Claims (15)
폐수의 흡착성 유기 헬로겐 화합물 (AOX) 양이 리터당 10mg 이상, 용해성 유기 화합물이, 리터당 0.10g이상인, 주로 에피클로로히드린 합성 유래의 유기 및 무기 화합물을 함유한 폐수를 처리하는 방법으로서, 1) 폐수는 pH값이 10 내지 14(실온측정)이거나 그 값에 맞춘 후에 폐수를 한 반응조에 유입시키거나 통과하게 하는데, 여기서 온도가 75℃이상, 압력이 적어도 1바아(bar)(절대압력), 체류시간은 적어도 0.5시간 되도록 조절하여 처리한 후 처리된 폐수를 반응조에서 빼내고 /또는, 2) pH값을 4 내지 12(실온측정)로 맞추고 온도를 35℃이하로 한후, 비표면적이 적어도 800내지 1200㎡/g이며, 입자크기는 0.8 내지 4mm인 활성탄으로 채워진 반응조로 보내어 평균 지체시간 3 내지 15시간 동안 흐르게 한 후, 3) 그람양성 및/또는 그람음성 박테리아를 이용하여 평균 4 내지 25시간 동안 온도 35℃이하에서 생화학적 및 생물학적 처리를 행하여 생물학적 처리단계를 행하며, 상기 2)에서 유래한 오염된 활성탄을 탈이온화수 혹은 부분적으로 탈이온화된 물로 세척한 후 농도가 0.5 내지 5mol/1인 소듐하이드록사이드 용액으로 75내지 185℃에서 약 0.5 내지 7시간 열처리 후 활성탄을 35℃이하로 냉각 후 탈이온화수 혹은 부분적으로 탈이온화된 물로 세척하거나 세척후 냉각시키고, 탈이온화수 혹은 부분적으로 탈이온화된 물로 세척한 후 35℃ 이하로 냉각하여 다시 상기 2)의 공정에 사용하는 것을 특징으로 하는 폐수처리방법.1) A method of treating wastewater containing mainly organic and inorganic compounds derived from epichlorohydrin synthesis, in which the amount of adsorptive organic halogen compound (AOX) in the wastewater is 10 mg or more per liter and the soluble organic compound is 0.10 g or more per liter. Waste water is introduced into or passed through a reactor after the pH value is between 10 and 14 (room temperature measurement) or at that value, where the temperature is at least 75 ° C. and the pressure is at least 1 bar (absolute pressure), The residence time is adjusted to be at least 0.5 hours, and then treated wastewater is removed from the reaction tank, and / or 2) the pH value is set to 4 to 12 (room temperature measurement) and the temperature is lower than 35 ° C, and the specific surface area is at least 800 to 1200 m 2 / g, particle size is sent to the reactor filled with activated carbon 0.8 ~ 4mm to flow for 3 to 15 hours of the average delay time, and 3) using the Gram positive and / or Gram negative bacteria on average 4 ~ A biochemical and biological treatment is carried out by performing a biochemical and biological treatment at a temperature of 35 ° C. or below for 25 hours, and the contaminated activated carbon derived from 2) is washed with deionized water or partially deionized water, and then the concentration is 0.5 to 5 mol / After heat treatment at 75 to 185 ° C for about 0.5 to 7 hours with sodium hydroxide solution of 1, the activated carbon is cooled to below 35 ° C and then washed with deionized water or partially deionized water, or cooled after washing, and deionized water or partially Washing with deionized water and then cooled to 35 ℃ or less and used again in the process of 2).
제1항에 있어서, 처리단계 1)에서 바람직하게는 pH값이 11 내지 14(실온측정), 온도가 85 내지 185℃ 압력이 1.0 내지 10.5비아(bar) (절대압력), 체류시간이 1 내지 8시간인 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein in the treatment step 1), the pH value is preferably 11 to 14 (room temperature measurement), the temperature is 85 to 185 ° C, the pressure is 1.0 to 10.5 bar (absolute pressure), and the residence time is 1 to 8 hours.
제1항에 있어서, 처리단계 3)에서 그람양성 박테리아를 전 미생물군의 20 내지 98%, 그람음성 박테리아를 2 내지 80% 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein 20 to 98% of the entire microbial group and 2 to 80% of the gram-negative bacteria are used in the treatment step 3).
