadamente 5 veces, alternativamente al menos 10 veces, alternativamente al menos aproximadamente 20 veces, alternativamente al menos aproximadamente 50 veces, alternativamente al menos aproximadamente 100 veces su peso o volumen con un solvente o medio dispersante adecuados. Injerto del Sustituyente para el control de barniz y Sedimento (Injerto del Monómero con Oxígeno y/o Nitrógeno) Como se indicó anteriormente, la temperatura, en general, permanecerá constante en el transcurso de la preparación del polímero de injerto. Por consiguiente, a temperatura, se introducen uno o más monómeros asociados con el manejo de sedimentos y barniz, por ejemplo, VIMA, junto con un iniciador. Las proporciones contempladas de monómero a polímero son seleccionadas de modo que un porcentaje efectivo será injertado directamente sobre el polímero central. El monómero puede ser añadido como varias cargas discretas, a una velocidad esencialmente constante, a una velocidad que varía con el tiempo, o todo a la vez. La proporción molar mínima de monómero a polímero es: al menos aproximadamente 1 mol, alternativamente al menos aproximadamente 2 moles, alternativamente al menos aproximadamente 3 moles, alternativamente al menos aproximadamente 4 moles, alternativamente al menos aproximadamente 5 moles, alternativamente al menos aproximadamente 6 moles, alternativamente al menos aproximadamente 7 moles, alternativamente al menos aproximadamente 8 moles, alternativamente al menos aproximadamente 9 moles, alternativamente al menos aproximadamente 10 moles, alternativamente al menos aproximadamente 11 moles, alternativamente al menos aproximadamente 12 moles, alternativamente al menos aproximadamente 13 moles, alternativamente al menos aproximadamente 14 moles, alternativamente al menos aproximadamente 15 moles, alternativamente al menos aproximadamente 20 moles, alternativamente al menos aproximadamente 25 moles, alternativamente al menos aproximadamente 30 moles, alternativamente al menos aproximadamente 40 moles, alternativamente al menos aproximadamente 50 moles, alternativamente al menos aproximadamente 60 moles, alternativamente al menos aproximadamente 70 moles, alternativamente al menos aproximadamente 74 moles, del monómero injertable por mol de polímero inicial. La proporción molar máxima contemplada del monómero injertable al polímero inicial es como sigue: a lo más aproximadamente 10 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 12 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 15 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 20 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 22 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 24 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 25 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 26 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 28 moles, 'alternativamente a lo más aproximadamente 30 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 40 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 50 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 60 moles, alternativamente a lo más aproximadamente 74 moles, del monómero injertable por mol de polímero inicial. El monómero injertable puede ser introducido en el reactor como varias cargas discretas, a una velocidad esencialmente constante a una velocidad que varía con el tiempo, o todo a la vez. La velocidad de adición mínima deseada del monómero injertable a la mezcla de reacción es seleccionada de: al menos aproximadamente 0.1 %, alternativamente al menos aproximadamente 0.5 % alternativamente al menos aproximadamente 1 % alternativamente al menos aproximadamente 2 % alternativamente al menos aproximadamente 3 % alternativamente al menos aproximadamente 4 % alternativamente al menos aproximadamente 5 % alternativamente al menos aproximadamente 10 % alternativamente al menos aproximadamente 20 % alternativamente al menos aproximadamente 50 % alternativamente al menos aproximadamente 100 % de la carga necesaria de monómero injertable por minuto. Cuando es añadido durante el tiempo, el monómero puede ser añadido a una velocidad esencialmente constante, o a una velocidad que varía con el tiempo. La velocidad de adición máxima deseada es seleccionada de: alternativamente a lo más aproximadamente 1 %, alternativamente a lo más aproximadamente 2 % alternativamente a lo más aproximadamente 5 % alternativamente a lo más aproximadamente 10 % alternativamente a lo más aproximadamente 20 % alternativamente a lo más aproximadamente 50 % alternativamente a lo más aproximadamente 100 % de la carga necesaria de monómero injertable por minuto. Cualquiera de los valores anteriores pueden representar una velocidad de adición promedio o la velocidad máxima de adición. El monómero injertable puede ser añadido como un líquido puro, en forma sólida o fundida, e sólido o rebajada con un solvente. Aunque pueda ser introducido puro, es preferiblemente rebajado con un solvente para evitar que entren concentraciones localizadas del monómero al reactor. En una modalidad preferida, es sustancialmente diluido con el fluido de proceso (solvente de reacción) . El monómero puede ser diluido por al menos aproximadamente 5 veces, alternativamente al menos aproximadamente 10 veces, alternativamente al menos aproximadamente 20 veces, alternativamente al menos aproximadamente 50 veces, alternativamente al menos aproximadamente 100 veces su peso o volumen con un solvente o medio dispersante adecuados. El iniciador puede ser añadido antes de, con o después del monómero injertable. Puede ser añadido en el reactor todo a la vez, en varias (o, alternativamente, muchas) cargas discretas, o a una velocidad estacionaria durante un período prolongado. Por ejemplo, el iniciador puede ser añadido de modo que, en cualquier momento dado, la cantidad de iniciador sin reaccionar presente sea mucho menos que la carga completa o, preferiblemente, solamente una pequeña fracción de la carga completa. En una modalidad, el iniciador puede ser añadido después de que sustancialmente la mayoría de o todo el monómero haya sido añadido, habiendo así un exceso de ambos, monómero y el polímero durante esencialmente la reacción completa. En otra modalidad, el iniciador puede ser añadido junto con el monómero, ya sea a esencialmente la misma velocidad (medida como un porcentaje de la carga completa añadida por minuto) o a una velocidad algo más rápida o más lenta, hay así un exceso de polímero a iniciador sin reaccionar y monómero sin reaccionar. Usando este esquema de alimentación de reactantes, la proporción de iniciador sin reaccionar a monómero sin reaccionar permanece sustancialmente constante durante la mayor parte de la reacción. Las proporciones contempladas del iniciador al monómero y las condiciones de reacción son seleccionadas de modo que la mayoría, e idealmente, todo el monómero con injerto directamente sobre el polímero, preferiblemente que forman porciones de injerto dimérico, oligomérico u homopoliméricas u homopolímeros completamente independientes. Las proporciones molares mínimas contempladas del iniciador al agente monomérico son desde aproximadamente 0.02:1 a aproximadamente 2:1, alternativamente desde aproximadamente 0.05:1 a aproximadamente 2:1. No se contempla ninguna proporción máxima específica del iniciador, aunque demasiado del iniciador puede degradar el polímero, causar problemas en la formulación terminada y aumentar el costo y, por consiguiente, deberá ser evitada. El iniciador puede ser introducido en el reactor en varias (o alternativamente, muchas) cargas discretas, o a una velocidad estacionaria durante un período prolongado.
La velocidad mínima deseada de adición del iniciador a la mezcla de reacción es seleccionada de: al menos aproximadamente 0.1 %, alternativamente al menos aproximadamente 0.5 %, alternativamente al menos aproximadamente 1 %, alternativamente al menos aproximadamente 2 %, alternativamente al menos aproximadamente 3 %, alternativamente al menos aproximadamente 4 %, alternativamente al menos aproximadamente 5 %, alternativamente al menos aproximadamente 20 %, alternativamente al menos aproximadamente 50 %, de la carga necesaria de iniciador por minuto. El iniciador puede ser añadido a una velocidad esencialmente constante, o a una velocidad que varía con el tiempo. Cualquiera de los valores anteriores puede representar una velocidad promedio de adición o el valor mínimo de una velocidad que varía con el tiempo. La velocidad máxima deseada de adición del iniciador a la mezcla de reacción es seleccionada de: a lo más aproximadamente 0.5 %, alternativamente a lo más aproximadamente 1 % alternativamente a lo más aproximadamente 2 % alternativamente a lo más aproximadamente 3 % alternativamente a lo más aproximadamente 4 % alternativamente a lo más aproximadamente 5 % alternativamente a lo más aproximadamente 10 %. alternativamente a lo más aproximadamente 20 %. alternativamente a lo más aproximadamente 50 %. alternativamente a lo más aproximadamente 100 %, de la carga de iniciador por minuto necesaria.
