MX2007008503A

MX2007008503A - Composiciones de recubrimiento que contienen agentes de control de reologia.

Info

Publication number: MX2007008503A
Application number: MX2007008503A
Authority: MX
Inventors: Robert John Barsotti; Renee J Kelly; Christian Peter Lenges; Yu-Ling Hsiao; Yanhui Niu; Jiang Ding; Robert J Butera; Young H Kim
Original assignee: Du Pont
Priority date: 2005-01-13
Filing date: 2006-01-13
Publication date: 2007-09-04
Also published as: EP1838749A1; CA2594735A1; WO2006076715A1

Abstract

La presente invencion se proporciona para una composicion de recubrimiento que contiene un agente de control de reologia que tiene control de reologia mejorado particularmente en composiciones de recubrimiento a base de solventes con bajo contenido de VOC y composiciones de recubrimiento a base de agua utiles para retocado o repintado de OEM del exterior de las estructuras de automoviles y camiones y partes de los mismos; el agente de control de reologia usado en la composicion de recubrimiento comprende el siguiente compuesto representado por la siguiente formula en donde A, B, C y D equivale a CH2, CHR, NH u O, y A, B, C y D puede ser los mismos o diferentes y al menos uno de A y B iguales que NH y al menos uno de C y D iguales que NH; y en donde R1, R2, y R3 se describen en la especificacion (ver formula (I)).

Description

COMPOSICIONES DE RECUBRIMIENTO QUE CONTIENEN AGENTES DE CONTROL DE REOLOGIA Campo de la Invención Esta invención se refiere a composiciones de recubrimiento a base de solventes y a base de agua útiles para terminar el exterior de los automóviles y camiones y en particular a composiciones de recubrimiento que contienen agentes de control de reología que proporcionan la composición con mejor control de reología para facilitar una aplicación de rocío que proporciona un acabado automotriz de alta calidad. Antecedentes de la Invención El acabado de elección que actualmente se usa en automóviles y camiones es un acabado de recubrimiento transparente/recubrimiento de color en el cual un recubrimiento transparente se aplica sobre el recubrimiento de pigmento de color o recubrimiento base para proporcionar protección al recubrimiento de color y mejorar la apariencia del acabado general particularmente, brillo y (DOl, por sus siglas en inglés) (claridad de imagen) . Los mono-recubrimientos de acabados pigmentados son también usados sin un recubrimiento transparente en algunos automóviles y camiones, en particular modelos más viejos. Los imprimadores, imprimadores de superficie y selladores para algunas Ref ..184130 aplicaciones en automóviles y camiones se aplican inicialmente antes de que uno de los recubrimientos superiores antes mencionados se apliquen. Todas las composiciones de arriba cuando se aplican por técnicas de rocío convencionales, tienen problemas de control de reología tales como, corrido y ondulado después de la aplicación. La terminación de recubierta superior contiene pigmentos en hojuela o pigmentos de efecto especial que tienen problemas con el control de hojuelas y orientación de hojuela particular para apariencia óptima. Los problemas adicionales se causan por muchas localidades que tienen regulaciones que requieren el uso de composiciones de recubrimiento con bajo contenido de (VOC, por sus siglas en inglés) (contenido de orgánicos volátiles) para reducir la contaminación al aire. Típicamente, estas composiciones de recubrimiento de VOC bajo tienen un VOC de 2.1 libra/galón (252 g/1) o menos y cuando se aplican por técnicas de rocío convencionales tienen a menudo problemas con la corrida y ondulado del acabado después de la aplicación y también problemas con la orientación y control adecuados de la hojuela. Estas composiciones de recubrimiento de bajo contenido de VOC típicamente se usan para OEM, retocado o repintado de automóviles y camiones o partes de los mismos y son usualmente formulados usando polímeros de peso molecular relativamente bajo. Sin embargo, como se apunta arriba, tales composiciones generalmente tienen un pobre control de reología y corrida y ondulado después de la aplicación de rocío particularmente cuando se aplica a superficies verticales, tales como paneles de puerta y paneles de los costados y tienen pobre orientación de hojuela y control de hojuela. Un agente de control de reología es necesario para formar una composición de recubrimiento que mejore el control de reología que previene la corrida y ondulado después de la aplicación y en general proporciona una terminación con una apariencia aceptable con buen brillo y DOl. El control de reología también es muy crítico para algunos recubrimientos base de laca bajos en sólidos típicamente usados en el retocado o repintado de automóviles y camiones. Estos recubrimientos a base de laca son típicamente aplicados a sólidos muy bajos, tan bajo como 10% de volumen, usando aplicación de rocío. Para llevar a cabo un encubrimiento adecuado en estos recubrimientos, una película seca espesa de alrededor de 15 hasta 65 micrones es típicamente requerida. Debido a los sólidos de volumen muy bajo de estos recubrimientos, el espesor de la película húmeda aplicada de estos recubrimientos puede ser alrededor de 350 micrones o más. Esto requiere el uso de un agente de control de reología muy efectivo para prevenir el ondulado y dar buena orientación a la hojuela. Otro aspecto de estos recubrimientos de laca es que típicamente contienen componentes aglutinantes de peso molecular alto los cuales pueden se incompatibles con muchos agentes de control de reología convencionales. Los agentes de control de reología se muestran en la Patente de E.U.A. 3,893,956, Patente de E.U.A. 4,311,622, Patente de E.U.A. 4,314,924, Patente de E.U.A. 4,677,028, Patente de E.U.A. 4,851,294, Patente de E.U.A. 6,420,466 Bl, Patente de E.U.A. 6,617,468 B2 , y EP 0683214, EP 1162242, DE 10241853 B3 y WO 03037849. Estos agentes de control de reología del arte previo en general no pueden ser formulados en altas composiciones sólidas y no proporcionan el nivel necesario de claridad óptica a los acabados resultantes y forman los acabados que tienen niveles de DIO bajos, particularmente cuando las composiciones de recubrimiento son composiciones que se curan a temperatura ambiente. Algunos de estos agentes reológicos tienen que prepararse en la presencia de aglutinantes de la composición de recubrimiento para llevar a cabo el nivel deseado de control de reología, el cual agrega el costo de manufactura de la composición por las etapa de manufactura adicionales requeridas y el uso de equipo específico y también costoso. Algunos agentes de control de reología, por ejemplo, mostrados por la patente de E.U.A. 6,617,468 B2 limita la resistencia a la intemperie del acabado resultante, el cual durante el tiempo negativamente impacta la apariencia del acabado. Algunos agentes de control de reología, por ejemplo, mostrados por la patente de E.U.A. 4,311,622 se limita en su compatibilidad con el sistema de resina. Estos agentes de control de reología se basan en una estructura simétrica. Además, algunos de agentes de control de reología, por ejemplo, mostrados por la patente de E.U.A. 4,311,622 o WO 02064684 mostraron compatibilidad insuficiente en el sistema de resina de elección, especialmente los agentes de control de reología preparados usando monoaminas funcionales de hidroxilo. La publicación de patente de E.U.A. 2002/059961, publicada el 31 de Octubre 2002 muestra agentes de gel que se usan para aceites de gel y en composiciones cosméticas, tales como, antitranspirantes pero no se sugieren para uso en composiciones de recubrimiento. En consecuencia, existe todavía una necesidad para composiciones de recubrimiento para una amplia variedad de aplicaciones que contienen un agente de control de reología que deberá proporcionar un nivel aceptable de control de reología en la aplicación de la composición sin el deterioro de la apariencia, durabilidad o resistencia a la intemperie de ambas composiciones de recubrimiento alto en sólidos y bajo en sólidos que frecuentemente se usan en automóviles y camiones OEM y para retocar o repintar automóviles y camiones o partes de los mismos. Breve Descripción de la Invención La presente invención se dirige a composiciones de recubrimiento que comprenden un portador líquido y aglutinante formador de película y un agente de control de reología que tienen mejor control de reología en ambas composiciones de recubrimiento a base de solventes y a base de en agua, con altos y bajos contenidos de sólidos, útiles para el OEM y retocado o repintado del exterior del automóvil o camión y partes de los mismos. El agente de control de reología que se usa en la composición de recubrimiento de esta invención comprende el siguiente compuesto representado por la siguiente fórmula incluyendo isómeros y mezclas de isómeros de los mismos: Fórmula (I) En donde A, B, C y D son iguales a CH2, CHR, NH u 0 y A, B, C y D pueden ser el mismo o diferente y al menos uno de A y b son iguales a NH y al menos uno de C y D son iguales a NH; y En donde Ri, R2 y R3 pueden ser el mismo o diferente y representan una cadena basada en hidrocarburo o poliéter, éter dendrítico o hiper-ramificado, ramificado o recto opcionalmente formando al menos un anillo basado en carbono, saturado o no saturado y R2 representa alquílenos rectos o ramificados, éteres, poliéteres o ligaduras de poliéster y al menos uno de R1# R2 y R3 que comprende un grupo éster el cual está completamente ramificado de la cadena principal. Los substratos que adhieren a los mismos una capa de la composición de recubrimiento novedosa que contienen el agente de control de reología y el agente de control de reología novedoso son también parte de esta invención. Descripción Detallada de la Invención Las características y ventajas de la presente invención deberán entenderse fácilmente por aquellos de habilidad en el arte, al leer la siguiente descripción detallada. Se apreciará que ciertas características de la invención la cuales son para claridad, descritas arriba y a continuación en el contexto de las modalidades separadas, pueden también proporcionarse en combinación en una modalidad sencilla. Inversamente, diversas características de la invención que son para brevedad, descritas en el contexto de una modalidad sencilla pueden también proporcionarse separadamente o en cualquier sub-combinación. Además, las referencias en singular pueden incluir el plural (por ejemplo, "un" y "una" pueden referirse a uno, una o más) al menos de que el contexto se especifique de otra manera. El uso de valores numéricos en los diversos rangos específicos en esta solicitud, a menos de que exprese de otra manera, se establecen como aproximaciones como también valores mínimos y máximos dentro de los rangos establecidos ambos precedidos por la palabra "alrededor de" . En esta manera, las variaciones ligeras de arriba y debajo de los rangos establecidos pueden usarse para llevarse a cabo substancialmente los mismos resultados como valores dentro de los rangos. También, la descripción de estos rangos se intenta como un rango continuo incluyendo cada valor entre los valores mínimos y máximos. Todas las patentes, solicitudes de patente y publicaciones referidas en la presente se incorporan para referencia en su totalidad. Las composiciones de recubrimiento de esta invención que contienen el agente de control de reología novedoso son composiciones de recubrimiento a base de solvente o a base de agua y en particular son composiciones de pintura transparente y pigmento usadas por OEM, retocado o repintado del exterior de automóviles y camiones. El agente de control de reología mejora y controla la reología de las composiciones de recubrimiento para facilitar las aplicaciones de rocío y proporciona un acabado de automóvil de clase A que tiene una excelente apariencia general y buen DOl. El acabado resultante no tiene ondulado o corrida particularmente cuando el rocío se aplica a superficies verticales. Bajo condiciones de alto corte tales como se presentan cuando la composición de recubrimiento se aplica, por ejemplo, por rocío, la viscosidad de la composición es significativamente reducida. Después de que el recubrimiento se aplica, la condiciones del corte son bajas y la viscosidad se incrementa significativamente para eliminar las corridas y ondulado en una superficie vertical y proporciona un acabado con una apariencia excelente. También, la orientación particular de la hojuela o pigmentos de efectos especiales que se usan en recubrimientos de base y mono-recubrimientos se controlan y las propiedades de colocación de hojuela y del pigmento de tales recubrimientos también se mejoran. Las composiciones de recubrimiento de esta invención pueden también usarse como imprimadores, imprimadores de superficie y selladores de imprimadores. Un compuesto el cual puede proporcionar control de reología para una composición de recubrimiento debe ser compatible con la composición de recubrimiento y no deteriorar las propiedades del acabado resultante, tales como brillo y DOl o la resistencia a la intemperie o durabilidad del acabado. Los cambios pequeños en la composición química de un compuesto pueden afectar significativamente su uso como un agente de control de reología. Las mediciones reológicas son útiles en caracterizar la efectividad del agente de control de reología, pero la medida final de la habilidad de un compuesto para proporcionar el control de reología efectivo en una composición de recubrimiento, es para probar el compuesto en una composición de recubrimiento usando condiciones de aplicación convencional, tales como, aplicación de rocío, opcionalmente, con secado subsecuente u horneado del acabado resultante y observar la apariencia resultante del acabado. Típicamente, las composiciones de recubrimiento que se transportan en solvente o que se transportan en agua contienen el agente de control de reología novedoso que comprende 5 hasta 95% de solvente en peso o un portador acuoso, basado en el peso de la composición de recubrimiento y 5 hasta 95% en peso del aglutinante, la cual incluye el agente de control de reología, también basado en el peso de la composición de recubrimiento. Típicamente, el nivel del agente de control de reología en tales composiciones de recubrimiento está en el rango de 0.1 hasta 30% en peso, basado en el peso del aglutinante, y preferiblemente 0.1 hasta 10% en peso basado en el peso del aglutinante . Las composiciones de recubrimiento pueden ser 100% composiciones sólidas del aglutinante y los agentes de control de reología se usan en los rangos mostrados arriba. El término "aglutinante" como se usa en la presente se refiere a los constituyentes que forman la película de la composición e incluyen cualquier componente de reticulado, tal como poliisocianato, componentes de polímero opcionales y/o componentes oligoméricos y diluyentes reactivos opcionales. Los solventes, pigmentos, catalizadores, antioxidantes, absorbedores de U.V. , estabilizadores de luz, agentes de nivelación, agentes antiespumantes, agentes anti-cráter y agentes promotores de la adhesión no se incluyen en el término. El peso molecular (ambos promedios de número y peso) se determinan por la cromatografía de permeación de gel utilizando una cromatografía líquida de alta resolución suministrada por Hewlett-Packard, Palo Alto, California y a menos de que se indique de otra manera, el estado de fase líquida fue tetrahidrofurano y el estándar fue polimetilmetacrilato o poliestireno. "Tg" (temperatura de transición vitrea) es en °C y se determina por calorimetría de barrido diferencial o se calcula de conformidad a la ecuación de Fox. La "laca" es una composición de recubrimiento, la cual se seca por medio de la evaporación del portador, tal como un solvente, agua o una mezcla del solvente y agua sin cualquier reticulado substancial del aglutinante de la composición de recubrimiento . El agente de control de reología que se usa en la composición de recubrimiento de esta invención es un compuesto que tiene la siguiente fórmula Fórmula (I) En donde A, B, C y D son iguales a CH2, CHR, NH u O y A, B, C y D pueden ser el mismo o diferente y al menos uno de A y B son iguales a NH y al menos uno de C y D son iguales a NH; y En donde Rl t R2 y R3 pueden ser el mismo o diferente y representan una cadena basada de hidrocarburo o poliéter, éter dendrítico, hiper-ramificado, ramificado, recto, opcionalmente formando al menos un anillo basado en carbono, saturado o no saturado y R2 representa alquílenos rectos o ramificados, éteres, poliéteres o ligaduras de poliésteres y al menos uno de Ri, R2 y R3 que comprenden un grupo éster el cual es ramificado de la cadena principal. Los agentes de control de reología novedosos de esta invención comprenden la fórmula (1) de arriba que tienen diversos constituyentes definidos como arriba con la excepción que se excluye de la fórmula (1) un compuesto en donde R2 es CH2-CH2-CH2-CH2-CH(C(0)OCH3) , A, B, C y D son NH y Rx y R3 son ambos iguales a una cadena de hidrocarburo de octilo lineal. Las siguientes fórmulas ilustran particularmente agentes de control de reología útiles usados en recubrimientos que se transportan en solvente, recubrimientos que se transportan en agua o 100% de recubrimientos sólidos de esta invención que proporcionan las composiciones de recubrimiento con excelente control de reología en la aplicación y formas terminadas que tienen excelente apariencia general, buena DOl, no presentan ondulación o corrida en la aplicación y tienen buena orientación de hojuela. Además, estos agentes de control de reología pueden usarse en conjunto con una amplia variedad de composiciones de recubrimiento que contienen como el aglutinante, poliacrilatos, poli (met) acrilatos lineales, ramificados, injerto o segmento de poli (met) acrilatos , resinas alquidálicas acrílicos, poliésteres, copoliésteres ramificados, carbamatos, oligómeros o poliésteruretanos . Estas composiciones de recubrimiento pueden también utilizar agentes de reticulado, tales como, poliisocianatos, melaminas alquiladas, derivados de melamina y epóxidos y otros agentes de reticulado. En una modalidad de la fórmula I de arriba, A, B, C y D son NH y R2 comprende un grupo éster el cual se ramifica de la cadena principal de las moléculas. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a las siguientes estructuras: (D (2) (3) W (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) En una segunda modalidad de la fórmula I de arriba, A, B, C y D son NH , R2 comprende un grupo éster el cual es completamente ramificado de la cadena principal de la molécula y Ri y R3 cada uno comprende al menos un grupo éster. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a las siguientes estructuras: (12) (13) (15) (16) En una tercera modalidad de la fórmula I de arriba, A, B, C y D son NH y R comprende un grupo éster el cual es completamente ramificado de la cadena principal de la molécula, y Ri y R3 cada uno comprende al menos un grupo uretano. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a las siguientes estructuras: (18) (19) Todavía en otra modalidad de la fórmula I de arriba en donde A y D son O y B y C son NH y R2 comprenden un grupo éster el cual es completamente ramificado de la cadena principal de la molécula. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a la siguiente estructura : (20) En otra modalidad de la fórmula I de arriba en donde A y D son O y B y C son NH, R2 comprende un grupo éster el cual es completamente ramificado de la cadena principal de la molécula y Rx y R3 comprende al menos un grupo urea. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a las siguientes estructuras: (21) (22) En otra modalidad de la fórmula I de arriba en donde A, B, C y D son NH y R? y R3 cada uno comprende al menos un grupo éster el cual es completamente ramificado de la cadena principal. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a las siguientes estructuras: (23) (24) (25) (26) (27) (2ß) (29) (30) (31) En una modalidad de la fórmula I de arriba en donde A, C y D son NH, B es 0, R comprende al menos un grupo éster el cual es completamente ramificado de la cadena principal. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a las siguientes estructuras: (32) (33) En una modalidad de la fórmula I de arriba, en donde A y D son O, y B y C son NH, y Ri y R3 cada uno comprende al menos un grupo urea y un grupo éster el cual es completamente ramificado de la cadena principal de la molécula. Los ejemplos específicos de esta modalidad incluyen, pero no se limitan a la siguiente estructura: Los agentes de control de reología mostrados en las fórmula 2 hasta 34 son compuestos novedosos.

