KR960011675B1 - Cleaning compositions for textiles - Google Patents

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KR960011675B1
KR960011675B1 KR1019940005940A KR19940005940A KR960011675B1 KR 960011675 B1 KR960011675 B1 KR 960011675B1 KR 1019940005940 A KR1019940005940 A KR 1019940005940A KR 19940005940 A KR19940005940 A KR 19940005940A KR 960011675 B1 KR960011675 B1 KR 960011675B1
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emulsifier
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KR1019940005940A
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Inventor
신정주
김철수
정훈
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주식회사 선경인더스트리
김준웅
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/18Hydrocarbons
    • C11D3/188Terpenes

Abstract

The detergent comprises 10-35 wt% D-Limonene, and 15-35 wt.% emulsifier as mixtures more than 2 compounds selected from oxyethylene oxypropylene alkylether, oxyethylene oxypropylene alkylbenzene ether, oxyethylene laurylether, oxyethylene alkylbenzeneether, and 0.5-1.5 wt.% high grade aliphatic acid, and 3.0-5.0 wt.% high grade polyhydric alcohol with Mw 300-600, and 1.0-2.5 wt.% organic amine compound selected from monoethanol amine, diethanol amine and triehtanol amine, and 1-10 wt.% propylene glycol.

Description

의류용 세제조성물Detergent composition for clothing

본 발명은 의류용 세제조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 천연식물성 용제인 디리모넨과 유화제를 주성분으로 하고, 필요에 따라 프로필렌글리콜 및 공지의 세제 첨가물을 특정비율로 혼합 구성함으로써, 물세탁이 금지되어 온 모,견직물 또는 마에 대해서도 물세탁 효과가 뛰어날 뿐아니라 종래와는 달리 침지법으로 세탁이 가능하여 물세탁 후에도 원단형태의 내수축 효과를 가지면서 세정성과 내동결성 등이 우수한 것을 특징으로 하는 의류용 세제조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a detergent composition for clothing, and more particularly, water washing is prohibited by constituting a dinimonene, which is a natural vegetable solvent, and an emulsifier as main components, and mixing propylene glycol and a known detergent additive at a specific ratio, if necessary. It is not only excellent in water washing effect on hair, silk fabric, or hemp that has been used, but also can be washed by immersion method unlike the conventional one, and it has excellent shrinkage effect in the form of fabric even after water washing, and is excellent in washing and freezing resistance. It relates to a detergent composition for.

종래의 의류용 세제는 주로 LAS(직쇄알킬술폰산염), ABS(알킬벤젠술폰산염), AOS(알파올레핀술폰산염)과 같은 광물성 유화제와 지방산 알콜인 식물성 유화제를 주재로 하고 여러 가능성 조제로 구성된 분말형 합성세제류와 지방산 소다로 구성된 고형 세탁비누가 주종이었다.Conventional apparel detergents mainly consist of mineral emulsifiers such as LAS (straight chain alkylsulfonate), ABS (alkylbenzenesulfonate), AOS (alphaolefinsulfonate) and vegetable emulsifiers which are fatty alcohols. Solid laundry soaps, composed of synthetic detergents and fatty acid soda, were the main dominants.

이들 세제의 경우 의류에 부착된 먼지나 도시매연, 합성오일유나 피부분비물과 같은 유지성분, 피부각질과 같은 단백질 성분 그리고 음식물 찌꺼기와 같은 전분성분들을 나름대로 효과적으로 세탁할 수 있었으며, 의류소재중에서 폴리에스터, 나일론, 아크릴성 직물과 같은 합성섬유나 이들의 혼방섬유에도 큰 세탁효과를 나타내었다.These detergents were able to effectively wash dust, urban smoke, oils such as synthetic oil or skin secretions, protein components such as keratin, and starch components such as food waste. Synthetic fibers such as nylon and acrylic fabrics, or blended fibers thereof also showed a great washing effect.

그러나, 생활수준의 향상에 따라 의생활 경향은 천연섬유로 된 의류를 선호하게 되었고, 이에 따라 순모, 순견, 순마 또는 이들의 혼방으로 된 의류에 대한 물세탁 여부가 큰 관건으로 되어 왔다.However, with the improvement of living standards, the trend of medical life is to prefer clothing made of natural fibers, and accordingly, whether or not to wash clothes for wool, dogs, horses or blends thereof has become a big issue.

종래의 의류용 세제는 광물성 합성 유화제를 주성분으로 하며 세탁시에는 세탁조내의 진동자에 의한 회전, 음파, 충격 등과 같은 기계적 에너지가 추가적으로 필요한 바, 이때 순모, 순견과 같이 내수성이 약한 의류는 형태변형 및 수축 등의 문제가 치명적 결함으로 남게 되었다.Conventional laundry detergents are mainly composed of mineral synthetic emulsifiers, and during washing, additional mechanical energy such as rotation, sound waves, and impact by vibrators in the washing tank is needed. This problem remains a fatal flaw.

