KR970042498A - 3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and preparation methods thereof - Google Patents

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Abstract

하기 일반식(Ⅰ)의 화합물 및 그의 디술피드 및 그의 염은 미생물 및 식물 면역작용을 갖는 일반식(Ⅲ)의 화합물을 제조하기 위한 중요한 중간체 생성물이다:The following compounds of formula (I) and their disulfides and salts thereof are important intermediate products for the preparation of compounds of formula (III) having microbial and plant immunity:

상기 일반식(Ⅰ) 및 (Ⅲ)의 화합물에서, X는 할로겐이고, n은 0, 1, 2 또는 3이며, Z는 CN, CO-A 또는 CS-A이고, A는 수소, 할로겐, OR1, SR2및 N(R3)R4이며, R1내지 R4는 수소, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 열린 사슬의 포화되거나 또는 불포화된 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 시클릭, 10개 이하의 탄소원자를 함유하는 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 벤질 또는 펜에틸, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 알카노일기, 환되거나 또는 비치환된 벤조일기 또는 치환되거나 또는 비치환된 헤테로시클릭 라디칼이거나; 또는 R3및 R4는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 1 내지 3개의 헤테로원자 O, S 및/또는 N을 갖는 5- 또는 6-원의 치환되거나 비치환된 헤테로시클릭 라디칼이다. 일반식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법이 기재되어 있다.In the compounds of the general formulas (I) and (III), X is halogen, n is 0, 1, 2 or 3, Z is CN, CO-A or CS-A, A is hydrogen, halogen, OR 1 , SR 2 and N (R 3 ) R 4 , wherein R 1 to R 4 are hydrogen, a substituted or unsubstituted open chain saturated or unsaturated hydrocarbon radical containing up to 8 carbon atoms, substituted or unsubstituted Substituted cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals containing up to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted benzyl or phenethyl, substituted or unsubstituted alkanoyl groups containing up to 8 carbon atoms, cyclic or Unsubstituted benzoyl group or substituted or unsubstituted heterocyclic radical; Or R 3 and R 4 are 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic radicals having 1 to 3 heteroatoms O, S and / or N in combination with the nitrogen atom to which they are attached. Processes for the preparation of compounds of general formula (I) are described.

Description

3-아미노-2-머캅토벤조산 유도체 및 이들의 제조방법3-amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and preparation methods thereof

본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음Since this is an open matter, no full text was included.

Claims (23)

하기 일반식(Ⅰ)의 화합물 또는 그의 디술피드 또는 그의 염:A compound of formula (I) or a disulfide or salt thereof: 식중에서, X는 할로겐이고, n은 0, 1, 2 또는 3이며; Z는 CN, CO-A 또는 CS-A이고, A는 수소, 할로겐, OR1, SR2및 N(R3)R4이며, R1내지 R4는 수소, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 열린 사슬의 포화되거나 또는 불포화된 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 시클릭, 10개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 또는 비치환된 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 벤질 또는 펜에틸, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 알카노일기, 치환되거나 또는 비치환된 벤조일기 또는 치환되거나 또는 비치환된 헤테로시클릭 라디칼이거나; 또는 R3및 R4는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 1 내지 3개의 헤테로원자 O, S 및/또는 N을 갖는 5- 또는 6-원의 치환되거나 비치환된 헤테로시클릭 라디칼이다.Wherein X is halogen and n is 0, 1, 2 or 3; Z is CN, CO-A or CS-A, A is hydrogen, halogen, OR 1 , SR 2 and N (R 3 ) R 4 , and R 1 to R 4 are hydrogen, containing up to 8 carbon atoms Substituted or unsubstituted open chain saturated or unsaturated hydrocarbon radicals, substituted or unsubstituted cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radicals containing up to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted benzyl, or Phenethyl, a substituted or unsubstituted alkanoyl group containing up to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzoyl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic radical; Or R 3 and R 4 are 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic radicals having 1 to 3 heteroatoms O, S and / or N in combination with the nitrogen atom to which they are attached. 