MX2007006116A - Articulo revestido tratable termicamente con carbon tipo diamante (dlc) y zirconio en el revestimiento. - Google Patents

Articulo revestido tratable termicamente con carbon tipo diamante (dlc) y zirconio en el revestimiento.

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MX2007006116A
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dlc
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Abstract

En ciertas modalidades ejemplares, un articulo revestido incluye capas respectivas que incluyen carbon tipo diamante (DLC) y nitruro de zirconio antes del tratamiento termico (HT). Durante el HT, el DLC hidrogenado actua como un combustible el cual con la combustion con oxigeno produce dioxido de carbono y/o agua. La alta temperatura desarrollada durante esta combustion calienta el nitruro de zirconio a temperaturas muy superiores a la temperatura del tratamiento termico, causando con lo cual que el nitruro de zirconio sea transformado en una nueva capa pos-HT que incluye oxido de zirconio que es resistente al rayado y durable. En ciertas modalidades ejemplares, el nitruro de zirconio y/o el oxido de zirconio pueden ser impurificados con F y/o C.

Description

ARTICULO REVESTIDO TRATABLE TÉRMICAMENTE CON CARBÓN TIPO DIAMANTE (DLC) Y ZIRCONIO EN EL REVESTIMIENTO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a un método para fabricar un artículo revestido para utilizarse en una unidad de ventana o cualquier otra aplicación adecuada tal como vidrio para muebles o vidrio para marcos. Por ejemplo, ciertas modalidades de esta invención se refieren a un método para fabricar una unidad de ventana (por ejemplo, ventana para vehículo tal como parabrisas, luneta térmica, techo corredizo o ventanas laterales para vehículo o unidad de ventana de IG o puerta para regadera) que incluye un paso que consiste en tratar térmicamente un substrato de vidrio revestido con al menos una capa que comprende carbón tipo diamante (DLC, por sus siglas en inglés) . En ciertas modalidades ejemplares, el DLC se puede utilizar para generar energía durante el tratamiento térmico (HT, por sus siglas en inglés) para transformar al menos otra capa en el revestimiento para formar una(s) nueva (s) capa(s) pos-HT la(s) cual (es) no estaba (n) presente (s) antes del tratamiento térmico. Otras ciertas modalidades ejemplares de esta invención se refieren a este artículo revestido, tratado térmicamente o no, el cual se puede utilizar en aplicaciones de ventanas o cualquier otra aplicación adecuada tal como vidrio para muebles o similares ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las ventanas para vehículos (por ejemplo, parabrisas, lunetas térmicas, techos corredizos y ventanas laterales) son conocidas en el campo. A manera de ejemplo, los parabrisas para vehículos incluyen típicamente un par de substratos de vidrio flexionados que están laminados conjuntamente por vía de una capa intermedia de polímero tal como polivinil-butiral (PVB) . Se sabe que uno de los dos substratos de vidrio puede tener un revestimiento (por ejemplo, un revestimiento de bajo E) sobre el mismo con el propósito de proporcionar un control solar tal como para reflejar la radiación IR y/o UV, de manera que la parte interior del vehículo pueda ser más confortable en ciertas condiciones climáticas. Los parabrisas convencionales para vehículos se fabrican como sigue. Se proporciona un primer y un segundo substrato plano de vidrio, uno de ellos tiene opcionalmente un revestimiento de bajo E pulverizado sobre el mismo. El par de substratos de vidrio se lavan y se mantienen juntos (es decir, apilados uno sobre otro) y luego mientras se mantienen juntos se flexionan térmicamente en la forma de parabrisas deseada a alta(s) temperatura (s) (por ejemplo, 8 minutos de aproximadamente 600 a 625 grados centígrados) . Los dos substratos de vidrio flexionados entonces se laminan conjuntamente por vía de la capa intermedia de polímero para formar el parabrisas para vehículo . Las unidades de ventana de vidrio aislante (IG, por sus siglas en inglés) también son conocidas en el campo. Las unidades de ventana de IG convencionales incluyen al menos un primer y un segundo substrato de vidrio (uno de los cuales puede tener un revestimiento para el control solar sobre una superficie interior del mismo) que están acoplados entre sí por vía de al menos un sello o separador. El espacio o abertura resultante entre los substratos de vidrio puede ser rellenado o no con gas y/o evacuado a una baja presión en diferentes casos. Sin embargo, se requiere que muchas unidades de IG sean templadas. El templado térmico de los substratos de vidrio para estas unidades de IG requiere típicamente el calentamiento de los substratos de vidrio a temperatura (s) de al menos aproximadamente 600 grados centígrados durante un período de tiempo suficiente para hacer posible el templado térmico. Otros tipos de artículos revestidos también requieren el tratamiento térmico (HT) (por ejemplo, templado, flexión térmica y/o refuerzo térmico) en ciertas aplicaciones. Por ejemplo y sin limitación, las puertas de vidrio para regadera, partes superiores de mesas de vidrio y similares requieren el HT en ciertos casos. El carbón tipo diamante (DCL) es conocido algunas veces por sus propiedades de resistencia al rayado. Por ejemplo, diferentes tipos de DLC son descritos en las siguientes Patentes Norteamericanas Nos. 6,303,226; 6,303,225; 6,261,693; 6,338,901; 6,312,808; 6,280,834; 6,284,377; 6,335,086; 5,858,477; 5,635,245; 5,888,593; 5,135,808; 5,900,342 y 5,470,661, todas las cuales son incorporadas por este acto a manera de referencia en este documento. Algunas veces sería deseable proveer a una unidad de ventana u otro artículo de vidrio con un revestimiento protector que incluya DLC a fin de protegerlo del rayado y similares. Desafortunadamente, el DLC tiende a oxidarse y a consumirse a temperaturas de aproximadamente 380 a 400 grados centígrados o superiores, ya que el tratamiento térmico se conduce típicamente en una atmósfera que incluye oxígeno. De esta manera, se apreciará que el DLC como recubrimiento exterior, protector no puede resistir los tratamientos térmicos (HT) a las temperaturas extremadamente altas que se describieran anteriormente las cuales son requeridas frecuentemente en la manufactura de ventanas para vehículos, unidades de ventana de IG, partes superiores de mesas de vidrio y/o similares. Por consiguiente, el DLC no puede utilizarse solo como un revestimiento a ser tratado térmicamente, debido a que se oxidará durante el tratamiento térmico y desaparecerá sustancialmente como resultado del mismo (es decir, se consumirá) . Otros ciertos tipos de materiales resistentes al rayado tampoco son capaces de resistir un tratamiento térmico lo suficiente para el templado, refuerzo térmico y/o flexión de un substrato de vidrio subyacente. Por consiguiente, aquellas personas expertas en el campo apreciarán que en el campo existe la necesidad de un método para fabricar un artículo revestido que sea resistente al rayado el cual pueda ser tratado térmicamente (HT) de manera que después del tratamiento térmico el artículo revestido sea aún resistente al rayado. También existe la necesidad de artículos revestidos correspondientes, tanto tratados térmicamente como pre-HT.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS EJEMPLOS DE LA INVENCIÓN En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, se proporciona un método para fabricar un artículo revestido (por ejemplo, una unidad de ventana tal como para un vehículo, edificio o similares) que pueda ser tratado térmicamente de manera que después de ser tratado térmicamente (HT) el artículo revestido sea resistente al rayado a un grado mayor que el vidrio no revestido.
