<EMI ID=1.1> <EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
un trifluorométhyle ou un nitro,
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
Sous le terme halogène il faut comprendre le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, mais en particulier le chlore.
Les groupes alcoyle, alcoxy, alcényle et al-
<EMI ID=8.1>
droite ou ramifiée. Corne exemples de tels groupes on
<EMI ID=9.1>
thyle, propyle, isopropyle, n-,i-,sec.-, tert.-butyle, n-pentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle,ndécyle et leurs isomères, allyle, méthallyle, propargyle.
Les groupes cyclopropyle et cyclohexyle sont
<EMI ID=10.1>
<EMI ID=11.1>
thylo,
R2 un hydrogène ou un chlore,
R3 un hydrogène,
<EMI ID=12.1>
aec-butyle,
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
Les composés de formule I se présentent également sous la forme de sels d'addition acides, p. ex. de sels minéraux, et peuvent selon l'invention être uti-
<EMI ID=16.1>
l'invention sont donc compris auaai bien les composés de
<EMI ID=17.1>
<EMI ID=18.1>
Les composés de formule I peuvent être trans-
<EMI ID=19.1>
ques. Pour la formation des sels d'addition on peut uti-
<EMI ID=20.1>
cide propionique, l'acide butyrique, l'acide valérique, l'acide oxalique, l'acide malonlque, l'acide succinique, l'acide malique, l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide lactique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide benzoïque, l'acide phtalique, 1 acide cinnamique et l'acide salicylique.
On fait réagir les composés de formule I de ma-
<EMI ID=21.1>
ex. réagir une thiourée de formule
<EMI ID=22.1>
avec un halogénure de formule
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
fications déjà données pour la formule I et où "Hal" représente un atome d'halogène, en particulier un atome de chlore ou de brome.
Le procédé s'effectue en pratique à une tempé-
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
solvant ou d'un diluant inerte vis à vis des réactifs. Comme solvants ou diluants on peut employer p ex. l'éther et les composés éthérés comme le di-éthyléther, le di-isopropyléther, le dioxanne et le tétrahydrofuranne; les hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène et les xylènes; et les cétones comme l'acétone,
<EMI ID=27.1>
Les composés de formule II à utiliser comme produits de départ sont nouveaux. On peut facilement les obtenir à partir de précurseurs connus, p ex. en faisant
<EMI ID=28.1> <EMI ID=29.1>
avec une amine de formule V
<EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
gnifications déjà mentionnées (cf à ce sujet l'exemple 1).
<EMI ID=32.1>
de formule II s'effectue de préférence en présence d'un solvant ou d'un diluant inerte vis-à-vis des corps en réaction, à une température comprise entre 0 et 100[deg.]C à pression normale. Comme solvants ou diluants appropriés à ce procédé il faut mentionner les substances déjà mentionnées pour le procédé de préparation du produit final avec la formule I.
<EMI ID=33.1>
de départ de formule II conviennent pour lutter contre les parasites des animaux et des végétaux.
<EMI ID=34.1>
culièrement pour lutter contre les insectes, les mites phytopathogènes et les tiques, appartenant par exemple aux ordres des Lépidoptères, Coléoptères, Homoptères, Diptères, Acariens, Thysanoptères, Orthoptères, Anoploures, Siphonaptères, Mallophages, Thysanoures, Isoptères,
<EMI ID=35.1>
Les composés de formules I et II conviennent surtout pour lutter contre les insectes qui causent des (dommages aux plantes, en particulier les insectes phytophages, dans les plantes d'ornement et les plantes utiles, en particu-lier les insectes phytophages, dans les plantes d'ornement et les plantes utiles, en particulier dans les cultures de coton (p ex. contre Spodoptera littoralis et Heliothis virescens) et les cultures de légumes (p ex. con-
<EMI ID=36.1>
Les matières actives de formules I et II présentent également un effet très favorable contre les mouches comme p ex. Musca domestica et les larves de moucherons.