제 1항에 있어서, X가 플루오르이고; n은 0, 1, 2 또는 3이며; Z는 CN, CO-A 또는 CS-A이고; A는 OR1, SR2및 N(R3)R4이며, R1 ,R2및 R3는 수소, 비치환되거나 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, 페녹시 벤질옥시, C1-C4아실옥시, 벤조일옥시, 히드록시. 니트로, 시아노, C1-C4알카노일, 벤조일, 카르복시, C1-C4알콕시카르보닐, 벤질옥시 카르보닐, 아미노 C1-C4알킬아미노, C1-C4디알킬아미노 또는 헤테로시클릭에 의해 치환된 C1-C8알킬, 비치환되거나 또는 1 내지 5개의 할로겐 원자에 의해 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C4알카노일, 페닐 고리가 비치환되거나 또는 할로겐, 히드록시, C1-C4알킬, 할로게노-C1-C2알킬, C1-C2알콕시, 할로게노-C1-C2알콕시 또는 니트로에 의해 1회 내지 3회 치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸이거나, 또는 비치환되거나 또는 동일하거나 상이한 방식으로 할로겐, C1-C2알킬, 할로게노메틸 또는 니트로에 의해 1회 내지 3회 치환된 나프틸, 벤조일 또는 헤테로시클릭이거나, 또는 R4는 수소, C1-C6알킬, 페닐 또는 벤질이거나, 또는 R3및 R4는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 1 내지 2개의 헤테로원자 O, S 및/또는 N을 갖는 5- 내지 6-원 고리를 형성할 수 있고, 이때 고리들은 비치환되거나 또는 동일하거나 상이한 방식으로 할로겐, C1-C3알킬 또는 C1-C2알콕시카르보닐에 의해 1회 또는 2회 치환된 화합물.The compound of claim 1, wherein X is fluorine; n is 0, 1, 2 or 3; Z is CN, CO-A or CS-A; A is OR 1 , SR 2 and N (R 3 ) R 4 , and R 1, R 2 and R 3 are hydrogen, unsubstituted or 1 to 5 halogen atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1- C 4 alkoxy, phenoxy benzyloxy, C 1 -C 4 acyloxy, benzoyloxy, hydroxy. Nitro, cyano, C 1 -C 4 alkanoyl, benzoyl, carboxy, C 1 -C 4 alkoxycarbonyl, benzyloxy carbonyl, amino C 1 -C 4 alkylamino, C 1 -C 4 dialkylamino or hetero Unsubstituted C 1 -C 8 alkyl substituted by cyclic, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 4 alkanoyl, phenyl ring unsubstituted or substituted by 1 to 5 halogen atoms, or Phenyl substituted one to three times with halogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, halogeno-C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halogeno-C 1 -C 2 alkoxy or nitro , Benzyl or phenethyl or naphthyl, benzoyl or heterocyclic, unsubstituted or substituted one to three times by halogen, C 1 -C 2 alkyl, halogenomethyl or nitro in the same or different ways, or or R 4 is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, or phenyl or benzyl, or R 3 and R 4 are the nitrogen they are attached are Here the combined one to two heteroatoms O, may form a 5- to 6-membered ring with S and / or N, wherein ring are halogen, unsubstituted or identical or different manner Beach, C 1 -C 3 Compound substituted once or twice by alkyl or C 1 -C 2 alkoxycarbonyl. 제 2항에 있어서, X가 플루오르이고; n은 0 또는 1이며; Z는 CN, CO-A이고; A는 OR1, SR2또는 N(R3)R4이며, R1내지 R4는 제 2항에서 정의한 바와 같은 화합물.3. A compound according to claim 2 wherein X is fluorine; n is 0 or 1; Z is CN, CO-A; A is OR 1 , SR 2 or N (R 3 ) R 4 , wherein R 1 to R 4 are as defined in claim 2. 제 3항에 있어서, X가 플루오르이고; n은 0 또는 1이며; Z는 CN, CO-A이고; A는 OR1또는 SR2이며; 또 R1및 R2가 수소, 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자, C3-C6시클로알킬, 또는 C1-C2알콕시에 의해 치환된 C1-C6알킬, 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자에 의해 치환된 C3-C4알케닐, C3-C4알키닐, C3-C6시클로알킬이거나 또는 페닐 고리가 할로겐, 히드록시, C1-C|4알킬, 할로게노-C1-C2알킬, C1-C2알콕시, 할로게노-C1-C2알콕시 또는 니트로에 의해 1회 내지 2회 치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸인 화합물.The compound of claim 3, wherein X is fluorine; n is 0 or 1; Z is CN, CO-A; A is OR 1 or SR 2 ; And R 1 and R 2 are hydrogen, unsubstituted or C 1 -C 6 alkyl, unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl, or C 1 -C 2 alkoxy; or C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl substituted by 1 to 3 halogen atoms or the phenyl ring is halogen, hydroxy, C 1 -C | 4 alkyl, halogeno-C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halogeno-C 1 -C 2 alkoxy or phenyl, benzyl or phenethyl, substituted once or twice by nitro. 