En ciertas modalidades ejemplares, un artículo revestido incluye capas respectivas que comprenden carbón tipo diamante (DLC) hidrogenado y nitruro de zirconio antes del tratamiento térmico (HT) . El DLC puede estar localizado debajo y/o encima de la capa que comprende nitruro de zirconio. Durante el HT, el DLC hidrogenado actúa como un combustible el cual con la combustión con el oxígeno produce dióxido de carbono y/o agua. Esta reacción exotérmica, causada por la combustión del carbón hidrogenado del DLC, causa la propagación espontánea de una onda de combustión a través de los reactivos iniciales. La alta temperatura desarrollada durante esta combustión calienta la capa que comprende nitruro de zirconio a una(s) temperatura (s) muy superior (es) a la temperatura del tratamiento térmico, causando con lo cual que la capa que comprende nitruro de zirconio sea transformada en una nueva capa pos-HT que comprende óxido de zircomo. La nueva capa pos-HT que comprende óxido de zircomo también puede incluir nitrógeno en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. En ciertas modalidades ejemplares, al menos antes del tratamiento térmico, la(s) capa(s) que comprende (n) nitruro de zirconio puede ser impurificada con flúor (F) y/o carbono (C) . Se ha descubierto sorprendentemente que esto tiende a incrementar la transmisión visible del artículo revestido tratado térmicamente. La nueva capa pos-HT que comprende óxido de zirconio es sorprendentemente resistente al rayado. De esta manera, se puede observar que se ha proporcionado una técnica la cual permite un producto resistente al rayado tratable térmicamente; y el artículo revestido también puede tener buenas propiedades de transmisión. En ciertas modalidades ejemplares, la resistencia al rayado del artículo revestido pos-HT puede ser aún mejor que aquella del DLC sin HT . En ciertas modalidades ejemplares, se proporciona un método para fabricar un artículo revestido tratado térmicamente, el método comprende proporcionar un revestimiento que comprende una capa que comprende nitruro de zirconio y una capa que comprende carbón tipo diamante (DLC) , en donde la capa que comprende nitruro de zirconio además comprende flúor y/o carbono; tratar térmicamente el revestimiento; y en donde durante el tratamiento térmico, la capa que comprende DLC se sujeta a la combustión o se consume para generar suficiente calor para causar que la capa que comprende nitruro de zirconio se transforme en una capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio en el artículo revestido tratado térmicamente. En otras modalidades ejemplares de esta invención, se proporciona un método para fabricar un artículo revestido, el método comprende proporcionar un revestimiento soportado por un substrato, el revestimiento comprende una capa de combustible y una capa que comprende (a) Zr y/o (b) un nitruro de metal, a someterse a la transformación de fases durante el tratamiento térmico, en donde la capa que comprende (a) y/o (b) además comprende flúor; calentar la capa de combustible y la capa a someterse a la transformación de fases a fin de causar la combustión de la capa de combustible causando con lo cual que la capa de combustible genere calor con la combustión de la misma; utilizar el calor generado por la combustión de la capa de combustible para ayudar a la transformación de fases de la capa que comprende (a) y/o (b) de manera que se forme una nueva capa con fases transformadas; y en donde la nueva capa con fases transformadas comprende óxido de zirconio y/o una estructura de retículo cúbico. En otras modalidades ejemplares de esta invención, se proporciona un artículo revestido tratado térmicamente que incluye un revestimiento soportado por un substrato, el revestimiento comprende una capa exterior que comprende óxido de zirconio nanocristalino que comprende una estructura de retículo cúbico; y en donde la capa que comprende óxido de zirconio además comprende de 0.25 a 20% de carbono y de aproximadamente 0.01 a 10% de flúor.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La FIGURA 1 es un diagrama esquemático que ilustra los artículos revestidos de acuerdo con una modalidad de esta invención antes y después del tratamiento térmico. La FIGURA 2 es un diagrama esquemático que ilustra los artículos revestidos de acuerdo con otra modalidad de esta invención antes y después del tratamiento térmico . La FIGUR 3 es una gráfica XPS que ilustra los elementos químicos en un artículo revestido pre-HT de acuerdo con un ejemplo de la presente invención. La FIGURA 4 es una gráfica XPS que ilustra los elementos químicos en el artículo revestido de la Figura 3, después de que el artículo revestido de la Figura 3 se ha sujetado al HT . La FIGURA 5 es un diagrama esquemático que ilustra los artículos revestidos de acuerdo con una modalidad de esta invención antes y después del tratamiento térmico. La FIGURA 6 es un diagrama esquemático que ilustra los artículos revestidos de acuerdo con otra modalidad de esta invención antes y después del tratamiento térmico . La FIGURA 7 es un diagrama esquemático que ilustra los artículos revestidos de acuerdo con todavía otra modalidad de esta invención antes y después del tratamiento térmico.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES EJEMPLARES DE LA INVENCIÓN Ahora se hace referencia más particularmente a los dibujos asociados en los cuales los números de referencia similares indican partes o capas similares por todas las diversas vistas. Ciertas modalidades ejemplares de esta invención se refieren a métodos para fabricar artículos revestidos que pueden utilizar el tratamiento térmico (HT) , en donde el artículo revestido incluye un revestimiento (una o más capas) que incluye carbón tipo diamante (DLC) y/o zirconio. En ciertos casos, el HT puede implicar el calentamiento de un substrato de vidrio de soporte, con la(s) capa(s) que incluye (n) DCL y/o zirconio sobre el mismo, a temperaturas de 550 a 800 grados centígrados, más preferiblemente de 580 a 800 grados centígrados (la cual es muy superior a la temperatura de consumo del DCL) . En particular, ciertas modalidades ejemplares de esta invención se refieren a una técnica para permitir que un artículo revestido pos-HT sea más resistente al rayado que el vidrio no revestido. En ciertas modalidades ejemplares, el artículo revestido como se formó originalmente (es decir, antes del HT o pre-HT) incluye capas alternas respectivas que comprenden carbón tipo diamante (DLC) hidrogenado y nitruro de zirconio. El DLC puede estar localizado debajo y/o encima del nitruro de zirconio. Durante el HT (por ejemplo, utilizando temperatura de 550 a 800 grados centígrados, más preferiblemente de 580 a 800 grados centígrados) , el DLC hidrogenado actúa como un combustible el cual con la combustión con el oxígeno de la atmósfera produce dióxido de carbono y agua. Esta reacción exotérmica, causada por la combustión del carbón hidrogenado del DLC, causa la propagación espontánea de una onda de combustión a través de los reactivos iniciales. La alta temperatura desarrollada durante esta combustión del DLC calienta la(s) capa(s) que comprende (n) nitruro de zirconio a temperaturas muy superiores a la temperatura del tratamiento térmico utilizada. Por ejemplo, la combustión del DLC puede calentar parte de toda(s) la(s) capa(s) que comprende (n) nitruro de zirconio a una temperatura de al menos aproximadamente 1200 grados centígrados, de manera más preferible al menos aproximadamente 1500 grados centígrados y de manera mucho más preferible al menos aproximadamente 2,000 grados centígrados. Debido a que la(s) capa(s) que comprende (n) nitruro de zirconio se calienta (n) a una temperatura tan alta a causa de la combustión del DLC durante el HT, al menos la(s) capa(s) que comprende (n) nitruro de zirconio es (son) transformada (s) debido a las altas temperaturas en una(s) nueva (s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio. La(s) nueva (s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio también puede (n) incluir nitrógeno en ciertas modalidades ejemplares de esta invención (por ejemplo, ZrO:N; Zr02:N, ZrOx:N (en donde x es de 1 a 3 , más preferiblemente de 1.5 a 2.5) y/o cualquier otra estequiometría adecuada) . La(s) nueva (s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio (opcionalmente con nitrógeno) es (son) sorprendentemente resistente (s) al rayado. De esta manera, se puede observar que se ha proporcionado una técnica la cual permite que se fabrique un producto resistente al rayado tratable térmicamente; y el artículo revestido también puede tener buenas propiedades de transmisión. En ciertas modalidades ejemplares, la resistencia al rayado del artículo revestido pos-HT puede ser aún mejor que aquella del DLC sin HT . En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la(s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio incluye (n) una estructura de retículo cúbico nanocristalma . La(s) capa(s) completa (s) puede (n) ser de un tipo de estructura de retículo cúbico nanocpstalma, o alternativamente solo parte de la(s) capa(s) puede incluir la estructura de retículo cúbico nanocristalma . El nitruro de zirconio no crece típicamente en la fase cúbica a menos que se encuentre a una temperatura de al menos aproximadamente 2,000 grados centígrados. El ZrN pre-HT no está típicamente en forma de retículo cúbico. Puesto que el HT es solo a una temperatura no mayor que aproximadamente 900 grados centígrados (de manera más preferible no mayor que aproximadamente 800 grados centígrados) , uno esperaría que el nitruro de zirconio no cúbico pre-HT no creciera en la fase cúbica durante el HT . Sin embargo, se ha descubierto sorprendentemente que la combustión generada por el DLC durante el HT causa que al menos parte de la capa que comprende mtruro de zirconio sea calentada suficientemente para causar que se transforme en una(s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio que incluye una estructura de retículo cúbico nanocristalma (con o sin nitrógeno) la cual es muy resistente al rayado. De esta manera, se puede observar que en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la capa que incluye nitruro de zirconio pre-HT se transforma durante el HT en una nueva capa pos-HT que comprende óxido de zirconio que incluye una estructura de retículo cúbico nanocpstalma, aunque las temperaturas utilizadas por el horno durante el HT son mucho menores que aquellas requeridas para permitir típicamente el crecimiento cúbico. La combustión del DLC durante el HT es la que causa que se genere suficiente energía/calor en la capa que incluye zirconio a fin de permitir que cambie de fase y crezca al menos de manera cúbica para comprender finalmente una estructura de retículo cúbico nanocristalina después del HT. Como resultado del HT, la cantidad de oxígeno en la(s) capa(s) que incluye (n) zirconio pos-HT es mucho más alta que la cantidad de oxígeno en la(s) capa(s) que incluye (n) zirconio pre-HT. Por ejemplo, en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la(s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio incluye (n) al menos 5 veces tanto oxígeno como la(s) capa(s) pre-HT que comprende (n) nitruro de zirconio, más preferiblemente al menos 10 veces y mucho más preferiblemente al menos 20 veces tanto oxígeno como la(s) capa(s) pre-HT. