MX2007009677A - Pelicula de remocion de oxigeno con buena adherencia entre pliegues. - Google Patents

Abstract

Una pelicula de remocion de oxigeno incluye una capa que incluye una mezcla de un agente de remocion de oxigeno y un polimero seleccionado entre polietileno de alta densidad, polipropileno, o un copolimero de propileno, y una capa de sello. Alternativamente, tanto la capa de remocion de oxigeno como la capa de sello incluyen un polimero seleccionado entre polietileno de alta densidad, polipropileno o un copolimero de propileno. La resistencia de pegamento en caliente de estas peliculas es de por lo menos 2.0 Newtons/2.5 cm (pulgada) a 135 degree C, segun ASTM F 1921-98, medido con instrumentacion DTC.

Description

PELÍCULA DE REMOCIÓN DE OXIGENO CON BUENA ADHERENCIA ENTRE PLIEGUES CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a películas de capas múltiples de remoción de oxigeno con buena adherencia entre pliegues. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se sabe que muchos productos sensibles al oxigeno, incluyendo productos alimenticios tales como carne y queso, carnes ahumadas y procesadas para almuerzos, asi como productos no alimenticios tales como componentes electrónicos, productos farmacéuticos y médicos, se deterioran en presencia de oxigeno. Tanto el color como el sabor de los alimentos pueden ser afectados negativamente. La oxidación de los lipidos en el producto alimenticio puede resultar en el desarrollo de un carácter rancio. Estos productos se benefician del uso de removedores de oxígeno en su empaque. Un removedor de oxígeno particular que ha comprobado ser útil comercialmente es poli (etileno/acrilato de metilo/acrilato de ciclohexeno metilo) (abreviado EMCM) . Aun cuando las películas removedores de oxígeno que contienen EMCM presentan una excelente resistencia de sello en frió, una capa de EMCM tiende a deslaminarse de capas adyacentes a temperaturas de 100° C a 150° C. Estas temperaturas son típicas de las temperaturas encontradas durante el sellado térmico de la película sobre si misma u otro material o inmediatamente después de dicho sellado térmico. La deslaminación puede ocurrir en aplicaciones de empaque en donde empaques formados verticalmente y llenados son cargados antes que los sellos térmicos hayan podido enfriarse sustancialmente. Debido a la adherencia insatisfactoria entre capas a estas temperaturas elevadas, las películas pueden deslaminarse en la interfaz de EMCM cuando los sellos son jalados antes de un enfriamiento completo. En aplicaciones de empaque rudas como, por ejemplo, empaque en bolsas de sellado de llenado vertical, cuando se utilizan sellos térmicos transversales, se observará una resistencia de unión interlaminal insatisfactoria en forma de un valor de adherencia en caliente bajo (por debajo de 2.0 Newton/2.54 cm (pulgada) a una temperatura de 135° C) . El modo de falla es tipicamente una falla de deslaminación en la interfaz entre la capa de sello y la capa de EMCM y/o entre la capa de EMCM y la siguiente capa adyacente (interna) . Un valor de adherencia en caliente blanco, que representará un valor minimo típicamente aceptable para muchas aplicaciones de empaque, es de por lo menos 2.0 Newton/2.54 cm (pulgada) a 135° C. Valores deseables incluyen de 2.0 a 10 Newton/2.54 cm (pulgada), por ejemplo 2.5 a 9.5 Newton/2.54 cm (pulgada), como por ejemplo de 3.0 a 9.0, de 3.5 a 8.5 y de 4 a 8 Newton/2.54 cm (pulgada) a 135° C. La adherencia en caliente se mide de conformidad con ASTM F 1921-98, que se incorpora aquí por referencia en su totalidad. La prueba ASTM designa el uso de instrumentación ya sea DTC o Theller. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN En un primer aspecto de la presente invención, una película removedora de oxígeno comprende una capa que incluye una mezcla de un removedor de oxígeno y un polímero seleccionado entre polietileno de alta densidad, polipropileno o un copolímero de propileno, y una capa de sello; en donde la resistencia de adherencia en caliente de la película es de por lo menos 2.0 Newton/2.54 cm (pulgada) a 135° C según ASTM F 1921-98, medido por instrumentación DTC. En un segundo aspecto de la presente invención, una película removedora de oxígeno comprende una capa que incluye una mezcla de un removedor de oxígeno y un polímero seleccionado entre polietileno de alta densidad, polipropileno, o un copolimero de propileno, y una capa de sello que comprende un polímero seleccionado entre polietileno de alta densidad, polipropileno, o copolimero de propileno; en donde la resistencia de adherencia en caliente de la película es de por lo menos 2.0 Newton/2.54 cm (pulgada) a 135° C, según ASTM 1921-98, según lo medido por instrumentación DTC. Definiciones La expresión "polietileno de alta densidad" (HDPE) se refiere a un homopolímero o copolímero de etileno con una densidad de por lo menos 0.940 g/cc.