L'action acaricide des composés de formule I s'étend aussi bien aux acariens qui causons des dommages aux plantes (mites: p ex. appartenant aux familles des
<EMI ID=37.1>
et Glycyphagidae), qui sont dommageables pour les animaux domestiques, ainsi que contre les acariens ectoparasi-
<EMI ID=38.1>
des Ixodidae, Argasidae, Sacroptidae et Dermanyssidae), qui sont dommageables pour les animaux domestiques.
On a particulièrement intérêt à combiner également les composés de formules I et II avec des substances qui présentent un effet synergique ou de renforcement. Com-
<EMI ID=39.1>
le Pipéronylbutoxyde, le Propinyléther, lits Propinyloximes, Propinylcarbemates et Propinylphcsphonates, le 2-(3,4-Mé-
<EMI ID=40.1>
Les composés de formules I et II peuvent être utilisés de façon classique sous forme non modifiée avec des adjuvants habituels dans la technique de formulation sous forme de formulations comme p ex. de concentrés émulsifiables, de concentrés de suspensions, de solutions directement pulvérisables ou diluables, d'émulsions diluées, de poudres mouillables, de poudres solubles, de produits pour poudrage, de granulés, ainsi que de capsules fines faites de matières polymériques, etc. Les procédés d'application comme la pulvérisation, la nébuli-
<EMI ID=41.1>
pendent entièrement des buta recherchée. Il faut Veiller à ce propos que le procède d'application minai que le type et la quantité d'adjuvants employés pour la préparation de la formulation ne modifient pas essentiellement le comportement biologique de la matière active de formule
I ou II.
les formulations sont préparées de façon classique, p ex. en mélangeant intimement et/ou en broyant les matières actives avec des charges, donc avec des solvants, des supports solides, et éventuellement en des substances tensio-actives . Comme solvants on peut mentionner : les hydrocarbures aromatiques, de préférence les
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
phatiques comme le cyclohexane ou les paraffines, les alcools et les glycols ainsi que leurs éthers et esters, les solvants fortement polaires comme le diméthylsulfoxyde
<EMI ID=44.1>
farines minérales. Du point de vue chimique il s'agit ici surtout de la calcite, du talc, de la kaolinite, de
<EMI ID=45.1>
propriétés physiques on peut également ajouter des acides siliciques finement divisés ou des polymères absorbants. Comme supports granuleux il faut mentionner ceux du type poreux comme p ex. la pierre ponce, le tuileau pilé, la seppiolite et la bentonite, et comme supports non sorbants, des matière!! comme p ex. la calcite ou le sable. En outre on peut utiliser un grand nombre de matières pré-granulées de nature inorganique ou organique, depuis la dolomite jusqu'aux coquilles de noix broyées ou aux épis de mais broyés.
Comme substances tensioactives il faut mentionner <EMI ID=46.1>
II à formuler les agents tertio-actifs non ionogènes,
<EMI ID=47.1>
sulfurique, comme p ex. le laurylsulfate de sodium, les sels de composés aromatiques sulfonés, comme p ex. le
<EMI ID=48.1>
nonylphénol ou l'octylr�sol. D'autres composés non ioniques sont les esters partiels qui dérivent d'acides gras à longue chaîne et des hexitanhydrides, les produits de condensation de ces esters partiels avec l'éthylènoxyde ou les lécithines.
Les agents tensio-actifs anioniques et cationi-
<EMI ID=49.1>
lation sont décrits entre autres dans les publications suivantes:
<EMI ID=50.1>
Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents" , Chemical Publiahing Co., Inc., New York.
Les formulations contiennent en règle générale
<EMI ID=51.1> <EMI ID=52.1>
gulateurs de viscosité, des liants, des colles ainsi que des engrais pour produire des effets spéciaux.
<EMI ID=53.1>
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
A partir de tels concentrés on peut préparer par dilution avec de l'eau des émulsions de toutes les concentrations voulues.
Solutions
<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
Ces solutions conviennent pour application aoua forme de très petites gouttes.
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
méthylène, on la pulvérise sur le support puis on fait évaporer le solvant soue vide.