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la(s) capa(s) pre-HT que comprende (n) nitruro de zirconio incluye (n) de aproximadamente 0 a 10% de oxígeno, de manera más preferible de aproximadamente 0 a 5% de oxígeno y de manera mucho más preferible de aproximadamente 0 a 2% (% atómico) de oxígeno. Entre tanto, en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, después del HT y la transformación de fases debido a la combustión del DLC, la(s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio incluye (n) mucho más oxígeno como se explicará posteriormente. En ciertas modalidades ejemplares, al menos antes del tratamiento térmico, una o más de las capas que comprenden nitruro de zirconio pueden ser impurificadas con flúor (F) y/o carbono (C) . Esto se puede realizar, por ejemplo, al utilizar un gas tal como C2F6 durante la deposición por pulverización de la(s) capa(s) que comprende (n) nitruro de zirconio. Sorprendentemente, se ha descubierto que la impurificación del nitruro de zirconio con F y/o C antes del tratamiento térmico tiende a incrementar la transmisión visible del artículo revestido tratado térmicamente. Naturalmente, después del tratamiento térmico, la capa que comprende óxido de zirconio también puede ser impurificada con F y/o C de manera correspondiente puesto que estaba presente antes del HT . Esta impurificación del nitruro de zircomo (y/u óxido de zircomo) con F y/o C se puede utilizar en conjunto con cualquier modalidad descrita en este documento. La Figura 1 es un diagrama esquemático que ilustra cómo se puede fabricar un artículo revestido de acuerdo con una modalidad ejemplar de esta invención. Inicialmente, un artículo revestido se forma utilizando un substrato de vidrio 1. El artículo revestido incluye, soportada por el substrato de vidrio 1, al menos una capa dieléctrica opcional 3 de o que incluye nitruro de silicio, oxinitruro de silicio, óxido de silicio o similares; una primera capa de o que incluye DLC 5, una primera capa de o que incluye nitruro de zirconio 7 (por ejemplo, ZrN o cualquier otra estequiometría adecuada) y una capa superior de o que incluye DLC 9. El substrato de vidrio 1 es típicamente de o incluye vidrio de sosa-cal-sílice, aunque en ciertos casos se pueden utilizar otros tipos de vidrio. La(s) capa(s) dieléctrica (s) 3 se proporciona (n) a fin de impedir la difusión de sodio en el DLC durante el HT (es decir, una barrera de difusión) . Esta(s) capa(s) 3 también permite (n) que ocurra un desajuste termal sin problemas entre el DLC y el substrato de vidrio para permitir más fácilmente la flexión térmica y similares. Inesperadamente, se ha descubierto que el uso de óxido de silicio como una capa de barrera 3 (en comparación con el nitruro de silicio) conduce frecuentemente a resultados ópticos, mejorados del producto final después del tratamiento térmico tal como una transmisión visible más alta en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. Cualquiera de los materiales de la capa de barrera 3 mencionados anteriormente puede ser impurificado (por ejemplo, de 0.5 a 15%) con Al, acero inoxidable o cualquier otro metal en ciertas modalidades de esta invención. La(s) capa(s) de barrera 3 se forma (n) sobre el substrato de vidrio 1 por vía de la pulverización o por vía de cualquier otra técnica adecuada. Las capas 5 y 9 que comprenden DLC pueden ser de cualquier tipo adecuado de DLC, inclusive pero no limitado a cualquiera de los tipos de DLC descritos en cualquiera de las Patentes Norteamericanas Nos. 6,592,993; 6,592,992; 6,531,182; 6,461,731; 6,447,891; 6,303,226 6,303,225; 6,261,693; 6,338,901; 6,312,808; 6,280,834 6,284,377; 6,335,086; 5,858,477; 5,635,245; 5,888,593 5, 135, 808; 5,900,342; y/o 5,470,661, todas las cuales son incorporadas por este acto a manera de referencia en este documento. Con el propósito de ejemplificación únicamente, la(s) capa(s) que incluye (n) DLC 5 y/o 9 puede (n) ser cada una de aproximadamente 5 a 1,000 angstroms (A) de espesor en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, más preferiblemente de 10 a 300 Á de espesor y mucho más preferiblemente de 45 a 65 Á de espesor. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la(s) capa(s) de DLC 5 y/o 9 puede (n) tener una dureza promedio de al menos aproximadamente 10 GPa, de manera más preferible al menos aproximadamente 20 GPa y de manera mucho más preferible de aproximadamente 20 a 90 GPa. Esta dureza vuelve a las capas 5 y 9 resistentes al rayado, ciertos solventes y/o similares. La(s) capa(s) 5 y/o 9, en ciertas modalidades ejemplares, puede (n) ser de o incluir un tipo especial de DLC conocido como carbono amorfo sumamente tetraédrico (t-aC) y puede ser hidrogenado (t-aC:H) en ciertas modalidades. En ciertas modalidades hidrogenadas, el DLC tipo t-aC:H puede incluir de 4 a 39% de hidrógeno, más preferiblemente de 5 a 30% de H y mucho más preferiblemente de 10 a 20% de H. Este DLC tipo t-aC o t-aC:H para la(s) capa(s) 5 y/o 9 puede incluir más enlaces de carbono-carbono (C -- C) sp3 que enlaces de carbono - carbono (C -- C) sp2. En ciertas modalidades ejemplares, al menos aproximadamente 50% de los enlaces de carbono - carbono en la(s) capa(s) de DLC 5 y/o 9 pueden ser enlaces de carbono - carbono (C -- C) tipo sp3, de manera más preferible al menos aproximadamente 60% de los enlaces de carbono - carbono en la(s) capa(s) pueden ser enlaces de carbono - carbono (C -- C) sp3 y de manera mucho más preferible al menos aproximadamente 70% de los enlaces de carbono - carbono en la(s) capa(s) pueden ser enlaces de carbono - carbono (C -- C) sp3. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, el DLC en la(s) capa(s) 5 y/o 9 puede tener una densidad promedio de al menos aproximadamente 2.4 gm/cm3, de manera más preferible al menos aproximadamente 2.7 gm/cm3. Las fuentes ejemplares de haces iónicos lineales que se pueden utilizar para depositar las capas que incluyen DLC 5 y 9 sobre el substrato 1 incluyen cualquiera de aquellas encontradas en cualquiera de las Patentes Norteamericanas Nos. 6,261,693, 6,002,208, 6,335,086 o 6,303,225 (todas incorporadas en este documento a manera de referencia) . Cuando se utiliza una fuente de haces iónicos para depositar la(s) capa(s) 5 y/o 9, el (los) gas (es) de materia prima de hidrocarburo (por ejemplo, C2H2) , HMDSO o cualquier otro gas adecuado, se puede (n) utilizar en la fuente de haces iónicos a fin de causar que la fuente emita un haz iónico hacia el substrato 1 para formar la(s) capa(s) 5 y/o 9. Se observa que la dureza y/o densidad de la(s) capa(s) 5 y/o 9 se pueden ajustar al variar la energía iónica del aparato de deposición. En ciertas modalidades ejemplares, se pueden utilizar al menos aproximadamente 2,000 V (voltios del ánodo al cátodo), por ejemplo, aproximadamente 3,000 V, en la fuente de iones en la deposición de la(s) capa(s) 5 y/o 9. Se observa que la frase "sobre el substrato" utilizada en este documento no está limitada a estar en contacto directo con el substrato ya que aún se puede (n) proporcionar otra(s) capa(s) entre los mismos. La capa que incluye nitruro de zirconio 7 se proporciona entre las capas de DLC 5 y 9 en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. En ciertas modalidades ejemplares, la capa que incluye nitruro de zirconio 7 puede estar localizada directamente entre las capas de DLC 5 y 9 para ponerlas en contacto; sin embargo en otras modalidades ejemplares, se puede (n) proporcionar otra(s) capa(s) (no mostrada (s) ) entre la capa que incluye nitruro de zirconio 7 y la(s) capa(s) de DLC 5 y/o 9. La capa que incluye nitruro de zirconio 7 puede consistir esencialmente de zirconio y nitruro o puede incluir alternativamente otros materiales que incluyen, pero no están limitados a, oxígeno u otros impurificadores tales como Al, F, C o similares. La capa que incluye nitruro de zirconio 7 puede formarse por medio de la pulverización o similares en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. La(s) capa(s) pre-HT que comprende (n) nitruro de zirconio 7 (y 7' descrita posteriormente) puede (n) incluir de aproximadamente 10 a 70% de Zr, de manera más preferible de aproximadamente 30 a 65% de Zr, de manera aún más preferible de aproximadamente 40 a 60% de Zr y de manera mucho más preferible de aproximadamente 45 a 55% de Zr en términos de % atómico; y de aproximadamente 20 a 60% de N, de manera más preferible de aproximadamente 30 a 50% de N en términos de % atómico. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la capa que incluye mtruro de zirconio 7 (y 7' como se describe posteriormente) puede tener una densidad de al menos 6 gm/cm3, más preferiblemente al menos 7 gm/cm3. Adicionalmente, en ciertas modalidades ejemplares, la capa de nitruro de zirconio 7 (y 7') puede tener una dureza promedio de al menos 650 kgf/mm, más preferiblemente de al menos 700 kgf/mm y/o puede tener una población de solapamiento de enlaces de al menos 0.25 (de manera más preferible al menos aproximadamente 0.30) para propósitos de resistencia. En ciertos casos ejemplares, muchos de los enlaces de Zr - N en la capa 7 (y 7') pueden ser del tipo covalente, los cuales son más fuertes que los enlaces iónicos, para propósitos de resistencia. También se observa que en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, el ZrN de la capa 7 (y 7') puede tener un punto de fusión de al menos 2,500 grados centígrados y puede ser de aproximadamente 2,980 grados centígrados en ciertos casos ejemplares. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, el nitruro de zirconio de la capa 7 (y 7') puede ser representado por ZrxNy, donde la relación de x:y es de 0.8 a 1.2 y es de manera preferible de aproximadamente 1.0 en ciertas modalidades ejemplares. Con el propósito de ejemplificación únicamente, a continuación se exponen ciertos espesores ejemplares para las capas pre-HT mostradas en el lado izquierdo de la Figura 1, las capas son listadas en orden desde el substrato de vidrio hacia afuera.
