LU80675A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF PARAFFINIC SOLVENTS - Google Patents
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Description
L-2365L-2365
8 Λ 71—“T rCRAND-DUCHË DE LUXEMBOURG8 Λ 71— “T rCRAND-DUCHË DE LUXEMBOURG
.....M........0........I V..... M ........ 0 ........ I V
j du __________________Monsieur le Ministre de l’Économie Nationale et des Classes Moyennesj of __________________Mister the Minister of National Economy and the Middle Classes
Titre délivré : ....................................... · œr g^gjjf Service de la Propriété IndustrielleTitle issued: ....................................... · œr g ^ gjjf Service de la Industrial property
LUXEMBOURGLUXEMBOURG
Demande de Brevet d’invention I. Requête LABOFINA S.A., rue de la Loi 33, B-1040 BRUXELLES, ja^p^^^jj^'g"‘"par'"'Tean"'‘Wxw§xler7iT“25”lSXISel.....ScEëFfer..................................Invention Patent Application I. LABOFINA SA request, rue de la Loi 33, B-1040 BRUSSELS, ja ^ p ^^^ dd ^ 'g "'" by '"' Tean" '' Wxw§xler7iT “25” lSXISel ..... ScEëFfer ..................................
......Luxembourgy-agissant.....en"-qualit'é'-de"-ma'n'âa'ta'±re.....................-................................................................ Luxembourgy-acting ..... in "-qualit'é'-de" -ma'n'âa'ta '± re ............... ......-........................................... ...............
.................................................................................................................................................................................................................................................................................(2) * dépose ce décembre mil neuf cent soixante dix-huit à 9.9.1.9.9.........heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ., .......................................................................................................................................................................................................................................................................................(4) .Procédé.....de....px.ép.a.r.a.tl.Q.n.....d.e.....s.Qlmn.ts....paraffiniq.uas................................................................................................................... .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. ....................... (2) * deposits this December one thousand nine hundred and seventy-eight at 9.9.1.9.9 ....... ..hours, at the Ministry of National Economy and the Middle Classes, in Luxembourg: 1. this request for obtaining a patent for an invention concerning:., ........... .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................. (4) .Process ..... of .... px.ép.aratl.Qn .... de .... s.Qlmn.ts .... paraffiniq.uas ...................................... ...........................
déclare, en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) : .......................................................................................................................................................................................................................................................................................(5)declares, assuming responsibility for this declaration, that the inventor (s) is (are): ........................... .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .................................................. .. (5)
Jacques Grootjans, F.JNeerijsesteenweg 39, B-3061 Leefdaal 2. la délégation de pouvoir, datée de_____B.ÎT.U.X.e.l.l.CS-------------------- le -----------.4.....décembre.....19.7 8 ^ 3. la description en langue--------££.é.B.Ç.S.ï..§.§.------------------------------de l’invention en deux exemplaires ; 4..........j....................planches de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le.......d.ixr.n.C.u.f......déc.embr.e....iiiil.....ueuf.....cen.t....s.o±xan.te.....dix-huit------------------------------------------- . revendique pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6)_________________________l.___________________________________________________________déposée(s) en (7)...............—/...------------------------------------------------------------------------------------------------- le -------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- (8) ---------------------------------------------------------------------------------------·/··------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- au nom de ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- (9) élit domicile pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg ....................................Jacques Grootjans, F.JNeerijsesteenweg 39, B-3061 Leefdaal 2. the delegation of power, dated _____ B.Î..UXellCS -------------------- le --- --------. 4 ..... December ..... 19.7 8 ^ 3. description in language -------- ££ .é.B.Ç.S.ï ..§.§ .------------------------------ of the invention in two copies; 4 .......... j .................... drawing boards, in two copies; 5. the receipt of the taxes paid to the Luxembourg Registration Office on ....... d.ixr.nCuf ..... déc.embr.e .... iiiil ..... ueuf ..... cen.t .... so ± xan.te ..... eighteen ------------------------- ------------------. claims for the above patent application the priority of one (s) request (s) from (6) _________________________ l .___________________________________________________________ filed in (7) ...............— / ...----------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- the ------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- ----------------------- (8) ------------------------ ---------------------------------------------------------- ------------- · / ·· --------------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- ------------ on behalf of ----------------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------------------------------------- ---------------------------- (9) elect domicile for him / her and, if appointed, for their proxy, in Luxembourg. ...................................
