LU81911A1 - PHENOXYPROPIONIC ACID DERIVATIVES, PROCESS FOR THEIR PREPARATION, HEBICIDAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM AND METHOD FOR CONTROLLING WEEDS USING THE SAME - Google Patents
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Classifications
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
- A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
- C07C59/40—Unsaturated compounds
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- C07C59/68—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings the non-carboxylic part of the ether containing six-membered aromatic rings the oxygen atom of the ether group being bound to a non-condensed six-membered aromatic ring
Description
’-6-1S i ί iAND-DUCHË DE LUXEMBOURG J). 5o.841 ^ Brevet N°.............................................. ^ du i§[^jDV€a^re_ _ 197{· Monsieur le Ministre , Æiwïïfi de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes’-6-1S i ί iAND-DUCHË DE LUXEMBOURG J). 5o.841 ^ Patent N ° ........................................... ... ^ du i§ [^ jDV € a ^ re_ _ 197 {· Minister, Æiwïïfi of the National Economy and the Middle Classes
Titre delivre : ................................... iSKBook title: ................................... iSK
Service de la Propriété IndustrielleIndustrial Property Service
Z /77] LUXEMBOURGZ / 77] LUXEMBOURG
ici^ u — li' .[fj i"\<TO Demande de Brevet d’invention I. Requête ..La....S..Q.Ci,é.fcé.....ölte.:......SHELL.....INEEM&TZQNALE lŒSiÂRÇH..^............{1) B.V.,.....Carel van Bvlandtlaan 3o,.....DEN HAAG#.....Pays-Bas,.....représentée 4 par Monsieur Jacques de Muyser agissant en qaalité de (2) mandataire...............................................................................................................................................................................................................................................here ^ u - li '. [fj i "\ <TO Application for Patent of invention I. Request ..La .... S..Q.Ci, é.fcé ..... ölte.: .. .... SHELL ..... INEEM & TZQNALE lŒSiÂRÇH .. ^ ............ {1) BV, ..... Carel van Bvlandtlaan 3o, ..... DEN HAAG # ..... Netherlands, ..... represented 4 by Mr. Jacques de Muyser acting as (2) agent ..................... .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. ..................
dépose........ ce ......dix-neuf novembre 19oo.....soixante-dix-neuf.....................{3) à.........................heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : „ 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : "Dérivés.....d'acide phénoxyphénoxypropionique, procédé pour.........................φ leur préparation,compositions herbicides les contenant et .......procédé pour.....lutter contre les mauvaises herbes.....les utilisant".deposits ........ this ...... nineteen November 19oo ..... seventy-nine ................... .. {3) at ......................... hours, at the Ministry of National Economy and the Middle Classes, in Luxembourg: „1 the present request for obtaining a patent of invention concerning: "Derivatives ..... of phenoxyphenoxypropionic acid, process for ................... ...... φ their preparation, herbicidal compositions containing them and ....... process for ..... combating weeds ..... using them ".
déclare, en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) : ..yoir...m...ye.rso...........................................................................................................................................................................................................................(5) 2. la délégation de pouvoir, datée de ..........Dell Haag......................... le ...16— 3. la description en langue......française..................................... de l’invention en deux exemplaires ; 4...............LL......... . planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le 19 novembre .1979 revendique pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6).....................Brevet................................................déposée^ en (7)........G^nde^Bretagne............................................................declares, assuming responsibility for this declaration, that the inventor (s) is (are): ..yoir ... m ... ye.rso .............. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. ..... (5) 2. the delegation of power, dated .......... Dell Haag ..................... .... le ... 16— 3. description in language ...... French ........................... .......... of the invention in two copies; 4 ............... LL .......... drawing boards, in two copies; 5. the receipt of the fees paid to the Registration Office in Luxembourg on November 19. 1979 claims for the above patent application the priority of one (or more) application (s) of (6) ...... ...............Patent.................................. .............. filed ^ in (7) ........ G ^ nde ^ Bretagne ................. ...........................................
* . le 21 novembre.....1978 (No. 45374/78)........................................................................... _ (8) v.*. November 21 ..... 1978 (No. 45374/78) .................................. ......................................... _ (8) c.
au nom de déposante...........................................................................................................................................................................................(9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ........................................in the name of the applicant .............................................. .................................................. .................................................. ......................................... (9) takes up residence for him (she ) and, if appointed, for its representative, in Luxembourg ...................................... ..
3 5 , ^73^al (10) sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à ........°.................................... mois.3 5, ^ 73 ^ al (10) requests the issue of a patent for the subject described and represented in the abovementioned appendices, - with postponement of this issue to ........ ° .. .................................. months.
|Le î^andat^ire y..............\.......{ X...........................v......X ' X v"- II. Procès-verbal de Dépôt| Le î ^ andat ^ ire y .............. \ ....... {X .................. ......... v ...... X 'X v "- II. Statement of Deposit
La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : 19 novembre 1979 pr je ]y[injstre | 15 heures l’Économie Nation^^^es Classes Moyennes, I A 6S007_~ _/ f_ ID. 5σ.841The aforesaid patent application has been filed with the Ministry of National Economy and the Middle Classes, Industrial Property Service in Luxembourg, dated: November 19, 1979 pr i] y [injstre | 3 p.m. the Nation Economy ^^^ es Middle Classes, I A 6S007_ ~ _ / f_ ID. 5σ.841
REVENDICATION DE LA PRIORITECLAIM OF PRIORITY
de la demande de brevet / dpp'pp\pè En GRANDE-BRETAGNE Du 21 novembre 1978 3 j Mémoire Descriptif déposé à l'appui d'une demande deof the patent application / dpp'pp \ pè In GREAT BRITAIN Of November 21, 1978 3d Brief Description filed in support of a request for
BREVET D’INVENTIONPATENT
auat
Luxembourg au nom de: Shell internationale Research maatschappij b.v.Luxembourg on behalf of: Shell internationale Research maatschappij b.v.
Îpour: "Dérivés d’acide phénoxyphênoxypropionique, procédé pour leur préparation, compositions herbicides les contenant | et procédé pour lutter contre les mauvaises herbes les \ utilisant".Îpour: "Phenoxyphenoxypropionic acid derivatives, process for their preparation, herbicidal compositions containing them | and process for controlling weeds using them".
* I* I
» \»\
La présente invention concerne des dérivés d'acide phénoxyphénoxypropionique, des procédés pour leur préparation, des compositions herbicides les contenant et un procédé de lutte contre les mauvaises 3 herbes les utilisant.The present invention relates to phenoxyphenoxypropionic acid derivatives, processes for their preparation, herbicidal compositions containing them and a method of controlling weeds using them.