Revestimiento Ejemplar (Figura 1 ) - Espesores de las Capas (Pre-HT) Capa General Más Preferido Mucho más Preferido Dieléctrica (capa 3) 50-500 A 100-300 ? 180-220 Á DLC (capa 5) 10-300 Á 15-100 A 20-45 Á ZrN (capa 7) 40-500 Á 50-400 Á 90-220 A DLC (capa 9) 20-300 Á 30-100 ? 40-65 Á Una vez que se forma el artículo revestido pre-HT que se muestra en el lado izquierdo de la Figura 1, puede sujetarse o no a un tratamiento térmico que sea suficiente para al menos uno de la flexión térmica, flexión termal y/o refuerzo térmico. Con referencia a la Figura 1, cuando se sujeta al HT (por ejemplo, en un horno utilizando temperaturas de 550 a 800 grados centígrados, más preferiblemente de 580 a 800 grados centígrados) , la capa superior o exterior que incluye DLC 9 se consume a causa de la combustión debido a las altas temperaturas utilizadas durante el HT . En particular, al menos la capa de DLC hidrogenado 9 actúa como un combustible el cual con la combustión con el oxígeno de la atmósfera durante el HT produce dióxido de carbono y agua. Esta reacción exotérmica, causada por la combustión de carbón hidrogenado de al menos la capa de DLC 9, causa la propagación espontánea de una onda de combustión a través de los reactivos iniciales. La alta temperatura desarrollada durante esta combustión calienta la capa 7 que comprende nitruro de zirconio a temperaturas muy superiores a la temperatura de tratamiento térmico utilizada por el horno. Por ejemplo, la combustión de la capa de DLC 9 puede calentar parte de la capa 7 que comprende nitruro de zirconio a una temperatura de al menos aproximadamente 1,200 grados centígrados, de manera más preferible al menos aproximadamente 1,500 grados centígrados y de manera mucho más preferible al menos aproximadamente 2,000 grados centígrados. Debido a que la capa que comprende nitruro de zirconio 7 se calienta a esta alta temperatura a causa de la combustión del DLC durante el HT, la capa que comprende nitruro de zirconio 7 es transformada durante el HT en una nueva capa pos-HT que comprende óxido de zirconio 11. La nueva capa pos-HT que comprende óxido de zirconio 11 también puede incluir nitrógeno (y/u otros impurificadores) en ciertas modalidades ejemplares de esta invención (por ejemplo, ZrO:N; Zr02:N; o cualquier otra estequiometría adecuada) . La nueva capa pos-HT que comprende óxido de zirconio 11 (opcionalmente con nitrógeno) es sorprendentemente resistente al rayado proporcionando con lo cual un artículo revestido, resistente al rayado, tratado térmicamente. Se observa que la frase "óxido de zirconio" utilizada en este documento incluye Zr02 y/o cualquier otra estequiometría donde el Zr es oxidado al menos parcialmente. En este documento, cualquier descripción de la capa 11 también se puede aplicar a la capa 11'; y del mismo modo cualquier descripción de la capa 7 se puede aplicar a la capa 7' . La capa pos-HT que comprende óxido de zirconio 11 puede incluir de 0 a 30% de nitrógeno en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, más preferiblemente de 0 a 20% de nitrógeno, aún más preferiblemente de 0 a 10% de nitrógeno y de manera mucho más preferible de aproximadamente 1 a 5% de nitrógeno en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. La capa pos-HT que comprende óxido de zirconio 11 puede incluir de aproximadamente 10 a 70% de Zr, de manera más preferible de aproximadamente 20 a 60% de Zr, de manera aún más preferible de aproximadamente 30 a 55% de Zr, y de manera mucho más preferible de aproximadamente 30 a 45% de Zr en términos de % atómico. Además, la(s) capa(s) pos-HT que comprende (n) óxido de zirconio 11 en ciertas modalidades ejemplares de esta invención puede (n) incluir de aproximadamente 10 a 85% de oxígeno, de manera más preferible de aproximadamente 30 a 80% de oxígeno, de manera aún más preferible de aproximadamente 40 a 70% de oxígeno y de manera mucho más preferible de aproximadamente 50 a 70% de oxígeno.
En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la capa pos-HT que comprende óxido de zirconio 11 incluye una estructura de retículo cúbico nanocristalma (aunque en ciertos casos la capa pre-HT que comprende nitruro de zirconio no la incluya) . Como se explicara anteriormente, el nitruro de zirconio no crece típicamente en fase cúbica a menos que esté a una temperatura de al menos aproximadamente 2,000 grados centígrados. Se ha descubierto sorprendentemente que la combustión generada por el DLC durante el HT causa que al menos parte de la capa pre-HT que comprende nitruro de zircomo 7 sea calentada suficientemente para causar que crezca en la fase cúbica y se vuelva una capa pos-HT 11 que comprende una estructura de retículo cúbico nanocpstalma que incluye óxido de zircomo (con o sin nitrógeno) la cual es muy resistente al rayado en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. Se ha descubierto sorprendentemente que el uso de nitruro de zirconio (por ejemplo, ZrN) en la capa pre-HT 7 es especialmente benéfico con respecto a permitir que se forme una capa con fases transformadas pos-HT 11 que incluye Zr la cual es muy resistente al rayado. El artículo revestido con HT (o aún sin HT) final de la Figura 1 es resistente al rayado y se puede utilizar en varias aplicaciones, que incluyen pero no están limitadas a unidades de ventana de IG, parabrisas laminados para vehículos, otros tipos de ventanas para vehículos, aplicaciones en muebles y/o similares. Con el propósito de ejemplificación únicamente, a continuación se exponen ciertos espesores ejemplares para el artículo revestido pos-HT que se muestra en el lado derecho de la Figura 1, las capas son listadas en orden desde el substrato de vidrio hacia afuera. Revestimiento Ejemplar (Figura 1 ) - Espesores de las Capas (Pos-HT) Capa General Más Preferido Mucho más Preferido Dieléctrica (capa 3) 50-500 Á 100-300 Á 180-220 Á DLC (capa 5) 0-300 Á 15-100 Á 20-45 Á ZrO:N (capa 1 1 ) 50-800 Á 70-600 Á 100-350 Á Se puede observar a partir de lo anterior que la capa que incluye Zr pos-HT 11 es típicamente más gruesa que la capa que incluye Zr pre-HT 7. En otras palabras, el espesor de la capa que incluye Zr incrementa durante el HT. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, el espesor de la capa que incluye Zr (por ejemplo de la capa 7 a la capa 11) puede incrementar al menos aproximadamente 5% durante o a causa del HT, de manera más preferible al menos aproximadamente 10% y de manera mucho más preferible al menos aproximadamente 40%. Este incremento en el espesor es causado por la transformación de la capa 7 en la capa 11, donde el oxígeno emigra al interior de la capa pos-HT 11 (es decir, más oxígeno emigra al interior de la capa pos-HT 11 que el nitrógeno que sale en términos de % atómico y/o tamaño) . Mientras que la capa de DLC 5 se muestra estando presente en el artículo revestido pos-HT en la Figura 1, no necesita estar presente en el artículo revestido pos-HT en las modalidades alternativas de esta invención. Si la capa de DLC pre-HT 5 alcanza suficiente temperatura y/o es expuesta a suficiente oxígeno durante el HT, se puede sujetar a la combustión causando con lo cual que disminuya su espesor o aún desaparezca a causa del HT en ciertos casos. En estos casos, las capas pre-HT 5, 7 y/o 9 pueden transformarse de manera efectiva durante el HT en la capa que incluye óxido de zirconio pos-HT 11 (es similar a la modalidad de la Figura 5 en este respecto) . En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la capa tratada térmicamente 11 que comprende óxido de zirconio incluye ZrxOy, donde y/x es de aproximadamente 1.2 a 2.5, de manera más preferible de aproximadamente 1.4 a 2.1. La Figura 2 ilustra otra modalidad ejemplar de acuerdo con esta invención. La modalidad de la Figura 2 es similar a la modalidad de la Figura 1, excepto que la(s) capa(s) adicional (es) que incluye (n) ZrN 7' y la(s) capa(s) adicional (es) que incluye (n) DLC 5' se proporcionan antes del HT. En otras palabras, la modalidad de la Figura 2 incluye conjuntos plurales de capas alternas que comprenden DLC y ZrN antes del HT . De esta manera, después del HT, una(s) capa(s) adicional (es) que incluye (n) óxido de zirconio 11' y una capa adicional que incluye DLC 5' se pueden proporcionar como se muestra en el lado derecho de la Figura 2. Las capas 5', 7' y 11' son similares a las capas 5, 7 y 11, respectivamente, como se describiera anteriormente en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. Sin embargo, es posible que una o ambas capas de DLC hidrogenado 5, 5' se puedan sujetar a la combustión y desaparezcan sustancialmente o disminuyan sustancialmente su espesor a causa del HT en ciertas modalidades ejemplares de esta invención cuando se utiliza una alta temperatura y/o tiempos de calentamiento prolongados de manera que permanezca una capa individual de ZrO (véase, por ejemplo la Figura 5) , aunque algo de DLC puede permanecer como se muestra en la Figura 2. Sin embargo, como se muestra en la modalidad de la Figura 2, al menos la capa exterior de DLC hidrogenado 9 se consume típicamente a causa de la combustión y genera la energía/calor necesarios para causar que una o más de las capas de ZrN 7, 7' se transformen en las capas que incluyen ZrO 11, 11' como se explicara anteriormente.