이때문에 종래에는 이러한 의류의 경우 세탁소를 통하여 드라이크리닝 세탁을 실시하였는데, 이러한 방법 역시 드라이크리닝제의 사용으로 인해 환경적 측면이나 경제적 측면에서 해결하기 어려운 난제를 가지고 있었다. 종래의 드라이크리닝 세탁법은 순모, 순견, 순마 등으로 된 고급의류에 대하여 석유계 용체와 광물성 유화제를 사용하여 세탁하는 건식세탁법이며, 석유계 용제로는 피클로로에틸렌(perchloro ethylene)이 대표적으로 사용되고 있다.For this reason, in the past, such garments were subjected to dry cleaning through a laundry, and this method also had difficulties in solving environmental and economic aspects due to the use of dry cleaning agents. Conventional dry cleaning washing method is a dry washing method using petroleum-based solvents and mineral emulsifiers for high-quality clothing such as wool, silk dogs, and horseshoe.Pechloroethylene is typically used as a petroleum-based solvent. have.

최근 이러한 드라이크리닝을 이용한 세탁방법이 환경적 측면에서 문제를 일으키고 있는 것은 가장 일반적으로 사용되는 퍼클로로에틸렌의 물리화학적 특성때문인데, 퍼클로로에틸렌은 물과의 상용성이 떨어지고, 발암성(Carcinogenicity)을 가지는 것으로 알려져 있어(Sigma Aldrich library) 세탁 후 의류에 잔류하는 용제의 독성이나 세탁시 휘발분의 흡입에 의한 독성을 고려할 때 심각한 문제점이 있는 것이다. 또한, 사용처리가 끝난 페 퍼클로로에틸렌의 폐기방안이 마련되어 있지 않아 토양, 하천, 대기오염원으로써 항상 노출되는 문제점을 가지고 있다.Recently, the dry cleaning method is causing environmental problems because of the most commonly used physicochemical properties of perchlorethylene, which is incompatible with water and carcinogenicity. It is known to have (Sigma Aldrich library) is a serious problem when considering the toxicity of the solvent remaining in the clothes after washing or the toxicity by inhalation of volatiles during washing. In addition, since there is no waste disposal method of the finished treatment, there is a problem that it is always exposed as soil, rivers, and air pollutants.

따라서, 본 발명자들은 상기한 종래의 세제와 드라이크리닝제의 문제점을 동시에 해결하기 위해 인체에 전혀 무독하고 환경오염을 일으킬 가능성이 전혀 없으며 동시에 물세탁에 의한 의류의 수축이나 형태변형의 문제를 해결한 혁신적인 본 발명의 의류용 세제조성물을 개발하게 되었다.Therefore, the inventors of the present invention have no harm to the human body and have no possibility of causing environmental pollution at the same time to solve the above problems of the conventional detergent and dry cleaning agent, and at the same time solve the problem of shrinkage or deformation of clothing caused by water washing. The innovative detergent composition for clothes of the present invention has been developed.

우선 본 발명은 천연용제인 디리모넨을 사용하므로써 유화제 타입의 기존세제와 세탁양식을 바꾸어 주었으며, 이에 따라 드라이크리닝 세탁시 적용되는 침지법에 의해서도 목적하는 세탁효과를 얻을 수 있게 됨으로써 의류의 형태변형이나 수축없이 세탁이 가능토록 한 것이다.First of all, the present invention changed the conventional detergent and the washing style of the emulsifier type by using dilimonene, which is a natural solvent. Accordingly, the desired washing effect can be obtained even by the dipping method applied during dry cleaning washing. It is possible to wash without shrinkage.

본 발명에 있어 용제로 사용되는 디리모넨은 천연 감귤류(citrus) 껍질의 추출액으로써 브라질, 호주, 미국 및 유럽 등의 오렌지 열매껍질로부터 증류추출에 의해 얻어지는 부산물이다. 디리모넨은 화학구조상으로 티페노이트계로써 10개의 탄소수를 가지며 벤젠 유사한 구조를 가진 구조적 특성때문에 디그리싱율(degreasing rate)에 있어 종래의 석유용제인 퍼클로로에틸렌 보다 상대적으로 높은 오염제거 능력을 자체적으로 보유하고 있다.Dilimonene used as a solvent in the present invention is an extract of natural citrus peel and is a by-product obtained by distillation from orange fruit peels of Brazil, Australia, USA and Europe. Dilimonene has ten carbon atoms as thifenoid based on its chemical structure, and because of its benzene-like structure, it possesses relatively higher decontamination ability than the conventional petroleum solvent perchlorethylene in its degreasing rate. Doing.

또한, 옥타날, 노나날, 페카날, 리나놀 등과의 함유량에 따라 공업용, 식용, 향료용으로 사용되고 있으며, 대한민국 특허공고 제90-6845호에서와 같이 탈취제 조성물의 일부 구성성분 등의 용도로도 쓰인 바 있다.In addition, depending on the content of octanal, nonanal, pecanal, linanol, etc., it is used for industrial, edible, fragrance, and also for the use of some components of the deodorant composition, as in Korean Patent Publication No. 90-6845. It was written.