•î Jean Waxweiler, 21-25 Allée.....5.che.ff.er,.LuXémb.0.ur.g........................................................................ (io) sollicite la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmèntionnées, — avec ajournement de cette délivrance à ................1.8........................mois.• î Jean Waxweiler, 21-25 Allée ..... 5.che.ff.er, .LuXémb.0.ur.g .................... .................................................. .. (io) requests the issue of a patent for the invention for the subject described and represented in the abovementioned appendices, - with postponement of this issue to ................ 1.8 ........................ months.
^ ^r^jxdatair^ ’> II. Procès-verbal de Dépôt \ La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du : 19.12.1978^ ^ r ^ jxdatair ^ ’> II. Procès-verbal de Dépôt \ The above application for a patent for invention has been filed with the Ministry of National Economy and the Middle Classes, Industrial Property Service in Luxembourg, dated: 19.12.1978
Pr. le Ministre ^ 15.00 heures / ^ \ l’économie Nationale et des Classes Moyennes, ff jgpL \y\ p. d.Pr. The Minister ^ 15.00 hours / ^ \ National Economy and the Middle Classes, ff jgpL \ y \ p. d.
Co 'k Mwl , A 68007 W SVf! g- 2353-Co 'k Mwl, A 68007 W SVf! g- 2353-
MEMOIRE DESCRIPTIF DEPOSE A L'APPUI D'UNE DEMANDE DE BREVET D'INVENTION AU GRAND-DUCHE DE LUXEMBOURGDESCRIPTIVE MEMORY FILED IN SUPPORT OF A PATENT INVENTION APPLICATION IN THE GRAND DUCHY OF LUXEMBOURG
LABOFINA S.A.LABOFINA S.A.
PROCEDE DE PREPARATION DE SOLVANTS PARAFFINIQUES.PROCESS FOR THE PREPARATION OF PARAFFINIC SOLVENTS.
ί c-* · ♦ι i MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l'appui d'uneί c- * · ♦ ι i MEMORY DESCRIPTION filed in support of a
DEMANDE DE BREVET D'INVENTIONPATENT INVENTION APPLICATION
formée par la Société dite : LABOFINA S.A.formed by the so-called Company: LABOFINA S.A.
pour PROCEDE DE PREPARATION DE SOLVANTS PARAFFINIQUES Inventeur : Monsieur Jacques Grootjans.for PROCESS OF PREPARING PARAFFINIC SOLVENTS Inventor: Mr. Jacques Grootjans.
La présente invention se rapporte à un procédé de préparation de solvants paraffiniques par hydrogénation d'une charge constituée d'un mélange comprenant des monomères résiduels éventuels et des oligomères d'oléfines ayant de 3 à 6 atomes de carbone, provenant de la polymérisation de ces oléfines en des produits allant des liquides légers aux liquides fortement visqueux.The present invention relates to a process for the preparation of paraffinic solvents by hydrogenation of a charge consisting of a mixture comprising optional residual monomers and olefin oligomers having 3 to 6 carbon atoms, originating from the polymerization of these olefins in products ranging from light liquids to highly viscous liquids.
ff
Les solvants paraffiniques ont de nombreuses utilisations, notamment comme diluants pour peintures et insecticides, constituants des cires et produits d'entretien ou encore comme solvants pour la fabrication de produits cosmétiques, Généralement, les solvants paraffiniques sont préparés par hydrogénation de fractions pétrolières contenant des hydrocarbures aromatiques, mais le: produits ainsi obtenus ne sont pas complètement exempts d'hydrocarbures aromatlqi et d'autres impuretés comme les dérivés sulfurés. Or, pour certaines utilisatior " v il est nécessaire d'éliminer tous les hydrocarbures aromatiques, et la teneur en soufre doit être inférieure à 10 ppm.Paraffinic solvents have many uses, in particular as diluents for paints and insecticides, constituents of waxes and cleaning products or even as solvents for the manufacture of cosmetic products, Generally, paraffinic solvents are prepared by hydrogenation of petroleum fractions containing hydrocarbons aromatic, but the: products thus obtained are not completely free of aromatlqi hydrocarbons and other impurities such as sulfur derivatives. However, for certain uses, it is necessary to remove all of the aromatic hydrocarbons, and the sulfur content must be less than 10 ppm.
Afin d'éliminer un maximum de composés aromatiques, on a déjà propos d'utiliser le nickel ou un nickel sulfuré comme catalyseurs d'hydrogénation, mais v ces catalyseurs exigent soit une désulfuration de la charge à hydrogéner, soit de conditions opératoires très sévères.In order to eliminate a maximum of aromatic compounds, it has already been proposed to use nickel or a sulfurized nickel as hydrogenation catalysts, but these catalysts require either desulfurization of the feed to be hydrogenated, or very severe operating conditions.