Cualquiera de los valores anteriores puede representar una velocidad promedio de adición o el valor máximo de una velocidad que varía con el tiempo. Aunque el iniciador puede ser añadido puro, es preferible rebajar con un solvente para evitar que entren al reactor, concentraciones localizadas del iniciador. En una modalidad preferida, es sustancialmente diluido con el fluido de proceso (solvente de reacción) . El iniciador puede ser diluido por al menos aproximadamente 5 veces, alternativamente al menos aproximadamente 10 veces, alternativamente al menos aproximadamente 20 veces, alternativamente al menos aproximadamente 50 veces, alternativamente al menos aproximadamente 100 veces su peso o volumen con un solvente o medio dispersante adecuados. La reacción se deja proceder en la medida requerida por los reactantes particulares. Formación del Sustituyente para el Manejo de Negro de Humo La etapa siguiente en la preparación del polímero de injerto es la conversión del polímero iniciador, por ejemplo, el polímero que tiene el sustituyente anhídrido succínico en la porción de manejo de negro de humo vía una reacción de condensación con el reactante o reactantes amina. La solución puede ser mantenida ya sea a una temperatura elevada, tal como la temperatura apropiada para llevar a cabo la reacción de injerto, o la temperatura puede ser disminuida a, tal vez, y temperatura ambiente. Si la temperatura del reactor es disminuida, la amina reactante puede ser introducida en el reactor toda a la vez y mezclada en la solución polimérica. La temperatura del reactor es entonces elevada para llevar a cabo la reacción entre el polímero acilado y el reactante amina. Alternativamente, el reactor puede ser mantenido a una temperatura elevada. El reactante amina es entonces alimentado al reactor relativamente lentamente permitiendo a la reacción entre el polímero acilado y la amina reactante. Los reactantes son mantenidos a temperatura hasta que la reacción con la amina sea completa. La capa inerte puede ser mantenida durante esta etapa de preparación del polímero de injerto . Las proporciones contempladas del reactante amina a polímero son seleccionadas de modo que un porcentaje efectivo reaccionará con el grupo acilo, por ejemplo un grupo anhídrido succínico. Las proporciones molares mínimas de amina reactante al grupo acilo, por ejemplo, grupo anhídrido succínico, son como sigue: desde aproximadamente 0.1:1 a aproximadamente 6:1, desde aproximadamente 0.2:1 a aproximadamente 6:1, desde aproximadamente 0.3:1 a aproximadamente 4:1, o desde aproximadamente 0.6:1 a aproximadamente 4:1. Las proporciones molares preferidas están en el intervalo desde aproximadamente 0.6:1 a aproximadamente 2:1. El reactante amina puede ser introducido en el reactor en varias (o, alternativamente, muchas) cargas discretas, o a una velocidad estacionaria durante un período prolongado, o a una velocidad que varía con el tiempo, o todo a la vez. Esto es, la velocidad de adición del reactante amina es como sigue: al menos aproximadamente 0.2 %, alternativamente al menos aproximadamente 0.50 %, alternativamente al menos aproximadamente 1 %, alternativamente al menos aproximadamente 2 % alternativamente al menos aproximadamente 3 %, alternativamente al menos aproximadamente 4 %, alternativamente al menos aproximadamente 5 %, alternativamente al menos aproximadamente 20 %, alternativamente al menos aproximadamente 50 %, lternativamente al menos aproximadamente 100 %, de la carga necesaria de reactante amina por minuto.
Cualquiera de los valores anteriores puede representar una velocidad promedio de adición o el valor mínimo de una velocidad que varía con el tiempo. Después de que la reacción ha ido esencialmente a término, el calor puede ser removido y el producto de reacción dejado enfriar en el reactor con mezcla o removido antes de enfriamiento. Se contempló que el intervalo operativo para la concentración total de monómeros de injerto es desde aproximadamente 2 moles de monómero de injerto por mol de polímero, que comprende monómero de manejo de barniz y sedimento y monómero de control de negro de humo, a aproximadamente 75 moles de monómero de injerto por mol de polímero que comprende también monómero de manejo de barniz y de sedimento y monómero de control de negro de humo. El intervalo para cada uno de los monómeros de injerto, cuando se consideran separadamente, es desde aproximadamente 1 mol de monómero de injerto por mol de polímero a aproximadamente 74 moles de monómero de injerto por mol de polímero. En una modalidad, el polímero de injerto multi-funcional tiene aproximadamente 7 moles de monómero para el control de negro de humo por mol de polímero y aproximadamente 7 moles de monómero para el control de barniz y de sedimento por mol de polímero. Condiciones de la Reacción de Fusión para la Preparación del Polímero de Injerto La reacción de injerto puede llevarse a cabo bajo condiciones de reacción de fusión polimérica en un reactor de extrusión, un reactor de mezcla por fusión térmica, un molino de Banbury u otros mezcladores, combinadores de material de alta viscosidad, por ejemplo, un extrusor. (El término extrusor usado en la especificación deberá entenderse como ejemplar de la clase más amplia de combinadores o mezcladores que pueden ser usados para mezcla por fusión de conformidad con la presente invención) . Para llevar a cabo la reacción por fusión, es deseable establecer parámetros de diseño de proceso adecuados para el extrusor reactivo para asegurar que la unidad sea capaz de lograr los parámetros y condiciones de operación necesarias a fin de generar el producto o productos deseados. Las condiciones y parámetros de operación apropiados para llevar a cabo la extrusión reactiva incluyen, peo no se limitan a, criterio para los puertos de adición de reactantes, los sistemas de alimentación de reactantes que incluyen controladores y monitores de la velocidad de alimentación de reactantes, la tolva de alimentación de polímero, el sistema de alimentación y manejo del polímero que incluye contríoladores y monitores de la velocidad de alimentación, el diseño del extrusor que incluye, entre otros, el diseño de husillo y su tamaño, diámetro y longitud del barril, configuración y sección transversal abierta del troquel, sistemas para calentar el extrusor y controlador de la temperatura del extrusor, tal como, temperatura del barril y temperatura del troquel, velocidad de husillo, y ambas condiciones de pre-extrusión y post-extrusión. Las condiciones precisas don establecidas por los expertos en el arte para satisfacer los objetivos del producto. Se hace notar que durante la operación, el extrusor puede ser mantenido bajo, esencialmente, condiciones aeróbicas, o puede ser purgado o cubierto con un material inerte para crear condiciones de operación anaeróbicas. Las condiciones y concentraciones de alimentación del reactante apropiadas pueden basarse en las enseñanzas presentadas en la presente especificación para el solvente con base en la reacción de injerto. Esto incluye las velocidades, concentraciones y condiciones de alimentación apropiadas, del polímero o polímeros, del monómero o monómeros con nitrógeno injertables, del agente o agentes acilantes, del iniciador o iniciadores y del reactante o de los reactantes amina. Ejemplos de las concentraciones y condiciones mencionadas incluyen, entre otros, las concentraciones relativas del monómero con nitrógeno injertable y del agente acilante a ambos el polímero y el iniciador y de la concentración relativa del reactante amina a agente acilante. Las proporciones molares máximas y mínimas contempladas son, en general, las mismas que las identificadas previamente para las reacciones basadas en solvente. Como se ha indicado para las reacciones basadas en solvente, los reactantes pueden ser alimentados al extrusor, alternativamente, como una mezcla de componentes o separadamente, como componentes individuales . Aunque los reactantes pueden ser añadidos puros, en modalidades preferidas, muchos son introducidos "rebajados" o diluidos con solvente a fin de evitar regiones localizadas de concentración de especies elevada. Solventes representativos incluyen aceites base usados convencionalmente en composiciones lubricantes, como se define en esta especificación, espíritus minerales, solventes volátiles, así como también no volátiles, solventes polares y otros solventes conocidos por los expertos en el arte. La concentración de reactivo, en relación al solvente puede variar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 99 % en peso, la concentración y condiciones para llevar a cabo la reacción de injerto vía extrusión reactiva son seleccionadas a fin de promover el injerto de los reactivos de injerto directamente sobre el polímero, en comparación con estos reactivos que reaccionan para formar porciones de injerto dimérico, oligomérico, u homopolimérico o, aún homopolímeros independientes. En una modalidad preferida, los reactantes son introducidos "rebajados" con solvente, como se indicó, a fin de evitar regiones localizadas de concentración elevada.