El término "polipropileno" (PP) se refiere a un homopolímero de propileno preparado por iniciadores heterogéneos convencionales de tipo Ziegler-Natta. La expresión "copolímero de propileno" (EPC) se refiere a un copolimero que tiene más de 50% molar de propileno. Los copolímeros de propileno se preparan típicamente con comonómeros de etileno o buteno. Los términos "removedores de oxígeno", "remoción de oxígeno", y similares se refieren aquí o significan la composición, compuesto, película, capa de película, recubrimiento, inserto, plastisol, juntas o similares que pueden consumir, agotar o reaccionar con el oxígeno proveniente de un entorno dado. La expresión "copolímero de etileno/alfa-olefina" (EAO) se refiere aquí a copolímeros de etileno con uno o varios comonómeros seleccionados entre alfa-olefina C3 a Cío tales como propeno, buteno-1, hexeno-1, opteno-1, etcétera, en donde las moléculas de los copolimeros comprenden cadenas de polímero largas con relativamente pocos ramificaciones de cadenas laterales que surgen de la alfa-olefina que reacciono con el etileno. Esta estructura molecular debe contrastarse con polietilenos de densidad baja o media de alta presión convencionales que son altamente ramificadas con relación a EAOs y dichos polietilenos de alta presión contienen tanto ramificaciones de cadena larga como de cadena corta. Una EAO incluye tales materiales heterogéneos como polietileno de densidad media lineal (LMDPE) , polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) , y polietileno de densidad muy baja y ultra baja (VLDPE y ULDPE), como por ejemplo DOWLEX™ o ATTANE™, resinas suministradas por Dow, y las resinas ESCORENE™ o EXCEED™ suministradas por Exxon; así como copolímero de etileno/alfa-olefina homogéneos lineales (HEAO) tales como las resinas TAFMER ™ suministradas por Mitsui Petrochemical Corporation, resinas olefinas EXACT ™ suministradas por Exxon, o bien resinas de ramificaciones de cadenas largas (HEAO) AQFFINITY™ suministradas por Dow Chemical Company o resinas ENGAGE™ suministrados por DuPont Dow Elastomers. La expresión "homopolímero o copolímero de etileno" se refiere aquí a homopolímero de etileno como por ejemplo polietileno de baja densidad; copolimero de etileno/alfa-olefina tales como los definidos aqui; copolímero de etileno/acetato de vinilo; copolímero de etileno/acrilato de alquilo; copolímero de etileno/ácido (met ) acrílico; o resina ionomérica. El término "película" se refiere aquí a una película, laminado, hoja, tejido, recubrimiento, o similar que puede utilizarse para empacar un producto sencillo al oxigeno. La película puede ser utilizada como componente en un producto rígido, semirígido, o flexible, y puede ser adherida a un sustrato no polímerico o no termoplástico como por ejemplo papel o metal. La película puede también utilizarse como cupón o inserto dentro de un empaque. La expresión "barrera funcional" se refiere aquí a u8n matderial polimérico que actúa como barrera selectiva a subproductos de la reacción de remoción de oxígeno, pero en si no es una barrera significativa al oxígeno. El término "polímero" y similares se refieren aqui a un homopolímero, pero también a copolimeros de los mismos, incluyendo bispolímeros, terpolímeros, etcétera. El término "acciona" y similares aquí se refiere al hecho que el proceso definido en la Patente Norteamericana No. 5,211,875 (Speer et al) que se incorpora aquí por referencia en si totalidad, en donde la remoción de oxígeno es iniciada (es decir, activada) sometiendo un artículo como por ejemplo una película a una radicación actínica, que tiene una longitud de onda inferior a aproximadamente 650 nm a una intensidad de al menos aproximadamente 1.6 mW/cm2 o radiación ionizante como por ejemplo un haz de electrones a una dosis de por lo menos 0.2 megarads (MR), o radiación gamma, después del inicio el régimen de remoción del artículo es de por lo menos aproximadamente 0.05 ce de oxígeno por día por gramo de compuesto orgánico oxidable durante por lo menos dos dias después del inicio de la remoción de oxigeno. Un método que ofrece un "periodo de inducción" corto, el tiempo que transcurre después de la exposición del componente de remoción de oxígeno a una fuente de radiación actínica, antes del inicio de la actividad de remoción de oxígeno se cierre es útil en situaciones en las cuales el componente de remoción de oxígeno es activado deseablemente al momento del uso o inmediatamente del uso. El accionamiento puede ocurrir por consiguiente durante el llenado y sellado de un recipiente fabricado parcial o totalmente a partir del artículo, y que contiene un material sensible al oxígeno. Por consiguiente, el término "activar" se refiere a someter un articulo a radiación actinica de conformidad con lo descrito arriba; "activado" se refiere a un artículo que ha sido sometido a dicha radiación actínica; el término "inicio" se refiere al punto de tiempo en el cual empieza realmente la remoción de oxigeno o se activa; y la expresión "tiempo de inducción" se refiere al lapso de tiempo, si existe entre la activación y el inicio. El inicio de la remoción de oxígeno puede medirse a través de cualquier medio conveniente como por ejemplo reducción de la concentración de oxigeno en el espacio superior, o un incremento de la propiedad de barrera como en el caso de un sistema de barrera al oxígeno activo. Una tecnología útil es el uso de ciertas porfirinas como indicador de oxígeno en un artículo sólido como por ejemplo la película, como se divulga en la Patente Norteamericana No. 6,689,438 (Kennedy et al), que se incorpora aquí por referencia en su totalidad.