La Demanderesse a déjà proposé un procédé de préparation de solvanti paraffiniques exempts de composés aromatiques et de composés sulfurés, en hydrog» nant une charge particulière provenant de la distillation de la fraction naphta du pétrole et consistant en majeure partie en hydrocarbures paraffiniques ayant < 5 à 7 atomes de carbone accompagnés d'une quantité moindre d'hydrocarbures aromatiques, de dérivés sulfurés, de dérivés azotés et autres impuretés. Cette charg< peut être hydrogénée directement, donc sans traitement préalable de désulfuratiot grâce à l'utilisation d'un catalyseur particulier et sous des conditions opératoi bien spécifiées comme notamment une pression partielle d'hydrogène comprise entn 15 et 75 kg/cm2 et le plus souvent comprise entre 50 et 70 kg/cm2.The Applicant has already proposed a process for the preparation of paraffinic solvents free of aromatic compounds and of sulfurized compounds, by hydrogenating a particular charge originating from the distillation of the naphtha fraction of petroleum and consisting mainly of paraffinic hydrocarbons having <5 to 7 carbon atoms accompanied by a lesser amount of aromatic hydrocarbons, sulfur derivatives, nitrogen derivatives and other impurities. This charge can be hydrogenated directly, therefore without prior desulfuratiot treatment thanks to the use of a particular catalyst and under well specified operating conditions such as in particular a partial pressure of hydrogen comprised between 15 and 75 kg / cm 2 and more often between 50 and 70 kg / cm2.
Il serait donc intéressant de pouvoir appliquer un procédé dans lequel les conditions opératoires seraient moins sévères, et en particulier où 1< pression partielle de l'hydrogène serait inférieure à environ 15 kg/cm2,It would therefore be advantageous to be able to apply a process in which the operating conditions would be less severe, and in particular where the partial pressure of hydrogen would be less than approximately 15 kg / cm 2,
La Demanderesse a maintenant trouvé un nouveau procédé de préparati* de solvants paraffiniques qui permet de remédier à ces inconvénients.The Applicant has now found a new process for the preparation of paraffinic solvents which overcomes these drawbacks.
La présente invention a notamment pour objet un procédé de préparât.The present invention particularly relates to a preparation process.
_ ) conditions opératoires nettement moins sévères que dans les procédés existants._) operating conditions significantly less severe than in existing processes.
Un autre objet de l'invention réside dans un procédé de préparation de solvants paraffiniques complètement exempts de composés aromatiques et de composés sulfurés.Another object of the invention resides in a process for the preparation of paraffinic solvents completely free of aromatic compounds and of sulfur compounds.
Le procédé de la présente invention pour préparer des solvants paraf finiques consiste essentiellement à soumettre une charge constituée d'un mélange comprenant des monomères résiduels éventuels et des oligomères d'oléfines ayant di 3 à 6 atomes de carbone et provenant de la polymérisation de ces oléfines en des produits allant des liquides légers aux liquides visqueux, à un traitement d'hydrogénation dans lequel la pression partielle d'hydrogène est comprise entre 6 et 15 kg/cm2 et la température est comprise entre 170 et 325°C.The process of the present invention for preparing final paraffinic solvents essentially consists in subjecting a charge consisting of a mixture comprising optional residual monomers and olefin oligomers having di 3 to 6 carbon atoms and resulting from the polymerization of these olefins in products ranging from light liquids to viscous liquids, to a hydrogenation treatment in which the partial hydrogen pressure is between 6 and 15 kg / cm 2 and the temperature is between 170 and 325 ° C.
ii
Une des caractéristiques du procédé de la présente invention réside dans le choix particulier de la charge à hydrogéner. En effet, la charge utilisé' dans le procédé de la présente invention est constituée par un mélange comprenant des monomères résiduels éventuels et des oligomères d'oléfines ayant de 3 à 6 atomes de carbone, qui proviennent de la polymérisation de ces oléfines en des produits allant des liquides légers aux liquides visqueux, c'est-à-dire des polymè ayant un poids moléculaire relativement peu élevé.One of the characteristics of the process of the present invention lies in the particular choice of the charge to be hydrogenated. In fact, the feedstock used in the process of the present invention consists of a mixture comprising optional residual monomers and olefin oligomers having 3 to 6 carbon atoms, which result from the polymerization of these olefins into products ranging from light liquids to viscous liquids, that is to say polymers having a relatively low molecular weight.