Aún con referencia a la modalidad de la Figura 2, en ciertas modalidades ejemplares no limitantes de esta invención, el oxígeno de la atmósfera se difunde hacia adentro a través de la(s) capa(s) a fin de ayudar a que las capas de nitruro de zirconio pre-HT 7 y 7' se transformen, ayudado por el calor generado por la combustión descrita anteriormente, dentro de las capas pos-HT 11 y 11' que comprenden óxido de zirconio. Sin embargo, en otras modalidades ejemplares de esta invención, la capa de nitruro de zirconio pre-HT 7' no necesita la transformación de fases durante el HT; en estas modalidades, la capa pos-HT 11' sería similar a la capa pre-HT 7' y consistiría esencialmente de nitruro de zirconio. En aún otras modalidades de esta invención, la capa 11' puede ser transformada parcialmente y de esta manera puede incluir una mezcla de mtruro de zircomo y óxido de zircomo. Las Figuras 3 a 5 ilustran otra modalidad ejemplar de esta invención. El artículo revestido pre-HT de esta modalidad es el mismo que aquel de la modalidad de la Figura 2 descrito anteriormente. La Figura 3 es una gráfica XPS que ilustra la composición química de un artículo revestido, ejemplar, pre-HT de acuerdo con la modalidad de la Figura 5. Sin embargo, en contraste con la modalidad ilustrada en la Figura 2, en la modalidad de la Figura 5 durante el HT todas las capas de DLC se sujetan a la combustión y desaparecen esencialmente. Esto crea a su vez una cantidad significativa de calor y acoplado con el oxígeno que se difunde dentro del revestimiento desde la atmósfera circundante causa en cada una de las capas de nitruro de zirconio pre-HT la transformación de fases durante el HT para formar al menos una capa pos-HT que comprende óxido de zirconio (la cual puede ser impurificada o no con N) 11. En la modalidad de la Figura 5, las capas pre-HT 5, 7', 5', 7 y 9 se fusionan en o finalmente dan por resultado una capa pos-HT preferiblemente gruesa que comprende óxido de zirconio 11. La Figura 4 es una gráfica XPS que ilustra la composición química de un artículo revestido pos-HT, ejemplar de acuerdo con la modalidad de la Figura 5. En la modalidad de las Figuras 3 a 5, se puede observar en la Figura 4 que el carbón residual permanece en la capa de óxido de zirconio 11 después del HT a causa de la presencia de la(s) capa(s) de DLC pre-HT. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, la capa de óxido de zirconio 11 incluye de 0.25 a 20% de C, más preferiblemente de 0.25 a 10% de C y mucho más preferiblemente de 0.25 a 5% de C. La Figura 6 es una vista transversal de otra modalidad ejemplar de esta invención. En la modalidad de la Figura 6, la capa opcional 5 que comprende DLC está localizada directamente sobre el substrato de vidrio 1. Ciertos átomos de carbono pueden ser sub- implantados en el substrato en ciertos casos ejemplares para mejorar el enlace. La capa que incluye nitruro de zirconio 7 está localizada entre y en contacto con las capas de DLC 5 y 9 en esta modalidad ejemplar. Como con las otras modalidades descritas en este documento, el nitruro de zirconio puede ser impurificado con F y/o C en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. Durante el tratamiento térmico, al menos la capa exterior que incluye DLC 9 actúa como combustible para causar que al menos la capa 7 se transforme en una nueva capa pos-HT 11 que comprende o que consiste esencialmente de óxido de zirconio como se muestra en la Figura 6 y como se describiera anteriormente. La capa de DLC 5, durante el HT, puede actuar como combustible y/o se puede fundir en el vidrio y/o la capa 7, 11 durante el HT como resultado de la combustión. Cuando la capa 5 se funde en el vidrio 1 durante el HT, el resultado es una capa de interconexión transitoria que está próxima a la superficie del substrato que comprende oxicarburo de silicio. En ciertas modalidades de esta invención, la capa de DLC 5 puede funcionar como una barrera de Na para impedir que cantidades significativas de Na emigren desde el vidrio hacia la capa que incluye zirconio durante el HT, para reducir la probabilidad de daño a la capa que incluye Zr. En otros ciertos casos, es posible que la capa de DLC 5 pueda encogerse pero no desaparecer completamente durante el HT en ciertas modalidades ejemplares de esta invención. En la modalidad de la Figura 6, la capa de DLC 5 puede ser de aproximadamente 20 a 60 Á de espesor, más preferiblemente de 28 a 34 Á de espesor o puede ser de cualquier otro espesor adecuado; la capa que incluye ZrN 7 puede ser de aproximadamente 100 a 200 Á de espesor, de manera más preferible de aproximadamente 150 a 190 A de espesor, de manera mucho más preferible de aproximadamente 160 a 170 Á de espesor o puede ser de cualquier otro espesor adecuado; y la capa de DLC 9 puede ser de 50 a 200 Á de espesor, más preferiblemente de 80 a 120 Á de espesor, mucho más preferiblemente de 90 a 110 Á de espesor o cualquier otro espesor adecuado en ciertos casos ejemplares. En ciertos casos, si el espesor de la capa de fondo de DLC 5 cae fuera del intervalo de 28 a 34 Á, puede incrementar rápidamente una turbidez no deseable, especialmente en el lado inferior. La Figura 7 es una vista transversal de otra modalidad ejemplar de esta invención. La modalidad de la Figura 7 es similar a la modalidad de la Figura 6, excepto por la omisión de la capa de fondo de DLC 5. De esta manera, en la modalidad de la Figura 7, la capa 7 que comprende nitruro de zirconio está localizada directamente sobre el substrato de vidrio 1 antes del HT . Como con las otras modalidades descritas en este documento, el nitruro de zirconio 7 puede ser impurificado con F y/o C en ciertas modalidades ejemplares de esta invención y, de esta manera, el óxido de zirconio tratado térmicamente 11 puede ser impurificado con F y/o C de manera similar. En la modalidad de la Figura 7, por ejemplo, la capa 7 puede ser de aproximadamente 50 a 400 Á de espesor, de manera más preferible de aproximadamente 80 a 200 Á de espesor y de manera mucho más preferible de aproximadamente 120 a 180 Á de espesor; la capa de DLC 9 puede ser de aproximadamente 30 a 400 Á de espesor, de manera más preferible de aproximadamente 50 a 150 A de espesor y de manera mucho más preferible de aproximadamente 80 a 120 Á de espesor. Como una alternativa de la modalidad de la Figura 7, se puede proporcionar una capa inferior (no mostrada en la Figura 7) entre la capa de nitruro de zirconio 7 y el substrato 1. Esta capa inferior puede ser de, o incluir, un material tal como óxido de silicio (por ejemplo, Si02) o nitruro de silicio. Esta capa inferior es similar a la capa dieléctrica 3 que se muestra por ejemplo en las Figuras 1, 2 y 5. En cualquiera de las modalidades ejemplares descritas anteriormente, una o más de las capas que comprenden nitruro de zirconio (7 y/o 7') pueden ser impurificadas con flúor (F) y/o carbono (C) . Esto se puede realizar, por ejemplo, por medio del uso de un gas tal como C2F6 durante la deposición por pulverización de la(s) capa(s) que comprende (n) nitruro de zirconio. Por ejemplo, una capa de ZrN:F (7 y/o 7') puede ser formada al pulverizar un (unos) objetivo (s) que incluye (n) Zr en una atmósfera que incluye una mezcla de gases de N2 y C2F6 (el gas de Ar también se puede utilizar en ciertos casos ejemplares además de los gases de N2 y C2F6) . Cuando se utiliza el gas de C2F6 en la atmósfera de pulverización, la capa resultante que comprende ZrN es impurificada típicamente tanto con F como con C puesto que ambos están presentes en el gas. En su lugar se podrían utilizar otros gases. Sorprendentemente, se ha descubierto que la impurificación del nitruro de zirconio (7 y/o 7') con F y/o C antes del tratamiento térmico tiende a incrementar la transmisión visible del artículo revestido tratado térmicamente. La impurificación con F y C da por resultado inesperadamente una película con una absorción inferior en comparación con las películas no impurificadas. Además, se ha descubierto que la adición de F y/o C a estas capas no cambia significativamente la óptica del artículo revestido o la tensión biaxial de las películas antes del HT . Además, cuando se proporciona F y/o C en la capa 7 y/o 7' , tanto la resistencia al rayado como la estabilidad ambiental (por ejemplo, medida por vía de la prueba de niebla de sal) del producto HT no son afectadas sustanclalmente por la presencia de F y/o C. Naturalmente, después del tratamiento térmico, la capa que comprende óxido de zirconio (11 y/o 11') también puede ser impurificada con F y/o C de manera correspondiente puesto que estaba presente antes del HT . Esta impurificación del nitruro de zirconio (y/u óxido de zirconio) con F y/o C se puede utilizar en conjunto con cualquier modalidad descrita en este documento. En ciertas modalidades ejemplares de esta invención, una o más de las capas 7, 7', 11 y 11' pueden ser impurificadas con de aproximadamente 0.01 a 10.0% de F, de manera más preferible de aproximadamente 0.1 a 8.0% de F, de manera aún más preferible de aproximadamente 0.3 a 5.0% de F, de manera aún más preferible de aproximadamente 0.4 a 2% de F y de manera mucho más preferible de aproximadamente 0.5 a 1.0% de F (en términos de porcentaje atómico) . Además, en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, una o más de las capas 7, 7' , 11 y 11' pueden ser impurificadas con de aproximadamente 0.01 a 10.0% de C, de manera más preferible de aproximadamente 0.1 a 8.0% de C, de manera aún más preferible de aproximadamente 0.3 a 5.0% de C, de manera aún más preferible de aproximadamente 0.4 a 2% de C y de manera mucho más preferible de aproximadamente 0.5 a 1.0% de C (en términos de porcentaje atómico) . La impurificación con F y C se puede utilizar conjuntamente de manera que una o más de las capas 7, 7', 11 y 11' sea impurificada tanto