Il a été décrit que certains dérivés d'acide 4-phénoxy-phénoxy-alpha-propionique ont un excellent effet herbicide sélectif contre les mauvaises herbes dans des plantes cultivées. La demanderesse a mainte-10 nant trouvé que certains isomères optiques isolés de ces composés présentent un effet herbicide bien plus fort contre les mauvaises herbes que les mélanges racémiques. De plus, d'une manière particulièrement surprenante, les effets phytotoxiques de ces isomères 15 isolés contre les plantes cultivées ne sont pas nota blement plus forts que les effets des mélanges racémiques. Les isomères optiques isolés ont donc une sélectivité notablement améliorée entre les mauvaises herbes et les plantes cultivées par rapport aux mé-20 langes racémiques.It has been described that certain derivatives of 4-phenoxy-phenoxy-alpha-propionic acid have an excellent selective herbicidal effect against weeds in cultivated plants. The Applicant has now found that certain optical isomers isolated from these compounds exhibit a much stronger herbicidal effect against weeds than racemic mixtures. Furthermore, particularly surprisingly, the phytotoxic effects of these isomers isolated against cultivated plants are not notably stronger than the effects of racemic mixtures. The isolated optical isomers therefore have a markedly improved selectivity between weeds and cultivated plants compared to racemic mixtures.
L'invention concerne l'isomère R d'un composé de la formule générale : 25 <RV ®>n 0 CH y--- y--Γ r2_c__6i — o-/ o \—o—/ o y 30, dans laquelle n représente 0 ou un nombre entier de /The invention relates to the R isomer of a compound of the general formula: 25 <RV ®> n 0 CH y --- y - Γ r2_c__6i - o- / o \ —o— / oy 30, in which n represents 0 or an integer of /
1 I1 I
Γ * 2 1 à 3 ; η* représente Ο ou un nombre entier de 1 à 3 ; chaque R représente indépendamment un atome d'halogène, un groupe méthoxy ou un groupe alcoyle ayant de -j 1 à 4 atomes de carbone ; chaque R représente indé-5 pendamment un atome d'halogène ou un groupe méthyle ; et R représente un groupe de la formule générale OR^, Sr\ NHR^ ou NR^R^, où R^ représente un équivalent d'un cation formateur de sel, un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ayant de 1 à 10 atomes de ‘10 carbone, un groupe trichloroéthyle, un groupe alcényle ayant de 2 à 4 atomes de carbone, un groupe cyclohexyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes méthyle, un groupe cyclopentyle, un groupe phényle ! éventuellement substitué par un ou deux atomes d'ha- ?! 4 ! 15 logènes ou un groupe benzyle ; R représente un groupe ! alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un groupe ! phényle éventuellement substitué par un ou deux atomes I 5 I d'halogènes, ou un groupe benzyle ; R représente un atome d'halogène, un groupe alcoyle ayant de 1 à 4 * 20 atomes de carbone, un groupe phényle éventuellement | substitué par un ou plusieurs substituants choisis S parmi les atomes d'halogènes et les groupes -CF,, Ä 6 ^ } -0CF2CF2H et -C02CHj ou un groupe benzyle ; R repré- ί sente un groupe alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de j 25 carbone J et R^ représente un groupe alcoyle ou j alcoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone· \ L'isomère R d'un composé de la formule générale (I) est l'isomère dont la configuration absolue est :Γ * 2 1 to 3; η * represents Ο or an integer from 1 to 3; each R independently represents a halogen atom, a methoxy group or an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms; each R independently represents a halogen atom or a methyl group; and R represents a group of the general formula OR ^, Sr \ NHR ^ or NR ^ R ^, where R ^ represents an equivalent of a salt-forming cation, a hydrogen atom, an alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, a trichloroethyl group, an alkenyl group having from 2 to 4 carbon atoms, a cyclohexyl group optionally substituted by one or more methyl groups, a cyclopentyl group, a phenyl group! possibly substituted by one or two atoms of ha- ?! 4! 15 logenes or a benzyl group; R represents a group! alkyl having 1 to 6 carbon atoms, a group! phenyl optionally substituted with one or two halogen atoms, or a benzyl group; R represents a halogen atom, an alkyl group having from 1 to 4 * 20 carbon atoms, a phenyl group optionally | substituted by one or more substituents chosen from S among halogen atoms and groups -CF ,, Ä 6 ^} -0CF2CF2H and -C02CHj or a benzyl group; R represents an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms J and R ^ represents an alkyl or alkoxy group having from 1 to 4 carbon atoms · \ The R isomer of a compound of the formula general (I) is the isomer whose absolute configuration is:
3° COR2 (R1)«1 (RL3 ° COR2 (R1) “1 (RL
î « η η 'n . H ΒΒΒ^-£—«β 0 —/o\— 0 —(ÿ) 35 CH3 » 3î "η η 'n. H ΒΒΒ ^ - £ - "β 0 - / o \ - 0 - (ÿ) 35 CH3" 3
De préférence, tout.atome d’halogène présent dans un composé de la formule générale (i) est un atome de chlore et de préférence toute portion "alcoyle a de 1 à 4 atomes de carbone. Si R repre-5 sente un groupe alcényle, c'est de préférence un groupe allyle. Des sels préférés, c’est-à-dire les composés de la formule générale (I) dans lesquels R représente un équivalent d'un cation formateur de sel, sont des sels de métaux alcalins, spécialement 10 de sodium et de potassium.Preferably, any halogen atom present in a compound of the general formula (i) is a chlorine atom and preferably any "alkyl" portion has from 1 to 4 carbon atoms. If R repre-5 has an alkenyl group , it is preferably an allyl group. Preferred salts, that is to say the compounds of general formula (I) in which R represents an equivalent of a salt-forming cation, are alkali metal salts , especially 10 of sodium and potassium.
De préférence, n représente 0, De préférence, n représente 1 ou 2 et R ou chaque R représente un atome d'halogène, spécialement un atome de chlore.Preferably, n represents 0, Preferably, n represents 1 or 2 and R or each R represents a halogen atom, especially a chlorine atom.
De préférence, R représente un groupe de formule 33 15 OR ou R représente un groupe alcoyle, spécialement un groupe alcoyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, par exemple un groupe méthyle ou isobutyle.Preferably, R represents a group of formula 33 OR or R represents an alkyl group, especially an alkyl group having from 1 to 4 carbon atoms, for example a methyl or isobutyl group.