Todos los porcentajes en las composiciones que se utilizan aquí se presentan en una base "en peso" a menos que se indique lo contrario. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Una película removedora de oxígeno de la presente invención puede incluir múltiples capas, según las propiedades requeridas de la película. Por ejemplo, capas para lograr un deslizamiento apropiado, módulo, barrera al oxigeno o vapor de agua, adherencia en caliente, sello térmico u otras propiedades químicas o físicas pueden incluirse opcionalmente. La película puede fabricarse a través de varios procesos que incluyen la extrusión, coextrusión, laminación, recubrimiento, y similares. Aun cuando películas removedoras de oxígeno que contienen EMCM tienen una excelente resistencia de sello en frió, una capa de EMCM tiende a deslaminarse de las capas adyacentes a temperaturas de 100° C a 150° C. Estas temperaturas son típicas de las temperaturas encontradas durante o inmediatamente después del sellado térmico de la película sobre si misma o sobre otro material. La deslaminación puede ocurrir en aplicaciones de empaque cuando la fuerza se aplica sobre los sellos antes del enfriamiento sustancial de los sellos térmicos. Esta deslaminación resulta en una baja resistencia de la adherencia en caliente. Se ha encontrado ahora que la deslaminación de sello puede ser reducida mediante la incorporación de HDPE, PP, o EPC, o cualquier combinación de estos materiales en la capa removedora de oxigeno de una película, y opcionalmente adicionalmente en la capa de sello/o la capa de barrera funcional de una película. La formación de compuesto de HDPE, PP, o EPC con el otro polímero o los demás polímeros de la capa de sello, o el polímero o los demás polímeros de la capa de remoción de oxígeno, puede mejorar la consistencia de la resistencia de adherencia en caliente. Cuando se requiere de una remoción rápida del oxígeno en el espacio superior, la cantidad de HDPE, PP, o EPC que se requiere una capa dada estará típicamente dentro de un rango de 5% a 30%. Cuando se utiliza como barrera funcional, el HDPE, PP, o EPC puede comprender hasta 100% de la capa. Una capa externa de la película, como por ejemplo la capa que funciona como capa de sello de la película, puede comprender uno o varios polímeros. Polímeros que pueden ser utilizados para la capa externa incluyen cualquier resina típicamente utilizada para formular películas de empaque con propiedades de sello térmico como por ejemplo varios copolimeros de poliolefina que incluyen polímero de etileno o copolimero de etileno, copolimero de etileno/alfa-olefina, copolímero de etileno/acetato de vinilo, resina ionomérica, copolímero de etileno/ácido acrílico o ácido metacrilico, copolimero de etileno/acrilato o metacrilato, polietileno de baja densidad o mezclas de cualquiera de estos materiales. La velocidad de transmisión de oxigeno del material de sello determinará en parte la velocidad con la cual la película removedora de oxígeno puede remover oxígeno del espacio superior de un empaque. Para una remoción rápida del oxigeno en el espacio superior, el material de sello en una modalidad comprende un copolímero de etileno/alfa-olefina con una densidad inferior a 0.917 g/cc, por ejemplo, inferior a 0.910 g/cc. En otra modalidad, el material de sello de la presente invención comprende un copolimero de etileno de muy baja densidad/alfa-olefina mezclado con un polímero de alto punto de fusión seleccionado entre polietileno de alta densidad, polipropileno y/o copolimero de propileno. El polímetro de punto de fusión más alto tiene un punto de fusión de por lo menos 9° C mayor que el punto de fusión de etileno/alfa-olefina que comprende también la capa como por ejemplo, por lo menos 15° C mayor, o por lo menos 25° C mayor que el copolimero de etileno/alfa-olefina descrito arriba de conformidad con lo determinado por DSC. Materiales adicionales que puede ser incorporados en una capa externa de la película incluyen agentes antibloqueo, agentes de deslizamiento, agentes antineblina, etcétera en cualquier cantidad apropiada. Película de barrera de oxígeno Películas de alta barrea de oxígeno de conformidad con la presente invención puede fabricarse as partir de materiales que tiene una permeabilidad de oxígeno, del material de barrera inferior a 500 cm3 02/m2 • día • atmósfera (probado a un espesor de 0.0254 mm (una milésima de pulgada) a una temperatura de 25° C de conformidad con ASTM D3985) , como por ejemplo inferior a 100, inferior a 50, inferior a 25, inferior a 10, inferior a 5, o inferior a 1 cm3 02/m2 • dia • atmósfera. Ejemplo de materiales polímericos con bajas velocidades de transmisión de oxigeno son copolímero de etileno/alcohol vinílico (EVOH) , dicloruro de polivinilideno (PVDC) , copolímero de cloruro de vinilideno/acrilato de metilo, poliamida y poliéster. Alternativamente, hoja de metal o compuesto de SiOx pueden ser utilizados para proporcionar una baja transmisión de oxigeno a la película de la invención. Hojas metalizadas pueden incluir un recubrimiento por depósito electrónico u otra aplicación de una capa metálica sobre un sustrato polimérico como por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , copolimero de etileno/alcohol vinílico (EVOH) , polipropileno (PP), tereftelato de polietileno (PET), naftalato de polietileno (PEN), y poliamida (PA). Alternativamente, tejidos recubiertos con óxido (por ejemplo, óxido de aluminio, u óxido de silicio) pueden utilizarse para proporcionar una baja transmisión de oxigeno a la película. Hojas recubiertas con óxido pueden incluir un recubrimiento u otra aplicación del óxido, como por ejemplo alumina o sílice, sobre un sustrato polimérico como por ejemplo polietileno de alta densidad (HDPE) , copolímero de etileno/alcohol vinilico (EVOH), polipropileno (PP), tereftelato de polietileno (PET), naftalato de polietileno (PEN) , y poliamida (PA) . Películas de capas múltiples de la invención pueden fabricarse utilizando procesos convencionales de extrusión, coextrusión, recubrimiento con extrusión, y/o laminación. De la misma manera, procesos convencionales de fabricación pueden ser utilizados para fabricar una bolsa u otro recipiente a partir de la película. El sellado hermético de una bolsa u otro recipiente fabricado a partir de la película de la invención es típicamente preferible . Los requisitos exactos de una película de la invención de penderán de varios factores incluyendo la naturaleza química del removedor de oxígeno, la cantidad de removedor de oxígeno, la concentración del removedor de oxígeno en un material hospedero o diluyente, la configuración física del removedor de oxígeno, la presencia de un sellado hermético, el vacio y/o atmósfera modificada dentro del recipiente fabricado a partir de la película de la presente invención, la concentración misma de oxigeno dentro del recipiente, el uso final contemplado del removedor de oxígeno, el tiempo de almacenamiento contemplado del recipiente antes de uso, el nivel de dosis inicial de radiación actínica, etcétera. Adhesivos poliméricos que pueden ser utilizados en modalidades de la presente invención incluyen, por ejemplo, copolímero de etileno/acetato de vinilo; copolimero de etileno injertado con anhídrido/acetato de vinilo; copolimero etileno injertado con anhídrido/alfa-olefina; polipropileno injertado con anhídrido; polietileno de baja densidad injertado con anhídrido; copolímero de etileno/acrilato de metilo; así como copolímero de etileno injertado con anhídrido/acrilato de metilo. El removedor de oxígeno Removedores de oxígeno adecuados para uso comercial en película de la presente invención se divulgan en la Patente Norteamericana No. 5,350,622, y un método para iniciar la remoción de oxigeno se divulga generalmente en la Patente Norteamericana No. 6,211,875. Un equipo adecuado para iniciar la remoción de oxígeno se divulga en el Documento US 6,287,481 (Luthra et al). Estas patentes se incorporan aqui por referencia en su totalidad. Según la Patente Norteamericana No. 5,350,622, removedores de oxígeno se fabrican a partir de un hidrocarburo etilénicamente insaturado y catalizador de metal de transición. El hidrocarburo etilénicamente insaturado puede estar o bien sustituido o bien insustituido. De conformidad con lo definido aquí, un hidrocarburo etilénicamente insaturado insustituido es cualquier compuesto que presenta por lo menos un enlace doble carbono-carbono alifático y comprende 100% en peso de carbono e hidrógeno. Un hidrocarburo etilénicamente insaturado sustituido se define aquí como un hidrocarburo etilénicamente insaturado que posee por lo menos un enlace doble carbono-carbono alifático y comprende aproximadamente 50%-99% en peso de carbono e hidrógeno. Hidrocarburos etilénicamente insaturados sustituidos o insustituidos son hidrocarburos que tienen dos o más grupos etilénicamente insaturados por molécula, por ejemplo, un compuesto polimérico que tiene tres o más grupos etilénicamente insaturados y un peso molecular igual o superior a un peso molecular promedio en peso de 1,000. Ejemplos de hidrocarburos etilénicamente insaturados insustituidos incluyen, sin limitarse a estos ejemplos, polímeros de dieno, por ejemplo poliisopreno (por ejemplo, trans-poliisopreno) y copolímeros de los mismos, cis y trans 1, 4-polibutadienos, 1, 2-polibutadienos (definidos como polibutadienos que poseen 50% o más de 1,2 microestructura) y copolimeros de los mismos, por ejemplo copolimero de estireno/butadieno y copolímero de estireno/isopreno. Tales hidrocarburos incluyen también compuestos poliméricos como por ejemplo polipentámero, polioctenámero y otros polímeros preparados por metátesis de olefina cíclica; oligómeros de dieno, por ejemplo escualeno; y polímeros o copolímeros con insaturación derivada de diciclopentadieno, norbornadieno, 5-etildeno-2-norborneno, 5-vinil-2-norborneno, 4-vinilciclohexeno, 1, 7-octadieno, u otros monómeros que contienen más que un enlace doble de carbono-carbono (conjugado o no conjugado) . Ejemplos de hidrocarburos etilénicamente insaturados sustituidos incluyen, sin limitarse a estos ejemplos, los que contienen porciones que contienen oxígeno, como por ejemplo esteres, ácidos carboxílicos, aldehidos, éteres, cetonas, alcoholes, peróxidos, y/o hidroperóxidos. Ejemplos específicos de tales hidrocarburos, incluyen, sin limitarse a estos ejemplos, polímeros de condensación, por ejemplo poliésteres derivados de monómeros que contienen enlaces doble carbono-carbono, y ácidos grasos insaturados como por ejemplo ácido oleico, ácido ricinoleico, ácido ricinoleico deshidratado, y ácido linoleico así como derivados de los mismos como por ejemplo esteres. Ejemplos específicos incluyen también esteres o poliésteres de hidrocarburos insaturados funcionalizados como por ejemplo polibutadieno con terminación hidroxi. Tales hidrocarburos incluyen también polímeros o copolímeros derivados de (met ) acrilatos de (met) alilo. Polímeros removedores de oxígeno adecuados pueden prepararse mediante transesterificación. Tales polímeros se divulgan en el Documento de Patente Norteamericana No 5,859,145 (Ching et al), que se incorpora aquí por referencia como si estuviese presentado completamente. La composición utilizada puede también comprender una mezcla de dos o más de los hidrocarburos etilénicamente insaturados sustituidos o insustituidos descritos arriba. Mientras un peso molecular promedio en peso de 1,000 o más es benéfico, un hidrocarburo etilénicamente insaturado que tiene un peso molecular inferior es también útil, especialmente si se mezcla con un polímero formador de película o una mezcla de polímeros . Un ejemplo adicional de removedores de oxigeno que pueden utilizarse con relación a esta invención se divulga en la publicación de patente PCT WO 99/48963 (Chevron Chemical et al) , que se incorpora aquí por referencia en su totalidad. Estos removedores de oxígeno incluyen un polímero oligómero que tiene por lo menos un grupo ciclohexeno o una funcionalidad. Estos removedores de oxígeno incluyen un polímero que tiene una estructura polimérica, un grupo pendiente olefínico cíclico, y un grupo de enlace que enlaza el grupo pendiente olefinico a la estructura polimérica. Una composición de remoción de oxígeno adecuada para su uso con la presente invención comprende: (a) un polímero o un material de peso molecular inferior que contiene una funcionalidad ciclohexeno sustituido de conformidad con el diagrama siguiente en donde A puede ser hidrógeno o metilo y cualquiera de uno o dos de los grupos B es un enlace que contiene heteroátomo que fija el anillo de ciclohexeno sobre dicho material, y en donde los grupos B restantes son hidrógeno o metilo; (b) un catalizador de metal de transición; y (c) un fotoiniciador. Las composiciones pueden ser poliméricas por naturaleza o bien pueden ser materiales de pesos moleculares inferiores. En cualquier caso, pueden mezclarse por polímeros adicionales u otros aditivos. En el caso de materiales de pesos moleculares bajos, serán con mayor probabilidad formados en compuestos con una resina portadora antes de uso. También adecuado para su uso dentro del marco de la presente invención es el removedor de oxígeno de la Patente Norteamericana No. 6,255,248 (Bansleben et al), que se incorpora aquí por referencia en su totalidad la cual divulga un copolímero de etileno/alquileno cíclico, deformado, preferentemente ciclopenteno; y un catalizador de metal de transición. Otro removedor de oxígeno que puede ser utilizado con relación a esta invención es el removedor de oxígeno de la Patente Norteamericana No. 6,214,254 (Gauthier et al), que se incorpora aquí por referencia en su totalidad, que divulga copolimero de etileno/vinil aralquilo y una catalizador de metal de transición. Catalizadores de metal de transición Como se indica arriba, el hidrocarburo etilénicamente insaturado es combinado con un catalizador de metal de transición. Catalizadores de metal adecuados son los catalizadores que pueden interconvertirse fácilmente entre por lo menos dos estados de oxidación. El catalizador puede tener la forma de una sal de metal de transición, con el metal seleccionado a partir de la primera, segunda o tercera series de transición de la Tabla Periódica. Metales adecuados incluyen, sin limitarse a estos ejemplos manganeso II o III, hierro II o III, cobalto II o III, níquel II o III, cobre I o II, rodio II, III o IV, y rutenio II o III. El estado de oxidación del metal cuando se introduce no es necesariamente el estado de oxidación de la forma activa. Contraiones adecuados para el metal incluyen, sin limitarse a estos ejemplos, cloruro, acetato, esterato palmitato, caprilato, linoleato, talato, 2-etilhexanoato, neodecanoato, oleato o naftenato. Sales útiles incluyen 2-etilhexanoato de cobalto (II), esterato de cobalto y neodecanoato de cobalto (II) . La sal de metal puede ser también un ionomero, en dicho caso se emplea un contraion polimérico. Tales ionomeros son bien conocidos en la técnica. Cualquiera de los removedores de oxigeno mencionados arriba y catalizador de metal de transición puede combinarse adicionalmente con uno o varios vehículos poliméricos, por ejemplo polímeros termoplásticos, que se utilizan tipicamente para formar capas de película en artículos de empaque de plástico. En la fabricación de ciertas modalidades de la invención, será particularmente provechoso utilizar el polímero de punto de fusión más alto, que se selecciona entre polietileno de alta densidad, polipropileno, o un copolimero de propileno, como vehículo polimérico para el catalizador de metal de transición y cualquier fotoiniciador opcional. Aditivos adicionales pueden también incluirse en la composición para proporcionar propiedades deseadas para el artículo particular que se esta fabricando. Tales aditivos incluyen, sin limitarse necesariamente a ellos, rellenadores, pigmentos, colorantes, antioxidantes, estabilizadores, auxiliares de procesamiento, plastificantes, agentes piro retardantes, etcétera. La mezcla de los componentes listados arriba puede lograrse mediante la mezcla en fusión a una temperatura dentro de un rango de 50° C a 300° C. Sin embargo, alternativas, como por ejemplo el uso de un solvente seguido por evaporación pueden también emplearse.