con F como con C en estas cantidades. Alternativamente, solo uno de los impurificadores F y C se puede utilizar para una capa. De esta manera, en estas modalidades alternativas, una o más de las capas 7, 7', 11 y 11' pueden ser impurificadas con F en las cantidades mencionadas anteriormente, pero no pueden ser impurificadas con C. En todavía otra alternativa, una o más de las capas 7, 7', 11 y 11' pueden ser impurificadas con C en las cantidades mencionadas anteriormente, pero no con F. Cada una de las modalidades mencionadas anteriormente proporciona un artículo revestido tratable térmicamente que es muy resistente al rayado después del HT . Por ejemplo, los artículos revestidos pos-HT de acuerdo con ciertas modalidades de esta invención pueden tener una carga de rayado crítica utilizando una esfera de alúmina de al menos aproximadamente 6.804 kilogramos (15 libras), más preferiblemente al menos 8.165 kilogramos (18 libras), aún más preferiblemente al menos 9.072 kilogramos (20 libras), aún más preferiblemente al menos 10.206 kilogramos (22.5 libras) y mucho más preferiblemente al menos 13.608 kilogramos (30 libras) . Adicionalmente, los artículos revestidos de acuerdo con ciertas modalidades ejemplares de esta invención son estables hacia la luz ultravioleta y no se degradan significativamente con la exposición a la luz ultravioleta. En ciertas modalidades ejemplares, los artículos revestidos que se describen en este documento pueden tener un ángulo de contacto pos-HT ? con una caída sésil de agua de aproximadamente 25 a 60 grados; y algunas veces el ángulo de contacto es menor que 35 grados. Además, en ciertas modalidades ejemplares, se proporciona una buena óptica debido a que no está presente algún tinte amarillo significativo después del HT aunque el DLC amarillento puede haber estado presente al menos en la versión pre-HT del producto. El artículo revestido, tratado térmicamente, resultante es sorprendentemente transmisivo a la luz visible. Por ejemplo, el artículo revestido tratado térmicamente puede tener una transmisión visible de al menos 50%, más preferiblemente de al menos 60%, aún más preferiblemente de al menos 70%, más preferiblemente al menos 75% y algunas veces al menos 80% de acuerdo con ciertas modalidades ejemplares de esta invención. De acuerdo con ciertas modalidades ejemplares de esta invención, los artículos revestidos pos-HT tienen un valor transmisivo a* de -5 a +2, más preferiblemente de -4 a 0 y mucho más preferiblemente de -3.5 a -1; y un valor transmisivo b* de -8 a +8, más preferiblemente de -3 a +3 y mucho más preferiblemente de -2 a +2. En otras palabras, los artículos revestidos tratados térmicamente de acuerdo con ciertas modalidades ejemplares de esta invención parecen visualmente muy similares al vidrio claro no revestido, aunque las numerosas capas se proporcionan sobre los mismos con el propósito de durabilidad. Otro aspecto único de ciertas modalidades ejemplares de esta invención es el incremento extremo en la transmisión visible causado por el tratamiento térmico. En ciertas modalidades ejemplares, la transmisión visible incrementa por al menos aproximadamente 20% de transmisión visible a causa del HT, más preferiblemente al menos 30% y mucho más preferiblemente al menos 40%. Por ejemplo, en ciertos ejemplos de esta invención que se han hecho, la transmisión visible pre-HT ha sido de aproximadamente 36 a 37%. Después del tratamiento térmico durante aproximadamente 400 segundos a aproximadamente 640 grados centígrados, la transmisión visible pos-HT fue de aproximadamente 77 a 81%. En cada caso, la transmisión visible incrementó por aproximadamente 40 a 45% a causa del HT . Con el propósito de ej emplificación y entendimiento, si un artículo revestido pre-HT tuvo una transmisión visible de 36% y, después del HT, el artículo revestido pos-HT tuvo una transmisión visible de 80%, entonces la transmisión visible incrementó 44% (es decir, 80% - 36% = 44%) a causa del HT . La razón aparente para este incremento significativo en la transmisión visible a causa del HT es la desaparición de al menos algo del DLC a causa del HT debido a la combustión del mismo mencionada anteriormente. El DLC bloquea la transmisión visible en algún grado y su combustión y desaparición durante el HT permite que la transmisión visible del artículo revestido, después del HT, resultante incremente significativamente como se muestra anteriormente. De esta manera, no solo la combustión del DLC actúa como un combustible que permite la transformación de la capa que incluye Zr, sino que también permite que la transmisión visible incremente significativamente. Cualquier tipo adecuado de substrato de vidrio 1 se puede utilizar en diferentes modalidades de esta invención. Por ejemplo, varios tipos de vidrio de sosa-cal-sílice o vidrio de borosilicato se pueden utilizar para el substrato 1. Sin embargo, en ciertas modalidades ejemplares de esta invención, el revestimiento de cualquiera de las modalidades mencionadas anteriormente puede ser soportado por un tipo especial de substrato de vidrio que tenga una transmisión visible muy alta y un color muy claro. En particular, en estas ciertas modalidades ejemplares de esta invención, el substrato de vidrio 1 puede ser cualquiera de los vidrios descritos en la Solicitud de Patente Norteamericana poseída comúnmente No. De Serie 10/667,975, la descripción de la cual es incorporada por este acto a manera de referencia en este documento. En ciertas modalidades preferidas, el vidrio resultante tiene una transmisión visible de al menos 85%, más preferiblemente de al menos 88% y mucho más preferiblemente al menos 90% (por ejemplo, a un espesor de referencia de aproximadamente 5.56 mm o 0.219 pulgadas) . La ventaja de utilizar este substrato de vidrio 1 es que se da pie a que el producto después del HT resultante tenga una apariencia visual que es similar a aquella de un vidrio claro no revestido - aunque se proporcione el revestimiento sobre el mismo. Además del vidrio base, los ejemplos del lote de vidrio y/o vidrio final se exponen a continuación (en términos de porcentaje en peso de la composición de vidrio total, a menos que se liste de otra manera como ppm) : Colorantes Ejemplares y Oxidante de Ceno en el Substrato de Vidrio Ingrediente General Preferido Mas Preferido El Mejor hierro total (Fe203) 0 01 -0 20 % 0 01 -0 15% 0 02-0 12% 0 03 a 0 10% oxido de cobalto 0 a 15 ppm 0 1 a 10 ppm 0 5 a 5 ppm 0 5 a 3 ppm oxido de ceno 0 005-1 0% 0 01 -1 0% 0 01 -0 5% 0 05 a 0 2% oxido de erbio 0 a 1 0% 0 01-0 30% 0 02-0 20% 0 02 a 0 15% oxido de titanio 0 a 0 5% 0 a 0 2% 0 001 a 0 05% 0 01 a 0 02% oxido de cromo 0 a 10 ppm 0 a 8 ppm 0 a 5 ppm 1 a 5 ppm redox de vidrio < = 0 20 < = 0 12 < = 0 10 < = 0 08 % de FeO 0 0001 -0 05% 0 0001 -0 01 % 0 001 -0 008% 0 001 -0 003% Se observa que en otras modalidades de esta invención, se pueden agregar capas adicionales (no mostradas) a los artículos revestidos descritos anteriormente y/o se pueden suprimir ciertas capas.
EJEMPLO 1 Con el propósito de ej emplificación, y sin limitación, el siguiente artículo revestido ejemplar se fabricó y se sometió a prueba de acuerdo con una modalidad ejemplar de esta invención. Este Ejemplo 1 es similar a la modalidad de la Figura 5. El substrato de vidrio 1 fue limpiado/lavado. Luego fue lixiviado con un haz iónico utilizando gas de argón para limpiar la superficie del mismo. Entonces, una capa barrera de nitruro de silicio 3 (impurificada con Al) de aproximadamente 100 Á de espesor, una capa de DLC (tipo ta-C:H) 5 de aproximadamente 70 Á de espesor, una capa de nitruro de zircomo 7' de aproximadamente 100 Á de espesor, otra capa de DLC (tipo ta-C:H) 5' de aproximadamente 70 Á de espesor, otra capa de nitruro de zircomo 7 de aproximadamente 100 Á de espesor y una capa exterior de DLC de protección (tipo ta-C:H) 9 de aproximadamente 70 Á de espesor se formaron sobre un substrato de vidrio (véase la Figura 5) . Las capas de ZrN 7 y 7' se formaron por vía de la pulverización de un objetivo de Zr en una atmósfera que incluía N y Ar y las capas de DLC se formaron por vía de la deposición con haces iónicos utilizando un voltaje de ánodo-cátodo de aproximadamente 3,000 V y un gas de materia prima de acetileno. La Figura 3 es una gráfica XPS que ilustra la composición química pre-HT del artículo revestido de acuerdo con este Ejemplo. Como se puede observar en la Figura 3, los picos de carbono (C) indican las capas de DLC 5 y 5' mientras que los picos de Zr indican las capas de ZrN 7 y 7' . Se observa que el contenido de C se incrementa en el borde izquierdo de la gráfica de la Figura 3 mostrando la capa delgada de protección de DLC 9 en la capa exterior del revestimiento pre-HT. El alto contenido de oxígeno en el lado derecho de la gráfica indica el substrato de vidrio y la combinación de los picos de Si y N en la misma área indica la capa de barrera opcional de nitruro de silicio 3. El artículo revestido del Ejemplo 1 entonces se sujetó al HT a aproximadamente 625 grados centígrados durante aproximadamente cuatro minutos. La Figura 4 es una gráfica XPS del artículo revestido de la Figura 3 (es decir, de este Ejemplo 1) después del HT . La Figura 4 ilustra que la capa de revestimiento exterior de DLC 9 se consumió durante el HT a causa de la combustión y que las capas pre-HT 5, 7' , 5' y 7' se fusionaron o se transformaron en una capa gruesa que consistía esencialmente de óxido de zirconio resistente al rayado 11 que fue impurificado ligeramente con nitrógeno (véase el artículo revestido en el lado derecho de la Figura 5 el cual es el artículo pos-HT) . Se puede observar en la Figura 4 que el carbón residual es dejado sobre la capa de óxido de zirconio 11 a causa de las capas de DLC previas las cuales estuvieron presentes antes del tratamiento térmico.