또한, 디리모넨은 액체로서 155℃ 이상의 높은 끓는점을 갖기 때문에 화학적으로 안정성이 있을 뿐아니라 FDA(미국 식품의약국)에 등재된 자료에 의하면 GRAS(generally recognized as safe)로써 세제로 응용함에 있어서도 문제가 되지 않는다고 한다.In addition, dilimonene is not only chemically stable because it has a high boiling point above 155 ° C as a liquid, but according to data published by the FDA, it has problems in application as a detergent as GRAS (generally recognized as safe). It is not said.

이와 같은 디리모넨을 실제로 사용한 예로는 미국특허 제4,511,488호와 제4,620,937호 및 영국특허 제1,603,047호 등이 있는 바, 이들 특허에서는 디리모넨을 공업용 세제조성물에 사용하고 있다. 이러한 디리모넨을 공업용 세제조성물에 사용하는 기술에서는 공업용 오일 등에 의해 오염된 부위를 세정하기 위해 사용되는 크리너에 적용하고 있을 뿐 물세탁에 의해 수축이나 탈색 등 변형이 민감하게 작용하는 의류나 고급직물류에 적용하는 의류용 세제조성물에 적용한 예는 없다.Examples of practically using such dilimonene include US Pat. Nos. 4,511,488 and 4,620,937, and British Patent No. 1,603,047. In these patents, dilimonene is used in an industrial detergent composition. The technique of using dilimonene in industrial detergent compositions is applied to cleaners used to clean the areas contaminated by industrial oils, etc., but it is applied to clothing or high-quality textiles that are sensitive to deformation such as shrinkage or discoloration by water washing. There is no example applied to the detergent composition for clothing.

특히, 의류용 세제조성물에 있어 드라이크리닝제와는 달리 물세탁용으로 사용시 의류의 변형이 없는 세제의 조성은 현재까지 알려진 바 없으며, 사용방법에 있어서도 회전력이나 공기방울을 이용하는 등 기계적 에너지가 가해져야만 세탁이 가능하였다.In particular, the composition of the detergent composition for clothes, unlike dry cleaning agent, when used for water washing, the composition of the detergent without deformation is not known until now, and even in the method of use, mechanical energy must be applied, such as using a rotating force or air bubbles. Washing was possible.

일반적으로 고체오염물의 기질로부터 탈리기작은 정전기 에너지 작용으로 설명할 수 있는데 오염물 입자와 기질간의 흡착상태를 유화제 수화상태로 유도하면서 미분적 거리만큼 이탈시킨다. 이때부터 오염물질은 기질로부터 무한히 먼거리까지 이탈되는데 이때 필요한 에너지는 세탁기의 운동자, 물의 분산, 초음파에 의해 제공된다. 만약, 세탁기를 사용하여 세탁할 경우 수조내 회전자의 운동에너지에 의해 의류에 과중한 에너지가 제공되고, 이에 의류의 수축현상과 형태변형은 불가피하다.In general, the desorption mechanism from the solid contaminant substrate can be explained by the electrostatic energy action, and the adsorption state between the contaminant particles and the substrate is separated by a differential distance while inducing an emulsifier hydration state. From this point, the contaminants are separated from the substrate to an infinite distance. The energy required is provided by the movement of the washing machine, the dispersion of water, and the ultrasonic waves. When washing using a washing machine, heavy energy is provided to the clothes by the kinetic energy of the rotor in the tank, and thus the shrinkage and deformation of the clothes are inevitable.

따라서, 세제조성물이 세탁기내 회전자의 기계적 운동에너지에 의한 오염물 탈리가 아닌 천연용제의 침지방법에 의한 오염물 용해로써 오염물을 탈리시키고 또 재흡착을 방지시키면서 내수축효과를 가진다면 세탁소의 드라이크리닝 효과를 가정에서도 얻을 수 있게 된다.Therefore, if the detergent composition has a shrinkage effect while desorbing the contaminants and preventing re-adsorption by dissolving the contaminants by the immersion method of the natural solvent rather than the desorption of the contaminants by the mechanical kinetic energy of the rotor in the washing machine, the dry cleaning effect of the laundry Can be obtained at home.

따라서, 본 발명자들은 상기와 같은 종래제품의 결함을 극복하고자 노력한 결과 천연오렌지 껍질액인 디리모넨과 유화제를 주성분으로하고, 필요에 따라 고급지방산, 다가 고급알콜류 및 아민류를 특정비율로 혼합한 세제조성물을 제조하여 사용하면 세척성의 개선은 물론 모·견직물의 세탁 후 형태 안정성을 유지·보존시킬 수 있고, 또한 프로필렌글리콜을 첨가함으로써 세제의 보관시 동결을 방지할 수 있다는 놀라운 사실을 알게되어 본 발명의 의류용 세제조성물을 개발하게 되었다.Therefore, the present inventors have made efforts to overcome the above-mentioned defects of the conventional products as a main component of the dimerene and natural emulsifiers and emulsifiers, if necessary, a high-fat fatty acid, polyhydric higher alcohols and amines in a specific ratio mixed composition The present invention has been found to be surprising that it can improve the washability as well as maintain and preserve the shape stability after washing of the wool and silk fabrics, and also prevent the freezing during storage of the detergent by adding propylene glycol. The detergent composition for clothing was developed.