Fotoiniciadores Algunos de los materiales útiles con relación a la invención incluyen: 1, 3, 5-tris (4-benzoilfenil) benceno (BBP3) isopropiltioxantona (ITX) Óxido de bis (2, , 6-trimetilbenzoil) fenil fosfina (IRGACURE® 819) Óxido de 2, , 6-trimetilbenzoildifenil fosfina 2, 4, 6-trimetilbenxzoilfenil fosfinato de etilo Óxido de bis (2, 6-dimetoxibenzoil) -2, 4, 4-trimetilfenil fosfina Sulfuro de 4 , 4' -benzoilmetil difenilo (BMS) La cantidad de fotoiniciador puede depender de la cantidad y tipo de insaturación presente en el polímero, la longitud de onda y la intensidad de la relación utilizada; la naturaleza y cantidad de antioxidantes utilizados; y el tipo de fotoiniciador utilizado. Ejemplos Varias estructuras de películas proféticas de conformidad con la presente invención son identificadas abajo. "HOPE" es polietileno de alta densidad; "pp" es polipropileno; "EPC" es copolímero de propileno con un comonómero como por ejemplo etileno, buteno, u otra olefina; "OS" es un removedor de oxigeno; "EAO" es un copolimero de etileno/alfa-olefina; "OB" es barrera al oxígeno; "PE" es homopolímero o copolímero de etileno, como por ejemplo polietileno de baja densidad o copolímero de etileno/alfa-olefina; "ADH" es adhesivo, como por ejemplo adhesivo polimérico; y "NYLON" es poliamida o copoliamida. El calibre de cada capa de cada película, en milímetros (milésimas de pulgada [1 milésima de pulgada = 0.001 pulgadas]) se indica debajo de las capas respectivas en cada ejemplo de película. Estructura de Película A EAO OS+ HDPE 0.006 0.019 (0.25) (0.75) Estructura de Película B EAO OS+ EPC 0.006 0.019 (0.25) (0.75) Estructura de Película C EAO+ HDPE OS+ HDPE 0.006 0.019 (0.25) (0.75) Estructura de Película D EAO+ EPC OS+ EPC 0.006 0.019 (0.25) (0.75) Estructura de Película E EAO+ HDPE OS+ EPC 0.0064 0.019 (0.25) (0.75) Estructura de Película F EAO+ EPC OS+ HDPE 0.006 0.019 (0.25) (0.75) Estructura de Película G EAO OS + HDPE PE 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película H EAO OS + EPC PE 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película I EAO OS + HDPE PE 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.75) (0.50) Estructtira de Película J EAO +EPC OS + EPC PE 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.75) (0.50) Estructtira de Película K EAO + HDPE OS + EPC PE 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película L EAO + EPC OS + HDPE PE 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película M 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película N 10 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película O EAO + HDPE OS + HDPE PE OB 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película P EAO + EPC OS + EPC PE OB 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película Q EAO + HDPE OS + EHDPE PE OB 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película R EAO + EPC OS + HDPE PE OB 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Películas que comprenden PET (poli (tereftalato de etileno) se muestran adheridas por laminación, como por ejemplo laminación adhesiva, u otro medio adecuado sobre la capa de PE de la película (véase las estructuras de Película S a X) . Estructura de Película S 0.006 0.019 0.005 0.005 0.006 0.005 0.005 0.006 0.013 (0.25) (0.75) (0.20) (0.20) (0.25) (0.20) (0.20) (0.25) (0.50) Estructura de Película T 0.006 0.019 0.005 0.005 0.006 0.005 0.005 0.006 0.013 (0.25) (0.75) (0.20) (0.20) (0.25) (0.20) (0.20) (0.25) (0.50) Estructura de Película U 0.006 0.019 0.005 0.005 0.006 0.005 0.005 0.006 0.013 (0.25) (0.75) (0.20) (0.20) (0.25) (0.20) (0.20) (0.25) (0.50) Estructura de Película V 0.006 0.019 0.005 0.005 0.006 0.005 0.005 0.006 0.013 (0.25) (0.75) (0.20) (0.20) (0.25) (0.20) (0.20) (0.25) (0.50) Estructura de Película W 0.006 0.019 0.005 0.005 0.006 0.005 0.005 0.006 0.013 (0.25) (0.75) (0.20) (0.20) (0.25) (0.20) (0.20) (0.25) (0.50) Estructura de Película x 0.006 0.019 0.005 0.005 0.006 0.005 0.005 0.006 0.013 (0.25) (0.75) (0.20) (0.20) (0.25) (0.20) (0.20) (0.25) (0.50) En ciertas modalidades, una capa de barrera funcional, que comprende HDPE, PP o EPC, puede estar incluida en la película de la invención. Esta capa de barrera funcional se coloca entre la capa de remoción de oxigeno y la capa de sello. A continuación se proponen ejemplos proféticos de tales estructuras de película. Estructura de Película AA 0.006 0.006 0.019 (0.25) (0.25) (0.75) Estructura de Película BB 0.006 0.006 0.019 (0.25) (0.25) (0.75) Estructura de Película CC EAO + HDPE HDPE OS+HDPE 0.006 0.006 0.019 (0.25) (0.25) (0.75) Estructura de Película DD 0.006 0.006 0.019 (0.25) (0.25) (0.75) Estructura de Película EE EAO + HDPE HDPE OS+EPC 0.006 0.006 0.019 (0.25) (0.25) (0.75) Estructura de Película FF 0.006 0.006 0.019 (0.25) (0.25) (0.75) Estructura de Película GG 0.006 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película HH 0.006 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película II 0.006 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película JJ 25 0.006 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película KK 0.006 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) Estructura de Película LL 0.006 0.006 0.019 0.013 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50! Estructura de Película MM 0.006 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película NN EAO EPC OS + EPC PE OB 0.006 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película OO 0.006 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película PP 0.006 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película QQ 0.006 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) Estructura de Película RR 0.006 0.006 0.019 0.013 0.006 (0.25) (0.25) (0.75) (0.50) (0.25) En modalidades adicionales, películas tales como las estructuras de película S a X pueden fabricarse, pero incluyen una capa de barrera funcional que comprende HDPE, PP, y/o EPC, la capa de barrera funcional colocada entre la capa que comprende el removedor de oxigeno y la capa de sello. En los ejemplos antes mencionados, cuando EPC es indicado, se puede utilizar polipropileno (PP) en lugar de EPC o además de EPC. HDPE, PP, y/o EPC pueden, en una modalidad, incluirse en la capa de remoción de oxígeno y no estar presentes en una capa separada de la capa de remoción de oxígeno. HDPE, PP, y/o EPC pueden, en otra modalidad, estar incluidas en la capa de remoción de oxigeno, y presentes adicionalmente en la capa de sello, es decir, la capa más alejada hacia la izquierda en los ejemplos mencionados arriba.