제 4항에 있어서, 일반식(Ial)의 화합물 또는 그의 디술피드 또는 그의 염:The compound of formula (Ial) or a disulfide or salt thereof: la1. la1. 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 강한 수성 염기와 반응시켜 일반식(Ia)의 화합물 또는 그의 염을 생성하고 또 이것을 더 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 화합물을 생성하는 것을 포함하는 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물 또는 그의 염의 제조방법:The following general formula comprising reacting a compound of formula (II) with a strong aqueous base to produce a compound of formula (Ia) or a salt thereof and further reacting to produce a compound of formula (I) Method for preparing compound of I) or salt thereof: Ⅰ I 식중에서 X, n 및 Z는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, T는 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬 또는 치환되거나 또는 비치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸임.Wherein X, n and Z are as defined in formula (I), T is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 Cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl, benzyl or phenethyl. 일반식(Ⅱ)의 화합물을 강한 수성 염기와 반응시키는 것을 포함하는 일반식(Ia)의 화합물 또는 그의 염을 제조방법:A process for preparing a compound of formula (Ia) or a salt thereof, comprising reacting a compound of formula (II) with a strong aqueous base: 식중에서 X, n 및 Z는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, T는 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬 또는 치환되거나 또는 비치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸임.Wherein X, n and Z are as defined in formula (I), T is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 Cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl, benzyl or phenethyl. 제7항에 있어서, 수산화 칼륨 용액 또는 수산화 나트륨 용액이 염기로 사용되는 방법.8. A process according to claim 7, wherein potassium hydroxide solution or sodium hydroxide solution is used as the base. 제7항에 있어서, 상기 반응이 1 내지 5 바, 120 내지 170℃에서 실시되는 방법.8. The process of claim 7, wherein the reaction is carried out at 1-5 bar, 120-170 ° C. a) 일반식(Ⅱ)의 화합물을 강한 수성 염기와 반응시켜 일반식(Ia)의 화합물 또는 그의 염을 생성하고 또 필요에 따라, b1) 일반식 (Ia)의 화합물을 아질산 또는 유기 또는 무기 아질산염을 사용한 디아조화에 의해 일반식(Ⅲ)의 화합물로 전환한 다음 또 필요에 따라서 일반식(Ⅲa)의 화합물로 전환시키거나, 또는 b2) 일반식(Ia)의 화합물을 일반식(Ⅰ)의 화합물로 전환시킨 다음 아질산 또는 유기 또는 무기 아질산염을 사용한 디아조화에 의해 일반식(Ⅲ)의 화합물로 전환시키는 것을 포함하는 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물의 제조방법.a) reacting a compound of formula (II) with a strong aqueous base to form a compound of formula (Ia) or a salt thereof and b1) converting the compound of formula (Ia) to nitrous acid or organic or inorganic nitrite To the compound of the general formula (III) by diazotization and then to the compound of the general formula (IIIa) if necessary, or b2) the compound of the general formula (Ia) A process for preparing a compound of formula (III) comprising converting to a compound and then converting to a compound of formula (III) by diazotization with nitrous acid or organic or inorganic nitrite. 식중에서 X, n 및 Z는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, T는 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬 또는 치환되거나 또는 비치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸임.Wherein X, n and Z are as defined in formula (I), T is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 Cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl, benzyl or phenethyl. 