Al llevar a cabo la reacción de injerto, el polímero, esencialmente como un sólido, es alimentado al extrusor a una velocidad constante y llevado a su condición de fusión. El agente acilante injertable, monómero con nitrógeno e iniciador son regulados en el extrusor a una velocidad constante. Esto puede hacerse ya sea a través del mismo puerto de alimentación como el del polímero o bien a través de puertos de alimentación de reactante específico. Esto es, los reactantes injertables y el iniciador puede ser alimentado, esencialmente junto con el polímero en la misma zona del extrusor, o alternativamente, liberado de los reactivos injertables y el iniciador puede ser algo desplazado, por introducción corriente abajo del polímero en una zona separada de la tolva de alimentación del polímero por medio de elementos de sellado del husillo apropiados. Con respecto al iniciador, puede ser introducido, ya sea antes de, junto con, o después de los reactivos injertables reactivos, es decir, ya sea en la misma zona del extrusor o en diferentes zonas establecidas por elementos de sellado adecuados. Estos elementos de husillo pueden ser localizados ya sea en frente de o después de las zonas respectivas en las cuales cada uno de los reactivos injertables son alimentados. Las velocidades de alimentación de reactivos injertables, es decir, los agentes acilantes y monómeros con nitrógeno y del iniciador y sus concentraciones en relación al polímero son ajustadas para producir la composición producto deseada. Además de los reactivos injertables, una amina capaz de reaccionar con el agente acilante puede ser alimentada al extrusor, corriente abajo del polímero injertado para completar la preparación del polímero de injerto, dispersante, multi-función. En una modalidad, solamente un reactivo injertable, ya sea el agente acilante o el monómero con nitrógeno, puede ser injertado sobre el polímero vía extrusión mientras que el otro reactivo puede ser injertado vía el proceso en solución. En una modalidad preferida, el reactivo acilante es injertado sobre el polímero vía un proceso de extrusión, aunque el monómero con nitrógeno y la amina capaz de sufrir una reacción de condensación con el agente acilante son introducidos vía procesos en solución . Pueden usarse uno o más polímeros, agentes acilantes, monómeros con nitrógeno injertables, iniciadores y aminas para producir el polímero de injerto multi-funcional de la presente invención. En una modalidad preferida, un polímero, un agente acilante, un monómero con nitrógeno injertable, uno o más iniciadores y una amina pueden ser usados para injertar. En modalidades alternas, pueden usarse para injertar más de un polímero, más de un agente acilante, más de un monómero con nitrógeno injertable, más de un iniciador y más de una amina. En modalidades alternas de esta invención, como se explicó anteriormente, el monómero y el iniciador pueden ser introducidos juntos en la concentración relativa apropiada. Por selección cuidadosa de las condiciones de operación, en términos de tiempos de residencia, temperatura de zona de extrusor, velocidad de husillo, velocidades de alimentación de reactante, etc., el proceso de extrusor puede acostumbrarse para varios polímeros descritos en la presente, cualquiera de los monómeros injertables descritos en la presente, los iniciadores descritos en la presente, y, si se requiere, inhibidores, para producir producto que tenga un amplio intervalo de proporciones de polímeros u otras propiedades deseadas específicamente. El producto de reacción de fusión puede ser usado ya sea puro, como un "sólido" o disuelto en un solvente apropiado. En una modalidad preferida, el producto polimérico injertado es disuelto en un solvente apropiado de concentrado base a fin de facilitar el manejo del polímero de injerto y facilitarla mezcla de lubricante usando el producto de injerto.
En una modalidad preferida, los reactantes, por ejemplo, el agente acilante o los agentes acilantes, el monómero con nitrógeno o los monómeros con nitrógeno, el iniciador o iniciadores y la amina o aminas para la reacción de condensación, son alimentados separadamente. Se prefiere también que el polímero sea el primer reactante que es alimentado al extrusor. Métodos de Prueba. Resultados Prueba de ADT a 24 horas La prueba de ADT a 24 horas, usada para evaluar la dispersabilidad de polímeros dispersantes injertados, se describe en la Patente U.S. No. 4,146,489, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia . La prueba de ADT es llevada a cabo como sigue: Una muestra del polímero injertado es disuelta en el aceite base Exxon 150N para dar una solución que contenga 0.25 % en peso de sólidos poliméricos. Separadamente, 10 ml de aceite base es puesto en cada una de las series de seis tubos de ensayo en una gradilla de tubos de prueba. 10 ml de la solución de polímero dispersante injertado son entonces añadidos al aceite base en el primer tubo de ensayo en la serie. El aceite base y la solución de polímero dispersante injertado en el primer tubo de ensayo son mezclados hasta homogeneidad, dando una solución que contiene una mitad de la concentración del polímero dispersante injertado contenido en la solución original. A partir de este primer tubo, se decantan 10 ml y se vierten en el segundo tubo. Los contenidos del segundo tubo son diluidos adicionalmente entre un factor de 2. Este proceso de dilución secuencial se continúa a través de la serie de tubos sucesivamente produciendo soluciones con 1/4, 1/8, 1/16, y 1/32 de la concentración de polímero dispersante injertado contenida en el primer tubo. Se introduce una cantidad estandarizada de solución de sedimento prevista para estimular el sedimento en el cárter del cigüeñal de un motor de combustión interna, y se mezcla bien en cada una de las soluciones preparadas anteriormente. Los tubos se dejan reposar a temperatura ambiente por 24 horas (o, en algunos casos, por un período más corto o más prolongado, como se indicó en los resultados de prueba) . Se examinaron los tubos de cada grupo en frente de una fuente de luz para determinar cual tubo es el primero de la serie en exhibir sedimento (fallido), estando éste asociado con el sedimento que no es dispersado exitosamente. El resultado de ADT es clasificado como sigue: El resultado de ADT reportado a la potencia máxima de dos porque la concentración de la solución de polímero dispersante injertado es dividida a la mitad en cada tubo sucesivo. .Procedimiento Rápido de ADT Una modificación de la prueba de ADT a 24 horas indicada anteriormente es la prueba Rápida de ADT, un método de prueba desarrollado por Castrol Limited y descrito en la Patente U.S. No. 6,410,652 Bl, cuya descripción íntegra se incorpora a la presente como referencia. La prueba Rápida de ADT, que da el mismo resultado que la prueba de ADT indicada anteriormente, es una versión acelerada de la prueba de ADT indicada anteriormente. La preparación de la muestra para la prueba Rápida de ADT es la misma como la descrita para la prueba a 24 horas excepto que los tubos de ensayo son colocados en un horno a 60 °C por solamente 90 minutos. 5 Los tubos son clasificados en la misma manera que para el ADT a 24 horas para determinar el resultado de ADT Rápido para la solución polimérica dispersante injertada. Después de esta prueba acelerada, los tubos pueden ser mantenidos por unas 24 y 48 horas adicionales a 0 temperatura ambiente a fin de evaluar los efectos potenciales a largo plazo. Los polímeros de injerto multi-funcionales de la presente invención genera .lmente tendrán una respuesta de ADT ' rápida de al menoe ; aproximadamente 1, 5 alternativamente, al menos aproximadamente 2, alternativamente al menos aproximadamente 4, alternativamente al menos aproximadamente 6, alternativamente al menos aproximadamente 8, alternativamente al menos aproximadamente 10, :0 alternativamente al menos aproximadamente 12, alternativamente al menos aproximadamente 14, alternativamente al menos aproximadamente 16, alternativamente al menos aproximadamente 18, alternativamente al menos aproximadamente 20, ,5 alternativamente al menos aproximadamente 22, alternativamente al menos aproximadamente 24, alternativamente al menos aproximadamente 26, alternativamente al menos aproximadamente 28, alternativamente al menos aproximadamente 30, alternativamente al menos aproximadamente 32 La respuesta Rápida de ADT para polímeros de injerto multi-funcionales de la . presente invención variará genera." Lmente desde aproximadamente 1 a aproximadamente 32, alternativamente desde aproximadamente 2 a aproximadamente 16, alternativamente desde aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Prueba del Motor Depurador Peugeot XUD El comportamiento diesel del polímero de injerto monómero-dual de la presente invención fue evaluado usando la Prueba de Motor Depurador Peugeot XUD 11, una prueba diseñada para evaluar la influencia de negro de humo de combustión sobre el comportamiento del aceite del motor' a temperaturas medias con énfasis en el incremento de la viscosidad del aceite de motor inducida por el negro de humo. Se llevó a cabo usando un motor diesel automotriz turbocargado de cuatro cilindros, en línea, Peugeot XUD11 BTE de 2.1 litros. La prueba del motor es corrida por aproximadamente 20 - 25 horas con adiciones de aceite hechas y muestras de aceite colectadas aproximadamente cada 5 horas. Se midieron los siguientes parámetros: carga de negro de humo (o negro de humo suspendido) en el aceite al final de la prueba, incremento de viscosidad a 100 °C al final de la prueba y el incremento de viscosidad extrapolado a 100 °C a una carga de negro de humo de 3 %. La mejora relativa el comportamiento es indicado por un incremento relativo en el porcentaje de negro de humo en el aceite y por disminución relativa en ambos el final de la viscosidad de prueba y el incremento de viscosidad extrapolado a 3 % de negro de humo. Prueba del Motor VG en Secuencia Para confirmar que el polímero de injerto de monómero-dual de la presente invención es capaz de controlar sedimentos y barniz, aceites combinados fueron probados usando las Prueba de Motor VG en Secuencia. Esta prueba de motor es diseñada para evaluar que tan bien un aceite de motor inhibe la formación de sedimentos y barniz. La prueba es llevada a cabo usando un motor de configuración en "V", de ocho cilindros, de cuatro impulsos, encendido de chispa, Ford de 4.6 litros. La prueba se llevó a cabo por un total de 216 horas. El procedimiento de prueba llamado para nivelar el aceite y muéstreos cada 24 horas. Al final de la prueba, las partes del motor son evaluadas, con respecto a la limpieza del motor, en términos de sedimentos y barniz.