Produits peur poudrage
<EMI ID=60.1>
En mélangeant intimement les supports avec la matière active on obtient des produits pour poudrage prêta à l'emploi.
Exemples de formulation pour matières actives solides de formule I ou II
Poudres mouillables
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
tifs et on broie soigneusement dans un moulin approprié. On obtient une poudre mouillable que l'en peut diluer avec de 1 'eau peur obtenir des suspensions de tout*3
<EMI ID=63.1>
Concentré d'émulsion
<EMI ID=64.1>
A partir de ce concentré on peut par dilution avec de l'eau préparer des émulsions de toutes les concentrations voulues.
Produita de poudrage
<EMI ID=65.1>
On obtient des produite pour poudrage prête à
<EMI ID=66.1>
porta et en labbroyant dans un moulin approprié.
Granulé extradé
<EMI ID=67.1>
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
On mélange la salière active avec les additifs on broie et on humidifie avec de l'eau. On extrait ce mélange puis on le sèche dans un courant d'air.
Granulé enrobé
<EMI ID=70.1>
On répartit régulièrement dans un mélangeur la matière active finement broyée sur le kaolin humecté
<EMI ID=71.1>
<EMI ID=72.1>
On mélange intimement la matière active finement broyée avec les additifs. On obtient ainsi un concentré de suspension, à partir duquel on peut préparer par dilution avec de l'eau des suspensions de toutes les concentrations voulues.
Exemple 1:
<EMI ID=73.1>
<EMI ID=74.1>
Pana une atmosphère d'azote on ajoute à cette solution 30,2 g d'hydroxyde de potassium pulvérisé. On chauffe, tout en agitant, le mélange réactionnel jusqu'au point d'ébullition et on distille en continu l'eau qui appa-
<EMI ID=75.1>
Après addition de 0,6 g de chlorure de cuivre et de 100 g de 2,6-diisopropyl-4-bromaniline on agite
<EMI ID=76.1>
et on filtre. On lave le filtrat avec une solution à
15% d'hydroxyde de sodium (150 ml) et 2 fois avec à chaque fois 150 ml d'eau. On sépare la phase organique, on sèche avec du sulfate de sodium, on sépare le solvant par distillation et on distille le produit.
On obtient le composé de formule
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
(recrist. à partir de l'hexane).
De manière analogue on prépare également les anilines suivante*:
<EMI ID=79.1>
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
<EMI ID=84.1>
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
porte le mélange réactionnel à ébullition et on l'agite 2 h au reflux. Après refroidissement on filtre le mélange. On sépare du filtrat.la phase organique, on la lave 2 fois avec à chaque fois 50 ml d'eau, on sèche
sur sulfate de sodium et on concentre. On emploie le produit brut (huile) sana purification pour les réactions ultérieures.
De manière analogue on prépare également les composés suivants :
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
c) Préparation de composés de formule II
<EMI ID=89.1>
nylisothiocyanate avec 10 ml de toluène puis on mélange avec 13,7 g de tert-butylamine. On agite ensuite le mélange réactionnel pendant 12 h à 20-25[deg.]C. Après concentration et recristallisation à partir de l'hexane on ob-tient le composé de formule
<EMI ID=90.1>
De manière an&logue on prépare également les composés suivants :
<EMI ID=91.1>
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
<EMI ID=95.1>
On dissout 11,54 g de N-2,6-diiaopropyl-4-
<EMI ID=96.1>
cette solution 5,96 g d'iodure de méthyle . Après avoir laissé reposer pendant 12 h à la température ambiante
on verse le mélange réactionnel dans une solution aqueuse amenée et maintenue à pH 12 avec du carbonate de potaaaium. On extrait la solution aqueuse avec du chlorure de méthylène, on sépare la phase organique, on sèche sur carbonate de potassium et on cépare le chlorure de méthylène par distillation.