En effet, lors de la polymérisation d'oléfines ayant de 3 à 6 atomes de carbone, et en particulier d'oléfines ayant 4 atomes de carbone comme le n-but ou l'isobutylène pour former des polymères à bas poids moléculaire généralement compris entre 250 et 5000, il y a formation d'un mélange constitué de monomères résiduels éventuels et de différents oligomères, les constituants de ce mélange ayant un nombre d'atomes de carbone généralement compris entre 4 et 24. Cependan la proportion des différents oligomères est très variable et dépend notamment des - conditions de polymérisation.Indeed, during the polymerization of olefins having 3 to 6 carbon atoms, and in particular olefins having 4 carbon atoms such as n-but or isobutylene to form polymers with low molecular weight generally between 250 and 5000, there is formation of a mixture consisting of possible residual monomers and of different oligomers, the constituents of this mixture having a number of carbon atoms generally between 4 and 24. However the proportion of the different oligomers is very variable and depends in particular on - polymerization conditions.
Ce mélange de monomères résiduels éventuels et d'oligomères constitu une charge tout à fait appropriée pour préparer des solvants paraffiniques complè tement exemots de comDOsés aromatiaues et de comoosés sulfurés.This mixture of optional residual monomers and oligomers constitutes a completely suitable filler for preparing paraffinic solvents completely free of aromatic comDOs and sulfurized comoos.
Lorsque l'on utilise plus particulièrement une charge de monomères résiduels éventuels et d'oligomères provenant de la fabrication de polymères de butène a bas poids moléculaire,les constituants de cette charge ont un nombre d’atomes de carbone variant généralement entre 4 et 24.When a charge of optional residual monomers and oligomers originating from the manufacture of low molecular weight butene polymers is used more particularly, the constituents of this charge have a number of carbon atoms generally varying between 4 and 24.
De plus, dans cette charge particulière, on a remarqué une proporti plus importante en oligomères ayant 8 et 12 atomes de carbone, cette proportion pouvant représenter jusqu’à 70 % en poids du poids total de la charge.In addition, in this particular charge, a greater proportion of oligomers having 8 and 12 carbon atoms has been observed, this proportion possibly representing up to 70% by weight of the total weight of the charge.
La Demanderesse a également trouvé que l'on pouvait hydrogéner une charge d'oligomères d'oléfines telle que définie dans la présente invention, sou des conditions nettement moins sévères que dans les procédés d'hydrogénation usuels pour préparer des solvants paraffiniques. En effet, on peut réaliser » l'hydrogénation sous une pression partielle d'hydrogène généralement comprise entre 6 et 15,kg/cm2 et de préférence entre 8 et 13 kg/cm2.The Applicant has also found that it is possible to hydrogenate a charge of olefin oligomers as defined in the present invention, under significantly less severe conditions than in the usual hydrogenation processes for preparing paraffinic solvents. Indeed, it is possible to carry out the hydrogenation under a partial pressure of hydrogen generally between 6 and 15 kg / cm 2 and preferably between 8 and 13 kg / cm 2.
Il est bien connu que l’hydrogénation de charges oléfiniques peut être réalisée à des températures aussi élevées que 600°C, Cependant, bien que l’on utilise des pressions partielles d’hydrogène relativement faibles, on effec l’hydrogénation sous des conditions de tempéra turcs modérées. En effet, la température est généralement comprise entre 170 et 325^0. et de préférence entre 200 et 260°C,It is well known that the hydrogenation of olefinic feedstocks can be carried out at temperatures as high as 600 ° C. However, although relatively low hydrogen partial pressures are used, the hydrogenation is carried out under conditions of moderate Turkish tempera. Indeed, the temperature is generally between 170 and 325 ^ 0. and preferably between 200 and 260 ° C,
Il était alors tout à fait inattendu d’obtenir une hydrogénation aussi complète de la charge, le produit obtenu ayant un indice d’iode d’environ 0,2, avec une pression partielle d’hydrogène aussi faible et des conditions de tempéra tures modérée s.It was then quite unexpected to obtain such complete hydrogenation of the charge, the product obtained having an iodine index of approximately 0.2, with such a low partial pressure of hydrogen and moderate temperature conditions. s.