Composiciones de Aceite Lubricante Las composiciones de aceite lubricante de la presente invención comprenden preferiblemente los ingredientes siguientes en las proporciones establecidas: o A. desde aproximadamente 60 % a aproximadamente 99 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 65 % a aproximadamente 99 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 70 % a aproximadamente 99 % en peso, de uno o más aceites base (incluyendo aceite base transferido desde la elaboración del polímero injertado) ; B. desde aproximadamente 0.02 % de sólidos a aproximadamente 10 % de sólidos en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.05 % de sólidos a aproximadamente 10 % de sólidos en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.05 % de sólidos a aproximadamente 5 % de sólidos en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.15 % a aproximadamente 2.5 % de sólidos en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.15 % de sólidos a aproximadamente 2 % de sólidos en peso, alternativamente desde 0.25 % de sólidos a aproximadamente 2 % de sólidos en peso, alternativamente desde 0.3 % en peso de sólidos a 1.5 % en peso de sólidos, de uno o más de los polímeros injertados elaborados de conformidad con esta especificación (es decir, que no incluye aceite base transferido desde la elaboración del polímero injertado) ; C. desde aproximadamente 0.0 % a 2.0 % en peso de sólidos, alternativamente desde aproximadamente 0.0 % a aproximadamente 1.0 % en peso de sólidos, alternativamente desde aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 0.7 % en peso de sólidos, alternativamente desde aproximadamente 0.1 % a 0.7 % en peso de sólidos, de uno o más polímeros diferentes de los polímeros injertados de conformidad con la presente invención. D. desde 0.0 % a aproximadamente 15 % en peso , alternativamente desde aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 10 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 8 % en peo, o alternativamente desde aproximadamente 0.7 % a aproximadamente 6 %, de uno o más dispersantes que no sean polímeros injertados de conformidad con la presente invención. E. desde aproximadamente 0.3 % a 10 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.3 % a 8 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 6 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.5 a aproximadamente 4 % en peso, de uno o más detergentes. F. desde aproximadamente 0.01 % a 5 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.04 % a aproximadamente 3 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.06 % a aproximadamente 2 % en peso de uno o más agentes anti-desgaste; G. desde aproximadamente 0.01 % a 5 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.01 % a 3 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 2.5 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2 % en peso, de uno o más anti-oxidantes; y H. desde aproximadamente 0.0 % a 4 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.0 % a 3 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 2 % en peso, alternativamente desde aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 1.5 % en peso, de ingredientes menores tales como, pero no limitándose a modificadores de fricción, depresores del punto de vertido, y agentes anti-espuma. Los porcentajes de D hasta H pueden ser calculados con base en la forma en la cual están comercialmente disponibles. La función y propiedades de cada ingrediente identificado anteriormente y varios ejemplos de ingredientes se resumen en las secciones siguientes de esta especificación. Aceites Base Puede usarse como el aceite base cualquiera de los aceites base sintéticos o de petróleo identificados previamente como solventes de proceso para los polímeros injertables de la presente invención. Realmente, cualquier aceite lubricante convencional, o combinaciones de los mismos, pueden también se usados. Composición de Polímeros de Injerto de Función Múltiple. Los polímeros injertados de función múltiple de conformidad con la presente invención contienen desde aproximadamente 1 mol a aproximadamente 74 moles de cada monómero injertable por mol de polímero original con un compuesto total de 75 moles de monómero. En una modalidad los polímeros injertados de la presente invención contienen aproximadamente 7 moles de monómero controlador del negro de humo por mol de polímero y aproximadamente 7 moles de monómero controlador de barniz y sedimento por mol de polímero original. Los polímeros injertados de función múltiple pueden ser usados en lugar de parte o todos los polímeros mejoradores del índice de viscosidad usados convencionalmente en dichas formulaciones. Pueden también ser usados en lugar de parte o todos los agentes usados para controlar el negro de humo, sedimentos y barniz que son comercialmente usados en dichas formulaciones, cuando poseen propiedades de dispersabilidad y manejo de negro de humo. Poliolefinas injertadas y/o poliésteres descritas en el arte previo pueden también ser usadas en combinación con las poliolefinas y/o poliésteres injertados descritos en la presente invención. Polímeros No Injertados Pueden usarse poliolefinas mejoradoras del índice de viscosidad convencionales en la formulación de acuerdo a la presente invención. Estas son poliolefinas de cadena larga convencionalmente. Varios ejemplos de polímeros contemplados para uso en la presente incluyen aquellos sugeridos por la Patente U.S. No. 4,092,255, cuya descripción se incorpora íntegramente a la presente como referencia, en la columna q, líneas 29-32: Poliisobutenos, polimetacrilatos, polialquilestirenos, copolímeros parcialmente hidrogenados de butadieno y estireno, poliolefinas amorfas de etileno y propileno, polímeros de etileno -propilen dieno, poliisopreno, y estir.eno-isopreno . Dispersantes Los dispersantes ayudan a productos de oxidación del aceite del motor insolubles suspendidos, previniendo así la floculación de sedimentos y la precipitación o deposición de partículas sobre partes metálicas. Los dispersantes adecuados incluyen alquil succinimidas tales como los productos de reacción de anhídrido succínico poliisobutileno oleo-soluble con etilen aminas tal como tetraetilen pentamina y sales boratadas de las mismas. Dichos dispersantes convencionales se contemplan para uso en la presente. Varios ejemplos de dispersantes incluyen aquellos enlistados en la Patente U.S. 4,092,255 en la columna 1, líneas 38-41: succinimidas de esteres succínicos, alquiladas con una poliolefina de isobuteno o propileno, sobre el carbono en la posición alfa del succinimida carbonilo. Estos aditivos son útiles para mantener la limpieza de un motor u otra maquinaria. Detergentes Los detergentes para mantener la limpieza de motor pueden ser usados en las composiciones de aceite lubricante de la presente. Estos materiales incluyen las sales metálicas de ácidos sulfónicos, fenoles de alquilo, fenoles de alquilo azufrados, salicilatos de alquilo, naftenatos, y otros ácidos mono- y dicarboxílicos solubles. Sales metálicas básicas (vis, sobre basificados), tales como sulfonatos básicos de metales alcalino férreos (especialmente sales de calcio y de magnesio) son usadas frecuentemente como detergentes. Dichos detergentes son particularmente útiles para conservar materiales insolubles en forma de partículas en un motor u otra maquinaria en suspensión. Otros ejemplos de detergentes contemplados para uso en la presente incluyen aquellos citados en la Patente U.S. No. 4,092,255, en la columna 1, líneas 35 - 36: sulfonatos, fenatos, o fosfatos orgánicos de metales polivalentes. Agentes Anti-Desgaste Los agentes antí-desgaste, como su nombre lo implica, reducen el desgaste de las partes metálicas. Dialquilditiofosfatos de zinc y diarílditiofosfatos de zinc y compuestos órgano molibdénicos tales como dialquilditiocarbamatos de molibdeno son representativos de agentes anti-desgaste convencionales. Anti-Oxidantes Los inhibidores de oxidación o anti-oxidantes, reducen la tendencia de aceites lubricantes a deteriorarse en servicio. Este deterioro puede se r puesto en evidencia al aumentar la viscosidad del aceite y por los productos de oxidación tales como sedimentos y depósitos similares a barniz sobre las superficies metálicas. Dichos inhibidores de oxidación incluyen sales de métales alcalino férreos de alquilfenoltioésteres que tengan preferiblemente cadenas laterales de 5 a 12 átomos de carbono, por ejemplo sulfuro de nonil fenol calcio, dioctil fenil amina, fenil-alfa-naftilamina, hidrocarburos fosfoazufrados o azufrados, y compuestos órgano molibdénicos tales como dialquilditiocarbamatos de molibdeno. El uso de antioxidantes convencionales puede ser reducido o eliminado por medio del uso del polímero injertado de función múltiple de la presente invención. Ingredientes Menores Se contemplan en la presente muchos ingredientes menores que no prevengan el uso de las composiciones de la presente como aceites lubricantes. Una lista no exhaustiva de otros de dichos aditivos incluyen depresores del punto de vertido, inhibidores de herrumbre, así como también aditivos de presión extrema, modificadores de fricción, agentes de esponjamiento de sellos, aditivos antiespuma, y colorantes. EJEMPLOS Ejemplo 1 de Preparación de Polímero de Injerto Una marmita de resina de 500 ml, equipada con una cobertura térmica eléctrica, agitador, termómetro, sistema de alimentación por bombeo de jeringa regulado y una entrada de gas fue cargada con 400 grms de una solución de polímero de etilen-propileno al 12.5 % en peso. La solución se preparó disolviendo aproximadamente 50 grms. de polímero, Polímeri Europa CO-043 (Polimeri Europa, Ferrara, Italia) en 350 grms. de un concentrado base de hidrorefinado disponible comercialmente, ExxonMobil EHC-60 (ExxonMobil, Fairfax, Virginia 22037) .