일반식(Ⅱ)의 화합물을 강한 수성 염기와 반응시켜 일반식(Ia)의 화합물 또는 그의 염을 생성한 다음 단리없이 아질산 또는 유기 또는 무기 아질산염을 사용한 디아조화에 의해 일반식(Ⅲa)의 화합물로 직접적으로 전환시키는 것을 포함하는 하기 일반식(Ⅲa)의 화합물의 제조방법:The compound of formula (II) is reacted with a strong aqueous base to form a compound of formula (Ia) or a salt thereof, and then without isolation, diazotization with nitrous acid or organic or inorganic nitrite to compound of formula (IIIa). Process for the preparation of compounds of formula (IIIa) comprising the direct conversion: 식중에서 X, n 및 Z는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같고, T는 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬 또는 치환되거나 또는 비치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸임.Wherein X, n and Z are as defined in formula (I), T is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 Cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl, benzyl or phenethyl. 제 11항에 있어서, 제 1 반응 단계는 1 내지 5 바, 120 내지 170℃에서 수산화 칼륨 용액중에서 실시하고 또 디아조화반응은 아질산 나트륨을 사용하여 실시하는 방법.The process of claim 11 wherein the first reaction step is carried out in potassium hydroxide solution at 1 to 5 bar, 120 to 170 ° C. and the diazotization is carried out using sodium nitrite. 일반식(Ⅵ)의 화합물을 중성 또는 염기성 조건하에서 가수분해시키는 것을 포함하는 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물의 제조방법.A process for preparing a compound of formula (I) comprising hydrolyzing a compound of formula (VI) under neutral or basic conditions. 식중에서, X, n 및 Z는 일반식(Ⅰ)에서 정의한 바와 같다.Wherein X, n and Z are as defined in general formula (I). 일반식(Ⅴ)의 화합물을 용매중, 필요에 따라서 산 또는 염기 존재하에서 SCN-T 또는 SCN 염과 반응시킨 다음 생성한 일반식(Ⅳ)의 화합물을 산화제, 예컨대 SO2C12또는 Br2또는 H2SO4/브롬화물 또는 C1|2와 반응시켜 일반식(Ⅱ)의 화합물을 생성하는 것을 포함하는 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물 또는 그의 염의 제조방법.The compound of formula (V) is reacted with an SCN-T or SCN salt in a solvent, if necessary in the presence of an acid or a base, and then the resulting compound of formula (IV) is oxidized, such as SO 2 C1 2 or Br 2 or H 2 SO 4 / bromide or C1 | A method for producing a compound of formula (II) or a salt thereof, which comprises reacting with 2 to produce a compound of formula (II). 제 14항에 있어서, 메틸 이소티오시아네이트를 제 1 반응 단계에 사용하고 또 Br2를 제 2반응 단계에 사용하며, 또 2개 반응 단계는 일반식(Ⅳ)의 화합물의 단리없이 무수 카르복시산중에서 실시되는 방법.15. The process of claim 14, wherein methyl isothiocyanate is used in the first reaction step and Br 2 is used in the second reaction step, and two reaction steps are carried out in carboxylic anhydride without isolation of the compound of general formula (IV). Method carried out. Z가 COOC2H5이고, n이 0이며 또 T가 수소인 화합물을 제외한 하기 일반식 (Ⅱ)의 화합물 또는 그의 염:Compounds of the following general formula (II) or salts thereof, except for compounds wherein Z is COOC 2 H 5 , n is 0 and T is hydrogen: 식중에서, X는 할로겐이고, n은 0, 1, 2 또는 3이며;T는 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬 또는 치환되거나 또는 비치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸이고; Z는 CN, CO-A 또는 CS-A이고, A는 수소, 할로겐, OR1, SR2및 N(R3)R4이며, R1내지 R4는 수소, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 열린 사슬의 포화되거나 또는 불포화된 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 시클릭, 치환되거나 또는 비치환된 벤질 또는 펜에틸, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 알카노일기, 환되거나 또는 비치환된 벤조일기 또는 치환되거나 또는 비치환된 헤테로시클릭 라디칼이거나; 또는 R3및 R4는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 1 내지 3개의 헤테로원자 O, S 및/또는 N을 갖는 5- 또는 6-원의 치환되거나 비치환된 헤테로시클릭 라디칼임.Wherein X is halogen, n is 0, 1, 2 or 3; T is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl, benzyl or phenethyl; Z is CN, CO-A or CS-A, A is hydrogen, halogen, OR 1 , SR 2 and N (R 3 ) R 4 , and R 1 to R 4 are hydrogen, containing up to 8 carbon atoms Substituted or unsubstituted open chain saturated or unsaturated hydrocarbon radicals, substituted or unsubstituted cyclic, substituted or unsubstituted benzyl or phenethyl, substituted or unsubstituted eggs containing up to 8 carbon atoms A cannoyl group, a cyclic or unsubstituted benzoyl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic radical; Or R 3 and R 4 are 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic radicals having 1 to 3 heteroatoms O, S and / or N in combination with the nitrogen atom to which they are attached. 