KR960003426B1 - 페놀계 수지용 형틀 이형제 및 그의 이형방법 - Google Patents

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내용 없음.

Description

페놀계 수지용 형틀 이형제 및 그의 이형방법

본 발명은 페놀계 수지 자체에 첨가된 형틀 이형제 및 형틀 이형제에 의해 형틀에서 페놀계 수지를 이형시키는 방법에 관한 것이다.

스테아르산과 같은 고급 포화 지방산, 또는 일본국 특허공고 소 46-28648호에 개시된 중간 사슬 또는 긴 사슬 알킬인산 에스테르 또는 그의 아민염이 페놀계 수지용 형틀 이형제로 공지되어져 있다.

그러나, 그런 공지의 형틀 이형제 중에서 전자인 고급 포화 지방산은 성형 제품의 내열성을 저하시킨다. 일본국 특허 공고 소 46-28648호에 따른 형틀 이형제인 후자, 중간 사슬 또는 긴 사슬 알킬인산 에스테르 또는 그의 아민염에도 문제점이 있는바, 그들은 용매 및 페놀계 수지와의 상화성이 열등하여 표면이 고르지 못한 이형을 결과하며, 형틀을 반복 사용한 후에는 형틀 이형의 더욱 열악하게 되어 빈번한 세척이 요구될뿐 아니라 알킬기가 C₁₂이상의 포화 알킬인 경우에는 형틀이형 성능이 불충분하다.

본 발명의 목적은 성형제품의 내열성, 반복 사용시의 형틀의 반복 이용성 및 우수한 형틀 이형 특성과 같은 여러가지 문제점을 만족시키는 형틀 이형제를 개발 및 제공하는 것이다.

상술된 문제들을 해결하기 위하여, 본 발명은 알콜과 인산 무수물간의 반응산물을 아민으로 중화시킴으로써 수득될 수 있는 알킬인산 에스테르의 아민염을 필수적으로 함유하는 페놀계 수지용 형틀 이형제(여기에서, 상기 에스테르를 구성하는 상기 알콜은 30 내지 150범위내의 요오드 값을 가지는 C₆내지 C₂₄의 알콜이며 상기 아민은 3차 아민이다.) 및 상기 형틀 이형제를 페놀계 수지에 첨가하여 형틀에서 페놀계 수지를 이형시키는 방법을 제공한다.

본 발명은 페놀계 수지용 형틀 이형제, 및 수지내에 이형제를 첨가하여 형틀로부터 페놀계 수지를 이형시키는 방법에 관한 것이다.

본 명세서에서, 용어 “형틀 이형제”는 수지내에 내부적으로 배합 또는 첨가되어 형틀로 부터 페놀수지를 함유하는 물체를 이형시킬 수 있는 약제를 의미한다.

본 발명은, 알킬기는 30 내지 150의 요오드 값을 갖는 알콜로부터 유도된 C₆내지 C₂₄알킬잔기이고, 아민은 3차 아민인, 알킬인산에스테르의 아민염을 필수적으로 함유하는 페놀계 수지용 형틀 이형제를 제공한다.

본 발명에 따른 인산 에스테르를 구성하는 알콜은 불포화 알콜 및 포화 알콜일 수 있는 천연 알콜 ; 직쇄 또는 측쇄 알콜인 포화 또는 불포화 알콜일 수 있는 합성 알콜 ; 및 상기 합성 불포화 알콜 및 합성 포화 알콜의 혼합물과 같은 30 내지 150 범위내의 요오드 값을 가지는 C₆내지 C₂₄의 알콜을 포함할 수 있다.

그러한 C₆내지 C₂₄의 불포화 알콜은 도대센올(C₁₂), 미리스톨레일(myristoley) 알콜(C₁₄), 조우마릴(xoomaryl) 알콜(C₁₆), 올레일 알콜(C₁₈), 린올레닐(Linolenyl) 알콜(C₁₈), 에이코센올(C₂₀), 엘실 알콜(C₂₂)등을 포함할 수 있다.