La entrada de gas permite al gas ser alimentado ya sea debajo de o arriba de la superficie de la solución. La solución fue calentada a 170 °C y mantenida a temperatura en el transcurso de la preparación. Durante el calentamiento, la solución polimérica fue purgada con gas inerte (C02) alimentado debajo de la superficie de la solución . Cuando la solución alcanzó la temperatura de 170 °C, el gas de purga se re-dirigió para fluir sobre la superficie de la solución polimérica. El flujo del gas de cobertura se mantuvo en el transcurso de la preparación del polímero de injerto. Una carga única de aproximadamente 2.7 gramos de anhídrido maleico fue añadida a la solución polimérica y disuelta. Esto fue seguido por la adición regulada de 60 minutos al reactor de una solución que contenía aproximadamente 1.6 gramos de DTBP disuelto en aproximadamente 12.3 gramos de heptano. La reacción de injerto se dejó continuar por 30 minutos más allá de los 60 minutos asignados para la alimentación de iniciador. El gas de purga fue entonces re-dirigido para fluir bajo la solución poliméríca por 4 horas a fin de depurar el anhídrido maleico sin reaccionar. El DTBO promovió el injerto del anhídrido maleico sobre el polímero central formando el polímero de injerto acilado con anhídrido succínico correspondiente (SA) .
La siguiente etapa es el injerto de 1- vinil imidazol (VIMA) sobre el polímero de injerto acilado preparado en la etapa previa. Para llevar a cabo este segmento de la preparación, se prepararon dos soluciones, una que contenía aproximadamente 2 gramos de VIMA disuelto en aproximadamente 14.3 gramos de acetona y la otra que contenía aproximadamente 1.5 gramos de DTBP disuelto en aproximadamente 12.4 gramos de heptano. Usando bombas de jeringa, estas soluciones fueron liberadas simultáneamente al reactor durante un período de 60 minutos. La reacción de injerto se dejó entonces proceder por 30 minutos adicionales más allá de los 60 minutos asignados para la alimentación del iniciador. Después de que la reacción de VIMA fue esencialmente completa, se añadió lentamente a la mezcla una carga de aproximadamente 5.7 gramos de N-fenil- 1, 4-fenilendiamina y se hizo reaccionar con los grupos acilo sobre el polímero injertado dual formado en la etapa previa durante un período de 4 horas, generando así el polímero injertado monomérico dual producto. Este producto exhibió una respuesta de ADT Rápida de 8. Ejemplo 2 de Preparación de Polímero de Injerto Se cargó un reactor de 2 litros equipado con una mantilla e calentamiento eléctrica, agitador, termómetro, sistemas de alimentación por bomba de jeringa reguladora y una entrada de gas con 1000 gramos de una solución polimérica de etileno-propileno al 12.5 %. La solución fue preparada disolviendo aproximadamente 125 gramos del polímero, Polimeri Europa CO-043 en 875 gramos de un concentrado base hidrorefinado disponible comercialmente, ExxonMobil EHC-60. La entrada de gas permite al gas ser alimentado ya sea debajo de o encima de la superficie de la solución. La solución fue calentada a 170 °C y se mantuvo a temperatura en el transcurso de la preparación. Durante el calentamiento, la solución polimérica fue purgada con un gas inerte (C02) alimentado debajo de la superficie de la solución. Cuando la solución alcanzó la temperatura de 170 °C, el gas de purga fue redirigido para fluir sobre la superficie de la solución polimérica. El flujo del gas de cobertura se mantuvo en el transcurso de la preparación del polímero de injerto. Una carga única de aproximadamente 7.5 gramos de anhídrido maleico se añadió entonces a la solución polimérica y se disolvió. Esto fue seguido por la adición regulada de 60 minutos al reactor de una solución que contenía aproximadamente 4 gramos de DTBP disuelto en aproximadamente 10.2 gramos de heptano. El gas de purga fue entonces redirigido para fluir debajo de la solución polimérica por 4 horas a fin de depurar al anhídrido maleico sin reaccionar. El DTBP promovió el injerto del anhídrido maleico sobre el polímero central formando el polímero de injerto acilado con anhídrido succínico (SA) . La siguiente etapa es el injerto de 1- vinil imidazol (VIMA) sobre el polímero de injerto acilado preparado en la etapa previa. Para llevar a cabo este segmento de la preparación, se prepararon dos soluciones, una que contenía aproximadamente 5 gramos de VIMA disuelto en aproximadamente 14.3 gramos de acetona y la otra que contenía aproximadamente 3 gramos de DTBP disuelto en aproximadamente 10.7 gramos de heptano. Usando bombas de jeringa, estas soluciones fueron liberadas simultáneamente al reactor durante un período de 60 minutos. La reacción de injerto se dejó entonces proceder por 30 minutos adicionales más allá de los 60 minutos asignados para la alimentación del iniciador. Después de que la reacción de VIMA fue esencialmente completa, se añadió lentamente a la mezcla una carga de aproximadamente 14 gramos de N-fenil- 1, 4-fenilendiamina y se dejó reaccionar con los grupos acilo sobre el polímero de injerto dual formado en la etapa previa durante un período de 4 horas, generando así el polímero de injerto monomérico dual producto que tenía aproximadamente 7 moles de monómero controlador del negro de humo por mol de polímero y aproximadamente 7.5 moles de monómero controlador de barniz y de sedimentos por mol de polímero. El producto exhibió una respuesta de ADT Rápida de 8. Ejemplo 3 de Preparación de Polimero de Injerto Se cargó un reactor de 5 litros equipado con una mantilla e calentamiento eléctrica, agitador, termómetro, sistemas de alimentación por bomba de jeringa reguladora y una entrada de gas con 3,602.5 gramos de una solución polimérica de etileno-propileno al 12.5 %. La solución fue preparada disolviendo aproximadamente 450.3 gramos del polímero, Polimeri Europa CO-043 en 31.52.2 gramos de un concentrado base hidrorefinado disponible comercialmente, ExxonMobil EHC-60. La entrada de gas permite al gas ser alimentado ya sea debajo de o encima de la superficie de la solución.
La solución fue calentada a 170 °C. Durante el calentamiento, la solución polimérica fue purgada con un gas inerte (C02) alimentado debajo de la superficie de la solución. Cuando la solución alcanzó la temperatura de 170 °C, el gas de purga fue redirigido para fluir sobre la superficie de la solución polimérica y se mantuvo en el transcurso de la preparación del polímero de injerto.