On a trouvé que le R-(méthyl 2-(4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy)propionate) et le R-(isobutyl-20 2-(4-(4-chlorophénoxy)phénoxy)propionate) ont des propriétés spécialement utiles et ils sont donc les isomères particulièrement préférés selon l'invention.We have found that R- (methyl 2- (4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy) propionate) and R- (isobutyl-2- (4- (4-chlorophenoxy) phenoxy) propionate) have properties especially useful and they are therefore the particularly preferred isomers according to the invention.
Les isomères R selon l'invention peuvent être préparés par le déboulement de mélanges racémiques 25 de composés de la formule générale (I) par des procédés analogues aux procédés connus dans la technique, par exemple par chromatographie sur une colonne optiquement active, ou par réaction avec un réactif optiquement actif, séparation ultérieure des isomères 30 géométriques résultants et régénération du composé de formule (i).The R isomers according to the invention can be prepared by the flow of racemic mixtures of compounds of general formula (I) by methods analogous to the methods known in the art, for example by chromatography on an optically active column, or by reaction with an optically active reagent, subsequent separation of the resulting geometric isomers and regeneration of the compound of formula (i).
De préférence, toutefois, un isomère R selon l'invention est préparé par l'enchaînement de deux constituants, dont l'un est sous la forme d'un 35 . isomère optique isolé. Par exemple, on peutPreferably, however, an R isomer according to the invention is prepared by the chain of two constituents, one of which is in the form of a 35. isolated optical isomer. For example, we can
Il « i 4 : préparer un isomère R selon l'invention en faisant réagir un composé de la formule générale ; ' iiy ^ 5 AO -/ô\-0—/ô"\ (II) 1 1 dans laquelle R, R , n et n ont les significations indiquées pour la formule générale (I) et A repré- *10 sente un atome d'hydrogène ou un ion de métal alcalin, avec l'isomère S d'un composé de la formule générale : 0 CH,It “i 4: prepare an R isomer according to the invention by reacting a compound of the general formula; 'iiy ^ 5 AO - / ô \ -0— / ô "\ (II) 1 1 in which R, R, n and n have the meanings indicated for the general formula (I) and A represents an atom of hydrogen or an alkali metal ion, with the S isomer of a compound of the general formula: 0 CH,
Il » 3 R2-C-CH-X (III) j dans laquelle R2 a la signification indiquée à propos I 15 de la formule générale (i) et le groupe X est un groupe qui part approprié, la réaction étant conduite en présence d'une base si A représente un atome d'hydrogène ; et éventuellement en transformant ensuite l'isomère R résultant d'un composé de la formule géné-20 raie (i) en l'isomère R d'un autre composé de la ! formule générale (I) par un procédé approprié quel conque.It is 3 R2-C-CH-X (III) j in which R2 has the meaning indicated in connection with the general formula (i) and group X is a group which leaves suitable, the reaction being carried out in the presence of 'a base if A represents a hydrogen atom; and optionally by then transforming the R isomer resulting from a compound of the gene-20 (i) line formula into the R isomer of another compound of! general formula (I) by a suitable method whatever conch.
L'isomère S d'un composé de la formule générale (III) a la configuration absolue : 25 ’ COR2 .The S isomer of a compound of the general formula (III) has the absolute configuration: 25 ’COR2.
f I H...mu c 1111 · · · *x 1 5° CH3 1 La réaction d'enchaînement entre les com- ' posés des formules (il) et (III) s'effectue avec jî inversion de la configuration optique de l'atome de \ 35 carbone asymétrique dans le composé de formule 5 III. Il est évidemment important que les conditions de réaction soient telles qu'aucune racémisation du composé de formule générale (III) ou du composé résultant de la formule générale (I) ne se produise durant 5 la réaction.f I H ... mu c 1111 · · · * x 1 5 ° CH3 1 The chain reaction between the compounds of formulas (II) and (III) takes place with the inversion of the optical configuration of the asymmetric carbon atom in the compound of formula 5 III. It is obviously important that the reaction conditions are such that no racemization of the compound of general formula (III) or of the compound resulting from general formula (I) occurs during the reaction.
Le groupe qui part X peut être par exemple un groupe de la formule générale -rO.SC^.Q ou -O.CO.Q, où Q est un groupe hydrocarbyle, par exemple un groupe alcoyle ou aryle ayant jusqu'à 10 10 atomes de carbone, un groupe de la formule générale -O.CH(OH).CHal^, dans laquelle chaque.Hal est un atome d'halogène, commodément un atome de chlore, de fluor ou de brome ; ou un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore. De préférence, le groupe 15 qui part X est un groupe -O.SO^.Q, spécialement un groupe méthanesuifonyle ou un groupe paratoluène-sulfonyle.The group which leaves X can be for example a group of the general formula -rO.SC ^ .Q or -O.CO.Q, where Q is a hydrocarbyl group, for example an alkyl or aryl group having up to 10 10 carbon atoms, a group of the general formula -O.CH (OH) .CHal ^, wherein each.Hal is a halogen atom, conveniently a chlorine, fluorine or bromine atom; or a halogen atom, preferably a chlorine atom. Preferably, the group leaving X is a group -O.SO ^ .Q, especially a methanesulfonyl group or a paratoluene sulfonyl group.
Si A représente un atome d'hydrogène dans le composé de la formule générale (il), la réaction selon 20 l'invention doit être conduite en présence d'une base.If A represents a hydrogen atom in the compound of the general formula (II), the reaction according to the invention must be carried out in the presence of a base.
Cette base doit être choisie de manière qu'il ne se produise pas de racémisation. De préférence, la base est inorganique ; ce peut être par exemple un carbonate ou bicarbonate de métal alcalins, par exemple du 25 carbonate de sodium,’ou un alcoolate de métal alcalin, par exemple du méthylate de sodium. Si A représente un ion de métal alcalin, le composé de la formule générale (II) peut être prépare à partir du phénol libre correspondant par réaction avec une base, par 30 exemple un alcoolate de métal alcalin, par exemple le méthylate de sodium.This base should be chosen so that racemization does not occur. Preferably, the base is inorganic; it can be, for example, an alkali metal carbonate or bicarbonate, for example sodium carbonate, or an alkali metal alcoholate, for example sodium methylate. If A represents an alkali metal ion, the compound of general formula (II) can be prepared from the corresponding free phenol by reaction with a base, for example an alkali metal alcoholate, for example sodium methylate.