제 16항에 있어서, X가 플루오르이고; n은 0 또는 1이며; T가 수소 또는 C1-C6알킬이고; Z는 CN 또는 CO-A이며; A는 OR1, SR2또는 N(R3)R4이며, R1내지 R4는 제 2항에서 정의한 바와 같은 화합물.The compound of claim 16, wherein X is fluorine; n is 0 or 1; T is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl; Z is CN or CO-A; A is OR 1 , SR 2 or N (R 3 ) R 4 , wherein R 1 to R 4 are as defined in claim 2. 제 17항에 있어서, A가 OR1또는 SR2이고, R1내지 R4는 수소, 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자, C3-C6시클로알킬 또는 C1-C2알콕시에 의해 치환된 C1-C6알킬, 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자에 의해 치환된 C3-C4알케닐, C3-C4알키닐, C3-C6시클로알킬이거나 또는 페닐 고리가 비치환되거나 또는 할로겐, 히드록시, C1-C4알킬, 할로게노-C1-C2알킬, C1-C2알콕시, 할로게노-C1-C2알콕시 또는 니트로에 의해 1회 내지 2회 치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸인 화합물.18. The compound of claim 17, wherein A is OR 1 or SR 2 and R 1 to R 4 are hydrogen, unsubstituted or substituted with 1 to 3 halogen atoms, C 3 -C 6 cycloalkyl or C 1 -C 2 alkoxy. Substituted C 1 -C 6 alkyl, unsubstituted or substituted by 1 to 3 halogen atoms, C 3 -C 4 alkenyl, C 3 -C 4 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, or a phenyl ring Is unsubstituted or once to halogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, halogeno-C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halogeno-C 1 -C 2 alkoxy or nitro A compound that is phenyl, benzyl or phenethyl substituted twice. 제 18항에 있어서, n이 0이고; T가 수소 또는 메틸이며; Z가 CO-A이고; A는 OR1이며; 또 R1이 수소, 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는, C1-C2알콕시에 의해 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, 또는 페닐 고리가 할로겐, 히드록시, C1-C4알킬, 할로게노-C1-C2알킬, C1-C2알콕시, 할로게노-C1-C2알콕시 또는 니트로에 의해 1회 내지 2회 치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸인 화합물.19. The compound of claim 18, wherein n is 0; T is hydrogen or methyl; Z is CO-A; A is OR 1 ; And R 1 is hydrogen, unsubstituted or substituted with 1 to 3 halogen atoms or C 1 -C 2 alkoxy, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, or phenyl ring is halogen, hydride Phenyl, benzyl, substituted once or twice with hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, halogeno-C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halogeno-C 1 -C 2 alkoxy or nitro Phenethyl. Z가 COOC2H5이고, n이 0이며 또 T가 수소인 화합물을 제외한 하기 일반식 (Ⅳ)의 화합물 또는 그의 염:Compounds of the following general formula (IV) or salts thereof, excluding compounds wherein Z is COOC 2 H 5 , n is 0 and T is hydrogen: 식중에서, X는 할로겐이고, n은 0, 1, 2 또는 3이며;T는 수소, C1-C6알킬, C3-C6알케닐, C3-C6알키닐, C3-C6시클로알킬 또는 치환되거나 또는 비치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸이고; Z는 CN, CO-A 또는 CS-A이고, A는 수소, 할로겐, OR1, SR2및 N(R3)R4이며, R1내지 R4는 수소, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 열린 사슬의 포화되거나 또는 불포화된 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 시클릭, 치환되거나 또는 비치환된 벤질 또는 펜에틸, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 알카노일기, 환되거나 또는 비치환된 벤조일기 또는 치환되거나 또는 비치환된 헤테로시클릭 라디칼이거나; 또는 R3및 R4는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 1 내지 3개의 헤테로원자 O, S 및/또는 N을 갖는 5- 또는 6-원의 치환되거나 비치환된 헤테로시클릭 라디칼임.Wherein X is halogen, n is 0, 1, 2 or 3; T is hydrogen, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 alkenyl, C 3 -C 6 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or substituted or unsubstituted phenyl, benzyl or phenethyl; Z is CN, CO-A or CS-A, A is hydrogen, halogen, OR 1 , SR 2 and N (R 3 ) R 4 , and R 1 to R 4 are hydrogen, containing up to 8 carbon atoms Substituted or unsubstituted open chain saturated or unsaturated hydrocarbon radicals, substituted or unsubstituted cyclic, substituted or unsubstituted benzyl or phenethyl, substituted or unsubstituted eggs containing up to 8 carbon atoms A cannoyl group, a cyclic or unsubstituted benzoyl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic radical; Or R 3 and R 4 are 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic radicals having 1 to 3 heteroatoms O, S and / or N in combination with the nitrogen atom to which they are attached. 