이와 같이 본 발명은 디리모넨을 주성분으로 함유하고 세척성은 물론 모·견직물의 세탁후 형태 안정성을 유지할 수 있는 의류용 세제조성물을 제공하는데 그 목적이 있다.Thus, an object of the present invention is to provide a detergent composition for garments containing dilimonene as a main component and capable of maintaining morphological stability after washing as well as washability of the hair and silk fabrics.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명은 의류용 세제조성물에 있어서, 디리모넨과 유화제를 주성분으로 함유하는 것을 그 특징으로 한다.The present invention is characterized in that the detergent composition for clothes contains dilimonene and an emulsifier as main components.

또한, 본 발명은 상기 세제조성물중 디리모넨이 10∼35중량%, 유화제가 15∼35중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 한다.The present invention is also characterized in that 10-35% by weight of dirimonene and 15-35% by weight of an emulsifier are contained in the detergent composition.

또한, 본 발명은 상기의 디리모넨과 유화제 이외에 전체 조성물중 고급지방산 오일 0.5∼1.5중량%, 다가고급 알코올류 3.0∼5.0중량% 및 아민류 1.0∼2.5중량%가 함유되어 있는 것을 그 특징으로 한다.In addition, the present invention is characterized in that in addition to the dilimonene and the emulsifier, 0.5 to 1.5% by weight of a higher fatty acid oil, 3.0 to 5.0% by weight of polyhydric alcohols, and 1.0 to 2.5% by weight of amines are contained in the total composition.

이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.Referring to the present invention in more detail as follows.

본 발명은 천연오렌지 껍질액인 디리모넨을 주성분으로 하고 여기에 고급지방산 오일등을 첨가하여 이루어짐으로써 세척성이 뛰어나고 직물의 세탁후 형태 안정성을 보존시킬 수 있는 겔상 의류용 세제조성물에 관한 것으로서, 특히, 디리모넨을 사용함에 있어서는 그 사용량을 전체 세제조성에 대해 10∼35중량%로 하여 유화제 15∼35중량%와 함께 사용하고 이와 더불어서 고급지방산 0.5∼1.5중량%, 다가고급 알콜 3.0∼5.0중량% 및 유기 아민화합물 1.0∼2.5중량%를 함께 조성하여 사용하면 더욱 효과적인 세정효과를 얻을 수가 있다.The present invention relates to a detergent composition for a gel-like garment which is excellent in washability and can preserve the form stability after washing of fabrics by using dirimonene, which is a natural orange peel liquid, as a main component, and adding high-fat fatty acid oil thereto. In the case of using dilimonene, the amount thereof is used in an amount of 10 to 35% by weight based on the total detergent composition, and used together with 15 to 35% by weight of an emulsifier. In addition, 0.5 to 1.5% by weight of fatty acid, 3.0 to 5.0% by weight of polyhydric alcohol and When 1.0 to 2.5% by weight of the organic amine compound is used together, a more effective cleaning effect can be obtained.

본 발명에서 디리모넨이 10중량% 미만이면 침지법에 의한 충분한 세척효과를 발휘하기 어렵고, 35중량%를 초과하면 의류세탁에 있어서 형태변형과 탈색현상을 일으키기 쉽다.In the present invention, if dilimonene is less than 10% by weight, it is difficult to exert sufficient washing effect by the dipping method, and when it exceeds 35% by weight, it is easy to cause deformation and discoloration in laundry washing.

본 발명에 있어서 유화제로는 옥시에틸렌옥시프로필렌알킬에테르, 옥시에틸렌옥시프로필알킬벤젠에테르, 옥시에틸렌라우릴에테르 및 옥시에틸렌알킬벤젠에테르 중에서 선택된 두가지 이상 혼합물을 15.0∼35.0중량% 사용하는데, 이러한 유화제는 서로 기능의 일부를 대신할 수는 있으나 완전치 못하며 혼용시에만 큰 상승효과를 기대할 수 있다. 여기서 유화제의 사용량이 15.0중량% 미만이거나, 35중량%를 초과하면 유화안정성의 균형을 깨뜨리고 장기보존에 어려움이 있게 된다.In the present invention, as an emulsifier, 15.0 to 35.0% by weight of two or more mixtures selected from oxyethylene oxypropylene alkyl ether, oxyethylene oxypropyl alkyl benzene ether, oxyethylene lauryl ether and oxyethylene alkyl benzene ether are used. They can take part in each other's functions, but they are not perfect and can only be expected to have a big synergy when mixed. If the amount of the emulsifier is less than 15.0% by weight or more than 35% by weight, the balance of emulsification stability is broken and there is difficulty in long-term preservation.