Après recristallisation (hexane: refroidis- <EMI ID=97.1>
<EMI ID=98.1>
<EMI ID=99.1>
De manière analogue on prépare égal",ment
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
<EMI ID=102.1>
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
<EMI ID=108.1>
<EMI ID=109.1>
- Exemple 2: Action insecticide comme poison alimentaire:
<EMI ID=110.1>
viraacena
On pulvérise sur des plants de coton une émul-
<EMI ID=111.1>
Après séchage du dépôt on dépose sur les plantes des larves appartenant aux espèces Spodoptera litto-
<EMI ID=112.1>
par espèce expérimentale deux plantes et on procède à
une évaluation du taux de léthalité obtenu au bout de 2,
4, 24 et 48 heures. L'expérience s'effectue à 24[deg.]C et sous
<EMI ID=113.1>
Les composés selon l'exemple 1 présentent dans l'expérience ci-dessua une bonne action contre les lar-
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
des larves de l'espèce Leptinotarsa decemlineata (L3)
<EMI ID=116.1>
<EMI ID=117.1>
Les composée selon l'exemple 1 ont une bonne
<EMI ID=118.1>
On dépose sur les feuilles primaires de plants
<EMI ID=119.1>
acaricide, un aorceau de feuille infesté provenant d'une
<EMI ID=120.1>
<EMI ID=121.1>
On pulvérisa sur les plants infestée ainsi trai-
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1>
on évalue le nombre d'imagos et de larves (tous les sta-
<EMI ID=125.1>
dividus vivants et morts.
On utilise une plante par concentration et par espèce expérimentale. Au coure de l'expérience, les plants sont en serre à 25'C.
Les composés selon l'exemple 1 présentent dans cette expérience une action positive contre les Indivi-
<EMI ID=126.1>
<EMI ID=127.1>
<EMI ID=128.1>
On utilise comme objets expérimentaux des larvea (à chaque fois 50 environ), des nymphes (à chaque fois 25 env.) ou des Imagos (à chaque foie 10 env.) ap-
<EMI ID=129.1>
animaux expérimentaux pendant un court instant dana une émulsion ou solution aqueuse contenant 0,1; 1,0; 10; 50
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
laisse lea animaux expérimentaux employés dans les tubes ainsi contaminés.
On procède à une évaluation du taux de létha-
<EMI ID=132.1>
au bout de 3 jours et pour les nymphes et lea imagos
au bout de 14 jours.
Les composés selon l'exemple 1 présentent dans cette expérience une bonne action contre les larves, les
<EMI ID=133.1>
Amblyomma hebraeum ainsi que contre les larves (OP-réaistantes et OP-sensiblea) de l'espèce Boophilus microplus-1) Composé de formule
<EMI ID=134.1>
1
<EMI ID=135.1>
un trifluorométhyle ou un nitro,
<EMI ID=136.1>
<EMI ID = 1.1> <EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
trifluoromethyl or nitro,
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
The term halogen should include fluorine, chlorine, bromine or iodine, but in particular chlorine.
The alkyl, alkoxy, alkenyl and al- groups
<EMI ID = 8.1>
straight or branched. Horn examples of such groups on
<EMI ID = 9.1>
thyle, propyl, isopropyl, n-, i-, sec.-, tert.-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyle, n-octyl, n-nonyl, ndecyl and their isomers, allyl, methallyl, propargyle.
The cyclopropyl and cyclohexyl groups are
<EMI ID = 10.1>
<EMI ID = 11.1>
thylo,
R2 hydrogen or chlorine,
R3 hydrogen,
<EMI ID = 12.1>
with butyl,
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
The compounds of formula I are also in the form of acid addition salts, e.g. ex. mineral salts, and can according to the invention be used
<EMI ID = 16.1>
the invention are therefore understood auaai well the compounds of
<EMI ID = 17.1>
<EMI ID = 18.1>
The compounds of formula I can be trans-
<EMI ID = 19.1>
ques. For the formation of addition salts, it is possible to use
<EMI ID = 20.1>
propionic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, malic acid, maleic acid, fumaric acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid, phthalic acid, 1 cinnamic acid and salicylic acid.
The compounds of formula I are reacted with my-
<EMI ID = 21.1>
ex. react a formula thiourea
<EMI ID = 22.1>
with a halide of formula
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>
indications already given for formula I and where "Hal" represents a halogen atom, in particular a chlorine or bromine atom.