La vitesse spatiale horaire est généralement comprise entre environ 0,5 et environ 5 vol./vol/heure et de préférence entre environ 1 et environ 3 • vol/vol/heure, et le rapport hydrogène : oligomères est habituellement compris entre environ 100 et environ 3000 Nm3/m3 et de préférence compris entre environ 150 et environ 500 Nm3/m3, le rapport étant d’autant plus élevé que la pression narfielle d ’hvdrocrpne e>c;t nlnc f,qih1e.The hourly space velocity is generally between about 0.5 and about 5 vol./vol/hour and preferably between about 1 and about 3 • vol / vol / hour, and the hydrogen: oligomers ratio is usually between about 100 and approximately 3000 Nm3 / m3 and preferably between approximately 150 and approximately 500 Nm3 / m3, the ratio being all the higher as the narfielle pressure of hvdrocrpne e> c; t nlnc f, qih1e.
usuel d'hydrogénation, et à ce titre, on peut notamment citer Les métaux du Groupe VIII du Tableau Périodique des Eléments, comme le platine, le palladium, le nickel et le cobalt, utilisés seuls ou déposés sur un support approprié. Les catalyseurs sur support habituellement utilisés contiennent de 0,1 à 2 7 en poids de métal. On peut également citer les catalyseurs bimétalliques sur support \ comme par exemple le platine-rhénium, le platine-germanium, le platine-étain ou encore le platine-irridium déposés sur un support approprié. A titre d'exemples de supports appropriés, on peut notamment citer l'alumine, soit monomodale, soit bimodale, la silice-alumine, le kieselguhr ou encore le charbon actif. Les procédés de préparation de tels catalyseurs sont bien connus de l'homme de métier, Un procédé avantageux consiste à imprégner le support par une solution d'un compoi de métal du groupe du platine, et notamment l'acide chloroplatinique lorsque L'on désire déposer le platine, puis évaporation de la solution, séchage et calcinatioi à environ 400°C, A titre d'exemples de catalyseurs, on peut notamment citer ceux qui contiennent de 0,1 à 2 7 en poids de platine sur un support consistant principalement en silice et alumine, la silice étant le constituant majeur et le platine étant réparti pour au moins 30 7, à la surface du support. On peut également citei ceux qui contiennent de 0,1 à 1 % de platine déposé sur un support d'alumine ayanl un volume total de pores d'au moins 0,25 ml/g et dont 90 à 98 Ί-. de ce volume tota ! sont distribués autour d'une dimension moyenne inférieure à 100 A, On peut encori citer ceux qui contiennent de 0,25 à 1,5 7 en poids de palladium déposé sur un support d'alumine ayant un volume total de pores d'au moins 0,25 ml/g et dont 35 à 50 % de ce volume total sont distribués autour d'une dimension moyenne inférieui à .300 + 50 A et dont 25 à 35 7 de ce volume total sont distribués autour d'une - dimension moyenne supérieure à 300 + 50 A, cette dernière dimension moyenne étant au moins 1,5 fois plus grande que la première.usual hydrogenation, and as such, include the metals of Group VIII of the Periodic Table of Elements, such as platinum, palladium, nickel and cobalt, used alone or deposited on a suitable support. The supported catalysts usually used contain from 0.1 to 27% by weight of metal. Mention may also be made of bimetallic catalysts on a support, such as for example platinum-rhenium, platinum-germanium, platinum-tin or else platinum-irridium deposited on an appropriate support. Examples of suitable supports that may be mentioned include alumina, either monomodal or bimodal, silica-alumina, kieselguhr or even activated carbon. The processes for the preparation of such catalysts are well known to those skilled in the art. An advantageous process consists in impregnating the support with a solution of a compound of a platinum group metal, and in particular chloroplatinic acid when it is desired. deposit the platinum, then evaporate the solution, dry and calcinate at around 400 ° C. Examples of catalysts that may be mentioned include those which contain from 0.1 to 27% by weight of platinum on a support consisting mainly in silica and alumina, the silica being the major constituent and the platinum being distributed for at least 30%, on the surface of the support. Mention may also be made of those which contain 0.1 to 1% of platinum deposited on an alyan alumina support a total volume of pores of at least 0.25 ml / g and of which 90 to 98 Ί-. of this total volume! are distributed around an average dimension of less than 100 A, mention may also be made of those which contain from 0.25 to 1.5% by weight of palladium deposited on an alumina support having a total volume of pores of at least 0.25 ml / g and of which 35 to 50% of this total volume is distributed around an average dimension less than .300 + 50 A and of which 25 to 35 7 of this total volume are distributed around a - average dimension greater than 300 + 50 A, the latter average dimension being at least 1.5 times larger than the former.