Los agentes de control de reología ramificados de esta invención pueden formarse usando una variedad de métodos sintéticos. La síntesis de las estructuras (2-16, 23-31) por ejemplo, puede comprender hacer reaccionar una amina con un diisocianato en un recipiente de reacción adecuado generalmente a una temperatura entre 0°C y 120°C, preferiblemente, desde 10°C hasta 80°C y opcionalmente en la presencia de un diluyente. Por ejemplo, la síntesis del agente de control de reología ramificado de esta invención comprende agregar una solución de un diisocianato orgánico en un solvente seco, tal como cloroformo, bajo una atmósfera inerte, tal como nitrógeno, a una solución de un éster de aminoácido correspondiente típicamente en una relación molar 1:2. La mezcla de reacción resultante se mantuvo bajo condiciones relativamente frías, tales como 10°C, y luego después de la adición de la solución de diisocianato la mezcla de reacción se permitió calentar y continuar, por ejemplo, alrededor de 1-3 horas con agitación o hasta que el IR (infrarrojo) pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) se dispersa como se monitorea por un espectrofotómetro IR. Al término de la reacción, el agente de control de reología que se formó se aisla, por ejemplo, por técnicas convencionales, tipo filtración o evaporación del solvente y el agente se lava con solvente apropiado y se seca, por ejemplo, in vacuo a temperatura ambiente. Alternativamente, las estructuras 2-16 y 23-31 pueden obtenerse por hacer reaccionar un isocianato con una diamina en un recipiente de reacción adecuado, generalmente a una temperatura entre 0°c y 120°C, preferiblemente, desde 10°C hasta 80°C y opcionalmente la presencia de un diluyente. Las aminas o diaminas adecuadas para la formación de la invención actual incluyen, pero no se limitan a éster de alquilo 2-amino-4-metilpentanoato, éster de alquilo aminoetanoato, éster de alquilo 2-amino-3 -fenilpropanoato, éster de alquilo 2-aminopropanoato, éster de alquilo de 2-amino-3 -carbamoilpropanoato, éster de alquilo dietil 2-aminobutanodioato, éster de alquilo 2-amino-4-carbamoilbutanoato, éster de alquilo 2-aminopentanodioato, éster de alquilo de 2 -amino-3 -metilpentanoato, éster de 2-amino-4- (metilito) butanoato, éster de alquilo 2-amino-3-hidroxipropanoato, éster de alquilo 2-amino-3-hidroxibutanoato, éster de 2 -amino-3- (4-hidroxifenil) -propanoato, éster de alquilo 2 -amino-3 -metilbutanoato, éster de alquilo 2 , 6-diaminohexanoato, éster de 2-amino-4-metilpentanoato de éter de metilo di (etilen glicol) , éster de aminoetanoato de éter de metilo di (etilen glicol), 2-amino-3-fenilpropanoato de éter de metilo di (etilen glicol, 2-aminobutanodiato de etilo, 2 -amino-2 - (hidroxietil) propano- 1,3-diol, 1, 3-diamino-2-hidroxipropano, butil amina, octil amina, hexil amina, decil amina, undecilamina, dodecil amina, ciciohexil amina, ciclododecilamina, 1, 5-diamino-2-panetanoato de metilo, 6-aminocaproato de metilo, 4-aminobutirato de etilo, hexametilen diamina, ciciohexil diamina, xililen diamina, polioxialquilen monoaminas (Jeffamine®M) , polioxialquilen diaminas (Jeffamine®D) , tetrametilen diamina, norbornen diamina, éster de L-ornitina metilo, éster de L-lisina etilo, éster de L-lisina butilo, éster de 3-amino-alanina etilo o mezclas de los mismos. Los grupos alquilo en la sección antes mencionada se refieren a grupos metilo, etilo, propilo, butilo, isopropilo e isobutilo . Los isocianatos o diisocianatos adecuados para la formación de la invención actual incluyen, pero no se limitan a diisocianato de hexametileno, 1, 4-diisocianatobutano, 2,4-diisocianato de tolueno, 2 , 6-diisocianato de tolueno, diisocianato de 4, 4' -difenil metano, diisocianato de 2,2'-difenil metano, diisocianato de 2,4' -difenil metano, diisocianato de isoforona, diisocianato de m-tetrametilxileno, 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano, 1 , 5-diisoxianato de naftaleno, diisocianato de p-fenileno, 2 , 6-diisocianatohexanoato de metilo, isocianato de octilo, isocianato de ciciohexilo, isocianato de butilo, isocianato de hexilo, isocianato de decilo, isocianato de undecilo o mezclas de los mismos. La síntesis de los agentes de control de reología ramificados (17, 18, 19, 21 y 22) de esta invención puede formalmente separarse en diversas etapas. Estas etapas pueden llevarse a cabo secuencialmente en un recipiente de reacción o en recipiente de reacción diferentes seguido por las etapas de separación y/o purificación. Ciertos agentes de control de reología (21 y 22) de esta invención pueden formarse por primero hacer reaccionar un componente de alcohol amino con un componente de mono- isocianato . Este intermediario se hace reaccionar además con un componente de diisocianato para formar el agente de control de reología. Los otros agentes de control de reología (17, 18 y 19) se forman por primero hacer reaccionar un componente de alcohol amino con un componente de diisocianato. La temperatura de reacción y concentración de reactivo se selecciona para favorecer la formación del producto de adición del intermediario. La reacción además con un componente de mono- isocianato luego forma el agente de control de reología de esta invención. Los aminoalcoholes apropiados para la formación de la invención actual incluyen pero no se limitan a 2-amino-2- (hidroxietil) propan-1 , 3 -diol , 1 , 3 -diamino-2 -hidroxipropano, 2 -hidroxietilamina, 3-hidroxipropilamina, o mezclas de los mismos . Los mono- isocianatos o diisocianatos apropiados para la formación de la actual invención incluyen pero no se limitan a, 2 , 6-diisocianatohexanoato de metilo, isocianato de octilo, isocianato de ciciohexilo, isocianato de butilo, isocianato de hexilo, isocianato de undecilo, o mezclas de los mismos. Los agentes de control de reología ramificados de esta invención pueden formarse usando una variedad de métodos sintéticos. La síntesis de la estructura (20), por ejemplo, puede comprender hacer reaccionar a un diisocianato con un alcohol en la presencia de un catalizador de uretano tal como dilaurato de dibutil estaño a una temperatura desde 25°C hasta 120°C, preferiblemente desde 40°C hasta 90°C. Los diisocianatos apropiados incluyen pero no se limitan a 2 , 6-diisocianatohexanoato de metilo. El alcohol apropiado incluye pero no se limita a butanol, hexanol, octanol, alcohol decílico, alcohol undecílico, monometil éter polietilen glicol, y mezclas de los mismos. La síntesis de agentes de control de reología ramificados (32 y 33) de esta invención puede separarse formalmente en varias etapas. Estas etapas pueden llevarse a cabo secuencialmente en un recipiente de reacción o en diferentes recipientes de reacción seguido por las etapas de separación y/o purificación. Ciertos agentes de control de reología (32 y 33) de esta invención pueden formarse al hacer reaccionar primero un éster de aminoácido con un componente de mono- isocianato a una relación molar 1:1 en un solvente seco. Este intermediario se hace reaccionar además con otro o el mismo componente de mono-isocianato para formar el agente de control de reología. El éster de aminoácido apropiado para la formación de la actual invención incluye pero no se limita a éster de dimetilo del ácido 3-hidroxi-aspártico, benciléster de serina, t-butiléster de serina, etiléster de serina, metiléster de serina, éster de isopropil serina, éster de metil ß-hidroxi-fenilalanina, éster de metil treonina, o mezclas de los mismos. Los mono- isocianatos apropiados para la formación de la actual invención incluyen pero no se limitan a, isocianato de octilo, isocianato de ciciohexilo, isocianato de butilo, isocianato de hexilo, isocianato de undecilo, isocianato de decilo, o mezclas de los mismos. Los diisocianatos apropiados para la formación de la actual invención incluyen, pero no se limitan a, diisocianato de hexametileno, 1, 4-diisocianatobutano, 2 , 4-diisocianato de tolueno, 2 , 6-diisocianato de tolueno, diisocianato de 4,4'-difenil metano, diisocianato de 2,2' -difenil metano, diisocianato de 2, 4' -difenil metano, diisocianato de isoforona, diisocianato de m-tetrametilxileno, 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano, 1 , 5-diisocianato de naftaleno, diisocianato de p-fenileno, 2,6- diisocianatohexanoato de metilo, o mezclas de los mismos. La síntesis del agente de control de reología ramificado (34) de esta invención puede separarse formalmente en varias etapas. Estas etapas pueden llevarse a cabo secuencialmente en un recipiente de reacción o en diferentes recipientes de reacción seguido por las etapas de separación y/o purificación. El agente de control de reología (34) de esta invención pueden formarse al hacer reaccionar primero un éster de aminoácido con un componente de mono-isocianato a una relación molar 1:1 en un solvente seco. Este intermediario se hace reaccionar además con otro componente de diisocianato para formar el agente de control de reología a una relación molar 2:1. El agente de control de reología puede formularse, disolverse, o dispersarse en un solvente orgánico o una mezcla de solventes. Más preferiblemente, el solvente es una cetona, éster, acetato, mezcla de éster y alcohol, amida aprótica, sulfóxido aprótico, ácido orgánico con un pKa de menos de 5.5, mezcla de ácidos orgánicos con los solventes anteriores o amina aprótica. Los ejemplos de otros solventes útiles incluyen metil etil cetona, metil isobutil cetona, metil amil cetona, acetato de amilo, acetato de etilen glicol butil éter, acetato de propilen glicol monometil éter, xileno, N-metilpirrolidona, l-etil-2-pirrolidinona, l-(2-hidroxietil) -2-pirrolidinona, l-ciclohexil-2-pirrolidona, 1- etil-2-pirrolidinona, l-vinil-2-pirrolidona, ácido 2-pirrolidon-5-carboxílico, 1 , 5-dimetil-2-pirrolidinona, 1-bencil-2-pirrolidinona, ácido acético, ácido dodecilbenceno sulfónico, ácidos alquil sulfónicos, ácidos aril sulfónicos, ácido fórmico, ácido fosfórico, mezclas de ácidos que son ácidos y N-metilpirrolidona, mezclas de acetato de butilo y butanol, mezclas de hidrocarburos aromáticos, o mezclas de los mismos. El agente de control de reología de esta invención puede combinarse con el sistema de recubrimiento que forma la película usando una variedad de métodos. Por ejemplo, el agente de control de reología puede agregarse a la mezcla de recubrimiento que forma la película como un sólido en forma de polvo. Los métodos de agitación, conocidos por aquellos de habilidad en el arte, pueden usarse para dispersar, disolver o distribuir el agente de control de reología. El uso de un dispersor se ha encontrado que es una técnica de dispersión particularmente efectiva a dispersar estos agentes de control de reología en un componente aglutinante y el solvente de la formulación de recubrimiento. Esta dispersión se agrega posteriormente a los otros componentes de la formulación de recubrimiento para hacer el recubrimiento final . Alternativamente, el agente de control de reología puede prepararse directamente usando el sistema aglutinante de la mezcla de recubrimiento que forma la película como el medio de reacción que usa los procedimientos de síntesis general resumidos arriba. Los agentes de control de reología convencionales se han producido en presencia de una resina aglutinante como se muestra, por ejemplo, en la GB 1,454,414, en donde un aducto de urea se prepara in situ en presencia del aglutinante .. Los agentes de control de reología de esta invención también pueden producirse en presencia de un aglutinante para formar directamente una estructural de fibrillas deseada en la resina aglutinante. La longitud de las fibrillas puede ajustarse como se conoce por aquellos expertos en la técnica usando, por ejemplo, un tratamiento de cortado, o al modificar las condiciones de mezclado. Los agentes de control de reología de esta invención también puede prepararse siguiendo los procedimientos de síntesis resumidos directamente a partir de los materiales de partida descritos arriba al usar un no solvente, que tiene una solubilidad limitada para el producto. Esta estrategia resulta en un precipitado que puede usarse como tal, molerse con objeto de reducir la longitud promedio, o recristalizarse, por ejemplo para incrementar la pureza o para cambiar la morfología estructural o longitud de las fibrillas. En el proceso de preparación del agente de control de reología las condiciones de dosificación o la velocidad del agitador pueden cambiarse para tener influencia en la construcción de la estructura promedio o formación de fibrillas . Alternativamente, los agentes de control de reología de esta invención también pueden utilizarse en la forma de sus soluciones a temperaturas entre 0 y 150 °C y un solvente polar opcionalmente que contiene 0-3.0 moles de compuestos de ácido inorgánico u orgánico por grupo de urea. Los agentes de control de reología de esta invención como se define arriba tiene un contenido de sólidos de 10 - 75 % en peso y preferiblemente de 15 - 40 % en peso. Estas soluciones del agente de control de reología pueden usarse como aditivos para una formación de recubrimiento. Los solventes apropiados para este propósito son, por ejemplo, N-metil pirrolidona, dimetil acetamida, n-butanol, dioles alifáticos, butil glicol, ácidos acéticos, l-etil-2-pirrolidinona, l-(2-hidroxietil) -2 -pirrolidinona, l-ciclohexil-2-pirrolidona, 1-etil-2-pirrolidinona, l-vinil-2-pirrolidona, ácido 2-pirrolidon-5-carboxílico, 1 , 5-dimetil-2-pirrolidinona, 1-bencil-2-pirrolidinona y mezclas de los mismos. Opcionalmente, los compuestos de ácido inorgánico u orgánico pueden agregarse para maximizar el contenido de sólidos y la estabilidad de estas soluciones. Por estabilidad no significa la precipitación o gelificación durante el añejamiento ya sea a un almacenamiento a temperatura ambiente o a temperatura elevada (hasta 50°C) . Los compuestos inorgánicos preferidos usados en estas soluciones y se seleccionan de LiCl, LiBr, NaCl , KCl, CaCl2 , LÍN03 , acetato de litio, acetilacetonato de litio, fosfato de tetraalquilamonio, organofosfato, LiOC(0)Me u otras sales de Li de ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos benzoicos o ácidos benzoicos substituidos, con LiCl como el compuesto inorgánico preferido. Los compuestos de ácido orgánico preferidos usados en estas soluciones se seleccionan de ácido dodecilbenceno sulfónico en isopropanol, ácidos p-toluen sulfónicos y ácido trifluorometan sulfónico. Sorprendentemente, se ha encontrado que algunos de estos agentes de control de reología pueden disolverse en sólidos superiores (>10% en peso) en un solvente sin el uso de estos compuestos inorgánicos o ácidos orgánicos. Las composiciones de recubrimiento que se transportan en solvente y las composiciones de recubrimiento que se transportan en agua de esta invención que contienen agentes de control de reología son útiles en una amplia variedad de aplicaciones, tales como, composiciones de recubrimiento transparentes, composiciones de recubrimiento base, composiciones de recubrimiento mono pigmentadas, pinturas para después de la imprimación y rellenos de imprimador. Los aglutinantes típicos usados en estas composiciones son polímeros acrílicos, tales como, poli (met ) acrilatos, que significa tanto poliacrilatos y polimetacrilatos, poli (met) acrilatos lineales, ramificados, injertados, o segmentados, poliacrilouretanos, poliésteres, copoliésteres ramificados, oligómeros, por ejemplo, oligómeros de uretano, uretanos de poliéster, poliepóxidos y polímeros funcionales de carbamato. Los agentes de reticulación típicos que pueden usarse en estas composiciones son poliisocianatos, poliisocianatos bloqueados, agentes de reticulación de melamina, melaminas alquiladas, silanos, benzoguanaminas y otros agentes de reticulación conocidos por aquellos expertos en la técnica. Los polímeros acrílicos usados para formar composiciones de recubrimiento que contienen el agente de control de reología de esta invención pueden ser polímeros aleatorios o copolímeros estructurados, tales como, copolímeros de bloqueo o injerto. Particularmente, los copolímeros estructurados útiles son los acrílicos ramificados con extremidades segmentadas se describen en la E.U.A. No. de Serie: 10/983,462 presentada el 8 de Noviembre 2004 y E.U.A. No. de serie 10/983,875 presentada el 8 de noviembre 2004, ambos de los cuales se incorporan en la presente para referencia. El copolímero de bloque usado en la presente invención puede tener una estructura de dibloque AB, o estructura de tribloque ABA o ABC, por ejemplo, los copolímeros de injerto pueden usarse en la presente invención teniendo un segmento de respaldo y segmentos de cadena lateral. Los copolímeros aleatorios que pueden usarse tienen segmentos de polímero distribuidos aleatoriamente en la cadena de polímero. Los copolímeros de bloque acrílico AB, ABA o ABC pueden prepararse al usar un proceso de polimerización en etapas tal como la polimerización de transferencia de grupo, aniónica (GTP) enseñado en la Patente E.U.A. No. 4,508,880, Webster et al., ""Living" polymers and process for their preparation", polimerización radical de transferencia de átomos (ATRP) enseñado en la Patente E.U.A. No. 6,462,125, White et al., y transferencia de fragmentación de adición radical (RAFT) enseñado en la Patente E.U.A. No. 6,271,340, Anderson, et al. "Method of controlling polymer molecular weight and structure" . Los polímeros de esta manera producidos tienen pesos moleculares exactamente controlados, tamaños de bloque y distribuciones de peso molecular muy estrechas. Las composiciones de recubrimiento acuosas que contienen copolímeros de bloque AB como dispersantes de pigmento descritas en Houze et al. Patente E.U.A. No. 6,204,319, que se incorpora por ello para referencia, pueden utilizar los agentes de control de reología novedosos de esta invención. Los copolímeros de injerto pueden prepararse por un enfoque macromolecular usando el método de transferencia de cadena de cobalto especial (SCT) reportado en la Patente E.U.A. No. 6,472,463, Ma, la descripción de la cual se incorpora en la presente para referencia.