EJEMPLO 2 El Ejemplo 2 se realizó de acuerdo con la modalidad de la Figura 6. Sobre un substrato de vidrio claro de 10 mm de espesor que tenía una composición similar a aquella descrita anteriormente, las capas 5, 7 y 9 se formaron como se muestra en la Figura 6. La capa de DLC 5 fue de 34 Á de espesor, la capa de ZrN 7 fue de 160 Á de espesor y la capa de DLC 9 fue de 100 Á de espesor. Las dos capas de DLC se formaron por vía de la deposición con haces iónicos utilizando gas de acetileno, mientras que la capa de nitruro de zirconio 7 se formó por vía de la pulverización utilizando un polvo de aproximadamente 3 kW . Después del tratamiento térmico, el artículo revestido incluyó el substrato 1 y la capa de óxido de zirconio 11 que incluyó algo de nitrógeno como se muestra en el lado derecho de la Figura 6. Después del HT, en base a tres diferentes muestras de este ejemplo, el artículo revestido de este ejemplo tuvo en promedio una transmisión visible de aproximadamente 78.61%, una carga de rayado crítica (CSL, por sus siglas en inglés) de 14.061 kilogramos (31 libras) y un valor de turbidez de 1.6.
EJEMPLO 3 El Ejemplo 3 se realizó de acuerdo con la modalidad de la Figura 7. Sobre un substrato de vidrio claro de 10 mm de espesor 1 que tenía una composición similar a aquella descrita anteriormente se formaron las capas 7 y 9 como se muestra en la Figura 7. La capa de ZrN 7 fue de 160 Á de espesor y la capa de DLC 9 fue de 60-100 Á de espesor. Como con los otros Ejemplos, la capa de nitruro de zircomo se formó por medio de la pulverización. Después del tratamiento térmico, el artículo revestido incluyó el substrato 1 y una capa de óxido de zirconio 11 que incluyó algo de nitrógeno como se muestra en el lado derecho de la Figura 7. Después del HT, en base a tres diferentes muestras de este ejemplo, el artículo revestido de este ejemplo tuvo en promedio una transmisión visible de aproximadamente 81.35%, una carga de rayado crítica (CSL) de 4.899 kilogramos (10.8 libras) y un valor de turbidez de 0.44. En ciertas modalidades ejemplares no limitantes de esta invención, los artículos revestidos después del HT pueden tener una transmisión visible de al menos 70%, más preferiblemente de al menos 75%. En ciertas modalidades ejemplares no limitantes de esta invención, los artículos revestidos después del HT pueden tener un valor de turbidez no mayor que 2.5, más preferiblemente no mayor que 1.75 y algunas veces no mayor que 1.0. Con respecto a cualquier modalidad descrita en este documento, el substrato de vidrio puede ser fresado con haces iónicos antes de la deposición de un revestimiento sobre el mismo. Por ejemplo, un paso de fresado con haces iónicos del substrato de vidrio 1 (por ejemplo, la superficie sin estaño del mismo) se puede realizar para retirar al menos 2 Á (más preferiblemente al menos 5 A y mucho más preferiblemente al menos 10 A) de vidrio de al menos una porción (y posiblemente la totalidad) de la superficie del substrato de vidrio. Entonces, después del fresado con haces iónicos del substrato de vidrio 1, las capas base 3, 5 y/o 7 y luego las otras capas son depositadas sobre la superficie fresada con haces iónicos del substrato de vidrio 1. Por ejemplo, el substrato de vidrio 1 puede ser fresado con haces iónicos utilizando cualquier técnica para el fresado con haces iónicos descrita en la Patente Norteamericana No. 6,777,030 y/o 6,740,211, las descripciones de las cuales son incorporadas por este acto a manera de referencia en este documento. Mientras que la invención ha sido descrita en conexión con lo que se considera actualmente que son las modalidades más prácticas y preferidas, se debe entender que la invención no está limitada a las modalidades descritas, sino que por el contrario, se propone que cubra varias modificaciones y ordenamientos equivalentes incluidos dentro del espíritu y alcance de las reivindicaciones anexas .

Claims (51)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un método para fabricar un artículo revestido tratado térmicamente, el método está caracterizado porque comprende: proporcionar un revestimiento que comprende una capa que comprende nitruro de zirconio y una capa que comprende carbón tipo diamante (DLC) , en donde la capa que comprende nitruro de zirconio además comprende flúor y/o carbono; tratar térmicamente el revestimiento; y en donde durante el tratamiento térmico la capa que comprende el DLC se sujeta a la combustión o se consume para generar suficiente calor para causar que la capa que comprende nitruro de zirconio se transforme en una capa tratada térmicamente que comprende óxido de zircomo en el artículo revestido tratado térmicamente.
  2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zircomo comprende una estructura de retículo cúbico nanocpstalina .
  3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio comprende de aproximadamente 30 a 80% de oxígeno.
  4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio comprende de aproximadamente 50 a 70% de oxígeno.
  5. 5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio comprende de aproximadamente 20 a 60% de Zr.
  6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio comprende de aproximadamente 30 a 55% de Zr.
  7. 7. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio comprende de aproximadamente 30 a 45% de Zr y de aproximadamente 0 a 10% de N.
  8. 8. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio incluye ZrxOy, en donde y/x es de aproximadamente 1.2 a 2.5.
  9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio incluye ZrxOy, en donde y/x es de aproximadamente 1.4 a 2.1.
  10. 10. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque durante el tratamiento térmico la capa que comprende nitruro de zirconio se calienta a una temperatura más alta que una temperatura utilizada por un horno de tratamiento térmico a causa de la combustión de la capa que comprende el DLC, para permitir que la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio crezca al menos parcialmente en forma cúbica.
  11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el artículo revestido antes del tratamiento térmico comprende una capa adicional que comprende DLC y una capa adicional que comprende nitruro de zirconio.
  12. 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el artículo revestido tratado térmicamente incluye al menos una capa dieléctrica y/o al menos una capa que comprende DLC localizada entre un substrato de vidrio y la capa que comprende óxido de zirconio.
  13. 13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la capa dieléctrica comprende óxido de silicio y/o nitruro de silicio.
  14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio además comprende flúor y/o carbono.
  15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el artículo revestido tratado térmicamente es resistente al rayado y tiene una carga de rayado crítica utilizando una esfera de alúmina de al menos aproximadamente 9.072 kilogramos (20 libras) .
  16. 16. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende óxido de zirconio es la capa exterior del artículo revestido tratado térmicamente.
  17. 17. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el % de transmisión visible del artículo revestido se incrementa al menos 30% a causa del tratamiento térmico.
  18. 18. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el % de transmisión visible del artículo revestido se incrementa al menos 40% a causa del tratamiento térmico.
  19. 19. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque, antes del tratamiento térmico, la capa que comprende DLC está localizada sobre la capa que comprende nitruro de zirconio.
  20. 20. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque, antes del tratamiento térmico, el revestimiento además comprende otra capa que comprende DLC localizada bajo la capa que comprende nitruro de zirconio, de manera que la capa que comprende nitruro de zirconio está interpuesta entre al menos un par de capas que comprenden DLC .
  21. 21. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio está interpuesta entre y hace contacto con las capas que comprenden DLC.
  22. 22. El método de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque la otra capa que comprende DLC está en contacto directo con un substrato de vidrio que soporta el revestimiento antes del tratamiento térmico .
  23. 23. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el artículo revestido tratado térmicamente tiene un valor a* transmisivo de -4 a 0, y un valor b* transmisivo de -3 a +3.
  24. 24. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el artículo revestido tratado térmicamente tiene una transmisión visible de al menos 70%.
  25. 25. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el artículo revestido tratado térmicamente tiene una transmisión visible de al menos 75%.
  26. 26. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio es al menos 10% más gruesa que la capa que comprende nitruro de zircomo la cual no fue tratada térmicamente.
  27. 27. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa tratada térmicamente que comprende óxido de zirconio es al menos 40% más gruesa que la capa que comprende nitruro de zirconio la cual no fue tratada térmicamente.
  28. 28. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende DLC incluye de 5 a 30% de hidrógeno antes del tratamiento térmico.
  29. 29. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende DLC comprende enlaces de carbono - carbono (C --C) sp3 y tiene una densidad promedio de al menos aproximadamente 2.4 gm/cm3 antes del tratamiento térmico.
  30. 30. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende DLC no está presente en el artículo revestido tratado térmicamente, ya que se consumió durante el tratamiento térmico.
  31. 31. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende DLC fue la capa exterior del artículo revestido antes del tratamiento térmico.
  32. 32. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.01 a 10.0% de flúor.
  33. 33. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.1 a 8.0% de flúor.
  34. 34. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.4 a 2.0% de flúor.
  35. 35. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.5 a 1.0% de flúor.
  36. 36. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.01 a 10.0% de carbono.
  37. 37. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.1 a 8.0% de carbono.
  38. 38. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.4 a 2.0% de carbono.
  39. 39. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.5 a 1.0% de carbono.
  40. 40. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende nitruro de zirconio y/o la capa que comprende óxido de zirconio son impurificadas tanto con flúor como con carbono.
  41. 41. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende óxido de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.01 a 10.0% de flúor.
  42. 42. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende óxido de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.1 a 8.0% de flúor y/o carbono.
  43. 43. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende óxido de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.4 a 2.0% de flúor.
  44. 44. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la capa que comprende óxido de zirconio es impurificada con de aproximadamente 0.5 a 1.0% de flúor.
  45. 45. Un artículo revestido tratado térmicamente, caracterizado porque incluye un revestimiento soportado por un substrato, el revestimiento comprende: una capa superior que comprende óxido de zirconio nanocristalmo que comprende una estructura de retículo cúbico; y en donde la capa que comprende óxido de zirconio además comprende de 0.25 a 20% de carbono y de aproximadamente 0.01 a 10% de flúo .
  46. 46. El artículo revestido tratado térmicamente de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque además comprende una capa que comprende carbono entre la capa que comprende óxido de zirconio y el substrato .
  47. 47. El artículo revestido tratado térmicamente de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque la capa que comprende óxido de zirconio además incluye de 1 a 5% de nitrógeno.