La réaction d'enchaînement entre les composés des formules (II) et (III) est conduite commodément à température élevée, de préférence à une température 35 comprise entre 50 et 200°C. Généralement, les réactions 6 dans lesquelles A représente un atome d’hydrogène exigent une température un peu plus élevée que les réactions dans lesquelles la matière de départ est un "sel phénolique de métal alcalin formé à l'avance. Si 5 A représente un ion de métal alcalin, la température de réaction est comprise de préférence dans l’intervalle de 70 à 100°C ; si A représente un atome d'hydrogène, la température de réaction est comprise de préférence dans l'intervalle de 110 à 170°C.The chain reaction between the compounds of formulas (II) and (III) is conveniently carried out at an elevated temperature, preferably at a temperature between 50 and 200 ° C. Generally, reactions 6 in which A represents a hydrogen atom require a slightly higher temperature than reactions in which the starting material is a "phenolic alkali metal salt formed in advance. If 5 A represents an ion of alkali metal, the reaction temperature is preferably in the range of 70 to 100 ° C; if A represents a hydrogen atom, the reaction temperature is preferably in the range of 110 to 170 ° C .
10 Si l'un des corps en réaction est un liquide à la température de réaction, la réaction peut être conduite sans solvant ajouté. Toutefois, on peut utiliser un solvant approprié, par exemple un composé aromatique éventuellement substitué, de préférence 15 un hydrocarbure, comme du toluène ou du xylène.If one of the reactants is a liquid at the reaction temperature, the reaction can be carried out without added solvent. However, a suitable solvent can be used, for example an optionally substituted aromatic compound, preferably a hydrocarbon, such as toluene or xylene.
L'isomère S d'un composé de la fcraule générale (III) utilisée comme matière de départ pour la réaction d’enchaînement peut être préparé en remplaçant le groupe -OH marqué * dans un isomère S d'un 20 composé de la famule générale : COR2 • * H — C — OH (IV) CH, .5 2 ^ dans laquelle R a la signification indiquée à propos de la formule générale (I), par le groupe qui part X, 30 dans des conditions de réaction telles qu'il ne se produise pas de racémisation. Ce remplacement peut être effectué par exemple en faisant réagir un corn- *The S-isomer of a compound of general formula (III) used as a starting material for the chain reaction can be prepared by replacing the group -OH labeled * in an S-isomer of a compound of general formula : COR2 • * H - C - OH (IV) CH, .5 2 ^ in which R has the meaning indicated with respect to the general formula (I), by the group which leaves X, 30 under reaction conditions such that 'there is no racemization. This replacement can be done for example by reacting a corn- *
Iposé de la formule générale (IV) avec du chlorure de thionyle et en décomposant le composé résultant 35 de manière à obtenir un composé de la formule générale Ü Λ fi Λ ^ * t * 7 (Eli) dans lequel un X représente un atome de chlore ; en estérifiant le groupe -OH dans un composé de la formule générale (IV) en utilisant par exemple un halogénure d'acide ou un anhydride d'acide de manière 5 à produire un composé de la famule générale (III) dans lequel X représente un groupe -O.SO^.Q ou -O.CO.Q ; ou en faisant réagir un composé de la formule générale (IV) avec un aldéhyde halogène de fcrmuLe générale CHal^.CHO de manière à produire un composé de la 10 formule générale (III) dans lequel X représente un groupe -O.CH(OH).CHalj.Imposed of the general formula (IV) with thionyl chloride and decomposing the resulting compound 35 so as to obtain a compound of the general formula Ü Λ fi Λ ^ * t * 7 (Eli) in which an X represents an atom of chlorine; by esterifying the -OH group in a compound of the general formula (IV) using for example an acid halide or an acid anhydride so as to produce a compound of the general famula (III) in which X represents a group -O.SO ^ .Q or -O.CO.Q; or by reacting a compound of the general formula (IV) with a halogenated aldehyde of general form CHal ^ .CHO so as to produce a compound of the general formula (III) in which X represents a group -O.CH (OH ) .CHalj.
L'isomère S d'un composé de la formule générale (IV) a la configuration absolue : COR2 15 1The S isomer of a compound of general formula (IV) has the absolute configuration: COR2 15 1
H· I 11111 C| | ( I I I I. OHHT11111 C | | (I I I I. OH
ch3 20ch3 20
Pour certaines significations de R2, il peut être avantageux de préparer un isomère R d'un composé de la formule générale (I) et de transformer ensuite cet isomère en l'isomère R d'un autre composé de la 25 formule générale (I). Par exemple, il peut être avan tageux d'utiliser l'acide S-(+)-lactique, c'est-à-dire le composé de la formule générale (IV) dans lequel représente un atome d'hydrogène, comme matière de départ en raison de sa facile disponibilité, et ensuite 30 d'estérifier le composé résultant de formule générale (I) par des techniques classiques de manière à former 2 un composé de la formule générale (I) dans lequel R représente un groupe alcoxy. <.-For certain meanings of R2, it may be advantageous to prepare an R isomer of a compound of the general formula (I) and then transform this isomer into the R isomer of another compound of the general formula (I) . For example, it may be advantageous to use S - (+) - lactic acid, that is to say the compound of general formula (IV) in which represents a hydrogen atom, as a material for initially due to its easy availability, and then to esterify the resulting compound of general formula (I) by conventional techniques so as to form a compound of general formula (I) in which R represents an alkoxy group. <.-
Les isomères R selon l'invention ont une acti-35 vité herbicide très sélective contre les mauvaises ! · 8 herbes, y compris la folle-avoine, dans des champs de céréales, comme de blé et spécialement d'orge. L'isomère R est de préférence utilisé comme herbicide sous la forme d'une composition herbicide. L'in-5 vention envisage donc aussi une composition herbicide qui comprend un isomère R selon l'invention en même temps qu'un véhicule. On peut utiliser un mélange de deux véhicules ou plus.The R isomers according to the invention have a very selective herbicidal activity against bad plants! · 8 herbs, including wild oats, in cereal fields, such as wheat and especially barley. The R isomer is preferably used as a herbicide in the form of a herbicidal composition. The invention therefore also contemplates a herbicidal composition which comprises an R isomer according to the invention at the same time as a vehicle. A mixture of two or more vehicles can be used.
L'invention concerne aussi un procédé pour 10 lutter sélectivement contre les mauvaises herbes dans des champs de céréales, spécialement d'orge, selon lequel on applique à la zone cultivée un isomère R selon l'invention ou une composition herbicide selon l'invention.The invention also relates to a method for selectively controlling weeds in cereal fields, especially barley, according to which an R isomer according to the invention or a herbicidal composition according to the invention is applied to the cultivated area.
15 Dans toute la présente description, l'expres sion "champs de céréales" doit être comprise comme englobant les céréales autres que l'avoine.Throughout the present description, the expression "cereal fields" should be understood to include cereals other than oats.