Los copolímeros aleatorios pueden prepararse usando técnicas de polimerización de radicales libres convencionales como se describe en la Patente E.U.A. No. 6,451,950, Ma . la descripción de la cual se incorpora en la presente para referencia. Típicamente, los polímeros acrílicos útiles tienen un peso molecular promedio en número de alrededor de 1,000 hasta 100,000, un Tg de 10 hasta 100°C y contiene porciones, tales como grupo hidroxilo, carboxilo, glicidilo y amino. Típicamente, los polímeros acrílicos útiles se conocen en el arte y los siguientes son ejemplos típicos de monómeros usados para formar tales polímeros: (met) acrilatos de alquilo lineales que tienen 1 hasta 12 átomos de carbono en el grupo alquilo, (met ) acrilatos de alquilo cíclicos o ramificados que tienen 3 hasta 12 átomos de carbono en el grupo alquilo incluyendo (met) crilato de isobornilo, alquil (met ) acrilatos de hidroxilo que tienen 1 hasta 4 átomos de carbono en el grupo alquilo, (met) acrilato de glicidilo, (met) acrilatos de hidroxi amino alquilo que tienen 1 hasta 4 átomos de carbono en el grupo alquilo, y los polímeros pueden contener estireno, alfa metil estireno, vinil toluneo, (met)acril amidas de (met) acrilonitrilo, ácido (met) acrílico, (significa tanto ácido acrílico como ácido metacrílico) (met) acrilato de trimetoxisililpropilo y los similares. Los ejemplos de esteres de ácido (met) acrílico útiles para formar estos polímeros acrílicos son acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de isopropilo, acrilato de tert . -butilo, acrilato de n-butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo y los correspondientes metacrilatos. Los ejemplos de esteres de ácido (met) acrílico con alcoholes cíclicos son acrilato de ciciohexilo, acrilato de trimetilciclohexilo, acrilato de 4-tert-butilciclohexilo, acrilato de isobornilo y los correspondientes metacrilatos. Los monómeros insaturados adicionales que no contienen grupos funcionales adicionales útiles para formar los polímeros acrílicos son, por ejemplo, éteres de vinilo, tales como éter de isobutil vinilo y esteres de vinilo, tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo, hidrocarburos aromáticos de vinilo, preferiblemente aquellos con 8 hasta 9 átomos de carbono por molécula. Los ejemplos de tales monómeros son estireno, alfa-metilestireno, cloroestirenos, 2 , 5-dimetilestireno, p-metoxiestireno, vinil tolueno. El estireno se usa preferiblemente. También pueden usarse proporciones pequeñas de monómeros olefínicamente poliinsaturados. Estos son monómeros que tienen al menos 2 enlaces dobles polimerizables por radicales libres por molécula. Los ejemplos de estos son divinilbenceno, diacrilato de 1 , 4 -butanodiol , diacrilato de 1, 6-hexandiol , dimetacrilato de neopentil glicol, dimetracrilato de glicerol. Los polímeros (met) acrílicos hidroxi funcionales se forman generalmente por copolimerización por radicales libres usando procesos convencionales bien conocidos por aquellos expertos en la técnica, por ejemplo, polimerización por volumen, solución o lecho, en particular por polimerización de solución por radicales libres usando iniciadores por radicales libres. Los monómeros insaturados hidroxi funcionales apropiados que se usan para introducir grupos hidroxilo en el polímero acrílico son, por ejemplo, esteres de hidroxialquilo de ácidos monocarboxílicos olefínicamente insaturados alfa, beta con grupos hidroxilo primarios o secundarios. Estos pueden, por ejemplo, comprender los esteres de hidroxialquilo o ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y/o ácido isocrotónico. Los esteres de hidroxialquilo de ácido (met) acrílico se prefieren. Los ejemplos de esteres de hidroxialquilo apropiados de ácidos monocarboxílicos olefínicamente insaturados alfa, beta con grupos hidroxilo primarios son (met) acrilato de hidroxietilo, (met) acrilato de hidroxipropilo, (met) acrilato de hidroxibutilo, (met) acrilato de hidroxiamilo, (met ) acrilato de hidroxihexilo. Los ejemplos de esteres de hidroxialquilo apropiados con grupos hidroxilo secundarios son (met) acrilato de 2 -hidroxipropilo, (met) acrilato de 2- hidroxibutilo, (met ) acrilato de 3- hidroxibutilo . Se prefieren los polímeros acrílicos hidroxi funcionales que tienen un peso equivalente hidroxi de 300 hasta 1300 y son polímeros de (met) acrilatos de hidroxi alquilo y uno o más de los monómeros anteriormente mencionados. El peso equivalente de hidroxilo es los gramos de resina por equivalente de grupos hidroxilo. Los siguientes son polímeros acrílicos típicamente preferidos:: estireno/metacrilato de metilo/metacrilato de isobutilo/ (met) acrilato de hidroxietilo; estireno/metacrilato de metilo/metacrilato de isobutilo/metacrilato de 2-etilhexilo/metacrilato de isobornilo/ (met) acrilato de hidroxietilo y estireno/metacrilato de isobornilo/metacrilato de 2-etilhexilo/metacrilato de hidroxi propilo/ (met ) acrilato de hidroxietilo. Un polímero acrílico que contiene hidroxi particularmente preferido contiene 35 hasta 50 por ciento en peso de estireno, 15 hasta 25 por ciento en peso de metacrilato de etilhexilo y 15 hasta 20 por ciento en peso de metacrilato de isobornilo y 20 hasta 30 por ciento en peso de metacrilato de hidroxietilo. Los monómeros insaturados hidroxi funcionales útiles adicionales son productos de reacción de ácidos monocarboxílicos alfa, beta-insaturados con esteres de glicidilo de ácidos monocarboxílicos saturados ramificados en la posición alfa, por ejemplo con esteres de glicidilo de ácidos alfa-alquilalcanomonocarboxílicos saturados o ácidos alfa, alfa' -dialquilalcanomonocarboxílicos . Estos comprenden preferiblemente los productos de reacción de ácido (met) acrílico con esteres de glicidilo de ácidos alfa,alfa-dialquilalcanomonocarboxílico con 7 hasta 13 átomos de carbono por molécula, particularmente de forma preferible con 9 hasta 11 átomos de carbono por molécula. Estos productos de reacción pueden formarse antes, durante o después de la reacción de copolimerización. Los monómeros insaturados hidroxi funcionales utilizables adicionales son productos de reacción de (met ) acrilatos de hidroxialquilo con lactonas. Los (met) acrilatos de hidroxialquilo que pueden usarse son, por ejemplo, aquellos establecidos arriba, las lactonas apropiadas son, por ejemplo, aquellas que tienen 3 hasta 15 átomos de carbono en el anillo, en donde los anillos pueden también comprender diferentes substituyentes. Las lactonas preferidas son gamma-butirolactona, delta-valerolactona, epsiIon-caprolactona, beta-hidroxi -beta-metil -delta-valerolactona, lambda-laurolactona o mezclas de las mismas. La epsilon-caprolactona es particularmente preferida. Los productos de reacción comprenden preferiblemente aquellos preparados de 1 mol de un éster de hidroxialquilo de un ácido monocarboxílico alfa, beta-insaturado y 1 hasta 5 moles, preferiblemente en 2 moles promedio, de la lactona. Los grupos hidroxilo de los esteres de hidroxialquilo pueden modificarse con la lactona antes, durante o después de la reacción de copolimerización. Los monómeros insaturados apropiados que pueden usarse para proporcionar el polímero acrílico con grupos carboxilo son, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos insaturados, tales como, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido itacónico. El ácido acrílico y el ácido metacrílico se usan preferiblemente. Los monómeros insaturados apropiados que pueden usarse para proporcionar el polímero acrílico con grupos glicidilo son, por ejemplo, éter de alil glicidilo, 3,4-epoxi-l-vinilciclohexano, (met ) acrilato de epoxiciclohexilo, éter de vinil glicidilo y (met) acrilato de glicidilo. El (met ) acrilato de glicidilo se usa preferiblemente. Los monómeros olefínicamente insaturados, polimerizables por radicales libres que, aparte de al menos un enlace doble olefínico, no contienen grupos funcionales adicionales que pueden usarse para formar el polímero acrílico son, por ejemplo, esteres de ácidos carboxílicos insaturados con alcoholes ramificados o no ramificados monohídricos alifáticos así como cíclicos con 1 hasta 20 átomos de carbono. Los ácidos carboxílicos insaturados, que pueden considerarse, son ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico y ácido isocrotónico. Los esteres de ácido (met) acrílico se prefieren. El polímero acrílico puede contener (met) acrilamidas . Los ejemplos típicos de tales polímeros acrílicos son polímeros de (met) acrilamida y (met ) acrilatos de alquilo, (met) acrilatos de hidroxi alquilo, ácido (met) acrílico y/o uno de los monómeros polimerizables etilénicamente insaturados anteriormente mencionados. Los oligómeros acrílicos que tienen un peso molecular promedio en número de 300 hasta 3,000 de los componentes monoméricos anteriormente mencionados también pueden usarse como un componente polimérico opcional. Los oligómeros acrílicos útiles se describen en la E.U.A. No. de Serie 10/617,585 presentada el 11 de julio 2003. Al usar monómeros y tensoactivos bien conocidos por aquellos expertos en la técnicas, estos oligómeros pueden tener uno o más de los siguientes grupos que son reactivos con isocianato: hidroxilo, carboxilo, glicidilo, amina, aldimina, ácido fosfórico y cetimina. Los acrilouretanos también pueden usarse para formar la composición de recubrimiento novedosa de esta invención. Los acrilouretanos útiles típicos se forman al hacer reaccionar los polímeros acrílicos anteriormente mencionados con un poliisocianato orgánico. Generalmente, un exceso del polímero acrílico se usa de manera que el acrilouretano resultante tiene segmentos acrílicos terminales que tienen grupos reactivos como se describe arriba. Estos acrilouretanos pueden tener grupos terminales y/o grupos pendientes reactivos tales como hidroxilo, carboxilo, amina, glicidilo, amida, silano o mezclas de tales grupos. Los poliisocianatos orgánicos útiles se describen de aquí en adelante como el componente reticulante pero también puede usarse para formar acrilouretanos útiles en esta invención. Los acrilouretanos típicamente útiles se describen en la Patente E.U.A. de Stamegna et al. 4,659,780, que se incorpora por ello para referencia. Los poliésteres también pueden usarse, tales como, poliésteres que contienen hidroxilo o carboxilo o que terminan en hidroxilo o carboxilo. Los siguientes son poliésteres u oligómeros de éster típicamente útiles: poliésteres u oligómeros de caprolactona diol y ciciohexano dimetilol, poliésteres u oligómeros de tris-hidroxi etilisocianurato y caprolactona, poliésteres u oligómeros detrimetilol propano, ácido o anhídrido ftálico y óxido de etileno, poliésteres u oligómeros de pentaeritritol, anhídrido hexahidroftálico y óxido de etileno, poliésteres u oligómeros de pentaeritritol, anhídrido hexahidroftálico y óxido de butileno como se describe en la E.U.A. 6,221,484 Bl .