제1항 또는 제3항에 있어서, 그람양성 박테리아로서, 바람직하게는 클라비박터(Clavibacter) 셀룰로모나스(Cellulomonas), 오레오박테리움(Aureobacterium), 마이코박테리움(Micobacterium), 쿠르토박테리움(Curtobacterium)을, 그람 음성 박테리아로서 칼리게네스(Alcaligenes)속을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1 or 3, which is a Gram-positive bacterium, preferably Clavibacter Cellulomonas, Aureobacterium, Mycobacterium, Curtobacterium (4). Curtobacterium), using the genus Alcaligenes as a Gram-negative bacterium.
제1항에 있어서, 처리단계 3)에서 그람양성 박테리아인 클라비박터(Clavibacter), 셀룰로모나스(Cellulomonas), 오레오박테리움(Aureobacterium), 마이코박테리움(Micobacterium), 쿠르토박테리움(Curtobacterium)만을 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein the Gram-positive bacteria Clavibacter, Cellulomonas, Aureobacterium, Mycobacterium, Curtobacterium in the treatment step 3). Using only bays.
제1항에 있어서, 처리단계 3)에서 평균 체류시간이 7 내지 18시간인 것을 특징으로 하는 방법.A process according to claim 1, characterized in that the mean residence time in process step 3) is from 7 to 18 hours.
제1항에 있어서, 오염된 활성탄을 농도가 1.0mol/1인 소듐하이드록사이드 용액으로 95 내지 170℃에서 약 1 내지 4시간 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1, wherein the contaminated activated carbon is treated with sodium hydroxide solution having a concentration of 1.0 mol / 1 at 95-170 ° C. for about 1 to 4 hours.
제1항에 있어서, 처리단계 2)를 거치기 전에 폐수를 pH 값이 4.5 내지 8이 되도록 하는 것을 특징으로 하는 방법.The method of claim 1 wherein the wastewater is subjected to a pH value of 4.5 to 8 prior to the treatment step 2).
제1항 또는 제7항에 있어서, 활성탄의 재생을 위하여 소듐하이드록사이드를 반복 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.8. Process according to claim 1 or 7, characterized in that sodium hydroxide is repeatedly used for the regeneration of activated carbon.
제9항에 있어서, 활성탄의 재생을 위하여 소듐하이드록사이드의 pH값이 13 이하로 저하되기 까지는 소듐이드록사이드를 재사용할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 9, wherein the sodium hydroxide can be reused until the pH value of sodium hydroxide is lowered to 13 or less for the regeneration of activated carbon.
제1항에 있어서, 활성탄의 흡착 능력이 저하되었을 때 추가로 활성탄 Kg당 5 내지 20d㎡염산으로 실온에서 지체시간 3내지 15시간 동안 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.The method according to claim 1, wherein when the adsorption capacity of the activated carbon is lowered, the method is further treated with 5 to 20 m 2 hydrochloric acid per Kg of activated carbon at room temperature for a lag time of 3 to 15 hours.
제1항에 있어서, 폐수를 활성탄으로 처리하는 공정을 생물학적 처리단계 이후에도 또한 행할 수 있는 것을 특징으로 하는 방법.A process according to claim 1, wherein the process of treating the wastewater with activated carbon can also be carried out after the biological treatment step.
제1항에 있어서, 폐수를, 경우에 따라, 처리단계 2)에 따라 활성탄으로 처리한 후, 처리단계 3)에 따라 생물학적으로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.The process according to claim 1, characterized in that the wastewater is optionally treated with activated carbon according to treatment step 2) and then biologically treated according to treatment step 3).
제1항에 있어서, 폐수를, 경우에 따라, 처리단계 1)에 따라 열처리한 후, 처리단계 3)에 따라 생물학적으로 처리하고 나서 처리단계 2)에 따라 활성탄으로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.A process according to claim 1, characterized in that the waste water is optionally treated in accordance with treatment step 1) and then biologically treated in accordance with treatment step 3) and then treated with activated charcoal in accordance with treatment step 2).
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 폐수를 처리하는데 쓰이는 활성탄을 1)물로 세척하고, 2) 0.5내지 7시간동안 75내지 185℃에서 소듐하이드록사이드로 처리하고, 3) 다시 물로 세척하며, 여기서 활성탄의 흡착 능력이 저하되었을 때 추가로 처리전 혹은 중간에 염산 처리를 행하는 것을 특징으로 하는 활성탄 재생방법.The activated carbon used to treat the wastewater according to any one of claims 1 to 4 is 1) washed with water, 2) treated with sodium hydroxide at 75 to 185 ° C. for 0.5 to 7 hours, and 3) again with water. Washing, wherein hydrochloric acid treatment is further performed before or during the treatment when the adsorption capacity of the activated carbon is lowered.
※ 참고사항: 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.※ Note: The disclosure is based on the original application.