The process is carried out in practice at a temperature
<EMI ID = 25.1>
<EMI ID = 26.1>
solvent or diluent inert towards the reagents. As solvents or diluents can be used eg. ether and ethereal compounds such as di-ethyl ether, di-isopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylenes; and ketones like acetone,
<EMI ID = 27.1>
The compounds of formula II to be used as starting materials are new. They can easily be obtained from known precursors, e.g. doing
<EMI ID = 28.1> <EMI ID = 29.1>
with an amine of formula V
<EMI ID = 30.1>
<EMI ID = 31.1>
Generations already mentioned (see example 1 on this subject).
<EMI ID = 32.1>
of formula II is preferably carried out in the presence of a solvent or diluent inert with respect to the reactants, at a temperature between 0 and 100 [deg.] C at normal pressure. As solvents or diluents suitable for this process, it is necessary to mention the substances already mentioned for the process for preparing the final product with formula I.
<EMI ID = 33.1>
of formula II are suitable for combating parasites of animals and plants.
<EMI ID = 34.1>
especially to fight against insects, phytopathogenic mites and ticks, belonging for example to the orders of Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Diptera, Mites, Thysanoptera, Orthoptera, Anoploures, Siphonoptera, Mallophages, Thysanoures, Isoptera,
<EMI ID = 35.1>
The compounds of formulas I and II are especially suitable for combating insects which cause (damage to plants, in particular phytophagous insects, in ornamental plants and useful plants, in particular phytophagous insects, in plants ornamental and useful plants, especially in cotton crops (e.g. against Spodoptera littoralis and Heliothis virescens) and vegetable crops (e.g.
<EMI ID = 36.1>
The active ingredients of formulas I and II also have a very favorable effect against flies, for example. Musca domestica and gnat larvae.
The miticide action of the compounds of formula I extends equally to the mites which cause damage to plants (mites: e.g. belonging to families of
<EMI ID = 37.1>
and Glycyphagidae), which are harmful to domestic animals, as well as against ectoparasitic mites
<EMI ID = 38.1>
Ixodidae, Argasidae, Sacroptidae and Dermanyssidae), which are harmful to domestic animals.
It is particularly advantageous to also combine the compounds of formulas I and II with substances which have a synergistic or reinforcing effect. Com-
<EMI ID = 39.1>
Piperonylbutoxide, Propinyl ether, Propinyloximes beds, Propinylcarbemates and Propinylphcsphonates, 2- (3,4-Me-
<EMI ID = 40.1>
The compounds of formulas I and II can be used conventionally in unmodified form with adjuvants usual in the formulation technique in the form of formulations such as, for example. emulsifiable concentrates, suspension concentrates, directly sprayable or dilutable solutions, diluted emulsions, wettable powders, soluble powders, dusting products, granules, as well as fine capsules made of polymeric materials, etc. Application processes such as spraying, spraying
<EMI ID = 41.1>
entirely hang from the sought after buta. It should be ensured in this regard that the application procedure minai that the type and quantity of adjuvants used for the preparation of the formulation does not essentially modify the biological behavior of the active ingredient of formula
I or II.
the formulations are prepared in a conventional manner, e.g. by intimately mixing and / or grinding the active materials with fillers, therefore with solvents, solid supports, and possibly in surface-active substances. As solvents there may be mentioned: aromatic hydrocarbons, preferably
<EMI ID = 42.1>
<EMI ID = 43.1>
phatics such as cyclohexane or paraffins, alcohols and glycols as well as their ethers and esters, strongly polar solvents such as dimethyl sulfoxide
<EMI ID = 44.1>
mineral flours. From a chemical point of view, it is mainly calcite, talc, kaolinite,
<EMI ID = 45.1>
physical properties one can also add finely divided silicic acids or absorbent polymers. As granular supports, mention should be made of those of the porous type, for example. pumice, crushed tile, seppiolite and bentonite, and as non-sorbent supports, materials !! like e.g. calcite or sand. In addition, a large number of pre-granulated materials of an inorganic or organic nature can be used, from dolomite to crushed nut shells or to crushed corn on the cob.