Los poliésteres y oligómeros anteriormente mencionados pueden hacerse reaccionar con un isocianato orgánico para formar polímeros y oligómeros de poliésteruretaño que pueden usarse en la composición novedosa. Un poliésteruretano útil que puede usarse en la composición se forma al hacer reaccionar un poliisocianato alifático con un alcohol monohídrico alifático o cicloalifático y posteriormente hacer reaccionar la composición resultante con un ácido carboxílico alifático hidroxi funcional hasta que todos los grupos isocianato han reacionado. Un oligómero de poliuretano útil comprende el producto de reacción del isocianurato del diisocianato de hexano, ciclohexanol y ácido dimetilol propiónico. Los polioles de copoliésteres ramificados útiles y la preparación de los mismos se describen en WO 03/070843 publicada el 28 de agosto 2003, que se incorpora por ello para referencia. El copoliéster poliol ramificado tiene un peso molecular promedio en número que no excede 30,000, alternativamente en el rango desde 1,000 hasta 30,000, además alternativamente en el rango de 2,000 hasta 20,000, y todavía además alternativamente en el rango de 5,000 hasta 15,000. El copoliéster poliol tiene grupo hidroxilo en el rango desde 5 hasta 200 por cadena de polímero, preferiblemente 6 hasta 70, y más preferiblemente 10 hasta 50, y grupos carboxilo en el rango desde 0 hasta 40 por cadena, preferiblemente 1 hasta 40, más preferiblemente 1 hasta 20 y aún más preferiblemente 1 hasta 10. La Tg (temperatura de transición del vidrio) del copoliéster poliol está en el rango desde -70°C hasta 50°C, preferiblemente desde -65°C hasta 40°C, y más preferiblemente desde -60°C hasta 30°C. El copoliéster poliol ramificado se polimeriza convencionalmente de una mezcla de monómero que contiene un prolongador de cadena seleccionado del grupo que consiste de un ácido hidroxi carboxílico, una lactona de un ácido hidroxi carboxílico y una combinación de los mismos; y uno o más monómeros hiper ramificados. Los siguientes ingredientes adicionales pueden incluirse en la composición de recubrimiento, particularmente cuando la composición de recubrimiento es útil como una laca, en cantidades de 0.1% hasta 98% en peso y alternativamente en el rango de 50% hasta 95% en peso, todas con base en peso del aglutinante de la composición de recubrimiento. Los polímeros alquídicos acrílicos útiles que tienen un peso molecular promedio en peso en el rango desde 3,000 hasta 100,000 y una Tg en el rango desde 0°C hasta 100 °C se polimerizan convencionalmente de una mezcla de monómero que puede incluir uno o más de los siguientes monómeros: un (met) acrilato de alquilo, por ejemplo, (met) acrilato de metilo, (met) acrilato de butilo, (met ) acrilato de etilo, (met) acrilato de 2-etil hexilo; un (met) acrilato de hidroxi alquilo, por ejemplo, (met ) acrilato de hidroxi etilo, (met) acrilato de hidroxi propilo, (met) acrilato de hidroxi butilo; ácido (met) acrílico; estireno; y (met ) acrilato de alquil amino alquilo, por ejemplo, (met) acrilato de dietilamino etilo o metacrilato de t-butil aminoetilo; y uno o más de los siguientes aceites de secado: esteres de aceite de secado de vinil oxazolina de ácidos grasos de aceite de linaza, ácidos grasos del líquido resinoso aceitoso o ácidos grasos de aceite de tung. Un polímero preferido se polimeriza de una mezcla de monómero que contiene un (met) acrilato de alquilo, acrilato de hidroxi alquilo, acrilato de alquilamino alquilo y éster de vinil oxazolina de ácidos grasos de aceite secante. Los polímeros acrílicos que se pueden iminar apropiados pueden obtenerse al hacer reaccionar polímeros acrílicos que tienen grupos carboxilo con una imina de alquileno, tal como imina de propileno. Los butiratos de acetato de celulosa apropiados se suministran por Eastman Chemical Co . , Kingsport, Tennessee bajo los nombres comerciales CAB-381-20 y CAB-531-1 y se usan preferiblemente en una cantidad de 0.1 hasta 20 por ciento en peso con base en el peso del aglutinante. Se suministra un copolímero de acetato de etileno-vinilo apropiado (cera) por Honeywell Specialty Chemicals - Wax and Additives, Morristown, New Jersey, bajo el nombre comercial A-C 405 (T) Copolímero de Etileno-Acetato de Vinilo. Las resinas de nitrocelulosa apropiadas tienen preferiblemente una viscosidad de alrededor de 1/2-6 segundos. Preferiblemente, se usa una mezcla de resinas de nitrocelulosa. Opcionalmente, la laca puede contener goma de éster y aceite de ricino. Las resinas alquidálicas apropiadas son los productos de esterificación de un ácido graso de aceite de secado, tal como aceite de linaza y ácido grado de líquido resinoso aceitoso, aceite de ricino deshidratado, un alcohol polihídrido, un ácido dicarboxílico y un ácido monocarboxílico aromático. Los alcoholes polihídricos típicos que pueden usarse para preparar la resina alquidálica usada en esta invención son glicerina, pentaeritritol, trimetilol etano, trimetilol propano; glicoles, tales como etilen glicol, propilen glicol, butano diol y pentano diol. Los ácidos o anhídridos dicarboxílicos típicos que pueden usarse para preparar la resina alquidálica son ácido fatálico, anhídrido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico maléico, y ácido fumárico. Los ácidos aromático monocarboxílicos son ácido benzoico, ácido paraterciario butilbenzoico, ácido fenol acético y ácido trietil benzoico. Una resina alquidálica preferida es un producto de reacción de un polímero acrílico y una resina alquidálica. Los polímeros que contienen carbamato útiles se describen en la Publicación de Solicitud de Patente E.U.A. No. 2003/0050388, que se incorpora por ello para referencia y en particular describe un polímero de carbamato que comprende el producto de reacción de un poliisocianato alifático, un alcohol monohídrico, un ácido carboxílico alifático hidroxifuncional y un polialquilen éter glicol y tiene un peso molecular promedio en número en el rango de 100 hasta 2000. Otros polímeros funcionales de carbamato útiles se describen en Ramesh et al. Patente E.U.A. 6,462,144 Bl, que se incorpora por ello para referencia y muestra un polímero funcional de carbamato que tiene un núcleo de poliol hiperramificado o en estrella, una primera extensión de cadena basada en un ácido o anhídrido policarboxílico, una segunda extensión de cadena basada en un compuesto que contiene epoxi, y tiene grupos funcionales de carbamato en el núcleo, la segunda extensión de cadena o ambas. Los polímeros acrílicos que tienen funcionalidades de carbamato funcionales primarias son útiles y se describen en la Patente E.U.A. 5,866,259, que se incorpora por ello para referencia. Los plastificantes apropiados incluyen ftalato de butil bencilo, ftalato de dibutilo, fosfato de trifenilo, ftalato de 2-etilhexilbencilo, ftalato de diciciohexilo, ftalato de dialil tolueno, ftalato de dibencilo, ftalato de butilciclohexilo, ácido benzoico mezclado y esteres de ácido aceitoso graso de pentaeritritol, dibenzoato de poli (propilen adipato), dibenzoato de dietilen glicol, tetrabutiltiodisuccinato, glicolato de butil ftalil butilo, citrato de acetiltributilo, sebacato de dibencilo, fosfato de tricresilo, toluen etil sulfonamida, el éster de di-2-etil hexilo del hexametilen diftalato, y ftalato de di (metil ciciohexil) . Un plastificador preferido de este grupo es el ftalato de butil bencilo. Si se desea, la composición de recubrimiento puede incluir secadores metálicos, agentes quelantes, o una combinación de los mismos. Los secadores organometálicos apropiados incluyen naftenato de cobalto, naftenato de cobre, talato de plomo, naftenato de calcio, naftenato de fierro, naftenato de litio, naftenato de plomo, octoato de níquel, octoato de circonio, octoato de cobalto, octoato de fierro, octoato de zinc, y dilauratos de alquil estaño, tales como dilaurato de dibutil estaño. Los agentes quelantes apropiados incluyen monoversatato de aluminio monoisopropóxido, (monoisopropil ) ftalato de aluminio, monoversatato de dietoxietóxido de aluminio, butóxido de aluminio trisecundario, quelato de éster de diisopropóxido monoacetacético de aluminio e isopropóxido de aluminio. También, los dioles de éter de politrimetileno pueden usarse como un aditivo que tiene un peso molecular promedio en número (Mn) en el rango desde 500 hasta 5,000, alternativamente en el rango desde 1,000 hasta 3,000; un polidispersante en el rango desde 1.1 hasta 2.1 y un número hidroxilo en el rango desde 20 hasta 200. El diol de éter de politrimetileno preferido tiene un Tg de -75°C. Los copolímeros de los dioles de éter de politrimetileno son también adecuados. Por ejemplo, tales copolímeros se preparan por copolimerizar 1 , 3 -propanodiol con otro diol, tal como, etano diol, hexano diol, 2-metil-l, 3-propanodiol, 2 , 2 -dimetil - 1 , 3 -propanodiol , trimetilol propano y pentaeritritol, en donde al menos 50% del copolímero resulta de 1 , 3 -propanodiol . Una mezcla de peso molecular alto y bajo de diol de éster de politrimetileno puede usarse en donde el diol de peso molecular alto tienen un Mn en el rango desde 1,000 hasta 4,000 y el diol de peso molecular bajo tiene un Mn en el rango desde 150 hasta 500. El promedio Mn del diol deberá ser en el rango de 1,000 hasta 4,000. Deberá notarse que, los dioles de éter de politrimetileno adecuados para su uso en la presente invención pueden incluir trioles de éter de politrimetileno y otros polioles de éster de politrimetileno funcionalmente altos en una cantidad en el rango desde 1 hasta 20%, por peso, basado en el peso del diol de éster de politrimetileno. Se creerá que la presencia de los dioles de éter de politrimetileno en las composiciones de recubrimiento de reticulado de esta invención puede mejorar la resistencia de la hojuela de un recubrimiento resultante de los mismos. Los detalles adicionales de los aditivos anteriores se proporcionan en la patente de E.U.A. No. 3,585,160, patente de E.U.A. No. 4,242,243, patente de E.U.A. No. 4,692,481 , y patente de E.U.A. No. Re. 31.309, las cuales se incorporan para referencia en su totalidad. Agentes de reticulado Las composiciones de recubrimiento de laca pueden formularse sin el uso de un agente de reticulado. Las composiciones de reticulado típicas que utilizan los agentes de control de reología novedosos son composiciones que se transportan en solvente o se transportan en agua que tienen un aglutinante que contiene el rango de 25-95 por ciento en peso de la película anteriormente mencionada formadora del polímero y 5-75 por ciento en peso de un agente de reticulado. Preferiblemente, el aglutinante contiene el rango de 40-90 por ciento en peso de la película formadora del polímero y 10-60 por ciento en peso del agente de reticulado. Los agentes de reticulado útiles incluyen poliisocianatos orgánicos, poliisocianatos orgánicos de bloque, melaminas, melaminas alquiladas, benzoquanaminas, epóxidos y silanos. Típicamente los agentes de reticulado de poliisocianatos orgánicos útiles que pueden usarse en la composición novedosa de esta invención incluyen poliisocianatos alifáticos, poliisocianatos cicloalifáticoas y aductos de isocianato. Los poliisocianatos típicos pueden contenerse dentro del rango de 2 hasta 10, preferiblemente 2.5 hasta 8, más preferiblemente 3 hasta 5 funcionalidades de isocianato. Generalmente, la relación de equivalentes de las funcionalidades de isocianato en el poliisocianato por equivalente de todos los grupos funcionales presentes en los rangos de 0.5/1 hasta 3.0/1, preferiblemente desde 0.7/1 hasta 1.8/1, más preferiblemente desde 0.8/1 hasta 1.3/1. Los ejemplos de poliisocianatos alifáticos y cicloalifáticos adecuados que pueden usarse incluyen los siguientes: 4 , 4 ' diciciohexilo metano diisocianato, ("H?2MDI"), trans-ciclohexano- 1 , 4 -diisocianato, diisocianato de 1 , 6-hexametileno ("HDI"), diisocianato de isoforona, ("IPDI"), otros di-, tri- o tetra-isocianatos alifáticos o cicloalifático, tales como, diisocianato de 1 , 2 -propileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 2 , 3 -butileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de hexametilen 2 , 2 , 4 -trimetilo, diisocianato de dodecametileno, diisocianato de éter de omega-dipropilo, diisocianato de 1 , 3-ciclopentano, diisocianato de 1,2 ciciohexano, diisocianato de 1,4 ciciohexano, 4-metil-1 , 3 -diisocianatociclohexano, diciclohexilmetano- 4 , 4 ' -diisocianato, 4 , 4 ' -diisocianato de 3 , 3 ' -dimetil -diciclohexilmetano, poliisocianatos que tienen unidades de estructura de isocianurato, tales como, el isocianurato de diisocianato de hexametileno y el isocianurato de diisocianato de isoforona, el aducto de 2 moléculas de un diisocianato, tales como, diisocianato de hexametileno, uretidionas de diisocianato de hexametileno, uretidionas de diisocianato de isoforona y un diol, tal como, etilen glicol, el aducto de 3 moléculas de diisocianato de hexametileno y 1 molécula de agua, alofanato, trímeros y productos de reacción de biuret de diisocianato de hexametileno, alofanatos, trímeros y productos de reacción de biuret de diisocianato de isoforona y el isocianurato de diisocianato de hexano. Los isocianatos tri -funcionales también pueden usarse, tales como, Desmodur® N 3300, trímero de diisocianato de hexametileno, Desmodur® 3400, trímero de diisocianato de isoforona, Desmodur® 4470 trímero de diisocianato de isoforona, estos trímeros se venden por Bayer Corporation. Un trímero de diisocianato de hexametileno que se vende como Tolonate® HDT de Rhodia Corporation es también apropiado. Un aducto funcional de isocianato puede usarse, tal como, un aducto de un poliisocianato alifático y un poliol. También, cualesquiera de los poliisocianatos anteriormente mencionados pueden usarse con un poliol para formar un aducto. Los polioles, tales como, trimetilol alcanos, particularmente, trimetilol propano o etano, pueden usarse para formar un aducto . Los agentes reticulantes de melamina son compuestos de formaldehído de melamina generalmente alquilados de forma parcial y pueden ser monoméricos o poliméricos o mezclas de los mismos. Algunas de las melaminas monoméricas apropiadas incluyen melaminas de bajo peso molecular que contienen, en un promedio, tres o más grupos de metilol eterizados con un alcohol monohídrido Cl hasta C5 tal como metanol, n-butanol, o isobutanol por núcleos de triazina, y tiene un grado promedio de condensación de hasta 2 y preferiblemente en el rango de alrededor de 1.1 hasta alrededor de 1.8, y tienen una proporción de especies no nucleares de menos de alrededor de 50 por ciento en peso. En contraste, las melaminas poliméricas tienen un grado promedio de condensación de más de 1.9. Algunas de tales melaminas monoméricas apropiadas incluyen melaminas alquiladas, tales como melaminas metiladas, butiladas, isobutiladas y mezclas de los mismos. Muchas de estas melaminas monoméricas apropiadas se suministran comercialmente. Por ejemplo, Cytec Industries Inc., West Patterson, New Jersey suministra Cymel 301 (grado de polimerización de 1.5, 95% metilo y 5% metilol), Cymel 350 (grado de polimerización de 1.6 , 84 por ciento de metilo y 16 por ciento de metilol), 303, 325, 327 y 370, que todas son melaminas monoméricas. Las melaminas poliméricas apropiadas incluyen melamina amino superior (parcialmente alquilada conocida como Resimene BMP5503 (peso molecular 690, polidispersidad de 1.98, 56 por ciento de butilo, 44 por ciento de amino) , que se suministra por Solutia Inc., St . Louis, Missouri, o Cymel 1158 proporcionada por Cytec Industries Inc., West Patterson, New Jersey. Cytec Industries Inc. también suministra Cymel 1130 @ 80 por ciento de sólidos (grado de polimerización de 2.5), Cymel 1133 (48 por ciento de metilo, 4 por ciento de metilol y 48 por ciento de butilo) , ambas de las cuales son melaminas poliméricas. Si se desea, los catalizadores apropiados también pueden incluirse en las composiciones activadas para acelerar el proceso de curación de una mezcla de bote de la composición de recubrimiento. Cuando las composiciones activadas incluyen melamina como el agente reticulante, también incluye preferiblemente una cantidad catalíticamente activa de uno o más catalizadores ácidos para aumentar además la reticulación de los componentes en curación. Generalmente, la cantidad catalíticamente activa del catalizador ácido en la composición de recubrimiento está en el rango desde alrededor de 0.1 por ciento hasta alrededor de 5 por ciento, preferiblemente en el rango desde 0.1 por ciento hasta 2 por ciento, más preferiblemente en el rango desde 0.5 por ciento hasta 1.2 por ciento, todas en por ciento en peso con base en el peso del aglutinante. Algunos catalizadores ácidos apropiados incluyen ácidos sulfónicos aromáticos, tales como ácido dodecilbencen sulfónico, ácido para-toluensulfónico y ácido dinonilnaftalen sulfónico, todos los cuales están ya sea bloqueados o no bloqueados con una amina, tal como dimetil oxazolidina y 2 -amino-2 -metil-1 -propanol , n,n-dimetiletanolamina o una combinación de los mismos. Oto catalizador ácido que puede usarse, tal como ácidos fosfóricos, más particularmente, fosfato de fenil ácido, ácido benzoico, oligómeros que tienen grupos ácidos pendientes, todos los cuales pueden estar bloqueados o desbloqueados con una amina. Cuando las composiciones activadas incluyen un poliisocianato como el agente reticulante, la composición de recubrimiento incluye preferiblemente una cantidad catalíticamente activa de uno o más catalizadores de amina de estaño o terciarios para acelerar el proceso de curación. Generalmente, la cantidad catalíticamente activa del catalizador en la composición de recubrimiento está en el rango desde alrededor de 0.001 por ciento hasta alrededor de 5 por ciento, preferiblemente en el rango desde 0.005 por ciento hasta 2 por ciento, más preferiblemente en el rango desde 0.01 por ciento hasta 1 por ciento, todos en por ciento en peso con base en el peso del aglutinante. Puede usarse una amplia variedad de catalizadores, tales como, compuestos de estaño, incluyendo dilaurato de dibutil estaño y diacetato de dibutil estaño; aminas terciarias, tales como, trietilendiamina. Estos catalizadores pueden usarse solos o en conjunto con ácidos carboxílicos, tales como, ácido acético. Uno de los catalizadores comercialmente disponibles, vendido bajo la ® marca comercial, Fastcat 4202 dilaurato de dibutil estaño por Elf-Atochem North America, Inc. Filadelfia, Pennsylvania, es particularmente apropiado.