또한 본 발명에서 고급지방산으로는 올레인산, 스테아린산 및 팔미트산 중에서 선택된 하나 또는 2가지 이상의 혼합물 0.5∼1.5중량%을 사용하는데, 0.5중량% 미만이면 제품의 알카리도가 증가하여 모·견과 같은 단백질 섬유에 해로운 효과를 주게되며, 1.5중량%를 초과하면 원하는 제품의 점도를 가질 수 없어 가치를 떨어뜨리게 된다. 가장 적합한 점도는 블룩필드 점도계(BROKFIELD VISCOMETER)의 스핀들 2번, 2.5rpm, 20℃ 조건에서 8만∼15만 cp이다.In the present invention, as the higher fatty acid, 0.5 to 1.5% by weight of one or two or more mixtures selected from oleic acid, stearic acid, and palmitic acid are used. If the amount is less than 0.5% by weight, the alkalinity of the product is increased, and the protein fibers such as hair and dogs are increased. It will have a detrimental effect, and if it exceeds 1.5% by weight, it will not be able to have the viscosity of the desired product, which will reduce its value. The most suitable viscosity is 80,000-150,000 cp at spindle number 2, 2.5 rpm, 20 ° C. of the Brookfield Viscometer.

또한, 본 발명에서는 섬유 유연제로써 다가고급 알콜인 폴리에틸렌글리콜을 사용하였는 바, 이는 분자량에 따라 다양한 특성이 나타났으며 이중 평균분자량이 300∼600범위인 것이 가장 효과적이고, 전체 중량대비 3.0∼5.0중량%를 함유하는 것이 적당한데, 폴리에틸렌글리콜의 평균분자량이 300미만이면 완제품의 유화 안정성에서 문제가 있어 층이 분리되는 결함이 있다. 그리고 그 첨가량이 3.0중량% 미만이면 유연화 효과를 갖지 못하고, 5.0중량%를 초과하면 세탁 후 잔류물로 남는 결함이 있다.In addition, in the present invention, a polyethylene glycol as a polyhydric alcohol is used as the fabric softener, which shows various characteristics according to the molecular weight, of which the most effective molecular weight is in the range of 300 to 600, and 3.0 to 5.0 weight based on the total weight. It is suitable to contain%, but if the average molecular weight of polyethylene glycol is less than 300, there is a problem in the emulsion stability of the finished product, there is a defect that the layers are separated. And if the amount is less than 3.0% by weight does not have a softening effect, when the amount exceeds 5.0% by weight there is a defect that remains as a residue after washing.

또한, 본 발명에 사용되는 유기아민 화합물로는 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 중에서 선택된 하나 또는 2가지 이상의 혼합물 1.0∼2.5중량%를 사용하는데, 이 화합물이 1.0중량% 미만이면 제품의 점성을 가질 수 없고, 2.5중량%를 초과하면 알칼리도가 높아 모·견직물에 무리를 주게 되어 변형의 원인이 된다.In addition, as the organic amine compound used in the present invention, 1.0 to 2.5% by weight of one or two or more mixtures selected from monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine are used. If the content is not more than 2.5% by weight, the alkalinity is high, which causes excessive stress on the wool and silk fabric, which causes deformation.

또한, 본 발명은 디리모멘 10∼35중량%, 고급지방산 0.5∼1.5중량%, 유화제 15∼35중량%, 아민류 1.0∼2.5중량%, 다가고급 알콜류 3.0∼5.0중량%로 이루어진 것에 프로필렌글리콜 1.0∼10.0중량%을 추가로 첨가하여 적용할 수 있는데, 이에 따라 세제의 겨울철 보관시 동결을 방지하는데 매우 효과적이며, 최고 -20℃까지에도 안정성을 가진다. 상기 프로필렌글리콜이 10중량%를 벗어나면, 에멀죤의 안정성을 잃게되고, 1중량% 미만이면 부동기능을 발휘하기 어렵다.In addition, the present invention is composed of 10 to 35% by weight of dirimomen, 0.5 to 1.5% by weight of higher fatty acids, 15 to 35% by weight of emulsifiers, 1.0 to 2.5% by weight of amines, and 3.0 to 5.0% by weight of polyhydric alcohols. It can be applied by adding an additional ~ 10.0% by weight, which is very effective to prevent freezing during the winter storage of the detergent, and has stability even up to -20 ℃. If the propylene glycol is out of 10% by weight, the stability of the emulsion zone is lost, if less than 1% by weight it is difficult to exert a floating function.

또한, 본 발명의 조성물중 디리모넨의 함량은 전체 물 세탁조내에서 0.01중량%에서 0.2중량%로 상존함이 세탁효과를 극대화시키는 타당한 농도라 할 수 있다.In addition, the content of dilimonene in the composition of the present invention can be said to be a reasonable concentration to maximize the washing effect is present in the total water washing tank from 0.01% to 0.2% by weight.

한편, 본 발명에서는 상기 디리모넨, 고급지방산, 유화제, 다가고급 알콜류 등의 유성부외에 나머지 부분은 수성부인 물, 트리에탄올아민 및 프로필렌글리콜로 이루어진다.On the other hand, in the present invention, in addition to the oily portion, such as dilimonene, higher fatty acids, emulsifiers, polyhydric alcohols and the like, the remaining portion is composed of water, triethanolamine and propylene glycol as an aqueous portion.