제 20항에 있어서, n이 0이고; T가 수소 또는 C1-C6알킬이며; Z가 CO-A이고; A는 OR1이며; 또 R1이 수소, 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자 또는, C1-C2알콕시에 의해 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, 또는 페닐 고리가 할로겐, 히드록시, C1-C4알킬, 할로게노-C1-C2알킬, C1-C2알콕시, 할로게노-C1-C2알콕시 또는 니트로에 의해 1회 내지 2회 치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸인 화합물.The method of claim 20, wherein n is 0; T is hydrogen or C 1 -C 6 alkyl; Z is CO-A; A is OR 1 ; And R 1 is hydrogen, unsubstituted or substituted with 1 to 3 halogen atoms or C 1 -C 2 alkoxy, C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, or phenyl ring is halogen, hydride Phenyl, benzyl, substituted once or twice with hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, halogeno-C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halogeno-C 1 -C 2 alkoxy or nitro Phenethyl. Z가 COOC2H5이고, n이 0이며 또 T가 수소인 화합물을 제외한 하기 일반식 (Ⅵ)의 화합물 또는 그의 염:Compounds of the following general formula (VI) or salts thereof, excluding compounds wherein Z is COOC 2 H 5 , n is 0 and T is hydrogen: 식중에서, X는 할로겐이고, n은 0, 1, 2 또는 3이며; Z는 CN, CO-A 또는 CS-A이고, A는 수소, 할로겐, OR1, SR2및 N(R3)R4이며, R1내지 R4는 수소, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 열린 사슬의 포화되거나 또는 불포화된 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 시클릭, 10개 이하의 탄소원자를 함유하는 포화 또는 불포화 탄화수소 라디칼, 치환되거나 또는 비치환된 벤질 또는 펜에틸, 8개 이하의 탄소원자를 함유하는 치환되거나 비치환된 알카노일기, 환되거나 또는 비치환된 벤조일기 또는 치환되거나 또는 비치환된 헤테로시클릭 라디칼이거나; 또는 R3및 R4는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 1 내지 3개의 헤테로원자 O, S 및/또는 N을 갖는 5- 또는 6-원의 치환되거나 비치환된 헤테로시클릭 라디칼임.Wherein X is halogen and n is 0, 1, 2 or 3; Z is CN, CO-A or CS-A, A is hydrogen, halogen, OR 1 , SR 2 and N (R 3 ) R 4 , and R 1 to R 4 are hydrogen, containing up to 8 carbon atoms Substituted or unsubstituted open chain saturated or unsaturated hydrocarbon radicals, substituted or unsubstituted cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon radicals containing up to 10 carbon atoms, substituted or unsubstituted benzyl or phenethyl, A substituted or unsubstituted alkanoyl group containing up to 8 carbon atoms, a cyclic or unsubstituted benzoyl group or a substituted or unsubstituted heterocyclic radical; Or R 3 and R 4 are 5- or 6-membered substituted or unsubstituted heterocyclic radicals having 1 to 3 heteroatoms O, S and / or N in combination with the nitrogen atom to which they are attached. 제 22항에 있어서, n이 0이고; Z가 CO-A이며; A는 OR1이며; 또 R1이 수소, 비치환되거나 또는 1 내지 3개의 할로겐 원자, C1-C2알콕시에 의해 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, 또는 페닐 고리가 비치환되거나 또는 할로겐, 히드록시, C1-C4알킬, 할로게노-C1-C2알킬, C1-C2알콕시, 할로게노-C1-C2알콕시 또는 니트로에 의해 1회 내지 2회 치환된 페닐, 벤질 또는 펜에틸이고; 또 Hal이 염소인 화합물.The compound of claim 22, wherein n is 0; Z is CO-A; A is OR 1 ; And R 1 is hydrogen, unsubstituted or C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, or phenyl ring substituted by 1 to 3 halogen atoms, C 1 -C 2 alkoxy, or Phenyl once or twice substituted by halogen, hydroxy, C 1 -C 4 alkyl, halogeno-C 1 -C 2 alkyl, C 1 -C 2 alkoxy, halogeno-C 1 -C 2 alkoxy or nitro , Benzyl or phenethyl; And Hal is chlorine.
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