Medio Portador El medio portador líquido comprende un solvente orgánico o mezcla de solventes o un portador acuoso que comprende agua y opcionalmente, solventes orgánicos compatibles. Las composiciones de recubrimiento que contienen alrededor de 5-95 por ciento, más típicamente 10-85 por ciento en peso del solvente, y alrededor de 5-95 por ciento, más típicamente 15-90 por ciento en peso, de un portador líquido orgánico (con base en el peso de la composición de recubrimiento) . La selección del solvente orgánico depende de los requerimientos de la aplicación de uso final específico de esta invención, tales como los requerimientos de emisión de VOC, los pigmentos seleccionados, agentes aglutinantes y reticuladores. Ejemplos representativos de solventes orgánicos que son útiles en la presente incluyen alcoholes, tal como metanol, etanol, n-propanol, e isopropanol; cetonas, tal como acetona, butanona, pentanona, hexanona, y metil etil cetona, metil isobutil cetona, diisobutil cetona, metil amil cetona; alquil esteres de ácidos acético, propiónico, y butírico, tal como acetato de etilo, acetato de butilo, y acetato de amilo; éteres, tal como tetrahidrofurano, éter de dietilo, y etilen glicol y éteres polietilen glicol monoalquilo y dialquilo, tal como cellosolves y carbitoles; y glicoles, tal como etilen glicol y propilen glicol y mezclas de los mismos, y solventes aromáticos de hidrocarburo, tal como xileno, tolueno. Típicamente, los portadores acuosos comprenden agua y una mezcla de solventes orgánicos adecuados para los requisitos de la composición recubierta. Pigmentos La composición recubierta novedosa se puede usar como un recubrimiento base o como un recubrimiento superior de mono recubrimiento pigmentado. Ambas de estas composiciones requieren la presencia de pigmentos. Típicamente, una relación pigmento a aglutinante de O.l/lOO hasta 200/100 se usa dependiendo en el color y tipo de pigmento usado. Los pigmentos se formulan en bases de molino por procedimientos convencionales, tal como, molienda, molino con arena, molino de bolas, mezclado de alta velocidad, molienda por trituración y molinos de dos o tres rodillos. Generalmente, la base de molino comprende pigmento y un dispersante en un portador líquido. La base de molino se agrega en una cantidad apropiada a la composición recubierta con mezclado para formar una composición recubierta pigmentada. Cualquiera de los pigmentos orgánicos e inorgánicos usados convencionalmente, tal como, pigmentos blancos, similares, dióxido de titanio, pigmentos de color, hojuelas metálicas, tal como, hojuela de aluminio, pigmentos de efectos especiales, tal como, hojuelas de mica recubiertas, hojuelas de aluminio recubiertas y similares, azo, antraquinona, tioindigo, oxazina, quinacridona, lacas y colorantes de materias de tinte acidas, ftalocianina de cobre y sus derivados, y diversas mezclas y modificaciones del mismo y pigmentos de suplemento se pueden usar. La composición recubierta novedosa se puede usar como un imprimador, pinturas para después de la imprimación, o sellador en este caso es típico que los pigmentos usados en imprimadores serían agregados, tal como, negro de humo, baritas, sílice, óxido de hierro y otros pigmentos que son comúnmente usados en imprimadores en una relación pigmento a aglutinante de 10/100 hasta 300/100. Composiciones Recubiertas y Aditivos para Mejorar la Resistencia a la Intemperie La composición recubierta formulada con el agente de control de reología novedoso de esta invención se puede usar como un recubrimiento transparente que se aplica sobre un recubrimiento de base pigmentado que puede ser una versión pigmentada de la composición de esta invención u otro tipo de un recubrimiento de base pigmentado. El recubrimiento transparente puede ser en forma de solución o en forma de dispersión. Típicamente, un recubrimiento transparente se aplica sobre el recubrimiento base antes de que el recubrimiento base se cure completamente. Éste es un "proceso húmedo en húmedo" así llamado. En este proceso, un recubrimiento base se aplica a un substrato y se seca al instante y luego el recubrimiento transparente se aplica y ambas capas entonces se curan completamente ya sea a temperaturas ambiente o se curan al calentarse a temperaturas elevadas, por ejemplo, de 50°C hasta 150°C durante 15 hasta 45 minutos para formar un acabado de recubrimiento transparente/recubrimiento base. Cuando se usa en combinación con un imprimador o pinturas para después de la imprimación, el imprimador o pinturas para después de la imprimación se secan al instante también y luego el recubrimiento base y el recubrimiento transparente se aplican como arriba. Este es un proceso así llamado "húmedo en húmedo en húmedo" . El recubrimiento base y recubrimiento transparente preferiblemente tienen un espesor de recubrimiento seco en el rango desde 25 hasta 75 micrones y 25 hasta 100 micrones, respectivamente . Cuando se retocan las carrocerías de automóvil y de camión, el recubrimiento superior OEM original se coloca en arena usualmente y un recubrimiento de imprimador o sellador se aplica y entonces un mono recubrimiento o un recubrimiento base/recubrimiento transparente se aplica. Estos recubrimientos se curan usualmente a temperaturas ambientes o a temperaturas levemente elevadas, tal como, 40 hasta 100°C.