HDPE, PP, y/o EPC pueden, en otra modalidad, estar incluidos en la capa de remoción de oxigeno y estar presentes adicionalmente en forma "pura", es decir, sin adición de cantidades significativas de otros materiales en la misma capa, en una capa colocada entre la capa de remoción de oxígeno y la capa de sello. Esta capa pura puede servir como capa de barrera funcional a subproductos de la reacción de remoción de oxígeno. Esta capa pura puede estar colocada en una modalidad adyacente a la capa de remoción de oxígeno. En otra modalidad, esta capa pura puede estar adyacente a la capa de sello. En otra modalidad, esta capa pura puede estar adyacente a la capa de remoción de oxigeno, así como a la capa de sello. En una modalidad, las tres capas, es decir, la capa de remoción de oxígeno, la capa pura y la capa de sello pueden incluir HDPE, PP, y/o EPC. En una modalidad, la capa de barrera funcional puede incluir un polímero adicional, diferente del HDPE, PP, y/o EPC, como por ejemplo poliolefenina como por ejemplo homopolímero o copolímero de etileno. Cuando EMCM u otros removedores de oxigeno se utilizan para remover oxígeno ante el espacio superior de un empaque o recipiente, es benéfico que la capa o las capas que contiene (n) el HDPE, PP, y/o EPC tenga (n) una permeabilidad al oxígeno suficientemente elevada (velocidad de transmisión de oxígeno) para permitir que el oxígeno del espacio superior se desplace a través de la estructura de película hacia la capa de remoción de oxígeno a una velocidad suficiente. Con el incremento del espesor de las capas que contienen HDPE, PP, y/o EPC, la presencia de cantidades crecientes de poliolefina mezcla ayudará a controlar la velocidad global de transmisión de oxígeno de la capa, Materiales adicionales, incluyen materiales poliméricos u otros aditivos orgánicos o inorgánicos pueden agregarse a cualquiera de las capas o a todas las capas de las estructuras mencionadas arriba, según lo necesario, y capas de películas adicionales pueden incluirse ya sea dentro de la estructura de la película, o bien adherirse sobre una capa externa de la misma. Películas de conformidad con lo descrito aquí pueden ser producidas a través de cualquier método adecuado, incluyendo coextrusión, recubrimiento por extrusión, laminación, laminación con extrusión, etcétera. El lado de la capa de PE de la estructuras S a X, es decir el lado de la capa que se adhería sobre la película de PET puede adherirse alternativamente a otro polímero, a un cartón, o a una hoja como por ejemplo una hoja de metal. Películas útiles con relación a la presente invención pueden tener cualquier número adecuado de capas, como por ejemplo un total de 2 a 20 capas. En general, la película puede tener cualquier espesor total deseado, y cada capa puede tener cualquier espesor deseado, en la medida en que la película proporciona las propiedades deseadas para la operación de empaque particular en la cual se utiliza la película. Espesores totales típicas son de 0.0127 mm (0.5 milésimas de pulgada) a 0.381 mm (15 milésimas de pulgada), como por ejemplo de 0.0254 mm (1 milésima de pulgada) a 0.3048 mm (12 milésimas de pulgada), como por ejemplo de 0.0508 mm (2 milésimas de pulgada) a 0.254 mm (10 milésimas de pulgada), de 0.0762 mm (3 milésimas de pulgada) a 0.2032 mm (8 milésimas de pulgada), y de 0.1016 mm (4 milésimas de pulgada) a 0.1524 mm (6 milésimas de pulgada) . En las estructuras de película antes menciona, la interfaz entre la capa de barrera de oxígeno y la capa de remoción de oxigeno incluirá tipicamente una capa adhesiva o capa de unión, como por ejemplo uno de los adhesivos poliméricos descritos arriba. La invención no se limita a las ilustraciones descritas aqui que se consideran simplemente ilustrativas, y susceptibles de modificación en cuanto a forma, tamaño, arreglo de partes y detalles de operación. Las siguientes estructuras de película de conformidad con la presente invención fueron elaboradas por un proceso convencional de coextrusión y laminación adhesiva. Los materiales utilizados fueron los siguientes: Tabla 1 Identificación de Resina PEÍ es una resina de polietileno de baja densidad. PE2 es LLDPE, que en este caso es un copolímero de etileno/1-octeno con una densidad de 0.920 gm/cc y un contenido de comonómero de octeno-1 de 6.5%. PE3 es un copolímero de etileno octeno heterogéneo que tiene una densidad de 0.912 g/cc. PE4 es una resina de polietileno de alta densidad y que tiene una densidad de 0.957 g/cc. PE 5 es una resina de polietileno de baja densidad. Enlace de PEÍ es un polietileno de alta densidad injertado con anhídrido. Enlace de PE2 es LLDPE (copolímero de etileno/buteno-1) mezclado con polietileno modificado con anhidrido maléico y un hule de etileno/propileno. AB1 es un lote maestro que tiene aproximadamente 80% de polietileno de baja densidad lineal y aproximadamente 20% del agente antibloqueo (tierra diatomácea) . AB2 es una mezcla de 80% de polietileno de baja densidad y & de zeolito. AB3 es una mezcla de polietileno de baja densidad y sílice amorfa. MPE1 es un copolimero de etileno catalizado con metaloceno/1-octeno con una densidad de 0.902 gramo/centímetro cúbico, en donde el comonómero de octeno forma aproximadamente 12% en peso del copolímero.