Un véhicule dans une composition selon l'invention est n'importe quelle matière avec laquelle 20 l'ingrédient actif est mélangé pour faciliter son application à l'endroit à traiter, qui peut être par exemple une plante, des semences ou la terres ou pour faciliter son stockage, son transport ou sa manipulation. Un véhicule peut être une matière solide ou un 25 liquide, y compris une matière qui est normalement gazeuse, mais qui a.été comprimée pour former un liquide, et on peut utiliser n'importe lesquels des véhicules normalement utilisés dans la prépa- fi l ration de compositions herbicides.A vehicle in a composition according to the invention is any material with which the active ingredient is mixed to facilitate its application to the place to be treated, which can be for example a plant, seeds or soil or for facilitate its storage, transport or handling. A vehicle can be a solid or a liquid, including one which is normally gaseous, but which has been compressed to form a liquid, and any of the vehicles normally used in the preparation can be used. ration of herbicidal compositions.
30 Les véhicules solides utilisables comprennent des argiles et silicates naturels et synthétiques, par 1 exemple des silices naturelles telles que des terres à diatomées ; des silicates de magnésium, par exemple, * des talcs ; des silicates de magnésium et d'aluminium, 35 par exemple des attapulgites et des vermiculites ; desSolid vehicles which can be used include natural and synthetic clays and silicates, for example natural silicas such as diatomaceous earth; magnesium silicates, for example, * talcs; magnesium and aluminum silicates, for example attapulgites and vermiculites; of
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9 silicates d’aluminium, par exemple des kaolinites, des montmorillonites et des micas ; le carbonate de calcium; le sulfate de calcium ; des oxydes de silicium hydratés synthétiques et des silicates synthétiques de calcium 5 ou d’aluminium ; des éléments, par exemple le carbone et le soufre ; des résines naturelles et synthétiques, par exemple des résines de coumarone, le chlorure de polyvinyle et des polymères et copolymères de styrène ; des polychlorophénols solides ; le bitume ; des cires, 1Ό par exemple la cire d'abeilles, la cire de paraffine et des cires minérales chlorées ; et des engrais solides, par exemple des superphosphates.9 aluminum silicates, for example kaolinites, montmorillonites and micas; calcium carbonate; calcium sulfate; synthetic hydrated silicon oxides and synthetic calcium 5 or aluminum silicates; elements, for example carbon and sulfur; natural and synthetic resins, for example coumarone resins, polyvinyl chloride and styrene polymers and copolymers; solid polychlorophenols; bitumen ; waxes, 1Ό for example beeswax, paraffin wax and chlorinated mineral waxes; and solid fertilizers, for example superphosphates.
Les véhicules liquides utilisables comprennent l'eau, des alcools, par exemple 1'isopropanol et des 15 glycols ; des cétones, par exemple l'acétone, la méthyl éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone et le cyclo-hexanone ; des éthers ; des hydrocarbures aromatiques et araliphatiques, par exemple le benzène, le toluène et le xylène ; des fractions de pétrole, par exemple 20 du k érosènè et des huiles minérales légères ; des hydrocarbures chlorés, par exemple le tétrachlorure de carbone, le perchloroéthylène et le trichloroéthane. Des mélanges de liquides différents sont souvent utilisables.Liquid carriers which can be used include water, alcohols, for example isopropanol and glycols; ketones, for example acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; ethers; aromatic and araliphatic hydrocarbons, for example benzene, toluene and xylene; petroleum fractions, for example kerosene and light mineral oils; chlorinated hydrocarbons, for example carbon tetrachloride, perchlorethylene and trichloroethane. Mixtures of different liquids are often used.
25 Les compositions herbicides sont souvent com posées et transportées dans une forme concentrée qui est ensuite diluée par l'utilisateur avant application. La présence de petites quantités d'un véhicule qui est un agent tensio-actif facilite cette dilution. Ainsi, 30 de préférence, au moins un véhicule dans une composi tion selon l'invention est un agent tensio-actif.The herbicidal compositions are often made up and transported in a concentrated form which is then diluted by the user before application. The presence of small amounts of a vehicle which is a surfactant facilitates this dilution. Thus, preferably, at least one vehicle in a composition according to the invention is a surfactant.
.Un agent tensio-actif peut être un agent émulsionnant, un agent dispersant ou un agent mouillant ; il peut être non-ionique ou ionique. Les exemples 35 d'agents tensio-actifs utilisables comprennent les j ™ ί i j sels de sodium ou de calcium d'acides polyacryliques et d'acides lignine-sulfoniques ; les produits de condensation d’acides gras ou d'amines ou amides aliphatiques contenant au moins 12 atomes de carbone 5 dans la molécule avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène ; des esters d'acide gras de gly-cérol, de sorbitanne, de sucrose ou de pentaérythri-tol ; des produits de condensation de ces esters avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène ; des 10 produits de condensation d'alcools gras ou d'alcoyl- phénols, par exemple de p-octylphénol ou p-octylcrésol, avec l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène ; des sulfates ou sulfonates de ces produits de condensation ; des sels de métaux alcalins ou alcalino-15 terreux, de préférence des sels de sodium, d'esters d'acide sulfurique ou d'acide sulfonique contenant au moins 10 atomes de carbone dans la molécule, par exemple le lauryl sulfate de sodium, des sec-alcoyl sulfates de sodium, des sels de sodium d'huile de 20 ricin sulfonée et des alcoylaryl sulfonates de sodium comme le docécylbenzène sulfonate de sodium ; et des polymères d'oxyde d'éthylène et des copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène.A surfactant can be an emulsifying agent, a dispersing agent or a wetting agent; it can be non-ionic or ionic. Examples of usable surfactants include sodium or calcium salts of polyacrylic acids and lignin sulfonic acids; condensation products of fatty acids or aliphatic amines or amides containing at least 12 carbon atoms 5 in the molecule with ethylene oxide and / or propylene oxide; fatty acid esters of glycerol, sorbitan, sucrose or pentaerythri-tol; condensation products of these esters with ethylene oxide and / or propylene oxide; condensates of fatty alcohols or alkylphenols, for example p-octylphenol or p-octylcresol, with ethylene oxide and / or propylene oxide; sulfates or sulfonates of these condensation products; alkali or alkaline earth metal salts, preferably sodium salts, sulfuric acid esters or sulfonic acid containing at least 10 carbon atoms in the molecule, for example sodium lauryl sulfate, dry sodium alkyl sulfates, sodium salts of sulfonated castor oil and sodium alkyl sulfonates such as sodium docecylbenzene sulfonate; and polymers of ethylene oxide and copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.