Para mejorar las propiedades de resistencia al ambiente de recubrimientos transparentes, la composición recubrimiento novedosa contiene alrededor de 0.1 hasta 5 por ciento en peso, con base en el peso del aglutinante, de absorbedores de luz ultravioleta. Típicamente los absorbedores de luz ultravioleta útiles incluyen benzotriazoles de hidroxifenilo, tal como, 2- (2-hidroxi-5-metilfenil) -2H-benzotrazol , 2- (2 -hidroxi -3 , 5-di -tert . amil-fenil) -2H-benzotriazol, 2 [2 -hidroxi-3 , 5-di (1 , 1- dimetilbencíl) fenil] -2H-benzotriazol, producto de reacción de 2- (2-hidroxi-3-tert .butil-5-metil propionato) -2H-benzotriazol y éter de polietilen glicol que tiene un peso molecular del promedio del peso de 300, 2- (2-hidroxi-3 -tert .butil-5-iso-octil propionato) -2H-benzotriazol ; hidroxifenil s-triazinas, tal como, 2- [4 ( (2 , -hidroxi-3-dodeciloxi/trideciloxipropil) -oxi) -2 -hidroxifenil] -4,6-bis (2 , 4 -dimetilfenil) -1,3, 5 -triazina, 2- [4 (2 -hidroxi -3 - (2-etilhexil) -oxi) -2 -hidroxifenil] -4, 6-bis (2,4-dimetilfenil) 1, 3 , 5-triazina, 2 - (4 -octiloxi-2 -hidroxifenil) -4 , 6-bis (2 , 4 -dimetilfenil) -1 , 3 , 5-triazina; hidroxibenzofenona absorbedores U.V., tal como, 2,4-dihidroxibenzofenona, 2 -hidroxi-4 -octiloxibenzofenona, y 2-hidroxi-4 -dodeciloxibenzofenona . Estas composiciones de recubrimiento transparente también pueden contener alrededor de 0.1 hasta 5 por ciento en peso, con base en el peso del aglutinante, de un antioxidante de fenol bi-substituido o una substancia de descomposición de hidroperóxido. Típicamente los antioxidantes útiles incluyen tetrakis [metilen (3 , 5-di-tert-butilhidroxi hidrocinamato) ] metano, octadecil 3, 5-di -tert-butil -4 -hidroxihidrocinamato, tris (2, 4 -di -tert -butilfenil) fosfito, l,3,5-tris(3, 5 -di -tert-butil -4 -hidroxibencil) -l,3,5-triazina-2,4, 6 (1H,3H, 5H) -triona y ácido bencenpropanóico, esteres de alquilo 3, 5-bis (1,1- dimetil-etil) -4-hidroxi-C7-C9 ramificado. Típicamente las substancias de descomposición de hidroperóxido útiles incluyen Sanko® HCA (9 , 10-dihidro- 9-oxa-10-fosfenantreno-10-oxido) , trifenil fosfato y otros compuestos de organo-fosforo, tal como, Irgafos® TNPP de Ciba Specialty Chemicals, Irgafos® 168, de Ciba Specialty Chemicals, Ultranox® 626 de GE Specialty Chemicals, Mark PEP-6 de Asahi Denka, Mark HP-10 de Asahi Denka, Irgafos® P-EPQ de Ciba Specialty Chemicals, Ethanox 398 de Albemarle, Weston 618 de GE Specialty Chemicals, Irgafos® 12 de Ciba Specialty Chemicals, Irgafos® 38 de Ciba Specialty Chemicals, Ultranox® 641 de GE Specialty Chemicals y Doverphos® S-9228 de Dover Chemicals. Estas composiciones de recubrimiento transparente también pueden contener alrededor de 0.1-5 por ciento en peso, con base en el peso del aglutinante, de los estabilizadores de luz de amina obstaculizados. Típicamente los estabilizadores de luz de amina obstaculizados útiles incluyen N- (1,2,2,6, 6 -pentametil -4 -piperidinil) -2 -dodecil succinimida, N (lacetil-2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-4-piperidinil) -2 -dodecil succinimida, copolímero de ácido N- (2hidroxietil) -2 , 6 , 6 , 6-tetrametilpiperidin-4-ol-succínico, 1,3,5 triazina-2,4, 6 -triamina, N,N' ' ' - [1 , 2-etanediibis [[[4,6-bis [butil (1,2,2,6, 6 -pentametil -4 -piperidinil) amino] -1,3,5-triazina-2-il] imino] -3 , 1-propandiil] ] bis [N,N' ' ' -dibutil- N',N'''-bis(l,2,2,6, 6 -pentametil -4 -piperidinil) ] , poli- [ [6- [1,1,3, 3-tetrametilbutil) -amino] -l,3,5-trianzin-2,4-diil] [2,2,6, 6 -tetrametiIpiperidinil) -imino] -1 , 6 -hexano-diil [ (2 , 2 , 6 , 6 -tetrametil -4 -piperidinil) -imino] ) , bis (2 , 2 , 6 , 6- tetrametil -4 -piperidinil) sebacato, bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6 -pentametil -4 -piperidinil) sebacato, bis (1-octiloxi-2 ,2,6, 6 -tetrametil -4 -piperidinil) sebacato, bis(l,2,2,6, 6 -pentametil -4 -piperidinil) [3 , 5bis (1,1-dimetiletil-4 -hidroxi-fenil) metil] butil propandioato, 8-acetil -3 -dodecil -7, 7,9,9, -tetrametil-1, 3,8-triazaspiro (4,5) decano-2 , 4-dion, dodecil/tetradecil -3 - (2,2,4, 4 -tetrametil -21 -oxo- 7 -oxa- 3 , 20 -diazal diespiro (5.1.11.2) henicosan-20-il ) propionato . Otros Aditivos Además, la composición de recubrimiento que utiliza el agente de control de reología de esta invención puede contener una variedad de otros ingredientes opcionales, incluyendo rellenos, plastificantes, antioxidantes, tensoactivos y agentes de control de flujo. Por ejemplo, la composición novedosa puede contener 0.1 hasta 30 por ciento en peso, con base en el peso del aglutinante, de resinas (NAD, por sus siglas en inglés) acrílicas (dispersadas no acuosas) . Estas resinas NAD típicamente son resinas de peso molecular alto que tienen un núcleo acrílico reticulado con un Tg entre 20 hasta 100°C y se enlazan al núcleo los segmentos del estabilizador Tg inferior. Una descripción de tales NAD se encuentra en Antonelli et al. Patente de E.U.A 4,591,533 y en Barsotti et al. Patente de E.U.A 5,763,528 las patentes se incorporan en la presente como referencia. También, esta composición de recubrimiento puede incluir otros aditivos de formulación convencional conocidos por aquellos expertos en la técnica, tal como, agentes humectantes, de nivelación y agentes de control de flujo, por ejemplo, Resiflow®S (polibut ilacrilato) , BYK® 320 y 325 (poliacrilatos de peso molecular alto), BYK® 347 (siloxano modificado con poliéter) , agentes de control de reología, tal como, sílice fumante, desespumantes, tensoactivos y emulsificantes para ayudar a estabilizar la composición. Otros aditivos que tienden a mejorar la resistencia de marcha se pueden agregar, tal como, silsesquioxanos y otras micro-partículas basadas en silicato . Un aditivo particularmente útil es una mezcla del agente de control de reología novedoso y sílice finamente dividido en una relación de peso de 0.1:1 hasta 1:0.1. Otros aditivos particularmente útiles es una mezcla del agente de control de reología novedoso y cristales de bis-urea como se menciona en E.U.A. 4,311,622 en una relación de peso de 0.1:1 hasta 1:0.1.