MPE2 es un copolimero de etileno/1-hexeno catalizado por sitio único con una densidad de 0.895 gramo/centímetro cúbico. MPE3 es un copolimero de etileno/1-hexeno catalizado por sitio único con una densidad de 0.917 gramo/centímetro cúbico. MPE4 es un copolímero de etileno/1-octeno catalizado por sitio único con una densidad de 0.9 gramo/centímetro cúbico, en donde el comonómero de octeno forma aproximadamente 13% en peso del copolímero. EMA1 es un copolímero de etileno/acrilato de metilo. EVAl es un copolimero de etileno/acetato de vinilo con 9% en peso de comonómero de acetato de vinilo el peso del copolímero. EVA2 es una mezcla de 70% de copolímero de etileno/acetato de vinilo, 10% de auxiliar de procesamiento de EVA, y 20% de zeolita. El enlace de EVA es un copolimero de etileno modificado con anhídrido maléico/acetato de vinilo. PA1 es 80% de policaprolactamo y 20% de poliamida amorfa. PA2 es poliamida amorfa derivada de hexametilendiamina, ácido isoftálico, y ácido tereftálico. OBI es un copolímero de etileno/alcohol vinilico. OS1 es una resina removedora de oxígeno, poli (etileno/acrilato de metilo/acrilato de ciclohexeno metilo) (abreviada EMCM) . 0SM1 es un lote maestro removedor de oxígeno producido a partir de una resina vehículo (etileno/acrilato de metilo) con 1% en peso del lote maestro, de cobalto presente en un oleato de cobalto en forma de granulo (sólido) , y 1% en peso del lote maestro, de tribenzoiltrifenilbenceno) 1, 3, 5-tris (4-benzoilfenil) benceno) . 0SM2 es un lote maestro removedor de oxígeno producido a partir de resina vehículo de polietileno de alta densidad (d = 0.957 g/cc Tm = 134° C) de cobalto presente en forma de oleato de cobalto, tribenzoiltrifenilbenceno (1, 3, 5-tris (4-benzoilfenil) benceno) , e isopropiltioxantona (ITX) . OSM3 es un lote maestro de fotoiniciador producido a partir de poli (etileno/acrilato de metilo/acrilato de ciclohexeno metilo) e ITX. PET1 es una película de tereftalato de polietileno recubierto con PVDC. PET2 es una película de tereftalato de polietileno. EPC1 es un copolímero de propileno/etileno. EPC2 es un copolimero de propileno/etileno. EPC3 es un copolímero de propileno/etileno catalizado por sitio único. EPC4 es un copolímero de propileno/etileno catalizado por sitio único. EPC5 es un copolímero de propileno/etileno catalizado por Zeigler/Natta. EPC6 es un copolímero de propileno/etileno catalizado por Zeigler/Natta. EPC7 es un copolímero de propileno/etileno catalizado por Zeigler/Natta. SLIPl es un siloxano de peso molecular ultra alto en LLDPE. 101 es una resina de ionómeros, específicamente un copolímero de ácido etilenmetacrílico neutralizado con zinc. La unión PP es un polipropileno injertado con anhidrido maléico. PMB1 es un lote maestro que tiene una resina vehículo que es un polietileno de alta densidad, y cantidades pequeñas (1% o menos) de catalizador de metal de transición y fotoiniciador.