As surfactants it is necessary to mention <EMI ID = 46.1>
II to formulate non-ionogenic tert-active agents,
<EMI ID = 47.1>
sulfuric, such as sodium lauryl sulfate, salts of sulfonated aromatic compounds, such as, for example. the
<EMI ID = 48.1>
nonylphenol or octylr � sol. Other nonionic compounds are the partial esters which derive from long chain fatty acids and hexitanhydrides, the condensation products of these partial esters with ethylene oxide or lecithins.
Anionic and cationic surfactants
<EMI ID = 49.1>
These are described, among others, in the following publications:
<EMI ID = 50.1>
Sisely and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chemical Publiahing Co., Inc., New York.
The formulations generally contain
<EMI ID = 51.1> <EMI ID = 52.1>
viscosity boosters, binders, glues as well as fertilizers to produce special effects.
<EMI ID = 53.1>
<EMI ID = 54.1>
<EMI ID = 55.1>
From such concentrates, emulsions of all the desired concentrations can be prepared by dilution with water.
Solutions
<EMI ID = 56.1>
<EMI ID = 57.1>
These solutions are suitable for application in the form of very small drops.
<EMI ID = 58.1>
<EMI ID = 59.1>
methylene, it is sprayed onto the support and then the empty solvent is evaporated.
Products for dusting
<EMI ID = 60.1>
By intimately mixing the supports with the active material, ready-to-use powdering products are obtained.
Examples of formulation for solid active ingredients of formula I or II
Wettable powders
<EMI ID = 61.1>
<EMI ID = 62.1>
and are ground carefully in a suitable mill. A wettable powder is obtained which can be diluted with water to obtain suspensions of everything * 3
<EMI ID = 63.1>
Emulsion concentrate
<EMI ID = 64.1>
From this concentrate, it is possible, by dilution with water, to prepare emulsions of all the desired concentrations.
Powdering product
<EMI ID = 65.1>
We obtain products for powdering ready to
<EMI ID = 66.1>
porta and by milling in a suitable mill.
Extruded granulate
<EMI ID = 67.1>
<EMI ID = 68.1>
<EMI ID = 69.1>
The active salt shaker is mixed with the additives, it is ground and moistened with water. This mixture is extracted and then dried in a stream of air.
Coated granulate
<EMI ID = 70.1>
The finely ground active material is regularly distributed in a mixer over the moistened kaolin
<EMI ID = 71.1>
<EMI ID = 72.1>
The finely ground active material is intimately mixed with the additives. A suspension concentrate is thus obtained, from which suspensions of all the desired concentrations can be prepared by dilution with water.
Example 1:
<EMI ID = 73.1>
<EMI ID = 74.1>
To provide an atmosphere of nitrogen, 30.2 g of pulverized potassium hydroxide are added to this solution. The reaction mixture is heated, while stirring, to the boiling point and the resulting water is distilled continuously.
<EMI ID = 75.1>
After addition of 0.6 g of copper chloride and 100 g of 2,6-diisopropyl-4-bromaniline, the mixture is stirred
<EMI ID = 76.1>
and we filter. The filtrate is washed with a solution
15% sodium hydroxide (150 ml) and twice with 150 ml of water each time. The organic phase is separated, dried with sodium sulfate, the solvent is distilled off and the product is distilled.
We obtain the compound of formula
<EMI ID = 77.1>
<EMI ID = 78.1>
(recrystalled from hexane).
Similarly, the following anilines * are also prepared:
<EMI ID = 79.1>
<EMI ID = 80.1>
<EMI ID = 81.1>
<EMI ID = 82.1>
<EMI ID = 83.1>
<EMI ID = 84.1>
<EMI ID = 85.1>
<EMI ID = 86.1>
brings the reaction mixture to a boil and is stirred for 2 h at reflux. After cooling, the mixture is filtered. The organic phase is separated from the filtrate, washed twice with 50 ml of water each time, dried
over sodium sulfate and concentrated. The crude product (oil) is used without purification for the subsequent reactions.