또한, C₆내지 C₂₄의 상기 포화 알콜은 n-헥실아콜(C₆), 2-에킬 헥실 알콜(C₈), 헵틸 알콜(C₇), 옥틸 알콜(C₂₂), 미리스틸알콜(C₁₄), 세틸 알콜(C₁₆), 스테아릴알콜(C₁₈), 에이코사닐 알콜(C₂₀), 배헤닐(behenyl) 알콜(C₂₂), 테트라토사닐 알콜(C₂₄)등을 포함할 수 있다.

또한, 탄소원자수는 괄호 속에 기재하며 불포화 알콜의 경우에는 탄소원자의 편균수를 기재한다.

본 발명에 따르면, 알콜과 인산 무수물간의 반응산물을 중화시키기 위한 아민으로서 3차 아민을 사용하는 것이 소망된다.

상기 3차 아민은 트리에틸아민, 트리에탄올 아민, 트리이소프로판올아미, 트리부틸아민, 디에탄올라우릴아민, 디에탄올수테아릴아민, 모노에탄올 부틸아민 등을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 상기 알킬 인산 에스테르의 아민염은 통상적인 방법에 의해 제조될 수 있다. 전형적인 방법을 예시하면, 인산무수물(1mol)을 소망되는 알콜(3mol)에서 서서히 가한후, 혼합액 그 자체에 또는 용매로 희석된 혼합액에 아민을 서서히 가하여 pH값 6 내지 8까지 중화시킨다.

사용된 알콜의 탄소원자수가 6이하이면, 형틀 이형성능이 충분히 나타날 수 없다. 반면에, 탄소원자의 수가 24를 초과하거나 요오드 값이 ; 30 이하이면 수지 및 용매와 알콜과의 상화성이 저하되어 표면이 고르지 못한 형틀 이형을 초래한다. 한편, 요오드 값이 150을 초과하면, 성형 제품의 내열성이 저하된다. 특히, 60 내지 120 범위내의 요오드 값을 가지는 C₁₄내지 C₂₂의 알콜은 페놀계 수지 및 용매와의 상화성 및 성형제품의 저항성이라는 양측면에 있어서 가장 바람직하다.

또한, 아민이 1차 아민 또는 2차 아민이면, 성형제품의 내열성이 악회되므로 그들의 사용은 소망스럽지 못하다. 3차 아민 중 알칸올 아민은 형틀 이형 성능면에서 우수하다.

본 발명의 페놀계 수지는 C₁~C₅알콜 ; 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 매틸 이소부틸 케톤과 같은 케톤 ; 벤젠 ; 톨루엔, 크실렌 ; 에틸아세테이트, 메틸 아세테이트 등과 같은 약 150℃ 이하의 끓는점을 가지는 것이 바람직한 적당한 희석제를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 형틀 이형제는 충분한 효과를 나타내기 위하여 0.1 내지 5중량%의 양으로 페놀계수지에 가해진다. 그것을 0.1%이하의 양으로 가하면, 형틀 이형 성능이 충분히 나타날 수가 있다. 한편, 그것을 5%를 초과하는 양으로 가하면 페놀계 적층판의 경우에는 성형기판의 내열성, 인쇄특성 등에 나쁜 영향을 미친다. 형틀 이형제를 0.1 내지 2% 범위내의 양으로 가하는 것이 적당하다.

30 내지 150의 요오드 값을 가지는 C₆내지 C₂₄의 알콜과 인산 무수물간의 반응산물을 3차 아민으로 중화시켜 수득된 알킬인산 에스테르의 아민염으로 주로 구성된 본 발명에 따른 이형제는 페놀계 수지용 형틀 이형제로서 요구되는 성형제품의 내열성, 형틀의 반복 이용성 및 형틀 이형성능과 같은 여러 종류의 특성을 만족시키므로, 그들은 페놀계 수지의 압축성형, 이송성형 등에 사용될때 가공성의 향상에 큰 효과를 나타낼 수 있다.