상기과 같은 본 발명의 겔상의 세제조성물은 디리모넨을 주성분으로 구성되어 있으면서 상기 조성과 같이 고급지방산, 유화제, 다가고급알콜, 유기아민 화합물 등을 특정범위로 조성하므로써 세척성이 뛰어나고 모견직물의 세탁 후 형태변형과 수축성을 방지하여 형태 안정성을 유지·보존시킬 수 있으며 세탁물의 염색탈리 및 정전기 발생 등을 개선시킬 수 있을 뿐아니라 동결방지 효과까지 가지고 있어 각종 직물의 세탁세제로서 유용하게 사용될 수 있다.The gel-like detergent composition of the present invention as described above is composed of dirimonene as a main component and excellent washing properties by forming a high-fat fatty acid, an emulsifier, a polyhydric alcohol, an organic amine compound and the like in a specific range as described above, after washing the wool fabric It can maintain and preserve morphological stability by preventing deformation and shrinkage, and can improve the dye desorption and electrostatic generation of laundry, as well as freeze prevention effect, and can be usefully used as a laundry detergent for various fabrics.

이하, 본 발명은 실시예에 의해 상세히 설명하는 바 본 발명이 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited by the examples.

[실시예 1∼4, 비교예 1∼3]EXAMPLES 1-4, COMPARATIVE EXAMPLES 1-3

다음 표 1의 배합비율에 따라 수정 성분부와 유성 성분부를 각각 혼합하고 55∼60℃조건, 500∼3,000rpm 조건하에서 15∼30분동안 유화균질 교반기(AGIHOMO NIXER)로 충분히 배합하여 세제조성물을 제조하였다.Next, according to the mixing ratio of Table 1, the modified component and the oily component were mixed, and the mixture was sufficiently blended with an emulsion homogenizer (AGIHOMO NIXER) for 15 to 30 minutes under the conditions of 55 to 60 ° C and 500 to 3,000 rpm to prepare a detergent composition. It was.

(주) (1) D-Limonene(브라질 Cargill사 제품)을 사용함.(1) Use D-Limonene (Brazil Cargill).

(2) Isopar-H(미국 Exxon사 제품)를 사용함.(2) Isopar-H (manufactured by Exxon, USA) is used.

(3) Actrel-1047(미국 Exxon사 제품)를 사용함.(3) Actrel-1047 (manufactured by Exxon, USA) is used.

(4) SL-62(미국 OLIN사 제품)를 사용함.(4) SL-62 (manufactured by OLIN, USA) is used.

(5) RCS-48(미국 OLIN사 제품)를 사용함.(5) RCS-48 (manufactured by OLIN, USA) is used.

(6) LA-7N(한국폴리올사 제품)을 사용함.(6) LA-7N (manufactured by Korea Polyol Co., Ltd.) was used.

(7) NP-5(한국폴리올사 제품)을 사용함.(7) NP-5 (manufactured by Korean Polyol) was used.

(8) PEG-400(한국폴리올사 제품)을 사용함.(8) PEG-400 (manufactured by Korea Polyol Co., Ltd.) was used.

(9) BHT(진양화학사 제품)을 사용함.(9) Use BHT (manufactured by Jinyang Chemical Co., Ltd.).

[비교예 4∼7][Comparative Examples 4-7]

다음 표 2의 배합비에 따라 각 성분들을 차례대로 투입 후 55∼60℃ 조건, 500∼3,000rpm 조건하에서 20분동안 유화균질 교반기에서 충분히 배합하여 세제조성물을 제조하였다.Next, according to the mixing ratio of Table 2, each component was sequentially added, and then thoroughly mixed in an emulsion homogenizer for 20 minutes under a condition of 55 to 60 ° C. and 500 to 3,000 rpm to prepare a detergent composition.

(주) (1) Hostapur sts(독일 Hoechst사 제품)을 사용함.(1) Hostapur sts (product of Hoechst, Germany) is used.

(2) Dobanol 91-8(미국 Shell사 제품)을 사용함.(2) Dobanol 91-8 (manufactured by Shell, Inc.) is used.

[실험예 1]Experimental Example 1

상기 표 1,2에 기재된 조성물을 시료로 하여 직물 종류별 원단에 대한 세탁후 수축효과를 측정하여 다음 표 3에 나타내었다.Using the composition shown in Table 1, 2 and 1 as a sample to measure the shrinkage effect after washing for each type of fabric is shown in Table 3.

준비원단 : 모, 견, 폴리에스터, 아세테이트Preparation Fabric: Wool, Silk, Polyester, Acetate

전처리 : 수세(20℃에서 분말세제 2g/농도로 1회 세탁과 1회 헹굼실시) 후 건조(65℃에서 30분)Pretreatment: washing with water (2g / powder detergent at 20 ℃) Wash once with concentration and rinse once) and dry (30 minutes at 65 ℃)

원단크기 : 9cm×9cmFabric Size: 9cm × 9cm

세탁법 : 1. 실시예 1∼4, 비교예 1∼6; 각 원단에 각 시료를 0.5g/로써 침지후 탈수 그리고 자연평건조후 다리미질함(침지조건 : 상온*20분, 상온*1시간, 상온*24시간, 50℃*20분).Washing method: 1. Examples 1-4, Comparative Examples 1-6; 0.5g / sample each sample Dehydration after immersion and ironing after natural flat drying (immersion conditions: room temperature * 20 minutes, room temperature * 1 hour, room temperature * 24 hours, 50 ℃ * 20 minutes).