El agente de control de reología se puede incorporar en uno de los componentes de una composición recubrimiento (2K) de dos componentes típica. Por ejemplo, en un sistema acrílico/isocianato 2K típico, el agente de control de reología se puede incorporar con el componente de polímero acrílico que se mezcla luego con el componente de isocianato justo antes de la aplicación. Aplicación La composición recubrimiento que contiene el agente de control de reología novedoso se puede aplicar por técnicas convencionales, tal como, rociador, rociador electrostático, inmersión, cepillado, y recubrimiento de flujo. Rociador y rociador electrostático son métodos preferidos de aplicación. En aplicaciones OEM, la composición es típicamente horneada a 60°-150°C durante alrededor de 15-30 minutos para formar un recubrimiento de alrededor de 2.5—75 micrones de espesor. Cuando la composición se usa en un sistema recubrimiento base/recubrimiento transparente, el recubrimiento base se puede secar a un estado libre de pegajosidad y curar o preferiblemente secar al instante por un periodo corto antes de que el recubrimiento transparente se aplique (húmedo-en-húmedo) . El acabado de recubrimiento base/recubrimiento transparente se hornea luego como se menciona arriba para proporcionar un acabado seco y curado. La composición de recubrimiento novedosa se puede también formular con el proceso de recubrimiento 3-húmedo (húmedo-en-húmedo-en-húmedo) , donde el imprimador, recubrimiento base y recubrimiento transparente se aplican en etapas secuenciales sin procesos de horneado entre cada capa. El recubrimiento final se hornea luego para proporcionar un acabado seco y curado. La presente invención es aplicable también a sistemas de retocado no horneados, como se apreciara fácilmente por aquellos expertos en la técnica. Si se usa en vehículos retocados, el recubrimiento base se puede permitir para "secar al tacto" en condiciones de temperatura ambiente o bajo aire caliente antes de que el recubrimiento transparente se aplique. El recubrimiento base y recubrimiento transparente preferiblemente tienen un espesor de recubrimiento seco en el rango desde 25 hasta 75 micrones y 25 hasta 100 micrones, respectivamente. Estos recubrimientos se curan usualmente a temperaturas ambientes o a temperaturas levemente elevadas, tal como, 40 hasta 100°C. Estas composiciones de recubrimiento son particularmente útiles para la reparación y retocado de estructuras de automóvil y estructuras de camión y partes como un recubrimiento transparente, recubrimiento base pigmentado, como una pintura para después de la imprimación o relleno de imprimador. La composición novedosa tiene usos para cualquier recubrimiento y todos los artículos fabricados y pintados por proveedores secundarios de automóvil, rieles de estructura, camiones comerciales y estructuras de camión, que incluyen pero no se limitan a botellas de bebidas, cuerpos de utilidad, estructuras de vehículo que entregan mezcla de concreto rápidamente, estructuras de vehículo de acarreo de desperdicios, y estructuras de vehículo de bomberos y emergencia, así como cualquiera de artículos potenciales o componentes para tales estructuras de camión, autobuses, equipo de granja y construcción, cabinas y cubiertas de camión, remolques comerciales, remolques para el consumidor, vehículos recreativos, que incluyen pero no se limitan a, casas rodantes, vehículos de campamento, furgonetas de conversión, furgonetas, aviones comerciales grandes y aviones recreativos pequeños, vehículos recreativos, tal como, vehículos de nieve, vehículos de todo terreno, artefactos acuáticos personales, motocicletas, y botes. La composición novedosa también se puede usar como una recubrimiento para nueva construcción industrial y comercial y mantenimiento del mismo; pisos de madera y de cemento; paredes de estructuras comerciales y residenciales, tales como, edificios de oficinas y casas; equipo para parque de diversiones; superficies de concreto, tal como estacionamientos y carreteras; superficies de carretera de asfalto y concreto, substratos de madera, superficies marinas; estructuras posteriores, tal como puentes, torres; recubrimiento de espiral; carros de ferrocarril; tableros de circuitos impresos; maquinaria; herramientas OEM; señales; estructuras de fibra de vidrio; artículos deportivos; y equipo deportivo. La presente invención se define además en los siguientes Ejempos. Deberá entenderse que estos ejemplos se dan a modo de ilustración únicamente. De la discusión anterior y estos Ejemplos, alguien experto en la técnica puede comprobar las características esenciales de esta invención, y sin salirse del espíritu y alcance de la misma, puede hacerse varios cambios y modificaciones de la invención para adaptarla a varios usos y condiciones. Como resultado, la presente invención no se limita por los ejemplos ilustrativos establecidos en la presente a continuación, sino al contrario se define por las reivindicaciones contenidas en la presente a continuación . Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes están con base en peso salvo que se indique de otra manera. Todos los pesos moleculares descritos en la presente se determinan por CL/EM (Cromatografía Líquida/Espectroscopia de Masas ) .

EJEMPLOS Ejemplo 1 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un diisocianato orgánico de 2.28 g (0.0107 mol) de éster de lisina de diisocianato metilo se agregó gota a gota a un matraz equipado con un agitador que contiene 2.75 g (0.0212 mol) de amina octilo en 30 mL de cloroformo y la mezcla de reacción se mantuvo a temperatura ambiente durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreó con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desaparece la reacción se consideró completa y la mezcla de reacción se filtró para remover el producto formado y cualquier solvente residual se removió bajo vacío. El rendimiento fue 4.21 g, 84 por ciento de rendimiento. El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula : Ejemplo 2 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un diisocianato orgánico de 23.18 g (0.1092 mol) de éster de lisina de diisocianato metilo se agregó gota a gota a un matraz equipado con un agitador que contiene 37.05 g (0.2163 mol) de undecil amina en 700 mL de cloroformo y la mezcla de reacción se mantuvo a temperatura ambiente durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreó con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desaparece la reacción se consideró completa y la mezcla de reacción se filtró para remover el producto formado y cualquier solvente residual se removió bajo vacío. El rendimiento fue 53.89 g, 89.8 por ciento de rendimiento. El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 3 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un diisocianato orgánico de 14.53 g (0.068 mol) de éster de lisina de diisocianato metilo se agregó gota a gota a un matraz equipado con un agitador que contiene 25 g (0.1334 mol) N-ciclohexil- (2-hidroxietil) urea y 0.08 g de dibutiltindilaurato en 340 mL de acetonitrilo y la mezcla de reacción se puso a reflujo a 78 °C durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreó con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desaparece la reacción se consideró completa y la mezcla de reacción se filtró para remover el producto formado y cualquier solvente residual se removió bajo vacío. El rendimiento fue 36.79 g, 94.3 por ciento de rendimiento. El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 4 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un diisocianato orgánico de 2.01 g (0.0095 mol) de éster de lisina de diisocianato metilo se agregó gota a gota a un matraz equipado con un agitador que contiene 4.03 g (0.0186 mol) N-hexil- (2-hidroxietil) urea y 0.01 g de dibutilestañodilaurato en 50 mL de acetonitrilo y la mezcla de reacción se puso a reflujo a 78 °C durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monítoreó con un espectrofotometro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) se dispersó la reacción se considera completa y la mezcla de reacción se filtró para remover el producto formado y cualquier solvente residual se removió bajo vacío. El rendimiento fue 5.24 g, 87.3 % de rendimiento. El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula Ejemplo 5 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un diisocianato orgánico de 2.15 g (0.0101 mol) de éster de lisina de diisocianato metilo se agregó gota a gota a un matraz equipado con un agitador que contiene 3.61 g (0.0199 mol) de 6-aminocaproato de metilo y 2.21 g de trietilamina (0.0219 mol) en 50 mL de cloruro de metileno y la mezcla de reacción se mantuvo a temperatura ambiente durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreó con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) se dispersó la reacción se considera completa y la mezcla de reacción se filtró para remover el producto formado y cualquier solvente residual se removió bajo vacío. El rendimiento fue 4.23 g, 84.6 % de rendimiento. El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 6 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un diisocianato orgánico de 2.27 g (0.0107 mol) de éster de lisina de diisocianato de metilo se agregó gota a gota en un matraz equipado con un agitador que contiene 3.52 g (0.0210 mol) clorohidrato de 4 -aminobut irato de etilo y 2.34 g de trietilamina (0.0231 mol) en 50 mL de cloruro de metileno y la mezcla de reacción se mantuvo a temperatura ambiente durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desapareció la reacción se consideró completa y la mezcla de reacción se filtró para remover el producto formado y cualquier residuo de solvente se removió bajo vacío. El rendimiento fue 3.67 g, 73.7 porcentaje de rendimiento. El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 7 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un diisocianato orgánico de 2.05 g (0.0097 mol) de éster de lisina de diisocianato de metilo se agregó gota a gota en un matraz equipado con un agitador que contiene 1.22 g (0.0095 mol) octilamina en 30 mL de acetonitrilo y la mezcla de reacción se mantuvo a temperatura ambiente durante alrededor de 2 horas con agitación constante. 10 mL de N-metilpirrolidinona (NMP) se agregó a la mezcla de reacción seguido por la adición de una solución que contiene 10 mL NMP y 1.76 g N-ciclohexil - (2-hidroxietil) urea (0.0095 mol). La mezcla de reacción se puso a reflujo a 80°C durante 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desapareció la reacción se consideró completa. La mezcla de reacción se precipitó en agua y se filtra para remover el producto formado y cualquier residuo de solvente se removió bajo vacío. El rendimiento fue 3.17 g, 63.4 porcentaje de rendimiento. El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula : Ejemplo 8 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. 1.60 g (9.995 mmol) de 1 , 6-diisocianatohexano en 10 mL de cloroformo se agregó gota a gota en un matraz que contiene 3.88 g (19.1 mmol) 2 -aminopentandioato de dietilo en 50 mL de cloroformo. El matraz se mantuvo a alrededor de 10°C durante la adición y se equipó con un agitador. Luego la mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante alrededor de 2 horas. La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desapareció la reacción se consideró completa. El producto se recolectó por filtración y posteriormente se seca bajo vacío para dar un polvo blanco (5.4 g, 94.1 porcentaje de rendimiento) . El agente de control de reología resultante tiene la siguiente Ejemplo 9 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. 12.61 g (75.0 mmol) de 1 , 6-diisocianatohexano en 20 mL de tolueno se agregó gota a gota en un matraz que contiene 40.10 g de 2 -amino-3 -fenilpropanoato de 2- (2-metoxietoxi) etilo en 80 L de tolueno. El matraz se mantuvo a alrededor de 10°C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante la noche. La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desapareció la reacción se consideró completa. El producto se recolectó por filtración y posteriormente se seca bajo vacío para dar un polvo blanco (45.1 g, 85.6 porcentaje de rendimiento). El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula Ejemplo 10 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. 1.26 g (7.50 mmol) de 1 , 6-diisocianatohexano en mL de tolueno se agregó gota a gota en un matraz que contiene 3.5 g de 2 -amino-3 -fenilpropanoato 2- (2-metoxietoxi) etilo en 80 mL de tolueno. El matraz se mantuvo a alrededor de 10°C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante la noche. La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desapareció la reacción se consideró completa. El producto se recolectó por filtración y posteriormente se seca bajo vacío para dar un polvo blanco (5.1 g, 96.8 porcentaje de rendimiento) . El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 11 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. 2.94 g (0.0375 mol) de cloruro de acetilo se agregó gota a gota en un matraz que contiene 5 g (0.0125 mol) del intermediario anterior N, N" -2 -hidroxil-1 , 3 -propandiilbis (N' -octil) urea en 33.3g de ÍM LiCl/NMP. El matraz se mantuvo a alrededor de 10 °C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante la noche . La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrómetro RMN y cuando el cambio químico (CH-) correspondiente a la estructura deseada y la integración fue correcto, la reacción se consideró completa. El producto se precipitó por agua, se recolecta por filtración y posteriormente se seca bajo vacío para dar un polvo blanco (2.55 g, 46.1 porcentaje de rendimiento). El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula : Ejemplo 12 La reacción se llevó a cabo ba o un manto de nitrógeno. 4.52 g (0.0375 mol) de cloruro de valerilo se agregó gota a gota en un matraz que contiene 5 g (0.0125 mol) de N, N" -2 -hidroxil -1 , 3-propanodiilbis (N' -octil) urea en 33.3 g de ÍM LiCl/NMP. El matraz se mantuvo a alrededor de 10 °C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante la noche. La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrómetro RMN y cuando el cambio químico (CH-) correspondiente a la estructura deseada y la integración fue correcto, la reacción se consideró completa. El producto se precipitó por agua, se recolectó por filtración y posteriormente se seca bajo vacío para dar un polvo blanco (3.11 g, 51.3 porcentaje de rendimiento) . El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 13 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. 4.77 g (31.0 mmol) de octilisocianato en 20 mL de cloroformo se agregó gota a gota en un matraz que contiene 3.75 g (15.5 mmol) de clorohidrato de de etiléster de lisina y 3.49 g (35.0 mmol) de trietilamina en 80 mL de cloroformo. El matraz se mantuvo a alrededor de 10°C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se monitoreo con un espectrofotómetro IR y cuando el pico de isocianato (alrededor de 2258 cm"1) desapareció la reacción se consideró completa. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante la noche. El producto se recolectó por filtración y posteriormente se seca bajo vacío para dar un polvo blanco (6.2 g, 86.1 porcentaje de rendimiento) . El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 14 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un isocianato orgánico de 3.27 g (0.020 mol) de isocianato de octilo se agregó gota a gota en un matraz equipado con un agitador que contiene 3.175 g (0.020 mol) de clorohidrato de éster de L-serina de metilo y 3.04 g (0.030 mol) de trietilamina en 100 mL acetonitrilo. El matraz se mantuvo a alrededor de 10°C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante 2 horas. La mezcla de reacción se monitoreo con un CL/EM. Cuando los picos correspondientes de los materiales de partida desaparecen y el espectro muestra el pico de masa del intermediario esperado de 3 -hidroxi -2 - (3 -octilureido) propanoato de metilo, la reacción se consideró completa. En el mismo matraz de reacción, 0.08 g de dibutilestaño dilaurato y 1.68 g (0.010 mol) de 1,6-diisocianatohexano se agregaron. La mezcla de reacción se volvió a poner a reflujo a 78°C durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreo con un CL/EM. Cuando los picos correspondientes de los materiales de partida desaparecen y el espectro muestra el pico de masa esperado del producto final, la reacción se consideró completa. La mezcla de reacción se filtró y se lavó con agua para remover el producto formado y cualquier residuo de solvente se removió bajo vacío para dar un polvo blanco (5.16 g, 77.0 porcentaje de rendimiento) . El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 15 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un isocianato orgánico de 3.27 g (0.020 mol) de isocianato de octilo se agregó gota a gota en un matraz equipado con un agitador que contiene 3.175 g (0.020 mol) de clorohidrato de éster de L-serina de metilo y 3.04 g (0.030 mol) de trietilamina en 100 mL acetonitrilo. El matraz se mantuvo a alrededor de 10°C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante 2 horas. La mezcla de reacción se monitoreo con un CL/EM. Cuando los picos correspondientes de los materiales de partida desaparecen y el espectro muestra el pico de masa del intermediario esperado de 3 -hidroxi-2 - (3 -octilureido) propanoato de metilo, la reacción se consideró completa. En el mismo matraz de reacción, 0.08 g de dibutilestaño dilaurato y 2.61 g (0.020 mol) de ciclohexilisocinato se agregaron. La mezcla de reacción se volvió a poner a reflujo a 78°C durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreo con un CL/EM. Cuando los picos correspondientes de los materiales de partida desaparecen y el espectro muestra el pico de masa esperado del producto final, la reacción se consideró completa. La mezcla de reacción se filtró y se lavó con agua para obtener el producto y cualquier residuo de solvente se removió bajo vacío para dar un polvo blanco (5.80 g, 72.5 porcentaje de rendimiento) . El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 16 La siguiente reacción se llevó a cabo bajo un manto de nitrógeno. Un isocianato orgánico de 2.71 g (0.021 mol) de isocianato de ciciohexilo se agregó gota a gota en un matraz equipado con un agitador que contiene 3.24 g (0.021 mol) de clorohidrato de éster de L-serina de metilo y 4.21 g (0.042 mol) de trietilamina en 100 mL de acetonitrilo. El matraz se mantuvo a alrededor de 10°C durante la adición. El matraz se equipó con un agitador. La mezcla de reacción se permitió calentar hasta temperatura ambiente y se agita durante 2 horas. La mezcla de reacción se monitoreo con un CL/EM. Cuando los picos correspondientes de los materiales de partida desaparecen y el espectro muestra el pico de masa del intermediario esperado de 2- (3-ciclohexilureido) -3-hidroxipropanoato de metilo, la reacción se consideró completa. En el mismo matraz de reacción, 0.08 g de dibutilestaño dilaurato y 3.40 g (0.021 mol) de octilisocianato se agregaron. La mezcla de reacción se volvió a poner a reflujo a 78°C durante alrededor de 2 horas con agitación constante. La mezcla de reacción se monitoreo con un CL/EM. Cuando los picos correspondientes de los materiales de partida desaparecen y el espectro muestra el pico de masa esperado del producto final, la reacción se consideró completa y la mezcla de reacción se filtró y se lavó con agua para obtener el producto y cualquier residuo de solvente se removió bajo vacío para dar un polvo blanco (3.59 g, 43.5 porcentaje de rendimiento). El agente de control de reología resultante tiene la siguiente fórmula: Ejemplo 17 Una resina de recubrimiento basada en acrílico o poliéster se combinó con 2 por ciento del agente de control de reología y se diluye con una cantidad apropiada de solvente. Después de mezclar a fondo, la mezcla se añeja durante al menos una hora antes la viscosidad se midió. Los resultados en varios agentes de control de reología se muestran en la Tabla 1 Tabla 1 *Resina acrílica Tg alta - 58% sólidos en solventes orgánicos de un polímero acrílico de S/MMA/IBMA/HEMA que tiene un Mn de 6200 y pm de 12,000 se prepararon de acuerdo al ejemplo (Col. 5) EUA 5,279,862. *Poliéster de bajo contenido de pm se preparó de acuerdo a las enseñanzas en WO 2003/070843 S - estireno, MMA- metacrilato de metilo, IBMA -isobut i lme tacr ilat o , HEMA - metacrilato de 2-hidroxi etilo . Ejemplo 18 Dos pinturas de aluminio se prepararon al mezclar los siguientes ingredientes (bases en peso) . Las mezclas de pintura se rociaron en paneles de acero imprimados. Una composición clara de un polímero de uretano acrílico luego se roció sobre la pintura de aluminio en los paneles y se seca a temperatura ambiente durante alrededor de 8 horas. Las lecturas se tomaron del panel con un colorímetro absoluto descrito en Patente de EUA 4,412,744.