본 발명의 바람직한 구현예 및 효과를 실시예 및 비교예를 참조하여 하기에 기술하겠으나 그들은 단지 예시적이며 본 발명의 정신을 제한 하려는 의도는 아니다.

[실시예 1]

0.5 중량부의 올레일 알콜 (90의 요오드 값을 가짐)의 인산 에스테르의 에탄올 아민염을 100중량부의 페놀계 유약 (스미토모 바겔 라이트(Sumitomo Bakelite) 주식회사에서 제조된 수미라이트(Sumilite) 수지)에 가하여 혼합한다.

크라프트 (Kraft) 종이 (135g/㎡ : 30㎝×30㎝)를 생성된 혼합물로 적셔서 수지를 50%의 양으로 함유하는 수지침투 가공제를 수득한다. 8장의 이 수지침투 가공제를 적층판으로 만들고 마지막판의 양쪽면을 압축한 후 160℃ 및 100㎏/㎠에서 60분간 가열 및 압축하여 1.6m/m 두께의 적층판을 형성한다.

혼합시 유약에 대한 형틀 이형제의 상화성, 성형시 마지막 판의로 부터 적층판의 분리성, 성형 후의 외관, 납땜에 대한 내열성 및 끓인 후의 내절연성을 측정한다. 결과를 첨부된 표1에 기재한다.

[실시예 2 내지 5]

첨가한 알콜 및 아민의 양을 표1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방식으로 적층판을 형성하고 측정한다.

결과를 표1에 기재한다.

[비교예 1]

인산 에스테르의 아민염 대신에 수지를 기준으로 3.0 중량부의 양으로 스테아르산을 가한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방식으로 적층판을 형성하고 측정한다. 결과를 표1에 기재한다.

[비교예 2 내지 7]

알콜을 변화시킨 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방식으로 적층판을 형성하고 측정한다. 결과를 표1에 기재한다.

실시예 1 내지 5와 비교예 1 내지 7과의 비교로 부터 명백하디시피, 본 발명의 바람직한 구현형에 따른 적층판은 유약과의 상화성, 형틀 이형 특성, 성형 제품의 외관, 납땜에 대한 내열서 및 끓인 후의 절연특성중 모든 면에서 우수하다.

반면에, 알콜이 감소된 요오드 값을 가지는 비교예 2, 알콜이 너무 높은 요오드 값을 가지는 비교예 3, 알콜의 탄소원자의 편균수가 너무 작은 비교예 4, 알콜의 탄소원자의 편균수가 너무 큰 비교예 5, 아민이 1차 아민인 비교예 6, 아민으로 중화시키지 않은 비교예 7에 따른 적층판은 상술된 특성중 하나 이상에서 불만족스러운 결과를 나타낸다.

[표 1]

Claims (6)

1. 알킬기는 30~150의 요오드 값을 갖는 알콜로 부터 유도된 C₆~C₂₄알킬잔기이고, 아민은 3차 아민인, 알킬인산에스테르의 아민염을 필수적으로 함유하는 페놀계 수지용 형틀 이형제.
2. 제1항에 있어서, 알콜의 요오드 값이 약 60 내지 120인 형틀 이형제.
3. 제1항에 있어서, 알킬기의 편균 탄소수가 14 내지 22인 형틀 이형제.
4. 알킬기는 30 내지 150범위내의 요오드 값을 가지는 알콜에서 유도된 C₆내지 C₂₄알킬잔기이며 아민은 3차 아민인, 알킬인산 에스테르의 아민염을 필수적으로 함유하는 형틀 이형제를 페놀 수지를 기준으로 0.1 내지 5중량 %의 양으로 페놀 수지내에 혼합함을 특징으로 하는, 형틀로 부터 페놀계 수지의 이형방법.
5. 제4항에 있어서, 알콜의 요오드 값이 약 60 내지 120인 방법.
6. 제4항에 있어서, 알킬기의 평균 탄수수가 14 내지 22인 방법.