[비교예 7]Comparative Example 7

(1) 1차 가동 : 시험편을 150ml의 퍼클로로에틸렌, 1ml의 드라이크리닝 세제 및 100개의 경구와 함께 강철 실린더에 넣고 뚜껑을 닫은 후, 로온디오미터에 끼워 실온 27℃에서 10분간 가동한 다음 용액을 빼낸다.(1) First operation: Place the test specimen in a steel cylinder with 150 ml of perchloroethylene, 1 ml of dry cleaning detergent and 100 oral, close the lid, insert into a rhodiometer and run for 10 minutes at room temperature. Pull out.

(2) 2차 가동 : 150ml의 퍼클로로에틸렌만을 넣고, 다시 10분간 가동한 다음 용액을 빼낸다.(2) Secondary operation: Put only 150ml of perchloroethylene, run again for 10 minutes, and remove the solution.

(3) 3차 가동 : 2차 가동을 반복한다. 시험편을 꺼내어 종이 타올 사이에 끼워 용액을 눌러 뺀다음, 공기중에서 건조시킨다. 이 시험편은 다음 방법중의 한가지로 처리를 끝낸다.(3) Third run: Repeat the second run. Remove the test piece, sandwich it between paper towels, press the solution out, and dry in air. This specimen is finished in one of the following ways.

(4) 핸드 프레싱 : 미리 물에 적신 다음, 건조 무게의 약 75%에 상당하는 수분을 갖도록 짠 135∼153g/m3의 축축한 머즐린 직물로 덮은 다음, 135∼150℃ 온도의 다리미로 마를 때까지 눌러 준다.(4) Hand pressing: pre-soaking in water, then to have the water corresponding to about 75% of the dry weight of the fabric is covered with a damp Murray Zlin woven 135~153g / m 3, and then to dry the iron temperature of 135~150 ℃ Press until.

(5) 스팀 프레싱 : 448∼482kPa(65∼70psi)의 증기압을 낼 수 있는 것으로 표면이 평평한 직물에는 고온베드(hot-bed) 또는 매끈한 금속면의 프레스를 사용해야 하며, 표면이 거친 크레이프 직물에는 상면에 천을 씌운 프레스를 사용해야 한다. 기계의 앞쪽을 낮추어 직물에 닿게 하고 5∼10초동안 증기를 쏘인다.(5) Steam pressing: It can produce steam pressure of 448 ~ 482kPa (65 ~ 70psi), and it is necessary to use hot-bed or smooth metal press for flat surface fabric, and top surface for rough crepe fabric. You must use a clothed press. Lower the front of the machine to contact the fabric and steam for 5 to 10 seconds.

상기 수축율 결과에서 보듯이 실시예 1∼4의 조성물은 원단종류에 무관하게 양호한 결과를 나타내었다.As shown in the shrinkage results, the compositions of Examples 1 to 4 showed good results regardless of the type of fabric.

반면 비교예 1∼6의 조성물은 모직물과 아세테이트 직물에 대하여 세탁 후 형태수축이 크게 발생했으며 세탁물의 온도에 대한 영향보다 침지시간에 따라 수축율이 크게 증가함을 알 수 있으며, 비교예 7의 경우 종래의 드라이크리닝법에 따른 결과로써 본 발명의 조성물을 사용한 것과 비교할 때 유사한 내수축 효과를 보이는 것으로 나타났다. 결국 세탁이 통상 상온에서 15분 정도면 이루어진다고 볼때 상온에서 1시간 정도로 충분히 침지하였을 경우 상기 표3에 나타내 바와 같이 본 발명의 조성물의 수축율이 비교예에 비해 훨씬 낮아 내수축효과가 우수함을 알 수 있다.On the other hand, in the compositions of Comparative Examples 1 to 6, shape shrinkage occurred after washing with respect to woolen fabric and acetate fabric, and it was found that the shrinkage rate increased significantly with the immersion time rather than the effect on the temperature of the laundry. As a result of the dry cleaning method of showed a similar shrinkage effect when compared with the composition of the present invention. As a result, when the washing is normally performed at room temperature for about 15 minutes, when fully immersed at room temperature for about 1 hour, as shown in Table 3, the shrinkage rate of the composition of the present invention is much lower than that of the comparative example, indicating that the shrinkage effect is excellent. have.

[실험예 2]Experimental Example 2

상기 표 1, 2에 기재된 조성물을 시료로 하여 직물별 원단에 대한 방오성 시험을 ASTM D 4265법에 따라 측정하여 다음 표 4에 나타내었다.Using the compositions described in Tables 1 and 2 as samples, the antifouling test for each fabric was measured according to ASTM D 4265 and shown in Table 4 below.