Les compositions selon l'invention peuvent 25 être préparées par exemple sous la forme de poudres mouillables, de poudres à saupoudrer, de granules, de solutions, de concentrés émulsionnables, d'émulsions, j de concentrés en suspension et d'aérosols. Les poudres * mouillables contiennent habituellement 25, 50 ou 75 % 50 en poids d'ingrédient actif et contiennent habituel- ;] lement, en plus d'un véhicule solide inerte , de 5 j à 10 % en poids d'un agent dispersant, et quand c'est j nécessaire, de 0 à 10 % en poids d'un ou plusieurs stabilisants et/ou d'autres additifs tels que des j 35 agents de pénétration ou des colles. Les poudres à / / L«·' 11 saupoudrer sont habituellement composées sous la forme d'un concentré en poudre ayant une composition similaire à celle d'une poudre mouillable, mais sans dispersant, et elles sont diluées à leur lieu d'u-5 tilisation au moyen de véhicule solide supplémentaire de manière à donner une composition contenant habituellement de 0,5 à 10 % en poids d'ingrédient actif. Les granules sont habituellement préparés de manière à avoir une grosseur comprise entre 10 0,152 et 1,676 mm et ils peuvent être produits par des techniques d'agglométation ou d'imprégnation. Généralement, les granules contiendront de 0,5 à 25 % en poids d'ingrédient actif et de 0 à 10 % en poids d'additifs tels que des stabilisants, des agents 15 de modification à libération liante et des liants.The compositions according to the invention can be prepared for example in the form of wettable powders, dusting powders, granules, solutions, emulsifiable concentrates, emulsions, suspended concentrates and aerosols. Wettable powders * usually contain 25, 50 or 75% by weight of active ingredient and usually contain, in addition to an inert solid vehicle, from 5 d to 10% by weight of a dispersing agent, and when necessary, from 0 to 10% by weight of one or more stabilizers and / or other additives such as penetrating agents or adhesives. The sprinkle powders are usually composed in the form of a powder concentrate having a composition similar to that of a wettable powder, but without dispersant, and they are diluted in their place of use. 5 use by means of additional solid vehicle so as to give a composition usually containing from 0.5 to 10% by weight of active ingredient. The granules are usually prepared to be between 0.152 and 1.676 mm in size and can be produced by agglomeration or impregnation techniques. Generally, the granules will contain from 0.5 to 25% by weight of active ingredient and from 0 to 10% by weight of additives such as stabilizers, binding release modifiers and binders.
Les concentrés émulsionnables contiennent habituëLle-ment, en plus d'un solvant et, quand c'est nécessaire, d'un cosolvant, de 10 à 50 % en poids/volume d'ingrédient actif, de 2 à 20 % en poids/volume d'émul-20 sionnants et de 0 à 20 % en poids/volume d'autres additifs tels que des stabilisants, des agents de pénétration et des inhibiteurs de corrosion. Les concentrés en suspension sont habituellement composés de manière que l'on obtienne un produit fluide stable 25 ne se déposant pas et ils contiennent habituellement de 10 à 75 % en poids d'ingrédient actif, de 0,5 à 15 % en poids d'agents dispersants, de 0,1 à 10 % en poids d'agents de suspension tels que des colloïdes protecteurs et des agents thixotropes, de 0 à 10 % 30 en poids d'autres additifs tels que des désémulsion- nants, des inhibiteurs de corrosion, des stabilisants, des agents de pénétration et des colles et de l'eau ou un liquide organique dans lequel l'ingrédient actif est sensiblement insoluble ; certaines matières soli-35 des organiques ou certains sels organiques peuventEmulsifiable concentrates usually contain, in addition to a solvent and, when necessary, a co-solvent, from 10 to 50% by weight / volume of active ingredient, from 2 to 20% by weight / volume of emulsifiers and from 0 to 20% w / v of other additives such as stabilizers, penetrating agents and corrosion inhibitors. Suspended concentrates are usually composed so as to obtain a stable, non-settling fluid product and usually contain from 10 to 75% by weight of active ingredient, from 0.5 to 15% by weight of dispersing agents, from 0.1 to 10% by weight of suspending agents such as protective colloids and thixotropic agents, from 0 to 10% by weight of other additives such as demulsifiers, corrosion inhibitors , stabilizers, penetrating agents and adhesives and water or an organic liquid in which the active ingredient is substantially insoluble; certain organic solids or certain organic salts may
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12 ! j être présents dissous dans la composition pour aider à empêcher la sédimentation ou comme antigels pour l’eau.12! j be present dissolved in the composition to help prevent sedimentation or as antifreeze for water.
Des dispersions et émulsions aqueuses, par 5 exemple des compositions obtenues en diluant une poudre mouillable ou un concentré selon l’invention avec de l’eau, sont comprises aussi dans le cadre général de la présente invention. Ces émulsions peuvent être du type eau dans l’huile ou du type 10 huile dans l’eau et elles peuvent avoir une con sistance épaisse de "mayonnaise”.Aqueous dispersions and emulsions, for example compositions obtained by diluting a wettable powder or a concentrate according to the invention with water, are also included in the general scope of the present invention. These emulsions can be water-in-oil or oil-in-water type and can have a thick consistency of "mayonnaise".
Les compositions selon l'invention peuvent contenir aussi d'autres ingrédients, par exemple d’autres composés possédant des propriétés pestici-! 15 des, herbicides ou fongidices.The compositions according to the invention can also contain other ingredients, for example other compounds having pestici-! 15 of herbicides or fungicides.
Les exemples suivants illustrent l’invention.The following examples illustrate the invention.
Exemple 1Example 1
Synthèse de R-(-0-(méthvl 2-(4-(2,4-dichloro-phénoxy)nhénoxy)nronionate 20 Du 4-(2,4-dichlorophénoxy)phénol (5,10 g, I2,0 x 10’2 mole), du S-(-)-éthyl lactate mésylate (ajp s -70,17°·(sans solvant)) (5,64 g, 2,0 x 10”2 mole) et du Na^CO^ (1,16 g, 1,1 x 10mole) sont chauffés à 150°C pendant 8,5 heures. La conversion * 2t5 en produits est mesurée par chromatographie en phase j gazeuse comme étant de 40 %, 71 % et 87 % après 1, ; 4 et 8,25 heures, respectivement.Synthesis of R - (- 0- (methvl 2- (4- (2,4-dichlorophenoxy) nhenoxy) nronionate 20 Du 4- (2,4-dichlorophenoxy) phenol (5.10 g, I2.0 x 10 '2 mole), S - (-) - ethyl lactate mesylate (ajp s -70.17 ° · (without solvent)) (5.64 g, 2.0 x 10 ”2 mole) and Na ^ CO ^ (1.16 g, 1.1 x 10 mol) are heated at 150 ° C. for 8.5 hours The conversion * 2t5 to products is measured by gas chromatography as being 40%, 71% and 87% after 1,; 4 and 8.25 hours, respectively.