Una carga única de aproximadamente 21.29 gramos de anhídrido maleico se añadió a la solución polimérica y se disolvió. Esto fue seguido por la adición regulada continua al reactor de aproximadamente 13.44 gramos de DTBP disuelto en heptano y se llevó a 30 ml . La solución de DTBP fue introducida durante un período de 90 minutos. La reacción de injerto de anhídrido maleico se dejó proceder por 30 minutos adicionales después de que todo el DTBP fue introducido. El gas de purga (gas inerte) fue entonces redirigido para fluir debajo de la solución polimérica por 4 horas a fin de depurar el anhídrido maleico sin reaccionar. El DTBP promovió el injerto del anhídrido maleico sobre el polímero central formando el polímero de injerto acilado con anhídrido succínico (SA) . Después, el VIMA fue injertado sobre el polímero de injerto acilado preparado en la etapa previa. Para llevar a cabo este segmento de la preparación, se prepararon dos soluciones, una en la cual aproximadamente 18.04 gramos de VIMA fueron disueltos en acetona y llevado a aproximadamente 20 ml y, la otra en la cual 10.4 de DTBP fueron mezclados con heptano y llevados a 20 ml . Estas soluciones fueron alimentadas, simultáneamente, al reactor, durante un período de 60 minutos. Se dejó proceder la reacción de injerto por 30 minutos adicionales más allá de los 60 minutos asignados para la alimentación de iniciador. Después de que la reacción de VIMA fue esencialmente completa, el reactor fue enfriado a temperatura ambiente (aproximadamente 70 °F) y se añadió al reactor toda a la vez, una carga de aproximadamente 43.82 gramos de N-fenil- 1, 4- fenilendiamina. La temperatura del reactor fue elevada a 170 °F y el N-fenil-1, 4- fenilendiamina se dejó reaccionar con el polímero de injerto dual acilado formado en la etapa previa por aproximadamente 4 horas, generando así el polímero de injerto monomérico dual producto que tenía aproximadamente 7.1 moles de monómero controlador del negro de humo por mol de polímero y aproximadamente 7. moles de monómero controlador de barniz y de sedimentos por mol de polímero. El producto exhibió una respuesta de ADT Rápida de 8. Ejemplo 4 de Preparación de Polímero de Injerto usando la Mezcla por Fusión Una marmita de resina de 1 litro, equipada con una mantilla térmica eléctrica, agitador, termómetro, sistema de alimentación por bombeo de jeringa regulado y una entrada de gas, fue cargada con 500 grms de una solución polimérica al 10 %. La solución se preparó disolviendo aproximadamente 50 grms de un polímero de injerto comercial Fusabond N MF416D, en 450 gramos del aceite base ExxonMobil EHC-60, Fusabond N MF 416D (E. I. DuPont Canadá Co . , Mississauga, Ontario, Canadá) es un polímero acilado que fue preparado vía un proceso de extrusión reactiva en la cual fue injertado el anhídrido maleico sobre el polímero base de etilen-propileno usando un extrusor rotatorio con contador de doble husillo. La entrada de gas permite al gas ser alimentado ya sea debajo de o arriba de la superficie de la solución. La solución fue calentada a 170 °C y mantenida a temperatura en el transcurso de la preparación. Durante el calentamiento, la solución polimérica fue purgada con un gas inerte (C02) alimentado debajo de la superficie de la solución. Cuando la solución alcanzó la temperatura de 170 °C, el gas de purga se re-dirigió para fluir sobre la superficie de la solución polimérica. El flujo del gas de cobertura se mantuvo en el transcurso de la preparación del polímero de injerto. Este polímero de injerto acilado procesado por fusión fue injertado con el VIMA. Para llevar a cabo este segmehto de la preparación, aproximadamente 2.5 gramos de VIMA fueron disueltos en acetona, y llevado a 12 ml y alimentado, simultáneamente, en el reactor con una carga de solución de DTBP que contenía aproximadamente 1.5 gramos de DTBP disuelto en heptano y llevado a 12 ml . Estas soluciones fueron también alimentadas en el reactor durante un período de una hora usando las bombas de jeringa. La solución continuó reaccionando por 30 minutos adicionales. Después de que la reacción de VIMA fue esencialmente completa, se añadió lentamente a la mezcla, una carga de aproximadamente 0.86 gramos de N- fenil- 1, 4- fenilendiamina. El gas inerte (C02) fue redirigido para fluir a través de la solución y la solución se dejó reaccionar con los grupos acilo por 2 horas, generando así el polímero de injerto monomérico dual producto. El producto exhibió una respuesta de ADT Rápida de 8. Ejemplo 5 de Preparación de Polímero de Injerto usando, Componentes de Reacción Alternos Se repitieron los experimentos de los Ejemplos 1-3, usando condiciones similares a las de los Ejemplos previos, con cada posible combinación de los agentes acilantes, aminas, solventes, polímeros, monómeros injertables, e iniciadores identificados previamente en esta solicitud. Se formaron polímeros injertados sue tienen la utilidad de controlar negro de humo y la viscosidad así como también para controlar los sedimentos y el barniz. Demostración de Resultados Prueba de Motor Depurador Peugeot XUD11 Se demostró la capacidad del polímero de injerto monomérico dual para controlar negro de humo e incremento de la viscosidad usando el Motor de Prueba Depurador Peugeot XUD 11. Como se hizo notar, el por ciento de mediciones de prueba de negro de humo en el aceite y el cambio de viscosidad (en términos de cambio de viscosidad en por ciento, por ejemplo, por ciento de incremento de viscosidad), con porcentajes más altos de negro de humo en el aceite que indica mejores resultados y valores menores de incremento de viscosidad que indican mejores resultados . Se probaron 4 formulaciones en la Prueba de Motor Depurador Peugeot XUD11. cada una de las formulaciones usa un empaque base similar, es decir, el mismo empaque de la misma composición y concentración de DI (dispersante/inhibidor) y la misma concentración de polímero no dispersante, es decir, modificador de viscosidad no dispersante. La diferencia primaria entre ellos es en la concentración y tipo de polímero dispersante empleado en la formulación. Puesto que la Prueba de Motor Depurador Peugeot XUD11 evalúa el manejo de negro de humo y el control de la viscosidad, la variable composicional de importancia es la concentración del monómero "que maneja el negro de humo", el producto de reacción entre el compuesto amina y el polímero acilado, es decir, el sustituyente de tipo succinimida. Las formulaciones de aceite de motor, por consiguiente, fueron diseñadas para evaluar el comportamiento del polímero dispersante con respecto al manejo de negro de humo y el control de la viscosidad.
Por consiguiente, ya que el Polímero Comparativo B es injertado con aproximadamente 15 moles del sustituyente succinimida por mol de polímero, sobre una base de peso igual de polímero es injertado con aproximadamente dos veces tanto de succinimida cuando se compara con el polímero multi-funcional de la presente invención. Como un resultado, a fin de lograr concentraciones equivalentes del componente activo en las mezclas de prueba formuladas, la velocidad del tratamiento de sólidos poliméricos del Polímero Comparativo B se redujo en comparación con la velocidad de tratamiento del polímero multi-funcional preparado de conformidad con la presente invención. Esta diferencia se reflejó por medio de la concentración de sólidos poliméricos usada para formularla Mezcla 2 y la Mezcla 3.
Los aceites de motor fueron formulados como sigue.
El aceite formulado como Mezcla 1 contuvo 5.7 % en peso de Polímero Comparativo A, una solución polimérica dispersante basada en VIMA que contenía aproximadamente 12.5 % en peso de sólidos poliméricos y exhibió una respuesta de ADT de 16 como se describe en U.S. 5,523,008 y 5,663,126. La formulación identificada como Mezcla 2 contuvo aproximadamente 5.7 % en peso de un polímero de injerto multi-funcional que fue preparado de conformidad con la presente invención, Ejemplo 2. Como se indicó, el producto contuvo aproximadamente 7 moles de cada ingrediente activo, o monómero, es decir, VIMA y un sustituyente de tipo succinimida, por mol de polímero. La formulación, Mezcla 3, contuvo aproximadamente 2.74 % en peso de Polímero Comparativo B, una solución polimérica dispersante comercial, Hitec-5777. Este producto contiene aproximadamente 13.5 % en peso de sólidos poliméricos y fue injertado con aproximadamente 15 moles de monómero de tipo succinimida por mol de polímero. La formulación identificada como Mezcla 4, fue también formulada usando el Polímero Comparativo B, no obstante, a una velocidad de tratamiento de aproximadamente 1.65 % en peso. Además del Polímero Comparativo B, La Mezcla 4 fue también formulada con aproximadamente 4.8 % en peso del Polímero Comparativo C, una solución polimérica dispersante basada en VI.MA que contuvo aproximadamente 12.5 % en peso de I sólidos poliméricos y exhibió una respuesta de ADT de 8 i como se describe en U.S. 5,523,008 y 5,663,125.