PMB2 es un lote maestro que tiene una resina vehículo que es un polietileno de alta densidad, y pequeñas cantidades (1% o menos) de catalizador de metal de transición y fotoiniciador.

PMB3 es un lote maestro que tiene una resina vehiculo que es un polietileno de alta densidad (PE4), y pequeñas cantidades (1% o menos) de catalizador de metal de transición y fotoiniciador. PMB4 es un lote maestro que tiene una resina vehículo que es un polietileno de alta densidad, y pequeñas cantidades (1% o menos) de catalizador de metal de transición y fotoiniciador.

PMB5 es un lote maestro que tiene una resina vehículo que es un polietileno de alta densidad, la resina constituye el 96% del lote maestro y 4% de la mezcla de 90% de EMAl y 10% de un fotoiniciador. PMB6 es un lote maestro que tiene una resina vehículo que es un polietileno de alta densidad (PE4), la resina constituye aproximadamente el 98% del lote maestro, y 1% de un catalizador de metal de transición, y aproximadamente 1% de un fotoiniciador. PMB7 es un lote maestro que tiene una resina vehiculo que es un polietileno de alta densidad, la resina constituye aproximadamente el 98% del lote maestro, y 1% de un catalizador de metal de transición y aproximadamente 1% de un fotoiniciador. Todos los porcentajes de composición proporcionados aquí son en peso, a menos que se indique lo contrario. Los valores de adherencia en caliente son reportados en Newton/2.54 cm (pulgada) a la temperatura especificada según ASTM F 1921-98, utilizando un probador de adherencia en caliente Theller (método A) o un probador de adherencia en caliente Topwave DTC (método B ) . Una prueba interna fue también desarrollada para medir la adherencia entre pliegues de películas de remoción de oxígeno, que se conoce como prueba "Multivac" que se describe abajo.

Las películas siguientes fueron elaboradas por técnicas convencionales de coextrusión y laminación adhesiva. Las películas designadas Comp. 1 y Comp. 2 se presentan con el objeto de efectuar una comparación . Tabla 2 Ejemplo de Trabajo agente de sellado COMP .

( Continuación COMP . 1 ) COMP .

EJ. 1 (Continuación EJ. 1] En la Tabla 2, el espesor de cada capa se indica abajo de la indicación de la composición de cada capa. En el caso de la prueba "Multivac", empaques fueron formados en un Multivac R230 equipado con un Sistema de Inicio de Remoción Cryovac Modelo 4104 (SIS) . Se utilizó un material de formación T6070B (Cryovac Ine) con una profundidad de bolsa aproximada de 10 cm (4 pulgadas) . Los cuatro bancos de SIS 4104 fueron alimentados en energía con el objeto de proporcionar a la materia prima de la tapa una dosis UV acumulada aproximada de 750 mJ/cm2. El Multivac fue programado para sellar empaques con el proceso de lavado de gas controlado por sensor. Este programa llena empaques con el gas blanco (nitrógeno) hasta alcanzar la presión establecida y se apaga el suministro de gas. Los cambios en el tiempo de gas fueron utilizados para incrementar la cantidad de gas en los empaques y por consiguiente la presión total sobre los sellos. Esta presión sobre el sello se efectúa durante el paso de sellado de la película cuando esta caliente. La temperatura de sello de 135° C y un tiempo de sellado de 1.5 segundos fueron utilizados con el objeto de asegurar que la película recibiese un calentamiento suficiente. Bloques de plástico de 225 gramos (8 onzas) fueron cargados en bolsas para simular productos y para proporcionar deformación adicional en los sellos. Empaques individuales fueron examinados con y sin bloques para determinar la presencia de fallas de sello entre pliegues . Tabla 3 (Continuación Tabla 3) Las resistencias de adherencia en caliente y las velocidades de remoción de oxigeno para la película del ejemplo 1 se muestran en la Tabla 4 junto con el ejemplo comparativo 1 y el ejemplo comparativo 2. Se midió la adherencia en caliente utilizando tanto un instrumento de tipo DTC como un instrumento de tipo Theller bajo varias condiciones según lo indicado en la Tabla. Para determinar la velocidad de remoción de oxígeno de las películas, se utilizaron dos métodos para evaluar las películas. En ambos casos, muestras de películas fueron sometidas a radiación de UV con una unidad de Sistema de Inicio de Remoción (SIS)) Cryovac Modelo 4104™ que suministra una dosis aproximadamente 600-800 mJ/cm2 de UVC. En un método, las películas irradiadas de área bien definida (habitualmente 200 cm2) fueron empacados en vacio en bolsas de barrera (P 640B, Cryovac® división de Sealed Air Corp. Velocidad de Transmisión de Oxígeno (OTR) = 5 cc/m2/día) . Las bolsas fueron inmediatamente infladas con 300 ce de atmósfera de nitrógeno a aproximadamente 1% de oxígeno residual. En el segundo método se utilizo una máquina empacadora Multivac R230™ equipado con una unidad de SIS Cryovac Modelo 4104 con las películas de muestra como materia de tapa y tejido de fondo (T6070B™, Cryovac división de Sealed Air Corp) para preparar empaques tapados de aproximadamente 230 ce. Se utilizó también lavado con gas con el mismo oxígeno residual al 1%. En todos los casos muestras fueron después almacenas a una temperatura de 4° C a 5° C (refrigerado) durante la prueba. Porciones del espacio superior fueron periódicamente retiradas y analizadas para determinar el oxigeno con un analizador de oxigeno Mocon PACCHECK™ Modelo 400 o 450. La velocidad media de remoción de oxígeno se calcula considerando solamente los puntos de datos finales, con la fórmula siguiente: Velocidad Media = ce 02 removido/m2 • dia ) , y en estos ejemplos se calculo cuatro días después de activación de UV. La velocidad pico (instantánea) es la velocidad de remoción más alta observada en cualquier periodo de muestreo y se proporciona mediante: ? ce 02 removido/ (m2 • ?dí a ) , en donde ? es el cambio incrementado entre dos mediciones consecutivas. Las mediciones se toman típicamente el día de la activación (tiempo = 0) y después de 1, 4, 7, 14 y 21 días. Las velocidades se reportan adicionalmente como la media de por lo menos tres replicas. Tabla 4 Adherencia en caliente y Velocidad de Remoción de Oxigeno (Continuación Tabla 4) Condiciones: temperatura de sello = 130° C, tiempo de sello = 2.5 sec, fuerza de sello = 80 N, tiempo de retardo = 1.3 sec, velocidad de desprendimiento = 200 mm/sec. Condiciones: temperatura de sello = 135° C, tiempo de sello = 1.5 sec, fuerza de sello = 120 N, tiempo de retardo = 0.25 sec, velocidad de desprendimiento = 100 mm/sec. Condiciones: temperatura de sello = 110° C, tiempo de sello = 1.5 sec, fuerza de sello = 120 N, tiempo de retardo = 0.25 sec, velocidad de desprendimiento = 100 mm/sec. Condiciones: temperatura de sello = 135° C, tiempo de sello = 1.5 sec, fuerza de sello = 1818 kPa (267 psi), tiempo de retardo = 0.25 sec, velocidad de desprendimiento = 200 mm/sec. e. Condiciones: temperatura de sello = 110° C, tiempo de sello = 1.5 sec, fuerza de sello = 1818 kPa (267 psi), tiempo de retardo = 0.25 sec, velocidad de desprendimiento = 200 mm/sec. Estructuras de películas adicionales fueron producidas de conformidad con la presente invención.