Le mélange est ensuite traité avec du toluène (25 cm^) et ensuite lavé à l'eau, avec une solution -j . 30 2 M de NaOH et à l'eau jusqu'à neutralité. Le mélange I est séché azéotropiquement pour donner du R-(+)- ! (méthyl 2-(4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy)propionate) ! sous la forme d'une huile (4,92 g, correspondant à j un rendement de 72 %), La rotation optique ajp d'une 35 solution à 2 % en poids du produit dans l'éthanol ( 13 est de +24,7°. La structure du produit est confirmée en utilisant la spectroscopie de RMN et IR et par l’analyse élémentaire.The mixture is then treated with toluene (25 cm 3) and then washed with water, with a solution. 30 2 M NaOH and with water until neutral. The mixture I is dried azeotropically to give R - (+) -! (methyl 2- (4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy) propionate)! in the form of an oil (4.92 g, corresponding to a yield of 72%), the optical rotation ajp of a solution at 2% by weight of the product in ethanol (13 is +24, 7. The structure of the product is confirmed using NMR and IR spectroscopy and by elementary analysis.
Exemple 2 5 Préparation de R-isobutyl(2-(4-chlorophénoxy) phénoxy)propionateExample 2 Preparation of R-isobutyl (2- (4-chlorophenoxy) phenoxy) propionate
Du 4-(4-chlorophénoxy)phénol (6,61 g, 0,03 mole) de l'hydroxyde de potassium (1,68 g, 0,03 mole) et de l'éthanol sont chauffés au reflux pendant 1 heure. La •iO solution est évaporée à un volume d’environ 50 cm^, on ajoute du toluène (500 cm^) et on distille le mélange jusqu'à ce que la température soit de 110°C. A ce moment, une suspension solide fine s'est séparée de la solution chauffée au reflux et agitée. On ajoute 15 goutte à goutte du S-isobutyl lactate mésylate (6,72 g, 0,03 mole) en 1 heure et le mélange est agité et chauffé au reflux pendant 18 heures. Le mélange est lavé à l'eau et la couche de toluène est évaporée pour donner une huile brune qui est distillée sous pression réduite 20 pour donner le composé désiré.4- (4-chlorophenoxy) phenol (6.61 g, 0.03 mole) potassium hydroxide (1.68 g, 0.03 mole) and ethanol are heated at reflux for 1 hour. The iO solution is evaporated to a volume of about 50 cm ^, toluene (500 cm ^) is added and the mixture is distilled until the temperature is 110 ° C. At this time, a fine solid suspension separated from the refluxed solution and stirred. S-isobutyl lactate mesylate (6.72 g, 0.03 mole) was added dropwise over 1 hour and the mixture was stirred and heated to reflux for 18 hours. The mixture is washed with water and the toluene layer is evaporated to give a brown oil which is distilled under reduced pressure to give the desired compound.
La première fraction, bouillant à 178-180°C à une pression de ~0,25 mm de Hg, a une rotation „ 25 optique = +18,896° et la deuxième fraction, bouillant à 180-182°C à une pression de 0,25 mm de 25 Hg, a une rotation optique = +22,4890. Des cristaux se déposent de ces fractions par abandon et les huiles surnageantes ont les rotations suivantes sThe first fraction, boiling at 178-180 ° C at a pressure of ~ 0.25 mm Hg, has an optical rotation “25 = + 18.896 ° and the second fraction, boiling at 180-182 ° C at a pressure of 0 , 25 mm 25 Hg, has an optical rotation = +22.4890. Crystals are deposited from these fractions by abandonment and the supernatant oils have the following rotations s
Première fraction ï ajp s 26,0° 30 Deuxième fraction : ocjp = 31,0°First fraction ï ajp s 26.0 ° 30 Second fraction: ocjp = 31.0 °
Exemple 3Example 3
Activité herbicide sélective? du R-(+)-(méthyl (4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy)proprionateSelective herbicide activity? R - (+) - (methyl (4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy) propionate
Les ingrédients actifs essayés dans cet exemple 35 sont le mélange racémique R,S-(-)-(méthyl(4-(2,4- I * 14 < * dichlorophénoxy)-phénoxy)propionate) et 1*isomère isolé R-(+)-(méthy1(4-(2,4-d ichlorophénoxy)phénoxy) propionate) et les plantes d’expérimentation sont l'orge, Hordeum vulgare et l'avoine cultivée, Avena 5 sativa ; l’avoine cuitfaée, Avena sativa. est utilisés ocrane espèce d’sqpâi- menlatiai au lieu de la folle-avoine, Avena fatua, parce que Avena sativa est plus facile à faire pousser et à soumettre aux essais ; l’expérience a montré que les résultats obtenus en utilisant Avena sativa sont *10 applicables aussi à Avena fatua.The active ingredients tested in this example 35 are the racemic mixture R, S - (-) - (methyl (4- (2,4- I * 14 <* dichlorophenoxy) -phenoxy) propionate) and 1 * isolated isomer R- ( +) - (methy1 (4- (2,4-d ichlorophenoxy) phenoxy) propionate) and the experimental plants are barley, Hordeum vulgare and cultivated oats, Avena 5 sativa; cooked oats, Avena sativa. ocrane is a species of sqpâi- menlatiai instead of wild oats, Avena fatua, because Avena sativa is easier to grow and test; experience has shown that the results obtained using Avena sativa are * 10 applicable also to Avena fatua.
Les ingrédients actifs essayés sont incorporés dans des concentrés émulsionnables contenant 20 % en poids d’ingrédient actif, 10 % en poids d’une huile minérale, des émulsionnants et du xylène comme 15 solvant.The active ingredients tested are incorporated into emulsifiable concentrates containing 20% by weight of active ingredient, 10% by weight of mineral oil, emulsifiers and xylene as solvent.