'En términos de concentraciones de polímero de injerto en las mezclas de aceite de motor, la Mezcla 2 fue formulada con 5.7 % en peso del polímero multí-funcional preparado de conformidad con la presente invención. La Mezcla 3 fue formulada usando 2.74 % en peso de Polímero Comparativo B mientras que la Mezcla 4 fue formulada usando 1.65 % en peso de Polímero Comparativo B. Además del Polímero Comparativo B, la Mezcla 4 fue formulada con 4.8 % en peso de Polímero Comparativo C. La Mezcla 1 fue formulada usando el Polímero Comparativo A, fue formulada sin ningún ingrediente activo para manejo de negro de humo, es decir, el monómero succinimida. Los resultados de la Prueba del Motor Depurador Peugeot XUD 11 para las cuatro formulaciones de mezclas se presentan en la Tabla 1. Tabla 1 Comparación de resultados entre el polímero dispersante múltiple (mezcla química de succinimida/VIMA) y el producto de succinimida comercial usando la prueba de Motor Depurador XUD11 A = Mezcla 1: Base, Mezcla 1 con el Polímero Comparativo A B = Mezcla 2: Base, Mezcla formulada con el producto del Ejemplo 2 C = Mezcla 3: Base, Mezcla 1 con el Polímero Comparativo B D = Mezcla 4: Base, Mezcla 1 con el Polímero Comparativo B y el Polímero Comparativo C Los resultados de la Tabla 1 demuestran que la mezcla 1, formulada con el polímero dispersante basado en VIMA como se describe en la Patente U.S. No. 5,523,008 y la Patente U.S. No. 5,663 es incapaz de suspender negro de humo y controlar el incremento de viscosidad. Los resultados también demuestra que la formulación de la Mezcla 2 que contiene el polímero multi-funcional de la presente invención funciona muy bien al suspender el negro de humo y controlar el incremento de viscosidad.
Realmente, El funcionamiento global del polímero multi-funcional es comparable al Polímero Comparativo B y, posiblemente, direccionalmente mejor que el Polímero Comparativo B al suspender negro de humo como se ilustra por los resultados de prueba para la Mezcla 3. Los resultados de la Mezcla 4 comparada con la Mezcla 3 indican que la suspensión de negro de humo se degrada a velocidades de tratamiento reducidas del polímero para manejo de negro de humo. Prueba del Motor VG en Secuencia Para confirmar que el polímero de injerto de monómero dual es capaz de controlar los sedimentos y el barniz, se mezclaron dos aceites de motor y se probaron usando la Prueba del Motor VG en Secuencia, una prueba como se indica, diseñada para evaluar una habilidad del aceite para controlar los sedimentos y el barniz. Los dos aceites que fueron probados usaron las misma línea límite que falló el empaque DI (dispersante/inhibidor) . Uno de los aceites fue mezclado usando un polímero dispersante de 1-vinilimidazol ("Polímero Comparativo C") que exhibió una respuesta de ADT de 8 cornos e describe en U.S. 5,523,008 y U.S. 5,663,126, y las otras fueron mezcladas usando el producto del Ejemplo 3, el polímero multí-funcional de la presente invención, que exhibió una respuesta de ADT de 8. En comparación con el Ejemplo Comparativo presentado en la Tabla 2, la formulación mezclada usando el polímero de l,a presente invención contuvo aproximadamente 16 % menos ingrediente activo en la forma de VIMA injertado. Los resultados de la Prueba de Motor VG en Secuencia se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2 Comparación de los Resultados de la Prueba VG en Secuencia entre el polímero dispersante múltiple (mezcla química de succinimida/VIMA) y VIMA A = Parámetros de Prueba B = Límites para pasar C = Ejemplo Comparativo, Mezcla Base 2 con Polímero Comparativo B D = Invención, Mezcla Base 2 usando el producto del Ejemplo 3 Los objetivos de funcionamiento para los varios parámetros de prueba evaluados en la Prueba de Motor VG en Secuencia, enlistados en la Tabla 2, representan valores ya sea máximos o mínimos. Puesto que un Valor de Sedimento de Motor Promedio de 7.54 para el Ejemplo Comparativo es un resultado de falla ya que el requerimiento mínimo para pasar la prueba es 7.8. El Ejemplo Comparativo también falla para satisfacer el límite para pasar para el barniz del motor con un valor de 8.82 en comparación con un límite para pasar mínimo de 8.9. Además, el Ejemplo Comparativo alcanzó un por ciento de obstrucción de filtro de aceite de 96 % que excedió el límite máximo de 20 %. Los resultados en la Tabla 2 indican que el Polímero Comparativo B falló la Prueba VG en Secuencia mientras que el polímero multi-funcional de la presente invención la pasó convincentemente.

Claims (2)

NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES
1. - Un polímero de injerto dispersante de función múltiple caracterizado porque comprende un polímero de injerto de: a. al menos un polímero central que tenga sitios injertables; b. al menos un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica; c. al menos un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno y combinaciones de los mismos; y d. al menos una amina capaz de reaccionar con dicho agente acilante.
2 . - Un polímero dispersante de función múltiple de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho polímero central tiene un peso que representa el peso molecular promedio desde aproximadamente 10,000 a aproximadamente 1,000,000. 3.- Un polímero dispersante de función múltiple de conformidad con la reivindicación 1 o la reivindicación 2, caracterizado porque dicho polímero central tiene una polidispersabilidad desde aproximadamente 1 a aproximadamente 15. 4.- Un polímero dispersante de función múltiple de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque dicho polímero central comprende una poliolefina que tiene un peso que representa el peso molecular promedio desde aproximadamente 10,000 a aproximadamente 500,000 y una polídispersabilidad desde aproximadamente 1 a aproximadamente 15. 5.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque dicho monómero insaturado etilénicamente es seleccionado del grupo que consiste de 1- vinil imidazol, 1- vinil- 2-pirrolidona, N- alil imidazol, 1- vinil pirrolidona, 2-vinil piridina, 4- vinil piridina, N- metil- N- vinil acetamida, dialil formamida, N- metil- N- alil formamida, N- etil- N- alil formamida, N- ciciohexil- N- alil formamida, 4- metil- 5- vinil tiazol; N- alil diisooctil fenotiazina; 2- metil- 1- vinil imidazol, 3- metil- 1-vinil pirazol, N- vinil purina, N- vinil piperazinas, vinil piperidinas, vinil morfolinas, y combinaciones de los mismos. 6.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque dicho agente acilante es seleccionado del grupo que consiste de ácido maleico, ácido fumárico, anhídrido maleico, y combinaciones de los mismos. 7.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque dicha amina es seleccionada del grupo que consiste de metilenaminas, etilenaminas, butilenaminas, propilenaminas, pentilenaminas, hexilenaminas, heptilenaminas, octilenaminas, piperazinas amino-alquil-sustituidas, etilendiamina, dietilen triamina, trietilen tetramina, propilen diamina, di (heptametilen) triamina, tripropilen tetramina, tetraetilen pentamina, trimetilen diamina, pentaetilen hexamina, di (trimetilen) triamina, 3-morfolinopropilamina, anilina, 4- morfolin anilina, bencilamina, feniletilamina, 3- fenil- 1- propilamina, N-fenilfenilendiaminas, N- fenil- 1, 4- fenilendiamina, N-fenil-1, 3-fenilendiamina, N- fenil- 1, 2- fenilendiamina, N-naftil-fenilendiamina, N- fenilnaftalendiamina, N'-aminopropil-N-fenilfenilendiamina, N, N-dimetilaminopropil amina, N, N-dioctiletil amina, (2-aminopropil) piperazina, 1, 4- bis- (2- aminoetil) piperazina, 2- metil- 1- (2- aminobutil) piperazina, 2-metil- 1- (2- aminobutil) piperazina, N- arilfenilen diaminas representadas por la fórmula: en la cual Ar es aromático y Ri es hidrógeno, -NH-arilo, -NH-arilalquilo, -NH-alquilarilo, o un radical de cadena recta o ramificada que tenga desde 4 a 24 átomos de carbono y el radical puede ser un radical alquilo, alquenilo, alcoxilo, arilalquilo, alquilarilo, hidroxialquilo o aminoalquilo, R2 es -NH2, - (NH (CH2) n-)m NH2, CH2- (CH2) „-NH2. -aril-NH2/ en las cuales n y m tienen cada uno un valor desde 1 a 10, y R3 es hidrógeno o un radical alquilo, alquenilo, alcoxilo, arilalquilo, o alquilarilo, los cuales pueden tener desde 4 a 24 átomos de carbono; y en la cual R4, R5 y Re son hidrógeno o radical hidrocarburo lineal o ramificado que contenga desde 1 a 10 átomos de carbono y el radical puede ser un radical alquilo, alquenilo, alcoxilo, alquilarilo, arilalquilo, hidroxialquilo, o aminoalquilo, y R4, R5 y Re pueden ser iguales o diferentes. aminocarbazoles representados por la fórmula: en la cual R7 y R8 representan hidrógeno o un radical alquilo, alquenilo, o alcoxilo que tengan desde 1 a 14 átomos de carbono, y R7 y R8 pueden ser iguales o diferentes; aminoindoles representados por la fórmula: en la cual R9 representa hidrógeno o un radical alquilo que tenga desde 1 a 14 átomos de carbono, amino-indazolinonas representadas por la fórmula en la cual Rio es hidrógeno o un radical alquilo que tenga desde 1 a 14 átomos de carbono, amino mercaptotriazol representado por la fórmula: aminoperimidinas representadas por la fórmula: en la cual Rn representa hidrógeno o un radical alquilo o alcoxilo que tenga desde 1 a 14 átomos de carbono y combinaciones de los mismos. 8.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque dicha amina es N-fenil-1, 4-fenilendiamina . 9.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque tiene aproximadamente 1 mol a aproximadamente 74 moles de agente acilante por mol de polímero central y desde aproximadamente 1 mol a 74 moles de monómero insaturado etilénicamente por mol de polímero central, porque los moles totales de agente acilante y de monómero insaturado etilénicamente por mol de polímero central no es mayor que 75 moles. 10.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque dicho monómero insaturado etilénicamente es 1- vinil imidazol; dicho agente acilante es seleccionado del grupo que consiste de ácido maleico, ácido fumárico, anhídrido maleico, y combinaciones de los mismos; y dicha amina es N- fenil- 1, 4- fenilendiamina . 11.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque tiene una respuesta de ADT desde aproximadamente 1 a aproximadamente 32. 12.