준비원단 : 모, 견Preparation Fabric: Wool, Dog

전처리 : 수세(20℃에서 분말세제 2g/농도로 1회 세탁과 1회 헹금실시) 후 자연 건조Pretreatment: washing with water (2g / powder detergent at 20 ℃) Naturally dry after washing once and rinsing once)

원단크기 : 15cm×15cmFabric Size: 15cm × 15cm

오염물질 : 커피, 와인, 자동차오일, 포도잼Pollutants: Coffee, Wine, Automobile Oil, Grape Jam

오염법 : 각 원단에 오염을 0.205cc(5방울)씩 떨어뜨리고 20분 경과 후 65℃에서 3분건조(단, 포도잼은 1시간 건조)Pollution method: Drop 0.205cc (5 drops) of contamination on each fabric and dry for 3 minutes at 65 ℃ after 20 minutes (However, grape jam is dried for 1 hour)

세탁법 : 1. 실시예 1∼4, 비교예 1∼6Washing method: 1. Examples 1-4, Comparative Examples 1-6

각 시료 0.5g/씩 20분 침지후 탈수와 자연 건조함.0.5g / sample Dehydrate and dry naturally after soaking for 20 minutes.

[비교예 7]Comparative Example 7

상기 실험예 1과 같음.Same as Experimental Example 1 above.

c : 오염 미처리된 세탁된 원단c: uncontaminated washed fabric

w : 오염처리 후 세탁된 원단w: Washed fabric after contamination treatment

L : 반사도(reflectance)L: reflectance

a : 적색/녹색a: red / green

b : 황색/청색b: yellow / blue

상기 방오성 시험결과, 비교예 1∼7의 경우 자동차오일 오염물을 제외하고는 양호한 세척효과가 발휘되었다.As a result of the antifouling test, Comparative Examples 1 to 7 exhibited a good washing effect except for automobile oil contaminants.

그러나 실시예 1∼4의 조성물에서도 비교예 1∼7의 것보다 더 좋은 세탁효과를 나타내었다.However, the compositions of Examples 1 to 4 also showed better washing effects than those of Comparative Examples 1 to 7.

따라서, 실시예 1∼4의 조성물은 내수축효과는 물론 방오성에서도 세탁세제의 역할을 충실히 나타낼 수 있다.Therefore, the compositions of Examples 1 to 4 can faithfully exhibit the role of the laundry detergent in the anti-shrinkage effect as well as antifouling properties.

[실험예 3]Experimental Example 3

상기 표 1에 기재된 조성물을 시료로하여 겨울철 저온에서의 보관 안정성을 측정하였다. KSM 2142에 규정된 어는점 측정법에 따라 시험한 결과를 표 5에 나타내었다.Storage stability at low temperature in winter was measured using the composition of Table 1 as a sample. Table 5 shows the test results according to the freezing point measurement method specified in KSM 2142.

상기 동결온도에서 살펴볼 수 있듯이 조성물중 프로필렌글리콜이 함유된 경우 체감온도 기준으로 영하 10 내지 15도에서도 안정성을 가지며, 포함되지 않은 경우는 겨울철 보관시 높은 점성을 가짐과 동시에 동결될 우려가 높게 나타났다.As can be seen at the freezing temperature, when the propylene glycol is contained in the composition has stability at minus 10 to 15 degrees on the basis of the sensed temperature, if not contained, there is a high risk of freezing at the same time having a high viscosity during storage in winter.

Claims (6)

디리모넨 10~35중량%, 유화제 15~35중량%, 고급지방산 0.5~1.5중량%, 다가고급알콜 3.0~5.0중량% 및 유기아민 화합물 1.0~2.5중량%가 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 의류용 세제조성물.Di-limonene 10-35% by weight, emulsifier 15-35% by weight, higher fatty acids 0.5-1.5% by weight, polyhydric alcohol 3.0-5.0% by weight and organic amine compound 1.0-2.5% by weight containing Detergent composition. 제1항에 있어서, 상기 세제조성물에 프로필렌글리콜이 전체 세제조성물중 1~10중량% 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 의류용 세제조성물.The detergent composition according to claim 1, wherein the detergent composition contains 1 to 10% by weight of propylene glycol in the total detergent composition. 제1항에 있어서, 상기 고급지방산은 스테아린산, 올레인산 및 팔미트산 중에서 선택된 하나 또는 2가지 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 의류용 세제조성물.The detergent composition of claim 1, wherein the higher fatty acid is one or a mixture of two or more selected from stearic acid, oleic acid and palmitic acid. 제1항에 있어서, 상기 유화제는 옥시에틸렌옥시프로필렌알킬에테르, 옥시에틸렌옥시프로필알킬벤젠에테르, 옥시에틸렌라우릴에테르 및 옥시에틸렌알킬벤젠에테르 중에서 선택된 두가지 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 의류용 세제조성물.The detergent composition of claim 1, wherein the emulsifier is a mixture of two or more selected from oxyethylene oxypropylene alkyl ether, oxyethylene oxypropyl alkyl benzene ether, oxyethylene lauryl ether and oxyethylene alkyl benzene ether. 제1항에 있어서, 상기 다가고급알콜은 평균분자량이 300~600인 폴리에틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 의류용 세제조성물.According to claim 1, wherein the polyhydric alcohol is a detergent composition for clothes, characterized in that the polyethylene glycol having an average molecular weight of 300 ~ 600. 제1항에 있어서, 상기 유기아민 화합물은 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민 중에서 선택된 하나 또는 2가지 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 의류용 세제조성물.The method of claim 1, wherein the organic amine compound is a detergent composition for clothes characterized in that one or a mixture of two or more selected from monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
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