  48. 48. El artículo revestido tratado térmicamente de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque el artículo revestido tiene una transmisión visible de al menos 75% y una carga de rayado crítica utilizando una esfera de alúmina de al menos aproximadamente 9.072 kilogramos (20 libras) .
  49. 49. El artículo revestido tratado térmicamente de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque la capa que comprende óxido de zirconio comprende de 0.25 a 10% de carbono.
  50. 50. Un método para fabricar un artículo revestido, el método está caracterizado porque comprende: proporcionar un revestimiento soportado por un substrato, el revestimiento comprende una capa de combustible y una capa que comprende (a) Zr y/o (b) un nitruro de metal, a someterse a la transformación de fases durante el tratamiento térmico, en donde la capa que comprende (a) y/o (b) además comprende flúor; calentar la capa de combustible y la capa a someterse a la transformación de fases a fin de causar la combustión de la capa de combustible causando con lo cual que la capa de combustible genere calor con la combustión de la misma; utilizar el calor generado por la combustión de la capa de combustible para ayudar a la transformación de fases de la capa que comprende (a) y/o (b) de manera que se forme una nueva capa con fases transformadas; y en donde la nueva capa con fases transformadas comprende óxido de zirconio y/o una estructura de retículo cúbico.
  51. 51. El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque la capa de combustible comprende carbón tipo diamante (DLC) hidrogenado.
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Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6827977B2 (en) * 2002-03-07 2004-12-07 Guardian Industries Corp. Method of making window unit including diamond-like carbon (DLC) coating
US7060322B2 (en) * 2003-09-02 2006-06-13 Guardian Industries Corp. Method of making heat treatable coated article with diamond-like carbon (DLC) coating
US7150849B2 (en) * 2003-11-04 2006-12-19 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with diamond-like carbon (DLC) and/or zirconium in coating
US7501148B2 (en) * 2003-11-04 2009-03-10 Guardian Industries Corp. Method of making heat treatable coated article with diamond-like carbon (DLC) and/or zirconium in coating
US7537801B2 (en) * 2003-11-04 2009-05-26 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with diamond-like carbon (DLC) and/or zirconium in coating
US7846492B2 (en) * 2006-04-27 2010-12-07 Guardian Industries Corp. Photocatalytic window and method of making same
US7892662B2 (en) 2006-04-27 2011-02-22 Guardian Industries Corp. Window with anti-bacterial and/or anti-fungal feature and method of making same
US7645487B2 (en) * 2006-07-20 2010-01-12 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with zinc-doped zirconium based layer(s) in coating
US7914857B2 (en) * 2007-01-29 2011-03-29 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film with oxygen content of protective film based on bending characteristics of coated article
US7833574B2 (en) * 2007-01-29 2010-11-16 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film
US7964238B2 (en) * 2007-01-29 2011-06-21 Guardian Industries Corp. Method of making coated article including ion beam treatment of metal oxide protective film
US20120040160A1 (en) * 2007-01-29 2012-02-16 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated and ion-beam etched/milled coated article using diamond-like carbon (dlc) protective film
US20120015196A1 (en) * 2007-01-29 2012-01-19 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (dlc) coating and protective film on acid-etched surface
US8071166B2 (en) * 2007-01-29 2011-12-06 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film
US8132426B2 (en) * 2007-01-29 2012-03-13 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film
US20120015195A1 (en) * 2007-01-29 2012-01-19 Guardian Industries Corp. and C.R.V.C. Method of making heat treated and ion-beam etched/milled coated article using diamond-like carbon (dlc) coating and protective film
US8003167B2 (en) * 2007-01-29 2011-08-23 Guardian Industries Corp. Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film
US8187671B2 (en) * 2008-07-28 2012-05-29 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Method of making heat treated coated article using diamond-like carbon (DLC) coating and protective film including removal of protective film via blasting
WO2010058697A1 (ja) * 2008-11-19 2010-05-27 株式会社村田製作所 ガラスセラミック組成物およびガラスセラミック基板
US20110195187A1 (en) * 2010-02-10 2011-08-11 Apple Inc. Direct liquid vaporization for oleophobic coatings
US9028956B2 (en) 2010-04-22 2015-05-12 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article having low-E coating with absorber layer(s)
US8337988B2 (en) 2010-04-22 2012-12-25 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Coated article having low-E coating with absorber layer(s)
US8541792B2 (en) 2010-10-15 2013-09-24 Guardian Industries Corp. Method of treating the surface of a soda lime silica glass substrate, surface-treated glass substrate, and device incorporating the same
US8715779B2 (en) * 2011-06-24 2014-05-06 Apple Inc. Enhanced glass impact durability through application of thin films
US9751800B2 (en) 2013-02-06 2017-09-05 Guardian Glass, LLC Heat treatable coated article with tungsten-doped zirconium based layer(s) in coating
US9873634B2 (en) * 2013-08-16 2018-01-23 Guardian Europe S.A.R.L. Coated article with low-E coating having low visible transmission
JP6343581B2 (ja) * 2015-04-06 2018-06-13 株式会社豊田中央研究所 摺動部材および摺動機械
JP6209552B2 (ja) * 2015-04-06 2017-10-04 株式会社豊田中央研究所 摺動部材および摺動機械
US10611678B2 (en) 2016-11-04 2020-04-07 Guardian Glass, LLC Heat treatable coated article with carbon-doped zirconium based layer(s) in coating
US10611679B2 (en) 2017-10-26 2020-04-07 Guardian Glass, LLC Coated article including noble metal and polymeric hydrogenated diamond like carbon composite material having antibacterial and photocatalytic properties, and/or methods of making the same
JP6585249B2 (ja) * 2018-08-16 2019-10-02 ガーディアン インダストリーズ コーポレイションＧｕａｒｄｉａｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐ． 低い可視光線透過率を有する低放射率コーティングを備えた被覆製品
WO2020164735A1 (en) 2019-02-15 2020-08-20 Glas Trösch Ag Functional coated article

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4898790A (en) * 1986-12-29 1990-02-06 Ppg Industries, Inc. Low emissivity film for high temperature processing
GB2202237A (en) * 1987-03-12 1988-09-21 Vac Tec Syst Cathodic arc plasma deposition of hard coatings
US5242560A (en) * 1989-03-09 1993-09-07 Guardian Industries Corp. Heat treatable sputter-coated glass
US5135808A (en) * 1990-09-27 1992-08-04 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant coated substrate product
US5527596A (en) * 1990-09-27 1996-06-18 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant coated substrate product
US5618619A (en) * 1994-03-03 1997-04-08 Monsanto Company Highly abrasion-resistant, flexible coatings for soft substrates
FR2744177B1 (fr) * 1996-01-31 1998-04-10 Perfect Circle Europ Sa Ensemble bielle-piston pour cylindre de moteur ou de compresseur
FR2759362B1 (fr) * 1997-02-10 1999-03-12 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent muni d'au moins une couche mince a base de nitrure ou d'oxynitrure de silicium et son procede d'obtention
US6495251B1 (en) * 1997-06-20 2002-12-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicon oxynitride protective coatings
US6002208A (en) 1998-07-02 1999-12-14 Advanced Ion Technology, Inc. Universal cold-cathode type ion source with closed-loop electron drifting and adjustable ion-emitting slit
EP1148944B1 (en) * 1999-01-22 2010-04-21 Dow Global Technologies Inc. Surface modified divinylbenzene resin having a hemocompatible coating
US6447891B1 (en) * 1999-05-03 2002-09-10 Guardian Industries Corp. Low-E coating system including protective DLC
US6277480B1 (en) * 1999-05-03 2001-08-21 Guardian Industries Corporation Coated article including a DLC inclusive layer(s) and a layer(s) deposited using siloxane gas, and corresponding method
US6475573B1 (en) * 1999-05-03 2002-11-05 Guardian Industries Corp. Method of depositing DLC inclusive coating on substrate
US6303225B1 (en) 2000-05-24 2001-10-16 Guardian Industries Corporation Hydrophilic coating including DLC on substrate
US6335086B1 (en) 1999-05-03 2002-01-01 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6338901B1 (en) * 1999-05-03 2002-01-15 Guardian Industries Corporation Hydrophobic coating including DLC on substrate
US6261693B1 (en) * 1999-05-03 2001-07-17 Guardian Industries Corporation Highly tetrahedral amorphous carbon coating on glass
US6849328B1 (en) * 1999-07-02 2005-02-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Light-transmitting and/or coated article with removable protective coating and methods of making the same
FR2799005B1 (fr) * 1999-09-23 2003-01-17 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'un empilement de couches minces agissant sur le rayonnement solaire
US6921579B2 (en) * 2000-09-11 2005-07-26 Cardinal Cg Company Temporary protective covers
US6902813B2 (en) * 2001-09-11 2005-06-07 Cardinal Cg Company Hydrophilic surfaces carrying temporary protective covers
US6770321B2 (en) * 2002-01-25 2004-08-03 Afg Industries, Inc. Method of making transparent articles utilizing protective layers for optical coatings
US20030155065A1 (en) * 2002-02-13 2003-08-21 Thomsen Scott V. Method of making window unit
US6827977B2 (en) * 2002-03-07 2004-12-07 Guardian Industries Corp. Method of making window unit including diamond-like carbon (DLC) coating
EP1380553A1 (en) 2002-07-10 2004-01-14 Glaverbel Glazing panel
US7150849B2 (en) * 2003-11-04 2006-12-19 Guardian Industries Corp. Heat treatable coated article with diamond-like carbon (DLC) and/or zirconium in coating
US7846492B2 (en) * 2006-04-27 2010-12-07 Guardian Industries Corp. Photocatalytic window and method of making same

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