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque tiene una respuesta de ADT desde aproximadamente 4 a aproximadamente 16. 13.- Un método de elaborar un polímero de injerto dispersante de función múltiple caracterizado porque comprende las etapas de: (a) hacer reaccionar un polímero central que tenga sitios injertables y un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del agente acilante y polímero central; (,b) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos, en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (c) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (b) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple. 14.- Un método de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque dicho polímero central es seleccionado del grupo que consiste de poliolefina, poliéster, y combinaciones de los mismos. 15.- Un método de conformidad con la reivindicación 13 o la reivindicación 14, caracterizado porque dicho polímero central tiene un peso que representa el peso molecular promedio desde aproximadamente 10,000 a aproximadamente 1,000,000. 16.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizado porque dicho polímero central tiene un peso que representa el pese molecular promedio desde aproximadamente 20,000 a aproximadamente 500,000 una polidispersidad desde aproximadamente 1 a aproximadamente 15. 17.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, caracterizado porque dicho monómero insaturado etilénicamente contiene adicionalmente un elemento seleccionado del grupo que consiste de azufre, fósforo, halógeno, y combinaciones de los mismos. 18.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, caracterizado porque dicho monómero insaturado etilénicamente es seleccionado del grupo que consiste de 1- vinil imidazol, 1- vinil- 2-pirrolidona, N- alil imidazol, 1- vinil pirrolidona, 2-vinil piridina, 4- vinil piridina, N- metil- N- vinil acetamida, dialil formamida, N- metil- N- alil formamida, N- etil- N- alil formamida, N- ciciohexil- N- alil formamida, 4- metil- 5- vinil tiazol; N- alil diisooctil fenotiazina; 2- metil- 1- vinil imidazol, 3- metil- 1-vinil pirazol, N- vinil purina, N- vinil piperazinas, vinil piperidinas, vinil morfolinas, y combinaciones de los mismos. 19.- Un método de conformidad con las reivindicaciones 13 a 18, caracterizado porque dicho agente acilante es seleccionado del grupo que consiste de ácidos monocarboxílicos, ácidos dicarboxílicos, ácidos policarboxílicos, los anhídridos de dichos ácidos carboxílicos, los esteres de alquilo inferior de dichos ácidos carboxílicos, los haluros de dichos ácidos carboxílicos, y combinaciones de los mismos. 20.- Un método de conformidad con las reivindicaciones 13 a 19, caracterizado porque dicho agente acilante es seleccionado del grupo que consiste de ácido maleico, ácido fumárico, anhídrido maleico, y combinaciones de los mismos. 21.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20, caracterizado porque dicha amina es seleccionada del grupo que consiste de aminas primarias y aminas secundarias. 22.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 21, caracterizado porque dicha amina es seleccionada del grupo que consiste de metilenaminas, etilenaminas, butilenaminas, propilenaminas, pentilenaminas, hexilenaminas, heptilenaminas, octilenaminas, piperazinas amino-alquil-sustituidas, etilendiamina, dietilen triamina, trietilen tetramina, propilen diamina, di (heptametilen) triamina, tripropilen tetramina, tetraetilen pentamina, trimetilen diaminá, pentaetilen hexamina, di (trimetilen) triamina, 3-morfolinopropilamina, anilina, 4- morfolin anilina , bencilamina, feniletilamina, 3- fenil- 1- propilamina, N-fenilfenilendiamina, N- fenil- 1, 4- fenilendiamina, N-fenil-1, 3-fenilendiamina, N- fenil- 1, 2- fenilendiamina, N-nafti'1-fenilendiamina, N- fenilnaftalendiamina, y N'-aminopropil-N-fenilfenilendiamina así como también los aminocarbazoles, aminoindoles, amino-indazolinas, aminomercaptotriazoles y aminoperimidinas y combinaciones de los mismos. 23.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 22, caracterizado porque dicha amina es N- fenil- 1, 4- fenilendiamina . 24.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 23, caracterizado porque el polímero de injerto dispersante de función múltiple tiene una respuesta de ADT desde aproximadamente 4 a aproximadamente 16. 25.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 24 caracterizado porque comprende las etapas de: (a) hacer reaccionar por fusión un polímero central que tenga sitios injertables y un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del agente acilante y polímero central; (b) (i) hacer reaccionar por fusión el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos, en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (ii) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (b) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple, o, alternativamente, (c) (i) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos, en un solvente en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (ii) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (c) (i) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple. 26.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 24, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) hacer reaccionar un polímero central que tenga sitios injertables y un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica en un solvente en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del agente acilante y el polímero central; (b) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos, en un solvente en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (c) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (b) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo en un solvente para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple. 27.- Un método de conformidad con las reivindicaciones 13 a 24, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) hacer reaccionar por fusión un polímero central que tenga sitios injertables y un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del agente acilante y polímero central; (b) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los. mismos, en un solvente en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (c) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (b) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo en un solvente para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple. 28.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 24 caracterizado porque comprende las etapas de: (a) hacer reaccionar por fusión un polímero central que tenga sitios injertables y un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del agente acilante y polímero central; (b) hacer reaccionar por fusión el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos, en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (c) hacer reaccionar el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (b) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo en un solvente para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple. 29.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 24, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) hacer reaccionar por fusión un polímero central que tenga sitios injertables y un agente acilante que tenga al menos un punto de insaturación olefínica en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del agente acilante y polímero central; (b) hacer reaccionar por fusión el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (a) con un monómero aromático o alifático, insaturado etilénicamente que tenga desde 2 a aproximadamente 50 átomos de carbono y que contenga al menos un elemento seleccionado del grupo que consiste de nitrógeno, oxígeno, y combinaciones de los mismos, en la presencia de un iniciador para formar un producto de reacción de polímero de injerto del monómero insaturado etilénicamente, el agente acilante, y el polímero central que tenga grupos acilo disponibles para reacción; y (c) hacer reaccionar por fusión el producto de reacción del polímero de injerto formado en la etapa (b) con una amina capaz de reaccionar con dichos grupos acilo en un solvente para formar un polímero de injerto dispersante de función múltiple. 30.- Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 25 o 27 a 29, caracterizado porque la reacción por fusión es efectuada en un extrusor. 31.- Un método de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque los reactantes son introducidos diluidos con solvente, preferiblemente un solvente polar, más preferiblemente agua. 32.- Un método de conformidad con la reivindicación 30 o la reivindicación 31, caracterizada porque la liberación de los reactivos injertables e iniciador es desplazada al ser introducidos corriente abajo del polímero en una zona separada de la tolva de alimentación del polímero por medio de elementos de sellado por husillo apropiados. 33.- Un aceite lubricante caracterizado porque comprende : a. un aceite lubricante base; b. al menos aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 15 % por peso de composición de un polímero de injerto dispersahte de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12; y c. desde 0 % a aproximadamente 20 % por peso de composición de otros aditivos para aceites lubricantes. 34.- Un aceite lubricante de conformidad con la reivindicación 33 caracterizado porque el polímero de injerto dispersante de función múltiple es elaborado por medio de un método de conformidad con una de las reivindicaciones 13 a 32. 35.- Un método de mejorar el manejo de negro de humo, control de viscosidad, control de sedimento y control de barniz de un aceite lubricante caracterizado porque comprende incorporar en dicho aceite una cantidad efectiva del polímero de injerto dispersante de función múltiple preparada por medio de un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 32 o una cantidad efectiva de un polímero de injerto de función múltiple de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12. 36.- Un polímero de injerto dispersante de función múltiple elaborado por medio de un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 32.
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