*Copolímero de acrílico injertado: Preparado de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo #6 de EUA 6,472,463 pero usando metil tolueno sulfonato contra cloruro de bencilo. **Resina de acrílico #1 : 66% sólido en acetato de butilo de un polímero acrílico de S/MMA/IBMA/HEMA. ***Resina de acrílico #2: 59.6% sólidos en solventes orgánicos de un polímero acrílico de S/MMA/IBMA/HEMA que tiene un Mn de 6200 y pm de 12,000 y se prepara de acuerdo al Ejemplo (Col. 5) EUA 5,279,862.

**** Poliéster: 65% sólido en solventes orgánicos de un poliol de co-poliéster ramificado (preparado de conformidad con las enseñanzas de WO 2003/070843) El ejemplo anterior indica que un índice Flop más alto y un L cerca de espec. más alto se realizaron con la composición de recubrimiento de esta invención en comparación con el ejemplo de control donde una dispersión de cera se usa para control de reología. Para alcanzar el índice Flop similar y el L cerca de espec, se ha usado una cantidad mucho más alta de dispersión de cera que limita la latitud de formulación general. Además, otra desventaja para usar una dispersión de cera es que el xileno, el cual está en una lista HAPS, está en la composición. Ejemplo 19 Agregar lentamente con la mezcla a alta velocidad (aproximadamente 5000 RPM) en un dispersor de alta velocidad para uso en laboratorio usando una cuchilla con un diámetro de aproximadamente 6 cm. Agente de control de reología del ejemplo 3 12.6 16.8 (35 por ciento en NMP) Mezclar a velocidad alta (aproximadamente 5000 RPM) en un dispersor de alta velocidad par uso en laboratorio, usando una cuchilla con un diámetro de aproximadamente 6 cm, durante 30 minutos. Agregar con mezcla de baja velocidad Acetato de butilo/butanol (80/20 por ciento de peso en mezcla) 25.0 25.0 * La misma composición como solución 5 de WO 03/070843 pero se hace en metil amil cetona como el solvente contra acetato de éter de propilen glicol monomet i lo . Preparación de recubrimiento de base Una solución CAB, mostrada a continuación, se produjo al agregar lentamente butirato de acetato de celulosa hasta solvente mientras se mezcla en un mezclador de aire: *Suministrado por Eastman Chemical Co . , Kingsport, Tennessee .

*Un copolímero acrílico aleatorio Sty/IBOMA/EHA/HEMA/BMA/MMA (10/10/15/30/10/25% en peso) a 66.40% en peso de sólidos en acetato de n-butilo se preparó con el procedimiento de polimerización por radical libre estándar. Una composición de recubrimiento de laca de capa de base se hizo al agregar los componentes enlistados en la Tabla 2 en orden en un mezclador de aire: Tabla 2 *Un Copolímero acrílico aleatorio Sty/IBOMA/EHA/HEMA/BMA/MMA (10/10/15/30/10/25% en peso) a 66.40% en peso de sólidos en acetato de n-butilo se preparó con el procedimiento de polimerización radical libre estándar. BMA-metacrilato de butilo, IBOMA-metacrilato de isobornilo. Preparación de panel Las capas de base de plata se rociaron por las instrucciones de aplicación usadas por Dupont™ ChromaPremier® Basecoat especificado en el manual DuPont ChromaSystem Tech. Las capas de base se rociaron hasta encubrimiento sobre paneles de acero rolados en frío ACT APR10288 los cuales se limpiaron con DuPont First Klean 3900S™, con arena con papel de arena de granulo 80, se limpiaron nuevamente con DuPont First Klean 3900S™, luego se le aplica primero con imprimador DuPont™ Variprime® 615S™/625S™ Self-Etching como por las instrucciones en el Manual Dupont ChromaSystem Tech. Las capas de base fueron recubrimientos transparentes con DuPont™ ChromaClear® V-7500S™ Multi-Use como por las instrucciones en el Manual DuPont ChromaSystem Tech. Los paneles de capa de base/de capa transparente se vaporizaron y luego se colocaron en un horno a 140°F (60°C) durante 30 minutos. Los paneles recubiertos superiores se permitieron secar por aire durante unos 7 días adicionales previo a la prueba. A continuación en la Tabla 3 se tabulan los valores de brillo en el terminado (HOB) y flop para estos recubrimientos. Las mediciones se toman con un medidor Dupont ChromaVision Custom Color MA 100B fabricado por X-Rite, Inc. De Grandville, Michigan: Tabla 3 Estos datos muestran que el uso del agente de control de reología de esta invención dio el control de hojuela de excepción en un recubrimiento de base de laca refinada. Esto es aún más marcado en el recubrimiento mostrado 2 (con un HOB de 132.96), el cual usa 4 por ciento de aglutinante del agente de control de reología. Este nivel de agente de control de reología es mucho más inferior que el nivel típico de los agentes de control de reología tradicionales tales como cera, los cuales se usan a alrededor de 10 por ciento en aglutinante en estos tipos de recubrimientos. De esta manera, los agentes de control de reología de esta invención dan la apariencia de recubrimiento excelente a muchos niveles inferiores que los agentes de control de reología tradicionales. Ejemplo 20 Los agentes de control de reología preparados arriba de los ejemplos 3, 5, 9, 10 y 15 se probaron para actividad reológica en una composición de recubrimiento basada que transpporta agua, Aquacryl® 514, descrita en la Patente de EUA 6,204,319. Cada una de las composiciones de recubrimiento que transporta agua se mezclaron con 5% de varios agentes de control de reología y se diluyen con una cantidad apropiada de portador acuoso. Después de mezclar vigorosamente, la mezcla se verificó por gel if icación/viscosidad incrementada después de ciertas veces al invertir el recipiente . Los resultados en varios agentes de control de reología se muestran en la siguiente Tabla 4: Tabla 4 Los resultados de prueba anteriores mostrados en la Tabla 4 muestran que 5% en peso del agente de control de reología de esta invención engrosa una composición de recubrimiento que transporta agua efectivamente. La actividad de gel depende de la estructura de un agente de control de reología y la resina usada en la composición de recubrimiento acuosa . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención .

Claims

Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición de recubrimiento caracterizada porque comprende un aglutinante que forma película, un portador líquido y un agente de control de reología que comprende un compuesto de la siguiente fórmula : en donde A, B, C y D son iguales que CH2 , CHR, NH u O, y puede ser el mismo o diferente y al menos uno de A y
B iguales que NH y al menos uno de C y D iguales que NH; y en donde R1 , R2 , y R3 puede ser el mismo o diferente y representan una cadena basada en éter, poliéter o hidrocarburo lineal, ramificada, hiper-ramificada o dendrítica, opcionalmente forma al menos un anillo basado en carbono, son saturados o insaturados y R2 representa ligaduras de alquílenos, éteres, poliéteres, o poliéster lineal o ramificado y al menos uno de Ri , R2 , y R3 comprende un grupo éster el cual es ramificado completamente de la cadena principal . 2. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de control de reología comprende A, B, C y D igual que NH y R2 que comprende un grupo éster, el cual es ramificado completamente de la cadena principal de la molécula.
3. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque Rx y R3 del agente de control de reología cada uno comprende al menos un grupo éster.
4. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el agente de control de reología tiene Ri y R3 que comprende al menos un grupo uretano.
5. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de control de reología tiene A y D igual que O, B, y C igual que NH , y R2 comprende un grupo éster ramificado completamente de la cadena principal.
6. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de control de reología A y D equivale a O, B y C equivale a NH , y R2 que comprende un grupo éster ramificado completamente de la cadena principal tiene Rx y R3 cada uno comprende un grupo urea.
7. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de control de reología en donde A, B, C y D equivale a NH y Rx y R3 cada uno comprende al menos un grupo éster ramificado completamente de la cadena principal .
8. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de control de reología que tiene A, C y D son NH , B es O, R2 comprende al menos un grupo éster el cual es ramificado completamente de la cadena principal .
9. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque A y D son O, y B y C son NH, y R y R3 cada uno comprenden al menos un grupo urea y un grupo éster el cual es ramificado completamente de la cadena principal de la molécula .
10. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente de control de reología tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste de 1
11. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque comprende 5 hasta 95 por ciento en peso de un solvente orgánico y de 5 hasta 95 por ciento en peso de polímero que forma película y 0.1 hasta 30 por ciento en peso del agente de control de reología, todo el porcentaje en peso se basa en el peso total de la composición de recubrimiento.
12. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque es una composición de recubrimiento transparente a base de solvente .
13. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque 5 hasta 95 por ciento en peso de un portador acuoso y 5 hasta 95 por ciento en peso de polímero que forma película y 0.1 hasta 30 por ciento en peso del agente de control de reología, todos los porcentajes en peso se basan en el peso total de la composición de recubrimiento.
14. La composición de recubrimiento de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque es una composición de recubrimiento transparente a base de agua .
15. Un substrato caracterizado porque es recubierto con al menos una capa de la composición de conformidad con la reivindicación 1.
16. Un agente de control de reología caracterizado porque comprende un compuesto de la fórmula en donde A, B, C y D equivale a CH2 , CHR, NH u 0 , y puede ser el mismo o diferente y al menos uno de A y B equivale a NH y al menos uno de C y D equivale a NH ; y en donde Rx , R2 y R3 puede ser el mismo o diferente y representa una cadena basada en éter, poliéter o hidrocarburo lineal, ramificada, hiper- ramif icada o dendrítica, opcionalmente forma al menos un anillo basado en carbono, son saturados o insaturados y R2 representa ligaduras de alquílenos, éteres, poliéteres, o poliéster lineales o ramificadas y al menos uno de Ri , R , y R3 comprende un grupo éster el cual se ramifica completamente de la cadena principal; excluido de la fórmula (1) es un compuesto en donde R2 es CH2- CH2-CH2-CH2-CH(C (O) 0CH3) , A, B, C y D son NH y R y R3 son ambos iguales a una cadena de hidrocarburo octilo lineal .
17. El agente de control de reología de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque tiene una fórmula seleccionada del grupo que consiste de 25 10