Selon un mode avantageux de réalisation du procédé de l'invention, γ\ύλ offûY’t'uâ 1 t* i Λη H * i in o rnncl*i fnoo Ho mnnnmorPG rpc <3 ou d*isobutylène à bas poids moléculaire, selon les conditions opératoires décrite ci-dessus. Ensuite, on réalise la débutanisation des produits hydrogénés et eniin les produits obtenus après débutanisation sont soumis à une distillation fractionr dans une colonne de distillation ayant de 15 à 25 plateaux, la température à l'entrée de la colonne étant comprise entre 100 et 150'C et le taux de reflux étar »· compris entre 1 et 2. Cette distillation fractionnée permet l'obtention de solvar paraffiniques ayant des gammes d'ébullition différentes.According to an advantageous embodiment of the process of the invention, γ \ ύλ offûY't'uâ 1 t * i Λη H * i in o rnncl * i fnoo Ho mnnnmorPG rpc <3 or d * isobutylene of low molecular weight, according to the operating conditions described above. Next, the debutanization of the hydrogenated products is carried out and finally the products obtained after debutanization are subjected to fractional distillation in a distillation column having from 15 to 25 plates, the temperature at the inlet of the column being between 100 and 150 ' C and the etar reflux rate "· between 1 and 2. This fractional distillation makes it possible to obtain paraffinic solvars having different boiling ranges.
La présente invention est également décrite à l'aide des exemples ci-après, donnés à titre d'illustration et sans aucun caractère limitatif.The present invention is also described with the aid of the examples below, given by way of illustration and without any limiting character.
Exemple lExample l
On a préparé un solvant paraffinique, en hydrogénant une charge constituée par des monomères résiduels et des oligomères provenant de la fabrication du polybutène. Cette charge avait la composition pondérale suivante :A paraffinic solvent was prepared by hydrogenating a charge consisting of residual monomers and oligomers from the manufacture of polybutene. This charge had the following weight composition:
Monomères résiduels en C, : 6,29 4Residual monomers in C,: 6.29 4
Oligomères en C : 1,86 C? : 1,65 c8 : Z4,84 C, : 1,92 C10 : °'53 C11 5·18 C12 ; 35’78 C13 ; 9·97 C,, : 0,80 c15 : 2,02 C16: 3,88 C17 : 0,44 C18 : °>9° C19 : 0,53 C... : 1,75 ~ / **C oligomers: 1.86 C? : 1.65 c8: Z4.84 C,: 1.92 C10: ° '53 C11 5 · 18 C12; 35'78 C13; 9 · 97 C ,,: 0.80 c15: 2.02 C16: 3.88 C17: 0.44 C18: °> 9 ° C19: 0.53 C ...: 1.75 ~ / **
De plus, la distillation ASTM D 86 donnait comme point initial 38°C et comme point final 307°C.In addition, the ASTM D 86 distillation gave 38 ° C as an initial point and 307 ° C as an end point.
L'indice de brome de cette charge était de 89,5.The bromine index for this charge was 89.5.
Les conditions opératoires de l'opération d'hydrogénation étaient les suivantes :The operating conditions of the hydrogenation operation were as follows:
* - température : 260°C* - temperature: 260 ° C
- vitesse spatiale horaire : 2,0 vol/vol/heure - pression partielle d'hydrogène : 12,9 kg/cm2 - rapport hydrogène ; oligomères : 120 Nl/1 L'hydrogénation a été effectuée en présence d'un catalyseur commerci constitué par de l'alumine sous forme de sphères de 1,5 mm de diamètre contenant 0,36 7. en poids de platine.- hourly space velocity: 2.0 vol / vol / hour - partial hydrogen pressure: 12.9 kg / cm2 - hydrogen ratio; oligomers: 120 Nl / 1 The hydrogenation was carried out in the presence of a commercial catalyst constituted by alumina in the form of spheres of 1.5 mm in diameter containing 0.36 7. by weight of platinum.
Les produits hydrogénés ont été soumis à une débutanisation et ensui à une distillation fractionnée. On a obtenu de la sorte 2 solvants paraffiniques dont les gammes d'ébullition vont pour le premier du point initial à 160cC, pour le deuxième de 160 à 2600C. Ces différentes gammes d'ébullition ont été choisies en fonction des gammes d'ébullition des solvants paraffiniques commerciaux.The hydrogenated products were subjected to debutanization and then to fractional distillation. We thus obtained 2 paraffinic solvents whose boiling ranges go for the first from the initial point to 160cC, for the second from 160 to 2600C. These different boiling ranges have been chosen according to the boiling ranges of commercial paraffinic solvents.