Chaque concentré est dilué avec de l’eau et les plantes d’expérimentation, sont traitées par pulvérisation à diverses doses correspondant aux suivantes : 20 avoine Avena sativa I Racémate appliqué à 3,0, 1,0 et 0,3 kg/haEach concentrate is diluted with water and the experimental plants are treated by spraying at various doses corresponding to the following: 20 oats Avena sativa I Racemate applied at 3.0, 1.0 and 0.3 kg / ha
Isomère R appliqué à 1,5, 0,5 et 0,15 kg/ha orge Hordeum vulgareR isomer applied at 1.5, 0.5 and 0.15 kg / ha barley Hordeum vulgare
Racémate appliqué à 4,0, 2,0 et 0,4 kg/ha 25 Isomère R appliqué à 2,0, 0,6 et 0,2 kg/ha IOn effectue quatre essais identiques à chaque dose. Après 14 jours, on évalue visuellement les effets des ingrédients actifs, pour l'orge sur une (échelle de 0 à 9, où 0 indique un dommage nul et 9 30 indique la mort de la plante, et pour l'avoine sur i une échelle de 0 à 100, où 0 indique la même croissance que pour les plantes témoin non-traitées et 100 indique qu'il n'y a pas eu de croissance visible après le I· traitement.Racemate applied at 4.0, 2.0 and 0.4 kg / ha 25 Isomer R applied at 2.0, 0.6 and 0.2 kg / ha IOne four identical tests are carried out at each dose. After 14 days, the effects of the active ingredients are visually evaluated, for barley on a (scale of 0 to 9, where 0 indicates zero damage and 9 30 indicates death of the plant, and for oats on i a scale from 0 to 100, where 0 indicates the same growth as for the untreated control plants and 100 indicates that there was no visible growth after the treatment.
I 35 Après 22 jours, les poids frais des plants ί / 15 d'orge sont mesurés par rapport aux témoins non traités et après 36 jours les poids frais des plants d'avoine sont mesurés par rapport aux témoins non traités.After 35 days, the fresh weights of the ί / 15 barley plants are measured relative to the untreated controls and after 36 days the fresh weights of the oat plants are measured relative to the untreated controls.
5 On soumet les résultats obtenus à une analyse de "probit", une calculatrice estimant les paramètres a et b dans une relation de la forme :5 The results obtained are subjected to a "probit" analysis, a calculator estimating the parameters a and b in a relation of the form:
Probit {% de réponse) s a + b log (dose)Probit {% response) s a + b log (dose)
En utilisant la courbe résultante, on peut 10 calculer les doses correspondant à un niveau donné de réponse. Dans cet exemple, une dose GID^q, c'est-à-dire la dose nécessaire pour produire une réponse de 50 % à l'ingrédient actif, est calculée pour chaque espèce, comme indiqué dans le Tableau 1. Le 15 Tableau 1 indique aussi la sélectivité relative de chaque ingrédient actif entre’ l'avoine et l'orge. Tableau 1 Q Sélectivité 20 Ingrédient™ 0ID orge actif GID50 GID50 50 [(kg/ha ) (kg/ha) gID^q avoineUsing the resulting curve, the doses corresponding to a given level of response can be calculated. In this example, a dose GID ^ q, i.e. the dose required to produce a 50% response to the active ingredient, is calculated for each species, as shown in Table 1. Table 1 also indicates the relative selectivity of each active ingredient between oats and barley. Table 1 Q Selectivity 20 Ingredient ™ 0ID active barley GID50 GID50 50 [(kg / ha) (kg / ha) gID ^ q oats
Evaluation 25 visuelle MélangeVisual evaluation 25 Mixture
Racémique 0,65 3,54 5,4Racemic 0.65 3.54 5.4
Isomère R 0,46 12,72 27,7R isomer 0.46 12.72 27.7
Poids frais Mélange 30 Racémique 1,26 11,25 8,9Fresh weight Mixture 30 Racemic 1.26 11.25 8.9
Isomère R 0,59 8,62 14,6R-isomer 0.59 8.62 14.6
On voit d'après le Tableau 1 que l'isomère R de méthvl (4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy)propionate est notablement plus actif contre l'avoine que le 35 mélange racémique. De plus, l'isomère Raurp sélecti- /.- I · ί ί ! I 16 vite grandement améliorée entre l'avoine et l'orge. Exemple 4It is seen from Table 1 that the R isomer of methvl (4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy) propionate is significantly more active against oats than the racemic mixture. In addition, the Raurp isomer selecti- /.- I · ί ί! I 16 quickly greatly improved between oats and barley. Example 4
Activité herbicide sélectiveSelective herbicide activity
Les ingrédients actifs essayés dans cet exemple 5 sont les mélanges racémiques et les isomères R(+) des composés suivants : 2-(4-(2,4-dichlorophénoxy)phénoxy)propionate de méthyle ! (Composé 1) ] 2?(4-(4-(4-chlorophénoxy)phénoxy)propionate d'isobutyle 1 10 (Composé 2) , i 1 Les ingrédients essayés sont incorporés dans des concentrés émulsionnables comme dans l'exemple 3.The active ingredients tested in this example 5 are the racemic mixtures and the R (+) isomers of the following compounds: methyl 2- (4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy) propionate! (Compound 1)] 2? (4- (4- (4-chlorophenoxy) phenoxy) isobutyl propionate 1 10 (Compound 2), i 1 The ingredients tested are incorporated into emulsifiable concentrates as in Example 3.
44
Les doses utilisées sont les suivantes : ί Blé : racémate, 2,87 kg/ha j 15 isomère, 1,43 kg/haThe doses used are as follows: ί Wheat: racemate, 2.87 kg / ha d 15 isomer, 1.43 kg / ha
Folle-avoine, Avena fatua : racémate, 1,77 kg/Wild oats, Avena fatua: racemate, 1.77 kg /
Iha isomère,0,89 kg/haIha isomer, 0.89 kg / ha
On effectue trois essais identiques à chaque 20 dose. Après 8, 14 et 28 jours, on note la phytotoxi-cité moyenne pour les plantes. Les résultats sont présentés dans le Tableau 2.Three identical tests are performed at each dose. After 8, 14 and 28 days, the average phytotoxicity for the plants is noted. The results are presented in Table 2.
Tableau 2 j . 25 Phytoxicité moyenne, %Table 2 j. 25 Average phytoxicity,%
Blé Folle -avoine essaye _______ 8 14 28 8 14 28 | joursjoursjoursmoyennejoursjours joursmoyenneCrazy Wheat - Oats try _______ 8 14 28 8 14 28 | days days days average days days average day
Composé 1 30 mélange 33 41 36 37 60 69 77 69 racémique :lCompound 1 30 mixture 33 41 36 37 60 69 77 69 racemic: l
Composé 1Compound 1
Isomère R 15 17 17 16 52 67 73 64Isomer R 15 17 17 16 52 67 73 64
Composé 2 j mélange 35 racémique 21 21 24 22 30 32 30 31 . / 17Compound 2 d mixture 35 racemic 21 21 24 22 30 32 30 31. / 17
Composé 2Compound 2
Isomère k 9 16 4 10 38 37 39 38Isomer k 9 16 4 10 38 37 39 38
Les résultats montrent clairement la sélectivité améliorée de l'isomère R de chaque composé par rapport au mélange racémique.The results clearly show the improved selectivity of the R isomer of each compound compared to the racemic mixture.
/-'Λ :/ - 'Λ:
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