Similarly, the following compounds are also prepared:
<EMI ID = 87.1>
<EMI ID = 88.1>
c) Preparation of compounds of formula II
<EMI ID = 89.1>
nylisothiocyanate with 10 ml of toluene and then mixed with 13.7 g of tert-butylamine. The reaction mixture is then stirred for 12 h at 20-25 [deg.] C. After concentration and recrystallization from hexane, the compound of formula is obtained.
<EMI ID = 90.1>
In an analogous manner, the following compounds are also prepared:
<EMI ID = 91.1>
<EMI ID = 92.1>
<EMI ID = 93.1>
<EMI ID = 94.1>
<EMI ID = 95.1>
11.54 g of N-2,6-diiaopropyl-4- are dissolved
<EMI ID = 96.1>
this solution 5.96 g of methyl iodide. After allowing to stand for 12 hours at room temperature
the reaction mixture is poured into an aqueous solution brought to and maintained at pH 12 with potassium carbonate. The aqueous solution is extracted with methylene chloride, the organic phase is separated, dried over potassium carbonate and the methylene chloride is separated by distillation.
After recrystallization (hexane: cooled- <EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1>
<EMI ID = 99.1>
In an analogous way we prepare equally ", ment
<EMI ID = 100.1>
<EMI ID = 101.1>
<EMI ID = 102.1>
<EMI ID = 103.1>
<EMI ID = 104.1>
<EMI ID = 105.1>
<EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
<EMI ID = 108.1>
<EMI ID = 109.1>
- Example 2: Insecticide action as food poison:
<EMI ID = 110.1>
viraacena
An emulsion is sprayed on cotton plants
<EMI ID = 111.1>
After the deposit has dried, larvae belonging to the Spodoptera litto- species are deposited on the plants.
<EMI ID = 112.1>
by experimental species two plants and we proceed to
an evaluation of the lethality rate obtained after 2,
4, 24 and 48 hours. The experiment is carried out at 24 [deg.] C and under
<EMI ID = 113.1>
The compounds according to Example 1 show in the above experiment a good action against larvae.
<EMI ID = 114.1>
<EMI ID = 115.1>
larvae of the species Leptinotarsa decemlineata (L3)
<EMI ID = 116.1>
<EMI ID = 117.1>
The compounds according to Example 1 have good
<EMI ID = 118.1>
It is deposited on the primary leaves of plants
<EMI ID = 119.1>
acaricide, an infested leaf bark from a
<EMI ID = 120.1>
<EMI ID = 121.1>
The infested plants thus treated were sprayed
<EMI ID = 122.1>
<EMI ID = 123.1>
<EMI ID = 124.1>
we evaluate the number of imagos and larvae (all the sta-
<EMI ID = 125.1>
living and dead dividends.
One plant is used per concentration and per experimental species. During the course of the experiment, the plants are in a greenhouse at 25 ° C.
The compounds according to Example 1 show in this experiment a positive action against the Indivi-
<EMI ID = 126.1>
<EMI ID = 127.1>
<EMI ID = 128.1>
Larvea (about 50 each time), nymphs (about 25 times each) or Imagos (about 10 times each liver) are used as experimental objects.
<EMI ID = 129.1>
experimental animals for a short time in an emulsion or aqueous solution containing 0.1; 1.0; 10; 50
<EMI ID = 130.1>
<EMI ID = 131.1>
leaves the experimental animals used in the tubes thus contaminated.
We assess the rate of letha-
<EMI ID = 132.1>
after 3 days and for nymphs and lea imagos
after 14 days.
The compounds according to Example 1 show in this experiment a good action against the larvae,
<EMI ID = 133.1>
Amblyomma hebraeum as well as against larvae (OP-reaisants and OP-sensiblea) of the species Boophilus microplus-1) Compound of formula
<EMI ID = 134.1>
1
<EMI ID = 135.1>
trifluoromethyl or nitro,
<EMI ID = 136.1>