Les solvants paraffiniques obtenus avaient les propriétés suivantesThe paraffinic solvents obtained had the following properties
Solvants 1 2Solvents 1 2
Densité 15/4eC 0,710 0,779Density 15 / 4eC 0.710 0.779
Couleur Saybolt +30 +30Color Saybolt +30 +30
Teneur en aromatiques 0 t 0 %Aromatic content 0 t 0%
Point éclair Abel <. 15°C 55,5^0Flash point Abel <. 15 ° C 55.5 ^ 0
Indice Kauri butanol 30,1 27,3 * Point d'aniline 70,54C 83^Kauri butanol index 30.1 27.3 * Aniline point 70.54C 83 ^
Indice d'iode 0,3 0,5Iodine index 0.3 0.5
Exemple 2Example 2
On a hvdroaéné la charee de monomères résiduels et d'oliaomères - s - dont la composition est décrite à l'exemple 1.The charee of residual monomers and of ialomers - s - whose composition is described in Example 1 was hvdroaéné.
Les conditions opératoires de la réaction d'hydrogénation étaient les suivantes :The operating conditions for the hydrogenation reaction were as follows:
- température : 205°C- temperature: 205 ° C
- vitesse spatiale horaire : 1 vol/vol/heure - pression partielle d'hydrogène : 7 kg/cm2 - rapport hydrogène : oligomères : 450 Nl/1 L'hydrogénation a été effectuée en présence d'un catalyseur d'hydrogénation dont le support est une alumine sous forme d'extrudés de 1,5 mm de diamèt dont la surface spécifique est de 174 m2/g. Le volume total des pores est de 0,81 ml/g. Le volume poreux est réparti de la façon suivante : ♦ 0,37 ml/g, soit 45,7 % du volume poreux total est distribué autour a d'une dimension moyenne de 65 A.- hourly space velocity: 1 vol / vol / hour - partial hydrogen pressure: 7 kg / cm2 - hydrogen ratio: oligomers: 450 Nl / 1 The hydrogenation was carried out in the presence of a hydrogenation catalyst whose support is an alumina in the form of extrudates of 1.5 mm in diameter with a specific surface of 174 m2 / g. The total pore volume is 0.81 ml / g. The pore volume is distributed as follows: ♦ 0.37 ml / g, ie 45.7% of the total pore volume is distributed around a with an average dimension of 65 A.
0,25 ml/g, soit 30,9 7, du volume poreux total est distribué autour d'une dimension moyenne de 6.000 A.0.25 ml / g, i.e. 30.9 7, of the total pore volume is distributed around an average dimension of 6,000 A.
On a imprégné cette alumine bimodale avec une solution de chlorure de palladium pour finalement y déposer 0,7 7 en poids de palladium.This bimodal alumina was impregnated with a solution of palladium chloride to finally deposit therein 0.77 by weight of palladium.
Les produits hydrogénés ont été soumis à une débutanisation et ensuit â une distillation fractionnée, et l'on a finalement obtenu 2 solvants ayant des gammes d'ébullition différentes.The hydrogenated products were subjected to debutanization and then to fractional distillation, and 2 solvents with different boiling ranges were finally obtained.
Les propriétés de ces solvants sont les suivantes :The properties of these solvents are as follows:
Solvants ,, »Solvents ,, »
Gamme d'ébullitionBoiling range
PI 160°CPI 160 ° C
à àto to
160°C 260°C160 ° C 260 ° C
Densité 15/4’C 0,721 0,782 . ’ Couleur Saybolt +30 +30Density 15 / 4’C 0.721 0.782. ’Color Saybolt +30 +30
Teneur en aromatiques 0 7 0 %Aromatic content 0 7 0%
Point éclair Abel < 153C 59,7°CFlash point Abel <153C 59.7 ° C
- Ο -- Ο -
Exemple 3Example 3
On a hydrogéné une charge d'oligomères provenant de la polymérisa du propylène, et ayant la composition suivante :A charge of oligomers originating from the polymerization of propylene, and having the following composition, was hydrogenated:
Oligomères en : 12,1 % C5 : 0,08 % c · 1,60 t - o C? : 1,75 %Oligomers in: 12.1% C5: 0.08% c 1.60 t - o C? : 1.75%
Cg : 1,94% C9 : 63,4 %Cg: 1.94% C9: 63.4%
Cu : 18,1 % C1Ç : 1,03 % # 15Cu: 18.1% C1Ç: 1.03% # 15
De plus, la distillation ASTM D 86 donnait comme point initial 23 et comme point final 202°C.In addition, the ASTM D 86 distillation gave an initial point 23 and an end point 202 ° C.