Estas estructuras se muestran en la Tabla 5.

Notas : 1. Los valores de bajo de cada ejemplo indican la resistencia de adherencia en caliente medida en Newton/2.54 cm (Newton/pulgada), utilizando DTC a 135° C (ASTM F 1921-98). Por ejemplo, para la película del ejemplo 2, el valor de adherencia en caliente fue de (3.2 Newton/2.54 cm (pulgada)) utilizando DTC a 135° C (ASTM F 1921-98). Estructuras de películas adicionales de conformidad con la presente invención se muestran en la Tabla 6. 15 20 25 15 20 25 Tabla 7 indica los valores de adherencia en caliente y velocidad de reducción de oxígeno de las estructuras de película de la Tabla 6, así como ejemplos 9 y 10 de la invención. Tabla 7: Valores de Adherencia en Caliente y Velocidad de (Continuación Tabla 7)

Claims (13)

1. REIVINDICACIONES 1. Una película removedora de oxígeno que comprende: a) una capa que comprende una mezcla de un removedor de oxígeno y un polímero seleccionado dentro del grupo que consiste de polietileno de alta densidad, polipropileno, y copolímero de propileno y b) una capa de sello; en donde la resistencia de adherencia en caliente de la película es de por lo menos (2.0 Newton/2.54 cm (pulgada)) a 135° C, según ASTM F 1921-98, de conformidad con lo medido con instrumentación DTC.
2. 2. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 1, en donde la capa de sello comprende un material seleccionado dentro del grupo que consiste de copolímero de etileno/alfa-olefina, copolimero de etileno/acetato de vinilo, resina ionomérica, copolimero de etileno/ácido acrílico o ácido metacrílico, copolimero de etileno/acrilato o metacrilato, asi como polietileno de baja densidad.
3. 3. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 1, en donde la capa de sello está adyacente a la primera capa que comprende un removedor de oxígeno.
4. 4. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 1, que comprende una capa que contiene un polímero que tiene una velocidad de transmisión de oxígeno no mayor de 100 cc/m2/24 horas a 25° C, humedad relativa 2.0%, 1 atmósfera (ASTM D 3985).
5. 5. La película removedora de oxigeno de conformidad con la reivindicación 1, en donde por lo menos una capa de la película está reticulada.
6. 6. La película removedora de oxigeno de conformidad con la reivindicación 1, en donde la película es termoencogible.
7. 7. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 1, en donde el removedor de oxigeno comprende : a) un removedor de oxígeno orgánico, y b) un catalizador de metal de transición.
8. 8. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 1, en donde el removedor de oxígeno comprende un fotoiniciador.
9. 9. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 7, en donde el removedor de oxigeno orgánico comprende uno o varios materiales seleccionados dentro del grupo que consiste de: i) hidrocarburo etilénicamente insaturado, ii) un polímero que tiene una estructura polimérica, grupo pendiente olefinico cíclico, y grupo de enlace que enlaza el grupo pendiente olefinico con la estructura polimérica, iii) un copolímero de etileno y un alquileno cíclico, deformado, y iv) copolímero de etileno/vinil aralquilo.
10. 10. La película removedora de oxigeno de conformidad con la reivindicación 1, que comprende una capa de barrera funcional colocada entre la capa que comprende una mezcla de un removedor de oxígeno y un polímero seleccionado dentro del grupo que consiste de polietileno de alta densidad, polipropileno, y copolimero de propileno, y la capa de sello, la capa de barrera funcional que comprende un polímero seleccionado dentro del grupo que consiste de polietileno de alta densidad, polipropileno y copolímero de propileno.
11. 11. Una película removedora de oxígeno que comprende: a) una capa que comprende una mezcla de un removedor de oxígeno y un polímero seleccionado dentro del grupo que consiste de polietileno de alta densidad, polipropileno, y copolímero de propileno y b) una capa de sello que comprende un polímero seleccionado dentro del grupo que consiste de polietileno de alta densidad, polipropileno y copolimero de propileno; en donde la resistencia de adherencia en caliente de la película es de por lo menos 2.0 Newton/2.54 cm (pulgada) a 135° C, según ASTM F 1921-98, de conformidad con lo medido con instrumentación DTC.
12. 12. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 11, en donde la capa de sello comprende un material seleccionado dentro del grupo que consiste de copolímero de etileno/alfa-olefina, copolímero de etileno/acetato de vinilo, resina ionomérica, copolímero de etileno/ácido acrílico o ácido metacrílico, copolimero de etileno/acrilato o metacrilato, y polietileno de baja densidad.
13. 13. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 11, en donde la capa de sello está adyacente a la primera capa que comprende un removedor de oxigeno. 1 . La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 11, que comprende una capa que contiene un polímero que tiene una velocidad de transmisión de oxigeno no mayor de 100 cc/m2/24 horas a 25° C, humedad relativa 2.0%, 1 atmósfera (ASTM D 3985). 15. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 11, en donde por lo menos una capa de la película está reticulada. 16. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 11, en donde la película es termoencogible . 17. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 11, en donde el removedor de oxígeno comprende : a) un removedor de oxígeno orgánico, y b) un catalizador de metal de transición. 18. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 11, en donde el removedor de oxigeno comprende un fotoiniciador. 19. La película removedora de oxigeno de conformidad con la reivindicación 17, en donde el removedor de oxigeno orgánico comprende uno o varios materiales seleccionados dentro del grupo que consiste de: i) hidrocarburo etilénicamente insaturado, ii) un polímero que tiene una estructura polimérica, grupo pendiente olefinico cíclico, y grupo de enlace que enlaza el grupo pendiente olefinico con la estructura polimérica, iii) un copolímero de etileno y un alquileno cíclico, deformado, y iv) copolímero de etileno/vinil aralquilo. 20. La película removedora de oxígeno de conformidad con la reivindicación 1, que comprende una capa de barrera funcional colocada entre la capa que comprende una mezcla de un removedor de oxígeno y un polímero seleccionado dentro del grupo que consiste de polietileno de alta densidad, polipropileno, y copolimero de propileno, y la capa de sello, la capa de barrera funcional que comprende un polímero seleccionado dentro del grupo que consiste de polietileno de alta densidad, polipropileno y copolimero de propileno.