Les conditions opératoires de la réaction d'hydrogénation étaient les suivantes :The operating conditions for the hydrogenation reaction were as follows:
- température : 230°C- temperature: 230 ° C
- vitesse spatiale horaire : 3 vol/vol/heure - pression partielle d’hydrogène : 10 kg/cm2 - rapport hydrogène J oligomères : 300 Nl/1 L’hydrogénation a été effectuée en présence d’un catalyseur dont support est constitué de silice et d'alumine, la proportion de silice étant de 68,7 %. On a imprégné ce support avec une solution d'acide chloro-platinique façon à y déposer 0,74 % en poids de platine.- hourly space velocity: 3 vol / vol / hour - partial pressure of hydrogen: 10 kg / cm2 - hydrogen ratio J oligomers: 300 Nl / 1 The hydrogenation was carried out in the presence of a catalyst whose support consists of silica and alumina, the proportion of silica being 68.7%. This support was impregnated with a chloro-platinic acid solution so as to deposit 0.74% by weight of platinum therein.
Les produits hydrogénés ont été soumis à une débutanisation et ensuite à une distillation fractionnée et l'on a finalement obtenu 2 solvants paraffiniques ayant des gammes d’ébullition différentes.The hydrogenated products were subjected to debutanization and then to fractional distillation and finally 2 paraffinic solvents were obtained having different boiling ranges.
- 10 -- 10 -
Les propriétés des solvants obtenus étaient les suivantes :The properties of the solvents obtained were as follows:
SolvantsSolvents
Gamme d'ébullitionBoiling range
50°C 160°C50 ° C 160 ° C
à àto to
260°C 260°C260 ° C 260 ° C
Densité 15/4°C 0,715 0,773Density 15/4 ° C 0.715 0.773
Couleur Saybolt +30 +30Color Saybolt +30 +30
Teneur en aromatiques 0 % 0 %Aromatic content 0% 0%
Point éclair Abel 15°C 49,7°CFlash point Abel 15 ° C 49.7 ° C
Indice Kauri butanol 33 29,2Kauri butanol index 33 29.2
Point d*aniline 65,7°C 74,7°CAniline point 65.7 ° C 74.7 ° C
’ Indice d'iode 0,2 0,3’Iodine index 0.2 0.3
Exemple 4Example 4
On a hydrogéné la charge de monomères résiduels et d'oligomères dont la composition est décrite à l'exemple 1.The charge of residual monomers and of oligomers, the composition of which is described in Example 1, was hydrogenated.
Les conditions opératoires de la réaction d'hydrogénation étaient les suivantes :The operating conditions for the hydrogenation reaction were as follows:
- température : 205nC- temperature: 205nC
- vitesse spatiale horaire : 2 vol/vol/heure - pression partielle d'hjd'ogène : 13 kg/cm2 - rapport hydrogène : oligomères : 130 NI/1 L'hydrogénation a été effectuée en présence d'un catalyseur d'hydrogénation bimétallique constitué de platine et de rhénium sur un support ; constitué par une alumine ayant une surface spécifique de 178 m2/g.- hourly space velocity: 2 vol / vol / hour - partial pressure of hjd'ogene: 13 kg / cm2 - hydrogen ratio: oligomers: 130 NI / 1 The hydrogenation was carried out in the presence of a bimetallic hydrogenation catalyst consisting of platinum and rhenium on a support; consisting of an alumina having a specific surface of 178 m2 / g.
On a imprégné le support par une méthode connue, pour y déposer 0,35 % en poids de platine et 0,40 % en poids de rhénium.The support was impregnated by a known method to deposit 0.35% by weight of platinum and 0.40% by weight of rhenium.
, * Les produits hydrogénés ont été soumis à une débutanisation et ensuite à une distillation fractionnée et l'on a finalement obtenu 2 solvants paraffiniques ayant des gammes d'ébullition différentes., * The hydrogenated products were subjected to debutanization and then to fractional distillation and finally 2 paraffinic solvents were obtained having different boiling ranges.
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LU80675A LU80675A1 (en) | 1978-12-19 | 1978-12-19 | PROCESS FOR THE PREPARATION OF PARAFFINIC SOLVENTS |
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